Substituierte Pyrazole sowie deren Salze und ihre Verwendung als herbizide Wirkstoffe Beschreibung

Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, insbesondere das der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen. Speziell betrifft diese Erfindung substituierte Pyrazole sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer

Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Bisher bekannte Pflanzenschutzmittel zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in

Nutzpflanzenkulturen oder Wirkstoffe zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs weisen bei ihrer Anwendung teilweise Nachteile auf, sei es, dass sie (a) keine oder aber eine unzureichende herbizide Wirkung gegen bestimmte Schadpflanzen, (b) ein zu geringes Spektrum der Schadpflanzen, das mit einem Wirkstoff bekämpft werden kann, (c) zu geringe Selektivität in Nutzpflanzenkulturen und/oder (d) ein toxikologisch ungünstiges Profil besitzen. Weiterhin führen manche Wirkstoffe, die als Pflanzenwachstumsregulatoren bei einigen Nutzpflanzen eingesetzt werden können, bei anderen Nutzpflanzen zu unerwünscht verminderten Ernteerträgen oder sind mit der Kulturpflanze nicht oder nur in einem engen Aufwandmengenbereich verträglich. Einige der bekannten Wirkstoffe lassen sich wegen schwer zugänglicher Vorprodukte und Reagenzien im industriellen Maßstab nicht wirtschaftlich herstellen oder besitzen nur unzureichende chemische Stabilitäten. Bei anderen Wirkstoffen hängt die Wirkung zu stark von Umweltbedingungen, wie Wetter- und Bodenverhältnissen ab.

Die herbizide Wirkung dieser bekannten Verbindungen, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen, bzw. deren Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen bleiben verbesserungswürdig.

Verschiedene Schriften beschreiben substituierte Pyrazole mit herbiziden Eigenschaften. Aus

CH629364, US3957480, DE2550566, CA1053231, US4072498, US2015/105252, US5506191, EP0269806 und J. Agric. Food Chem. 1977, 25 (5), 1039-1049 sind substituierte Pyrazole bekannt, die an der Amid-Bindung Alkylgruppen tragen.

Die Verwendung von substituierten Pyrazole oder deren Salze als herbizide Wirkstoffe, die einen der definierten substituierten Reste tragen ist dagegen noch nicht beschrieben. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass substituierte Pyrazole oder deren Salze als herbizide Wirkstoffe, die einen der definierten substituierten Reste tragen, als Herbizide besonders gut geeignet sind. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind damit substituierte Pyrazole der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze

für ein ggf. substituiertes Aryl, Heteroaryl, oder Heterocyclyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R ³ substituiert sein kann, steht, für ein ggf. substituiertes Aryl, Heteroaryl, oder Heterocyclyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R ⁴ substituiert sein kann, steht, für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (Ci-Cg)-Cyanoalkyl, (Ci-C ₈ )-Hydroxyalkyl, (Ci-C ₈ )-Alkoxy-(Ci-C ₈ )-alkyl, (C ₃ -Cio)-Cycloalkyl, (C ₃ -Cio)-Cycloalkyl- (Ci-C ₈ )-alkyl, (C ₃ -C ₈ )-Halocycloalkyl, (Ci-C ₈ )-Alkoxy, (Ci-C ₈ )-Haloalkoxy, (Ci-C ₈ )-Alkylthio, (Ci-C ₈ )-Haloalkylthio, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkylthio, (Ci-C ₈ )-Alkylsulfmyl, (Ci-C ₈ )-Haloalkylsulfmyl, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkylsulfmyl, (Ci-C ₈ )-Alkylsulfonyl, (Ci-C ₈ )-Haloalkylsulfonyl, (C ₃ -C ₈ )- cycloalkylsulfonyl steht, für (Ci-Cio)-Alkyl und (Ci-Cio)-Haloalkyl steht, für (Ci-Cio)-Alkyl und (Ci-Cio)-Haloalkyl steht, oder wobei R ¹ und R ² zusammen mit dem C-Atom, an das sie jeweils gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe N, O und S unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten, insgesamt 3-7- gliedrigen Ring bilden, steht, für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Halogen, (Ci-C ₈ )-Alkyl, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkyl, (C ₂ -C ₈ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₈ )-Alkynyl, Aryl, Aryl-(Ci-C ₈ )-alkyl, Aryl-(C ₂ -C ₈ )- alkenyl, Aryl-(C ₂ -C ₈ )-alkinyl, Aryl-(Ci-C ₈ )-alkoxy, Heteroaryl, (Ci-C ₈ )-Alkoxy-(Ci-C ₈ )-alkyl, (Ci-C ₈ )-Hydroxyalkyl, (Ci-C ₈ )-Haloalkyl, (C ₃ -C ₈ )-Halocycloalkyl, (Ci-C ₈ )-Alkoxy, (Ci-C ₈ )- Haloalkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, (C3-C ₈ )-Cycloalkyloxy, Hydroxy, (C3-C ₈ )-Cycloalkyl- (Ci-C ₈ )-alkoxy, (Ci-C ₈ )-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-Cs)- Alkylaminocarbonyl, (C3-C ₈ )-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C ₈ )-Cyanoalkylaminocarbonyl, (C ₂ -C ₈ )-Alkenylaminocarbonyl, (C ₂ -C ₈ )-Alkynylaminocarbonyl, (Ci-C ₈ )-Alkylamino, (Ci-Cs)- Alkylthio, (Ci-C ₈ )-Haloalkylthio, Hydrothio, (Ci-C ₈ )-Bisalkylamino, (C3-C ₈ )-Cycloalkylamino, (Ci-C ₈ )-Alkylcarbonylamino, (C3-C ₈ )-Cycloalkylcarbonylamino, Formylamino, (Ci-Cs)- Haloalkylcarbonylamino, (Ci-C ₈ )-Alkoxycarbonylamino, (Ci-C ₈ )-Alkylaminocarbonylamino, (Ci-C ₈ )-Dialkyl-aminocarbonylamino, (Ci-C ₈ )-Alkylsulfonylamino, (C3-C ₈ )- Cycloalkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Hetarylsulfonylamino, Aminosulfonyl, (Ci-Cs)- Aminohaloalkylsulfonyl, (Ci-C ₈ )-Alkylaminosulfonyl, (Ci-C ₈ )-Bisalkylaminosulfonyl, (C3-C ₈ )- Cycloalkylaminosulfonyl, (Ci-C ₈ )-Haloalkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C ₈ )- alkylaminosulfonyl, (Ci-C ₈ )-Alkylsulfonyl, (C3-C ₈ )-Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (Ci-Cs)- Alkylsulfmyl, (C3-C ₈ )-Cycloalkylsulfmyl, Arylsulfmyl, N,S-(Ci-C ₈ )-Dialkylsulfonimidoyl, S- (Ci-C ₈ )-Alkylsulfonimidoyl, (Ci-C ₈ )-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C ₈ )- Cycloalkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C ₈ )-Cycloalkylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C ₈ )- alkylcarbonylamino, (C3-C ₈ )-Cycloalkyl-(Ci-C ₈ )-alkylcarbonylamino,

Heteroarylcarbonylamino, (Ci-C ₈ )-Alkoxy-(Ci-C ₈ )-alkylcarbonylamino, (Ci-Cs)- Hydroxyalkylcarbonylamino, (Ci-C ₈ )-Trialkylsilyl steht, für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Halogen, (Ci-Cio)-Alkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C10)- Alkenyl, (C ₃ -Cio)-Alkynyl, (Ci-Cio)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Hydroxyalkyl, (C ₃ -Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C3-Cio)-Cyanocycloalkyl, (C3-Cio)-Cycloalkenyl, (Ci-Cio)-Alkyl- (C ₃ -Cio)-cycloalkyl, (Ci-Cio)-Alkoxy-(C ₃ -Cio)-cycloalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkoxy-(C ₃ -Cio)- cycloalkyl, (Ci-Cio)-Alkylthio-(C3-Cio)-cycloalkyl, Aryl-(C3-Cio)-cycloalkyl, Heteroaryl- (C3-Cio)-cycloalkyl, (Ci-Cio)-Alkoxycarbonyl-(C3-Cio)-cycloalkyl, Hydroxcarbonyl-(C3-Cio)- cycloalkyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl-(C3-Cio)-cycloalkyl, (C3-Cio)-cycloalkyl-(Ci-Cio)-alkyl, (Ci- Cio)-Alkyloxy, (Ci-Cio)-Alkylamino, (Ci-Cio)-Haloalkyloxy, (Ci-Cio)-Haloalkylamino, (Ci- Cio)-Cycloalkyloxy, (Ci-Cio)-Cycloalkylamino, (Ci-Cio)-Alkylthio-(Ci-Cio)-alkyl, (C1-C10)- Alkylsulfmyl-(Ci-Cio)-alkyl, (Ci-Cio)-Alkyltsulfonyl-(Ci-Cio)-alkyl, (Ci-Cio)-Alkoxy-(Ci-Cio)- alkyl, (Ci-Cio)-Haloalkoxy-(Ci-Cio)-alkyl, Hydroxy-(Ci-Cio)-alkyl, Hydrothio-(Ci-Cio)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-Cio)-alkyl, Aryl-(Ci-Cio)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-Cio)-alkyl, (C1-C10)- Alkyldisulfanediyl-(Ci-Cio)-alkyl, (Ci-Cio)-Alkoxycarbonyl, (Ci-Cio)-Alkoxycarbonyl-(Ci-Cio)- alkyl, Hyroxycarbonyl-(Ci-Cio)-alkyl, Aminocarbonyl-(Ci-Cio)-alkyl, (Ci-Cio)-Alkoxycarbonyl- (C3-Cio)-cycloalkyl, Hydroxycarbonyl-(C3-Cio)-cycloalkyl, Aminocarbonyl-(C3-Cio)-cycloalkyl, (Ci-Cio)-Alkylaminocarbonyl-(Ci-Cio)-alkyl, (Ci-Cio)-Dialkylaminocarbonyl-(Ci-Cio)-alkyl, (Ci-Cio)-Alkylaminocarbonyl-(C3-Cio)-cycloalkyl, (Ci-Cio)-Dialkylaminocarbonyl-(C3-Cio)- cycloalkyl, (Ci-Cio)-Alkylsulfonyl, (Ci-Cio)-Haloalkylsulfonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylsulfonyl, (C3-Cio)-Halocycloalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, (Ci-Cio)-Alkylaminosulfonyl, (Ci-Cio)-

Dialkylaminosulfonyl, Heterocyclyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl-(C3-Cio)-cycloalkyl, (C3-C10)- Cycloalkyl-(C3-Cio)-cycloalkyl-(C3-Cio)-Cycloalkyl-(C3-Cio)- cycloalkylalkyl, Aminosulfonyl- (Ci-Cio)-alkyl, (Ci-Cio)-Alkylaminosulfonylamino, (Ci-Cio)-Dialkylaminosulfonylamino, (Ci-Cio)-Alkoxycarbonylamino, (Ci-Cio)-Alkoxycarbonyloxy, (Ci-Cio)-Alkoxycarbonylamino- (Ci-Cio)-alkyl, (Ci-Cio)-Alkenyl, (C ₂ -Cio)-Alkynyl, Hydroxycarbonylamino, Aminocarbonyl,

(C _l -C ₁ 0)- Alkylaminocarbonyl, (C i-C io)-Dialkylaminocarbonyl steht.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten

anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Mineralsäuren, wie beispielsweise HCl, HBr, H2SO4, ftPO i oder HNO3, oder organische Säuren, z. B. Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Salicylsäure oder Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p- Toluolsulfonsäure, an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Piperidino, Morpholino oder Pyridino, Salze bilden. Diese Salze enthalten dann die konjugierte Base der Säure als Anion. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form, wie z.B. Sulfonsäuren, bestimmte

Sulfonsäureamide oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden. Salzbildung kann auch durch Einwirkung einer Base auf

Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erfolgen. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine, wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin und Pyridin sowie Ammonium-, Alkali- oder

Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate und -hydrogencarbonate, insbesondere Natrium- und

Kaliumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat und Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der azide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder

Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel

[NR ^a R ^b R ^c R ^d ] ⁺ , worin R ^a bis R ^d jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Arylalkyl oder Alkylaryl darstellen. Infrage kommen auch Alkylsulfonium- und

Alkylsulfoxoniumsalze, wie (Ci-C4)-Trialkylsulfonium- und (Ci-C4)-Trialkylsulfoxoniumsalze.

Die erfindungsgemäßen substituierten Pyrazole der allgemeinen Formel (I) können in Abhängigkeit von äußeren Bedingungen, wie pH- Wert, Lösungsmittel und Temperatur in verschiedenen tautomeren Strukturen vorliegen, die alle von der allgemeinen Formel (I) umfasst sein sollen. Im Folgenden werden die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel (I) und ihre Salze "Verbindungen der allgemeinen Formel (I)" bezeichnet.

Bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin

für ein ggf. substituiertes Aryl, Heteroaryl, oder Heterocyclyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R ³ substituiert sein kann, steht, für ein ggf. substituiertes Aryl, Heteroaryl, oder Heterocyclyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R ⁴ substituiert sein kann, steht, für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (Ci-C ₆ )-Hydroxyalkyl, (Ci-C ₆ )-Alkoxy-(Ci-C ₆ )-alkyl, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkyl, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkyl- (Ci-C ₆ )-alkyl, (C ₃ -C ₈ )-Halocycloalkyl, (Ci-C ₆ )-Alkoxy, (Ci-C ₆ )-Haloalkoxy, (Ci-C ₆ )-Alkylthio, (Ci-C ₆ )-Haloalkylthio, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkylthio, (Ci-C ₆ )-Alkylsulfmyl, (Ci-C ₆ )-Haloalkylsulfmyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkylsulfinyl, (Ci-C ₆ )-Alkylsulfonyl, (Ci-C ₆ )-Haloalkylsulfonyl, (C ₃ -C ₆ )- cycloalkylsulfonyl steht,

R ¹ für (Ci-C ₆ )-Alkyl und (Ci-C ₈ )-Haloalkyl steht, für (Ci-C ₈ )-Alkyl und (Ci-C ₈ )-Haloalkyl steht, oder wobei R ¹ und R ² zusammen mit dem C-Atom, an das sie jeweils gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe N, O und S unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten, insgesamt 3-7- gliedrigen Ring bilden, steht, für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Halogen, (Ci-C ₈ )-Alkyl, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkyl, (C ₂ -C ₈ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₈ )-Alkynyl, Aryl, Aryl-(Ci-C ₈ )-alkyl, Aryl-(C ₂ -C ₈ )- alkenyl, Aryl-(C ₂ -C ₈ )-alkinyl, Aryl-(Ci-C ₈ )-alkoxy, Heteroaryl, (Ci-C ₈ )-Alkoxy-(Ci-C ₈ )-alkyl, (Ci-C ₈ )-Hydroxyalkyl, (Ci-C ₈ )-Haloalkyl, (C ₃ -C ₈ )-Halocycloalkyl, (Ci-C ₈ )-Alkoxy, (Ci-C ₈ )- Haloalkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkyloxy, Hydroxy, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkyl- (Ci-C ₈ )-alkoxy, (Ci-C ₈ )-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-Cs)- Alkylaminocarbonyl, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C ₈ )-Cyanoalkylaminocarbonyl, (C ₂ -C ₈ )-Alkenylaminocarbonyl, (C ₂ -C ₈ )-Alkynylaminocarbonyl, (Ci-C ₈ )-Alkylamino, (Ci-Cs)- Alkylthio, (Ci-C ₈ )-Haloalkylthio, Hydrothio, (Ci-C ₈ )-Bisalkylamino, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkylamino, (Ci-C ₈ )-Alkylcarbonylamino, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkylcarbonylamino, Formylamino, (Ci-Cs)- Haloalkylcarbonylamino, (Ci-C8)-Alkoxycarbonylamino, (Ci-C8)-Alkylaminocarbonylamino, (Ci-C8)-Dialkyl-aminocarbonylamino, (Ci-C8)-Alkylsulfonylamino, (C3-C ₈ )- Cycloalkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Hetarylsulfonylamino, Ammosulfonyl, (Ci-Cs)- Aminohaloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (Ci-C8)-Bisalkylaminosulfonyl, (C3-C ₈ )- Cycloalkylaminosulfonyl, (Ci-C8)-Haloalkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C8)- alkylaminosulfonyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (Ci-Cs)- Alkylsulfmyl, (C3-Cg)-Cycloalkylsulfinyl, Arylsulfmyl, N,S-(Ci-Cg)-Dialkylsulfonimidoyl, S- (Ci-C8)-Alkylsulfonimidoyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C ₈ )- Cycloalkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-Cs)- alkylcarbonylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkylcarbonylamino,

Heteroarylcarbonylamino, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkylcarbonylamino, (Ci-Cs)- Hydroxyalkylcarbonylamino, (Ci-C ₈ )-Trialkylsilyl steht, für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Halogen, (Ci-C ₈ )-Alkyl, (Ci-C ₈ )-Haloalkyl, (C ₂ -C ₈ )-

Alkenyl, (C3-C ₈ )-Alkynyl, (Ci-C ₈ )-Cyanoalkyl, (Ci-C ₈ )-Hydroxyalkyl, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkyl, (C ₃ -C ₈ )-Halocycloalkyl, (C ₃ -C ₈ )-Cyanocycloalkyl, (C ₃ -C ₈ )-Cycloalkenyl, (Ci-C ₈ )-Alkyl- (C ₃ -C ₈ )-cycloalkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(C3-C ₈ )-cycloalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(C3-C ₈ )- cycloalkyl, (Ci-C ₈ )-Alkylmio-(C ₃ -C ₈ )-cycloalkyl, Aryl-(C3-Cg)-cycloalkyl, Heteroaryl-(C3-C ₈ )- cycloalkyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl-(C3-C8)-cycloalkyl, Hydroxcarbonyl-(C3-C8)-cycloalkyl, (C ₃ -C8)-Cycloalkyl-(C ₃ -C8)-cycloalkyl, (C3-C8)-cycloalkyl-(Ci-C ₈ )-alkyl, (Ci-C ₈ )-Alkyloxy, (Ci-C8)-Alkylamino, (Ci-C8)-Haloalkyloxy, (Ci-C8)-Haloalkylamino, (Ci-C8)-Cycloalkyloxy, (Ci-C8)-Cycloalkylamino, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C ₈ )-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl-(Ci-C ₈ )-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl-(Ci-C ₈ )-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C ₈ )-alkyl, (Ci-C ₈ )-Haloalkoxy- (Ci-C ₈ )-alkyl, Hydroxy-(Ci-C ₈ )-alkyl, Hydrothio-(Ci-C ₈ )-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C ₈ )-alkyl, Aryl-(Ci-C ₈ )-alkyl, Heteroaiyl-(Ci-C ₈ )-alkyl, (Ci-C8)-Alkyldisulfanediyl-(Ci-C ₈ )-alkyl, (Ci-C ₈ )- Alkoxycarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Hyroxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl-(C3-C8)-cycloalkyl, Hydroxycarbonyl- (C3-C8)-cycloalkyl, Aminocarbonyl-(C3-C8)-cycloalkyl, (Ci-C8)-Alkylaminocarbonyl-(Ci-C8)- alkyl, (Ci-C8)-Dialkylaminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylaminocarbonyl-(C3-C8)- cycloalkyl, (Ci-C8)-Dialkylaminocarbonyl-(C3-C8)-cycloalkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C ₈ )- Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C3-C8)-Halocycloalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (Ci-C8)-Dialkylaminosulfonyl, Heterocyclyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (C ₃ -C ₈ )-cycloalkyl, (C ₃ -C8)-Cycloalkyl-(C3-C8)-cycloalkyl-(C3-C8)-Cycloalkyl- (C ₃ -C8)- cycloalkylalkyl, Aminosulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonylamino, (Ci-C ₈ )- Dialkylaminosulfonylamino, (Ci-C8)-AlkoxyCarbonylamino, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyloxy, (Ci-C8)-Alkoxycarbonylamino-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkenyl, (C2-C ₈ )-Alkynyl, Hydroxycarbonylamino, Aminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkylaminocarbonyl, (Ci-Cs)- Dialkylaminocarbonyl steht.

Besonders bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin Q für ein ggf. substituiertes Aryl, Heteroaryl, oder Heterocyclyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R ⁵ substituiert sein kann, steht,

Z für ein ggf. substituiertes Aryl, Heteroaryl, oder Heterocyclyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R ⁴ substituiert sein kann, steht, Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, (Ci-C ₄ )-Alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkyl, (C ₃ -C ₆ )- Cycloalkyl, (C ₃ -C ₆ )-Halocycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxy, (Ci-C ₄ )-Haloalkoxy, (Ci-C ₄ )-Alkylthio, (Ci-C ₄ )-Haloalkylthio, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfmyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkylsulfmyl, (Ci-C ₄ )-Alkyl-sulfonyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkylsulfonyl steht, R ¹ für (Ci-C ₆ )-Alkyl und (Ci-C ₆ )-Haloalkyl steht,

R ² für (Ci-C ₆ )-Alkyl und (Ci-C ₆ )-Haloalkyl steht, oder wobei R ¹ und R ² zusammen mit dem C-Atom, an das sie jeweils gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe N, O und S unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten, insgesamt 3-7- gliedrigen Ring bilden, steht,

R ³ für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkynyl, Aryl, Aryl-(Ci-C ₆ )-alkyl, Aryl-(C ₂ -C ₆ )- alkenyl, Aryl-(C2-C6)-alkinyl, Aryl-(Ci-C6)-alkoxy, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C ₆ )-Hydroxyalkyl, (Ci-C ₆ )-Haloalkyl, (C ₃ -C ₆ )-Halocycloalkyl, (Ci-C ₆ )-Alkoxy, (Ci-C ₆ )- Haloalkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, (C ₃ -C6)-Cycloalkyloxy, Hydroxy, (C ₃ -C6)-Cycloalkyl- (Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (CI-CÖ)- Alkylaminocarbonyl, (C ₃ -C6)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)-Cyanoalkylaminocarbonyl,

(C2-C6)-Alkenylaminocarbonyl, (C2-C6)-Alkynylaminocarbonyl, (Ci-C6)-Alkylamino, (CI-CÖ)- Alkylthio, (Ci-C6)-Haloalkylthio, Hydrothio, (Ci-C6)-Bisalkylamino, (C ₃ -C6)-Cycloalkylamino, (Ci-C6)-Alkylcarbonylamino, (C ₃ -C6)-Cycloalkylcarbonylamino, Formylamino, (CI-CÖ)- Haloalkylcarbonylamino, (Ci-C6)-Alkoxycarbonylamino, (Ci-C6)-Alkylaminocarbonylamino, (Ci-C6)-Dialkyl-aminocarbonylamino, (Ci-C6)-Alkylsulfonylamino, (C ₃ -Ce)- Cycloalkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Hetarylsulfonylamino, Aminosulfonyl, (Ci-Cs)- Aminohaloalkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylaminosulfonyl, (Ci-C6)-Bisalkylaminosulfonyl, (C3-C6)- Cycloalkylaminosulfonyl, (Ci-C6)-Haloalkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C6)- alkylaminosulfonyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (CI-C _Ö )- Alkylsulfmyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfmyl, Arylsulfinyl, N,S-(Ci-C6)-Dialkylsulfonimidoyl, S- (Ci-C6)-Alkylsulfonimidoyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C6)- Cycloalkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C6)- alkylcarbonylamino, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkylcarbonylamino,

Heteroarylcarbonylamino, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkylcarbonylamino, (CI-CÖ)- Hydroxyalkylcarbonylamino, (Ci-C6)-Trialkylsilyl steht, für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Iod, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyl, (C ₃ -C ₆ )-Alkynyl, (Ci-C ₆ )-Cyanoalkyl, (Ci-C ₆ )-Hydroxyalkyl, (C ₃ -C ₆ )- Cycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Cyanocycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, (CI-C _Ö )- Alkyl-(C ₃ -C ₆ )-cycloalkyl, (Ci-C ₆ )-Alkoxy-(C3-C ₆ )-cycloalkyl, (Ci-C ₆ )-Haloalkoxy-(C3-C ₆ )- cycloalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(C3-C6)-cycloalkyl, Aryl-(C3-C6)-cycloalkyl, Heteroaryl-(C3-C6)- cycloalkyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Hydroxcarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C ₃ -C6)-Cycloalkyl-(C3-C ₆ )-cycloalkyl, (C3-C ₆ )-cycloalkyl-(Ci-C ₆ )-alkyl, (Ci-C ₆ )-Alkyloxy, (Ci-C6)-Alkylamino, (Ci-C6)-Haloalkyloxy, (Ci-C6)-Haloalkylamino, (Ci-C6)-Cycloalkyloxy, (Ci-C ₆ )-Cycloalkylamino, (Ci-C ₆ )-Alkylthio-(Ci-C ₆ )-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfmyl-(Ci-C ₆ )-alkyl, (Ci-C ₆ )-Alkylsulfonyl-(Ci-C ₆ )-alkyl, (Ci-C ₆ )-Alkoxy-(Ci-C ₆ )-alkyl, (Ci-C ₆ )-Haloalkoxy- (Ci-C ₆ )-alkyl, Hydroxy-(Ci-C ₆ )-alkyl, Hydrothio-(Ci-C ₆ )-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C ₆ )-alkyl, Aryl-(Ci-C ₆ )-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C ₆ )-alkyl, (Ci-C ₆ )-Alkyldisulfanediyl-(Ci-C ₆ )-alkyl, (Ci-C ₆ )- Alkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Hydroxycarbonyl- (C3-C6)-cycloalkyl, Aminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C6)-Alkylaminocarbonyl-(Ci-C6)- alkyl, (Ci-C6)-Dialkylaminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylaminocarbonyl-(C3-C6)- cycloalkyl, (Ci-C6)-Dialkylaminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (CI-C _Ö )- Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, (Ci-C6)-Alkylaminosulfonyl, (Ci-C6)-Dialkylaminosulfonyl, Heterocyclyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(C3-C6)-cycloalkyl-(C3-C6)-Cycloalkyl-(C3-C6)-cyc loalkylalkyl, Aminosulfonyl-(Ci- Ce)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylaminosulfonylamino, (Ci-C6)-Dialkylaminosulfonylamino, (CI-CÖ)- AlkoxyCarbonylamino, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyloxy, (Ci-C6)-Alkoxycarbonylamino-(Ci-C6)- alkyl, (Ci-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkynyl, Hydroxycarbonylamino, Aminocarbonyl, (CI-CÖ)- Alkylaminocarbonyl, (Ci-C6)-Dialkylaminocarbonyl steht. Ganz besonders bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin

Q für ein ggf. substituiertes Aryl, Heteroaryl, oder Heterocyclyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R ⁵ substituiert sein kann steht,

Z für ein ggf. substituiertes Aryl, Heteroaryl, oder Heterocyclyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R ⁴ substituiert sein kann steht,

Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, (Ci-C ₃ )-Alkyl, (Ci-C ₃ )-Haloalkyl, (C ₃ -C ₆ )- Cycloalkyl, (C ₃ -C ₆ )-Halocycloalkyl, (Ci-C ₃ )-Alkoxy, (Ci-C ₃ )-Haloalkoxy, (Ci-C ₃ )-Alkylthio, (Ci-C ₃ )-Haloalkylthio, (Ci-C ₃ )-Alkylsulfmyl, (Ci-C ₃ )-Haloalkylsulfmyl, (Ci-C ₃ )-Alkyl-sulfonyl, (Ci-C ₃ )-Haloalkylsulfonyl steht,

R ¹ für (Ci-C ₄ )-Alkyl und (Ci-C ₄ )-Haloalkyl steht,

R ² für (Ci-C ₄ )-Alkyl und (Ci-C ₄ )-Haloalkyl steht, oder wobei R ¹ und R ² zusammen mit dem C-Atom, an das sie jeweils gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe N, O und S unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten, insgesamt 3-7- gliedrigen Ring bilden, steht,

R ³ für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Halogen, (Ci-C ₄ )-Alkyl,

(C ₃ -C ₄ )-Cycloalkyl, (C ₂ -C ₄ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₄ )-Alkynyl, Aryl, Aryl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Aryl-(C ₂ -C ₄ )- alkenyl, Aryl-(C2-C ₄ )-alkinyl, Aryl-(Ci-C ₄ )-alkoxy, Heteroaryl, (Ci-C ₄ )-Alkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Hydroxyalkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkyl, (C ₃ -C ₄ )-Halocycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxy, (Ci-C ₆ )- Haloalkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, (C ₃ -C ₄ )-Cycloalkyloxy, Hydroxy, (C ₃ -C ₄ )-Cycloalkyl- (Ci-C ₄ )-alkoxy, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C ₄ )- Alkylaminocarbonyl, (C ₃ -C6)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C ₄ )-Cyanoalkylaminocarbonyl, (C2-C ₄ )-Alkenylaminocarbonyl, (C2-C ₄ )-Alkynylaminocarbonyl, (Ci-C ₄ )-Alkylamino, (Ci-C ₄ )- Alkylthio, (Ci-C ₄ )-Haloalkylthio, Hydrothio, (Ci-C ₄ )-Bisalkylamino, (C ₃ -C6)-Cycloalkylamino, (Ci-C ₄ )-Alkylcarbonylamino, (C ₃ -C6)-Cycloalkylcarbonylamino, Formylamino, (Ci-C ₄ )- Haloalkylcarbonylamino, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonylamino, (Ci-C ₄ )-Alkylaminocarbonylamino, (Ci-C ₄ )-Dialkyl-aminocarbonylamino, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfonylamino, (C ₃ -Ce)- Cycloalkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Hetarylsulfonylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C ₄ )- Aminohaloalkylsulfonyl, (Ci-C ₄ )-Alkylaminosulfonyl, (Ci-C ₄ )-Bisalkylaminosulfonyl, (C ₃ -Ce)- Cycloalkylaminosulfonyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C4)- alkylaminosulfonyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkylsulfmyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfmyl, Arylsulfinyl, N,S-(Ci-C4)-Dialkylsulfonimidoyl, S- (Ci-C4)-Alkylsulfonimidoyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C6)- Cycloalkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C4)- alkylcarbonylamino, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C4)-alkylcarbonylamino,

Heteroarylcarbonylamino, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkylcarbonylamino, (C1-C4)- Hydroxyalkylcarbonylamino, (Ci-C4)-Trialkylsilyl steht,

R ⁴ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Iod, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C ₂ -C ₄ )-Alkenyl, (C ₃ -C ₄ )-Alkynyl, (Ci-C ₄ )-Cyanoalkyl, (Ci-C ₄ )-Hydroxyalkyl, (C ₃ -C ₆ )- Cycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Cyanocycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkyl-(C ₃ -C ₆ )-cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxy-(C3-C ₆ )-cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkoxy-(C3-C ₆ )- cycloalkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(C3-C6)-cycloalkyl, Aryl-(C3-C6)-cycloalkyl, Heteroaryl-(C3-C6)- cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Hydroxcarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C ₃ -C6)-Cycloalkyl-(C3-C ₆ )-cycloalkyl, (C3-C ₆ )-cycloalkyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkyloxy, (Ci-C4)-Alkylamino, (Ci-C4)-Haloalkyloxy, (Ci-C4)-Haloalkylamino, (Ci-C4)-Alkylthio- (Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfmyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydrothio-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Aryl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C ₄ )- alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkyldisulfanediyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonyl, (C1-C4)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Aminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Hydroxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl,

Aminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylaminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (C ₁ -C ₄ )- Dialkylaminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylaminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C ₁ -C ₄ )- Dialkylaminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfonyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, (Ci-C ₄ )-Alkylaminosulfonyl, (C ₁ -C ₄ )- Dialkylaminosulfonyl, Heterocyclyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(C3-C6)-cycloalkyl-(C3-C6)-Cycloalkyl-(C3-C6)-cyc loalkylalkyl, Aminosulfonyl-(Ci- C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylaminosulfonylamino, (Ci-C4)-Dialkylaminosulfonylamino, (C1-C4)- Alkoxycarbonylamino, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyloxy, (Ci-C4)-Alkoxycarbonylamino-(Ci-C4)- alkyl, (Ci-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkynyl, Hydroxycarbonylamino, Aminocarbonyl, (C1-C4)- Alkylaminocarbonyl, (Ci-C ₄ )-Dialkylaminocarbonyl steht.

Im Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin für ein ggf. substituiertes Aryl, Heteroaryl, oder Heterocyclyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R ⁵ substituiert sein kann steht, für ein ggf. substituiertes Aryl, Heteroaryl, oder Heterocyclyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R ⁴ substituiert sein kann steht, für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, (Ci-C ₂ )-Alkyl, (Ci-C ₂ )-Haloalkyl, (C ₃ -C ₄ )- Cycloalkyl, (Ci-C ₂ )-Alkoxy, (Ci-C ₂ )-Haloalkoxy, (Ci-C ₂ )-Alkylthio, (Ci-C ₂ )-Haloalkylthio, (Ci-C ₂ )-Alkylsulfmyl, (Ci-C ₂ )-Haloalkylsulfmyl, (Ci-C ₂ )-Alkylsulfonyl, (C1-C2)- Haloalkylsulfonyl steht, für (Ci-C ₂ )-Alkyl steht, für (Ci-C ₂ )-Alkyl steht, oder wobei R ¹ und R ² zusammen mit dem C-Atom, an das sie jeweils gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe N, O und S unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten, insgesamt 3-4- gliedrigen Ring bilden, steht, für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Halogen, (Ci-C3)-Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₂ -C ₃ )-Alkenyl, (C ₂ -C ₃ )-Alkynyl, Aryl, Aryl-(Ci-C ₃ )-alkyl, Aryl-(C ₂ -C ₃ )- alkenyl, Aryl-(C ₂ -C ₃ )-alkinyl, Aryl-(Ci-C ₃ )-alkoxy, Heteroaryl, (Ci-C ₃ )-Alkoxy-(Ci-C ₃ )-alkyl, (Ci-C ₃ )-Hydroxyalkyl, (Ci-C ₃ )-Haloalkyl, (C ₃ -C ₆ )-Halocycloalkyl, (Ci-C ₃ )-Alkoxy, (C1-C3)- Haloalkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, (C ₃ -C6)-Cycloalkyloxy, Hydroxy, (C ₃ -C6)-Cycloalkyl- (Ci-C ₃ )-alkoxy, (Ci-C ₃ )-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (C1-C3)- Alkylaminocarbonyl, (C ₃ -C6)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C ₃ )-Cyanoalkylaminocarbonyl, (C ₂ -C4)-Alkenylaminocarbonyl, (C ₂ -C4)-Alkynylaminocarbonyl, (Ci-C ₃ )-Alkylamino, (C1-C3)- Alkylthio, (Ci-C ₃ )-Haloalkylthio, Hydrothio, (Ci-C ₃ )-Bisalkylamino, (C ₃ -C6)-Cycloalkylamino, (Ci-C ₃ )-Alkylcarbonylamino, (C ₃ -C6)-Cycloalkylcarbonylamino, Formylamino, (C1-C3)- Haloalkylcarbonylamino, (Ci-3-Alkoxycarbonylamino, (Ci-C ₃ )-Alkylaminocarbonylamino, (Ci-C ₃ )-Dialkyl-aminocarbonylamino, (Ci-C ₃ )-Alkylsulfonylamino, (C3-C6)- Cycloalkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Hetarylsulfonylamino, Aminosulfonyl, (C1-C3)- Aminohaloalkylsulfonyl, (Ci-C3)-Alkylaminosulfonyl, (Ci-C3)-Bisalkylaminosulfonyl, (C3-C6)- Cycloalkylaminosulfonyl, (Ci-C3)-Haloalkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C3)- alkylaminosulfonyl, (Ci-C3)-Alkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C1-C4)- Alkylsulfmyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfinyl, Arylsulfmyl, N,S-(Ci-C3)-Dialkylsulfonimidoyl, S- (Ci-C3)-Alkylsulfonimidoyl, (Ci-C3)-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C6)- Cycloalkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C3)- alkylcarbonylamino, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkylcarbonylamino,

Heteroarylcarbonylamino, (Ci-C3)-Alkoxy-(Ci-C3)-alkylcarbonylamino, (C1-C3)- Hydroxyalkylcarbonylamino, (Ci-C3)-Trialkylsilyl steht,

R ⁴ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Iod, (Ci-C i)-Alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkyl, (C ₂ -C ₄ )-Alkenyl, (C ₃ -C ₄ )-Alkynyl, (Ci-C ₄ )-Cyanoalkyl, (Ci-C ₄ )-Hydroxyalkyl, (C ₃ -C ₆ )- Cycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Cyanocycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, (C ₁ -C ₄ ) Alkyl-(C ₃ -C ₆ )-cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxy-(C ₃ -C ₆ )-cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkoxy-(C3-C ₆ )- cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylthio-(C3-C6)-cycloalkyl, Aryl-(C3-C6)-cycloalkyl, Heteroaryl-(C3-C6)- cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Hydroxcarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C ₃ -C6)-Cycloalkyl-(C3-C ₆ )-cycloalkyl, (C ₃ -C ₆ )-cycloalkyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkyloxy, (Ci-C ₄ )-Alkylamino, (Ci-C ₄ )-Haloalkyloxy, (Ci-C ₄ )-Haloalkylamino, (Ci-C ₄ )-Alkylthio- (Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfmyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydrothio-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Aryl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C ₄ )- alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkyldisulfanediyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonyl, (C1-C4)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Aminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Hydroxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl,

Aminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylaminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (C ₁ -C ₄ )- Dialkylaminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylaminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C ₁ -C ₄ ) Dialkylaminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfonyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, (Ci-C ₄ )-Alkylaminosulfonyl, (C ₁ -C ₄ )- Dialkylaminosulfonyl, Heterocyclyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(C3-C6)-cycloalkyl-(C3-C6)-Cycloalkyl-(C3-C6)-cyc loalkylalkyl, Aminosulfonyl-(C C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylaminosulfonylamino, (Ci-C4)-Dialkylaminosulfonylamino, (C1-C4)- Alkoxycarbonylamino, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyloxy, (Ci-C4)-Alkoxycarbonylamino-(Ci-C4)- alkyl, (Ci-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkynyl, Hydroxycarbonylamino, Aminocarbonyl, (C1-C4)- Alkylaminocarbonyl, (Ci-C ₄ )-Dialkylaminocarbonyl steht.

Im ganz Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin

Q für die Gruppen Q-l . l bis Q-6.1 



steht,

Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, (Ci-C ₂ )-Alkyl, (Ci-C ₂ )-Haloalkyl, (C ₃ -C ₄ )- Cycloalkyl, (Ci-C ₂ )-Alkoxy, (Ci-C ₂ )-Haloalkoxy, (Ci-C ₂ )-Alkylthio, (Ci-C ₂ )-Haloalkylthio, (Ci-C ₂ )-Alkylsulfmyl, (Ci-C ₂ )-Haloalkylsulfmyl, (Ci-C ₂ )-Alkylsulfonyl, (C1-C2)- Haloalkylsulfonyl steht,

R ¹ für CH ₃ steht,

R ² für CH ₃ steht,

R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ und R ⁹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, (Ci-C i)-Alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkyl, (C ₂ -C ₄ )-Alkenyl, (C ₃ -C ₄ )-Alkynyl, (Ci-C ₄ )-Cyanoalkyl, (C1-C4)- Hydroxyalkyl, (C ₃ -C6)-Cycloalkyl, (C ₃ -C6)-Halocycloalkyl, (C ₃ -C6)-Cyanocycloalkyl, (C ₁ -C4)- Alkylthio-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfmyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfonyl-(Ci-C ₄ )- alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Aryl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (C1-C4)- Alkyldisulfanediyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxycarbonyl- (Ci-C i)-alkyl, Aminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C4)-Alkylaminocarbonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Dialkylaminocarbonyl-(Ci-C4)-alkyl, Heterocyclyl, Aminosulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonylamino-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C4)-Alkylaminocarbonyl, (Ci-C4)-Dialkylaminocarbonyl steht, oder wobei R ⁶ und R ⁹ zusammen mit dem C-Atom, an das sie jeweils gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe N, O und S unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten, insgesamt 3-6- gliedrigen Ring bilden, steht, oder wobei R ⁶ und R ⁷ zusammen mit dem C-Atom, an das sie jeweils gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe N, O und S unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten, insgesamt 3-6- gliedrigen Ring bilden, steht, oder wobei R ⁸ und R ⁹ zusammen mit dem C-Atom, an das sie jeweils gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe N, O und S unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten, insgesamt 3-6- gliedrigen Ring bilden, steht, für Wasserstoff, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Iod, (Ci-C ₄ )-Alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkyl, (C ₂ -C ₄ )- Alkenyl, (C ₃ -C ₄ )-Alkynyl, (Ci-C ₄ )-Cyanoalkyl, (Ci-C ₄ )-Hydroxyalkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Cyanocycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkoxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Hydroxcarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-cycloalkyl- (Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylthio-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfmyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (C ₁ -C4)- Alkylsulfonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Aryl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C ₄ )- alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Aminocarbonyl- (Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Hydroxycarbonyl-(C3-Ce)- cycloalkyl, Aminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylaminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Dialkylaminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylaminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C4)-Dialkylaminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Heterocyclyl, (C1-C4)- Alkoxycarbonylamino-(Ci-C ₄ )-alkyl steht, und R ¹² für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkyl, (C ₂ -C ₄ )-Alkenyl, (C ₃ -C ₄ )-Alkynyl, (Ci-C ₄ )-Cyanoalkyl, (C1-C4)- Hydroxyalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Cyanocycloalkyl, (C ₁ -C ₄ )- Alkylthio-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfmyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfonyl-(Ci-C ₄ )- alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Aryl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (C1-C4)- Alkyldisulfanediyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxycarbonyl- (Ci-C ₄ )-alkyl, Aminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylaminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Dialkylaminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heterocyclyl, Aminosulfonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (C 1-C4)- Alkoxycarbonylamino-(C 1 -C ₄ )-alkyl, steht, oder wobei R ¹¹ und R ¹² zusammen mit dem C-Atom, an das sie jeweils gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe N, O und S unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten, insgesamt 3-6- gliedrigen Ring bilden, steht, für Wasserstoff, (Ci-C ₄ )-Alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkyl, (C ₂ -C ₄ )-Alkenyl, (C ₃ -C ₄ )-Alkynyl, (C1-C4)- Cyanoalkyl, (Ci-C ₄ )-Hydroxyalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonyl-(C3-C6)- cycloalkyl, Hydroxcarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C ₃ -C ₆ )-cycloalkyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylthio-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfmyl- (Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, (C ₁ -C4)- Haloalkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Aryl-(Ci-C ₄ )- alkyl, Heteroaryl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkyldisulfanediyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (C1-C4)- Alkoxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Hydroxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Aminocarbonyl- (C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C4)-Alkylaminocarbonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Dialkylaminocarbonyl- (Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylaminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C4)-Dialkylaminocarbonyl- (C ₃ -C ₆ )-cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfonyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkylsulfonyl, (C ₃ -C ₆ )- Cycloalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, (Ci-C4)-Alkylaminosulfonyl, (C ₁ -C4)- Dialkylaminosulfonyl, Heterocyclyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonylamino-(Ci-C4)-alkyl steht,

^; , R ¹⁶ und R ¹⁷ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, (Ci-C ₄ )-Alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkyl, (C ₂ -C ₄ )-Alkenyl, (C ₃ -C ₄ )-Alkynyl, (Ci-C ₄ )-Cyanoalkyl, (Ci-C ₄ )-Hydroxyalkyl, (C ₃ -C ₆ )- Cycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Cyanocycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, (C ₁ -C4)- Alkoxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Hydroxcarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-cycloalkyl- (Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylthio-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylsulfmyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (C ₁ -C4)- Alkylsulfonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkoxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxy-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Aryl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C ₄ )- alkyl, (Ci-C ₄ )-Alkoxycarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, Aminocarbonyl- (Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, Hydroxycarbonyl-(C3-C6)- cycloalkyl, Aminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C ₄ )-Alkylaminocarbonyl-(Ci-C ₄ )-alkyl, (Ci-C4)-Dialkylaminocarbonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylaminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C4)-Dialkylaminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (C ₁ -C4)- Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, Aminosulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (C ₁ -C4)- Alkoxycarbonylamino-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkenyl, (C ₂ -C4)-Alkynyl steht, oder wobei R ¹⁴ und R ¹⁷ zusammen mit dem C-Atom, an das sie jeweils gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe N, O und S unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten, insgesamt 3-6- gliedrigen Ring bilden, steht, oder wobei R ¹⁴ und R ¹⁵ zusammen mit dem C-Atom, an das sie jeweils gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe N, O und S unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten, insgesamt 3-6- gliedrigen Ring bilden, steht, oder wobei R ¹⁶ und R ¹⁷ zusammen mit dem C-Atom, an das sie jeweils gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe N, O und S unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten, insgesamt 3-6- gliedrigen Ring bilden, steht,

R ¹⁸ für Wasserstoff, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Iod, (Ci-C ₄ )-Alkyl, (Ci-C ₄ )-Haloalkyl, (C2-C4)- Alkenyl, (C ₃ -C ₄ )-Alkynyl, (Ci-C ₄ )-Cyanoalkyl, (Ci-C ₄ )-Hydroxyalkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Cyanocycloalkyl steht,

Im äußerst Speziellen bevorzugtem Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin

Q für die Gruppen Q-l . l bis Q-1.30

steht,

Z für die Gruppen Z-1.1 bis Z-21.60

32



41

Z-21.16 Z-21.17 Z-21.18 Z-21.19 Z-21.20 steht,

Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, (Ci-C ₂ )-Alkyl, (Ci-C ₂ )-Haloalkyl, (C ₃ -C ₄ )- Cycloalkyl, (Ci-C ₂ )-Alkoxy, (Ci-C ₂ )-Haloalkoxy, (Ci-C ₂ )-Alkylthio, (Ci-C ₂ )-Haloalkylthio, (Ci-C ₂ )-Alkylsulfmyl, (Ci-C ₂ )-Haloalkylsulfmyl, (Ci-C ₂ )-Alkylsulfonyl, (C1-C2)- Haloalkylsulfonyl steht, steht,

R ¹ für CH ₃ steht,

R für CH ₃ steht.

Im ganz äußerst besonders Speziellen bevorzugtem Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin

Q für eine der in der oben stehenden Tabelle spezifisch genannten Gruppierungen Q-1.1 bis Q-1.30 steht. für die Gruppen Z-l . l bis Z-21.60 steht. für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, CH3, (Ci)-Haloalkyl, (C3-C3)-Cycloalkyl, (Ci-C ₂ )-Alkoxy, (Ci)-Haloalkoxy, (Ci-C ₂ )-Alkylthio, (Ci-C ₂ )-Alkylsulfinyl, (C1-C2)- Alkylsulfonyl, steht,

R ¹ für CH ₃ steht, R ² für CH ₃ steht,.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der allgemeinen Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können

untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.

Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der genannten allgemeinen Formel (I) oder deren Salze bzw. deren erfindungsgemäße Verwendung von besonderem Interesse, worin einzelne Reste eine der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits genannten oder im Folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert auftreten.

Im Hinblick auf die erfindungsgemäßen Verbindungen werden die vorstehend und weiter unten verwendeten Bezeichnungen erläutert. Diese sind dem Fachmann geläufig und haben insbesondere die im Folgenden erläuterten Bedeutungen: Sofern nicht anders definiert, gilt generell für die Bezeichnung von chemischen Gruppen, dass die Anbindung an das Gerüst bzw. den Rest des Moleküls über das zuletzt genannte Strukturelement der betreffenden chemischen Gruppe erfolgt, d.h. beispielsweise im Falle von (C2-Cg)-Alkenyloxy über das Sauerstoffatom, und im Falle von Heterocyclyl-(Ci-Cg)-alkyl oder R ¹² 0(0)C-(Ci-Cg)-Alkyl jeweils über das C-Atom der Alkylgruppe.

Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfonyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6

Kohlenstoffatomen, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-C6)-Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Propylsulfonyl, 1 -Methylethylsulfonyl, Butylsulfonyl, 1 -Methylpropylsulfonyl, 2-Methyl- propylsulfonyl, 1 ,1 -Dimethylethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1 -Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutyl- sulfonyl, 3 -Methylbutylsulfonyl, 1 ,1 -Dimethylpropylsulfonyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfonyl, 2,2-Di- methylpropylsulfonyl, 1 -Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1 -Methylpentylsulfonyl, 2-Methyl- pentylsulfonyl, 3 -Methylpentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1 ,1 -Dimethylbutylsulfonyl, 1 ,2-Di- methylbutylsulfonyl, 1 ,3-Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3,3-Dimethylbutylsulfonyl, 1 -Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 ,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropylsulfonyl und 1 -Ethyl-2-methylpropylsulfonyl.

Erfindungsgemäß steht "Heteroarylsulfonyl" für gegebenenfalls substituiertes Pyridylsulfonyl,

Pyrimidinylsulfonyl, Pyrazinylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes polycyclisches

Heteroarylsulfonyl, hier insbesondere gegebenenfalls substituiertes Chinolinylsulfonyl, beispielsweise substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Alkyl-, Haloalkyl-, Haloalkoxy-, Amino-, Alkylamino-, Alkylcarbonylamino-, Dialkylamino- oder Alkoxygruppen. Erfindungsgemäß steht "Alkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6

Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cio)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Alkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci- Ce)-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1 -Methylethylthio, Butylthio, 1 -Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1 ,1 -Dimethylethylthio, Pentylthio, 1 -Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3- Methylbutylthio, 1 ,1 -Dimethylpropylthio, 1 ,2-Dimethylpropylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1 - Ethylpropylthio, Hexylthio, 1 -Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methyl- pentylthio, 1 ,1 -Dimethylbutylthio, 1 ,2-Dimethylbutylthio, 1 ,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutyl- thio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1 -Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1 ,1 ,2-Tri- methylpropylthio, 1 ,2,2-Trimethylpropylthio, 1 -Ethyl-l -methylpropylthio und 1 -Ethyl-2-methyl- propylthio.

„Cycloalkylthio" bedeutet bedeutet erfindungsgemäßt ein über ein Schwefelatom gebundenen

Cycloalkylrest.

„Alkylsulfinyl (Alkyl-S(=0)-)", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -S(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (Ci-Cio)-, (CI-CÖ)- oder (C1-C4)- Alkylsulfinyl, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-C6)-Alkylsulfinyl wie Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1 -Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1 -Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl, 1 , 1 -Dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, 1 -Methylbutylsulfinyl, 2-Methylbutylsulfinyl, 3- Methylbutylsulfinyl, 1 ,1 -Dimethylpropylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfinyl, 2,2-Di- methylpropylsulfinyl, 1 -Ethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1 -Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentyl- sulfinyl, 3 -Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, 1 ,1 -Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,2-Dimethyl- butylsulfinyl, 1 ,3-Dimethylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3-

Dimethylbutylsulfinyl, 1 -Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1 ,2,2- Trimethylpropylsulfinyl, 1 -Ethyl-l -methylpropylsulfinyl und 1 -Ethyl-2-methylpropylsulfinyl.

„Alkoxy" bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-Ce)-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1 -Methylethoxy, Butoxy, 1 -Methylpropoxy, 2-

Methylpropoxy, 1 ,1 -Dimethylethoxy, Pentoxy, 1 -Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3 -Methylbutoxy, 1 ,1 - Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1 -Ethylpropoxy, Hexoxy, 1 - Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1 ,1 -Dimethylbutoxy, 1 ,2-Di- methylbutoxy, 1 ,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1 - Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1 ,1 ,2-Trimethylpropoxy, 1 ,2,2-Trimethylpropoxy, 1 -Ethyl-l -methylpropoxy und 1 -Ethyl-2-methylpropoxy. Alkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkenylrest, Alkinyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkinylrest wie (C2-C10)-, (C ₂ -C ₆ )- oder (C ₂ -C ₄ )-Alkenoxy bzw. (C3-C10)-, (C ₃ -C ₆ )- oder (C ₃ -C ₄ )-Alkmoxy.

„Cycloalkyloxy" bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkylrest.

„Alkylcarbonyl" (Alkyl-C(=0)-), soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (CI-CÖ)- oder (C1-C4)- Alkylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der

Alkylcarbonylgruppe.

„Alkoxycarbonyl (Alkyl-0-C(=0)-)", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert: Alkylreste, die über -0-C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkoxycarbonylgruppe. Analog stehen „Alkenyloxycarbonyl" und„Alkinyloxycarbonyl", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfindungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -0-C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C ₂ -C ₆ )- oder (C ₂ -C ₄ )-Alkenyloxycarbonyl bzw. (C3-C10)-, (C ₃ -C ₆ )- oder (C3-C4)- Alkinyloxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alken- bzw. Alkinyloxycarbonylgruppe.

Der Begriff„Alkylcarbonyloxy" (Alkyl-C(=0)-0-) steht erfindungsgemäß, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, für Alkylreste, die über eine Carbonyloxygruppe (-C(=0)-0-) mit dem Sauerstoff an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C i)-Alkylcarbonyloxy. Die Anzahl der C- Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkylcarbonyloxygruppe.

Der Begriff„Aryl" bedeutet ein gegebenenfalls substituiertes mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-C- Atomen, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, und ähnliches, vorzugsweise Phenyl. Vom Begriff„gegebenenfalls substituiertes Aryl" sind auch mehrcyclische Systeme, wie

Tetrahydronaphtyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenylyl, umfasst, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Von der Systematik her ist„Aryl" in der Regel auch von dem Begriff „gegebenenfalls substituiertes Phenyl" umfasst. Bevorzugte Aryl-Substituenten sind hier zum Beispiel Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl, Halocycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heteroarylalkyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthio, Haloalkylthio, Haloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Cycloalkoxy, Cycloalkylalkoxy, Aryloxy, Heteroraryloxy, Alkoxyalkoxy, Alkinylalkoxy, Alkenyloxy, Bis-alkylaminoalkoxy, Tris- [alkyl] silyl, Bis-[alkyl]arylsilyl, Bis-[alkyl]alkylsilyl, Tris-[alkyl]silylalkinyl, Alkylalkinyl, Cycloalkylalkinyl, Haloalkylalkinyl, Heterocyclyl-N-alkoxy, Nitro, Cyano, Amino, Alkylamino, Bis-alkylamino,

Alkylcarbonylamino, Cycloalkylcarbonylamino, Arylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino,

Alkoxycarbonylalkylamino, Arylalkoxycarbonylalkylamino, Hydroxycarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Bis-Alkylaminocarbonyl,

Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy

Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) enthält mindestens einen heterocyclischen Ring

(=carbocyclischer Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P) der gesättigt, ungesättigt, teilgesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen annelliert sein. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise 8-Aza-bicyclo[3.2.1]octanyl, 8-Aza-bicyclo[2.2.2]octanyl oder 1-Aza- bicyclo[2.2.1]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch

spirocyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise l-Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6 Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei

Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen, wie beispielsweise mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S 1- oder 2- oder 3-Pyrrolidinyl, 3,4-Dihydro-2H-pyrrol-2- oder 3-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyrrol-

1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-lH-pyrrol-l - oder 2- oder 3-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Piperidinyl; 2,3,4,5-Tetrahydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl oder 6-yl; 1,2,3,6- Tetrahydropyridin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyridin-l - oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydropyridin-

2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Azepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7- Tetrahydro-lH-azepin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 3,4,5,6-Tetrahydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-azepin-

1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- yl; 2,3-Dihydro-lH-azepin-l - oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,4-Dihydro-2H-azepin-

2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-3H-azepin-

2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1H-Azepin-1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl, 2- oder 3-Oxolanyl (= 2- oder 3- Tetrahydrofüranyl); 2,3-Dihydrofüran-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrofüran-2- oder 3-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxanyl (= 2- oder 3- oder 4-Tetrahydropyranyl); 3,4-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3-oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Pyran-2- oder 3- oder 4-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxepanyl; 2,3,4,5-

Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder

4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Oxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2- oder 3- Tetrahydrothiophenyl; 2,3-Dihydrothiophen-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrothiophen-2- oder 3-yl; Tetrahydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder

5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl. Bevorzugte 3-Ring und 4-Ring- Heterocyclen sind beispielsweise 1- oder 2-Aziridinyl, Oxiranyl, Thiiranyl, 1- oder 2- oder 3-Azetidinyl, 2- oder 3-Oxetanyl, 2- oder 3-Thietanyl, l,3-Dioxetan-2-yl. Weitere Beispiele für "Heterocyclyl" sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1- oder 2- oder 3- oder 4-Pyrazolidinyl; 4,5-Dihydro-3H-pyrazol- 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-l - oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-lH-pyrazol-l - oder 2- oder

3- oder 4- oder 5-yl; 1- oder 2- oder 3- oder 4- Imidazolidinyl; 2,3-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; Hexahydropyridazin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridazin-l- oder

2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3, 6-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder

6- yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyridazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4,5, 6-Tetrahydropyridazin-3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydropyridazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 1,6-Dihydropyriazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl;

Hexahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,5,6-Tetrahydropyrimidin-l - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4- Tetrahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,6-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder

4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrimidin-l - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrimidin- 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyrimidin- 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder

4- oder 5- oder 6-yl; 1- oder 2- oder 3-Piperazinyl; 1,2,3,6-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyrazin-l - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrazin-l - oder 2- oder 3-yl; 2,3-Dihydropyrazin-2- oder

3- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrazin-2- oder 3-yl; l,3-Dioxolan-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dioxol-2- oder 4-yl; l,3-Dioxan-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dioxin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxan-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,3-Dihydro-l,4-dioxin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxin-2- oder 3-yl; l,2-Dithiolan-3- oder 4-yl; 3H-l,2-Dithiol-3- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dithiolan-2- oder 4-yl; 1,3-Dithiol- 2- oder 4-yl; l,2-Dithian-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-l,2-dithiin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-

1.2- dithiin-3- oder 4-yl; l,2-Dithiin-3- oder 4-yl; l,3-Dithian-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dithiin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Isoxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisoxazol-3- oder 4- oder 5-yl; l,3-Oxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,2-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,2-oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,2-Oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,3-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-

1.3- oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H- l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Morpholin-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,4-oxazin-2- oder 3-yl; 1 ,2-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,2- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,2- oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,2-Oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,3-oxazepin- 2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7- Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7- Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin- 2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,4- oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 6,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Isothiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5- yl; 2,5-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisothiazol-3- oder 4- oder 5-yl; 1,3- Thiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l ,3-thiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Thiazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl. Weitere Beispiele für "Heterocyclyl" sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise l,4,2-Dioxazolidin-2- oder 3- oder 5-yl; l,4,2-Dioxazol-3- oder 5-yl; 1 ,4,2-Dioxazinan-2- oder -3- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-l,4,2- dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-7H-l,4,2- Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 7H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl. Strukturbeispiele für gegebenenfalls weiter substituierte Heterocyclen sind auch im Folgenden aufgeführt:

53

Die oben aufgeführten Heterocyclen sind bevorzugt beispielsweise durch Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Hydroxy, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy, Cycloalkyl,

Halocycloalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Alkenyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl,

Cycloalkylalkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Arylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkyl, Alkinyl, Alkinylalkyl, Alkylalkinyl, Tris-alkylsilylalkinyl, Nitro, Amino, Cyano, Haloalkoxy,

Haloalkylthio, Alkylthio, Hydrothio, Hydroxyalkyl, Oxo, Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy,

Heterocyclylalkoxy, Heterocyclylalkylthio, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heteroaryloxy, Bis- alkylamino, Alkylamino, Cycloalkylamino, Hydroxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Arylalkoxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkyl(alkyl)amino, Aminocarbonyl,

Alkylaminocarbonyl, Bis-alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl,

Hydroxycarbonylalkylaminocarbonyl, Alkoxycarbonylalkylaminocarbonyl,

Arylalkoxycarbonylalkylaminocarbonyl substituiert.

Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein. Handelt es sich es sich um einen teilweise oder vollständig gesättigten Stickstoff-Heterocyclus, so kann dieser sowohl über Kohlenstoff als auch über den Stickstoff mit dem Rest des Moleküls verknüpft sein.

Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo und Thioxo. Die Oxogruppe als Substituent an einem Ring- C-Atom bedeutet dann beispielsweise eine Carbonylgruppe im heterocyclischen Ring. Dadurch sind vorzugsweise auch Lactone und Lactame umfasst. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten und bilden dann beispielsweise die divalenten Gruppen N(O) , S(O) (auch kurz SO) und S(0)2 (auch kurz SO2) im heterocyclischen Ring. Im Fall von -N(O)- und -S(0)-Gruppen sind jeweils beide Enantiomere umfasst.

Erfindungsgemäß steht der Ausdruck„Heteroaryl" für heteroaromatische Verbindungen, d. h.

vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindungen, vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen, vorzugsweise O, S oder N. Erfindungsgemäße Heteroaryle sind beispielsweise lH-Pyrrol-l-yl; lH-Pyrrol-2-yl; lH-Pyrrol-

3- yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, lH-Imidazol-l-yl; lH-Imidazol-2-yl; lH-Imidazol-

4- yl; lH-Imidazol-5-yl; lH-Pyrazol-l-yl; lH-Pyrazol-3-yl; lH-Pyrazol-4-yl; lH-Pyrazol-5-yl, 1H-1,2,3- Triazol-l-yl, lH-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,3-Triazol-5-yl, 2H-l,2,3-Triazol-2-yl, 2H-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,4-Triazol-l-yl, lH-l,2,4-Triazol-3-yl, 4H-l,2,4-Triazol-4-yl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4- Oxadiazol-5-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,2,3-Oxadiazol-4-yl, l,2,3-Oxadiazol-5-yl, l,2,5-Oxadiazol-3-yl, Azepinyl, Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, Pyrazin-2-yl, Pyrazin-3-yl, Pyrimidin-2-yl,

Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl, Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl, l,3,5-Triazin-2-yl, l,2,4-Triazin-3-yl, l,2,4-Triazin-5-yl, 1 ,2,4-Triazin-6-yl, l,2,3-Triazin-4-yl, l,2,3-Triazin-5-yl, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- und 1,2,6-Oxazinyl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-4-yl, Isoxazol-5-yl, l,3-Oxazol-2-yl, l,3-Oxazol-4-yl, 1,3- Oxazol-5-yl, Isothiazol-3-yl, Isothiazol-4-yl, Isothiazol-5-yl, l,3-Thiazol-2-yl, l,3-Thiazol-4-yl, 1,3- Thiazol-5-yl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1 ,2,4-Triazolonyl und 1 ,2,4-Diazepinyl, 2H-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, lH-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, l,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, l,2,3,4-Thiatriazol-5-yl, l,2,3,5-Oxatriazol-4-yl, l,2,3,5-Thiatriazol-4-yl. Die erfindungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Sind zwei benachbarte

Kohlenstoffatome Bestandteil eines weiteren aromatischen Rings, so handelt es sich um annellierte heteroaromatische Systeme, wie benzokondensierte oder mehrfach annellierte Heteroaromaten.

Bevorzugt sind beispielsweise Chinoline (z. B. Chinolin-2-yl, Chinolin-3-yl, Chinolin-4-yl, Chinolin-5- yl, Chinolin-6-yl, Chinolin-7-yl, Chinolin-8-yl); Isochinoline (z. B. Isochinolin-l -yl, Isochinolin-3-yl, Isochinolin-4-yl, Isochinolin-5-yl, Isochinolin-6-yl, Isochinolin-7-yl, Isochinolin-8-yl); Chinoxalin; Chinazolin; Cinnolin; 1,5-Naphthyridin; 1 ,6-Naphthyridin; 1 ,7-Naphthyridin; 1,8-Naphthyridin; 2,6- Naphthyridin; 2,7-Naphthyridin; Phthalazin; Pyridopyrazine; Pyridopyrimidine; Pyridopyridazine; Pteridine; Pyrimidopyrimidine. Beispiele für Heteroaryl sind auch 5- oder 6-gliedrige benzokondensierte Ringe aus der Gruppe lH-Indol-l-yl, lH-Indol-2-yl, lH-Indol-3-yl, lH-Indol-4-yl, lH-Indol-5-yl, 1H- Indol-6-yl, lH-Indol-7-yl, l-Benzofuran-2-yl, l-Benzofuran-3-yl, l-Benzofuran-4-yl, l-Benzofuran-5- yl, l-Benzofuran-6-yl, l-Benzofuran-7-yl, l-Benzothiophen-2-yl, l-Benzothiophen-3-yl, 1- Benzothiophen-4-yl, l-Benzothiophen-5-yl, l-Benzothiophen-6-yl, l-Benzothiophen-7-yl, lH-Indazol- 1-yl, lH-Indazol-3-yl, lH-Indazol-4-yl, lH-Indazol-5-yl, lH-Indazol-6-yl, lH-Indazol-7-yl, 2H-Indazol- 2-yl, 2H-Indazol-3-yl, 2H-Indazol-4-yl, 2H-Indazol-5-yl, 2H-Indazol-6-yl, 2H-Indazol-7-yl, 2H- Isoindol-2-yl, 2H-Isoindol-l-yl, 2H-Isoindol-3-yl, 2H-Isoindol-4-yl, 2H-Isoindol-5-yl, 2H-Isoindol-6-yl; 2H-Isoindol-7-yl, lH-Benzimidazol-l-yl, lH-Benzimidazol-2-yl, lH-Benzimidazol-4-yl, 1H- Benzimidazol-5-yl, lH-Benzimidazol-6-yl, lH-Benzimidazol-7-yl, l,3-Benzoxazol-2-yl, 1,3- Benzoxazol-4-yl, l,3-Benzoxazol-5-yl, l,3-Benzoxazol-6-yl, l,3-Benzoxazol-7-yl, l,3-Benzthiazol-2-yl, l,3-Benzthiazol-4-yl, l,3-Benzthiazol-5-yl, l,3-Benzthiazol-6-yl, l,3-Benzthiazol-7-yl, 1,2- Benzisoxazol-3-yl, l,2-Benzisoxazol-4-yl, l,2-Benzisoxazol-5-yl, l,2-Benzisoxazol-6-yl, 1,2- Benzisoxazol-7-yl, l,2-Benzisothiazol-3-yl, l,2-Benzisothiazol-4-yl, l,2-Benzisothiazol-5-yl, 1,2- Benzisothiazol-6-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-7-yl.

Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Wird die

Bezeichnung für einen Rest verwendet, dann bedeutet "Halogen" beispielsweise ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Iodatom. Erfindungsgemäß bedeutet„Alkyl" einen geradkettigen oder verzweigten offenkettigen, gesättigten

Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist und im letzteren Falle als „substituiertes Alkyl" bezeichnet wird. Bevorzugte Substituenten sind Halogenatome, Alkoxy-, Haloalkoxy-, Cyano-, Alkylthio, Haloalkylthio-, Amino- oder Nitrogruppen, besonders bevorzugt sind Methoxy, Methyl, Fluoralkyl, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Die Vorsilbe„Bis" schließt auch die Kombination unterschiedlicher Alkylreste ein, z. B. Methyl(Ethyl) oder Ethyl(Methyl). „Haloalkyl", ,,-alkenyl" und ,,-alkinyl" bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl

(= Monohalogenalkyl) wie z. B. CH ₂ CH ₂ C1, CH ₂ CH ₂ Br, CHCICH3, CH ₂ C1, CH ₂ F; Perhaloalkyl wie z. B. CCI3, CC1F ₂ , CFC1 ₂ ,CF ₂ CC1F ₂ , CF ₂ CC1FCF ₃ ; Polyhaloalkyl wie z. B. CH ₂ CHFC1, CF ₂ CC1FH, CF ₂ CBrFH, CH ₂ CF3; Der Begriff Perhaloalkyl umfasst dabei auch den Begriff Perfluoralkyl.

„Teilfluoriertes Alkyl" bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Kohlenwasserstoff, der einfach oder mehrfach durch Fluor substituiert ist, wobei sich die entsprechenden Fluoratome als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden können, wie z. B. CHFCH3, CH ₂ CH ₂ F, CH ₂ CH ₂ CF3, CHF ₂ , CH ₂ F, CHFCF ₂ CF ₃

„Teilfluoriertes Haloalkyl" bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten

Kohlenwasserstoff, der durch verschiedenene Halogenatomen mit mindestens einem Fluoratom substituiert ist, wobei alle anderen gegebenenfalls vorhandenen Halogenatome ausgewählt sind aus der Gruppe Fluor, Chlor oder Brom, Iod. Die entsprechenden Halogenatome können sich dabei als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden. Teilfluoriertes Haloalkyl schließt auch die vollständige Substitution der geradkettigen oder verzweigten Kette durch Halogen unter Beteiligung von mindestens einem Fluoratom ein.

„Haloalkoxy" ist z.B. OCF ₃ , OCHF ₂ , OCH ₂ F, OCF ₂ CF ₃ , OCH ₂ CF ₃ und 0CH ₂ CH ₂ C1; Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierten Reste. Der hier beispielhaft genannte Ausdruck "(Ci-C4)-Alkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit einem bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechend der

Bereichsangabe für C-Atome, d. h. umfasst die Reste Methyl, Ethyl, 1 -Propyl, 2-Propyl, 1 -Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl. Allgemeine Alkylreste mit einem größeren angegebenen Bereich von C-Atomen, z. B. "(Ci-C6)-Alkyl", umfassen entsprechend auch geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit einer größeren Zahl von C-Atomen, d. h. gemäß Beispiel auch die Alkylreste mit 5 und 6 C-Atomen.

Wenn nicht speziell angegeben, sind bei den Kohlenwasserstoffresten wie Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylresten, auch in zusammengesetzten Resten, die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Resten wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1 -Methylhexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste, wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Bevorzugt sind Reste mit einer Doppelbindung bzw.

Dreifachbindung.

Der Begriff„Alkenyl" schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige

Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Doppelbindung ein, wie 1,3-Butadienyl und 1 ,4-Pentadienyl, aber auch Allenyl- oder Kumulenyl-reste mit einer bzw. mehreren kumulierten Doppelbindungen, wie beispielsweise Allenyl (1,2-Propadienyl), 1 ,2-Butadienyl und 1,2,3-Pentatrienyl. Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, welches ggf. durch weitere Alkylreste substituiert sein kann, z B. (aber nicht beschränkt auf) (C ₂ -C6)- Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methylethenyl, 1 -Butenyl, 2-Butenyl, 3- Butenyl, 1 -Methyl- 1-propenyl, 2-Methyl-l-propenyl, 1 -Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1- Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl- 1 -butenyl, 2-Methyl-l -butenyl, 3 -Methyl- 1- butenyl, 1 -Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3 -butenyl, 2-Methyl-3- butenyl, 3 -Methyl-3 -butenyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl- 1 -propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2- propenyl, 1-Ethyl- 1-propenyl, 1 -Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5- Hexenyl, 1 -Methyl- 1-pentenyl, 2-Methyl-l -pentenyl, 3-Methyl-l-pentenyl, 4-Methyl-l-pentenyl, 1- Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, l-Methyl-3- pentenyl, 2-Methyl-3 -pentenyl, 3 -Methyl-3 -pentenyl, 4-Methyl-3 -pentenyl, 1 -Methyl-4-pentenyl, 2- Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-butenyl, 1 , 1 -Dimethyl- 3 -butenyl, 1 ,2-Dimethyl- 1 -butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3 -butenyl, 1,3-Dimethyl-l- butenyl, l,3-Dimethyl-2-butenyl, l,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3 -butenyl, 2,3-Dimethyl-l- butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-l -butenyl, 3,3-Dimethyl-2- butenyl, l-Ethyl-l-butenyl, 1-Ethy 1-2 -butenyl, 1-Ethyl- 3 -butenyl, 2-Ethyl-l -butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3 -butenyl, l,l,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl- 1 -methyl-2-propenyl, l-Ethyl-2-methyl-l - propenyl und 1 -Ethyl-2-methyl-2-propenyl.

Der Begriff„Alkinyl" schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige

Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Dreifachbindung oder auch mit einer oder mehreren

Dreifachbindungen und einer oder mehreren Doppelbindungen ein, wie beispielsweise 1,3-Butatrienyl bzw. 3-Penten-l -in-l -yl. (C ₂ -C6)-Alkinyl bedeutet z.B. Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-2- butinyl, 1 -Methyl-3 -butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3 -Methyl- 1-butinyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl- 2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl-2-pentinyl, l-Methyl-3- pentinyl, 1 -Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3 -Methyl- 1-pentinyl, 3-

Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl- 1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 , 1 -Di-methyl-2-butinyl, l,l-Dimethyl-3- butinyl, l ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-l -butinyl, 1 -Ethyl-2-butinyl, 1 - Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3 -butinyl und l -Ethyl-l -methyl-2-propinyl.

Der Begriff„Cycloalkyl" bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 Ring-C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, das gegebenenfalls weiter substituiert ist, bevorzugt durch Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano, Nitro, Alkylthio, Haloalkylthio, Halogen, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, AMino, Alkylamino, Bisalkylamino, Alkocycarbonyl,

Hydroxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl,

Cycloalkylaminocarbonyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfasst, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am

Cycloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Bicyclo[l .1.0]butan-l -yl, Bicyclo[l .1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-l -yl, Bicyclo[l .1.1 ]pentan-l - yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1.1 ]hexyl, Bicyclo[2.2.1 ]hept-2-yl, Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1 ]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-l -yl und

Adamantan-2-yl, aber auch Systeme wie z. B. l ,l '-Bi(cyclopropyl)-l -yl, l , l '-Bi(cyclopropyl)-2-yl. Der Ausdruck "(C ₃ -C7)-Cycloalkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für Cycloalkyl mit drei bis 7

Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch spirocyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Spiro[2.2]pent-l -yl, Spiro[2.3]hex-l -yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept-l -yl, Spiro[3.3]hept-2-yl.

„Cycloalkenyl" bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B. 1 -Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1 -Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3 -Cyclopentenyl, oder 1 -Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl oder 1 ,4-Cyclohexadienyl, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkenylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.

Der Begriff„Alkyliden", z. B. auch in der Form (Ci-Cio)-Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der über eine Zweifachbindung gebunden ist. Als Bindungsstelle für Alkyliden kommen naturgemäß nur Positionen am Grundkörper in Frage, an denen zwei H- Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CH ₂ , =CH-CH ₃ , =C(CH ₃ )-CH ₃ , =C(CH ₃ )-C ₂ H ₅ oder =C(C2H ₅ )-C ₂ H5. Cycloalkyliden bedeutet ein

carbocyclischer Rest, der über eine Zweifachbindung gebunden ist. „Alkoxyalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkoxyrest und„Alkoxyalkoxy" bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkoxyalkylrest, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Methoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, Methoxy-n-propyloxy.

„Alkylthioalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkylthiorest und

„Alkylthioalkylthio" bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylthioalkylrest.

„Arylalkoxyalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Aryloxyrest und

„Heteroaryloxyalkyl" bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroaryloxyrest.

„Haloalkoxyalkyl" steht für einen gebundenen Haloalkoxyrest und„Haloalkylthioalkyl" bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Haloalkylthiorest. „Arylalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Arylrest,„Heteroarylalkyl" bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und„Heterocyclylalkyl" bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heterocyclylrest.

„Cycloalkylalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Cycloalkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, 1 - Cyclopropyleth-l -yl, 2-Cyclopropyleth-l -yl, 1 -Cyclopropylprop-l -yl, 3-Cyclopropylprop-l -yl.

Erfindungsgemäß steht "Haloalkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Halogenalkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cs)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Haloalkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, Difluormethyl, 2,2-Difluoreth-l -ylthio, 2,2,2-Difluoreth-l - ylthio, 3,3,3-prop-l -ylthio.

„Halocycloalkyl" und„Halocycloalkenyl" bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie z. B. F, Cl und Br, oder durch Haloalkyl, wie z. B. Trifluormethyl oder Difluormethyl teilweise oder vollständig substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl , z.B. 1 -Fluorcycloprop-l -yl, 2-Fluorcycloprop- 1 -yl, 2,2-Difluorcycloprop-l -yl, 1 -Fluorcyclobut-l -yl, 1 -Trifluormethylcycloprop-l -yl, 2- Trifluormethylcycloprop- 1 -yl, 1 -Chlor-cycloprop- 1 -yl, 2-Chlorcycloprop- 1 -yl, 2,2-Dichlorcycloprop- 1 - yl, 3,3-Difluorcyclobutyl,

Erfindungsgemäß steht "Trialkylsilyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Si-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Tri-[(Ci-Cs)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-alkyl]silyl, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(n-propyl)silyl, Tri-(iso-propyl)silyl, Tri-(n-butyl)silyl, Tri-(1 - methylprop-l -yl)silyl, Tri-(2-methylprop-l -yl)silyl, Tri(l ,l -Dimethyleth-l -yl)silyl, Tri(2,2- Dimethyleth- 1 -yl)silyl.

Wenn die Verbindungen durch Wasserstoffverschiebung Tautomere bilden können, welche strukturell formal nicht durch die allgemeine Formel (I) erfasst würden, so sind diese Tautomere gleichwohl von der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umfasst, sofern nicht ein bestimmtes Tautomer Gegenstand der Betrachtung ist. So können beispielsweise viele

Carbonylverbindungen sowohl in der Ketoform wie auch in der Enolform vorliegen, wobei beide Formen durch die Definition der Verbindung der allgemeinen Formel (I) umfasst werden.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomere, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der allgemeinen Formel (I) umfasst. Sind beispielsweise eine oder mehrere Alkenylgruppen vorhanden, so können Diastereomere (Z- und E- Isomere) auftreten. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der

Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden erhalten. Die chromatographische Trennung kann sowohl im analytischen Maßstab zur Feststellung des Enantiomerenüberschusses bzw. des Diastereomerenüberschusses, wie auch im präparativen Maßstab zur Herstellung von Prüfmustern für die biologische Ausprüfung erfolgen. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft somit auch alle Stereoisomeren, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht mit ihrer spezifischen Stereoform angegeben sind, sowie deren Gemische.

Sofern die Verbindungen als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch

Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen. Sofern einzelne Verbindungen (I) nicht auf den nachstehend beschriebenen Wegen zufriedenstellend zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen (I) hergestellt werden.

Als Isolierungs-, Reinigungs- und Stereoisomerenauftrennungsverfahren von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen Methoden in Frage, die dem Fachmann aus analogen Fällen allgemein bekannt sind, z.B. durch physikalische Verfahren wie Kristallisation, Chromatographieverfahren, vor allem Säulenchromatographie und HPLC (Hochdruckflüssigchromatographie), Destillation, gegebenenfalls unter reduziertem Druck, Extraktion und andere Verfahren, können gegebenfalls verbleibende Gemische in der Regel durch chromatographische Trennung, z.B. an chiralen Festphasen, getrennt werden. Für präparative Mengen oder im industriellen Maßstab kommen Verfahren in Frage wie Kristallisation, z.B. diastereomerer Salze, die aus den Diastereomerengemischen mit optisch aktiven Säuren und gegebenenfalls bei vorhandenen sauren Gruppen mit optisch aktiven Basen erhalten werden können.

Synthese von substituierten Pyrazole der allgemeinen Formel (I)

Die erfindungsgemäßen substituierten Pyrazole der allgemeinen Formel (I) können ausgehend von bekannten Verfahren hergestellt werden. Die eingesetzten und untersuchten Syntheserouten gehen dabei von kommerziell erhältlichen oder leicht herstellbaren Aminen, von entsprechend substituierten Aldehyden und von kommerziell erhältlichen Chemikalien wie Malonsäurederivaten und Nitromethan aus. Die Gruppierungen Q, Y, W, Z, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ und R ¹⁷ der allgemeinen Formel (I) haben in den nachfolgenden Schemata die zuvor definierten Bedeutungen, sofern nicht beispielhafte, aber nicht einschränkende, Definitionen erfolgen. Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia) erfolgt über eine

Reaktion von der Verbindung der allgemeinen Formel (II) in Gegenwart eines Fluorierungsreagenzes, wie zum Beispiel Deoxofluor. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen -50 °C und 80 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan oder Toluol statt (siehe Schema 1).

(Ii) (la)

Mit W = O, NH, NR und R= (Ci-C ₄ )-Alkyl.

