Es ist bereits bekannt, daß Oxazolin-Derivate insektizid und akarizid wirksam sind (vgl. z. B. EP-A 0 432 661, EP-A 0 696 584, WO-A 95/04726, WO-A 96/11190 oder WO-A 96/22283), wie z. B. 2- (2, 6-Difluorphenyl)-4- (4'-methoxy- oder isopropoxybi- phenyl-4-yl)-1,3-oxazolin (vgl. EP-A 0 432 661).

Die Wirkungshöhe und/oder Wirkungsdauer dieser bekannten Verbindungen ist je- doch, insbesondere gegen bestimmte Organismen oder bei niedrigen Anwendungskon- zentrationen nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.

Es wurden neue substituierte Oxazolin-Derivate der Formel (I) gefunden,

in welcher die Reste A, B, Q und R die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Be- deutungen haben : Tabelle 1 Verb.-Nr. A B Q R 1 F F H -CH2- CF3 2 Cl H H/r-\ -CH/ 3 F Cl H-CH2-C (CH3) =N-0-CH (CH3) C2H5 4 F Cl H-C (CH3) 2-C (CH3) =N-0-C3H7-i 5 Br H H-C3H7-i 6 F F H-CO-NH-C3H7-i 7 F F H-CF=CF-CH=CH2 8 F F H-CH2-CH=NOCH3 9 H Cl H-C3H-n 10 H Cl H _CHZ/\ C4H9 t 11 H Cl H-C3H7-i Tabelle (Fortsetzung) Verb.-Nr. A B Q R 12 H Cl H-C4H9-n 13 H Cl hua -CHz--O 14 H Cl H-CH2-C3H7-i 15 F F H-CH2CH2-CH=CF2 16 F F H-CH2-CH=NOC2H5 17 F F H-CH24 F 18 F F H CH3 -CH2-6 CH3 19 F F H 19 F F H-CH-CN 20 F F Cl Cl -Cv 21 F F H 21 F F-CH24OCF3 22 1 H H C ! cl cl 23 F F H _Hz SCF3 24 F F H F i v 25 F F H F -CHS> 26 F F H COOCH3 -CH24 Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-Nr. A B Q R 27 F Cl H-C3H7-i 28 F F W j 29 F Cl H-C3H-n 30 F Cl H-CH2-C3H7-i 31 F F H-CH SO C H 32 F F H FX -CHz i v 33 F F H CF3 -CH24 34 F Cl H-C4H9-n 35 F F H-CH (CH3)-CH=NOCH3 36 F F H-CH (CH3)-C=CH 37 CI H H-CH (CH3)-C-=CH 38 Cl F H _c -CO- Cl 39 Cl H H-CH2-C3H7-i 40 Cl Cl-CH24CF3 41 Cl Cl H-C3H7-i 42 F F H-CHZ C=N-oCZHS I C (CH3) z C=CCI2 Tabelle (Fortsetzung) Verb.-Nr. A B Q R 43 F F Cl-CH (CH-C=N-OC3H7 CH3 44 F F Cl-CH (CH3)-C=NOH CH3 45 Cl H Cl-CH (CH3) -C=NOH CH3 46 F F H-C (CH,-C=N-OC, H,-i I CH3 47 F Cl H-CH (CH3)-C= N-OCH2-c3H7-i I CH3 48 F Cl H-CH (CH-C=N-O-CH (CH3) C2H5 CH3 49 F Cl H-CH (CH3)-C = N-O-C4H.-n 1 CH3 50 F F H-CH (CH-C=N-O-CH (CH3) C2H5 CH3 51 F F H-CH (CH-C=N-O-CHZ-C3H i CH3 52 F F H-CH (CH3)-C=N-OC, Hg-n CH3 53 F F H-C (CH3) 2-CH=NOC2H5 54 F Cl-CH2c = NOCH2-C3H7-i I CH3 55 F F H °CHz C=N-OC4H9 n I CH3 56 F F H °CHz C=N-O-CH (CH3) C2H5 CH3 (Fortsetzung)Tabelle1 Verb.-Nr. A B Q R 57 F F H-C (CH3) 2-CH=NOCH3 58 Cl H H-C (CHg)--C=N-OC, H,-i CH3 59 F F H-C (CH2 C=N-0-CH (CH3) C2H5 CH3 60 F F H-C (CH3) Z C=N-O-C4H9 n CH3 61 Cl H Cl-CH (CH3)-C=N-0-C4H9-n CH3 62 Cl H Cl-CH (CH-C=N-O-CH (CH3) C2H5 CH3 63 F F Cl-CH (CH3)-C=N-0-C, Hg-n CH3 64 F F Cl-CH (CH-C=N-O-CH (CH3) C2H5 CH3 65 Cl Cl H-CH (CH-COCH3 66 Cl Cl H-CH (CH-C=N-OCH3 CH3 67 Cl Cl H-CH (CH-C=N-OCZHS CH3 68 Br H H-CH (CH-COCH3 69 ci H H CF3 70 CH30-H H CF3 71 CF3 H H CF3 72 CH3SO2-H H CF3 73 C2H50-H H CF3 (Fortsetzung)Tabelle1 Verb.-A B Q R Nr. 74 i-C3H70-H H CF3 75 N02 H H CF3 76 CH30-F H CF3 77 F NH2 H CF3 78 CH3 S-H H CF3 79 i-C3H7S-H H CF3 80 C2H5S-H H CF3 81 C2H50-F H CF3 82 C2H5CH (CH3) 0-F H CF3 83 C2H5CH (CH3) °-C2HsCH (CH3) 0 H CF3 84 i-C3H7CH20-F H CF3 85 i-C3H7CH20-i-C3H7CH20-H CF3 86 C2H5 H H CF3 87z-\HHCF3 88 CH30 H H C3H7-i 89 Br H H CF3 90 I H H CF3 91 Br H H-CH (CH3)-CH (OH) CH3 92 Br H H-CH (CH3)-C (CH3) =NOCH3 93 I H H C3H7-i (Fortsetzung)Tabelle1 Verb.-A B Q R Nr. 94 I H H -CH'/-C) 95 Br H H-CH2-CH=CH2 96 Br H H-CHFC=-CH 97 F H Cl ICH3 -CH-COCH3 98 F H Ci -CH5-Co-aci 99 F Cl H -cHz co ci 100 F H H-CH (CH3)-COCH3 101 F H H -cH2 co ci 102 F F H-C (CH3) 2-CHO 103 F H Cl CH2CNOCH3 ci 104 F Cl H CH2C=NOCH3 ci (Fortsetzung)Tabelle1 Verb.-A B Q R Nr. 105 F H Cl i H3 -CH-C (CH3) =NOCH3 106 F H ci ICH3 -CH-C (CH3) =NoC2H5 107 F H H-C3H7-i 108 F H H-CH2-C3H7-i 109 F H H-CH2 C=NOCH3 ci CI 110 F H H CH3 -CH-C (CH3) =NOCH3 111 F H H ICH3 -CH-C (CH3) =NOC2H5 112 F ci H-CH2-CH=NOCH3 113 F Cl H-CH2-CH=NOC2H5 114 F F Cl-CH2-CH=NOCH3 115 F F Cl-CH2-CH=NOC2H5 116 Cl H Cl-CH2-CH=NOCH3 117 Cl H Cl-CH2-CH=NOC2H5 118 F H Cl-CH2CF3 119 F F CH3-CH2CF3 120 CF3CH20-F CH3-CH2CF3

