Stabile multiple Emulsionen

Die vorliegende Erfindung betrifft stabile multiple Emulsionen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung für kosmetische und medizinische Zwecke.

Unter kosmetischer Hautpflege ist in erster Linie zu verstehen, daß die natürliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflüsse (z.B. Schmutz, Chemika¬ lien, Mikroorganismen) und gegen den Verlust von körpereigenen Stoffen (z.B. Wasser, natürliche Fette, Elektrolyte) gestärkt oder wiederhergestellt wird.

Wird diese Funktion gestört, kann es zu verstärkter Resorption toxischer oder allergener Stoffe oder zum Befall von Mikroorganismen und als Folge zu toxischen oder allergischen Hautreaktionen kommen.

Ziel der Hautpflege ist es ferner, den durch tägliche Waschen verursachten Fett- und Wasserverlust der Haut auszugleichen. Dies ist gerade dann wichtig, wenn das natürliche Regenerationsvermögen nicht ausreicht. Außerdem sollen Hautpflegeprodukte vor Umwelteinflüssen, insbesondere vor Sonne und Wind, schützen und die Hautalterung verzögern.

Medizinische topische Zusammensetzungen enthalten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzen¬ tration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetz¬ lichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z.B. Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz) .

Es ist bekannt, daß sich multiple Emulsionen - unter anderem - durch eine besonders feine Emulsionstextur auszeichnen können. Diese Eigenschaft eignet sie her¬ vorragend als Basis sowohl für kosmetische wie für medizinische topische Zubereitungen. Wo allerdings Kos etika nur äußerlich angewandt werden, sind bei medizinischer Verwendung von Emulsionen alle üblichen Applikationsarten, z.B. orale Verabreichungsformen, denkbar.

In einer einfachen Emulsion liegen in der einen Phase feindisperse, von einer Emulgatorhülle umschlossene Tröpfchen der zweiten Phase (Wassertröpfchen in W/0- oder Lipidvesikel in O/W-Emulsionen) vor. In einer multiplen Emulsion (zweiten Grades) hingegen sind in solchen Tröpfchen feiner disperse Tröpfchen der ersten Phase emulgiert. Auch in diesen Tröpfchen wiederum können noch feiner disperse Tröpfchen vorliegen (mul¬ tiple Emulsion dritten Grades) und so fort.

So wie man also bei den einfachen Emulsionen von W/0- oder O/W-Emulsionen spricht (Wasser-in-Oel oder 0_el-in-Wasser) , gibt es bei multiplen Emulsionen W/O/W-, 0/W/O-, 0/W/O/W-, W/0/W/O-Emulsionen und so fort.

Multiple Emulsionen, bei welchen die jeweiligen inneren und äußeren Wasserphasen oder inneren und äußeren ölphasen unterschiedlich geartet sind (also z.B. W/O/W'- und O/W/O'-Emulsionen) , sind der Präparation durch Zweitopfverfahren zugängig. Solche Emulsionen, in welchen die inneren und äußeren Wasser- bzw.- ölphasen nicht unterschiedlich geartet sind, sind sowohl durch Ein- als auch durch Zweitopfverfahren erhältlich.

Die multiplen Emulsionen zweiten Grades werden gele¬ gentlich als "bimultiple Systeme", solche dritten Grades als "trimultiple Systeme" usw., bezeichnet (W.Seifriz, "Studies in Emulsions", J .Phys .Che . , 29 (1925) 738 - 749).

Verfahren zur Herstellung multipler Emulsionen sind dem Fachmann an sich geläufig. So gibt es Zweitopfverfahren, in welchen eine einfache Emulsion (z.B. eine W/O-Emulsion) vorgelegt und durch Zugabe einer weiteren Phase (hier: einer Wasserphase) mit einem entsprechenden Emulgator (hier: einem O/W-Emulgator) in eine multiple Emulsion (hier: eine W/O/W-Emulsion) überführt wird.

