Substituierte 2-(3-Alkenyl-benzoyl)-cyclohexan-1,3-dione Beschreibung Die vorliegende Erfindung betrifft 2-(3-Alkenyl-benzoyl)-cyclo- hexan-1,3-dione der Formel I in der die Variablen folgende Bedeutung haben: R1, R2 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy- C1-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, -oR6, -OCOR7, -OSO2R7, -SH, -S(O)nR8, -S020R6, -SO2NR6R9, -NR9So2R7 oder -NR9COR7; R3 Wasserstoff, Halogen, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl; R4, R5 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkoxy, -COR10, -CO2R10, -COSR10, -CONR10R11, -C(R12)=NR13, -PO(OR10)(OR11), C1-C4-Alkyl, das einen Rest aus folgen- der Gruppe trägt: Hydroxy, -COR10, -C02R10, -COSR10, -CONR10R11 oder -C(R12)=NR13; Heterocyclyl, Heterocyc- lyl-C1-C4-alkyl, Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Hetaryl, Hetaryl-C1-C4-alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste substituiert sein können; oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiylkette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder Schwefel oder einen ge- gebenenfalls Cl-C4-Alkyl substituierten Stickstoff un- terbrochen sein kann; n 0, 1 oder 2;

R6 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alk- oxy-C2-C6-alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl; R7 C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogenalkyl; R8 C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy-C2-C6- alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl; R9 Wasserstoff oder Cl-C6-Alkyl; R10 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letztgenannten Reste par- tiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Reste aus der folgenden Gruppe tragen können: Nitro, Cyano, C1- C4- Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylcarbonyl oder C1- C4 -Alkoxycarbonyl; Rll Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3 - C6 -Alkinyl; oder R10 und Rllbilden gemeinsame eine C2-C6-Alkandiylkette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder Schwefel oder einen ge- gebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff un- terbrochen sein kann; R12 Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letztgenannten Reste partiell oder vollstän- dig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Re- ste aus der folgenden Gruppe tragen können: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylcarbonyl oder C1- C4 -Alkoxycarbonyl; R13 Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Alkenyl- oxy, C3-C6-Alkinyloxy, Phenyl, Benzyl oder Phenyl- C1-C4-alkoxy, wobei die drei letztgenannten Reste par-

tiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Reste aus der folgenden Gruppe tragen können: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylcarbonyl oder C1- C4 -Alkoxycarbonyl; Q ein unsubstituierter oder substituierter in 2-Stellung verknüpfter Cyclohexan-1,3-dionring; sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.

Au erdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, Mittel welche diese enthalten, sowie die Verwendung der Verbindungen der Formel I und diese enthal- tende Mittel zur Schadpflanzenbekämpfung.

Aus WO 93/24446 sind in 2-Position substituierte Cyclo- hexan-1,3-dione bekannt, die anthelminthische und nematizide Eigenschaften besitzen. Weiterhin sind aus der Literatur, beispielsweise aus EP-A 135 191, EP-A 137 963 und EP-A 319 075 2 -Benzoylcyclohexan- 1, 3-dione bekannt. Die herbiziden Eigenschaf- ten dieser Verbindungen sowie die Verträglichkeiten gegenüber Kulturpflanzen können jedoch nur bedingt befriedigen. Es lag daher dieser Erfindung die Aufgabe zugrunde insbesondere herbizid wirksame Verbindungen mit verbesserten Eigenschaften zu finden.

Demgemä wurden die 2-(3-Alkenyl-benzoyl)-cyclohexan-1,3-dione der Formel I sowie deren herbizide Wirkung gefunden.

Ferner wurden sehr gut wirksame herbizide Mittel gefunden, die die Verbindungen I enthalten. Au erdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von uner- wünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I gefunden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Stereoisomere der Verbindungen der Formel I. Es werden sowohl reine Stereoisomere als auch Gemische hiervon umfa t.

Die Verbindungen der Formel I enthalten eine Kohlenstoff-Kohlen- stoff-Doppelbindung und liegen daher als E-Isomere oder Z-Isomere oder als E/Z-Isomerengemische vor. Weiterhin können die Verbin- dungen der Formel I weitere Kohlenstoff-Kohlenstoff- bzw. Kohlen- stoff-Stickstoff-Doppelbindungen enthalten. Gegenstand der Erfin- dung sind sowohl die reinen geometrischen Isomere als auch Gemi- sche hiervon.

Die Verbindungen der Formel I können ebenso je nach Substitu- tionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomerengemische vor.

Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.

Die Verbindungen der Formel I können ebenso auch in Form ihrer landwirtschaftlich brauchbaren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im allgemeinen kommen die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze der- jenigen Säuren in Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchtigen.

Es kommen als Kationen insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vor- zugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vor- zugsweise Calcium und Magnesium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammonium, wobei hier gewunschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch C1-C4-Alkyl, Hydroxy-C1-C4-alkyl, Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, Hydro- xy-C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, Phenyl oder Benzyl ersetzt sein kön- nen, vorzugsweise Ammonium, Dimethylammonium, Diisopropylammoni- um, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, 2 - (2 -Hydroxyeth-l - oxy)eth-l-yl-ammonium, Di(2-hydroxyeth-l-yl)ammonium, Trimethyl- benzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Cl-C4-alkyl)-sulfonium und Sulfoxoniumionen, vor- zugsweise Tri(Cl-C4-alkyl)-sulfoxonium, in Betracht.

Anionen von brauchbaren Säureadditionsalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von Cl-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat.

Hervorzuheben sind die erfindungsgemä en Verbindungen der Formel I, wobei die Variable Q einen in 2-Stellung ver- knüpften Cyclohexan-1,3-dionring der Formel II darstellt,

wobei II auch stellvertretend für die tautomeren Formeln II' und II'' steht, wobei R14, Rls, R17 und R19 für Wasserstoff oder Cl-C4-Alkyl stehen; R16 für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C3-C4-Cycloalkyl steht, wobei die drei letztgenannten Gruppen einen bis drei der folgenden Substituenten tra- gen können: Cl-C4-Alkylthio oder C1-C4-Alkoxy; oder für Tetrahydropyran-2-yl, Tetrahydropyran-3-yl, Tetra- hydropyran-4-yl, Tetrahydrothiopyran-2-yl, Tetrahydro- thiopyran-3-yl, Tetrahydrothiopyran-4-yl, 1,3-Dioxolan- 2-yl, 1,3-Dioxan-2-yl, 1,3-Oxathiolan-2-yl, 1,3-Oxa- thian-2-yl, l,3-Dithiolan-2-yl oder 1,3-Dithian-2-yl steht, wobei die 6 letztgenannten Reste durch ein bis drei C1-C4-Alkylreste substituiert sein können; R18 für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C6-Alkoxycarbonyl steht; oder R16 und R19 gemeinsam eine n-Bindung oder einen drei- bis sechs- gliedrigen carbocyclischen Ring bilden; oder die CR16R17-Einheit durch C=O ersetzt sein kann.

Die für die Substituenten Ri.Ri9 oder als Reste an Phenyl-, Hetaryl- und Heterocyclylringen genannten organischen Molekül- teile stellen Sammelbegriffe für individuelle Auf zählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenwasserstoffket-

ten, also alle Alkyl-, Halogenalkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Cycloalkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten vorzugs- weise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.

Ferner bedeuten beispielsweise: - C2-C4-Alkyl: Ethyl, n-Propyl, l-Methylethyl, Butyl, l-Methyl- propyl, 2-Methylpropyl oder l,l-Dimethylethyl; - Cl-C4-Alkyl, sowie die Alkylteile von Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4- alkyl, Hydroxy-C1-C4 -alkoxy-C1-C4-alkyl, C1- C4 - Alkylcarbonyl, Heterocyclyl-C1-C4-alkyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Hetaryl-C1-C4- alkyl: C2-C4-Alkyl, wie voranstehend genannt sowie Methyl; - C2-C6-Alkyl, sowie die Alkylteile von Cl-C6-Alkoxy-C2-C6- alkyl: C2-C4-Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie Pentyl, l-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethyl- propyl, l-Ethylpropyl, Hexyl, l,l-Dimethylpropyl, 1,2-Di- methylpropyl, l-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, l,l-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, l-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Tri- methylpropyl, l-Ethyl-l-methylpropyl oder l-Ethyl-3-methyl- propyl; - C1-C6-Alkyl, sowie die Alkylteile von C1-C6-Alkoxy-C1-C6- alkyl: C2-C6-Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie Methyl; - C1-C4-Halogenalkyl: einen Cl-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlor- difluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor- 2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluor- ethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2,2-Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlor- propyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, l-(Fluor- methyl)-2-fluorethyl, l-(Chlormethyl)-2-chlorethyl, l-(Brom-

methyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonaf luorbu tyl; -C1-C6-Halogenalkyl: C1-C4-Halogenalkyl wie voranstehend genannt, sowie 5-Fluorpentyl, 5-Chlorpentyl, 5-Brompentyl, 5-Iodpentyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluorhexyl, 6-Chlorhexyl, 6-Bromhexyl, 6-Iodhexyl oder Dodecafluorhexyl; -C1-C4-Alkoxy, sowie die Alkoxyteile von C1-C4-Alkoxy-C1-C4- alkyl, Hydroxy-C1-C4 -alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl: Methoxy, Ethoxy, Propoxy, l-Methylethoxy, Butoxy, l-Methyl- propoxy, 2-Methylpropoxy oder l,l-Dimethylethoxy; -C1-C6-Alkoxy, sowie die Alkoxyteile von Cl-C6-Alkoxy-Cl-C6- alkyl, und C1-C6-Alkoxycarbonyl: C1-C4-Alkoxy wie voranstehend genannt, sowie Pentoxy, l-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, l,l-Dimethylpropoxy, 1,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, l-Ethylpropoxy, Hexoxy, l-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, l,l-Dimethylbutoxy, 1,2-Dimethylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, l-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Trimethylpropoxy, l-Ethyl-l-methylpropoxy oder l-Ethyl-2-methylpropoxy; -C1-C4-Halogenalkoxy: einen C1-C4-Alkoxyrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Brom- ethoxy, 2-Iodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluor- ethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Penta- fluorethoxy, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 2,2-Difluor- propoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 3,3,3-Tri- fluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-Pentafluor- propoxy, Heptafluorpropoxy, l-(Fluormethyl)-2-fluorethoxy, l-(Chlormethyl)-2-chlorethoxy, 1- (Brommethyl) -2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluor- butoxy; -C1-C6-Halogenalkoxy: Cl-C4-Halogenalkoxy wie voranstehend ge- nannt, sowie z.B. 5-Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5-Brom- pentoxy, 5-Iodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy,