Tabelle 1 (Fortsetzung) Verb.-A B Q R Nr. 121 Cl H-CH2-CH=CH2-CH2CF3 122 Cl H CH3-CH2CF3 123 F F C2H5 CH2CF3 124 Cl H H-CH2CF3 125 F F H < CH-CF9 CI ci 126 F F H-CH2-CF2-CHF2 127 F F H- (CH2) 3-CF2-CF3 Die substituierten Oxazolin-Derivate der Formel (I) können, auch in Abhängigkeit von den Substituenten, als optische und/oder geometrische Isomeren anfallen. Die vorlie- gende Erfindung betrifft sowohl die Isomerengemische als auch die reinen Isomeren.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die substituierten Oxazolin-Derivate der Formel (I)/ (Tabelle 1) erhãlt, wenn man Hydroxibiphenyloxazoline der Formel (II)

in welcher A, B und Q die oben gemäß Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen haben,

mit einer Verbindung der Formel (III) M-R (III) inwelcher R die jeweils oben gemäß Tabelle 1 angegebene Bedeutung hat und M für eine Abgangsgruppe steht, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und/oder eines Katalysators sowie gegebe- nenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Weiter wurde gefunden, daß die neuen substituierten Oxazolin-Derivate der Formel (I) sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats-und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen, geeignet sind.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I)/Tabelle 1 definiert.

Bevorzugte Verbindungen sind in der folgenden Tabelle l A aufgeführt : TabellelA

Lfd.-Nr. A B Q R IA F F H -CHz/\ CF3 2A Cl H H -CHCFg 3A F Cl H-CH2 C (CH3=N-O-CH (CH3) C2H5 4A F ci H C (CH3) 2C (CH3) =NO-C3H7-i SA Br H H-C3H7-i Verwendet man zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens beispielsweise 2- (2, 6-Difluorphenyl)-4- (4'-hydroxibiphenyl-4-yl)-1,3-oxazolin und 4-Trifluormethyl- benzylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden : F Base C + CICH2-C-CF3 No u F F F F u 0 0 (

Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt (vgl. z. B. EP-A 432 661 und EP- A 696 584) und/oder können, wie dort beschrieben, in allgemein bekannter Art und Weise erhalten werden, indem man Amid-Derivate der Formel (IV)

in welcher A und B die oben gemäß Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen haben und R'für C1-C4-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl steht, mit Biphenyl-Derivaten der Formel (V) in welcher Q die oben gemäß Tabelle 1 angegebene Bedeutung hat und R"für Cl-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy, vorzugsweise Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy steht, in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie beispielsweise Flußsäure, Schwefelsäure, Essigsäure oder Aluminiumchlorid und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Methylenchlorid oder Acetonitril, bei Temperaturen zwischen 0°C und 80°C umsetzt ; die so erhaltenen Verbindungen der Formel (VI)

in welcher A, B, Q und R"die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Natronlauge, gegebenenfalls in Gegen- wart eines Katalysators, wie beispielsweise Ammoniumverbindungen und gegebenen- falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Dimethylformamid, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C zu Biphenyloxazolinen der Formel (VII) in welcher A, B, Q und R"die oben angegebenen Bedeutungen haben, cyclisiert und diese in üblicher Art und Weise in Gegenwart eines Verdünnungsmit- tels, wie beispielsweise Methanol bei Raumtemperatur verseift, wie beispielsweise mittels wässriger Ammoniaklösung, wobei Cyclisierung und Verseifung gegebenen- falls auch in einer Eintropfreaktion erfolgen können.

Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung ist die Verbindung (II-1) der Formel (II) :

Die Amid-Derivate der Formel (IV) sind bekannt (vgl. z. B. EP-A 594 179) und/oder können nach dort beschriebenen Methoden erhalten werden.

Die außerdem beim erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoffe zu verwenden- den Verbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) steht M für eine übliche Abgangsgruppe, vorzugsweise Halogen, insbesondere Chlor oder Brom ; Alkylsulfonyloxy, insbesondere Methylsulfonyloxy ; oder gegebenenfalls substituiertes Arylsulfonyloxy, insbesondere Phenylsulfonyloxy, p-Chlorphenylsulfo- nyloxy oder Tolylsulfonyloxy.

Die Verbindungen der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der Orga- nischen Chemie.

Als Verdünnungsmittel kommen zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah- rens alle üblichen Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenen- falls halogenierte, aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, Ketone, Nitrile und Amide. Genannt seien beispielsweise Toluol, Aceton, Acetonitril Dimethylfom- amid und Dimethylacetamid.

Als Base kommen zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens alle üblichen anorganischen und organischen Basen in Frage. Genannt seien beispielsweise tertiäre Amine wie Triethylamin, DBN (Diazabicyclononen), DBU (Diazabicycloundecen), DABCO (Diazabicyclooctan), Alkali-und Erdalkalihydroxide wie z. B. Natriumhy- droxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid sowie Alkali-und Erdalkalicarbonate wie z. B. Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasen- transferkatalysators durchgeführt. Beispielhaft genannt seien quartäre Ammonium-

salze, wie Tetraoctylammoniumbromid oder Benzyltriethylammoniumchlorid sowie Tris (3,6-dioxaheptyl) amin (TDA).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen-20°C und 100°C, bevorzugt zwischen 0°C und 60°C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet man im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen. Man kann jedoch auch einen Überschuß der Verbindung der Formel (III) verwenden.

Die Aufarbeitung und Isolierung erfolgen in allgemein üblicher Art und Weise.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können auch erhalten werden, indem man A) in einer ersten Stufe Verbindungen der Formel (VIII) in welcher Q die oben angegebene Bedeutung hat, mit einer Verbindung der Formel (III) M-R (III) in welcher

M und R die oben angegebene Bedeutung haben, gemäß den Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens umsetzt ; B) in einer zweiten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (IX) in welcher Q und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit Acetylchlorid in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie z. B. Methylen- chlorid oder Dichlorethan und in Gegenwart einer für Friedel-Crafts-Reaktio- nen geeigneten Säure bzw. Lewis-Säure, wie z. B. Tetrafluorborsäure oder Aluminiumchlorid bei Temperaturen zwischen-20°C und +50°C umsetzt ; C) in einer dritten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (X) in welcher Q und R die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Methylen- chlorid oder Tetrachlorkohlenstoff bei Temperaturen zwischen-10°C und 25°C chloriert oder bromiert ; D) in einer vierten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XI) in welcher Q und R die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor oder Brom steht, mit einem Salz der Ameisensäure, wie z. B. Natriumformiat ; in Gegenwart ei- nes Verdünnungsmittels, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser, wie z. B.

Ethanol/Wasser und gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkataly- sators, wie z. B. quartiären Ammoniumsalzen bei Temperaturen zwischen 50°C und 150°C umsetzt ; E) in einer fùnften Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XII) in welcher Q und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit O-Methylhydroxylamin, gegebenenfalls in Form eines Salzes, z. B. des Hy- drochlorids, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, z. B. Alkoholen oder

Ethern, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, z. B. Natriumacetat bei Temperaturen zwischen 0°C und 60°C umsetzt ; F) in einer sechsten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XIII)

in welcher Q und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Reduktionsmittel, wie z. B. Natriumboranat, in Gegenwart einer Säure, wie z. B. Trifluoressigsäure und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Tetrahydrofuran bei Temperaturen zwischen 0°C und 120°C umsetzt ; G) in einer siebten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XIV) in welcher Q und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit Benzoylchloriden der Formel (XV)

in welcher A und B die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie z. B. Triethylamm und gegebe- nenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Tetrahydrofuran bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt ; H) in einer achten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XVI) in welcher A, B, Q und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Chlorierungsmittel, wie z. B. Thionylchlorid, gegebenenfalls in Ge- genwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Toluol bei Temperaturen zwischen 20°C und 100°C umsetzt ; I) in einer neunten Stufe die so erhaltenen Verbindungen der Formel (XVII)

in welcher A, B, Q und Rdie oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base, wie z. B. Natronlauge ; gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, wie z. B. Ammoniumverbindungen und gege- benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Dimethylform- amid bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C zu den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) cyclisiert.