Eine zweites Verfahren besteht darin, Emulgatorgemische mit einer ölphase und einer Wasserphase in einem Ein¬ topfverfahren in eine multiple W/O/W-Emulsion zu über¬ führen. Die Emulgatoren werden in der ölphase gelöst und mit der Wasserphase vereinigt. Voraussetzung für ein solches Verfahren ist, daß die HLB-Werte (HLB = H_ydrophil-L_ipophil-Balance) der eingesetzten einzelnen Emulgatoren sich deutlich voneinander unterscheiden.

Die Definition für den HLB-Wert ist für Polyolfettsäureester gegeben durch

HLB = 20 * ( 1 - S/A)

Für eine Gruppe von Emulgatoren, deren hydrophiler Anteil nur aus Ethylenoxideinheiten besteht, gilt die Formel

HLB = E/5

wobei S = Verseifungszahl des Esters, A = Säurezahl der zurückgewonnen Säure E = Massenanteil Ethylenoxid (in %) am Gesamtmolekül bedeuten

Literatur: "Kosmetik - Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel"; W.Umbach (Hrsg.), Georg Thieme Verlag 1988.

Hydrophile Emulgatoren (mit hohen HLB-Werten) sind in der Regel O/W-Emulgatoren. Demgemäß sind hydrophobe oder lipophile Emulgatoren (mit niedrigen HLB-Werten) in der Regel W/O-Emulgatoren.

Die Patentschrift US-A-4,931 ,210 beschreibt ein Ver¬ fahren zur Herstellung von W/O/W-Emulsion, wobei als Emulgatoren Polyglycerinpolyricinoleate verwendet werden.

Obwohl also multiple Emulsionen an sich bekannt sind und es durchaus einfache Verfahren zu ihrer Herstellung gibt, hat es dennoch bis heute an solchen Systemen gemangelt, welche mikroskopisch stabil sind. Dies soll bedeuten, daß sich die multiplen Emulsionen des Standes der Technik mit der Zeit in einfache Emulsionen umwan¬ deln, also eine im Sinne der Multiplizität geringe

Lagerungsstabilität aufweisen. Dies ist insbesondere nachteilig, als diese Umwandlungsprodukte eine äußerst inhomogene Tröpfchengrößenverteilung haben.

Bestenfalls sind solche Umwandlungsprodukte unschön oder aus kosmetischer Sicht unelegant. Oft ist jedoch mit der inhomogenen Größenverteilung der Tröpfchen auch man¬ gelnde makroskopische Stabilität verbunden, also die Stabilität gegen die Zersetzung in getrennte Phasen.

Auch in dieser Hinsicht ließen die herkömmlichen mul¬ tiplen Emulsionen stets zu wünschen übrig.

In dieser Patentanmeldung werden daher unter dem Begriff

"Stabilität" gleichrangig sowohl mikroskopische als auch makroskopische Stabilität verstanden, sofern nicht anders angezeigt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war mithin, stabile multiple Emulsionen zur Verfügung zu stellen und die Nachteile der Zubereitungen des Standes der Technik zu beseitigen.

Weiterhin war es die Aufgabe der Erfindung, Verfahren zu entwickeln, die es in einfacher Weise ermöglichen, gezielt multiple Emulsionen mit den erstrebten vor¬ teilhaften Eigenschaften herzustellen.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, und darin liegt die Lösung der Aufgabe, daß stabile multiple Emulsionen erhalten werden, wenn ein Emulgatorgemisch verwendet wird, bestehend aus einem ersten, hydrophoben Emulgator (Emulgator A), oder mehreren solchen Emulgatoren im Gemisch, mit folgenden Eigenschaften:

er muß bei der Herstellungstemperatur der

Emulsion in der ölphase der Emulsion sehr gut löslich sein er darf unterhalb von etwa 50° in Wasser nicht isotrop löslich sein er darf im Temperaturintervall zwischen etwa 50° bis zur Herstellungstemperatur der Emulsion in Wasser isotrop löslich sein er muß im Temperaturintervall zwischen etwa 50° bis zur Herstellungstemperatur der Emulsion primär als W/O-Emulgator fungieren

und einem zweiten, hydrophilen Emulgator (Emulgator B), oder mehreren solchen Emulgatoren im Gemisch, mit folgenden Eigen¬ schaften:

er muß in Wasser isotrop löslich sein.

er muß im Temperaturintervall zwischen etwa 50° bis zur Herstellungstemperatur der Emulsion eine im wesentlichen stabile Lδslichkeit aufweisen.