6-Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6-Iodhexoxy oder Dodecafluor- hexoxy; C3-C6-Cycloalkoxy: Cyclopropoxy, Cyclobutoxy, Cyclopentoxy oder Cyclohexoxy; -C1-C4-Alkylthio: Methylthio, Ethylthio, Propylthio, l-Methyl- ethylthio, Butylthio, l-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio oder l,l-Dimethylethylthio; -C1-C6-Alkylthio: C1-C4-Alkylthio wie voranstehend genannt, so- wie z.B. Pentylthio, l-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, l-Ethylpropylthio, Hexylthio, l,l-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethylpropylthio, l-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, l,l-Dimethylbutylthio, 1,2-Dimethylbutyl- thio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, l-Ethylbutyl- thio, 2-Ethylbutylthio, l,1,2-Trimethylpropylthio, 1,2,2-Tri- methylpropylthio, l-Ethyl-l-methylpropylthio oder l-Ethyl-2-methylpropylthio; -C3-C6-Alkenyl: Prop-l-en-l-yl, Prop-2-en-l-yl, l-Methyl- ethenyl, Buten-l-yl, Buten-2-yl, Buten-3-yl, l-Methyl- prop-l-en-l-yl, 2-Methyl-prop-l-en-l-yl, l-Methyl-prop-2-en- l-yl, 2-Methyl-prop-2-en-l-yl, Penten-l-yl, Penten-2-yl, Penten-3-yl, Penten-4-yl, l-Methyl-but-l-en-l-yl, 2-Methyl-but-l-en-l-yl, 3-Methyl-but-l-en-l-yl, l-Methyl-but-2-en-1-yl, 2-Methyl-but-2-en-1-yl, 3-Methyl-but-2-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl, 2-Methyl-but-3 -en-1-yl, 3-Methyl-but-3-en-1-yl, 1, 1-Dimethyl-prop-2-en-l-yl, 1,2-Dimethyl-prop-l-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-prop-l-en-2-yl, l-Ethyl-prop-2-en-1-yl, Hex-l-en-l-yl, Hex-2 -en-1-yl, Hex- 3-en-1 -yl, Hex-4 -en- l-yl, Hex- 5-en-1-yl, l-Methyl-pent-l-en-l-yl, 2-Methyl-pent-l-en-l-yl, 3-Methyl-pent-l-en-l-yl, 4-Methyl-pent-l-en-l-yl, l-Methyl-pent-2-en-1-yl, 2-Methyl-pent-2-en-1-yl, 3-Methyl-pent-2-en-1-yl, 4-Methyl-pent-2-en-1-yl, l-Methyl-pent-3-en-1-yl, 2-Methyl-pent-3-en-1-yl, 3-Methyl-pent-3-en-l-yl, 4-Methyl-pent-3-en-1-yl, l-Methyl-pent-4-en-1-yl, 2-Methyl-pent-4-en-1-yl, 3-Methyl-pent-4-en-1-yl, 4-Methyl-pent-4-en-1-yl, 1, 1-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1,1-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1,2-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1, 2-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1,3-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 1,3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, l,3-Dimethyl-but-3-en-1-yl,

2,2-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 2,3-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 2, 3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 2, 3-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 3,3-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 3,3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, l-Ethyl-but-l-en-l-yl, l-Ethyl-but-2-en-1-yl, l-Ethyl- but-3-en-1-yl, 2-Ethyl-but-l-en-l-yl, 2-Ethyl-but-2-en-1-yl, 2-Ethyl-but-3-en-1-yl, 1,1,2-Trimethyl-prop-2-en-1-yl, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-2-methyl- prop-l-en-l-yl oder l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-1-yl; C2-C6-Alkenyl: C3-C6-Alkenyl wie voranstehend genannt, sowie Ethenyl; -C3-C6-Alkinyl: Prop-l-in-l-yl, Prop-2-in-1-yl, But-l-in-l-yl, But-l-in-3-yl, But-l-in-4-yl But-2-in-l-yl, Pent-l-in-l-yl, Pent-l-in-3-yl, Pent-l-in-4-yl, Pent-l-in-5-yl, Pent-2-in-1-yl, Pent-2-in-4-yl, Pent-2-in-5-yl, 3-Methyl-but-l-in-3-yl, 3-Methyl-but-l-in-4-yl, Hex-l-in-l-yl, Hex-l-in-3-yl, Hex-l-in-4-yl, Hex-l-in-5-yl, Hex-l-in-6-yl, Hex-2-in-1-yl, Hex-2-in-4-yl, Hex-2-in-5-yl, Hex-2-in-6-yl, Hex-3-in-l-yl, Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl-pent-l-in-l-yl, 3-Methyl-pent-l-in-3-yl, 3-Methyl-pent-l-in-4-yl, 3-Methyl-pent-l-in-5-yl, 4-Methyl-pent-l-in-l-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl oder 4-Methyl-pent-2-in-5-yl; C2-C6-Alkinyl: C3-C6-Alkinyl, wie voranstehend genannt, sowie Ethinyl: -C3-C4-Cycloalkyl: Cyclopropyl oder Cyclobutyl; C3-C6-Cycloalkyl: C3-C4-Cycloalkyl, wie voranstehend genannt, sowie Cyclopentyl oder Cyclohexyl; C3-C6-Alkenyloxy: z.B. Prop-l-en-l-yloxy, Prop-2-en-1-yloxy, l-Methylethenyloxy, Buten-l-yloxy, Buten-2-yloxy, Buten-3-yl- oxy, l-Methyl-prop-l-en-l-yloxy, 2-Methyl-prop-l-en-l-yloxy, l-Methyl-prop-2-en-1-yloxy, 2-Methyl-prop-2-en-1-yloxy, Penten-l-yloxy, Penten-2-yloxy, Penten-3-yloxy, Penten-4-yl- oxy, l-Methyl-but-l-en-l-yloxy, 2-Methyl-but-l-en-l-yloxy, 3-Methyl-but-l-en-l-yloxy, l-Methyl-but-2-en-l-yloxy, 2-Methyl-but-2-en-l-yloxy, 3-Methyl-but-2-en-1-yloxy, l-Methyl-but-3-en-1-yloxy, 2-Methyl-but-3-en-l-yloxy, 3-Methyl-but-3-en-1-yloxy, 1,1-Dimethyl-prop-2-en-1-yloxy, 1,2-Dimethyl-prop-l-en-l-yloxy, 1,2-Dimethyl-prop-2-en-l-yl- oxy, l-Ethyl-prop-l-en-2-yloxy, 1-Ethyl-prop-2-en-1-yloxy, Hex-l-en-l-yloxy, Hex-2-en-1-yloxy, Hex-3-en-l-yloxy, Hex-4-en-1-yloxy, Hex-5-en-1-yloxy, l-Methyl-pent-l-en-l-yl-

oxy, 2-Methyl-pent-l-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-l-en-l-yloxy, 4-Methyl-pent-l-en-l-yloxy, l-Methyl-pent-2-en-l-yloxy, 2-Me- thyl-pent-2-en-1-yloxy, 3-Methyl-pent-2-en-l-yloxy, 4-Methyl- pent-2-en-1-yloxy, 1-Methyl-pent-3-en-1-yloxy, 2-Methyl- pent-3-en-1-yloxy, 3-Methyl-pent-3-en-l-yloxy, 4-Methyl- pent-3-en-l-yloxy, 1-Methyl-pent-4-en-1-yloxy, 2-Methyl- pent-4-en-1-yloxy, 3-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 4-Methyl- pent-4-en-l-yloxy, l,l-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, l,l-Dime- thyl-but-3-en-1-yloxy, 1,2-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 1,2-Di- methyl-but-2-en-l-yloxy, 1,2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 1,3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 1,3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1, 3-Dimethyl-but-3-en-1-yloxy, 2,2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 2,3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 2, 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 2, 3-Dimethyl-but-3-en-1-yloxy, 3,3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 3, 3-Dimethyl-but-2-en-1-yloxy, l-Ethyl-but-l-en-l-yloxy, l-Ethyl-but-2-en-1-yloxy, 1-Ethyl-but-3-en-1-yloxy, 2-Ethyl- but-l-en-l-yloxy, 2-Ethyl-but-2-en-l-yloxy, 2-Ethyl- but-3-en-1-yloxy, 1,1,2-Trimethyl-prop-2-en-l-yloxy, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yloxy, 1-Ethyl-2-methyl- prop-l-en-l-yloxy oder l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-1- yloxy; C3-C6-Alkinyloxy: z.B. Prop-l-in-l-yloxy, Prop-2-in-1-yloxy, But-l-in-l-yloxy, But-l-in-3-yloxy, But-l-in-4-yloxy, But-2-in-1-yloxy, Pent-l-in-l-yloxy, Pent-l-in-3-yloxy, Pent-l-in-4-yloxy, Pent-l-in-5-yloxy, Pent-2-in-l-yloxy, Pent-2-in-4-yloxy, Pent-2-in-5-yloxy, 3-Methyl-but-l-in- 3-yloxy, 3-Methyl-but-l-in-4-yloxy, Hex-l-in-l-yloxy, Hex-l-in-3-yloxy, Hex-l-in-4-yloxy, Hex-l-in-5-yloxy, Hex-l-in-6-yloxy, Hex-2-in-l-yloxy, Hex-2-in-4-yloxy, Hex-2-in-5-yloxy, Hex-2-in-6-yloxy, Hex-3-in-1-yloxy, Hex-3-in-2-yloxy, 3-Methylpent-l-in-l-yloxy, 3-Methyl- pent-l-in-3-yloxy, 3-Methyl-pent-l-in-4-yloxy, 3-Methyl- pent-l-in-5-yloxy, 4-Methyl-pent-l-in-l-yloxy, 4-Methyl- pent-2-in-4-yloxy oder 4-Methylpent-2-in-5-yloxy; C4-C6-Cycloalkenyl: Cyclobuten-l-yl, Cyclobuten-3-yl, Cyclo- penten-l-yl, Cyclopenten-3-yl, Cyclohexen-l-yl, Cyclo- hexen-3-yl oder Cyclohexen-4-yl; Heterocyclyl, sowie die Heteroclylreste in Heterocyclyloxy und Heterocyclyl-Cl-C4-alkyl: drei- bis siebengliedrige, ge- sättigte oder partiell ungesättigte mono- oder polycyclische Heterocyclen, die ein bis drei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwe- fel enthalten, wie Oxiranyl, 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetra- hydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl,