Die Verbindungen der Formel (XVII) können auch direkt erhalten werden, indem man Amid-Derivate der Formel (IV) mit Verbindungen der Formel (IX) in Gegenwart ei- nes sauren Katalysators, wie z. B. Fluorwasserstoff, Bortrifluorid, Titantetrachlorid oder Aluminiumchlorid und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B.

Methylenchlorid oder Acetonitril bei Temperaturen zwischen 0°C und 80°C umsetzt.

Die Ausgangsstoffe der Formel (VIII) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekann- ten Methoden in einfacher Weise herstellen.

Man erhält die Verbindungen der Formel (VIII) beispielsweise, indem man gegebe- nenfalls substituierte Biphenyle sulfoniert und dann mit Alkalihydroxiden zu den Hydroxybiphenylen umsetzt oder Aminobiphenyle diazotiert und verkocht. (vgl. z. B.

Houben-Weyl, Band VI/lc (1976), Seite 216 und 251).

Die Benzoylchloride der Formel (XV) sind allgemein bekannte Verbindungen der or- ganischen Chemie.

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblü- tertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spin- nentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats-und Ma- terialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben er- wähnten Schädlingen gehören : Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.

Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.

Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.

Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leuco- phaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.

Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.

Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeuro- des vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalo- siphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Buccu- latrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, An- thonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp.,

Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealan- dica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Droso- phila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Os- cinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.

Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Der- manyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.

Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch eine hohe insektizide und akarizide Wirksamkeit aus.

Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung pflanzenschädigender Insekten, wie beispielsweise gegen die Raupen des Baumwollkapselwurms (Heliothis

armigera), die Larven des Meerrettichkäfers (Phaedon cochleariae), die Raupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) und die Raupen des Eulenfalters (Spodoptera fru- giperda bzw. exigua) oder zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Milben, wie beispielsweise gegen die Obstbaumspinnmilbe (Panonychus ulmi) oder die gemeine Spinnmilbe (Tetranychus urticae) einsetzen.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösun- gen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impragnierte Na- tur-und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trä- gerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage : Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphtha- line, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlor- benzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmit- tel, wie Dimethylformarnid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage : z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge- steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trä- gerstoffe für Granulate kommen in Frage : z. B. gebrochene und fraktionierte naturli- che Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granu- late aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln ; als Emul-

gier-und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage : z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettal- kohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsul- fonate sowie Einweißhydrolysate ; als Dispergiermittel kommen in Frage : z. B. Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirk- stoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen so- wie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbi- ziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.

Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden :

Fungizide : 2-Aminobutan ; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin ; 2', 6'-Dibromo-2-methyl- 4'-trifluoromethoxy-4'-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carbox anilid ; 2,6-DichloroN- (4- trifluoromethylbenzyl)-benzamid ; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2- (2-phenoxyphe- nyl)-acetamid ; 8-Hydroxyquinolinsulfat ; Methyl- (E)-2- {2- [6- (2-cyanopheno midin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat ; Methyl- (E)-methoximino [alpha- (o-tolyl- oxy)-o-tolyl] acetat ; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate, Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol, Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpro- pimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox, Guazatine, Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,

Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie : Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kup- feroxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propi- conazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Quintozen (PCNB), Schwefel und Schwefel-Zubereitungen, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thio- phanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Validamycin A, Vinclozolin, Zineb, Ziram

Bakterizide : Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta- lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.

Insektizide/Akarizide/Nematizide : Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclo- tin, Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butyl- pyridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyro- mazin, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Di- methoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton, Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethopro- phos, Etrimphos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fono- phos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,

HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Metha- midophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocro- tophos, Moxidectin, Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phos- phamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyriada- phenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos, RH 5992, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio- methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formu- lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwen- dungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Bei der Anwendung gegen Hygiene-und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirk- stoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene-und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tie- rische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören : Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pedicu- lus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.

Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.

Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phle- botomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sar- cophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.

Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.

Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta-sowie Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.

Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B. Aca- rapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) ver- mindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Wa- schens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Hals- bändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungs- vorrichtungen usw.

Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.

Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zer- stören.

Beispielhaft und vorzugsweise-ohne jedoch zu limitieren-seien die folgenden Insek- ten genannt :

Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillo- sum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis ; Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwinien- sis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Borstenschwänze, wie Lepisma saccarina.

Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.

Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.

Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen : Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holz- fenster und-türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.

Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs-bzw. Verdün- nungsmittel, Emulgator, Dispergier-und/oder Binde-oder Fixiermittels, Wasser- Repellent, gegebenenfalls Sikkative und W-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farb- stoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.

Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.

Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor- kommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.

Als Lösungs-und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungs- mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.

Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, was- serunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugs- weise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.

Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testben- zin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Ter- pentinöl und dgl. zum Einsatz.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser- stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise a-Mono- chlornaphthalin, verwendet.

Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Ver- dunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lö- sungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lö- sungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.

Nach einer bevorzugten Ausfiihrungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares orga- nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl-und/oder Ester-und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.

Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch- chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier-bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder ent- haltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykon-

densations-oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur-und/oder Kunstharzes verwendet.

Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bitumi- nöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.

Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches 01 im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.

Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmit- tel (gemisch) oder ein Weichmacher (gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vor- beugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).

Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Di- butyl-, Dioctyl-oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäureester wie Di- (2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.

Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinylme- thylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.

Als Lösungs-bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch- chemischen Lösungs-bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.

Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch grol3technische Imprägnierverfahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.

Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.

Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der Wo 94/29 268 ge- nannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Ver- bindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.

Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner seien Insektizide, wie Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Perme- thrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Triflumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebu- conazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod- 2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothia- zolin-3-on genannt.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäl3en Wirkstoffe gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele Beispiel1

70,2 g (0,2 Mol) 2- (2, 6-Difluorphenyl)-4- (4'-hydroxibiphenyl-4-yl)-1,3-oxazolin und 30,4 g (0,22 Mol) Kaliumcarbonat werden in 700 ml Acetonitril suspendiert und mit 0,1 ml Tris (3,6-dioxaheptyl) amin (TDA) versetzt. Anschliel3end tropft man unter Rückfluß 42,8 g (0,22 Mol) 4-Trifluormethylbenzylchlorid zu und rührt das Reak- tionsgemisch 14 Stunden bei dieser Temperatur. Danach wird durch Abdestillieren des Lösungsmittels eingeengt, der Rückstand in 1 1 Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt.

Man erhält 82,7 g (81 % der Theorie) 2- (2, 6-Difluorphenyl)-4- [4'- (4"-trifluormethyl- benzyloxy)-biphenyl-4-yl]-1, 3-oxazolin vom Schmelzpunkt 166°C.

Herstellung des Ausgangsproduktes 10,9 g (0,026 mol) 2- (2, 6-Difluorphenyl)-4- (4'-ethoxycarbonyloxybiphenyl-4-yl)-1,3- oxazolin werden in 50 ml Methanol suspendiert, dann werden bei Raumtemperatur 35,4 ml (0,52 mol) 25 %-ige wässrige Ammoniaklösung zugetropft. Nach 28 Stunden

bei Raumtemperatur wird der Niederschlag abgesaugt und mit wenig Methanol gewa- schen.

Ausbeute 7,6 g (97,4 % der Theorie), Fp. 180 bis 182°C.

Zu 19,8 g (0,043 mol) 2- (2, 6-Difluorbenzoylamido)-2- (4'-ethoxycarbonyloxybiphe- nyl-4-yl)-1-chlorethan in 120 ml Dimethylformamid werden bei 5°C 4 ml (0,045 mol) 50 %-ige Natronlauge getropft. Nach 2 Stunden bei Raumtemperatur rührt man in 500 ml Eiswasser ein und saugt die ausgefallenen Kristalle ab.

Ausbeute : 15,1 g (83 % der Theorie), Fp. : 98 bis 100°C.

In das Gemisch von 53 g (0,213 mol) 2-(2, 6-Difluorbenzoylamido)-2-methoxy-1- chlorethan, 48,4 g (0,2 mol) 4-Ethoxycarbonyloxybiphenyl, und 12 ml Eisessig in 200 ml Methylenchlorid werden bei 5°C innerhalb von 30 Minuten 130,4 g (0,98 mol) Aluminiumchlorid portionsweise eingetragen. Dabei verfärbt sich der Ansatz über blau nach rotviolett. Man rührt eine Stunde bei 5°C und 1 Stunde bei 10°C, gibt das Reak- tionsgemisch vorsichtig auf Eis, dekantiert die Suspension vorsichtig von Wasser ab, engt am Rotationsverdampfer ein, versetzt den Rückstand mit 50 ml Acetonitril und saugt die ausgefallenen Kristalle ab.

Ausbeute 42,8 g (47 % der Theorie), Fp. 209°C.