Insbesondere können mit einem solchen Emulgatorengemisch vorteilhafte W/0/W-Emulsionen hergestellt werden.

Vorteilhaft werden die Emulgatoren so gewählt, daß der hydrophile Emulgator den hydrophoben Emulgator am Phaseninversionspunkt benetzt, also als Netzmittel für die ölige Phase wirkt und das Entstehen einer in-situ- multiplen Emulsion in einem Einschrittverfahren erst möglich macht.

Von Vorteil ist ferner, wenn der Emulgator A und der Emulgator B eine gemeinsame flüssigkristalline Phase bilden können, welche die Grenzschicht der Emulsions¬ tröpfchen formt.

Insbesondere vorteilhaft sind Emulgatorenge ische, bei welchen der oder die hydrophoben Emulgatoren A bei der Verarbeitungstemperatur, typischerweise etwa 70°C, zu mehr als 0,01 Gew.-%, vorteilhaft zu mehr als 5,0 Gew.-% in einem unpolaren öl löslich sind, wenn ein unpolares Öl verwendet wird, oder bei welchen der oder die Emulgatoren A zu mehr als 0,02 Gew.-%, vorteilhaft zu mehr als 20,0 Gew.-% in einem polaren öl löslich sind, wenn ein polares Öl verwendet wird.

Dabei können im Einzelfalle die vorteilhaften Konzen¬ trationen des Emulgators A in einem unpolaren öl von 5,0 Gew.-% abweichen, wenn die kritische

Micellbildungskonzentration (CMC) in diesem öl deutlich von den als Richtwert angenommenen 5,0 Gew.-% abweichen. In polaren ölen wird eine kritische Micellbildungskonzentration nicht beobachtet.

Unpolare Öle sind beispielsweise Mineralöle, also solche, die sich durch einen niedrigen Gehalt an Be¬ standteilen mit polaren Molekülgruppen auszeichnen.

Polare öle sind beispielsweise vegetabile öle (z.B. Mais- und Weizenkeimöl ) bzw. deren synthetische und teilsynthetische Äquivalente und ähnliche Öle, also solche, die sich durch einen höheren Gehalt an Be¬ standteilen mit polaren Molekülgruppen, zum Beispiel Ester- oder Ethergruppen, auszeichnen.

In dieser Patentanmeldung wird unterschieden zwischen isotroper Löslichkeit und anisotroper Löslichkeit, da Tenside mit den herkömmlichen Begriffen der Löslichkeit nur schwer zu erfassen sind. Ein Stoff ist in einem anderen Stoff isotrop löslich, wenn er ohne Micellenbildung oder ohne andere mit lichtmikrosko¬ pischen Verfahren nachweisbare Aggregatbildung in diesem Stoff eine echte Lösung bildet. Ein Stoff ist in einem anderen anisotrop löslich, wenn er unter Micellenbildung oder unter Bildung anderer mit lichtmikroskopischen Verfahren nachweisbarer Aggregate in diesem Stoff löslich, beispielsweise kolloidal löslich ist.

Die hydrophoben Emulgatoren A können günstig gewählt werden aus der Gruppe der

Glycerinether, beispielsweise

H ₂ -C-0-R ¹

I H-C-O-R ²

I

H ₂ -C-0-R ³

1-5 und Polyglycerinether, wobei die Reste R H, oder einen gesättigten oder ungesättigten organischen Rest darstellen,

Polyglycerinester,

z.B. H ₂ C-0-X-C-R

H-C-0-X-C-R'

H ₂ C

H ₂ C

H-C-0-X-C-R ^*

H ₂ C-0-X-C-R (Diglycerylester) ,

H ₂ C-0-X-C-R

H-C-0-X-C-R'