2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazolidinyl, 4-Isoxa- zolidinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4-Isothia- zolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxa- zolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1,2, 4-Oxadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Triazolidin-3-yl, 1,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Thia- diazolidin-2-yl, 1,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydro- furan-2-yl, 2,3-Dihydrofuran-3-y1, 2,3-Dihydrofuran-4-yl, 2,3-Dihydrofuran-5-yl, 2,5-Dihydrofuran-2-yl, 2,5-Dihydro- furan-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,3-Dihydrothien-4-yl, 2,3-Dihydrothien-5-yl, 2,5-Dihydro- thien-2-yl, 2,5-Dihydrothien-3-yl, 2,3-Dihydropyrrol-2-yl, 2,3-Dihydropyrrol-3-yl, 2,3-Dihydropyrrol-4-yl, 2,3-Dihydro- pyrrol-5-yl, 2,5-Dihydropyrrol-2-yl, 2,5-Dihydropyrrol-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,3-Dihy- droisoxazol-5-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 4,5-Dihydroisoxa- zol-4-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,3-Dihy- droisothiazol-3-yl, 2,3-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,3-Dihydro- isothiazol-5-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-3-yl, 4,5-Dihydroiso- thiazol-4-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2,5-Dihydroiso- thiazol-3-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,5-Dihydroiso- thiazol-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2, 3-Dihydropyrazol- 4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,5-Di- hydropyrazol-3-yl, 2,5-Dihydropyrazol-4-yl, 2,5-Dihydro- pyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 4,5-Dihydrooxazol-2-yl, 4,5-Dihydro- oxazol-4-yl, 4,5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,5-Dihydrooxazol-2-yl, 2,5-Dihydrooxazol-4-yl, 2,5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,3-Dihydro- thiazol-2-yl, 2,3-Dihydrothiazol-4-yl, 2,3-Dihydrothiazol- 5-yl, 4,5-Dihydrothiazol-2-yl, 4,5-Dihydrothiazol-4-yl, 4,5-Dihydrothiazol-5-yl, 2,5-Dihydrothiazol-2-yl, 2,5-Di- hydrothiazol-4-yl, 2,5-Dihydrothiazol-5-yl, 2,3-Dihydro- imidazol-2-yl, 2,3-Dihydroimidazol-4-yl, 2,3 -Dihydroimidazol- 5-yl, 4,5-Dihydroimidazol-2-yl, 4,5-Dihydroimidazol-4-yl, 4,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2,5-Dihydroimidazol-2-yl, 2,5-Di- hydroimidazol-4-yl, 2,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2-Morpholinyl, 3-Morpholinyl, 2-Piperidinyl, 3 -Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 3-Tetrahydropyridazinyl, 4-Tetrahydropyridazinyl, 2-Tetra- hydropyrimidinyl, 4-Tetrahydropyrimidinyl, 5-Tetrahydro- pyrimidinyl, 2-Tetrahydropyrazinyl, 1,3,5-Tetrahydrotriazin- 2-yl, 1,2,4-Tetrahydrotriazin-3-yl, 1,3-Dihydrooxazin-2-yl, 2 -Tetrahydropyranyl, 3-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydro-

pyranyl, 2-Tetrahydrothiopyranyl, 3 -Tetrahydrothiopyranyl, 4-Tetrahydrothiopyranyl, 1,3-Dioxolan-2-yl, 1,3-Dioxolan- 4-yl, 1,3-Dithiolan-2-yl, 1,3-Dithiolan-4-yl, 1,3-Dioxan-2- yl, 1,3-Dioxan-4-yl, 1,3-Dioxan-5-yl, 1,3-Dithian-2-yl, 1,3-Dithian-4-yl, 1,3-Dithian-5-yl, 3,4,5,6-Tetrahydropyri- din-2-yl, 4H-1,3-Thiazin-2-yl, 4H-3,1-Benzothiazin-2-yl, 1,1-Dioxo-2,3,4,5-tetrahydrothien-2-yl, 2H-1,4-Benzothiazin- 3-yl, 2H-1,4-Benzoxazin-3-yl oder 1,3-Dihydrooxazin-2-yl; - Hetaryl, sowie die Hetarylreste in Hetaryloxy und Heta- ryl-C1-C4-alkyl: aromatische mono- oder polycyclische Reste, welche neben Kohlenstoffringgliedern zusätzlich ein bis vier Stickstoff- atome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefel- atom enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxa- zolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2, 4-Oxadiazol- 3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2, 4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, 1,3,4-Oxadiazol- 2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl, 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Triazin-2-yl, 1,2,4-Triazin-3-yl oder 1,2,4,5-Tetrazin- 3-yl, sowie die entsprechenden benzokondensierten Derivate; - C2-C6-Alkandiyl: z.B. Ethan-1,2-diyl, Propan-1,3-diyl, Butan-1,4-diyl, Pentan-1,5-diyl oder Hexan-1,6-diyl; Alle Phenyl- und Hetarylringe sind vorzugsweise unsubstituiert oder tragen ein bis drei Halogenatome und/oder einen oder zwei Reste aus folgender Gruppe: Nitro, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy oder Methoxycarbonyl.

In Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemä en Verbindungen der Formel I als Herbizide haben die Variablen vorzugsweise folgende Bedeutungen, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination: R1 Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Alkoxy-Cl-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, -OR6 oder -S(O)nR8;

besonders bevorzugt Nitro, Halogen wie z.B. Fluor, Chlor oder Brom, C1-C6-Halogenalkyl, -OR6 oder -SO2R8; Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Alkoxy- C1-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, -oR6 oder -S (O)nR8; besonders bevorzugt Wasserstoff, Nitro, Halogen wie z.B. Fluor, Chlor oder Brom, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, -OR6 oder -SO2R8; insbesondere bevorzugt Nitro, Halogen wie z.B. Fluor, Chlor oder Brom, C1-C6-Alkyl wie z.B. Methyl, Ethyl, C1-C6-Halogenalkyl wie z.B. Difluormethyl, Trifluor- methyl, -OR6 oder -SO2R8; Wasserstoff, Halogen, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen wie z.B.

Fluor, Chlor oder Brom, Cl-Cu-Alkyl wie z.B. Methyl oder Ethyl, C1-C4-Halogenalkyl wie z.B. Trifluormethyl, C1-C4-Alkoxy wie z.B. Methoxy oder Ethoxy, Allyl oder Propargyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder Methyl; Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkoxy, -COR10, -CO2R10, -COSR10, -CONR10R11, -C(R12)=NR13, -PO(OR10)(OR11), Cl-C4-Alkyl, das einen Rest aus folgen- der Gruppe träget: -COR10, -CO2R10, -COSR10, -CONR10R11 oder -C(R12)=NR13; Heterocyclyl, Heterocyclyl-C1-C4- alkyl, Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Hetaryl, Hetaryl- C1-C4-alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste ihrerseits substituiert sein können durch ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei Reste aus folgen- der Gruppe tragen können: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl; Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkoxy, -COR10, -CO2R10, -COSR10, -CONR10R11, -C(R12)=NR13, -PO(OR10)(OR11), Cl-C4-Alkyl, das einen Rest aus folgen-

der Gruppe trägt: -COR10, -CO2R10, -COSR10, -CONR10R11 oder -C(Rl2)=NRl3; Heterocyclyl, Heterocyclyl-C1-C4- alkyl, Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Hetaryl, Hetaryl- Cl-C4-alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste ihrerseits substituiert sein können durch ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei Reste aus folgen- der Gruppe tragen können: Nitro, Cyano, Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen, Cyano, Rhodano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, -COR10, -CO2R10, -COSR10, -CONR10R11 oder -PO(OR10)(OR11); oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiylkette, die ein bis vierfach durch Cl-C4-Alkyl substituiert sein kann und/ oder durch Sauerstoff oder Schwefel oder einen gegebe- nenfalls Cl-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unter- brochen sein kann beispielsweise Butan-1,4-diyl, Pentan-1,5-diyl, Hexan-1,6-diyl, 3-Oxapentan-1,5-diyl oder 3-Methyl-3-azapentan-1,5-diyl; n 0 oder 2 R6 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3 - C6 -Alkinyl; besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie z.B. Methyl oder Ethyl, C1-C4-Halogenalkyl wie z.B. Trifluormethyl oder Difluormethyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl wie z.B. Meth- oxyethyl, Allyl oder Propargyl; R8 Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy- C2-C6-alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl; besonders bevorzugt Cl-C4-Alkyl wie z.B. Methyl oder Ethyl, C1-C4-Halogenalkyl wie z.B. Trifluormethyl, Difluormethyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl wie z.B. Meth- oxyethyl, Allyl oder Propargyl; R10 Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Phenyl oder Benzyl;

besonders bevorzugt Wasserstoff, Cl-C4-Alkyl wie z.B.

Methyl oder Ethyl, Cl-C4-Halogenalkyl wie z.B. Tri- fluormethyl, Allyl, Propargyl und Benzyl; Rll Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alki- nyl; oder R10 und Rllbilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiylkette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann; R12 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, Cl-C6-Alkoxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Phenyl oder Benzyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Cl-C4-Alkyl wie z.B.

Methyl oder Ethyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl wie z.B. Meth- oxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl, Cl-C4-Halogenalkyl wie z.B. Trifluormethyl oder Cl-C4-Alkoxy wie z.B. Methoxy oder Ethoxy; R13 Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Alkenyl- oxy, C3-C6-Alkinyloxy, Phenyl, Benzyl, oder Benzyloxy; besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie z.B. Methyl oder Ethyl, Cl-C4-Alkoxy wie z.B. Methoxy oder Ethoxy, Allyloxy, Propargyloxy, Benzyl oder Benzyloxy; R14, R15, R17, R19 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Ethyl; R16 Wasserstoff, C1- C4- Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C3-C4- Cycloalkyl, wobei die drei letztgenannten Gruppen gege- benenfalls einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: C1-C4-Alkoxy oder Cl-C4-Alkylthio; Tetrahydropyran-2-yl, Tetrahydropyran-3-yl, Tetrahydro- pyran-4-yl, Tetrahydrothiopyran-2-yl, Tetrahydrothio- pyran-3-yl, Tetrahydrothiopyran-4-yl, 1,3-Dioxolan- 2-yl, 1,3-Dioxan-2-yl, 1,3-Oxathiolan-2-yl, 1,3-Oxa- thian-2-yl, 1,3-Dithian-2-yl oder 1,3-Dithiolan-2-yl, wobei die sechs letztgenannten Gruppen jeweils einen bis drei C1-C4-Alkylreste tragen können; besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Cyclo- propyl, Di(methoxy)methyl, Di(ethoxy)methyl, 2-Ethyl- thiopropyl, Tetrahydropyran-2-yl, Tetrahydropyran-3-yl, Tetrahydropyran-4-yl, Tetrahydrothiopyran-2-yl, Tetra-

hydrothiopyran-3-yl, Tetrahydrothiopyran-4 -yl, 1,3-Dioxolan-2-yl, 1,3-Dioxan-2-yl, 5,5-Dimethyl-1,3- dioxan-2-yl, 1,3 -Oxathiolan- 2 -yl, 1,3-Oxathian-2-yl, 1,3-Dithiolan-2-yl, 5,5-Dimethyl-1,3-dithian-2-yl oder l-Methylthiocyclopropyl; R18 Wasserstoff, Ci-C4 -Alkyl oder Cl-C4-Alkoxycarbonyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Methoxy- carbonyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder Methyl.

Ebenso kann vorteilhaft in Betracht kommen, da R16 und R19 eine #-Bindung ausbilden, so da ein Doppelbindungssystem entsteht.

Die CR16R17-Einheit kann auch vorteilhaft durch CO ersetzt werden.

Au erordentlich bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, wobei R1 Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, -OR6 oder -S(O)nR8; R2 Wasserstoff oder einen unter R1, wie vorstehend, genannten Rest; bedeutet.

Besonders au erordentlich bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, wobei R1 Nitro, Halogen wie z.B. Fluor, Chlor oder Brom, Cl-C6-Halogenalkyl, OR6 oder SO2R8; R2 Nitro, Halogen wie z.B. Fluor, Chlor oder Brom, C1-C6-Alkyl wie z.B. Methyl oder Ethyl, C1-C6-Halogen- alkyl, OR6 oder SO2R8 wie z.B. Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl; bedeuten.