Schema 1.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (II) erfolgt über eine Amidkupplung von einer Säure der allgemeinen Formel (III) mit einem Amin der allgemeinen Formel (IV) in Gegenwart eines Amidkupplungsreagenzes wie zum Beispiel T3P, Dicyclohexylcarbodiimid, N-(3- Dimethylaminopropyl)-N ^' -ethylcarbodiimid, N,N ^' -Cabonyldiimidazol, 2-Chlor-l,3-dimethyl- imidazolium chlorid oder 2-Chlor-l-methylpyridinium iodid (siehe Chemistry of Peptide Synthesis, Ed. Ν. Leo Benoiton, Taylor & Francis, 2006, ISBN- 10: 1-57444-454-9). Polymergebundene Reagenzien wie zum Beispiel polymergebundenes Dicyclohexylcarbodiimid sind auch für diese Kupplungs-reaktion geeignet. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 80 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, NN-Dimethyl-formamid oder Ethylacetat und in Gegenwart eine Base wie zum Beispiel Triethylamin, N,N-Diisopropylethylamin oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-cen statt (siehe Schema 2). Für die T3P Peptidkupplungsbedmgungen siehe Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906.

Schema 2. Die Synthese der Säure der allgemeinen Formel (III) lässt sich durch Verseifung der Verbindung der allgemeinen Formel (V) nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen.

Die Verseifung lässt sich in Gegenwart einer Base oder einer Lewis-Säure durchführen. Die Base kann ein Hydroxid-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Lithium, Natrium oder Kalium; Schema 3) sein, und die Verseifungsreaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen

Raumtemperatur und 100 °C statt. Die Lewis-Säure kann Bortribromid sein, und die Reaktion in einem Temperaturbereich zwischen -20 °C und 100 °C vorzugsweise -5 °C und 50 °C durchgeführt werden.

(V) (in)

Mit R' = (Ci-C ₄ )-Alkyl.

Schema 3.

Die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (V) lässt sich durch Alkylierung der Verbindung der allgemeinen Formel (VI) mit einem Halogenid der allgemeinen Formel (VII) in Gegenwart einer Base nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen (siehe Schema 4). Die Base kann ein Carbonat-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Lithium, Natrium, Kalium oder Caesium) sein, und die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und 150 °C in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, NN- Dimethylformamid oder Ethylacetat statt. Siehe J. Med. Chem. 2011, 54(16), 5820-5835 und

WO2010/010154.

(vi) (vii)

Mit R' = (Ci-C ₄ )-Alkyl.

Mit X = Halogen.

Schema 4. In Schema 5 wird die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (VI) durch Reaktion eines Enamines der allgemeinen Formel (VIII) mit einem Hydrazin der allgemeinen Formel (IX) in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol beschrieben. Alternativ kann man Reaktion in einem Lösungsmittel wie zum Beispiel Tetrahydrofuran durchfuhren. Siehe

WO2013/178591 und US2007/0049603.

(viii) (ix) ( ^V| )

Schema 5.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII) lassen sich durch Kondensation eines Ketons der allgemeinen Formel (X) und Dimethylformamiddimethylacetal der allgemeinen Formel (XI) herstellen (siehe Schema 6; Tetrahedron 1998, 54(20), 5075-5088).

Schema 6.

In Schema 7 wird die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (X) durch Reaktion eines Nitrils der allgemeinen Formel (XII) mit einem Grignard-Reagenz der allgemeinen Formel (XIII) in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Tetrahydrofuran, durchführen. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen -100 °C und 100 °C statt. Siehe US2014/0194443 und Synthesis 2009, 9, 1494-1498.

Mit X = Halogen. Schema 7.

Alternativ lassen sich Verbindungen der allgemeinen Formel (II) durch Reaktion eines

Säurehalogenides der allgemeinen Formel (XIV) und einem Amin der allgemeinen Formel (IV) in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Triethylamin, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan herstellen (siehe Schema 8). Die Reaktion wird bevorzugt in dem

Temperaturbereich zwischen -20 °C und 100 °C durchgeführt, vorzugsweise zwischen -5 °C und 50 °C durchgeführt.

Mit W = O, NH, NR und R= (Ci-C ₄ )-Alkyl.

Mit X' = Fluor, Chlor und Brom.

Schema 8.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XIV) durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (III) mit einem Thionylhalogenid der allgemeinen Formel (XV) nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen siehe Schema 9).

(in) (XV) (xiv)

Mit X' = Fluor, Chlor und Brom. Schema 9. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XVI) lassen sich durch Kondensation eines Ketons der allgemeinen Formel (XVII) und Dimethylformamiddimethylacetal der allgemeinen Formel (XI) herstellen (siehe Schema 10; Tetrahedron 1998, 54(20), 5075-5088).

Schema 10.

In Schema 11 wird die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (XVIII) durch Reaktion eines Enamines der allgemeinen Formel (XVI) mit einem Hydrazin der allgemeinen Formel (IX) in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol beschrieben. Alternativ kann man die Reaktion in einem Lösungsmittel wie zum Beispiel Tetrahydrofuran durchfuhren. Siehe

WO2013/178591 und US2007/0049603.

(XVI) (IX) (XVIII)

Schema 11.

In Schema 12 wird die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (XX) durch Reaktion eines Pyrazoles der allgemeinen Formel (XVIII) mit einem Halogensuccinimid der allgemeinen Formel (XIX) in einem adä uaten Lösungsmittel wie zum Beispiel DMF beschrieben.

(XVIII) (XIX) (XX)

Mit X" = Chlor, Brom und Iod.

Schema 12. Die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (XXI) lässt sich durch Alkylierung der

Verbindung der allgemeinen Formel (XX) mit einem Halogenid der allgemeinen Formel (VII) in Gegenwart einer Base nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen (siehe Schema 13). Die Base kann ein Carbonat-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Lithium, Natrium, Kalium oder Caesium) sein, und die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und 150 °C in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, NN-Dimethylformamid oder Ethylacetat statt.

(XX) (vii) (XXI)

Mit R' = (Ci-C ₄ )-Alkyl.

Mit X = Halogen.

Mit X" = Chlor, Brom und Iod.

Schema 13.

Die Synthese der Säure der allgemeinen Formel (XXII) lässt sich durch Verseifung der Verbindung der allgemeinen Formel (XXI) nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen.

Die Verseifung lässt sich in Gegenwart einer Base oder einer Lewis-Säure durchführen. Die Base kann ein Hydroxid-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Lithium, Natrium oder Kalium; Schema 14) sein, und die Verseifüngsreaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen

Raumtemperatur und 100 °C statt. Die Lewis-Säure kann Bortribromid sein, und die Reaktion in einem Temperaturbereich zwischen -20 °C und 100 °C, vorzugsweise -5 °C und 50 °C durchgeführt werden.

(xxi) (xxii)

Mit R' = (Ci-C ₄ )-Alkyl. Mit X" = Chlor, Brom und Iod.

Schema 14. Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (XXIII) erfolgt über eine Amidkupplung von einer Säure der allgemeinen Formel (XXII) mit einem Amin der allgemeinen Formel (IV) in Gegenwart eines Amidkupplungsreagenzes wie zum Beispiel T3P,

Dicyclohexylcarbodiimid, N-(3-Dimethylaminopropyl)-N ^' -ethylcarbodiimid, N,N ^' -Cabonyldiimidazol, 2-Chlor-l,3-dimethyl-imidazolium chlorid oder 2-Chlor-l-methylpyridinium iodid (siehe Chemistry of Peptide Synthesis, Ed. N. Leo Benoiton, Taylor & Francis, 2006, ISBN- 10: 1-57444-454-9).

Polymergebundene Reagenzien wie zum Beispiel polymergebundenes Dicyclohexylcarbodiimid sind auch für diese Kupplungs-reaktion geeignet. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 80 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, NN-Dimethyl-formamid oder Ethylacetat und in Gegenwart eine Base wie zum Beispiel Triethylamin, N,N-Diisopropylethylamin oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-cen statt (siehe Schema 15). Für die T3P Peptidkupplungsbedingungen siehe Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906.

Mit W = O, NH, NR und R= (Ci-C ₄ )-Alkyl.

Mit X" = Chlor, Brom und Iod.

Schema 15. Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib) erfolgt über eine Reaktion von der Verbindung der allgemeinen Formel (XXIII) in Gegenwart eines

Fluorierungsreagenzes wie zum Beispiel Deoxofluor (). Die Reaktion findet bevorzugt in dem

Temperaturbereich zwischen -50 °C und 80 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan oder Toluol statt (siehe Schema 16).

Mit W = O, NH, NR und R= (Ci-C ₄ )-Alkyl. Schema 16.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXV) erfolgt über eine Kondensation von der Säure der allgemeinen Formel (III) mit einem Amidoxim der allgemeinen Formel (XXIV) in Gegenwart eines Amidkupplungsreagenzes wie zum Beispiel Dicyclohexylcarbodiimid und eines Phenols wie zum Beispiel 2,4-Dinitrophenol (siehe Schema 17).

Schema 17.

Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (XXVII) erfolgt über eine Kondensation von der Säure der allgemeinen Formel (III) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXVI) in Gegenwart eines Amidkupplungsreagenzes wie zum Beispiel TBTU und eines

Sulfonsäurechlorides wie zum Beispiel p-Toluolsulfonsäurechlorid (siehe Schema 18). Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen -10 °C und 120 °C, in einem adäquaten

Lösungsmittel wie zum Beispiel Acetonitril und in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel N,N- Diisopropylethylamin statt.

Schema 18. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XXIX) erfolgt durch Kondensation einer Säure der allgemeinen Formel (XXVIII) in Gegenwart eines Kondensationsreagenzes wie zum Beispiel Dicyclohexylcarbodiimid in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan (siehe Schema 19).

Schema 19.

Die Synthese der Säure der allgemeinen Formel (XXVIII) lässt sich durch Verseifung der Verbindung der allgemeinen Formel (XXX) nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen.

Die Verseifung lässt sich in Gegenwart einer Base oder einer Lewis-Säure durchfuhren. Die Base kann ein Hydroxid-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Lithium, Natrium oder Kalium; Schema 20) sein, und die Verseifungsreaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen

Raumtemperatur und 100 °C statt. Die Lewis-Säure kann Bortribromid sein, und die Reaktion in einem Temperaturbereich zwischen -20 °C und 100 °C, vorzugsweise -5 °C und 50 °C durchgeführt werden.

Mit R' = (Ci-C ₄ )-Alkyl. Schema 20.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXX) erfolgt über eine Amidkupplung von einer Säure der allgemeinen Formel (III) mit einem Amin der allgemeinen Formel (XXXI) in

Gegenwart eines Amidkupplungsreagenzes wie zum Beispiel T3P, Dicyclohexylcarbodiimid, N-(3- Dimethylaminopropyl)-N ^' -ethylcarbodiimid, N,N ^' -Cabonyldiimidazol, 2-Chlor-l,3-dimethyl- imidazolium chlorid oder 2-Chlor-l-methylpyridinium iodid (siehe Chemistry of Peptide Synthesis, Ed. Ν. Leo Benoiton, Taylor & Francis, 2006, ISBN- 10: 1-57444-454-9). Polymergebundene Reagenzien wie zum Beispiel polymergebundenes Dicyclohexylcarbodiimid sind auch für diese Kupplungs-reaktion geeignet. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 80 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, NN-Dimethylformamid oder

Ethylacetat und in Gegenwart eine Base wie zum Beispiel Triethylamin, N,N-Diisopropylethylamin oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-cen statt (siehe Schema 21). Für die T3P Peptidkupplungsbedmgungen siehe Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906.

Mit R' = (Ci-C ₄ )-Alkyl.

Schema 21. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXIII) erfolgt durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXII) in Gegenwart eines Fluorierungsreagenzes wie zum Beispiel DAST herstellen. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen -100 °C und 100 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel THF und in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Kaliumcarbonat statt (siehe Schema 22).

(XXXIII)

Schema 22.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXV) erfolgt durch Reaktion der

Verbindung der allgemeinen Formel (XXXIV) mit einem Halogen wie zum Beispiel lod, in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Triethylamin und einem Phosphan wie zum Beispiel Triphenylphosphin (siehe Schema 23).

Schema 23.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXIV) erfolgt durch Reaktion der

Verbindung der allgemeinen Formel (XXXVI) mit einer Broensted-Säure wie zum Beispiel Salzsäure oder Trifluoressigsäure herstellen. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen - 20 °C und 100 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel THF statt (siehe Schema 24).

(XXXVI)

(XXXIV)

Mit R' = (Ci-C ₄ )-Alkyl.

Schema 24.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXIX) erfolgt durch Kondensation eines Thioamides der allgemeinen Formel (XXXVII) mit Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXVIII) in Gegenwart einer Broensted-Säure wie zum Beispiel p-Toluolsulfonsäure in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Essigsäure (Schema 25).

(XXXVII) (XXXVIII) (XXXIX)

Mit R' = (Ci-C ₄ )-Alkyl.

Mit X' = Chlor, Brom und Iod.

Schema 25.

Die Synthese des Thioamides der allgemeinen Formel (XXXVII) erfolgt durch Reaktion der

Verbindung der allgemeinen Formel (XXXX) in Gegenwart eines Schwefelungsreagenzes wie zum Beispiel Phosphorpentasulfid oder Lawesson-Reagenz in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Toluol (Schema 26).

Schema 26.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXII) erfolgt durch Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXI) mit Hydroxylamin-O-sulfonsäure in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Pyridin in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol (Schema 27).

(XXXXI)

Schema 27.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXI) erfolgt durch Kondensation eines Thioamides der allgemeinen Formel (XXXVII) mit Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXIII) (Schema 28).

(XXXXI)

(XXXVII) (XXXXIII)

Mit R' = (Ci-C ₄ )-Alkyl. Schema 28.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXVI) erfolgt durch Kondensation Amidoximen der allgemeinen Formel (XXXXIV) mit Carbonsäure der allgemeinen Formel (XXXXV) in Gegenwart von Carbonyldiimidazol. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 150 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel N,N- Dimethylformamid statt (siehe Schema 29).

Schema 29.

Die Synthese der Amidoxime der allgemeinen Formel (XXXXIV) erfolgt durch Addition von

Hydroxylamin Hydrochlorid der allgemeinen Formel (XXXXVII) an Nitrile der allgemeinen Formel (XXXXVI) in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Kaliumcarbonat in einem adäquaten

Lösungsmittel wie zum Beispiel Ethanol (siehe Schema 30).

Die Synthese der Nitrile der allgemeinen Formel (XXXXVI) erfolgt durch Alkylierung von

Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXVIII) mit Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXIXV) in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Natriumhydrid (siehe Schema 31). Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen -10 °C und 120 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Ν,Ν-Dimethylformamid oder THF statt (siehe Schema 31).

Mit X' = Chlor, Brom und Iod. Schema 31.

Die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXVIII) lässt sich durch Alkylierung der Verbindung der allgemeinen Formel (VI) mit einem Nitril der allgemeinen Formel (XXXXX) in Gegenwart einer Base nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen (siehe Schema 4). Die Base kann ein Carbonat-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Lithium, Natrium, Kalium oder Caesium) sein, und die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und 150 °C in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, NN-Dimeth lformamid oder Ethylacetat statt (Schema 32).

Mit X = Halogen.

Schema 32.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formeln (XXXXXIIIa und XXXXXIIIb) lassen sich durch Alkylierung der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXI) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXII) in Gegenwart einer Base nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen. Die Base kann ein Carbonat-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Lithium, Natrium, Kalium oder Caesium) sein, und die Reaktion findet bevorzugt in dem

Temperaturbereich zwischen 0°C und 100 °C in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan Acetonitril, NN-Dimethylformamid oder Ethylacetat statt (Schema 33).

(XXXXXIIIa) (XXXXXIIIb)

Mit X = Halogen.

Schema 33.

Die Synthese der Tetrazole der allgemeinen Formel (XXXXXI) erfolgt durch Addition von einem Azid der allgemeinen Formel (XXXXXIV) an Nitrile der allgemeinen Formel (XXXXVI) (siehe Schema 34).

Mit Me = Lithium, Natrium, Kalium.

Schema 34.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXVII) erfolgt durch Cycloaddition von Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXV) mit Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXVI) in Gegenwart Natriumhypochlorid. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen -40 °C und 100 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel THF statt (siehe Schema 35).

Schema 35.

Die Synthese der Oxime der allgemeinen Formel (XXXXXV) erfolgt durch Reaktion von Aldehyden der allgemeinen Formel (XXXXXVIII) mit Hydroxylamin Hydrochlorid der allgemeinen Formel (XXXXVII) in Gegenwart Natriumhypochlorid. Die Reaktion findet bevorzugt in dem

Temperaturbereich zwischen -40 °C und 100 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Ethanol oder Methanol in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Natriumacetat statt (siehe Schema 36).

Schema 36.

Die Synthese der Aldehyde der allgemeinen Formel (XXXXXVIII) erfolgt durch Reaktion von Weinrebamiden der allgemeinen Formel (XXXXXIX) mit Lithiumaluminiumhydrid oder

Diisobutylaluminiumhydrid. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen -100 °C und 100 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel THF statt (siehe Schema 37).

(XXXXXIX) (XXXXXVIII) Schema 37.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXIX) erfolgt über eine Amidkupplung von einer Säure der allgemeinen Formel (III) mit einem Amin der allgemeinen Formel (XXXXXX) in Gegenwart eines Amidkupplungsreagenzes wie zum Beispiel T3P, Dicyclohexylcarbodiimid, N-(3- Dimethylaminopropyl)-N ^' -ethylcarbodiimid, N,N ^' -Cabonyldiimidazol, 2-Chlor-l,3-dimethyl- imidazolium chlorid oder 2-Chlor-l-methylpyridinium iodid (siehe Chemistry of Peptide Synthesis, Ed. Ν. Leo Benoiton, Taylor & Francis, 2006, ISBN- 10: 1-57444-454-9). Polymergebundene Reagenzien wie zum Beispiel polymergebundenes Dicyclohexylcarbodiimid sind auch für diese Kupplungs-reaktion geeignet. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 80 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, NN-Dimethylformamid oder

Ethylacetat und in Gegenwart eine Base wie zum Beispiel Triethylamin, N,N-Diisopropylethylamin oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-cen statt (siehe Schema 38). Für die T3P Peptidkupplungsbedmgungen siehe Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906.

(III) (XXXXXX) (XXXXXIX)

Schema 38. Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXI) erfolgt durch Cycloaddition von Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXV) mit Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXII) in Gegenwart Natriumhypochlorid. Die Reaktion findet bevorzugt in dem

Temperaturbereich zwischen -40 °C und 100 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel THF statt (siehe Schema 39).

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXV) erfolgt durch Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXIII) mit Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXIII) in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol (Schema 40).

(XXXXXXIII) (XXXXXXIV) (XXXXXXV)

Schema 40. Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXIII) erfolgt durch Addition von Methanol in Gegenwart von Chlorwasserstoff in einem geeigneten Lösungsmittel wie zum Beispiel Toluol. (siehe Schema 41).

(XXXXVI) (XXXXXXIII)

Schema 41.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXVIII) erfolgt durch Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXVI) mit Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXII) in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Kaliumcarbonat oder Natriumhydrid in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel THF oder Ν,Ν-Dimethylformamid (Schema 42).

Schema 42.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXVI) erfolgt durch Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXVI) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXVI) (Schema 43).

(XXXXXXIII) ( ^XXVI ) (XXXXXXVI)

Schema 43.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXXIa und XXXXXXXIb) erfolgt durch Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXIX) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXX (Schema 44).

(XXXXXXIX) (XXXXXXX) (XXXXXXXIa) (XXXXXXXIb)

Schema 44.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXIX) erfolgt durch Reaktion einer Verbindung allgemeinen Formel (XXXXXXXII) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXIII)

(Schema 45).

\ (XXXXXXIX)

(XXXXXXXII) (XXXXIII) Mit R ^' = (Ci-C ₄ )-Alkyl.

Schema 45. In Schema 46 wird die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXXII) durch Reaktion eines Nitrils der allgemeinen Formel (XXXXXVI) mit einem Grignard-Reagenz der allgemeinen Formel (XXXXXXXIII) in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel

Tetrahydrofuran, durchführen. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen -100 °C und 100 °C statt.

(XXXXVI) (XXXXXXXIII)

Mit X = Halogen. Schema 46.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXXV) erfolgt durch Oxidation von der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXXIV) in Gegenwart von einem Oxidationsmittel wie zum Beispiel m-Chlorperbenzoesäure in einem geeigneten Lösungsmittel wie zum Beispiel

Dichlormethan. (siehe Schema 47).

(XXXXXXXIV) (XXXXXXXV)

Mit n = 1 ,2. Schema 47. Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXXIV) erfolgt durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXXIV) in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Kaliumcarbonat in einem geeigneten Lösungsmittel wie zum Beispiel Ν,Ν-Dimethylformamid (siehe Schema 48).

Schema 48.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXXVI) erfolgt durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXXVII) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXXVIII) in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Kaliumcarbonat in einem geeigneten Lösungsmittel wie zum Beispiel Ν,Ν-Dimethylformamid (siehe Schema 49).

(XXXXXXXVII) (XXXXXXXVIII)

(XXXXXXXVI)

Mit X = Halogen.

Schema 49. Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXXVII) erfolgt durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXV) mit einer Halogensuccinimid wie zum Beispiel N- Chlorsuccinimid (siehe Schema 50).

(xxxxxv)

Mit X = Halogen.

Schema 50.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXXIX) erfolgt durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXXVIII) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXXX) in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Kaliumcarbonat in einem geeigneten Lösungsmittel wie zum Beispiel Ν,Ν-Dimethylformamid (siehe Schema 51).

(XXXXXXXVIII) (XXXXXII)

(XXXXXXXIX)

Mit X = Halogen.

Schema 51. Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXXVIII) erfolgt durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXXX) in Gegenwart einer Broensted-Säure wie zum Beispiel Trifluoressigsäure in einem geeigneten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan (siehe Schema 52).

(XXXXXXXX) (XXXXXXXX)

Schema 52.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXXX) erfolgt durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXXXI) in Gegenwart einer Base (siehe Schema 53).

Mit R' = (Ci-C ₄ )-Alkyl.

Schema 53.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXXXI) erfolgt durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXXXII) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXXX) in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Triethylaminin einem geeigneten Lösungsmittel wie zum Beispiel Ν,Ν-Dimethylformamid (siehe Schema 53).

(XXXXXXXXII) (XXXXXXXXIII)

Mit R' = (Ci-C ₄ )-Alkyl.

Mit X = Halogen.

Schema 53.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXXXII) erfolgt durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (XXXXXXXXIII) in Gegenwart eines Schwefelungsreagenzes wie zum Beispiel Phosphorpentasulfid oder Lawesson-Reagenz in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Toluol (siehe Schema 54).

(XXXXXXXXIII) (XXXXXXXXII)

Schema 54.

Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXXXXXXIII) erfolgt über eine

Amidkupplung von einer Säure der allgemeinen Formel (III) mit einem Amin der allgemeinen Formel (XXXXXXXXIV) in Gegenwart eines Amidkupplungsreagenzes wie zum Beispiel T3P,

Dicyclohexylcarbodiimid, N-(3-Dimethylaminopropyl)-N ^' -ethylcarbodiimid, N,N ^' -Cabonyldiimidazol, 2-Chlor-l,3-dimethyl-imidazolium chlorid oder 2-Chlor-l-methylpyridinium iodid (siehe Chemistry of Peptide Synthesis, Ed. N. Leo Benoiton, Taylor & Francis, 2006, ISBN- 10: 1-57444-454-9).

Polymergebundene Reagenzien wie zum Beispiel polymergebundenes Dicyclohexylcarbodiimid sind auch für diese Kupplungs-reaktion geeignet. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 80 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, NN-Dimethylformamid oder Ethylacetat und in Gegenwart eine Base wie zum Beispiel Triethylamin, N,N-Diisopropylethylamin oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-cen statt (siehe Schema 55). Für die T3P Peptidkupplungsbedmgungen siehe Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906.

(XXXXXXXXIV) (XXXXXXXXIII)

Schema 55. Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind im Folgenden aufgeführt. Die angegebenen Beispielnummern entsprechen den in den nachstehenden Tabellen L I bis 1.49 genannten Nummerierungen. Die 'H-NMR-, ¹³ C-NMR- und ¹⁹ F- NMR-spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind, (400 MHz bei 'H-NMR und 150 MHz bei ¹³ C-NMR und 375 MHz bei "F-NMR, Lösungsmittel CDC1 ₃ , CD3OD oder de-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan δ = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Broker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multiplett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septett, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Bei Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Gruppen haben beispielsweise die nachfolgenden Bedeutungen: Me = CH ₃ , Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH ₃ )2CH(CH ₃ )2, t- Bu = C(CH3)3, n-Bu = unverzweigtes Butyl, n-Pr = unverzweigtes Propyl, i-Pr = verzweigtes Propyl, c- Pr = Cyclopropyl, c-Hex = Cyclohexyl. Synthesebeispiele:

Synthesebeispiel No. 1.97-1 :

Synthesestufel : l-(2-Chlor-6-fluorphenyl)propan-l-on

2-Chlor-6-fluorbenzonitril (5,0 g, 32,14 mmol, 1,0 equiv) wurde in Diethylether (100 ml) unter Stickstoffatmosphäre gelöst und mit einem Eisbad auf 0 °C gekühlt. Zu der Lösung tropfte man innerhalb von 30 min. eine 3M Ethylmagnesiumbromid-Lösung in Diethylether (11,79 ml, 35,36 mmol, 1,1 equiv.) zu. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde bei Raumtemperaturüber Nacht gerührt. Anschließend kühlte man die Suspension mit einem Eisbad auf 0 bis 4 °C ab, versetzte diese mit 2M Salzsäure und rührte 2 h bei Raumtemperatur. Danach wurde der pH- Wert durch Zugabe von konz. Ammoniak auf pH 8 eingestellt. Das Reaktionsgemisch wurde dreimal mit jeweils 100 ml

Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase trocknete man über Magnesiumsulfat und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/H eptan) des resultierenden Rohproduktes konnte l-(2-Chlor-6-fluorphenyl)propan-l-on in Form eines gelben Öls isoliert werden (5,05 g, 78% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.30 (d, 1H), 7.20 (d, 1H), 7.03 (t, 1H), 2.85 (q, 2H), 1.22 (t, 3H).

Synthesestufe 2: (2E)-l-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-3-(dimethylamino)-2-methylpro p-2-en-l-on

l-(2-Chlor-6-fluorphenyl)propan-l-on (4,1 g, 18,68 mmol, 1,0 equiv) und 1 , 1 -Dimethoxy-N,N- dimethylmethanamin (9,89 ml, 74,70 mmol, 4 equiv.) wurden in DMF (45 ml) gelöst und über Nacht 90 °C erhitzt und anschließend im Vakuum eingeengt. Das Rohprodukt wurde ohne weitere Aufreinigung in der nächsten Synthesestufe eingesetzt. Synthesestufe 3: 3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol

(2E)-l-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-3-(dimethylamino)-2-methylpro p-2-en-l-on (7,3 g, 30,20 mmol, 1,0 equiv.) wurde in Ethanol (90 ml) gelöst, und mit Hydrazinhydrat (4,41 ml, 90,61 mmol, 3,0 equiv.) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 8 h auf eine Temperatur von 80 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur entfernte man das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol in Form eines gelben Öls isoliert werden (3,3 g, 44% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 8.65 (bs, 1H), 7.48 (s, 1H), 7.30 (m, 2H), 7.09 (t, 1H), 2.00 (s, 3H).