H _£ C

H ₂ C

H-C-0-X-C-R'

H _£ C

H _£ C

H-C-0-X-C-R

H ₂ C-0-X-C-R" (Triglycerylester) ,

wobei R , wie der Fachmann weiß, unabhängig vonein¬ ander H, oder einen gesättigten oder ungesättigten organischen Rest darstellen können und X eine Einfach¬ bindung oder einen Carbonylrest darstellen kann.

sowie Methylglucoside, Saccharoseester, Alkylpolyglycoside, Sorbitanester, Sorbitolester, Isosorbidester. Siehe zu den vorstehend genannten Emulgatorenklassen das "Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete"

(H.P.Fiedler, Editio Cantor Aulendorf, Dritte Auflage, 1989) zu den entsprechenden Stichwörtern, sowie ggf. Parallel- und Querverweise. Die Offenbarung in diesem Nachschlagewerk zu diesen Stichwörtern wird in die Offenbarung dieser Patentanmeldung einbezogen.

Es ist günstig, Vertreter der vorgenannten Emulgatorenklassen zu wählen, die, wenn sie als Ester vorliegen, vorwiegend gesättigte Fettsäurereste ent¬ halten, bzw, wenn sie als Ether vorliegen, von gesät¬ tigten Fettalkoholen abgeleitet sind, das bedeutet also beispielsweise für die vorstehend exemplarisch aufge¬ führten Glycerinether und Polyglycerinester, daß, wenn R 1-5 nicht einen Wasserstoffrest darstellen, sie gesät¬ tigten Kohlenwasserstoffreste darstellen soll. Das gleiche gilt für die anderen vorgenannten Emulgatorenklassen.

Besonders günstig sind solche hydrophoben Emulgatoren zu verwenden, welche bei Raumtemperatur in fester Form vorliegen.

Die hydrophoben Emulgatoren werden besonders günstig gewählt aus der Gruppe, bestehend aus

Sorbitanoleat, Sorbitanmonostearat, Steareth-2, Glycerinmonostearat, Glyceryloleat,

Polyglycerin-4-isostearat, PEG-7-hydriertes Ricinusöl, PEG-40-Sorbitanmonostearat, Laureth-4.

Der oder die Emulgatoren B können ebenfalls vorteilhaft aus diesen Substanzen gewählt werden, wobei nur darauf zu achten ist, daß der oder die Emulgatoren B über die eingangs geforderten Löslichkeitseigenschaften verfügen.

Die hydrophilen Emulgatoren B werden besonders günstig gewählt aus der Gruppe, bestehend aus

01eth-20, PEG-40-Stearat, Sucrosecocoat, Trilaureth-4-phosphat, Gluceth-20, PPG-20-Methylglucoseether, Polyglycerin-3-stearat, Polysorbat-120, Sucroselaurat, Ceteareth 20.

Eine vorteilhafte Verkörperung der vorliegenden Erfin¬ dung besteht ferner auch darin, und stabile multiple Emulsionen werden auch dann erfindungsgemäß erhalten, wenn ein Emulgatorengemisch verwendet wird, bei dem der hydrophobe Emulgator A und der hydrophile Emulgator B ethoxylierte Produkte darstellen. Erfindungsgemäß ist also ein Emulgatorengemisch, bestehend aus

(a) mindestens einem Emulgator der allgemeinen Formel

H H

R ¹ -Q-0-(CC--CC--Z-0-)m-H (Emulgator A) X Y

wobei

^{R 1} = ^o-so-^ ¹

Q = Methylen oder Carbonyl

X = H oder Methyl

Y = H oder Methyl

Z = Methylen oder eine Einfachbindung m = eine Zahl von 1 bis 40

darstellen, und

(b) mindestens einem Emulgator der allgemeinen Formel

H H R ² -Q-0-(C-C-Z-0-) _n -H (Emulgator B),

X Y

wobei

Q = Methylen oder Carbonyl

X = H oder Methyl

Y = H oder Methyl

Z = Methylen oder eine Einfachbindung n = eine Zahl von 10 bis 400

darstellen, mit der Maßgabe, daß der Quotient n/m wenigstens 1,5 betragen muß,

sowie

(c) gegebenenfalls weitere Emulgatoren.