Ebenso au erordentlich bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, wobei R4 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkinyl,

C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkoxy, -COR10, -CO2R10, -COSR10, -CONR10R11, -C(R12)=NR13, -PO(OR10)(OR11), Cl-C4-Alkyl, das einen Rest aus folgen- der Gruppe trägt: -COR10, -CO2R10, -COSR10, -CONR10R11 oder -C(R12)=NR13; Heterocyclyl, Heterocyclyl-C1-C4- alkyl, Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Hetaryl, Hetaryl- C1-C4-alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste sub- stituiert sein können; R5 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Rhodano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, -COR10, -CO2R10, -COSR10, -CONR10R11 oder -PO(OR10)(OR11); oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiylkette, die ein- bis vierfach durch Cl-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder Schwefel oder einen gegebenenfalls Cl-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; bedeutet.

Ebenso au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der For- mel I, wobei R16 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C3-C4-Cyc- loalkyl, wobei die drei letztgenannten Substituenten zwei oder drei der folgenden Substituenten tragen können: C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Alkoxy; bedeutet.

Ebenso au erordentlich bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, wobei R4 Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkoxy, -COR10, -CO2R1°, -COSR10, -CONR10R11, -C(R12)=NR13, -PO(OR10)(OR11), C1-C4-Alkyl, das einen Rest aus folgender Gruppe trägt: -COR10, -CO2R10, -COSR10, -CONR10R11 oder -C(R12)=NR13; Hetero- cyclyl, Heterocyclyl-C1-C4-alkyl, Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Hetaryl, Hetaryl-C1-C4-alkyl, wobei

die sechs letztgenannten Reste substituiert sein kön- nen.

R5 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, -COR10, -CO2R10, -COSR10, -CONR10R11 oder -PO(OR10)(OR11); oder R4 und R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiylkette, die ein- bis vierfach durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder Schwefel oder einen gegebenenfalls Cl-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann; Ebenso besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, wobei R1 Nitro, Halogen, Cl-C6-Halogenalkyl oder Cl-C6-Alkyl- sulfonyl; insbesondere Nitro, Chlor, Trifluormethyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl; R2 Nitro, Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy oder Cl-C6-Alkylsulfonyl; insbesondere Nitro, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Methylsulfonyl; R3 Wasserstoff oder Cl-C6-Alkyl; insbesondere Wasserstoff oder Methyl; bevorzugt Wasserstoff; R4 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Hydroxyalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder C(Ri2) =NRi3; insbesondere Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, 2-Hydroxyethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder -C(R12) -=NR13; R5 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder Cl-C4-Alkoxy; insbesondere Wasserstoff, Halogen, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy; R12 Wasserstoff, Cl-C4-Alkyl oder Cl-C4-Alkoxy; insbesondere Wasserstoff oder Methyl; R13 Cl-C6-Alkyl oder C1-C6-Alkoxy;

insbesondere Methoxy oder Ethoxy; R14, R15, R16, R17, R18, R19 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; insbesondere Wasserstoff oder Methyl; bedeuten; oder die CRl6Rl7-Einheit durch C=O ersetzt sein kann; und wobei die Restedefinitionen R1 bis R19 nicht nur in Kombination mitein- ander, sondern auch, jeweils für sich allein betrachtet, für die erfindungsgemä en Verbindungen der Formel I eine besondere Bedeu- tung haben.

Besonders au erordentlich bevorzugt sind Verbindungen der For- mel Ia (# I wobei R1 in Position 4 des Phenylringes und R2 in Po- sition 2 des Phenylringes gebunden sind).

Insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ial (# I mit R1 = Cl, R14, R15, R16, R17, R18, R19 = H, wobei R1 in 4-Position des Phenylringes und R2 in 2-Position des Phenylringes gebunden sind), insbesondere die Verbindungen der Tabelle 1, wobei die Restedefinitionen R2 bis R5 nicht nur in Kombination miteinander, sondern auch, jeweils für sich allein betrachtet, für die erfindungsgemä en Verbindungen eine besondere Bedeutung haben.

Tabelle 1 Nr. R2 R3 R4 R5 Ia1.001 Cl H H H Ia1.002 Cl H CH3 H Ia1.003 Cl H CH3 CH3

Nr. R2 R3 R4 R5 Ia1.004 Cl H C2H5 H Ial.005 Cl H n-C3H7 H Ia1.006 Cl H n-C4H9 H Ia1.007 Cl H CH(CH3)2 H Ia1.008 Cl H cyclo-C3H5 H Ia1.009 Cl H cyclo-C4H7 H Ia1.010 Cl H cyclo-C5H9 H Ia1.011 Cl H cyclo-C6H11 H Ial.012 Cl H C6H5 H Ial.013 Cl H CH2-C6H5 H Ia1.014 Cl H 2-Furyl H Ia1.015 Cl H 3-Furyl H Ial.016 Cl H 2-Thienyl H Ial.017 Cl H 3-Thienyl H Ia1.018 Cl H 1,3-Dioxan-2-yl H Ia1.019 Cl H CHO H Ia1.020 Cl H COCH3 H Ia1.021 Cl H COOCH3 H Ia1.022 Cl H COOC2H5 H Ial.023 Cl H OCH3 H Ial.024 Cl H CN H Ia1.025 Cl H SCH3 H Ia1.026 Cl H COCF3 H Ia1.027 Cl H COC6H5 H Ia1.028 Cl H @ CH=NOCH3 H Ia1.029 Cl H CH=NOC2H5 H Ia1.030 Cl H C(CH3)=NOCH3 H Ia1.031 CH3 H H H Ia1.032 CH3 H CH3 H Ia1.033 CH3 H CH3 CH3 Ial.034 CH3 H C2H5 H Ia1.035 CH3 H n-C3H7 H Ia1.036 CH3 H n-C4H9 H Ial.037 CH3 H CHO H Ial.038 CH3 H COCH3 H Ial.039 CH3 H COOCH3 H Ia1.040 CH3 H OCH3 H Ia1.041 CH3 H C6H5 H Ia1.042 CH3 H C6H5 CH3

Nr. R2 R3 R4 R5 Ia1.043 CH3 H C6H5 C2H5 Ia1.044 CH3 H CH2-CHO H Ia1.045 CH3 H COOCH2C6H5 H Ia1.046 CH3 Cl CH3 H Ia1.047 CH3 CH3 CH3 H Ia1.048 CH3 C2H5 CH3 H Ia1.049 CH3 CF3 CH3 H Ial.050 CH3 OCH3 CH3 H Ia1.051 CH3 OC2H5 CH3 H Ia1.052 CH3 CH2-C#CH CH3 H Ia1.053 CH3 CH2-CH=CH2 CH3 H Ia1.054 CH3 Cl C2H5 H Ia1.055 CH3 CH3 C2H5 H Ia1.056 CH3 CF3 C2H5 H Ia1.057 CH3 OCH3 C2H5 H Ia1.058 CH3 OC2H5 C2H5 H Ia1.059 CH3 CH2-C=CH C2H5 H Ial.060 CH3 @ CH2-CH=CH C2H5 H Ia1.061 OCH3 H H H Ia1.062 OCH3 H CH3 H Ia1.063 OCH3 H C2H5 H Ia1.064 OCH3 H n-C3H7 H Ia1.065 OCH3 H n-C4H9 H Ia1.066 OCH3 H CHO H Ia1.067 OCH3 H COCH3 H Ial.068 OCH3 H COOCH3 H Ia1.069 OCH3 H OCH3 H Ia1.070 OCH3 H C6H5 H Ial.071 OCH3 H CH=NOCH3 H Ial.072 OCH3 H C(CH3)=NOCH3 H Ia1.073 OCH3 CH3 2-Cl-C6H4 H Ia1.074 OCH3 CH3 3-Br-C6H4 H Ia1.075 OCH3 CH3 4-F-C6H4 H Ia1.076 OCH3 CH3 2,4-Cl2-C6H3 H Ia1.077 OCH3 CH3 2-NO2-C6H4 H Ia1.078 OCH3 CH3 3-CN-C6H4 H Ia1.079 OCH3 CH3 4-CH3-C6H4 H Ia1.080 OCH3 CH3 2-OCH3-C6H4 H Ia1.081 OCH3 CH3 3-CF3-C6H4 H

Nr. R2 R3 R4 R5 Ia1.082 OCH3 CH3 4-OCF3-C6H4 H Ia1.083 OCH3 CH3 2-CH3-C6H4 H Ia1.084 OCH3 CH3 3-CH3-C6H4 H Ia1.085 OCH3 CH3 2-COCH3-C6H4 H Ia1.086 OCH3 CH3 3-COOCH3-C6H4 H Ial.087 OCH3 CH3 4-CF3-C6H4 H Ia1.088 OCH3 CH3 2-CF3-C6H4 H Ia1.089 OCH3 CH3 3-OCH3-C6H4 H Ia1.090 OCH3 CH3 4-OCH3-C6H4 H Ia1.091 CF3 H H H Ial.092 CF3 H CH3 @ H Ia1.093 CF3 H C2H5 H Ial.094 CF3 H n-C3H7 H Ia1.095 CF3 H n-C4H9 H Ial.096 CF3 H CHO H Ia1.097 CF3 H COCH3 H Ia1.098 CF3 H COOCH3 H Ia1.099 CF3 H OCH3 H Ial.100 CF3 H C6H5 H Ial.101 CF3 H CH=NOCH3 H Ia1.102 CF3 H C(CH3)=NOCH3 H Ia1.103 CF3 H 2-Furyl CH3 Ia1.104 CF3 H 3-Furyl CH3 Ial.105 CF3 H 2-Thienyl CH3 Ia1.106 CF3 H 3-Thienyl CH3 Ia1.107 CF3 H 2-Pyridyl CH3 Ia1.108 CF3 H 3-Pyridyl CH3 Ial.109 CF3 H 4-Pyridyl CH3 Ia1.110 CF3 H 2-Thiazolyl CH3 Ial.lll CF3 H 4-Thiazolyl CH3 Ia1.112 CF3 H 5-Thiazolyl CH3 1a1.113 CF3 H 2-Pyrrolyl CH3 Ia1.114 CF3 H 3-Pyrrolyl CH3 Ial.115 CF3 H 4-Pyrrolyl CH3 Ia1.116 CF3 H 3-Isoxazolyl CH3 Ia1.117 CF3 H 4-Isoxazolyl CH3 Ia1.118 CF3 H 5-Isoxazolyl CH3 Ial.119 CF3 H 2-Oxazolyl CH3 Ial.120 CF3 H 4-Oxazolyl CH3