Analog Beispiel 1 und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung werden die in der nachfolgenden Tabelle 2 angegebenen Verbindungen der Formel (I) erhalten : Tabelle 2 Bsp.-A B Q R Fp (°C) odertogpl) Nr. -CH.--CFg 2 Cl H H CH24CF3 135-37 3 F Cl H-CH2-C (CH3) =N-0-CH (CH3) C2H5 5,90 (A-Isomer) * 5,81 (B-Isomer) * 4 F Cl H-C (CH3) 2-C (CH3) =N-O-C3Hri 6,30 5 Br H H-C3H7-i 95-97 6 F F H-CO-NH-C3H7-i 126-30 7 F F H-CF=CF-CH=CH2 5,01 8 F F H-CH2-CH=NOCH3 3,97 (A-Isomer) * 4,14 (B-Isomer) * 9 H Cl H-C3H7-n 80-85 10 H Cl H 165-70 -CH2-\/-C, Hg-t 11 H Cl H-C3H7-i 80 12 H Cl H-C4H9-n 80-84 13 H Cl H-CH2< 112-14 z 14 H Cl H-CH2-C3H7-i 87-95 15 F F H-CH2CH2-CH=CF2 83 16 F F H-CH2-CH=NOC2H5 4,35 (A-Isomer) * 4,53 (B-Isomer) * Tabelle 2 (Fortsetzung) Bsp.-A B Q R Fp (°C) oderlogPl) Nr. 17 F F H-CH fl-\\-F 3 F 158-62 2 18 F F H CH3 115-18 -CH2 CH3 19 F F H-CH 155-56 2 20 F F H Cl Cl 124-26 -CH2t 21 F F H-CH2<30CF3 154-56 2 3 22 1 H H-CH 5,43 ci CI 23 F F H-CH SCF3 86-95 2-3 24 F F H F -CH2 25 F F H F 135-36 -CH24 26 F F H COOCH3 120-22 -CH24 27 F Cl H-C3H7-i 108-10 28 F F-125-26 29 F Cl H-C3H7-n 130-32 Tabelle 2 (Fortsetzung) Bsp.-A B Q R Fp (°C) oder logPl) Nr. 30 F Cl H-CH2-C3H7-i 122 31 F F H -CH2 SOZCH3 165 32 F F H F3C 88-90 -J 33 F F H CF3 118 -CH2< 34 F Cl H-C4H9-n 95-105 35 F F H-CH (CH3)-CH=NOCH3 36 F F H-CH (CH3)-C-CH 4,15 37 Cl H H-CH (cH3)-C-CH 4,49 38 Cl F H F 99-102 -cl Ci 39 Cl H H-CH2-C3H7-i 72-75 40 Cl Cl H-CH2 193-94 2 3 41 Cl Cl H-C3H7-i 122-23 42 F F H-CH2 C=N-OC 2H5 6, 48 (A-Isomer) * C (CH3) 2 6,37 (B-Isomer) * C=CC) 43 F F Cl-CH (CH3)-C=N-OC, H, 5,99 (A-Isomer) * CH3 5,85 (B-Isomer) * 44 F F Cl-CH (CH3)-C=NOH 3,95 (A-Isomer) * UN3 3,89 (B-Isomer) * Tabelle 2 (Fortsetzung) Bsp.-A B Q R Fp (°C) oderlogPl) Nr. 45 Cl H Cl-CH (CH3)-C=NOH 4, 33 (A-Isomer) *- 4, 26 (B-Isomer) * utl3 46 F F H-C (CH3) 2 C=N-OC3H7-i 6,00 CH3 47 F Cl H-CH (CH3)-C=N-OCH2-C3H7-i 6, 24 (A-Isomer) * CH3 6,10 (B-Isomer) * 48 F Cl H-CH (CH3)-C=N-O-CH (CH3) C2H5 6,27 (A-Isomer) * CH3 6,13 (B-Isomer) * 49 F Cl H-CH (CH3)-C=N-O-C4H9-n 6, 23 (A-Isomer) * CH3 6,09 (B-Isomer) * 50 F F H-CH (CH3)-C=N-O-CH (CH3) C2H5 5,99 (A-Isomer) * Chu5,84 (B-Isomer) * 51 F F H-CH (CH3)-C=N-O-CH2-C3H7-i 5,93 (A-Isomer) * Chu5,79 (B-Isomer) * 52 F F H-CH (CH3)-C=N-OC4H9-n 5, 94 (A-Isomer) * CH3 5,80 (B-Isomer) * 53 F F H-C (CH3) 2-CH=NOC2H5 5,00 54 F Cl H-CH2Cl =NOCH2-C3H7-i 5,85 (A-Isomer) * Chu5,76 (B-Isomer) * 55 F F H-CHZ-C=N-OC4H9-n 5,58 (A-Isomer) * CH3 5,51 (B-Isomer) * 56 F F H-cH2C=NO-CH (CH3) C2H5 5,61 (A-Isomer) * Chu5,54 (B-Isomer) * 57 F F H-C (CH3) 2-CH=NOCH3 4,62 58 Cl H H C (CH3) 2 C=NOC3H7-i 6,44 CH3 Tabelle 2 (Fortsetzung) Bsp.