Vorteilhaft können der oder die Emulgatoren A aus der Gruppe der Polyoxyethylenfettalkoholether gewählt werden; bevorzugt haben diese Emulgatoren dann die allgemeine Formel

H H R ¹ -Q-0-(C-C-Z-0-) _m -H (Emulgator A), X Y

wobei

Q = Methylen

X = H

Y = H

Z = eine Einfachbindung m = eine Zahl von 1 bis 20

darstellen.

Besonders bevorzugt sind dann solche Emulgatoren A, bei denen

Q = Methylen

X = H

Y = H

Z = eine Einfachbindung m = eine Zahl von 1 bis 10

bedeuten.

Vorteilhaft können der oder die Emulgatoren A aber auch gewählt werden aus der Gruppe der

Polyoxyethylenfettsäureester; bevorzugt haben diese Emulgatoren dann die allgemeine Formel

H H

R -Q-O-(CC--CC--Z-O-) -H (Emulgator A) , m X Y

wobei

darstellen.

Besonders bevorzugt sind dann solche Emulgatoren A, bei denen

R ¹ = C ₁₅ _ ₂₅ -Alkyl

Q = Carbonyl .

X = H

Y = H

Z = eine Einfachbindung m = eine Zahl von 1 bis 10

bedeuten.

Bevorzugt wird der oder werden die Emulgatoren B gewählt aus der Gruppe der Polyoxyethylenfettalkoholether; bevorzugt haben diese Emulgatoren dann die allgemeine Formel

H H R ² -Q-0-(C-C-Z-0-) _n -H (Emulgator B) X Y

wobei

R'

^C 10-30 ^"Alkyl

Q Methylen X H Y H Z eine Einfachbindung n eine Zahl von 10 bis 400

darstellen

Besonders bevorzugt sind dann solche Emulgatoren B, bei denen

R ² = C ₁₅ _ ₂₅ -Alkyl

Vorteilhaft können der oder die Emulgatoren B aber auch gewählt werden aus der Gruppe der

Polyoxyethylenfettsäureester; bevorzugt haben diese Emulgatoren dann die allgemeine Formel

H H

R ² -Q-0-(CC--CC--Z-0-) _n -H (Emulgator B), X Y

wobei

^R2 = ^o-ao-^* ¹

Q = Carbonyl X = H

Y = H

Z = eine Einfachbindung m = eine Zahl von 10 bis 400

darstellen.

Besonders bevorzugt sind dann solche Emulgatoren B, bei denen

Q = Carbonyl

X = H

Y = H

Z = eine Einfachbindung

n = eine Zahl von 10 bis 400

bedeuten.

Es ist aber auch gegebenenfalls vorteilhaft, solche vorstehend beschriebenen Emulgatoren A, welche keine ethoxylierten Produkte darstellen, mit solchen Emulgatoren B zu mischen, welche ethoxylierte Produkte darstellen, sofern die geforderten physikalischen Eigenschaften der Emulgatoren gegeben sind.

Ferner ist es auch gegebenenfalls vorteilhaft, solche vorstehend beschriebenen Emulgatoren B, welche keine ethoxylierten Produkte darstellen, mit solchen Emulgatoren A zu mischen, welche ethoxylierte Produkte darstellen, sofern die geforderten physikalischen Eigenschaften der Emulgatoren gegeben sind.

Als günstige Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung werden multiple Emulsionen angesehen, bei denen die Emulgatoren A und/oder B Emulgatoren des Steareth-Typs sind. Steareth-Emulgatoren sind bei- spielsweise unter der Handelsbezeichnung Brij (At¬ las-Chemie) erhältlich.

Als besonders günstig hat sich das Emulgatorsystem Steareth-2 (Emulgator A) und Steareth-21 (Emulgator B) herausgestellt.

Steareth-2 ist P0E-(2)-Stearylalkohol , also ein mit zwei Ethylenoxideinheiten ethoxylierter Stearylalkohol .