Nr. R2 R3 R4 R5 Ia1.121 SO2CH3 H H H Ial.122 SO2CH3 H CH3 H Ia1.123 SO2CH3 H C2H5 H Ia1.124 SO2CH3 H n-C3H7 H Ia1.125 SO2CH3 H n-C4H9 H Ia1.126 SO2CH3 H CHO H Ial.127 SO2CH3 H COCH3 H Ia1.128 SO2CH3 H COOCH3 H Ial.129 SO2CH3 H OCH3 H Ia1.130 SO2CH3 H C6H5 H Ia1.131 SO2CH3 H CH=NOCH3 H Ia1.132 SO2CH3 H C(CH3)=NOCH3 H Ia1.133 SO2CH3 C2H5 5-Oxazolyl H Ial.134 SO2CH3 C2H5 3-Pyrazolyl H Ial.135 SO2CH3 C2H5 4-Pyrazolyl H Ia1.136 SO2CH3 C2H5 5-Pyrazolyl H Ia1.137 SO2CH3 C2H5 2-Imidazolyl H Ia1.138 SO2CH3 C2H5 4-Imidazolyl H Ia1.139 SO2CH3 C2H5 5-Imidazolyl H Ial.140 SO2CH3 C2H5 2-Pyrimidinyl H Ial.141 SO2CH3 C2H5 4-Pyrimidinyl H Ial.142 SO2CH3 C2H5 5-Pyrimidinyl H Ial.143 SO2CH3 C2H5 1,3-Dioxolan-2-yl H Ial.144 SO2CH3 C2H5 l,3-Dioxolan-4-yl H Ial.145 SO2CH3 C2H5 1,3-Dioxan-2-yl H Ial.146 SO2CH3 C2H5 3-Pyridazinyl H Ial.147 SO2CH3 C2H5 4-Pyridazinyl H Ia1.148 SO2CH3 C2H5 2-Pyrazinyl H Ia1.149 SO2CH3 C2H5 2-Pyridyl H Ia1.150 SO2CH3 C2H5 2-N-Methylpyrrolyl H Ial.151 NO2 H H H Ial.152 NO2 H CH3 H Ial.153 NO2 H C2H5 H Ia1.154 NO2 H n-C3H7 H Ial.155 NO2 H n-C4H9 H Ia1.156 NO2 H CHO H Ia1.157 NO2 H COCH3 H Ia1.158 NO2 H COOCH3 H Ia1.159 NO2 H OCH3 H

Nr. R2 R3 R4 R5 Ial.160 NO2 H C6H5 H Ial.161 NO2 H CH=NOCH3 H Ia1.162 NO2 H C(CH3)=NOCH3 H Ial.163 NO2 H COOH C2H5 Ia1.164 NO2 H COOMe C2H5 Ia1.165 NO2 H COOC2H5 C2H5 Ial.166 NO2 H COOCH2C6H5 C2H5 Ial.167 NO2 H COOC(CH3)3 C2H5 Ial.168 NO2 H CH=NOCH3 C2H5 Ia1.169 NO2 H CH=NOC2H5 C2H5 Ia1.170 NO2 H CH=NOCH2C6H5 C2H5 Ial.171 NO2 H CH=NOCH(CH3)2 C2H5 Ial.172 NO2 H C(CH3)=NOCH3 C2H5 Ia1.173 NO2 H C(CH3)=NOC2H5 C2H5 Ial.174 NO2 H C(CH3)=NOCH(CH3)2 C2H5 Ia1.175 NO2 H C(CH3)=NOCH2C6H5 C2H5 Ial.176 NO2 H CH=NOCH2-CH=CH2 C2H5 Ia1.177 NO2 H CH=NOCH2-C#CH C2H5 Ial.178 NO2 H CH2-CHO C2H5 Ial.179 NO2 H CH2-CH=NOCH3 C2H5 Ial.180 NO2 @ H CH2-CH=NOC2H5 C2H5 - Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia2, insbesondere die Verbindungen Ia2.001-Ia2.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ial.180 dadurch unterscheiden, da R16 für Methyl steht: - Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia3, insbesondere die Verbindungen Ia3.001-Ia3.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da R16 und R17 jeweils für Methyl stehen:

- Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia4, insbesondere die Verbindungen Ia4.001-Ia4.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial.001-Ial.180 dadurch unterscheiden, da R18 und R19 jeweils für Methyl stehen: - Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia5, insbesondere die Verbindungen Ia5.001-Ia5.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial.001-Ial.180 dadurch unterscheiden, da die CR16R17-Einheit durch C=O ersetzt ist: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia6, insbesondere die Verbindungen Ia6.001-Ia6.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da Rl4 R18 und R19 jeweils für Methyl stehen und die CR16R17-Einheit durch C=O ersetzt ist:

Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia7, insbesondere die Verbindungen Ia7.001-Ia7.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen 1a1.001-Ial.180 dadurch unterscheiden, da R14, R15, R18 und R19 jeweils für Methyl stehen und die CR16R17-Einheit durch C=O ersetzt ist: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia8, insbesondere die Verbindungen Ia8.001-Ia8.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro steht: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia9, insbesondere die Verbindungen Ia9.001-Ia9.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro und R16 für Methyl stehen: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen IalO, insbesondere die Verbindungen Ia10.001-Ia10.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da Ri für Nitro und R16 und R17 jeweils für Methyl stehen:

Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Iall, insbesondere die Verbindungen Ia11.001-Ia11.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial.001-1a1.180 dadurch unterscheiden, da Ri für Nitro und R18 und Rl9 jeweils für Methyl stehen: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia12, insbesondere die Verbindungen Ia12.001-Ia12.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial.001-1a1.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro steht und die CR16R17-Einheit durch C=O ersetzt ist: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ial3, insbesondere die Verbindungen Ia13.001-Ia13.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R14, R18 und R19 jeweils für Methyl stehen und die CRl6Rl7-Einheit durch C=O ersetzt ist:

Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ial4, insbesondere die Verbindungen 1a14.001-Ial4.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ial.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Nitro, R14, R15, R18 und Rl9 jeweils für Methyl stehen und die CRl6Rl7-Einheit durch C=O ersetzt ist: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia15, insbesondere die Verbindungen Ia15.001-Ia15.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial.001-Ial.180 dadurch unterscheiden, da Ri für Methylsulfonyl steht: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia16, insbesondere die Verbindungen Ia16.001-Ia16.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da Ri für Methylsulfonyl und R16 für Methyl stehen:

Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia17, insbesondere die Verbindungen Ia17.001-Ia17.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl und R16 und R17 jeweils für Methyl stehen: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ial8, insbesondere die Verbindungen Ia18.001-Ia1S.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl und R18 und R19 jeweils für Methyl stehen: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia19, insbesondere die Verbindungen Ia19.001-Ia19.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ial.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl steht und die CR16R17-Einheit durch C=O er- setzt ist: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia20, insbesondere die Verbindungen Ia20.001-Ia20.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ial.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R14, Ris und R19 jeweils für Methyl stehen und die CR16R17-Einheit durch C=O ersetzt ist:

Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia21, insbesondere die Verbindungen Ia21.001-Ia21.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Methylsulfonyl, R14, Ri5, R18 und Rl9 jeweils für Methyl stehen und die CR16R17-Einheit durch C=O ersetzt ist: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia22, insbesondere die Verbindungen Ia22.001-Ia22.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da Ri für Trifluormethyl steht: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia23, insbesondere die Verbindungen Ia23.001-Ia23.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da Ri für Trifluormethyl und R16 für Methyl stehen:

Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia24, insbesondere die Verbindungen Ia24.001-Ia24.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen 1a1.001-Ial.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Trifluormethyl und R16 und R17 jeweils für Methyl stehen: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia25, insbesondere die Verbindungen Ia25.001-Ia25.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Trifluormethyl und R18 und R19 jeweils für Methyl stehen: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia26, insbesondere die Verbindungen Ia26.001-Ia26.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Trifluormethyl steht und die CR16R17-Einheit durch C=O er- setzt ist: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia27, insbesondere die Verbindungen Ia27.001-Ia27.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Trifluormethyl, Ri4, R18 und R19 jeweils für Methyl stehen und die CRl6Rl7-Einheit durch C=O ersetzt ist:

Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen Ia28, insbesondere die Verbindungen Ia28.001-Ia28.180, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.001-Ia1.180 dadurch unterscheiden, da R1 für Trifluormethyl, R14, R15, R18 und R19 jeweils für Methyl stehen und die CR16R17-Einheit durch C=O ersetzt ist: Ebenso insbesondere au erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen I, wobei R1 Halogen wie Chlor oder Brom, C1-C6-Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl; besonders bevorzugt chlor oder Methylsulfonyl; R2 Halogen wie Chlor oder Brom; besonders bevorzugt Chlor; R3 Wasserstoff; R4 Wasserstoff, Cyano, Cl-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 2-Methylethyl, Butyl oder Pentyl, C1-C6-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, C1-C6-Alkylthio wie Methylthio oder Ethylthio, Formyl, C1-C6-Alkyl- carbonyl wie Methylcarbonyl oder Ethylcarbonyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl wie Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl, -C(Rl2)=NRl3; Heterocyclyl, Heterocycl-C1-C4-alkyl, Phenyl, Hetaryl, wobei die vier letztgenannten Reste ih- rerseits substituiert sein können durch ein bis drei Halogenatome und/oder zwei bis drei Reste aus folgender Gruppe tragen können: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4 -Alkoxycarbonyl, insbesondere C1-C4 -Alkyl;

besonders bevorzugt Wasserstoff, Cyano, Methyl, 2-Methylethyl, Pentyl, Methoxy, Methylthio, Formyl, Methylcarbonyl, Ethoxycarbonyl, -C(Rl2)=NRl3, 2-Methyl-1, 3-dioxolan-4-yl, 2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl, 1,3-Dioxan-2-yl, 1,3-Dioxan-2-ylmethyl, Phenyl, 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl; R5 Wasserstoff, Halogen wie Chlor oder Brom oder C1-C6-Alkoxy wie Methoxy oder Ethoxy; besonders bevorzugt Wasserstoff, chlor oder Ethoxy; R12 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl wie Methyl oder Ethyl oder C1-C6-Alkoxycarbonyl wie Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Meth- oxycarbonyl; R14, R15, R16, R171 R18 und R19 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl wie Methyl oder Ethyl; besonders bevorzugt Wasserstoff oder Methyl; bedeuten; oder die CR16R17-Einheit durch C=O ersetzt sein kann.

Die 2-(3-Alkenyl-benzoyl)-cyclohexan-1,3-dione der Formel I sind auf verschiedene Art und Weise erhältlich, beispielsweise nach folgendem Verfahren: Umsetzung von Cyclohexandionen der Formel II mit einer aktivier- ten Carbonsäure IIIa oder einer Carbonsäure IIIB, die vorzugs- weise in situ aktiviert wird, zu dem Acylierungsprodukt IV und anschlie ende Umlagerung.

L steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halogen, z.B. Brom, Chlor, Hetaryl, z.B. Imidazolyl, Pyridyl, Carboxylat, z.B. Acetat, Trifluoracetat etc.

Die aktivierte Carbonsäure kann direkt eingesetzt werden, wie im Fall der Carbonsäurehalogenide oder in situ erzeugt werden, z.B. mit Dicyclohexylcarbodiimid, Triphenylphosphin/Azodicarbonsäure- ester, 2-Pyridindisulfid/Triphenylphosphin, Carbonyldiimidazol etc.

Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Acylierungsreaktion in Gegenwart einer Base auszuführen. Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmä igerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt. Ein geringer Überschu der Hilfsbase z.B. 1,2 bis 1,5 Moläquivalente, bezogen auf II, kann unter Umständen vorteil- haft sein.

Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamine, Pyridin oder Alkalimetallcarbonate. Als Lösungsmittel können z.B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, aroma-

tische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl-tert.-butylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Ester wie Essigsäure- ethylester oder Gemische hiervon verwendet werden.

Werden Carbonsäurehalogenide als aktivierte Carbonsäurekomponente eingesetzt, so kann es zweckmä ig sein, bei Zugabe dieses Reakti- onspartners die Reaktionsmischung auf 0-100C abzukühlen. Anschlie- end rührt man bei 20 - 1000C, vorzugsweise bei 25 - 500C, bis die Umsetzung vollständig ist. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z.B. wird das Reaktionsgemisch auf Wasser gegossen, das Wertprodukt extrahiert. Als Lösungsmittel eignen sich hierfür besonders Methylenchlorid, Diethylether und Essigsäureethylester.

Nach Trocknen der organischen Phase und Entfernen des Lösungs- mittels wird der rohe Enolester der Formel IV vorzugsweise durch Chromatographie gereinigt. Es ist aber auch möglich, den rohen Enolester der Formel IV ohne weitere Reinigung zur Umlagerung einzusetzen.

Die Umlagerung der Enolester der Formel IV zu den Verbindungen der Formel I erfolgt zweckmä igerweise bei Temperaturen von 20 bis 400C in einem Lösungsmittel und in Gegenwart einer Hilfsbase sowie gegebenenfalls mit Hilfe einer Cyanoverbindung als Kataly- sator.

Als Lösungsmittel können z.B. Acetonitril, Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, Essigsäureethylester, Toluol oder Gemische hiervon verwendet werden. Bevorzugtes Lösungsmittel ist Aceto- nitril.

Geeignete Hilfsbasen sind tertiäre Amine wie Triethylamin, Pyridin oder Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat, Kalium- carbonat, die vorzugsweise in äquimolarer Menge oder bis zu einem vierfachen Überschu , bezogen auf den Enolester, eingesetzt werden. Bevorzugt wird Triethylamin verwendet, vorzugsweise in doppelt äquimolaren Verhältnis in Bezug auf den Enolester.

Als "Umlagerungskatalysator" kommen anorganische Cyanide, wie Natriumcyanid, Kaliumcyanid und organische Cyanoverbindungen, wie Acetoncyanhydrin, Trimethylsilylcyanid in Betracht. Sie werden üblicherweise in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent, bezogen auf den Enolester, eingesetzt. Vorzugsweise werden Acetoncyanhydrin oder Trimethylsilylcyanid, z.B. in einer Menge von 5 bis 15, vor- zugsweise 10 Molprozent, bezogen auf den Enolester, eingesetzt.

Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Das Reaktionsgemisch wird z.B. mit verdünnter Mineralsäure, wie z.B.

5%ige Salzsäure oder Schwefelsäure, angesäuert, mit einem organi- schen Lösungsmittel, z.B. Methylenchlorid, Essigsäureethylester extrahiert. Der organische Extrakt kann mit 5-l0lger Alkali- carbonatlösung, z.B. Natriumcarbonat-, Kaliumcarbonatlösung extrahiert werden. Die wä rige Phase wird angesäuert und der sich bildende Niederschlag abgesaugt und/oder mit Methylenchlorid oder Essigsäureethylester extrahiert, getrocknet und eingeengt.

(Beispiele für die Darstellung von Enolestern von Cyclohexan- 1,3-dionen und für die cyanidkatalysierte Umlagerung der Enol- ester sind z.B. in EP-A 186 118, US 4 780 127 genannt).

Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Cyclohexan-1,3-dione der Formel II sind bekannt oder können nach an sich bekannten Ver- fahren hergestellt werden (z.B. EP-A 71 707, EP-A 142 741, EP-A 243 313, US 4 249 937; WO 92/13821).

Die aktivierten Carbonsäuren IIIa, die nicht in-situ erzeugt wer- den können auf an sich bekannte Art und Weise dargestellt werden.

Beispielsweise können Carbonsäurehalogenide der Formel lila (mit L = Halogen) in Analogie zu literaturbekannten Methoden (vgl.

L.G. Fieser, M. Fieser "Reagents for Organic Synthesis", Bd. I, S. 767-769 (1967)) durch Umsetzung von Benzoesäuren der For- mel III mit Halogenierungsreagentien wie Thionylchlorid, Thionyl- bromid, Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, Oxalylchlorid, Oxalylbro- mid synthetisiert werden.

Die 3-Alkenyl-benzoesäuren der Formel III sind literaturbekannt oder können in Analogie zu an sich literaturbekannten Methoden u.a. durch Verseifung der entsprechenden 3-Alkenyl-benzoesäure- ester (mit M = C1-C6-Alkoxy) der Formel IIIy erhalten werden.

Auch die 3-Alkenyl-benzoesäureester (mit M = C1-C6-Alkoxy) der Formel IIIy sind literaturbekannt oder sind auf verschiedene Art und Weise erhältlich, beispielsweise nach folgenden Verfahren:

Durch Wittig-Reaktion von Phosphoniumsalzen der Formel VI mit Aldehyden oder Ketonen (VII) können auf an sich bekannte Art und Weise (J. March, "Advanced Organic Chemistry", 3. Auflage, S. 864 ff, Wiley-Interscience Publication, 1985) die Verbindungen der allgemeinen Formel IIIy erhalten werden.

Die Phosphoniumsalze der Formel VI sind auf an sich bekannte Art und Weise (J. March, "Advanced Organic Chemistry", 3. Auflage, S. 377 ff, Wiley-Interscience Publication, 1985) aus den Brom- verbindungen der Formel V zugänglich.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel IIIy können auch durch Wittig-Reaktion bzw. Horner-Emmons-Reaktion von Aldehyden oder Ketonen der Formel VIII mit Phosphoniumsalzen IXa (siehe auch A) bzw. Phosphonaten IXb (J. March, "Advanced Organic Chemistry", 3. Auflage, S. 867 ff., Wiley-Interscience Publication, 1985) erhalten werden.

Die Verbindungen der Formel VIII sind auf an sich bekannte Art und Weise (J. March, "Advanced Organic Chemistry", 3. Auflage, S. 1105 ff, Wiley-Interscience Publication, 1985) durch Oxidation von Bromverbindungen der Formel V zugänglich.

Durch Aldolkondensation und verwandten Reaktionen von Aldehyden oder Ketonen der Formel VIII können ebenfalls auf an sich be- kannte Art und Weise (J. March, "Advanced Organic Chemistry", 3. Auflage, S. 849 ff, Wiley-Interscience Publications, 1985) die Verbindungen der allgemeinen Formel IIIy erhalten werden.

Herstellungsbeispiele <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 2-[2',4'-Dichlor-3'-(prop-1"-en-1"-yl)-benzoyl]-1,3-cyclohex an- dion (Verbindung 2.1) Zu einer Lösung von 4,0 g (16 mmol) 2,4-Dichlor-3-(prop-1l-en- l'-yl)benzoylchlorid in 50 ml Acetonitril wurden 17 g (16 mmol) Cyclohexandion und 2,2 ml (16 mmol) Triethylamin gegeben. Nach 12 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurde in 500 ml Wasser gegossen und dreimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Nach Trocknen über Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel am Vakuum entfernt und der Rückstand mittels Chromatographie an Kieselgel (Cyclohexan/Essigsäureethylester = 9/1) gereinigt. Der so erhaltene Enolester wurde in 100 ml Acetonitril gelöst und mit 1,0 g (10 mmol) Trimethylsilylcyanid und 1,3 ml Triethylamin versetzt. Nach 12 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurde am Vakuum aufkonzentriert und der Rückstand in 200 ml 10 %ige Soda- lösung gegossen. Danach wurde einmal mit Methyl-t-butylether

extrahiert und die wä rige Phase mit 10 %iger Salzsäure auf pH 3 gestellt. Nach Extraktion mit Essigsäureethylester und Trocknen über Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel am Vakuum entfernt. Es verbleiben 0,6 g eines schwach gelben Pulvers vom Fp. 115 - 1200C.

H-NMR (CDC13/6 in ppm): 17,0 (1H); 7,45 (lH); 6,95 (1H); 6,30 (1H); 6,15 (1H); 2,75 (2H); 2,45 (2H); 2,05 (2H); 1,90 (3H).

2-[2,4'-Dichlor-3'-(2"-methoxyethen-1"-yl)benzOyl]-1,3-cy clo- hexandion (Verbindung 2.7) 2,5 g (10 mmol) 2,4-Dichlor-3-(2'-methoxyethen-1'-yl)benzoesäure wurden unter Stickstoff in 50 ml Acetonitril suspendiert und mit 11 g (10 mmol) Cyclohexandion und 2,1 g (10 mmol) Dicyclohexyl- carbodiimid versetzt. Nach 12 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurde der ausgefallene Harnstoff abgesaugt und das Lösungsmittel am Vakuum entfernt. Der Rückstand wurde mittels Chromatographie an Kieselgel (Cyclohexan/Essigsäureethylester = 9/1) gereinigt.

Der so erhaltene Enolester wurde in 50 ml Acetonitril gelöst und mit 0,4 g (4,4 mmol) Trimethylsilylcyanid und 0,4 g (4,4 mmol) Triethylamin versetzt. Nach 3 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurde auf ein Drittel des Volumens eingeengt und in 200 ml 5 %ige Sodalösung gegossen. Nun wurde einmal mit wenig Methyl-t-butyl- ether extrahiert und mit 10 %iger Salzsäure auf pH 3 gestellt.

Nach Extraktion mit Essigsäureethylester und Einengen am Vakuum verblieben 1,0 g eines gelben Harzes.

H-NMR (CDC13/6 in ppm): 17,0 (lH); 7,35 (ph); 7,10 (1H) ; 6,90 (1H); 5,80 (1H); 3,75 (3H); 2,80 (2H); 2,40 (2H); 2,05 (2H).