Synthesestufe 4: Ethyl-2-[3-(2-chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l -yl]-2-methylpropanoat

3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol (1,15 g, 5,46 mmol, 1,0 equiv.), Ethyl-2-brom-2- methylpropanoat (1,00 ml, 6,83 mmol, 1,25 equiv.) und Caesiumcarbonat (3,56 g, 10,92 mmol, 2,0 equiv.) wurden in DMF (22 ml) gelöst und 6 h auf 100 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in Wasser (50 ml) gegossen und zweimal mit jeweils 50 ml Ethylacetat extrahiert. Anschließend entfernte man das Lösungsmittel im Vakuum und reinigte den Rückstand durch

Säulenchromatographie (Gradient Essigester/Heptan). Ethyl-2-[3-(2-chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl- lH-pyrazol-l-yl]-2-methylpropanoat wurde in Form eines gelben Öls isoliert (837 mg, 47% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.46 (s, 1H), 7.27 (m, 2H), 7.04 (m, 1H), 4.16 (q, 2H), 1.96 (s, 3H), 1,87 (s, 6H), 1.20 (t, 3H). Synthesestufe 5: 2-[3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-met hylpropansäure

Ethyl-2-[3-(2-chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l- yl]-2-methylpropanoat (0,80 g, 2,46 mmol, 1,0 equiv.) und Natriumhydroxid (148 mg, 3,70 mmol, 1,5 equiv.) wurden in Ethanol (7 ml) und Wasser (7 ml) gelöst und 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Man entfernt das Lösungsmittel im Vakuum nimmt den Rückstand in Wasser (15 ml) auf und säuert die Lösung mit 10%iger Salzsäure an, wobei ein weißer Niederschlag entsteht. Den Niederschlag filtrierte man ab und trocknete diesen an der Luft. 2- [3 -(2- Chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-methylpropa nsäure wurde in Form eines weißen Feststoffes isoliert (554 mg, 75% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 12.87 (bs, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.48 (m, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.30 (t, 1H), 1,96 (s, 3H), 1.87 (s, 6H), 1.20 (t, 3H).

Synthesestufe 6: 2-[3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N-(2- hydroxyethoxy)-2- methylpropanamid

2-[3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2- methylpropansäure (500 mg, 1,68 mmol, 1,0 equiv.), Triethylamin (822 μΐ, 1,01 mmol, 3,5 equiv.) und n-Propanphosphonsäureanhydrid (T3P, 1,50 ml, 2,53 mmol, 1, 05 equiv., 50%ig in THF) wurden in DCM (8 ml) gelöst und mit einem Eisbad auf 0 °C gekühlt. Anschließend versetzte man mit 2-(Aminooxy)ethanol (140 μΐ, 2,02 mmol, 1,2 equiv.) und rührte das Reaktionsgemisch über Nacht bei Raumtemperatur. Danach wusch man das

Reaktionsgemisch mit pH 5,5 Puffer (3 ml) und extrahierte danach mit DCM. Die Phasen wurden mit einem Phasenseparator getrennt. Man entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 2-[3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N-(2- hydroxyethoxy)-2- methylpropanamid in Form eines farblosen Öls isoliert werden (400 mg, 64% der Theorie). 'H-NMR

(400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 9.47 (bs, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.34 (m, 2H), 7.11 (m, 1H), 4.08 (t, 1H), 3.87 (t, 2H), 3.62 (m, 2H), 1.99 (s, 3H), 1.90 (s, 6H).

Synthesestufe 6: 3- {2-[3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l -yl]propan-2-yl}-5,6-dihydro- 1,4,2-dioxazin (1.97-1)

2- [3 -(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl- 1 H-pyrazol- 1 -yl] -N-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropanamid (350 mg, 0,98mmol, 1,0 equiv.) wurde in DCM (10 ml) gelöst und mit einem Kältebad auf -20 °C gekühlt. Zu der kalten Lösung tropfte man Deoxofluor (761 μΐ, 1,77 mmol, 1,8 equiv., 50 %ig in THF) und ließ diese innerhalb von 30 min auf Raumtemperatur erwärmen. Anschließend rührte man 1 h bei Raumtemperatur nach und extrahierte das Reaktionsgemisch mit gesättigter Natriumhydrogencarbonat- Lösung (3 ml). Die Phasen wurden mit einem Phasenseparator getrennt. Man entfernte das

Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient

Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 3- {2-[3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-methyl- lH-pyrazol-l-yl]propan-2-yl} -5,6-dihydro-l,4,2-dioxazin in Form eines farblosen Öls isoliert werden (221 mg, 66% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.44 (s, 1H), 7.27 (m, 2H), 7.04 (m, 1H), 4.29 (t, 2H), 4.05 (t, 2H), 1.95 (s, 3H), 1.83 (s, 6H).

Synthesebeispiel No. 1.96-43:

Synthesestufe 1 : (2E)-l-(2,6-Difluorphenyl)-3-(dimethylamino)-2-methylprop-2- en-l-on

l-(2,6-Difluorphenyl)propan-l -on (5,00 g, 29,38 mmol, 1.0 equiv.) und 1 , 1 -Dimethoxy-N,N- dimethylmethanamin (15,56 ml, 143,75 mmol, 4 equiv.) wurden in DMF (30 ml) gelöst und über Nacht 120 °C erhitzt und anschließend im Vakuum eingeengt. Das Rohprodukt wurde ohne weitere

Aufreinigung in der nächsten Synthesestufe eingesetzt. 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7,27 (m, 1H), 6.89 (m, 2H), 6.56 (s, 1H), 3.08 (s, 6H), 2.15 (s, 3H).

Synthesestufe 2: 3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol

(2E)-l-(2,6-Difluorphenyl)-3-(dimethylamino)-2-methylprop -2-en-l-on (6,53 g, 29,00 mmol, 1,0 equiv.) wurde in Ethanol (60 ml) gelöst, und mit Hydrazinhydrat (4,26 ml, 87,00 mmol, 3,0 equiv.) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 8 h auf eine Temperatur von 80 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur entfernte man das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol in Form eines weißen Feststoffes isoliert werden (5,78 g, 87% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 10.26 (bs, 1H), 7.49 (s, 1H), 7.36 (m, 1H), 7.00 (m, 2H).

Synthesestufe 3 : Ethyl-2-[3-(2,6-difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-m ethylpropanoat

3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol (5,18 g, 26,67 mmol, 1,0 equiv.), Ethyl-2-brom-2- methylpropanoat (4,89 ml, 33,34 mmol, 1,25 equiv.) und Caesiumcarbonat (17,38 g, 53,35 mmol, 2,0 equiv.) wurden in DMF (65 ml) gelöst und 6 h auf 100 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in Wasser (100 ml) gegossen und dreimal mit jeweils 100 ml Ethylacetat extrahiert. Anschließend entfernte man das Lösungsmittel im Vakuum und reinigte den Rückstand durch

Säulenchromatographie (Gradient Essigester/Heptan). Ethyl-2-[3-(2,6-difluorphenyl)-4-methyl-lH- pyrazol-l-yl]-2-methylpropanoat wurde in Form eines gelben Öls isoliert (3,33 g, 39% der Theorie). ^l H- NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.46 (s, 1H), 7.29 (m, 1H), 6.95 (m, 2H), 6,58 (d, 1H), 4.17 (q, 2H), 2.00 (s, 3H), 1.88 (s, 6H), 1.21 (t, 3H).

Synthesestufe 4 : 2- [3 -(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl- 1 H-pyrazol- 1 -yl] -2-methylpropansäure

Ethyl-2-[3-(2,6-difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]- 2-methylpropanoat (3,40 g, 11,03 mmol, 1,0 equiv.) und Natriumhydroxid (661 mg, 16,54 mmol, 1,5 equiv.) wurden in Ethanol (33 ml) und Wasser (33 ml) gelöst und 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Man entfernt das Lösungsmittel im Vakuum nimmt den Rückstand in Wasser (200 ml) auf und säuert die Lösung mit 2 M Salzsäure an, wobei ein weißer Niederschlag entsteht. Den Niederschlag filtrierte man ab und trocknete diesen an der Luft. 2-[3-(2,6- Difluorphenyl)-4-methyl-l H-pyrazol- 1-yl] -2-methylpropansäure wurde in Form eines weißen

Feststoffes isoliert (2,30 g, 74% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 12.93 (bs, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.50 (m, 1H), 7.18 (m, 2H), 1.92 (s, 3H), 1.73 (s, 6H). Synthesestufe 5: 2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N'-(2-hyd roxyethyl)-N',2- dimethylpropanhydrazid

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-methylp ropansäure (300 mg, 1,07 mmol, 1,0 equiv.), Triethylamin (522 μΐ, 3,75 mmol, 3,5 equiv.) und n-Propanphosphonsäureanhydrid (T3P, 0,96 ml, 1,61 mmol, 1,50 equiv., 50%ig in THF) wurden in DCM (8 ml) gelöst und mit einem Eisbad auf 0 °C gekühlt. Anschließend versetzte man mit 2-(l-Methylhydrazino)ethanol (115 mg, 1,28 mmol, 1,2 equiv.) und rührte das Reaktionsgemisch über Nacht bei Raumtemperatur. Danach wusch man das Reaktionsgemisch mit pH 5,5 Puffer (3 ml) und extrahierte danach mit DCM. Die Phasen wurden mit einem Phasenseparator getrennt. Man entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N'-(2-hyd roxyethyl)-N',2- dimethylpropanhydrazid in Form eines farblosen Öls isoliert werden (254 mg, 67% der Theorie). ^l H- NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.52 (s, 1H), 7.46 (bs, 1H), 7.37 (m, 1H), 7.01 (m, 2H), 3.44 (t, 2H), 2.67 (t, 2H), 2.57 (s,32H), 2.03 (s, 3H), 1.90 (s, 6H).

Synthesestufe 6: 2- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan-2- yl}-4-methyl-5,6- dihydro-4H-l,3,4-oxadiazin (1.96-43)

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N'-(2- hydroxyethyl)-N',2-dimethylpropanhydrazid (250 mg, 0,71 mmol, 1,0 equiv.) wurde in DCM (10 ml) gelöst und mit einem Kältebad auf -20 °C gekühlt. Zu der kalten Lösung tropfte man Deoxofluor (549 μΐ, 1,27 mmol, 1,8 equiv., 50 %ig in THF) und ließ diese innerhalb von 30 min auf Raumtemperatur erwärmen. Anschließend rührte man 1 h bei Raumtemperatur nach und extrahierte das Reaktionsgemisch mit gesättigter Natriumhydrogencarbonat- Lösung (3 ml). Die Phasen wurden mit einem Phasenseparator getrennt. Man entfernte das

Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 2- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH- pyrazol-l-yl]propan-2-yl}-4-methyl-5,6-dihydro-4H-l,3,4-oxad iazin in Form eines farblosen Öls isoliert werden (168 mg, 70% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.42 (s, 1H), 7.28 (m, 1H), 6.94 (m, 2H), 4.33 (t, 2H), 2.88 (t, 2H), 2.74 (s, 3H), 1.98 (s, 3H), 1.77 (s, 6H). Synthesebeispiel No. I.I.96-445:

Synthesestufe 1 : 2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-meth l-lH-pyrazol-l-yl]-2-methylpropanoylchlorid

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-meth ylpropansäure (900 mg, 3,21 mmol, 1.0 equiv.) und Thionylchlorid (359 μΐ, 4,82 mmol, 1,5 equiv.) wurden in Dichlormethan (20 ml) gelöst und 2 h zum Sieden erhitzt und anschließend im Vakuum eingeengt. Das Rohprodukt wurde ohne weitere Aufreinigung in der nächsten Synthesestufe eingesetzt.

Synthesestufe 2: 2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N-methoxy -N,2- dimethylpropanamid

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-meth ylpropanoylchlorid (960 mg, 3,21 mmol, 1,0 equiv.) wurde in Dichlormethan (20 ml) gelöst, und mit N-Methoxymethanaminhydrochlorid (1 : 1) (469 mg, 4,82 mmol, 1,5 equiv.) und Triethylamin (1,79 ml, 12,85 mmol, 4,0 equiv.) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 4 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur entfernte man das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende

säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N-methoxy -N,2-dimethylpropanamid in Form eines weißen Feststoffes isoliert werden (893 mg, 86% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.43 (s, 1H), 7.28 (m, 1H), 6.94 (m, 2H), 3.15 (s, 3H), 3.01 (s, 3H), 2.00 (s, 3H), 1.83 (s, 6H). Synthesestufe 3 : 2- [3 -(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl- 1 H-pyrazol- 1 -yl] -2-methylpropanal

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N-meth oxy-N,2-dimethylpropanamid (1,70 g, 5,26 mmol, 1,0 equiv.) wurde in THF (30 ml) unter Stickstoffatmosphäre gelöst und mit einem Kältebad auf - 78 °C gekühlt. Zu dieser Lösung tropfte man Lithiumaluminiumhydrid (5,26 ml, 5,26 mmol, 1,0 equiv, 1 M in THF) innerhalb von 15 min zu und ließ das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmen. Anschließend kühlte man mit einem Kältebad auf -10 °C ab und versetzte tropfenweise mit Ethanol (30 ml) und danach mit 2 M Salzsäure (5,26 ml). Das Gemisch rührte man bei Raumtemperatur über Nacht. Man entfernte man das Lösungsmittel im Vakuum und extrahierte den Rückstand dreimal mit

Dichlormethan (40 ml). Die vereinigten organischen Phasen wurden mit einer gesättigten

Natriumchlorid-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient

Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH- pyrazol-l-yl] -2-methylpropanal in Form eines farblosen Öls isoliert werden (1,42 g, 100% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 9.67 (s, 1H), 7.45 (s, 1H), 7.32 (m, 1H), 6.97 (m, 2H), 2.02 (s, 3H), 1.70 (s, 6H).

Synthesestufe 4 : ( 1 E)-2- [3 -(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl- 1 H-pyrazol- 1 -yl] -N-hydroxy-2-methylpropan- 1 -imin

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-meth ylpropanal (1,37 g, 5,20 mmol, 1,0 equiv.) und Hydroxylaminhydrochlorid (1 : 1) (398 mg, 5,72 mmol, 1,1 equiv.) wurden in THF (30 ml) und Wasser (30 ml) gelöst und 3 h zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur stellt man den pH- Wert mit einer gesättigten Natriumhydrogencarbonat-Lösung auf 4 bis 5 ein. Das Reaktionsgemisch extrahierte man dreimal mit Diethylether (20 ml). Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte (lE)-2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l -yl]-N-hydroxy-2- methylpropan-l-imin in Form eines weißen Feststoffes isoliert werden (1,29 g, 89% der Theorie). ^l H- NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.69 (s, 1H), 7.40 (s, 1H), 7.30 (m, 1H), 7.18 (bs, 1H), 6.96 (m, 2H), 1.99 (s, 3H), 1.78 (s, 6H). Synthesestufe 5: (3- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan-2- yl} -4,5-dihydro-l,2- oxazol-5-yl)acetonitril (1.96-445)

(lE)-2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N-hy droxy-2-methylpropan-l -imin (200 mg, 0,72 mmol, 1,0 equiv.) wurde in THF (20 ml) gelöst und mit 13 %igen Natriumhypochlorid-Lösung (1,00 ml, 2,09 mmol) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde mit einem Kältebad auf 0 °C gekühlt und mit But-3-ennitril (115 μΐ, 1,43 mmol, 2,0 equiv.) versetzt. Man rührte 30 min bei 0 °C und verdünnte anschließend mit Wasser (50 ml). Das Reaktionsgemisch extrahierte man zweimal mit Ethylacetat (50 ml). Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte (3- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4- methyl-lH-pyrazol-l -yl]propan-2-yl}-4,5-dihydro-l,2-oxazol-5-yl)acetonitril in Form eines farblosen Öls isoliert werden (137 mg, 55% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.47 (s, 1H), 7.33 (m, 1H), 6.97 (m, 2H), 4.85 (p, 1H), 3.09 (dd, 1H), 2.68 (dd, 1H), 2.61 (dd, 2H), 2.00 (s, 3H), 1.93 (s, 3H), 1.89 (s, 3H).

Synthesebeispiel No. 1.96-472: Synthesestufe 1 : 5-Cyclopropyl-3- {2-[3-(2,6-difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan-2- yl} - 1,2-oxazol (1.96-472)

( 1 E)-2- [3 -(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl- 1 H-pyrazol- 1 -yl] -N-hydroxy-2-methylpropan- 1 -imin (100 mg, 0,36 mmol, 1,0 equiv.) wurde in THF (10 ml) gelöst und mit 13 %igen Natriumhypochlorid-Lösung (0,50 ml, 62 mmol) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde mit einem Kältebad auf 0 °C gekühlt und mit Ethinylcyclopropan (61 μΐ, 0,72 mmol, 2,0 equiv.) versetzt. Man rührte 30 min bei 0 °C und verdünnte anschließend mit Wasser (50 ml). Das Reaktionsgemisch extrahierte man zweimal mit Ethylacetat (50 ml). Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 5-Cyclopropyl-3- {2-[3-(2,6- difluorphenyl)-4-methyl-l H-pyrazol- l-yl]propan-2-yl} -l,2-oxazol in Form eines farblosen Öls isoliert werden (66 mg, 51% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.40 (s, 1H), 7.31 (m, 1H), 6.97 (m, 2H), 5.69 (s, 1H), 2.01 (s, 6H), 1.98 (s, 3H), 1.96 (m, 1H), 1.00 (m, 2H), 0.92 (m, 2H).

Synthesebeispiel No. 1.96-187:

Synthesestufe 1 : 5- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan-2- yl}-3-methyl-l,2,4- oxadiazol (1.96-187)

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-meth ylpropansäure (100 mg, 0,36 mmol, 1,0 equiv.) und 2,4-Dinitrophenol (72 mg, 0,39 mmol, 1,1 equiv.) wurden in Dichlormethan (10 ml) gelöst. Das Gemisch versezte man mit 1,3-Dicyclohexylcarbodiimid (DCC, 81 mg, 0,39 mmol, 1,1 equiv.), rührte 30 min bei Raumtemperatur und filtrierte danach den entstandenen Dicyclohexylhamstoff ab. Das Filtrat wurde mit (lZ)-N'-Hydroxyethanimidamid (29 mg, 0,39 mmol, 1,1 equiv.) gelöst in

Dichlormethan (10 ml) versetzt und 4 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch extrahierte man zweimal mit einer gesättigten natriumhydrogencarbonat-Lösung (10 ml). Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 5- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan-2- yl}-3-methyl-l,2,4-oxadiazol in Form eines farblosen Öls isoliert werden (72 mg, 60% der Theorie). ^l H- NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.49 (s, 1H), 7.29 (m, 1H), 6.94 (m, 2H), 2.40 (s, 3H), 2.11 (s, 6H), 2.00 (s, 3H).

Synthesebeispiel No. 1.96-219:

Synthesestufe 1 : 2- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan-2- yl}-5-methyl-l,3,4- oxadiazol (1.96-219)

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-meth ylpropansäure (100 mg, 0,36 mmol, 1,0 equiv.), (lZ)-Ethanhydrazonsäure (26 mg, 0,36 mmol, 1,0 equiv.) N-Ethyl-N-isopropylpropan-2-amin (186 μΐ, 1,07 mmol, 3,3 equiv.) wurden in Acetonitril (10 ml) gelöst. Anschließend versetzte man mit (Benzotriazol-l-yloxy)bisdimethylaminomethylium Hydrochlorid (TBTU, 126 mg, 0,39 mmol, 1,1 equiv.) und rührte das Reaktionsgemisch für 3 h bei Raumtemperatur. Danach versetzte man das

Reaktionsgemisch mit 4-Toluolsulfonsäurechlorid (204 mg, 1,07 mmol, 3,0 equiv.) und N-Ethyl-N- isopropylpropan-2-amin (186 μΐ, 1,07 mmol, 3,3 equiv.). Das Reaktionsgemisch rührte man über Nacht bei Raumtemperatur und goß dieses im Anschluß in eine 14%ige Ammoniumhydroxid-Lösung. Die Mischung extrahierte man dreimal mit DCM (20 ml). Die Phasen wurden mit einem Phasenseparator getrennt. Man entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes 2- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)- 4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan-2-yl}-5-methyl-l,3,4-oxadiaz ol in Form eines farblosen Öls isoliert werden (82 mg, 65% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.41 (s, 1H), 7.28 (m, 1H), 6.95 (m, 2H), 2.51 (s, 3H), 2.10 (s, 6H), 1.98 (s, 3H). Synthesebeispiel No. 1.96-378:

Synthesestufe 1 : 2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N-(2-hydr oxyethyl)-2- methylpropanamid

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-meth ylpropanoylchlorid (328 mg, 1,10 mmol, 1,0 equiv.) wurde in Dichlormethan (2 ml) gelöst und zu einer Lösung aus 2-Aminoethanol (80 mg, 1,32 mmol, 1,2 equiv.), N,N-Dimethylpyridin-4-amin (27 mg, 0,22 mmol, 0,2 equiv.) und Triethylamin (1,79 ml, 12,85 mmol, 4,0 equiv.) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 4 h bei

Raumtemperatur gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur entfernte man das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N-(2- hydroxyethyl)-2-methylpropanamid in Form eines weißen Feststoffes isoliert werden (367 mg, 100% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.53 (s, 1H), 7.35 (m, 1H), 7.03 (bs, 1H), 7.00 (m, 2H), 3.66 (t, 2H), 3.36 (q, 2H), 2.03 (s, 3H), 1.88 (s, 6H), 1.73 (bs, 1H). Synthesestufe 2: 2-{2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan- 2-yl}-4,5-dihydro-l,3- oxazol (1.96-378)

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N-(2-h ydroxyethyl)-2-methylpropanamid (200 mg 0,62 mmol, 1,0 equiv.) wurde in THF (6 ml) gelöst und mit einem Kältebad auf -78 °C gekühlt. Zu der kalten Lösung tropfte man Deoxofluor (180 μΐ, 1,27 mmol, 1,8 equiv., 50 %ig in THF) und ließ diese innerhalb von 30 min auf Raumtemperatur erwärmen. Anschließend rührte man 1 h bei Raumtemperatur nach, verdünnete mit DCM (20 ml) und extrahierte das Reaktionsgemisch mit gesättigter

Natriumhydrogencarbonat-Lösung (3 ml). Die Phasen wurden mit einem Phasenseparator getrennt. Man entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 2- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4- methyl-lH-pyrazol-l -yl]propan-2-yl}-4,5-dihydro-l,3-oxazol in Form eines weißen Feststoffes isoliert werden (190 mg, 100% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.46 (s, 1H), 7.29 (m, 1H), 6.94 (m, 2H), 4.30 (t, 2H), 3.91 (t, 2H), 2.00 (s, 3H), 1.90 (s, 6H). Synthesebeispiel No. 1.96-383:

Synthesestufe 1 : Methyl-N- {2- [3 -(2,6-difluorphenyl)-4-methyl- 1 H-pyrazol- 1 -yl] -2- methylpropanoyl} alaninat

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-meth ylpropanoylchlorid (328 mg, 1,10 mmol, 1,0 equiv.) wurde in Dichlormethan (2 ml) gelöst und zu einer Lösung aus Methylalaninathydrochlorid (1 :1) (184 mg, 1,32 mmol, 1,2 equiv.), N,N-Dimethylpyridin-4-amin (27 mg, 0,22 mmol, 0,2 equiv.) und Triethylamin (0,69 ml, 4,95 mmol, 4,5 equiv.) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 4 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur entfernte man das

Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte Methyl-N- {2-[3-(2,6-difluorphenyl)-4- methyl-lH-pyrazol-l -yl]-2-methylpropanoyl}alaninat in Form eines weißen Feststoffes isoliert werden (346 mg, 86% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.53 (s, 1H), 7.34 (m, 1H), 6.99 (m, 3H), 4.43 (p, 1H), 3.69 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 1.87 (s, 6H), 1.33 (d, 3H).

Synthesestufe 2 : N- {2- [3 -(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl- 1 H-pyrazol- 1 -yl] -2-methylpropanoyl} alanin

Methyl-N- {2-[3 -(2,6-difluorphenyl)-4-methyl- 1 H-pyrazol- 1 -yl] -2-methylpropanoyl} alaninat (350 mg, 11,03 mmol, 1,0 equiv.) und Lithiumhydroxid (91 mg, 3,83 mmol, 4,0 equiv.) wurden in THF (7 ml) und Wasser (3 ml) gelöst und 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Man entfernt das Lösungsmittel im Vakuum nimmt den Rückstand in Wasser (200 ml) auf und säuert die Lösung mit 2 M Salzsäure an, wobei ein weißer Niederschlag entsteht. Den Niederschlag filtrierte man ab und trocknete diesen an der Luft. N- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-methyl propanoyl}alanin wurde in Form eines weißen Feststoffes isoliert (329 mg, 97% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 12.57

(bs, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.51 (m, 1H), 7.38 (d, 2H), 7.21 (m, 2H), 4.17 (p, 1H), 1.92 (s, 3H), 1.72 (s, 6H), 1.23 (d, 3H).

Synthesestufe 3: 2- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan-2- yl}-4-methyl-l,3- oxazol-5(4H)-on (1.96-383)

N- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-methyl propanoyl}alanin (200 mg, 0,57 mmol, 1,0 equiv.) und 1,3-Dicyclohexylcarbodiimid (DCC, 129 mg, 0,63 mmol, 1,1 equiv.) wurden in DCM (6 ml) gelöst und 3h bei Raumtemperatur gerührt. Danach filtrierte man den entstandenen Dicyclohexylharnstoff ab und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 2- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan-2- yl} -4-methyl-l,3-oxazol- 5(4H)-on in Form eines farblosen Öls isoliert werden (117 mg, 55% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.47 (s, 1H), 7.30 (m, 1H), 6.94 (m, 2H), 4.30 (q, 1H), 2.01 (s, 3H), 1.96 (s, 6H), 1.50 (d, 3H). Synthesebeispiel No. 1.96-346:

Synthesestufe 1 : 2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-methylp ropanamid

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-meth ylpropansäure (1,00 g, 3,57 mmol, 1,0 equiv), 3- {[(Ethylimino)methylen]amino} -N,N-dimethylpropan-l-aminiumchlorid (1,05 mg, 5,35 mmol, 1,50 equiv.), N,N-Diisopropylethylamin (6,22 ml, 35,68 mmol, 10,0 equiv.) und

Ammoniumchlorid (1,91 g, 35,68 mmol, 10,00 equiv.) wurden in DMF (20 ml) gelöst und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Nach dem Abkühlen verdünnte man das Reaktionsgemisch mit Ethylacetat (100 ml), wusch das Gemisch zweimal mit gesättigter Ammoniumchlorid-Lösung (50 ml) und mit gesättigter Natriumchlorid-Lösung. Die organische Phase wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4- methyl-lH-pyrazol-l -yl]-2-methylpropanamid in Form eines weißen Feststoffes isoliert werden (280 mg, 28% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.53 (s, 1H), 7.35 (m, 1H), 6.99 (m, 2H), 6.58 (bs, 1H), 5.19 (bs, 1H), 2.03 (s, 3H), 1.89 (s, 6H).