Steareth-21 ist P0E-(21 )-Stearylalkohol , also ein mit 21 Ethylenoxideinheiten ethoxylierter Stearylalkohol.

Erfindungsgemäß sind also stabile multiple Emulsionen mit einem Gehalt an den vorstehend bezeichneten und in den Ansprüchen näher beschriebenen Emulgatoren, sowie den üblichen kosmetischen oder medizinischen Bestand¬ teilen, sowie gegebenenfalls weiteren Emulgatoren und/oder Hilfs- und/oder Zusatzstoffe.

Bevorzugt liegt die Konzentration der Summe von Emulgator A und B zwischen 0,5 und 15,0 % , bezogen auf die gesamte kosmetische oder medizinische Zusammenset¬ zung.

Die molaren Verhältnisse von Emulgator A : B können vorteilhaft von 10 : 1 bis 1 : 10, besonders vorteilhaft 5 : 1 bis 1 : 5, insbesondere 2 : 1 bis 1 : 2, bevor¬ zugt 3 : 2 bis 2 : 3, ganz besonders bevorzugt 1,2 : 1 bis 1 : 1,2 betragen.

Wenn in dieser Patentanmeldung von Prozentanteilen die Rede ist, sind immer Gewichtsprozente gemeint, sofern nicht ausdrücklich anders vermerkt.

Vorteilhaft wird ein Gemisch von Steareth-2 : Steareth-21 im Verhältnis von 5 : 1 bis 1 : 5 einge¬ setzt. Die günstigste Gesamtmenge an diesem Emulgatorsystem, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, beträgt in dieser Ausführungsform zwischen 1 und 10 % .

Ganz besonders vorteilhaft sind Zusammensetzungen, welche außer den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen noch einen Gehalt an Linolsäureglyceriden (Trivialname für Glycerin-linolsäureester) aufweisen.

Vorteilhaft ist es auch, pflanzliche öle zu verwenden, deren Gehalt an Linolsäureglyceriden hoch ist.

Insbesondere liegt die Wirkung der pflanzlichen öle bzw. der Linolsäureglyceride überraschenderweise darin, daß sie die mikroskopische Struktur der erfindungsgemäßen multiplen Emulsionen vorteilhaft beeinflussen, sie führen zur Verkleinerung der multiplen Emulsionströpf¬ chen und zu einer erhöhten Multiplizität der Systeme.

Unter den Linolsäureglyceriden, nachfolgend sind sie in ihrer Fischer-Projektion dargestellt, sind zu verstehen

Die Glycerin-monolinolsäureester (der Glycerin-1- monolinolsäureester hat zwei optische Isomere):

H ₂ C-0-H

I

H-C-O-L

H ₂ C-0-H

H ₂ C-0-L H ₂ C-0-L

H-C-O-H und H-O-C-H

H ₂ C-0-H H ₂ C-0-H

Die Glycerin-dilinolsäureester (der Glycerin-1 ,2- dilinolsäureester hat zwei optische Isomere):

H ₂ C-0-L

H-C-O-H

H ₂ C-0-L

H ₂ C-0-L H ₂ C-0-L

H-C-O-L und L-O-C-H

H ₂ C-0-H H ₂ C-0-H

Der Glycerin-trilinolsäureester

H ₂ C-0-L

H-C-O-L

H ₂ C-0-L

L stellt dabei den cis,cis-9, 12-0ctadecadienoylrest dar.

Es spielt keine wesentliche Rolle, ob öle verwendet werden, in welchen die Linolsäureglyceride unterschied¬ licher Stöchiometrie und Isomerie als Einzelsubstanzen oder in beliebiger Abmischung untereinander vorliegen.

Die pflanzlichen öle können bevorzugt gewählt werden aus der Gruppe bestehend aus

Weizenkeimöl , Traubenkernöl, Kukuinosöl, Safloröl und weiteren ölen, welche mindestens 5 Gew.-% an Linolsäureglyceriden enthalten.