In der folgenden Tabelle 2 sind neben den voranstehend beschrie- benen 2- (3-Alkenyl-benzoyl) -cyclohexan-l, 3-dionen der Formel I noch weitere aufgeführt, die in analoger Weise hergestellt wurden: Tabelle 2 Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R14 R15 R16 R17 R18 R19 physikalische Daten Fp [°C]; 1H-NMR [ppm] 2.1 Cl Cl H CH3 H H H H H H H 115 - 120 2.2 Cl Cl H Phenyl H H H H H H H 17,0 (1H); 7,6-7,0 (9H); 2,75 (2H); 2,45 (2H); 2,05 (2H) 2.3 Cl Cl H 3-Furyl H H H H H H H 77 - 107 2.4 Cl Cl H 2-Thienyl H H H H H H H 67 - 77 2.5 Cl Cl H COOC2H5 OC2H5 H H H H H H 7,40 (1H); 7,10 (1H); 6,85 (1H); 4,35 (2H); 3,85 (2H); 2,80 (2H); 2,45 (2H); 2,05 (2H); 1,40 (3H); 1,15 (3H) 2.6 Cl Cl H (1,3-Dioxan-2-yl)methyl H H H H H H H Öl cis/trans 35:65 Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R14 R15 R16 R17 R18 R19 physikalische Daten Fp [°C]; 1H-NMR [ppm] 2.7 Cl Cl H OCH3 H H H H H H H 17,00 (1H); 7,35 (1H); 7,10 (1H); 6,90 (1H); 5,80 (1H); 3,75 (3H); 2,80 (2H); 2,40 (2H); 2,05 (2H) 2.8 Cl Cl H 2-Furyl H H H H H H H 2.9 Cl Cl H 2-Furyl H CH3 CH3 = O CH3 CH3 2.10 Cl Cl H 3-Furyl H CH3 CH3 H H H H 86-106 2.11 Cl Cl H 3-Thienyl H H H H H H H 17,00 (1H); 7,40-7,30 (4H); 7,10-6,90 (3H); 2,80 (2H); 2,45 (2H); 2,05 (2H) 2.12 Cl Cl H 2-Methyl-1,3-dioxolan-4-yl H H H H H H H Isomerengemisch 2.13 Cl Cl H Phenyl H CH3 CH3 H H H H 62 - 72 2.14 Cl Cl H Phenyl H H H CH3 CH3 H H 64 - 74 2.15 Cl Cl H Phenyl H H H CH3 H H H 2.16 Cl Cl H Phenyl H CH3 CH3 = O CH3 CH3 54 - 74 2.17 Cl Cl H 1,3-Dioxan-2-yl H H H H H H H Öl 2.18 Cl Cl H COOC2H5 Cl H H H H H H H 16,90 (1H); 7,80 (1H); 7,40 (1H); 7,10 (1H); 4,40 (2H); 2,80 (2H); 2,50 (2H), 2,05 (2H); 1,40 (3H) Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R14 R15 R16 R17 R18 R19 physikalische Daten Fp [°C]; 1H-NMR [ppm] 2.19 Cl Cl H CN H H H H H H H 2.20 Cl Cl H SCH3 H H H H H H H 2.21 Cl Cl H COCH3 H H H H H H H Öl 2.22 Cl Cl H CHO H H H H H H H 2.23 Cl Cl H C(=NOCH3)CO2CH3 H H H H H H H 16,50 (1H); 7,60 (1H); 7,40 (1H); 6,95 (1H); 6,50 (1H); 3,95 (6H); 2,80 (2H); 2,55 (2H); 2,05 (2H) 2.24 Cl Cl H C(=NOCH3)CH3 H H H H H H H 17,00 (1H); 7,35 (2H); 7,00 (2H); 6,85 (2H); 3,95 (3H); 2,55 (4H); 2,05 (3H); 1,95 (2H) 2.25 Cl Cl H C(=NOCH3)H H H H H H H H 2.26 SO2CH3 Cl H Phenyl H H H H H H H 96 - 100 2.27 SO2CH3 Cl H Phenyl H CH3 CH3 H H H H 2.28 SO2CH3 Cl H Phenyl H H H CH3 CH3 H H 2.29 SO2CH3 Cl H Phenyl H H H CH3 H H H 2.30 SO2CH3 Cl H Phenyl H CH3 CH3 =O CH3 CH3 2.31 Cl Cl H OCH3 H H H CH3 CH3 H H Öl 2.32 Cl Cl H CH3 H CH3 CH3 H H H H Harz 2.33 Cl Cl H CH(CH3)2 H H H H H H H Harz 2.34 Cl Cl H CH3 CH3 H H H H H H H Harz Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R14 R15 R16 R17 R18 R19 physikalische Daten Fp [°C]; 1H-NMR [ppm] 2.35 SO2CH3 Cl H CH3 H H H H H H H 63 - 76 2.36 Cl Cl H C(=NOCH2phenyl)CH3 H H H H H H H 82 - 122 2.37 Cl Cl H 2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl H H H H H H H Harz 2.38 Cl Cl H H H H H H H H H 95 - 98 2.39 Cl Cl H H H CH3 CH3 H H H H Harz 2.40 Cl Cl H (CH2)4CH3 H H H H H H H Öl 2.41 SO2 CH3 Cl H CH3 H H H CH3 H H H 58 2.42 SO2CH3 Cl H CH3 H CH3 CH3 H H H H Harz 2.43 SO2CH3 Cl H H H H H H H H H 134-135 2.44 SO2CH3 Cl H CH3 H CH3 CH3 =O CH3 CH3 76-92 2.45 Cl Cl H (CH2)4CH3 H CH3 CH3 H H H H Öl 2.46 Cl Cl H C[=NOCH(CH3)(4-Cl- H H H H H H H Öl phenyl)]CH3 2.47 Cl Cl H CH2CH2OH H H H H H H H 2.48 SO2CH3 Cl H 1,3-Dioxan-2-yl H H H H H H H 2.49 SO2CH3 Cl H H H H H CH3 H H H Harz 2.50 SO2CH3 Cl H H H H H CH3 CH3 H H 2.51 SO2CH3 Cl H H H CH3 CH3 =O CH3 CH3 Harz 2.52 SO2CH3 Cl H COCH3 H H H H H H H 2.53 SO2CH3 Cl H OCH3 H H H H H H H 64 - 74 Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R14 R15 R16 R17 R18 R19 physikalische Daten Fp [°C]; 1H-NMR [ppm] 2.54 SO2CH3 Cl H CN H H H H H H H 132 - 135 2.55 SO2CH3 Cl H COOC2H5 H H H H H H H 171 - 172 (trans) 2.56 SO2CH3 Cl H C(=NOCH3)CH3 H H H H H H H 76 - 77 2.57 SO2CH3 Cl H C(=NOCH3)H H H H H H H H 2.58 SO2CH3 Cl H CH3 H H H CH3 CH3 H H 75 - 76 2.59 Cl Cl H C(=NOC2H5)H H H H H H H H 147 - 149 2.60 SO2CH3 Cl H COOC2H5 H H H H H H H 75-76 (cis trans 8 : 2)

Nachfolgend sind die Synthesen einiger Ausgangsstoffe aufgeführt: 2-Chlor-4-methylsulfonyl-3- (2' -phenylethen-1' -yl) -benzoesäure (Verbindung 3.02) Stufe a) 2-Chlor-4-methylsulfonyl-3-(2'-phenylethen-1l-yl)-benzoe- säuremethylester (Verbindung 3.01) Zu einer Lösung von 52,0 g (120 mmol) Benzyltriphenyl- phosphoniumbromid in 400 ml Tetrahydrofuran wurden 10,1 g (90 mmol) Kalium-tert.-butylat gegeben. Nach 30 Minuten Rühren bei Raumtemperatur wurden 16,6 g (60 mmol) 2.Chlor-3-formyl-4-methylsulfonyl-benzoesäuremethylester in 100 ml Tetrahydrofuran zugetropft und weitere 3 Stun- den bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurde das Reak- tionsgemisch in 500 ml Wasser eingerührt und mit Methyl- t-butylether extrahiert. Nach Entfernen des Lösungs- mittels im Vakuum wurde der Rückstand mit Diethylether digeriert und das ausgefallene Triphenylphosphinoxid abgesaugt. Der Rückstand wurde mittels Chromatographie an Kieselgel (Cyclohexan/Essigsäureethylester = 95/5 bis 1/1) gereinigt. Man erhielt 10,9 g (52 % d.Th.) eines leicht gelben Öls, das langsam erstarrte.

H-NMR (CDCl3/6 in ppm): 8,15 (1H); 7,70 (1H); 7,60-7,30 (7H); 7,00 (1H); 4,00 (3H); 3,10 (3H).

Stufe b) 2-Chlor-4-methylsulfonyl-3- (2' -phenylethen-l' -yl) -benzoe- säure 10,0 g (28 mmol) 2-Chlor-3-(2'-phenylethen-l'-yl)-4-me- thylsulfonyl-benzoesäuremethylester wurden in 200 ml Te- trahydrofuran/Methanol (1/1) gelöst und mit 35,2 g 10 %iger Natronlauge versetzt. Danach wurde 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschlie end das Lösungs- mittel im Vakuum entfernt. Der Rückstand wurde mit 400 ml Wasser versetzt und mit Essigsäureethylester gewaschen.

Nun wurde mit 10 %iger Salzsäure ein pH-Wert von 1 einge- stellt und der gebildete Niederschlag abgesaugt. Nach Trocknen verblieben 9,4 g (97 % d.Th.) eines wei en Pul- vers vom Fp.: 232-2330C.

1H-NMR (CDC13/d in ppm): 8,20 (1H); 7,90 (1H); 7,55 (2H); 7,40 (4H); 7,00 (1H); 3,10 (3H).

2,4-Dichlor-3- [2'- (2"-furyl)ethen-1' -y1] -benzoesäuremethylester (Verbindung 3.05) Stufe a) 2,4-Dichlor-3-methyl-acetophenon Zu einer Lösung von 502,0 g (3,12 mol) 2,6-Dichlortoluol und 408,0 g (3,06 mol) Aluminiumtrichlorid wurden bei 1000C unter Rühren 235,0 g (3,0 mol) Acetylchlorid über einen Zeitraum von 2 Stunden zugetropft. Nach 2 Stunden Rühren bei 100-1050C kühlte man ab und go das Reaktions- gemisch auf 3 1 Eis und 1 1 Wasser. Der dabei ausgefal- lene Feststoff wurde abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Nach dem Trocknen bei 400C erhielt man 500,0 g 2,4-Dichlor-3-methyl-acetophenon als Rohprodukt, das an- schlie end im Hochvakuum destilliert wurde.

(Sdp.: 121-1280C (4 mbar)) Stufe b) 2,4-Dichlor-3-methyl-benzoesäure In eine Lösung von 520,0 g (13 mol) Natriumhydroxid in 2600 ml Wasser wurden bei 0-100C zunächst 655,2 g (4,1 mol) Brom und anschlie end 203,0 g (1,0 mol) 2,4-Dichlor-3-methyl-acetophenon in 1300 ml 1,4-Dioxan zugetropft. Nach 12 Stunden Rühren trennte man die organische Phase ab, versetzte die wä rige Phase mit einer 30 %igen Lösung, dargestellt aus Natriumpyrosulfit und Wasser, und stellte mit Salzsäure einen pH-Wert von 1 ein. Der ausgefallene Niederschlag wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und am Vakuum bei 600C getrocknet. Man erhielt 197,0 g 2,4-Dichlor-3-methyl-benzoesäure.

(Fp.: 173-1750C) Stufe c) 2,4-Dichlor-3-methyl-benzoesäuremethylester Zu einer Lösung von 424,0 g (2 mol) 2,4-Dichlor-3-methyl- benzoesäure und 1500 ml Methanol wurden 60 ml konz.