-A B Q R Fp (°C) oder Nr. logPl) 59 F F H W (CH3) 2 C=N-O-CH (CH3)Jr 6,43 CH3 60 F F H-c (cH3) 2 i =N-O-C4H9-n 6, 38 CH3 61 Cl H Cl CH (CH3) C=NO-C4Hg-n 6, 84 (A-Isomer) * CH3 6,67 (B-Isomer) * 62 Cl H Cl-CH (CH3)- i =N-O-CH (CH3) CZHS 6, 89 (A-Isomer) * CH3 6,71 (B-Isomer) * 63 F F Cl-H (CH3)- i =N-O-C4H9-n 6,37 (A-Isomer) * CH3 6,22 (B-Isomer) * 64 F F Cl-CH (CH3)-C=N-o-CH (CH3) C2H, 6,41 (A-Isomer) * CH3 6,26 (B-Isomer) * 65 Cl Cl H-CH (CH3)-COCH3 108-10 66 Cl Cl H-H (cH3)- i =N-OCH3 5,27 (A-Isomer) * CH3 5,17 (B-Isomer) * 67 Cl Cl H-CH (CH,)-C=N-OC2H, 5,69 (A-Isomer) * CH3 5,57 (B-Isomer) * 68 Br H H-CH (CH3)-COCH3 4,3 69 Cl H H CF3 58-60 70 CH30-H H CF3 50-54 71 CF3 H H CF3 63-65 72 CH3SO2-H H CF3 128-32 73 C2H50-H H CF3 68 74 i-C3H70-H H CF3 84 75 NO2 H H CF3 75-77 76 CH30-F H CF3 4,49 Tabelle 2 (Fortsetzung) Bsp.-A B Q R Fp (°C) oder Nr. logpl) 77 F NH2 H CF3 93-95 78 CH3S-H H CF3 126-27 79 i-C3H7S-H H CF3 98-102 80 C2HS-H H CF3 88 81 C2Hg0-F H CF3 98-100 82 C2HCH (CH3) 0-FHCF35,47 83 C2HsCH (CH3) 0- C2H5CH (CH3) 0- H CF3 92-93 84 i-C3H7CH2O-F H CF3 5,57 85 i-C3H7CH2O-i-C3H7CH2O-H CF3 93-95 86 C2H5 H H CF3 5,78 87 88 CH30 H H C3H7-i 50 89 Br H H CF3 52-54 90 I H H CF3 80-82 Bsp.-A B Q R Fp (°C) oder Nr. logpl) 91 Br H H-CH (CH3)-CH (OH) CH3 3,74 92 Br H H-CH (CH3)-C (CH3) =NOCH3 5,08 (A-Isomer) * 5,18 (B-Isomer) * 93 I H H CgH-i 88-90 94 I H H-CHe C 172-75 2 95 Br H H-CH2-CH=CH2 76-79 96 Br H H-CH2-C=CH 97 F H Cl ICH3 4.32 -CH-COCH3 98 F H Cl 155-57 -CH2 co ci 99 F Cl H 165-67 -CH2-Co ci 100 F H H-CH (CH3)-COCH3 3.79 101 F H H 4.57 -CHI-Co-aci 102 F F H-C (CH3) 2-CHO 4.08 103 F H Cl-CH2 C=NOCH3 4.91 cri CI Bsp.-A B Q R Fp (°C) oder Nr. logPl) 104 F Cl H-CH2-C=NOCH3 5. 52 t1 CI 105 F H Cl ICH3 5.15 -CH-C (CH3) =NOCH3 106 F H Cl CH3 5. 57 -CH-C (CH3) =NOC2Hs 107 F H H-C3H7-i 4.65 108 F H H-CH2-C3H7-i 5. 34 109 F H H--CH. C=NOCH3 5 65 ci CI 110 F H H CH3 4.94 -CH-C (CH3) =NOCH3 111 F H H CH, 524 -CH-C (CH3) =NOC2H5 112 F Cl H-CH2-CH=NOCH3 4.27 113 F Cl H-CH2-CH=NOC2H5 4.65 114 F F Cl-CH2-CH=NOCH3 4.33 115 F F ci-CH2-CH=NOC2H5 4.71 116 Cl H Cl-CH2-CH=NOCH3 4.72 Bsp.-A B Q R Fp (°C) oder Nr. logPl) 117 Cl H Cl-CH2-CH=NOC2Hs 5. 08 118 F H Cl-CH2CF3 115 119 F F CH3-CH2CF3 4.80 120 CF3cH2O-F CH3-CH2CF3 4.91 121 Cl H-CH2-CH=CH2-CH2CF3 84 122 Cl H CH3-CH2CF3 55-87 123 F F C2H5-CH2CF3 88-90 124 Cl H H-CH2CF3 62-66 125 F F H 5. 68 cul Cl 126 F F H-CH2-CF2-CHF2 127 F F H- (CH2) 3-CF2-CF3

