Dampferzeugerbauteil

Die Erfindung betrifft ein Dampferzeugerbauteil oder eine Kraftwerkskomponente aus einem legierten, chromhaltigen Werkstoff mit einem austenitischen, ferrritischen oder martensitischen Gefüge oder als Nickelbasislegierung, der einer Oberflächenbehandlung unterzogen wurde.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines

Dampferzeugerbauteils aus einem legierten chromhaltigen Werkstoff mit einem austenitischen, ferrritischen oder martensitischen Gefüge oder als Nickelbasis- Legierung.

Als Dampferzeugerbauteile oder Kraftwerkskomponenten der vorbezeichneten Art kommen beispielsweise beheizte oder unbeheizte Rohrleitungsbauteile sowie Bauteile von Dampf- und Gasturbinen, Chemieanlagen, Solarreceivern etc. in Betracht. Sämtliche Dampferzeugerbauteile oder -baugruppen oder

Kraftwerkskomponenten, deren Oberflächen den heißen Medien des Wasser- Dampf-Kreislaufs oder auch kesselseitig den Rauchgasen ausgesetzt sind, unterliegen der Oxidation und/oder Korrosion. Für solche Anwendungen kommen als Werkstoffe mit Kohlenstoff legierte Stähle oder auch Nickelbasislegierungen in Betracht, die insbesondere für Hochtemperaturanwendungen geeignet sind.

Im Kraftwerksbau geht die Tendenz dahin, Kraftwerke zu errichten, die mit Dampftemperaturen von über 600° C betrieben werden. Mit den hohen

Dampftemperaturen geht das Problem einer dampfseitigen Oxidation sowie einer rauchgasseitigen Korrosion von Kraftwerkskomponenten oder

Dampferzeugerbauteilen einher. Ein Dampferzeugerbauteil der eingangs genannten Art ist beispielsweise in der DE 10 2006 062 348 A1 beschrieben, die sich mit dem Problem der

dampfseitigen Oxidation des Werkstoffs befasst. Die DE 10 2006 062 348 beschreibt ein Dampferzeugerbauteil aus einem legierten chromhaltigen

Werkstoff mit einem ferrritischen oder martensitischen oder austenitischen Gefüge mit einem Chromgehalt von < 18 Gew.-%, welcher zumindest teilweise mittels Oberflächenstrahlen (shot-peening/shot-blasting) oberflächenbehandelt ist. Durch die in der DE 10 2006 062 348 A1 beschriebene Oberflächenbehandlung soll insbesondere erreicht werden, dass beispielsweise bei heißgehenden Rohren die innere Oberfläche des jeweiligen Rohres verformt wird, wodurch eine Diffusion von Chrom aus der Matrix des Grundwerkstoffs an die behandelte Oberfläche begünstigt wird. Hierdurch bildet sich an der behandelten Oberfläche eine dünne chromreiche Schicht aus, die dem Wachsen von epitaktischen und topotaktischen Schichten entgegenwirken soll.

Von der Anmelderin durchgeführte Untersuchungen, insbesondere an

rauchgasexponierten Oberflächen von Dampferzeugerbauteilen haben jedoch gezeigt, dass insbesondere austenitische Rohrwerkstoffe aus der thermischen Betriebsbeanspruchung resultierende Gefügeveränderungen erfahren können, die zu einer deutlichen Veränderung des Oxidations- bzw. Hochtemperatur- korrosionsverhaltens führen können, was insbesondere zu einer starken

rauchgasseitigen Korrosion und Abzehrung des Werkstoffs führt.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Dampferzeugerbauteil der eingangs genannten Art sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung

bereitzustellen, welches insbesondere im Hinblick auf die rauchgasseitige

Korrosion verbessert ist.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Dampferzeugerbauteil oder eine

Kraftwerkskomponente aus einem legierten, chromhaltigen Werkstoff mit einem austenitischen, ferrritischen oder martensitischen Gefüge oder als

Nickelbasislegierung, der einer Oberflächenbehandlung unterzogen wurde, wobei sich das Dampferzeugerbauteil dadurch auszeichnet, dass der Kohlenstoffanteil des Werkstoffs über dessen Dicke variiert.

Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass der Werkstoff insbesondere dann besonders korrosionsbeständig ist, wenn der Kohlenstoffanteil in den oberflächennahen Bereichen des betreffenden Werkstücks oder unmittelbar an dessen Oberfläche bezogen auf die Restwandstärke des Werkstücks reduziert ist. Mit anderen Worten, erfindungsgemäß ist vorgesehen, ein Dampferzeugerbauteil oder eine Kraftwerkskomponente aus einem legierten, chromhaltigen Werkstoff bereitzustellen, insbesondere einem legierten, chromhaltigen austenitischen Stahl, bei dem in dem oberflächennahen Werkstoffvolumen der Kohlenstoffanteil reduziert ist. Eine solche Entkohlung kann durch eine gezielte

Oberflächenbehandlung erreicht werden.

Der Erfindung liegt die Überlegung zugrunde, dass sich der Kohlenstoff von für Hochtemperaturanwendungen mit kohlenstofflegierten Stählen nur in geringem Maße an den Oxidations- und Korrosionsreaktionen beteiligt. Statt dessen diffundiert der Kohlenstoff in den Grundwerkstoff während die metallenen

Bestandteile des Stahls, insbesondere Chrom und Eisen in die Oxidphase überführt werden. Mit zunehmendem Maße der Korrosion ergibt sich eine

Anreicherung des Kohlenstoffs in dem Werkstoffvolumen unmittelbar unterhalb der Oxidschicht. Aufgrund der hohen chemischen Affinität zu dem

Legierungselement Chrom scheiden sich in dem aufgekohlten oberflächennahen Werkstoffvolumen des Werkstücks Chromkarbide des Typs M23C6 aus, wodurch der metallenen Matrix Chrom entzogen wird. Somit sinkt der für die Ausbildung einer schützenden Chromoxidschicht (Cr ₂ O3 bzw. eines chromreichen Eisen- Chrom-Spinells (FeCr ₂ O ₄ ) zur Verfügung stehende diffusible Chromgehalt. Diese Bereiche weisen dann einen deutlich geringeren Widerstand gegenüber Korrosion und Oxidation auf als der Grundwerkstoff. Mit zunehmender Abzehrung des Werkstoffs des Bauteils steigt der Kohlenstoffgehalt in dem metallenen

oberflächennahen Werkstoffvolumen, wodurch die Korrosionsbeständigkeit stetig abnimmt und wiederum die Abzehrung zunimmt.

Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass eine Entkohlung im Sinne der Erfindung, wie sie nachstehend noch beschrieben wird, bei der in dem

oberflächennahen Werkstoffvolumen des Bauteils der Kohlenstoff reduziert wird, eine Karbidausscheidung zu Beginn der thermischen Auslagerung unterbindet und sich unmittelbar nach Inbetriebnahme des Dampferzeugerbauteils aufgrund einer so verbesserten Chromdiffusion an die Bauteiloberfläche eine gegenüber Korrosion und Oxidation gut schützende Chromoxidschicht bzw. chromreiche Eisen-Chrom-Spinellschicht ausbildet. Hierdurch wird erfolgreich eine weitere Korrosion verhindert.

Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Dampferzeugerbauteils gemäß der Erfindung ist vorgesehen, dass der Kohlenstoffanteil des Werkstoffs einen Gradienten von wenigstens einer Oberfläche in Richtung auf die Mitte einer Werkstofflage bzw. in Richtung auf das Grundvolumen des Werkstoffs aufweist.

Der Kohlenstoffanteil der oberflächennahen Bereiche des Werkstoffs kann durch eine entsprechende Oberflächenbehandlung reduziert sein.

Die Oberfläche des Werkstoffs kann beispielsweise durch Kohlenstoff- Effusionsglühen behandelt sein. Das Werkstück kann beispielsweise einer Glühbehandlung in einer

Feststoffschüttung, einer Gasatmosphäre oder in einem in flüssiger Phase befindlichen Medium, beispielsweise einem Salzbad, bei Abwesenheit von Sauerstoff unterzogen worden sein. Als Werkstoff kann beispielsweise ein austenitischer Stahl mit einem Chromgehalt von wenigstens 9 Gew.-%

vorgesehen sein. Vorzugsweise beträgt der Chromgehalt des Stahls etwa zwischen 9 und 35 %. Alternativ kann als Werkstoff eine Nickelbasislegierung in Betracht kommen. Als Werkstoffe kommen beispielsweise TP 347 HFG, SUPER 304H, Esshete 1250 und IN617 in Betracht Bei einer vorteilhaften Variante des Dampferzeugerbauteils ist dieses als mediendurchströmbares Rohr oder Teil einer mediendurchströmbaren Rohrwand ausgebildet, wobei der Kohlenstoffanteil der innen- und außenseitigen