Schwefelsäure getropft. Nach 5 Stunden Erhitzen unter Rückflu wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt, im Vakuum eingeengt und anschlie end in 1000 ml Methylenchlorid aufgenommen. Die organische Phase wurde mit Wasser, anschlie end mit 5 %iger Natriumhydrogencarbonat-Lösung und dann wiederum mit Wasser gewaschen, getrocknet und am Vakuum eingeengt. Man erhielt 401,0 g 2,4-Dichlor-3- methyl-benzoesäuremethylester.

(Sdp: 103-1070C (1-1,5 mbar))

Stufe d) 3 -Brommethyl-2, 4-dichlor-benzoesäuremethylester Zu einer Lösung von 84,0 g (0,38 mol) 2,4-Dichlor-3- methyl-benzoesäuremethylester und 67,6 g (0,38 mol) N-Bromsuccinimid in 380 ml Tetrachlorkohlenstoff wurde 1,0 g Azobisisobutyronitril gegeben. Nach 3,5 Stunden Erhitzen unter Rückflu wurde das Reaktionsgemisch ab- gekühlt und der gebildete Niederschlag abgesaugt. Das Filtrat wurde am Vakuum eingeengt und der resultierende Rückstand aus Methyl-t-butylether ausgerührt. Man erhielt 108,0 g 3-Brommethyl-2,4-dichlor-benzoesäuremethylester.

(Fp.: 51-540C) Stufe e) (2,6 -Dichlor-3 -methoxycarbonyl) -benzyl- triphenylphospho- niumbromid 80,65 g (262 mmol) 3-Brommethyl-2,4-dichlor-benzoesäure- methylester wurden in 800 ml Toluol gelöst und mit 68,7 g (262 mmol) Triphenylphosphin versetzt. Nach 9 Stunden Rühren am Rückflu kühlte man ab und saugte den gebilde- ten Niederschlag ab. Nach Trocknen verblieben 129,0 g (89 % d.Th.) eines hellbeigen Pulvers.

(Fp.: 238-2390C) Stufe f) 2,4-Dichlor-3-(2'-(2"-furyl)ethen-1'-yl)benzoesäure- methylester 28,0 g (50 mmol) (2,6-Dichlor-3-methoxycarbonyl)-benzyl- triphenylphosphoniumbromid wurden in 200 ml Tetrahydro- furan suspendiert und bei OOC mit 5,6 g (50 mmol) Kalium- t-butylat versetzt. Anschlie end wurde auf -200C abge- kühlt und eine Lösung von 6,2 g (65 mmol) Furfurol in 50 ml Tetrahydrofuran zugetropft. Man erwärmte auf Raum- temperatur und rührte weitere 12 Stunden. Das Reaktions- gemisch wurde in 200 ml Wasser eingerührt und mit Methyl- t-butylether extrahiert. Nach Entfernen des Lösungs- mittels im Vakuum wurde der Rückstand mit Diethylether digeriert und das ausgefallene Triphenylphosphinoxid abgesaugt. Der Rückstand wurde mittels Chromatographie an Kieselgel (Cyclohexan/Essigester = 98/2 bis 90/10) gerei- nigt. Man erhielt 8,2 g (55 % d.Th.) eines gelben Öls.

1H-NMR (CDC13/6 in ppm): 7,55 (1H); 7,50 (1H); 7,40 (1H); 7,05 (1H); 6,95 (lH); 6,45 (2H); 3,95 (3H).

2,4-Dichloro-3-(3'-methoxycarbonyl-3'-methoxyimino-prop-1 '-en-1'- yl)benzoesäuremethylester (Verbindung 3.13) Zu 17,9 g (75 mmol) (2-Methoxycarbonyl-2-methoxyimino-ethyl) dime- thylphosphonat in 150 ml Tetrahydrofuran wurden 1,9 g (75 mmol) Natriumhydrid gegeben und 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.

Anschlie end wurden 11,7 g (50 mmol) 2,4-Dichlor-3-formylbenzoe- säuremethylester in 50 ml Tetrahydrofuran zugetropft und weitere 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Aufnehmen des Reak- tionsansatzes in Wasser wurde mit Methyl-t-butylether extrahiert, getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der Rück- stand wurde mit Diethylether digeriert und der Niederschlag abge- trennt. Nach Trocknen verblieben 11,3 g (65 % d.Th.) eines wei en Pulvers.

(Fp.: 96 - 970C) In nachfolgender Tabelle 3 sind neben den voranstehend beschrie- benen Verbindungen weitere Benzoesäurederivate der Formel IIIa aufgeführt, die in analoger Weise hergestellt wurden oder herstellbar sind.

Tabelle 3 IIIa (# III mit R1 in Position 4, R2 in Position 2 gebunden und R20 = L1, OH oder M) Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R10 Fp [°C] 3.1 SO2CH3 Cl H Phenyl H OCH3 97 - 99 3.2 SO2CH3 Cl H Phenyl H OH 232 - 233 3.3 Cl Cl H Phenyl H OCH3 Öl 3.4 C1 C1 H Phenyl H OH 161 - 166 3.5 Cl Cl H 2-Furyl H OCH3 Öl 3.6 C1 Cl H 2-Furyl H OH 171 - 172 3.7 C1 Cl H COCH3 H OCH3 38 - 39 3.8 Cl Cl H COCH3 H OH 3.9 Cl Cl H 2-Thienyl H OCH3 Öl 3.10 Cl Cl H 2-Thienyl H OH 134 - 143 3.11 Cl Cl H 3-Furyl H OCH3 62 - 64 3.12 Cl Cl H 3-Furyl H OH 167 - 168 3.13 Cl Cl H C(=NOCH3)CO2CH3 H OCH3 96 - 97 3.14 Cl Cl H C(=NOCH3)CO2CH3 H OH 161 3.15 Cl Cl H 3-Thienyl H OCH3 Öl

Nr. R1 R2 R3 R4 @ R5 R2o Fp [0C] 3.16 C1 C1 H 3-Thienyl @ H OH 3.17 C1 C1 H 3-Isopropyl- H OCH3 61 isoxazol-5-yl 3.18 C1 C1 H 3-Isopropyl- H OH isoxazol-5-yl 3.19 C1 C1 H CN H OCH3 50 - 53 3.20 Cl Cl H CN H OH 3.21 Cl Cl H OCH3 H OCH3 38 - 40 3.22 Cl Cl H OCH3 H OH 3.23 Cl Cl Cl COOCH3 H OCH3 Öl 3.24 Cl Cl Cl COOCH3 H OH 3.25 Cl Cl H 1,3-Dioxan-2-yl H OCH3 51 - 52 3.26 Cl Cl H 1,3-Dioxan-2-yl H OH 93 - 102 3.27 Cl Cl H (1,3-Dioxan-2- H OCH3 Öl yl)methyl 3.28 Cl Cl H (1,3-Dioxan-2- H OH yl)methyl 3.29 Cl Cl OC2H5 COOC2H5 H OCH3 Öl 3.30 Cl Cl OC2H5 COOC2H5 H OH 3.31 Cl Cl H 2-Methyl-1,3- H OCH3 Öl dioxolan-4-yl 3.32 Cl Cl H 2-Methyl-1,3- H OH dioxolan-4-yl 3.33 Cl Cl H CHO H OCH3 66 - 68 3.34 Cl Cl H CHO H OH 3.35 Cl Cl H CH2-CHO H OCH3 Öl 3.36 Cl Cl H CH2-CHO H OH Die 2-(3-Alkenyl-benzoyl)-cyclohexan-1,3-dione der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die Verbindungen der Formel I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schad- gräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.

In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen der Formel I bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung uner-

wunschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Tri- folium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.

Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel I auch in Kul- turen, die durch Züchtung einschlie lich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.

Die Verbindungen der Formel I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wä rigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wä rigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäube mitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Ver- nebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gie en angewendet werden.

Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemä en Wirkstoffe gewährleisten.

Die herbiziden Mittel enthalten eine herbizid wirksame Menge min- destens einer Verbindung der Formel I oder eines landwirtschaft- lich brauchbaren Salzes von I und für die Formulierung von Pflan- zenschutzmittel übliche Hilfsmittel.

Als inerte Zusatzstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht: Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanz-

lichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffin, Tetrahydro- naphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, alky- lierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Ketone wie Cyclo- hexanon oder stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methyl- pyrrolidon oder Wasser.

Wä rige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Sus- pensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Her- stellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die 2-(3-Alkenylbenzoyl)-cyclohexan-1,3-dione als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden.

Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensa- tionsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonyl- phenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylaryl- polyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid- Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkyl- ether oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykol- etheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methyl- cellulose in Betracht.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe her- gestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kiesel- säuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Lö , Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Dünge-

mittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baum- rinden-, Holz- und Nu schalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.

Die Konzentrationen der Verbindungen der Formel I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR- Spektrum) eingesetzt.

Die erfindungsgemä en Verbindungen I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: I. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2.2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgie en und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wä rige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2.3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlage- rungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctyl- phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ein- gie en und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichts- teilen Wasser erhält man eine wä rige Dispersion, die 0,02 Gew.- des Wirkstoffs enthält.

III. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 2.4 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 2800C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungs- produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingie en und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wä rige Dispersion, die 0,02 Gew.- des Wirkstoffs enthält.

IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 2.5 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutyl- naphthalinsulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natrium- salzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.- des Wirk- stoffs enthält.

V. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 2.1 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

VI. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 2.6 werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichts- teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kon- densates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

VII. 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 2.11 wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

VIII. 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 2.23 wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol EM 31 (nicht ionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl) besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

Die Applikation der Wirkstoffe der Formel I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen.

Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträg- lich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, da die Blätter der empfindlichen Kulturpflan- zen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirk- stoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung syner- gistischer Effekte können die Verbindungen der Formel I mit zahl- reichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden.

Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2,4-Thiadiazole, 1,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy/Hetaryloxyalkansäure und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2- (Aroyl/Hetaroyl) -1, 3-cyclohexandione, Hetaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, Meta-CF3-phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclo- hexenonoximetherderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- oder Heteroaryloxyphenoxy- propionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, Phenyl- propionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyri- dazine, Pyridincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Tria- zolinone, Triazolcarboxamide, Uracile in Betracht.

Au erdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.

Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vor- zugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.) Anwendungsbeispiele Die herbizide Wirkung der 2-(3-Alkenyl-benzoyl)-cyclo- hexan-1,3-dione der Formel I lie sich durch Gewächshausversuche zeigen: Als Kulturgefä e dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.

Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefä e wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschlie end mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmä iges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.

Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und dann mit den in Wasser suspendierten oder emul- gierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefä en aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefä e verpflanzt.

Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0,5 bzw.

0,25 kg/ha a. S.

Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10-250C bzw. 20-350C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausge- wertet.

Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.

Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen: Lateinischer Name Englischer Name Deutscher Name Chenopodium album lambsquarters (goosefoot) Wei er Gansefu Polygonum persicaria ladysthumb Flöhknöterich Sinapis alba white mustard Wei er Senf Solanum nigrum black nightshade Schwarzer Nacht- schatten Oben genannte Unkräuter werden von Verbindung 2.1 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 0,5 bzw. 0,25 kg/ha a. S. sehr gut be- kämpft.