log p : Dekadischer Logarithmus des n-Octanol/Wasser-Verteilungskoeffi- zienten, bestimmt durch HPLC-Analytik an reversed phase mit H20/CH3CN *) A-und B-Isomer : mögliche geometrische Isomere Analog Beispiel 1 (vgl. hier die Herstellung des Ausgangsproduktes) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung wird die folgende Verbindung (11-1) erhalten :

Fp. : 178-80°C.

Anwendungsbeispiele In den folgenden Anwendungsbeispielen wurden die aus der EP-A 0 432 661 bekann- ten Verbindungen der Formeln (A) und (B) als Vergleichssubstanzen eingesetzt.

Beispiel A Heliothis armigera-Test Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon- zentration.

Sojatriebe (Glycine max) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der ge- wünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Baumwollkapselwurms (Heliothis armigera) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden ; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.

In diesem Test bewirkten bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,00016% z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen l und 3 eine Ab- tötung von 100% und die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 2 von 65%, wäh- rend die bekannte Verbindung (A) lediglich 10% Abtötung zeigte, jeweils nach 6 Ta- gen.

Beispiel B Panonychus-Test (resistent) Lösungsmittel : 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschten Konzentrationen.

Ca. 30 cm hohe Pflaumenbäumchen (Prunus domestica), die stark von allen Stadien der Obstbaumspinnmilbe (Panonychus ulmi) befallen sind, werden mit einer Wirk- stoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden ; 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetö- tet wurden.

In diesem Test bewirkte z. B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,00016% eine Abtötung von 95%, wäh- rend die bekannte Verbindung (A) lediglich 50% Abtötung zeigte, jeweils nach 14 Tagen.

Beispiel C Phaedon-Larven-Test Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon- zentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven des Meerrettichkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käferlarven abgetötet wurden ; 0% bedeutet, dal3 keine Käferlarven abgetötet wurden.

In diesem Test bewirkten z. B. a) die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 4 bei einer beispielhaften Wirk- stoffkonzentration von 0,00001 % eine Abtötung von 100 %, während die be- kannte Verbindung (A) lediglich 55% Abtötung zeigte, jeweils nach 7 Tagen bzw. b) die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 1,2 und 3 bei einer bei- spielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,01 % eine Abtötung von 100%, während die bekannte Verbindung (B) keine Wirkung zeigte, jeweils nach 7 Tagen.

Beispiel D Plutella-Test Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylfomamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon- zentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wur- den.

In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 1 bzw. 3 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,000032% eine Abtötung von 85% bzw. 100%, während die bekannte Verbindung (B) keine Wirkung zeigte, jeweils nach 7 Tagen.

Beispiel 1D Spodoptera exigua-Test Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolygiykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon- zentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters (Spodop- tera exigua) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden ; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.

In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 1 und 2 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,000032% eine Abtötung von 80 %, während die bekannte Verbindung (A) keine Wirkung zeigte, jeweils nach 6 Tagen.

Beispiel F Spodoptera frugiperda-Test Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon- zentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters (Spodop- tera frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wur- den.

In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 1, 2,3 und 4 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,0001% eine Abtö- tung von 100 %, während die bekannte Verbindung (B) keine Wirkung und die be- kannte Verbindung (A) lediglich 30% Abtötung zeigten, jeweils nach 7 Tagen.

Beispiel G Tetranychus-Test (OP-resistent/Spritzbehandlung) Lösungsmittel : 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschten Konzentrationen.

Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der gemeinen Spinn- milbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der ge- wünschten Konzentration gespritzt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden ; 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetö- tet wurden.

In diesem Test bewirkte z. B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,000032% eine Abtötung von 98 %, wäh- rend die bekannte Verbindung (A) lediglich 50% Abtötung zeigte, jeweils nach 14 Tagen.

Beispiel Schabentest H Testtiere : Periplaneta americana Lösungsmittel : Dimethylsulfoxid 20 mg Wirkstoff werden in l ml Dimethylsulfoxid gelöst, geringere Konzentrationen werden durch Verdünnen mit destilliertem Wasser hergestellt.

4 Testtiere werden eine Minute in die zu testende Wirkstoffzubereitung getaucht.

Nach Überführung in Plastikbecher und 7 Tagen Aufbewahrung in einem klimatisier- ten Raum wird der Abtötungsgrad bestimmt.

Dabei bedeutet 100%, daß alle Schaben abgetötet wurden ; 0% bedeutet, daß keine Schaben abgetötet wurden.

In diesem Test hatte z. B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeipielen 2 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 100 ppm einen Abtötungsgrad von 100%.

Beispiel I Blowfly-Larven-Test/Entwicklungshemmende Wirkung Testtiere : Lucilia cuprina-Larven Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid 20 mg Wirkstoff werden in I ml Dimethylsulfoxid gelöst, geringere Konzentrationen werden durch verdünnen mit Dest H20 hergestellt.

Etwa 20 Lucilia cuprina-Larven werden in ein Teströhrchen gebracht, welches ca.

1 cm3 Pferdefleisch und 0.5 ml der zu testende Wirkstoffzubereitung enthält. Nach 24 und 48 Stunden wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung ermittelt. Die Teströhrchen werden in Becher mit Sand-bedecktem Boden überführt. Nach weiteren 2 Tagen werden die Teströhrchen entfernt und die Puppen ausgezählt.

Die Wirkung der Wirkstoffzubereitung wird nach der Zahl der geschlüpften Fliegen nach 1.5-facher Entwicklungsdauer einer unbehandelten Kontrolle beurteilt. Dabei bedeutet 100%, daß keine Fliegen geschlüpft sind ; 0% bedeutet, daß alle Fliegen normal geschlüpft sind.

In diesem Test hatten z. B. die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispielen 2 und 5 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 100 ppm eine Wirkung von je- weils 100%.