Synthesestufe 2 : 2- [3 -(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl- 1 H-pyrazol- 1 -yl] -2-methylpropanthioamid

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-meth ylpropanthioamid (150 mg, 0,51 mmol, 1,0 equiv.) und Lawessons Reagenz (782 mg, 1,93 mmol, 2,0 equiv.) wurden in Toluol (10 ml) gelöst und 16 h zum Sieden erhitzt. Man entfernt das Lösungsmittel im Vakuum nimmt den Rückstand in Wasser und Dichlormethan auf. Die Phasen wurden mit einem Phasenseparator getrennt. Man entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH- pyrazol-l-yl]-2-methylpropanthioamid in Form eines weißen Feststoffes isoliert werden (298 mg, 94% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 8.12 (bs, 1H), 7.55 (s, 1H), 7.36 (m, 2H), 7.00 (m, 2H), 2.06 (s, 6H), 2.03 (s, 3H).

Synthesestufe 3 : 2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N-[(E)- (dimethylamino)methylen]-2-methylpropanthioamid

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-2-meth ylpropanamid (270 mg, 0,97 mmol, 1,0 equiv.) und N,N-Dimethylformamiddimethylacetal (81 μΐ, 0,61 mmol, 1,2 equiv.) wurden in

Dichlormethan (10 ml) gelöst und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Man entfernt das

Lösungsmittel im Vakuum. Das Rohprodukt wurde ohne weitere Aufreinigung in der nächsten Synthesestufe eingesetzt. 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.35 (s, 1H), 7,49 (s, 1H), 7.26 (m, 1H), 6.92 (m, 2H), 3.14 (s, 3H), 2.92 (s, 3H), 2.02 (s, 6H), 1.99 (s, 3H).

Synthesestufe 4: 5- {2- [3 -(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl- 1 H-pyrazol- 1 -yl]propan-2-yl} - 1 ,2,4-thiadiazol (96-346)

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N-[(E) -(dimethylamino)methylen]-2- methylpropanthioamid (175 mg, 0,50 mmol, 1,0 equiv.), Hydroxylamin-O-Sulfonsäure (68 mg, 0,60 mmol, 1,2 equiv.) und Pyridin (85 μΐ, 1,05 mmol, 2,10 equiv.) wurden in Methanol (2 ml) und Ethanol (10 ml) gelöst und 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Ethylacetat (20 ml) und Wasser (20 ml) verdünnt. Die Phasen wurden getrennt und die organische Phase über

Magnesiumsulfat getrocknet. Man entfernt das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 5- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan-2- yl} -l,2,4-thiadiazol in Form eines weißen Feststoffes isoliert werden (92 mg, 51% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 8.56 (s, 1H), 7.57 (s, 1H), 7.35 (m, 1H), 7.00 (m, 2H), 2.13 (s,6H), 2.04 (s, 3H).

Synthesebeispiel No. 1.96-578: Synthesestufe 1 : 2- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan-2- yl}-l,3-thiazol (1.96- 578)

2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]-N-[(E) -(dimethylamino)methylen]-2- methylpropanthioamid (150 mg, 0,46 mmol, 1,0 equiv.), 2-Brom-l,l-dimethoxyethan (96 mg, 0,57 mmol, 1,2 equiv.) und 4-Methylbenzolsulfonsäurehydrat (1 : 1) (10 mg, 0,06 mmol, 0,125 equiv.) wurden in Essigsäure (5 ml) gelöst und 4 h auf 120 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch mit Ethylacetat (20 ml) und Wasser (20 ml) verdünnt. Die wässrige Phase wurde dreimal mit Ethylacetat (20 ml) extrahiert. Die Phasen wurden getrennt und die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet. Man entfernt das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte 2- {2-[3-(2,6-Difluorphenyl)-4-methyl-lH-pyrazol-l-yl]propan-2- yl} -l,3-thiazol in Form eines weißen Feststoffes isoliert werden (10 mg, 4% der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.75 (d, 2H), 7.50 (s, 1H), 7.31 (m, 1H), 6.97 (m, 2H), 2.77 (s,6H), 2.01 (s, 3H). In Analogie zu den oben angeführten und an entsprechender Stelle rezitierten Herstellungsbeispielen und unter Berücksichtigung der allgemeinen Angaben zur Herstellung von substituierten Pyrrolidinonen erhält man die nachfolgend genannten Verbindungen:

Tabelle L I : Bevorzugte Verbindungen der Formel (L I) sind die Verbindungen 1.1-1 bis 1.1-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.1-1 bis 1.1- 718 der Tabelle LI sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1 :