Oberflächen der Rohrwand bezogen auf die Restwandstärke reduziert ist. Selbstverständlich können sowohl die die Außenseite der Rohrwand als auch die die Innenseite der Rohrwand bildenden Oberflächen des Rohrwerkstoffs einen reduzierten Kohlenstoffanteil aufweisen. Das Dampferzeugerbauteil gemäß der Erfindung ist auch hinsichtlich der dampfseitigen Oxidationseigenschaften verbessert. Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird weiterhin gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung eines Dampferzeugerbauteils aus einem chromhaltigen Werkstoff mit einem austenitischen, ferrritischen oder martensitischen Gefüge oder als Nickelbasislegierung, bei welchem der Kohlenstoffanteil des Werkstoffs in den oberflächennahen Bereichen eines für das Bauteil verwendeten

Werkstücks zumindest bereichsweise reduziert ist.

Bei einer bevorzugten Variante des Verfahrens wird das Werkstück bzw. das Bauteil bei Abwesenheit von Sauerstoff einer Glühbehandlung unterzogen.

Die Glühbehandlung kann beispielsweise bei Temperaturen zwischen 600 und 1200° C durchgeführt werden. Nach einer besonders bevorzugten Variante des Verfahrens gemäß der Erfindung wird das Werkstück einer Glühbehandlung in einer Wasserstoff-Atmosphäre unterzogen. Dabei geht der Wasserstoff teilweise mit dem Kohlenstoff aus den oberflächennahen Bereichen des Werkstoffs eine chemische Verbindung ein. Die Dauer der Glühbehandlung wird vorzugsweise zwischen 5 und 24 Stunden gewählt.

Bevorzugt werden Behandlungsdauer und Temperatur so gewählt, dass die Dicke der kohlenstoffverarmten Schicht wenigstens einseitig etwa zwischen 0,1 und 0,5 mm beträgt.

Ein geeignetes Messverfahren zur Ermittlung des Kohlenstoffgehalts im

Randbereich bzw. Oberflächenbereich des Werkstoffs ist die mikroanalytische Untersuchung einer Schliffprobe mit Lage quer zur Rohrlängsachse im

Rasterelektronenmikroskop mittels Mikrosonde (Wellenlängendispersive

Röntgenspektroskopie). Eine andere Möglichkeit ist die Mikrohärteprüfung nach Vickers, wobei die Proben im Vorfeld beim Temperaturen von 650 bis 700° C ausgelagert werden können. Alternativ zu der Glühbehandlung in einer Wasserstoff/Gasatmosphäre kann eine Glühbehandlung im Festbett bzw. in einer Feststoffschüttung durchgeführt werden. Für die Feststoffschüttung kommen beispielsweise Siliziumoxid oder Magnesiumoxid in Betracht.

Alternativ kann die Glühung in einem Medium in flüssiger Phase, beispielsweise in einem Salzbad erfolgen.

Die Erfindung betrifft in erster Linie Dampferzeugerbauteile in Form von Rohren oder rohrförmigen mediendurchströmten Elementen von konvektiven

Wärmetauschern in vorzugsweise mit fossilen Brennstoffen befeuerten

Dampferzeugern und dient in erster Linie zur Reduzierung der rauchgasseitigen Abzehrungen dieser Bauteils, insbesondere für Hochtemperaturanwendungen. Die Erfindung betrifft insbesondere Bauteile aus austenitischen Stählen mit einem Chromgehalt von zwischen 9 und 35 %. Verbessert wird das Oxidations- bzw. Korrosionsverhalten gegenüber oxidierenden Flüssigkeiten und Gasen, insbesondere Rauchgasen von hoher Temperatur. Dies wird insbesondere durch Bereitstellung eines Werkstoffs gewährleistet, der einen Kohlenstoffgradienten aufweist und dessen Oberfläche kohlenstoffverarmt ist, wodurch insbesondere eine korrosionsbedingte Aufkohlung des metallenen oberflächennahen

Werkstoffsvolumens verhindert wird bzw. einer solchen vorgebeugt wird.