Wo der Durchmesser der multiplen Emulsionen ohne Zusatz dieser öle typischerweise 20 μ beträgt, kann der Durchmesser der Tröpfchen mit einem solchen Zusatz auf 5 - 10 μm gesenkt werden.

Gleichzeitig erhöhen die pflanzlichen öle bzw. Linolsäureglyceride die Ausbeute an multiplen Emulsi¬ onströpfchen.

Erfindungsgemäß können die multiplen Emulsionen 0,5 - 50 Gew.-% an pflanzlichen Ölen enthalten, vorteilhaft ist, Gehalte von 1,0 - 10,0 Gew.-% dieser öle zu verwenden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner einen Gehalt an Stearinsäure und/oder Hydroxyoctacosanyl-hydroxystearat aufweisen, wenn dies gewünscht wird. In überraschender Weise erhöht ein Zusatz an dieser Substanz die thermische Stabilität der erfindungsgemäßen multiplen Emulsionen. Bevorzugt ist, Gehalte von 0,1 - 10 Gew.-% von Stearinsäure und/oder Hydroxyoctacosanyl-hydroxystearat in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zu verwenden. Vorteilhaft sind besonders Gewichtsverhältnisse von Stearinsäure und/oder Hydroxyoctacosanyl-hydroxystearat von 10 : 1 bis 1 : 10.

Besonders vorteilhaft ist es, pflanzliche öle und Stearinsäure und/oder Hydroxyoctacosanyl-hydroxystearat gleichzeitig in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einzusetzen.

Die erfindungsgemäßen multiplen Emulsionen können zwar an sich nach bekannten Verfahren, d.h., sowohl in Ein- wie auch in Zweitopfverfahren, aus den Ausgangssub¬ stanzen hergestellt werden. Es hat sich aber gezeigt, und darin wird eine weitere vorteilhafte Verkörperung der vorliegenden Erfindung gesehen, daß besonders feintexturierte und hochstabile multiple Emulsionen erhalten werden, wenn nicht, wie bisher üblich, die Gesamtmenge der Emulgatoren in die Fettphase gegeben und hernach mit der Wasserphase vereinigt wird. Stattdessen werden der oder die hydrophilen Emulgatoren (Emulgator B) der Wasserphase und der oder die hydrophoben Emulgatoren (Emulgator A) der ölphase einverleibt. Beide Phasen werden dann, vorteilhaft bei einer Temperatur, bei welcher die Fettphase deutlich flüssig vorliegt, miteinander vereinigt. Dieses Verfahren ist ein Ein¬ topfverfahren.

Erfindungsgemäß ist also ein Verfahren zur Herstellung stabiler multipler Emulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß der hydrophile Emulgator der Wasserphase und der hydrophobe Emulgator der ölphase einverleibt werden und beide Phasen dann, vorteilhaft bei einer Temperatur, bei welcher die Fettphase deutlich flüssig vorliegt, mit¬ einander vereinigt werden.

Vorteilhafte Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise konsistenzgebende Mittel Füllstoffe, Parfüm, Farbstoffe, Emulgatoren, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Insektenrepellentien, Alkohol, Wasser, Salze, proteo- lytisch oder keratolytisch wirksame Substanzen usw.

Vorteilhaft können die erfindungsgemäßen multiplen Emulsionen in Pflegeprodukten wie beispielsweise Ge¬ sichts-, Hand-, oder Körpercremes oder -lotionen, Sonnenschutzformulierungen , Feuchtigkeitscremes , Massagecremes, Nagelpflegeprodukten und dergleichen eingesetzt werden.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher beschreiben, ohne daß jedoch beabsich¬ tigt ist, die Erfindung auf diese Beispiele zu be¬ schränken. Vielmehr ist der Fachmann imstande, die Erfindung durch sein Fachwissen zu variieren, ohne dabei den Boden der Erfindung zu verlassen.