No. Z

1 Z-\ A

2 Z-1.2

3 Z-1.3

4 Z-1.4

5 Z-1.5

6 Z-1.6

7 Z-1.7

8 Z-1.8

9 Z-1.9

10 Z-1.10

11 z-i.n

12 Z-1.12

13 Z-1.13

14 Z-1.14

15 Z-1.15

16 Z-1.16 No. Z

17 Z-1.17

18 Z-1.18

19 Z-1.19

20 Z-1.20

21 Z-1.21

22 Z-1.22

23 Z-1.23

24 Z-1.24

25 Z-1.25

26 Z-1.26

27 Z-1.27

28 Z-1.28

29 Z-1.29

30 Z-1.30

31 Z-1.31

32 Z-1.32

33 Z-1.33

34 Z-1.34

35 Z-1.35

36 Z-1.36

37 Z-1.37

38 Z-1.38

39 Z-1.39

40 Z-1.40

41 Z-1.41

42 Z-2.1

43 Z-2.2

44 Z-2.3

45 Z-2.4

46 Z-2.5

47 Z-2.6

48 Z-2.7

49 Z-2.8

50 Z-2.9 No. Z

51 Z-2.10

52 Z-2.11

53 Z-2.12

54 Z-2.13

55 Z-2.14

56 Z-2.15

57 Z-2.16

58 Z-2.17

59 Z-2.18

60 Z-2.19

61 Z-2.20

62 Z-3.1

63 Z-3.2

64 Z-3.3

65 Z-3.4

66 Z-3.5

67 Z-3.6

68 Z-3.7

69 Z-3.8

70 Z-3.9

71 Z-3.10

72 Z-3.11

73 Z-3.12

74 Z-3.13

75 Z-3.14

76 Z-3.15

77 Z-3.16

78 Z-3.17

79 Z-3.18

80 Z-3.19

81 Z-3.20

82 Z-3.21

83 Z-3.22

84 Z-3.23 No. z

85 Z-3.24

86 Z-3.25

87 Z-3.26

88 Z-3.27

89 Z-3.28

90 Z-3.29

91 Z-3.30

92 Z-3.31

93 Z-3.32

94 Z-3.33

95 Z-3.34

96 Z-3.35

97 Z-3.36

98 Z-3.37

99 Z-3.38

100 Z-3.39

101 Z-3.40

102 Z-3.41

103 Z-3.42

104 Z-3.43

105 Z-3.44

106 Z-3.45

107 Z-3.46

108 Z-3.47

109 Z-3.48

110 Z-3.49

111 Z-3.50

112 Z-3.51

113 Z-3.52

114 Z-3.53

115 Z-3.54

116 Z-3.55

117 Z-3.56

118 Z-3.57 No. Z

119 Z-3.58

120 Z-3.59

121 Z-3.60

122 Z-3.61

123 Z-3.62

124 Z-3.63

125 Z-3.64

126 Z-3.65

127 Z-3.66

128 Z-3.67

129 Z-3.68

130 Z-3.69

131 Z-3.70

132 Z-3.71

133 Z-3.72

134 Z-3.73

135 Z-3.74

136 Z-3.75

137 Z-3.76

138 Z-3.77

139 Z-3.78

140 Z-3.79

141 Z-3.80

142 Z-3.81

143 Z-3.82

144 Z-3.83

145 Z-3.84

146 Z-3.85

147 Z-3.86

148 Z-3.87

149 Z-3.88

150 Z-3.89

151 Z-3.90

152 Z-3.91 No. Z

153 Z-3.92

154 Z-3.93

155 Z-4.1

156 Z-4.2

157 Z-4.3

158 Z-4.4

159 Z-4.5

160 Z-4.6

161 Z-4.7

162 Z-4.8

163 Z-4.9

164 Z-4.10

165 Z-4.11

166 Z-4.12

167 Z-4.13

168 Z-4.14

169 Z-4.15

170 Z-4.16

171 Z-4.17

172 Z-4.18

173 Z-4.19

174 Z-4.20

175 Z-4.21

176 Z-4.22

177 Z-4.23

178 Z-4.24

179 Z-4.25

180 Z-4.26

181 Z-4.27

182 Z-4.28

183 Z-4.29

184 Z-4.30

185 Z-4.31

186 Z-5.1 No. Z

187 Z-5.2

188 Z-5.3

189 Z-5.4

190 Z-5.5

191 Z-5.6

192 Z-5.7

193 Z-5.8

194 Z-5.9

195 Z-5.10

196 Z-5.11

197 Z-5.12

198 Z-5.13

199 Z-5.14

200 Z-5.15

201 Z-5.16

202 Z-5.17

203 Z-5.18

204 Z-5.19

205 Z-5.20

206 Z-5.21

207 Z-5.22

208 Z-5.23

209 Z-5.24

210 Z-5.25

211 Z-5.26

212 Z-5.27

213 Z-5.28

214 Z-5.29

215 Z-5.30

216 Z-5.31

217 Z-5.32

218 Ζ-6Λ

219 Z-6.2

220 Z-6.3 No. Z

221 Z-6.4

222 Z-6.5

223 Z-6.6

224 Z-6.7

225 Z-6.8

226 Z-6.9

227 Z-6.10

228 Z-6.11

229 Z-6.12

230 Z-6.13

231 Z-6.14

232 Z-6.15

233 Z-6.16

234 Z-6.17

235 Z-6.18

236 Z-6.19

237 Z-6.20

238 Z-6.21

239 Z-6.22

240 Z-6.23

241 Z-6.24

242 Z-6.25

243 Z-6.26

244 Z-6.27

245 Z-6.28

246 Z-6.29

247 Z-6.30

248 Z-6.31

249 Z-6.32

250 Z-7.1

251 Z-7.2

252 Z-7.3

253 Z-7.4

254 Z-7.5

255 Z-7.6 No. Z

256 Z-7.7

257 Z-7.8

258 Z-7.9

259 Z-7.10

260 Z-7.11

261 Z-7.12

262 Z-7.13

263 Z-7.14

264 Z-7.15

265 Z-7.16

266 Z-7.17

267 Z-7.18

268 Z-7.19

269 Z-7.20

270 Z-7.21

271 Z-7.22

272 Z-7.23

273 Z-7.24

274 Z-7.25

275 Z-7.26

276 Z-7.27

277 Z-7.28

278 Z-7.29

279 Z-7.30

280 Z-7.31

281 Z-7.32

282 Z-8.1

283 Z-8.2

284 Z-8.3

285 Z-8.4

286 Z-8.5

287 Z-8.6

288 Z-8.7

289 Z-8.8 No. Z

290 Z-8.9

291 Z-8.10

292 Z-8.11

293 Z-8.12

294 Z-8.13

295 Z-8.14

296 Z-8.15

297 Z-8.16

298 Z-8.17

299 Z-8.18

300 Z-8.19

301 Z-8.20

302 Z-8.21

303 Z-8.22

304 Z-8.23

305 Z-8.24

306 Z-8.25

307 Z-8.26

308 Z-8.27

309 Z-8.28

310 Z-8.29

311 Z-8.30

312 Z-8.31

313 Z-8.32

314 Z-9.1

315 Z-9.2

316 Z-9.3

317 Z-9.4

318 Z-9.5

319 Z-9.6

320 Z-9.7

321 Z-9.8

322 Z-9.9

323 Z-9.10 No. Z

324 Z-9.11

325 Ζ-9Λ2

326 Z-9.13

327 Z-9.14

328 Z-9.15

329 Z-9.16

330 Z-9.17

331 Z-9.18

332 Z-9.19

333 Z-9.20

334 Z-9.21

335 Z-9.22

336 Z-9.23

337 Z-9.24

338 Z-9.25

339 Z-9.26

340 Z-9.27

341 Z-9.28

342 Z-9.29

343 Z-9.30

344 Z-9.31

345 Z-9.32

346 Z-10.1

347 Z-10.2

348 Z-10.3

349 Z-10.4

350 Z-10.5

351 Z-10.6

352 Z-10.7

353 Z-10.8

354 Z-10.9

355 Z-10.10

356 Z-10.11

357 Z-10.12 No. Z

358 Z-10.13

359 Z-10.14

360 Z-10.15

361 Z-10.16

362 Z-10.17

363 Z-10.18

364 Z-10.19

365 Z-10.20

366 Z-10.21

367 Z-10.22

368 Z-10.23

369 Z-10.24

370 Z-10.25

371 Z-10.26

372 Z-10.27

373 Z-10.28

374 Z-10.29

375 Z-10.30

376 Z-10.31

377 Z-10.32

378 Z-UA

379 Z-11.2

380 Z-11.3

381 Z-11.4

382 Z-U.5

383 Z-11.6

384 Z-11.7

385 Z-11.8

386 Z-11.9

387 Z-11.10

388 z-n.n

389 Z-11.12

390 Z-11.13

391 Z-11.14 No. Z

392 Z-11.15

393 Z-11.16

394 Z-11.17

395 Z-11.18

396 Z-11.19

397 Z-11.20

398 Z-11.21

399 Z-11.22

400 Z-11.23

401 Z-11.24

402 Z-11.25

403 Z-11.26

404 Z-11.27

405 Z-11.28

406 Z-11.29

407 Z-11.30

408 Z-11.31

409 Z-12.1

410 Z-12.2

41 1 Z-12.3

412 Z-12.4

413 Z-12.5

414 Z-12.6

415 Z-12.7

416 Z-12.8

417 Z-12.9

418 Z-12.10

419 Z-12.11

420 Z-13.1

421 Z-13.2

422 Z-13.3

423 Z-13.4

424 Z-13.5

425 Z-13.6 No. Z

426 Z-13.7

427 Z-13.8

428 Z-13.9

429 Z-13.10

430 Z-13.11

431 Z-13.12

432 Z-13.13

433 Z-13.14

434 Z-13.15

435 Z-13.16

436 Z-13.17

437 Z-13.18

438 Z-13.19

439 Z-13.20

440 Z-13.21

441 Z-13.22

442 Z-13.23

443 Z-13.24

444 Z-13.25

445 Z-13.26

446 Z-13.27

447 Z-13.28

448 Z-13.29

449 Z-13.30

450 Z-13.31

451 Z-13.32

452 Z-13.33

453 Z-13.34

454 Z-13.35

455 Z-13.36

456 Z-13.37

457 Z-14.1

458 Z-14.2

459 Z-14.3 No. Z

460 Z-14.4

461 Z-14.5

462 Z-14.6

463 Z-14.7

464 Z-14.8

465 Z-14.9

466 Z-14.10

467 Z-14.11

468 Z-14.12

469 Z-14.13

470 Z-14.14

471 Z-14.15

472 Z-14.16

473 Z-14.17

474 Z-14.18

475 Z-14.19

476 Z-14.20

477 Z-14.21

478 Z-14.22

479 Z-14.23

480 Z-14.24

481 Z-14.25

482 Z-14.26

483 Z-14.27

484 Z-15.1

485 Z-15.2

486 Z-15.3

487 Z-15.4

488 Z-15.5

489 Z-15.6

490 Z-15.7

491 Z-15.8

492 Z-15.9

493 Z-15.10 No. Z

494 Z-15.11

495 Z-15.12

496 Z-15.13

497 Z-15.14

498 Z-15.15

499 Z-15.16

500 Z-15.17

501 Z-15.18

502 Z-15.19

503 Z-15.20

504 Z-15.21

505 Z-15.22

506 Z-15.23

507 Z-15.24

508 Z-15.25

509 Z-15.26

510 Z-15.27

51 1 Z-15.28

512 Z-15.29

513 Z-15.30

514 Z-15.31

515 Z-16.1

516 Z-16.2

517 Z-16.3

518 Z-16.4

519 Z-16.5

520 Z-16.6

521 Z-16.7

522 Z-16.8

523 Z-16.9

524 Z-16.10

525 Z-16.11

526 Z-16.12

527 Z-16.13 No. Z

528 Z-16.14

529 ΖΑ6Λ5

530 Z-16.16

531 Z-16.17

532 Z-16.18

533 Z-16.19

534 Z-16.20

535 Z-16.21

536 Z-16.22

537 Z-16.23

538 Z-16.24

539 Z-16.25

540 Z-16.26

541 Z-16.27

542 Z-16.28

543 Z-16.29

544 Z-16.30

545 Z-16.31

546 Z-16.32

547 Z-16.33

548 Z-16.34

549 Z-16.35

550 Z-16.36

551 Z-16.37

552 Z-16.38

553 Z-16.39

554 Z-17.1

555 Z-17.2

556 Z-17.3

557 Z-17.4

558 Z-17.5

559 Z-17.6

560 Z-17.7

561 Z-17.8 No. Z

562 Z-17.9

563 Z-17.10

564 Z-17.11

565 Z-17.12

566 Z-17.13

567 Z-17.14

568 Z-17.15

569 Z-17.16

570 Z-17.17

571 Z-17.18

572 Z-17.19

573 Z-17.20

574 Z-17.21

575 Z-17.22

576 Z-17.23

577 Z-17.24

578 Z-18.1

579 Z-18.2

580 Z-18.3

581 Z-18.4

582 Z-18.5

583 Z-18.6

584 Z-18.7

585 Z-18.8

586 Z-18.9

587 Z-18.10

588 Z-18.11

589 Z-18.12

590 Z-18.13

591 Z-18.14

592 Z-18.15

593 Z-18.16

594 Z-18.17

595 Z-18.18 No. Z

596 Z-18.19

597 Z-18.20

598 Z-18.21

599 Z-18.22

600 Z-18.23

601 Z-19.1

602 Z-19.2

603 Z-19.3

604 Z-19.4

605 Z-19.5

606 Z-19.6

607 Z-19.7

608 Z-19.8

609 Z-19.9

610 Z-19.10

61 1 Z-19.11

612 Z-19.12

613 Z-19.13

614 Z-19.14

615 Z-19.15

616 Z-19.16

617 Z-19.17

618 Z-19.18

619 Z-19.19

620 Z-19.20

621 Z-19.21

622 Z-19.22

623 Z-19.23

624 Z-19.24

625 Z-19.25

626 Z-19.26

627 Z-19.27

628 Z-19.28

629 Z-19.29 No. Z

630 Z-19.30

631 Z-19.31

632 Z-19.32

633 Z-19.33

634 Z-19.34

635 Z-19.35

636 Z-19.36

637 Z-19.37

638 Z-19.38

639 Ζ-20Λ

640 Z-20.2

641 Z-20.3

642 Z-20.4

643 Z-20.5

644 Z-20.6

645 Z-20.7

646 Z-20.8

647 Z-20.9

648 Z-20.10

649 Z-20.11

650 Z-20.12

651 Z-20.13

652 Z-20.14

653 Z-20.15

654 Z-20.16

655 Z-20.17

656 Z-20.18

657 Z-20.19

658 Z-20.20

659 Z-21.1

660 Z-21.2

661 Z-21.3

662 Z-21.4

663 Z-21.5 No. Z

664 Z-21.6

665 Z-21.7

666 Z-21.8

667 Z-21.9

668 Z-21.10

669 Z-21.11

670 Z-21.12

671 Z-21.13

672 Z-21.14

673 Z-21.15

674 Z-21.16

675 Z-21.17

676 Z-21.18

677 Z-21.19

678 Z-21.20

679 Z-21.21

680 Z-21.22

681 Z-21.23

682 Z-21.24

683 Z-21.25

684 Z-21.26

685 Z-21.27

686 Z-21.28

687 Z-21.29

688 Z-21.30

689 Z-21.31

690 Z-21.32

691 Z-21.33

692 Z-21.34

693 Z-21.35

694 Z-21.36

695 Z-21.37

696 Z-21.38

697 Z-21.39 No. Z

698 Z-21.40

699 Z-21.41

700 Z-21.42

701 Z-21.43

702 Z-21.44

703 Z-21.45

704 Z-21.46

705 Z-21.47

706 Z-21.48

707 Z-21.49

708 Z-21.50

709 Z-21.51

710 Z-21.52

71 1 Z-21.53

712 Z-21.54

713 Z-21.55

714 Z-21.56

715 Z-21.57

716 Z-21.58

717 Z-21.59

718 Z-21.60

Tabelle 1.2: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.2) sind die Verbindungen 1.2-1 bis 1.2-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.2-1 bis 1.2- 718 der Tabelle 1.2 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.3: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.3) sind die Verbindungen 1.3-1 bis 1.3-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.3-1 bis 1.3- 718 der Tabelle 1.3 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.4: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.4) sind die Verbindungen 1.4-1 bis 1.4-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.4-1 bis 1.4- 718 der Tabelle 1.4 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.5: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.5) sind die Verbindungen 1.5-1 bis 1.5-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.5-1 bis 1.5- 346 der Tabelle 1.5 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.6: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.6) sind die Verbindungen 1.6-1 bis 1.6-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.6-1 bis 1.6- 718 der Tabelle 1.6 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.7: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.7) sind die Verbindungen 1.7-1 bis 1.7-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.7-1 bis 1.7- 718 der Tabelle 1.7 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.8: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.8) sind die Verbindungen 1.8-1 bis 1.8-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.8-1 bis 1.8- 718 der Tabelle 1.8 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.9: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.9) sind die Verbindungen 1.9-1 bis 1.9-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.9-1 bis 1.9- 718 der Tabelle 1.9 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.10) Tabelle 1.10: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.10) sind die Verbindungen 1.10-1 bis 1.10-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.10-1 bis 1.10-718 der Tabelle 1.10 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.11 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.11) sind die Verbindungen 1.11 - 1 bis 1.11 -718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen L I 1-1 bis L I 1-718 der Tabelle LI 1 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.12: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.12) sind die Verbindungen 1.12-1 bis 1.12-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.12-1 bis 1.12-718 der Tabelle 1.12 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.13: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.13) sind die Verbindungen 1.13-1 bis 1.13-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.13-1 bis 1.13-718 der Tabelle 1.13 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.14: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.14) sind die Verbindungen 1.14-1 bis 1.14-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.14-1 bis 1.14-718 der Tabelle 1.14 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.15: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.15) sind die Verbindungen 1.15-1 bis 1.15-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.15-1 bis 1.15-718 der Tabelle 1.15 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.16: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.16) sind die Verbindungen 1.16-1 bis 1.16-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.16-1 bis 1.16-718 der Tabelle 1.16 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.17: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.17) sind die Verbindungen 1.17-1 bis 1.17-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.17-1 bis 1.17-718 der Tabelle 1.17 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.18: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.18) sind die Verbindungen 1.18-1 bis 1.18-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.18-1 bis 1.18-718 der Tabelle 1.18 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.19) Tabelle 1.19: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.19) sind die Verbindungen 1.19-1 bis 1.19-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.19-1 bis 1.19-718 der Tabelle 1.19 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.20: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.20) sind die Verbindungen 1.20-1 bis 1.20-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.20-1 bis 1.20-718 der Tabelle 1.20 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.21 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.21) sind die Verbindungen 1.21 - 1 bis 1.21 -718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.21-1 bis 1.21-718 der Tabelle 1.21 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.22: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.22) sind die Verbindungen 1.22-1 bis 1.22-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.22-1 bis 1.22-718 der Tabelle 1.22 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.23: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.23) sind die Verbindungen 1.23-1 bis 1.23-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.23-1 bis 1.23-718 der Tabelle 1.23 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.24: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.24) sind die Verbindungen 1.24-1 bis 1.24-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.24-1 bis 1.24-718 der Tabelle 1.24 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.25: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.25) sind die Verbindungen 1.25-1 bis 1.25-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.25-1 bis 1.25-718 der Tabelle 1.25 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.26) Tabelle 1.26: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.26) sind die Verbindungen 1.26-1 bis 1.26-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.26-1 bis 1.26-718 der Tabelle 1.26 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.27: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.27) sind die Verbindungen 1.27-1 bis 1.27-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.27-1 bis 1.27-718 der Tabelle 1.27 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.28: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.28) sind die Verbindungen 1.28-1 bis 1.28-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.28-1 bis 1.28-718 der Tabelle 1.28 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.29: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.29) sind die Verbindungen 1.29-1 bis 1.29-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.29-1 bis 1.29-718 der Tabelle 1.29 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.30: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.30) sind die Verbindungen 1.30-1 bis 1.30-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.30-1 bis 1.30-718 der Tabelle 1.30 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.31 ) Tabelle 1.31 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.31) sind die Verbindungen 1.31-1 bis 1.31-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.31-1 bis 1.31-718 der Tabelle 1.31 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.32: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.32) sind die Verbindungen 1.32-1 bis 1.32-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.32-1 bis 1.32-718 der Tabelle 1.32 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.33: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.33) sind die Verbindungen 1.33-1 bis 1.33-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.33-1 bis 1.33-718 der Tabelle 1.33 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.34: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.34) sind die Verbindungen 1.34-1 bis 1.34-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.34-1 bis 1.34-718 der Tabelle 1.34 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.35: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.35) sind die Verbindungen 1.35-1 bis 1.35-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.35-1 bis 1.35-718 der Tabelle 1.35 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.36) Tabelle 1.36: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.36) sind die Verbindungen 1.36-1 bis 1.36-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.36-1 bis 1.36-718 der Tabelle 1.36 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.37: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.37) sind die Verbindungen 1.37-1 bis 1.37-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.37-1 bis 1.37-718 der Tabelle 1.37 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.38: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.38) sind die Verbindungen 1.38-1 bis 1.38-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.38-1 bis 1.38-718 der Tabelle 1.38 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.39: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.39) sind die Verbindungen 1.39-1 bis 1.39-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.39-1 bis 1.39-718 der Tabelle 1.39 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.40: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.40) sind die Verbindungen 1.40-1 bis 1.40-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.40-1 bis 1.40-718 der Tabelle 1.40 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.41 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.41) sind die Verbindungen 1.41 - 1 bis 1.41 -718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.41-1 bis 1.41-718 der Tabelle 1.41 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.42: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.42) sind die Verbindungen 1.42-1 bis 1.42-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.42-1 bis 1.42-718 der Tabelle 1.42 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.43: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.43) sind die Verbindungen 1.43-1 bis 1.43-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.43-1 bis 1.43-718 der Tabelle 1.43 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.44: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.44) sind die Verbindungen 1.44-1 bis 1.44-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.44-1 bis 1.44-718 der Tabelle 1.44 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.45: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.45) sind die Verbindungen 1.45-1 bis 1.45-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.45-1 bis 1.45-718 der Tabelle 1.45 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.46: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.46) sind die Verbindungen 1.46-1 bis 1.46-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.46-1 bis 1.46-718 der Tabelle 1.46 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.47) Tabelle 1.47: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.47) sind die Verbindungen 1.47-1 bis 1.47-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.47-1 bis 1.47-718 der Tabelle 1.47 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.48: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.48) sind die Verbindungen 1.48-1 bis 1.48-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.48-1 bis 1.48-718 der Tabelle 1.48 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.49: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.49) sind die Verbindungen 1.49-1 bis 1.49-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.49-1 bis 1.49-718 der Tabelle 1.49 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.50: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.50) sind die Verbindungen 1.50-1 bis 1.50-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.50-1 bis 1.50-718 der Tabelle 1.50 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.51 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.51) sind die Verbindungen 1.51-1 bis 1.51-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.51-1 bis 1.51-718 der Tabelle 1.51 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.52) Tabelle 1.52: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.52) sind die Verbindungen 1.52-1 bis 1.52-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.52-1 bis 1.52-718 der Tabelle 1.52 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.53: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.53) sind die Verbindungen 1.53-1 bis 1.53-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.53-1 bis 1.53-718 der Tabelle 1.53 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.54: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.54) sind die Verbindungen 1.54-1 bis 1.54-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.54-1 bis 1.54-718 der Tabelle 1.54 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.55: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.55) sind die Verbindungen 1.1-55 bis I. 55-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.55-1 bis 1.55-718 der Tabelle 1.55 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.56: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.56) sind die Verbindungen 1.56-1 bis 1.56-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.56-1 bis 1.56-718 der Tabelle 1.56 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.57) Tabelle 1.57: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.57) sind die Verbindungen 1.57-1 bis 1.57-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.57-1 bis 1.57-718 der Tabelle 1.57 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.58: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.58) sind die Verbindungen 1.58-1 bis 1.58-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.58-1 bis 1.58-718 der Tabelle 1.58 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.59: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.59) sind die Verbindungen 1.59-1 bis 1.59-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.59-1 bis 1.59-346 der Tabelle 1.59 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.60: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.60) sind die Verbindungen 1.60-1 bis 1.60-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.60-1 bis 1.60-718 der Tabelle 1.60 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.61 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.61) sind die Verbindungen 1.61-1 bis 1.61-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.61-1 bis 1.61-718 der Tabelle 1.61 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.62) Tabelle 1.62: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.62) sind die Verbindungen 1.62-1 bis 1.62-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.62-1 bis 1.62-718 der Tabelle 1.62 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.63: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.63) sind die Verbindungen 1.63-1 bis 1.63-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.63-1 bis 1.63-718 der Tabelle 1.63 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.64: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.64) sind die Verbindungen 1.64-1 bis 1.64-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.64-1 bis 1.64-718 der Tabelle 1.64 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.65: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.65) sind die Verbindungen 1.1-65 bis I 65-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.65-1 bis 1.65-718 der Tabelle 1.65 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.66: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.66) sind die Verbindungen 1.66-1 bis 1.66-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.66-1 bis 1.66-718 der Tabelle 1.66 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.67) Tabelle 1.67: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.67) sind die Verbindungen 1.67-1 bis 1.67-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.67-1 bis 1.67-718 der Tabelle 1.67 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.68: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.68) sind die Verbindungen 1.68-1 bis 1.68-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.68-1 bis 1.68-718 der Tabelle 1.68 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.69: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.69) sind die Verbindungen 1.69-1 bis 1.69-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.69-1 bis 1.69-346 der Tabelle 1.69 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.70: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.70) sind die Verbindungen 1.70-1 bis 1.70-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.70-1 bis 1.70-718 der Tabelle 1.70 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.71 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.71) sind die Verbindungen 1.71-1 bis 1.71-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.71-1 bis 1.71-718 der Tabelle 1.71 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.72) Tabelle 1.72: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.72) sind die Verbindungen 1.72-1 bis 1.72-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.72-1 bis 1.72-718 der Tabelle 1.72 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.73: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.73) sind die Verbindungen 1.73-1 bis 1.73-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.73-1 bis 1.73-718 der Tabelle 1.73 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.74: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.74) sind die Verbindungen 1.74-1 bis 1.74-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.74-1 bis 1.74-718 der Tabelle 1.74 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.75: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.75) sind die Verbindungen 1.1-75 bis I 75-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.75-1 bis 1.75-718 der Tabelle 1.75 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.76: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.76) sind die Verbindungen 1.76-1 bis 1.76-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.76-1 bis 1.76-718 der Tabelle 1.76 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.77) Tabelle 1.77: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.77) sind die Verbindungen 1.77-1 bis 1.77-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.77-1 bis 1.77-718 der Tabelle 1.77 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.78: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.78) sind die Verbindungen 1.78-1 bis 1.78-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.78-1 bis 1.78-718 der Tabelle 1.78 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.79: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.79) sind die Verbindungen 1.79-1 bis 1.79-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.79-1 bis 1.79-346 der Tabelle 1.79 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.80: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.80) sind die Verbindungen 1.80-1 bis 1.80-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.80-1 bis 1.80-718 der Tabelle 1.80 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.81 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.81) sind die Verbindungen 1.81-1 bis 1.81-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.81-1 bis 1.81-718 der Tabelle 1.81 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.82) Tabelle 1.82: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.82) sind die Verbindungen 1.82-1 bis 1.82-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.82-1 bis 1.82-718 der Tabelle 1.82 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.83: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.83) sind die Verbindungen 1.83-1 bis 1.83-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.83-1 bis 1.83-718 der Tabelle 1.83 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.84: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.84) sind die Verbindungen 1.84-1 bis 1.84-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.84-1 bis 1.84-718 der Tabelle 1.84 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.85: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.85) sind die Verbindungen 1.1-85 bis I 85-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.85-1 bis 1.85-718 der Tabelle 1.85 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.86: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.86) sind die Verbindungen 1.86-1 bis 1.86-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.86-1 bis 1.86-718 der Tabelle 1.86 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.87) Tabelle 1.87: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.87) sind die Verbindungen 1.87-1 bis 1.87-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.87-1 bis 1.87-718 der Tabelle 1.87 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.88: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.88) sind die Verbindungen 1.88-1 bis 1.88-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.88-1 bis 1.88-718 der Tabelle 1.88 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.89: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.89) sind die Verbindungen 1.89-1 bis 1.89-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.89-1 bis 1.89-346 der Tabelle 1.89 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.90: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.90) sind die Verbindungen 1.90-1 bis 1.90-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.90-1 bis 1.90-718 der Tabelle 1.90 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.91 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.91) sind die Verbindungen 1.91-1 bis 1.91-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.91-1 bis 1.91-718 der Tabelle 1.91 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.92) Tabelle 1.92: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.92) sind die Verbindungen 1.92-1 bis 1.92-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.92-1 bis 1.92-718 der Tabelle 1.92 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.93: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.93) sind die Verbindungen 1.93-1 bis 1.93-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.93-1 bis 1.93-718 der Tabelle 1.93 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.94: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.94) sind die Verbindungen 1.94-1 bis 1.94-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.94-1 bis 1.94-718 der Tabelle 1.94 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.95: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.95) sind die Verbindungen 1.95-1 bis 1.95-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.95-1 bis 1.95-718 der Tabelle 1.95 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.96: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.96) sind die Verbindungen 1.96-1 bis 1.96-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.96-1 bis 1.96-718 der Tabelle 1.96 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.97) Tabelle 1.97: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.97) sind die Verbindungen 1.97-1 bis 1.97-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.97-1 bis 1.97-718 der Tabelle 1.97 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.98: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.98) sind die Verbindungen 1.98-1 bis 1.98-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.98-1 bis 1.98-718 der Tabelle 1.98 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.99: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.99) sind die Verbindungen 1.99-1 bis 1.99-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.99-1 bis 1.99-346 der Tabelle 1.99 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle L I 00: Bevorzugte Verbindungen der Formel (L I 00) sind die Verbindungen 11006-1 bis 1.100- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.100-1 bis 1.100-718 der Tabelle 1.100 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.101 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.101 ) sind die Verbindungen 1.101-1 bis 1.101- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.101-1 bis 1.101-718 der Tabelle 1.101 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.102) Tabelle 1.102: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.102) sind die Verbindungen 1.102-1 bis 1.102- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.102-1 bis 1.102-718 der Tabelle 1.102 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.103: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.103) sind die Verbindungen 1.103-1 bis 1.103- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.103-1 bis 1.1039-718 der Tabelle 1.103 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.104: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.104) sind die Verbindungen 1.104-1 bis 1.104- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.104-1 bis 1.104-718 der Tabelle 1.104 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.105: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.105) sind die Verbindungen 1.105-1 bis 1.105- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.105-1 bis 1.105-718 der Tabelle 1.105 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.106: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.106) sind die Verbindungen 1.106-1 bis 1.106- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.106-1 bis 1.106-718 der Tabelle 1.106 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.107) Tabelle 1.107: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.107) sind die Verbindungen 1.107-1 bis 1.107- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.107-1 bis 1.107-718 der Tabelle 1.107 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.108: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.108) sind die Verbindungen 1.108-1 bis 1.108- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.108-1 bis 1.108-718 der Tabelle 1.108 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.109: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.109) sind die Verbindungen 1.109-1 bis 1.109- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.109-1 bis 1.109-718 der Tabelle 1.109 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.110: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.110) sind die Verbindungen L I 10-1 bis L I 10- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung L I 10-1 bis L I 10-718 der Tabelle LI 10 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.111 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.111 ) sind die Verbindungen I. l l l-l bis 1.111- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. l l l-l bis 1.111-718 der Tabelle 1.111 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.112: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.112) sind die Verbindungen L I 12-1 bis L I 12- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung L I 12-1 bis L I 12-718 der Tabelle LI 12 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle LI 13: Bevorzugte Verbindungen der Formel (LI 13) sind die Verbindungen L I 13-1 bis L I 13- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung L I 13-1 bis L I 13-718 der Tabelle LI 13 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.114) Tabelle 1.114: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.114) sind die Verbindungen 1.114-1 bis 1.114- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung L I 14-1 bis L I 14-718 der Tabelle L I 14 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.115: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.115) sind die Verbindungen 1.115-1 bis 1.115- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung L I 15-1 bis L I 15-718 der Tabelle L I 15 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle L I 16: Bevorzugte Verbindungen der Formel (L I 16) sind die Verbindungen L I 16-1 bis L I 16- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung L I 16-1 bis L I 16-718 der Tabelle L I 16 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.117: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.117) sind die Verbindungen 1.117-1 bis 1.117- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung L I 17-1 bis L I 17-718 der Tabelle L I 17 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.118: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.118) sind die Verbindungen 1.118-1 bis 1.118- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung L I 18-1 bis L I 18-718 der Tabelle L I 18 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.119) Tabelle L I 19: Bevorzugte Verbindungen der Formel (L I 19) sind die Verbindungen L I 19-1 bis L I 19- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung L I 19-1 bis L I 19-718 der Tabelle L I 19 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.120: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.120) sind die Verbindungen 1.120-1 bis 1.120- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.120-1 bis 1.120-718 der Tabelle 1.120 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.121 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.121 ) sind die Verbindungen 1.121-1 bis 1.121- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.121-1 bis 1.121-718 der Tabelle 1.121 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.122: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.122) sind die Verbindungen 1.122-1 bis 1.122- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.122-1 bis 1.122-718 der Tabelle 1.122 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.123: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.123) sind die Verbindungen 1.123-1 bis 1.123- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.123-1 bis 1.123-718 der Tabelle 1.123 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.124: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.124) sind die Verbindungen 1.124-1 bis 1.124- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.124-1 bis 1.124-718 der Tabelle 1.124 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.125: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.125) sind die Verbindungen 1.125-1 bis 1.125- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.125-1 bis 1.125-718 der Tabelle 1.125 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.126) Tabelle 1.126: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.126) sind die Verbindungen 1.126-1 bis 1.126- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.126-1 bis 1.126-718 der Tabelle 1.126 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.127: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.127) sind die Verbindungen 1.127-1 bis 1.127- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.127-1 bis 1.127-718 der Tabelle 1.127 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.128: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.128) sind die Verbindungen 1.128-1 bis 1.128- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.128-1 bis 1.128-718 der Tabelle 1.128 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.129: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.129) sind die Verbindungen 1.129-1 bis 1.129- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.129-1 bis 1.129-718 der Tabelle 1.129 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.130: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.130) sind die Verbindungen 1.130-1 bis 1.130- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.130-1 bis 1.130-718 der Tabelle 1.130 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.131 ) Tabelle 1.131 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.131) sind die Verbindungen 1.131-1 bis 1.131- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.131-1 bis 1.131-718 der Tabelle 1.131 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.132: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.132) sind die Verbindungen 1.132-1 bis 1.132- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.132-1 bis 1.132-718 der Tabelle 1.132 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.133: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.133) sind die Verbindungen 1.133-1 bis 1.133- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.133-1 bis 1.133-718 der Tabelle 1.133 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.134: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.134) sind die Verbindungen 1.134-1 bis 1.134- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.134-1 bis 1.134-718 der Tabelle 1.134 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.135: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.135) sind die Verbindungen 1.135-1 bis 1.135- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.135-1 bis 1.135-718 der Tabelle 1.135 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.136: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.136) sind die Verbindungen 1.136-1 bis 1.136- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.136-1 bis 1.136-718 der Tabelle 1.136 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.137: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.137) sind die Verbindungen 1.137-1 bis 1.137- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.137-1 bis 1.137-718 der Tabelle 1.137 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.138: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.138) sind die Verbindungen 1.138-1 bis 1.138- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.138-1 bis 1.138-718 der Tabelle 1.138 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.139: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.139) sind die Verbindungen 1.139-1 bis 1.139- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.139-1 bis 1.139-718 der Tabelle 1.139 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.140: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.140) sind die Verbindungen 1.140-1 bis 1.140- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.140-1 bis 1.140-718 der Tabelle 1.140 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.141 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.141) sind die Verbindungen 1.141-1 bis 1.141- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.141-1 bis 1.141-718 der Tabelle 1.141 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.142) Tabelle 1.142: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.142) sind die Verbindungen 1.142-1 bis 1.142- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.142-1 bis 1.142-718 der Tabelle 1.142 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.143: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.143) sind die Verbindungen 1.143-1 bis 1.143- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.143-1 bis 1.143-718 der Tabelle 1.143 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.144: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.144) sind die Verbindungen 1.144-1 bis 1.144- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.144-1 bis 1.144-718 der Tabelle 1.144 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.145: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.145) sind die Verbindungen 1.145-1 bis 1.145- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.145-1 bis 1.145-718 der Tabelle 1.145 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.146: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.146) sind die Verbindungen 1.146-1 bis 1.146- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.146-1 bis 1.146-718 der Tabelle 1.146 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.147: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.147) sind die Verbindungen 1.147-1 bis 1.147- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.147-1 bis 1.147-718 der Tabelle 1.147 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.148: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.148) sind die Verbindungen 1.48-1 bis 1.148-718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.148-1 bis 1.148-718 der Tabelle 1.148 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.149: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.149) sind die Verbindungen 1.149-1 bis 1.149- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.149-1 bis 1.149-718 der Tabelle 1.85 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.150: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.150) sind die Verbindungen 1.150-1 bis 1.150- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.150-1 bis 1.150-718 der Tabelle 1.150 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.151 ) Tabelle 1.151 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.151) sind die Verbindungen 1.151-1 bis 1.151- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.151-1 bis 1.151-718 der Tabelle 1.151 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.152: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.152) sind die Verbindungen 1.152-1 bis 1.152- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.152-1 bis 1.152-718 der Tabelle 1.152 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.153: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.153) sind die Verbindungen 1.153-1 bis 1.153- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.153-1 bis 1.153-718 der Tabelle 1.153 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.154: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.154) sind die Verbindungen 1.154-1 bis 1.154- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.154-1 bis 1.154-718 der Tabelle 1.154 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.155: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.155) sind die Verbindungen 1.155-1 bis 1.155- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.155-1 bis 1.155-718 der Tabelle 1.155 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.156) Tabelle 1.156: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.156) sind die Verbindungen 1.156-1 bis 1.156- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.156-1 bis 1.156-718 der Tabelle 1.156 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.157: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.157) sind die Verbindungen 1.157-1 bis 1.157- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.157-1 bis 1.157-718 der Tabelle 1.157 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.158: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.158) sind die Verbindungen 1.158-1 bis 1.158- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.158-1 bis 1.158-718 der Tabelle 1.158 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.159: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.159) sind die Verbindungen 1.159-1 bis 1.159- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.159-1 bis 1.159-718 der Tabelle 1.159 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.160: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.160) sind die Verbindungen 1.160-1 bis 1.160- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.160-1 bis 1.160-718 der Tabelle 1.160 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.161 ) Tabelle 1.161 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.161) sind die Verbindungen 1.161-1 bis 1.161- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.161-1 bis 1.161-718 der Tabelle 1.161 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.162: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.162) sind die Verbindungen 1.162-1 bis 1.162- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.162-1 bis 1.162-718 der Tabelle 1.162 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.163: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.163) sind die Verbindungen 1.163-1 bis 1.163- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.163-1 bis 1.163-718 der Tabelle 1.163 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.164: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.164) sind die Verbindungen 1.164-1 bis 1.164- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.164-1 bis 1.164-718 der Tabelle 1.164 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.165: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.165) sind die Verbindungen 1.165-1 bis 1.165- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.165-1 bis 1.165-718 der Tabelle 1.165 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.166) Tabelle 1.166: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.166) sind die Verbindungen 1.166-1 bis 1.166- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.166-1 bis 1.166-718 der Tabelle 1.166 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.167: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.167) sind die Verbindungen 1.167-1 bis 1.167- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.167-1 bis 1.167-718 der Tabelle 1.167 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.168: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.168) sind die Verbindungen 1.168-1 bis 1.168- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.168-1 bis 1.168-718 der Tabelle 1.168 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.169: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.169) sind die Verbindungen 1.169-1 bis 1.169- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.169-1 bis 1.169-718 der Tabelle 1.169 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.170: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.170) sind die Verbindungen 1.170-1 bis 1.170- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.170-1 bis 1.170-718 der Tabelle 1.170 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.171 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.171) sind die Verbindungen 1.171-1 bis 1.171- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.171-1 bis 1.171-718 der Tabelle 1.171 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.172: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.172) sind die Verbindungen 1.172-1 bis 1.172- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.172-1 bis 1.172-718 der Tabelle 1.172 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.173: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.173) sind die Verbindungen 1.173-1 bis 1.173- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.173-1 bis 1.173-718 der Tabelle 1.173 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.174: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.174) sind die Verbindungen 1.174-1 bis 1.174- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.174-1 bis 1.174-718 der Tabelle 1.174 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.175: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.175) sind die Verbindungen 1.175-1 bis 1.175- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.175-1 bis 1.175-718 der Tabelle 1.175 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.176: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.176) sind die Verbindungen 1.176-1 bis 1.176- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.176-1 bis 1.176-718 der Tabelle 1.176 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.177: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.177) sind die Verbindungen 1.177-1 bis 1.177- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.177-1 bis 1.177-718 der Tabelle 1.177 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.178: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.178) sind die Verbindungen 1.178-1 bis 1.178- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.178-1 bis 1.178-718 der Tabelle 1.178 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.179: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.179) sind die Verbindungen 1.179-1 bis 1.179- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.179-1 bis 1.179-718 der Tabelle 1.179 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.180: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.180) sind die Verbindungen 1.180-1 bis 1.180- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.180-1 bis 1.180-718 der Tabelle 1.180 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.181 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.181) sind die Verbindungen 1.181-1 bis 1.181 - 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.181-1 bis 1.181-718 der Tabelle 1.181 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.182: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.182) sind die Verbindungen 1.182-1 bis 1.182- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.182-1 bis 1.182-718 der Tabelle 1.182 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.183: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.183) sind die Verbindungen 1.183-1 bis 1.183- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.183-1 bis 1.183-718 der Tabelle 1.183 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.184: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.184) sind die Verbindungen 1.184-1 bis 1.184- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.184-1 bis 1.184-718 der Tabelle 1.184 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.185: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.185) sind die Verbindungen 1.185-1 bis 1.185- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.185-1 bis 1.185-718 der Tabelle 1.185 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.186: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.186) sind die Verbindungen 1.186-1 bis 1.186- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.186-1 bis 1.186-718 der Tabelle 1.186 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.187: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.187) sind die Verbindungen 1.187-1 bis 1.187- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.187-1 bis 1.187-718 der Tabelle 1.187 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.188: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.188) sind die Verbindungen 1.188-1 bis 1.188- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.188-1 bis 1.188-718 der Tabelle 1.188 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.189: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.189) sind die Verbindungen 1.189-1 bis 1.189- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.189-1 bis 1.189-718 der Tabelle 1.189 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.190: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.190) sind die Verbindungen 1.190-1 bis 1.190- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.190-1 bis 1.190-718 der Tabelle 1.190 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.191 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.191) sind die Verbindungen 1.191-1 bis 1.191- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.191-1 bis 1.191-718 der Tabelle 1.191 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.192: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.192) sind die Verbindungen 1.192-1 bis 1.192- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.192-1 bis 1.192-718 der Tabelle 1.192 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.193: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.193) sind die Verbindungen 1.193-1 bis 1.193- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.193-1 bis 1.193-718 der Tabelle 1.193 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.194: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.194) sind die Verbindungen 1.194-1 bis 1.194- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.194-1 bis 1.194-718 der Tabelle 1.194 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.195: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.195) sind die Verbindungen 1.195-1 bis 1.195- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.195-1 bis 1.195-718 der Tabelle 1.195 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.196: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.196) sind die Verbindungen 1.196-1 bis 1.196- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.196-1 bis 1.196-718 der Tabelle 1.196 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.197: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.197) sind die Verbindungen 1.197-1 bis 1.197- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.197-1 bis 1.197-718 der Tabelle 1.197 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.198: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.198) sind die Verbindungen 1.198-1 bis 1.198- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.198-1 bis 1.198-718 der Tabelle 1.198 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.199: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.199) sind die Verbindungen 1.199-1 bis 1.199- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.199-1 bis 1.199-718 der Tabelle 1.199 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.200: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.200) sind die Verbindungen 1.200-1 bis 1.200- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.200-1 bis 1.200-718 der Tabelle 1.200 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.201 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.201) sind die Verbindungen 1.201-1 bis 1.201- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.201-1 bis 1.201-718 der Tabelle 1.201 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.202: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.202) sind die Verbindungen 1.202-1 bis 1.202- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.202-1 bis 1.202-718 der Tabelle 1.202 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.203: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.203) sind die Verbindungen 1.203-1 bis 1.203- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.203-1 bis 1.203-718 der Tabelle 1.203 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.204: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.204) sind die Verbindungen 1.204-1 bis 1.204- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.204-1 bis 1.204-718 der Tabelle 1.204 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.205: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.205) sind die Verbindungen 1.205-1 bis 1.205- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.205-1 bis 1.205-718 der Tabelle 1.205 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

(1.206) Tabelle 1.206: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.206) sind die Verbindungen 1.206-1 bis 1.206- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.206-1 bis 1.206-718 der Tabelle 1.206 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.207: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.207) sind die Verbindungen 1.207-1 bis 1.207- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.207-1 bis 1.207-718 der Tabelle 1.207 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.208: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.208) sind die Verbindungen 1.208-1 bis 1.208- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.208-1 bis 1.208-718 der Tabelle 1.208 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.209: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.209) sind die Verbindungen 1.209-1 bis 1.209- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.209-1 bis 1.209-718 der Tabelle 1.209 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.210: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.210) sind die Verbindungen 1.210-1 bis 1.210- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.210-1 bis 1.210-718 der Tabelle 1.210 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.211 ) Tabelle 1.211 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.211) sind die Verbindungen 1.211-1 bis 1.211- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.211-1 bis 1.211-718 der Tabelle 1.211 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.212: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.212) sind die Verbindungen 1.212-1 bis 1.212- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.212-1 bis 1.212-718 der Tabelle 1.212 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.213: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.213) sind die Verbindungen 1.213-1 bis 1.213- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.213-1 bis 1.213-718 der Tabelle 1.213 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.214: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.214) sind die Verbindungen 1.214-1 bis 1.214- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.214-1 bis 1.214-718 der Tabelle 1.214 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.215: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.215) sind die Verbindungen 1.215-1 bis 1.215- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.215-1 bis 1.215-718 der Tabelle 1.215 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.216: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.216) sind die Verbindungen 1.216-1 bis 1.216- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.216-1 bis 1.216-718 der Tabelle 1.216 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.217: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.217) sind die Verbindungen 1.217-1 bis 1.217- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.217-1 bis 1.217-718 der Tabelle 1.217 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.218: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.218) sind die Verbindungen 1.218-1 bis 1.218- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.218-1 bis 1.218-718 der Tabelle 1.218 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.219: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.219) sind die Verbindungen 1.219-1 bis 1.175- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.219-1 bis 1.219-718 der Tabelle 1.219 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.220: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.220) sind die Verbindungen 1.220-1 bis 1.220- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.220-1 bis 1.220-718 der Tabelle 1.220 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der oben stehenden Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.221 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.221) sind die Verbindungen 1.221-1 bis 1.221- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.221-1 bis 1.221-718 der Tabelle 1.221 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.222: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.222) sind die Verbindungen 1.222-1 bis 1.222- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.222-1 bis 1.222-718 der Tabelle 1.222 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.223: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.223) sind die Verbindungen 1.223-1 bis 1.223- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.223-1 bis 1.223-718 der Tabelle 1.223 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.224: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.224) sind die Verbindungen 1.224-1 bis 1.224- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.224-1 bis 1.224-718 der Tabelle 1.224 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.225: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.225) sind die Verbindungen 1.225-1 bis 1.225- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.225-1 bis 1.225-718 der Tabelle 1.225 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

(1.226) Tabelle 1.226: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.226) sind die Verbindungen 1.226-1 bis 1.226- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.226-1 bis 1.226-718 der Tabelle 1.226 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.227: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.227) sind die Verbindungen 1.227-1 bis 1.227- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.227-1 bis 1.227-718 der Tabelle 1.227 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert.