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Beispiel 1

Massagecreme I

Beispiel 2

Massagecreme II

Steareth-2

Steareth-21

Petrolatum DAB 9

Paraffinöl DAB 9

IsopropylpaImitat

C _l2 _ ₁₅ -Alkohol-Benzoate

Cetearylalkohol

Hydroxyoctacosanyl- hydroxystearat

MgS0 ₄

Cyclomethicone

Konserv.-Mittel

Wasser VES ad

Beispiel 3

Handcreme

Steareth-2 4,50 %

Beispiel 4

Sonnencreme

Steareth-2 4,50 %

Beispiel 5

Feuchtigkeitscreme I

Beispiel 6

Feuchtigkeitscreme II

Beispiel 7

Feuchtigkeitscreme III

Steareth-2 5,00 %

Sucrosecocoat 3,00 %

Petrolatum DAB 9 4,20 %

Paraffinöl DAB 9 6,00 %

Isopropylpalmitat 2,50 %

Cetearylalkohol 1,00 % Hydroxyoctacosanyl- hydroxystearat 0,80 %

MgS0 ₄ 0,60 %

Cyclomethicone 2,50 %

Traubenkernöl 4,50 % Wasser VES ad 100,00 %

Beispiel 8

Feuchtigkeitscreme IV

Glycerinmonostearat 5,00 %

Sucrosecocoat 3,00 %

Petrolatum DAB 9 4,20 %

Paraffinöl DAB 9 6,00 %

Isopropylpalmitat 2,50 %

Cetearylalkohol 1,00 % Hydroxyoctacosanyl- hydroxystearat 0,80 %

MgS0 ₄ 0,60 %

Cyclomethicone 2,50 %

Kukuinosöl 6,00 % Wasser VES ad 100,00 %

Beispiel 9

Feuchtigkeitscreme V

Beispiel 10

Feuchtigkeitscreme VI

Polyglycerin-4-isostearat 5,00 %

Beispiel 1 1

Feuchtigkeitscreme VII

PEG-7-hydriertes Ricinusol 5,00 %

PPG-20-Methylglucoseether 3,00 %

Petrolatum DAB 9 4,20 %

Paraffinöl DAB 9 6,00 %

Isopropylpalmitat 2,50 %

Cetearylalkohol 1,00 % Hydroxyoctacosanyl- hydroxystearat 0,80 %

MgS0 ₄ 0,60 %

Cyclomethicone 2,50 %

Kukuinosöl 5,30 %

Stearinsäure 3,00 %

Wasser VES ad 100,00 %

Beispiel 12

Feuchtigkeitscreme IX

PEG-40-Sorbitanmonostearat 5,00 %

Polyglycerin-3-stearat 3,00 %

Petrolatum DAB 9 4,20 %

Paraffinöl DAB 9 6,00 %

Isopropylpalmitat 2,50 %

Cetearylalkohol 1 ,00 % Hydroxyoctacosanyl- hydroxystearat 0,80 %

MgS0 ₄ 0,60 %

Cyclomethicone 2,50 %

Traubenkernöl 4,80 %

Stearinsäure 3,80 %

Wasser VES ad 100,00 %

Beispiel 13

Handschutzcreme

Laureth-4 5,00 %

Polysorbat-120 3,00 %

PEG-40 Stearat 2,00 %

Petrolatum DAB 9 1,50 %

Paraffinöl DAB 9 6,00 %

Isopropylpalmitat 3,00 %

C ₁₂ _ ₁₅ -Alkohol-Benzoate 1,50 %

Cetearylalkohol 1,00 %

Hydroxyoctacosanyl- hydroxystearat 0,40 %

MgS0 ₄ 0,60 %

Cyclomethicone 2,50 %

Wasser VES ad 100,00 %

Beispiel 14

Körperlotion

Beispiel 15

Emulsion zur Hand- und Nagelpflege

Laureth-4 5,00 %

Ceteareth 20 3,00 %

Petrolatum DAB 9 4,20 %

Paraffinöl DAB 9 6,90 %

PPG-15 Stearylether 4,00 %

Cyclomethicone 2,50 %

Konserv.-Mittel 0,50 %

Wasser VES ad 100,00 %

Beispiel 16

Feuchtigkeitslotion

Beispiel 17

Augenpflegecreme

Beispiel 18

Feuchtigkeitslotion