Tabelle 1.228: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.228) sind die Verbindungen 1.228-1 bis 1.228- 718, worin Z die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindung 1.228-1 bis 1.228-718 der Tabelle 1.228 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 718 für Z der Tabelle 1 definiert. Spektroskopische Daten ausgewählter Tabellenbeispiele:

Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) sind im Folgenden aufgeführt. Die 'H-NMR-, ¹³ C-NMR- und ¹⁹ F-NMR-spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind, (400 MHz bei 'H-NMR und 150 MHz bei ¹³ C-NMR und 375 MHz bei "F-NMR, Lösungsmittel CDCb, CD3OD oder d6-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan δ = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Broker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multip lett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septett, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Bei Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Gruppen haben beispielsweise die nachfolgenden Bedeutungen: Me = CH ₃ , Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH ₃ )2CH(CH ₃ )2, t-Bu = C(CH ₃ ) ₃ , n- Bu = unverzweigtes Butyl, n-Pr = unverzweigtes Propyl, i-Pr = verzweigtes Propyl, c-Pr = Cyclopropyl, c-Hex = Cyclohexyl.

Die nachfolgend aufgeführten spektroskopischen Daten ausgewählter Tabellenbeispiele wurden über klassische 'H-NMR-Interpretation oder über NMR-Peak-Listenverfahren ausgewertet.

Klassische 'H-NMR-Interpretation

Beispiel No. 1.96-478:

'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.42 (s, 1H), 7.31 (m, 1H), 6.96 (m, 2H), 6.05 (s, 1H), 4.47 (s, 2H), 3.40 (s, 3H), 2.04 (s, 6H), 1.98 (d, 3H).

Beispiel No. 1.96-464:

'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.44 (s, 1H), 7.32 (m, 1H), 6.98 (m, 2H), 5.99 (s, 1H), 2.03 (s, 6H), 1.99 (d, 3H).

Beispiel No. 1.96-429:

'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.44 (s, 1H), 7.32 (m, 1H), 6.96 (m, 2H), 3.49 (dd, 2H), 2.93 (d, 1H), 2.56 (d, 1H), 2.02 (s, 3H), 1.90 (d, 6H), 1.47 (s, 3H). Beispiel No. 1.96-448:

'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.45 (s, IH), 7.33 (m, IH), 6.98 (m, 2H), 4.69 (m, IH), 2.99 (dd, IH), 2.46 (m, 3H), 2.00 (s, 3H), 1.89 (s, 6H), 1.84 (m, 2H).

Beispiel No. 1.96-444:

'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.45 (s, IH), 7.31 (m, IH), 6.96 (m, 2H), 4.72 (m, IH), 3.42 (dd, 2H), 3.36 (m, 3H), 2.84 (dd, IH), 2.66 (dd, IH), 1.99 (s, 3H), 1.90 (s, 6H). Beispiel No. 1.96-432:

'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.47 (s, IH), 7.34 (m, IH), 6.98 (m, 2H), 5.17 (dd, IH), 3.26(dd, IH), 3.17 (dd, IH), 2.00 (s, 3H), 2.00 (s, 3H), 1.96 (s, 6H).

Beispiel No. 1.96-450:

'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.45 (s, IH), 7.31 (m, IH), 6.99 (m, 2H), 3.92 (s, 2H), 2.03 (s, 6H), 2.00 (s, 3H).

Beispiel No. 1.96-421 :'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.44 (s, IH), 7.31 (m, IH), 6.96 (m, 2H), 4.70 (m, IH), 2.86 (dd, IH), 2.38 (dd, IH), 1.99 (s, 3H), 1.90 (s, 6H), 1.27 (d, 3H).

Beispiel No. 1.96-452:

'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.46 (s, IH), 7.32 (m, IH), 6.96 (m, 2H), 4.81 (m, IH), 3.24 (d, 2H), 2.96 (s, 3H), 2.89 (dd, IH), 2.82 (s, 3H), 2.70 (dd, IH), 2.00 (s, 3H), 1.90 (s, 6H). Beispiel No. 1.96-437:

'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.46 (s, IH), 7.31 (m, IH), 6.96 (m, 2H), 5.21 (dd, IH), 3.60 (dd, IH), 3.13 (s, 3H), 2.98 (s, 3H), 2.82 (dd, IH), 2.00 (s, 3H), 1.93 (s, 6H).

Beispiel No. 1.96-447:

'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.46 (s, IH), 7.31 (m, IH), 6.96 (m, 2H), 4.91 (d, IH), 4.62 (m, IH), 3.94 (m, 4H), 2.80 (m, 2H), 1.99 (s, 3H), 1.90 (s, 6H). Beispiel No. 1.96-386:

Ή-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.44 (s, IH), 7.29 (m, IH), 6.94 (m, 2H), 4.36 (dd, IH), 4.24 (sx, IH), 3.83 (dd, IH), 2.00 (s, 3H), 1.89 (s, 6H), 1.27 (d, 3H). Beispiel No. 1.96-379: (BCTM125845

'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.46 (s, IH), 7.30 (m, IH), 6.94 (m, 2H), 4.71 (sx, IH), 3.99 (dd, IH), 3.46 (dd, IH), 1.99 (s, 3H), 1.89 (s, 6H), 1.28 (d, 3H).

Beispiel No. 1.96-382:

'H-NMR (400 MHz, CDCb δ, ppm) 7.53 (s, IH), 7.34 (m, IH), 7.00 (m, 2H), 3.99 (d, 2H), 2.03 (s, 3H), 1.92 (s, 6H).

Beispiel No. 1.96-237:

Ή-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.38 (s, IH), 7.28 (m, IH), 6.95 (m, 2H), 2.87 (m, IH), 2.09 (s, 6H), 2.02 (m, 2H), 1.98 (s, 3H), 1.79 (m, 2H), 1.68 (m, IH) 1.59 (m, 3H), 1.32 (m, 3H).

Beispiel No. 1.96-234:

'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.38 (s, IH), 7.31 (m, IH), 6.96 (m, 2H), 2.08 (s, 6H), 1.98 (s, 3H), 1.57 (m, 2H), 1.11 (s, 3H).

Beispiel No. 1.96-247:

'H-NMR (400 MHz, CDCb Ö, ppm) 8.95 (d, IH), 7.47 (s, IH), 7.44 (dd, IH), 7.28 (m, IH), 6.93 (m, 2H), 2.46 (m, 3H), 2.22 (s, 6H), 1.98 (s, 3H). Beispiel No. 1.96-246:

'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.79 (dd, 2H), 7.88 (dd, 2H), 7.49 (s, IH), 7.29 (m, IH), 6.96 (m, 2H), 2.46 (m, 3H), 2.20 (s, 6H), 2.00 (s, 3H).

Beispiel No. 1.96-245:

'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 9.23 (s, IH), 8.77 (d, IH), 8.31 (d, IH), 7.49 (s, IH), 7.44 (m, 2H), 7.29 (m, IH), 6.96 (m, 2H), 2.20 (s, 6H), 2.00 (s, 3H). Beispiel No. 1.96-244:

'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 8.78 (dd, IH), 8.18 (dd, IH), 7.87 (dd, IH), 7.46 (m, 2H), 7.29 (m, IH), 6.94 (m, 2H), 2.20 (s, 6H), 1.98 (s, 3H). Beispiel No. 1.96-243:

'H-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 8.02 (dd, 2H), 7.50 (m, 4H), 7.28 (m, IH), 6.96 (m, 2H), 2.19 (s, 6H), 1.99 (s, 3H).

Beispiel No. 1.96-242:

'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 9.31 (s, IH), 7.53 (s, IH), 7.30 (m, IH), 6.94 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.00 (s, 6H).

Beispiel No. 1.96-239:

Ή-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 7.72 (dd, IH), 7.54 (dd, IH), 7.44 (s, IH), 7.28 (m, IH), 7.14 (dd, IH), 6.96 (m, 2H), 2.17 (s, 6H), 1.99 (s, 3H).

Beispiel No. 1.96-238:

'H-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 7.62 (dd, IH), 7.43 (s, IH), 7.28 (m, IH), 7.14 (dd, IH), 6.95 (m, 2H), 6.57 (dd, IH), 2.17 (s, 6H), 1.98 (s, 3H).

Beispiel No. 1.96-241 :

'H-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 9.03 (s, IH), 7.54 (s, IH), 7.33 (m, IH), 7.14 (s, 2H), 6.98 (m, 2H), 2.18 (s, 6H), 2.04 (s, 3H). Beispiel No. 1.96-233:

'H-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 7.48 (s, IH), 7.27 (m, IH), 6.96 (m, 2H), 4.00 (s, 2H), 2.13 (s, 6H), 2.00 (s, 3H).

Beispiel No. 1.96-215:

'H-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 8.97 (d, 2H), 7.53 (s, IH), 7.45 (t, IH), 7.29 (m, IH), 6.94 (m, 2H), 2.23 (s, 6H), 2.00 (s, 3H). Beispiel No. 1.96-214:

'H-NMR (400 MHz, CDCb δ, ppm) 8.77 (dd, IH), 7.53 (s, IH), 7.45 (t, IH), 7.29 (m, IH), 6.94 (m, 2H), 2.19 (s, 6H), 2.02 (s, 3H). Beispiel No. 1.96-213:

'H-NMR (400 MHz, CDCb δ, ppm) 9.31 (m, IH), 8.74 (m, IH), 8.36 (m, IH), 7.55 (s, IH), 7.43 (m, IH), 7.30 (m, IH), 6.94 (m, 2H), 2.19 (s, 6H), 2.02 (s, 3H).

Beispiel No. 1.96-197:

'H-NMR (400 MHz, CDCb δ, ppm) 7.47 (s, IH), 7.30 (m, IH), 6.94 (m, 2H), 3.77 (t, 2H), 3.36 (s, 3H), 3.02 (t, 2H), 2.1 1 (s, 6H), 1.99 (s, 3H).

Beispiel No. 1.96-188:

'H-NMR (400 MHz, CDCb δ, ppm) 7.48 (s, IH), 7.29 (m, IH), 6.94 (m, 2H), 2.76 (q, 2H), 2.11 (s, 6H), 2.00 (s, 3H), 1.32 (t, 3H).

Beispiel No. 1.96-194:

'H-NMR (400 MHz, CDCb δ, ppm) 7.49 (s, IH), 7.30 (m, IH), 6.94 (m, 2H), 3.70 (s, 2H), 2.15 (s, 3H), 2.13 (, 6H), 2.00 (s, 3H).

Beispiel No. 1.96-207:

'H-NMR (400 MHz, CDCb δ, ppm) 7.80 (dd, IH), 7.49 (m, 2H), 7.29 (m, IH), 7.14 (dd, IH), 6.94 (m, 2H), 2.16 (s, 6H), 2.00 (s, 3H). Beispiel No. 1.96-190:

'H-NMR (400 MHz, CDCb δ, ppm) 7.46 (s, IH), 7.27 (m, IH), 6.94 (m, 2H), 3.08 (sp, IH), 2.10 (s, 6H), 2.00 (s, 3H), 1.34 (d, 6H).

Beispiel No. 1.96-191 :

'H-NMR (400 MHz, CDCb δ, ppm) 7.45 (s, IH), 7.32 (m, IH), 6.96 (m, 2H), 2.10 (s, 6H), 1.99 (s, 3H), 1.36 (s, 9H). Beispiel No. 1.95-43:

'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 7.53 (dt, IH), 7.38 (s, IH), 7.39 (m, IH), 7.18 (dt, IH), 7.10 (m, IH), 4.35 (t, 2H), 2.90 (t, 2H), 2.76 (s, 3H), 2.05 (d, 3H), 1.77 (s, 6H). Beispiel No. 1.140-1 :

'H-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 7.50 (dd, IH), 7.39 (s, IH), 7.36 (m, 3H), 4.27 (t, 2H), 4.04 (t, 2H), 2.02 (s, 3H), 1.82 (s, 6H).

Beispiel No. 1.66-1 :

'H-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 7.66 (s, IH), 7.35 (m, IH), 6.97 (m, 2H), 4.30 (t, 2H), 4.07 (t, 2H), 1.83 (s, 6H).

Beispiel No. 1.80-1 :

Ή-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 8.55 (m, IH), 7.70 (s, IH), 7.49 (m, IH), 7.34 (m, IH), 4.30 (t, 2H), 4.07 (t, 2H), 1.86 (s, 6H).

Beispiel No. 1.2-1 :

Ή-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 7.63 (s, IH), 7.23 (m, IH), 6.94 (m, 2H), 6.58 (s, IH), 4.30 (t, 2H), 4.07 (t, 2H), 1.86 (s, 6H).

Beispiel No. 1.169-1 :

'H-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 7.64 (s, IH), 7.57 (dt, IH), 7.36 (m, IH), 7.19 (dd, IH), 7.14 (dt, IH), 4.31 (t, 2H), 4.07 (t, 2H), 3.36 (s, IH), 2.22 (s, 3H), 1.84 (s, 6H). Beispiel No. 1.202-1 :

'H-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 7.65 (dt, IH), 7.28 (m, 2H), 7.16 (dd, IH), 7.1 1 (dt, IH), 4.31 (t, 2H), 4.07 (t, 2H), 3.78 (s, 3H), 1.82 (s, 6H).

Beispiel No. 1.105-1 :

'H-NMR (400 MHz, CDCI ₃ δ, ppm) 7.40 (dd, IH), 7.36 (s, IH), 7.31 (dt, IH), 6.99 (dt, IH), 6.94 (dd, IH), 4.31 (t, 2H), 4.07 (t, 2H), 3.81 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 1.82 (s, 6H). Beispiel No. 1.71-1 :

'H-NMR (400 MHz, CDC1 ₃ δ, ppm) 8.62 (dd, 1H), 7.81 (dd, 1H), 7.66 (s, 1H), 7.29 (dd, 1H), 4.30 (t, 2H), 4.06 (t, 2H), 1.85 (s, 6H). Beispiel No. L I 00-1 :

'H-NMR (400 MHz, CDCL δ, ppm) 8.50 (m, 1H), 7.46 (m, 1H), 7.44 (s, 1H), 7.24 (m, 1H), 4.30 (t, 2H), 4.06 (t, 2H), 2.19 (s, 3H), 1.85 (s, 6H).

Beispiel No. 1.95-1 :

'H-NMR (400 MHz, CDCL δ, ppm) 7.52 (dt, 1H), 7.40 (s, 1H), 7.31 (m, 1H), 7.17 (dt, 1H), 7.11 (dt, 1H), 4.31 (t, 2H), 4.07 (t, 2H), 2.06 (s, 3H), 1.83 (s, 6H).

Beispiel No. 1.2-1 :

'H-NMR (400 MHz, CDCL δ, ppm) 7.63 (s, 1H), 7.23 (m, 1H), 6.94 (m, 2H), 6.58 (s, 1H), 4.30 (t, 2H), 4.07 (t, 2H), 1.86 (s, 6H).

NMR-Peak-Listenverfahren

Die 1H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele werden in Form von 1H-NMR-Peaklisten notiert. Zu jedem Signalpeak wird erst der δ-Wert in ppm und dann die Signalintensität in runden Klammern aufgeführt. Die δ-Wert - Signalintensitäts- Zahlenpaare von verschiedenen Signalpeaks werden durch Semikolons voneinander getrennt aufgelistet.

Die Peakliste eines Beispieles hat daher die Form: δι (Intensität^; 82 (Intensität2); ; δ; (Intensität^; ; δ _η (Intensität _n )

Die Intensität scharfer Signale korreliert mit der Höhe der Signale in einem gedruckten Beispiel eines NMR-Spektrums in cm und zeigt die wirklichen Verhältnisse der Signalintensitäten. Bei breiten

Signalen können mehrere Peaks oder die Mitte des Signals und ihre relative Intensität im Vergleich zum intensivsten Signal im Spektrum gezeigt werden.

Zur Kalibrierung der chemischen Verschiebung von IH-NMR-Spektren benutzen wir Tetramethylsilan und/oder die chemische Verschiebung des Lösungsmittels, besondern im Falle von Spektren, die in DMSO gemessen werden. Daher kann in NMR-Peaklisten der Tetramethylsilan-Peak vorkommen, muss es aber nicht. Die Listen der IH-NMR-Peaks sind ähnlich den klassischen IH-NMR- Ausdrucken und enthalten somit gewöhnlich alle Peaks, die bei einer klassischen NMR-Interpretation aufgeführt werden.

Darüber hinaus können sie wie klassische IH-NMR- Ausdrucke Lösungsmittelsignale, Signale von Stereoisomeren der Zielverbindungen, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind, und/oder Peaks Verunreinigungen zeigen.

Bei der Angabe von Verbindungssignalen im Delta-Bereich von Lösungsmitteln und/oder Wasser sind in unseren Listen von IH-NMR-Peaks die gewöhnlichen Lösungsmittelpeaks, zum Beispiel Peaks von DMSO in DMSO-D6 und der Peak von Wasser, gezeigt, die gewöhnlich im Durchschnitt eine hohe Intensität aufweisen.

Die Peaks von Stereoisomeren der Targetverbindungen und/oder Peaks von Verunreinigungen haben gewöhnlich im Durchschnitt eine geringere Intensität als die Peaks der Zielverbindungen (zum Beispiel mit einer Reinheit von >90 %).

Solche Stereoisomere und/oder Verunreinigungen können typisch für das jeweilige

Herstellungsverfahren sein. Ihre Peaks können somit dabei helfen, die Reproduktion

Herstellungsverfahrens anhand von "Nebenprodukt-Fingerabdrucken" zu erkennen.

Einem Experten, der die Peaks der Zielverbindungen mit bekannten Verfahren (MestreC, ACD- Simulation, aber auch mit empirisch ausgewerteten Erwartungswerten) berechnet, kann je nach Bedarf die Peaks der Zielverbindungen isolieren, wobei gegebenenfalls zusätzliche Intensitätsfilter eingesetzt werden. Diese Isolierung wäre ähnlich dem betreffenden Peak-Picking bei der klassischen 1H-NMR- Interpretation.

Weitere Details zu 1H-NMR-Peaklisten können der Research Disclosure Database Number 564025 entnommen werden.

1.2-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.6318 (1.7); 7.6256 (1.7); 7.2595 (17.2); 7.2314 (0.7); 6.9656 (0.9); 6.9449 (1.6); 6.9244 (0.8); 6.5828 (0.9); 6.5769 (0.8); 4.3090 (1.3); 4.3007 (0.9); 4.2986 (1.5); 4.2955 (0.8); 4.2933 (0.5); 4.2878 (1.6); 4.0824 (1.6); 4.0770 (0.5); 4.0747 (0.8); 4.0716 (1.5); 4.0613 (1.3); 1.8614 (16.0); 1.5466 (4.2); -

0.0002 (6.6)

1.7-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.5935 (0.9); 8.5898 (0.9); 8.5820 (0.9); 8.5782 (0.9); 7.7792 (1.0); 7.7754 (0.9); 7.7590 (1.0); 7.7552 (1.0); 7.6369 (1.9); 7.6308 (2.0); 7.2612 (13.1); 7.1876 (1.0); 7.1761 (1.0); 7.1675 (1.0); 7.1559 (0.9); 6.9048 (1.7); 6.8986 (1.7); 4.2979 (1.4); 4.2920 (0.6); 4.2897 (1.0); 4.2876 (1.6); 4.2844 (0.9); 4.2822 (0.6); 4.2768 (1.6); 4.0733 (1.6); 4.0680 (0.6); 4.0657 (0.9); 4.0626 (1.6); 4.0605 (1.0); 4.0581

(0.6); 4.0522 (1.3); 1.8932 (16.0); 1.6022 (1.4); -0.0002 (4.8)

1.7-187: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.5909 (0.8); 8.5871 (0.8); 8.5793 (0.9); 8.5756 (0.8); 7.7749 (0.9); 7.7711 (0.9); 7.7547 (1.0); 7.7509 (0.9); 7.6880 (1.9); 7.6816 (1.9); 7.2624 (6.9); 7.1950 (1.0); 7.1835 (1.0); 7.1748 (0.9); 7.1633 (0.9); 6.9567 (1.6); 6.9504 (1.6); 2.3910 (11.1); 2.1728 (16.0); -0.0002 (2.6) 1.7-219: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.5959 (0.9); 8.5921 (0.9); 8.5844 (0.9); 8.5806 (0.9); 7.7835 (1.0); 7.7797 (1.0); 7.7632 (1.0); 7.7594 (1.0); 7.5989 (1.9); 7.5927 (1.9); 7.2602 (39.2); 7.2043 (1.0); 7.1928 (1.0); 7.1841 (0.9); 7.1725 (0.9); 6.9264 (1.8); 6.9202 (1.7); 2.4937 (11.4); 2.1696 (16.0); 1.5543 (7.1); 0.0080 (0.7); -0.0002

(20.6); -0.0084 (0.7)

1.24-1 : 'H-NMR^OO.O MHZ, CDC13):

δ= 7.5823 (2.0); 7.5760 (2.0); 7.2594 (22.3); 7.1708 (1.8); 7.1574 (2.1); 6.9234 (2.2); 6.9100 (1.8); 6.9032 (1.7); 6.8970 (1.7); 4.2949 (1.3); 4.2890 (0.5); 4.2868 (0.9); 4.2846 (1.6); 4.2814 (0.9); 4.2791 (0.6); 4.2738 (1.6); 4.0744 (1.6); 4.0692 (0.6); 4.0668 (0.9); 4.0637 (1.5); 4.0615 (0.9); 4.0591 (0.6);

4.0533 (1.3); 1.8356 (16.0); 1.8269 (0.7); 1.5395 (5.7); -0.0002 (13.6)

1.66-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.5611 (0.8); 8.5495 (0.8); 7.6972 (3.9); 7.5066 (0.6); 7.5034 (0.9); 7.4827 (0.6); 7.4792 (0.6); 7.3619 (0.6); 7.3520 (0.7); 7.3504 (0.6); 7.3407 (0.9); 7.3294 (0.5); 7.2603 (28.8); 4.3151 (1.4); 4.3070 (0.9); 4.3048 (1.6); 4.3017 (0.9); 4.2994 (0.5); 4.2940 (1.6); 4.0772 (1.7); 4.0719 (0.5); 4.0695 (0.8); 4.0664 (1.5); 4.0643 (0.9); 4.0619 (0.5); 4.0561 (1.4); 1.8572 (16.0); 1.5520 (4.9); -0.0002 (11.5) 1.71-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.6311 (0.9); 8.6274 (0.9); 8.6195 (0.9); 8.6158 (0.9); 7.8180 (0.9); 7.8142 (0.9); 7.7976 (1.0); 7.7939 (1.0); 7.6566 (3.8); 7.2985 (1.0); 7.2869 (1.0); 7.2782 (0.9); 7.2664 (1.0); 7.2610 (11.0); 4.3110 (1.4); 4.3007 (1.6); 4.2976 (0.8); 4.2899 (1.6); 4.0710 (1.6); 4.0632 (0.8); 4.0602 (1.6); 4.0499 (1.4);

1.8475 (16.0); 1.5651 (1.4); -0.0002 (5.8)

1.71-187: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.6239 (0.8); 8.6202 (0.9); 8.6122 (0.9); 8.6085 (0.9); 7.8124 (0.9); 7.8086 (0.9); 7.7920 (1.0); 7.7883 (1.0); 7.7223 (3.8); 7.3021 (1.0); 7.2904 (1.0); 7.2817 (1.0); 7.2700 (1.0); 7.2620 (8.0); 5.2977

(0.7); 2.3995 (11.0); 2.1263 (16.0); -0.0002 (3.0)

1.71-219: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.6256 (0.9); 8.6219 (0.9); 8.6139 (0.9); 8.6102 (0.9); 7.8188 (0.9); 7.8151 (0.9); 7.7984 (1.0); 7.7947 (1.0); 7.6678 (3.8); 7.3135 (1.0); 7.3019 (1.0); 7.2932 (0.9); 7.2815 (0.9); 7.2630 (8.2); 2.5093

(11.1); 2.1276 (16.0); 1.5982 (1.1); -0.0002 (3.2)

1.76-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.6873 (3.4); 7.3545 (0.8); 7.2597 (18.0); 6.9916 (1.1); 6.9738 (1.3); 6.9717 (1.2); 6.9529 (1.0); 4.3179 (1.3); 4.3078 (1.7); 4.2969 (1.7); 4.0771 (1.6); 4.0662 (1.7); 4.0560 (1.4); 1.8613 (0.5); 1.8360

(16.0); 1.5420 (7.6); -0.0002 (6.7)

1.81-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.6281 (0.9); 8.6245 (0.9); 8.6164 (1.0); 8.6127 (0.9); 7.8167 (1.0); 7.8130 (0.9); 7.7963 (1.0); 7.7926 (1.0); 7.6820 (3.8); 7.3016 (1.0); 7.2899 (1.0); 7.2812 (1.0); 7.2695 (1.1); 7.2600 (28.6); 4.3093 (1.4); 4.2989 (1.7); 4.2960 (1.0); 4.2882 (1.7); 4.0702 (1.6); 4.0625 (1.0); 4.0594 (1.7); 4.0491 (1.4);

1.8496 (16.0); 1.5482 (9.2); -0.0002 (10.3)

1.81-187: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.6207 (0.9); 8.6170 (0.9); 8.6090 (0.9); 8.6053 (0.9); 7.8099 (0.9); 7.8062 (0.9); 7.7895 (1.0); 7.7858 (1.0); 7.7461 (3.8); 7.3035 (1.0); 7.2918 (1.0); 7.2831 (0.9); 7.2714 (1.0); 7.2616 (8.9); 5.2977

(3.1); 2.3994 (11.3); 2.1283 (16.0); 1.5893 (1.0); -0.0002 (3.4)

1.81-219: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.6289 (0.9); 8.6252 (0.9); 8.6172 (1.0); 8.6136 (1.0); 7.8207 (1.0); 7.8170 (1.0); 7.8003 (1.1); 7.7966 (1.0); 7.6413 (4.0); 7.3116 (1.0); 7.2999 (1.0); 7.2912 (1.0); 7.2795 (1.0); 7.2635 (8.2); 2.5102

(11.3); 2.1254 (16.0); 1.6094 (0.7); -0.0002 (2.9)

1.86-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.7032 (3.4); 7.3580 (0.8); 7.2596 (23.8); 6.9918 (1.2); 6.9740 (1.3); 6.9711 (1.3); 6.9531 (1.0); 4.3137 (1.4); 4.3034 (1.8); 4.2927 (1.8); 4.0742 (1.8); 4.0632 (1.8); 4.0532 (1.4); 1.8613 (2.9); 1.8369

(16.0); 1.5423 (10.9); -0.0002 (8.5)

1.91-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.6253 (1.0); 8.6216 (1.0); 8.6136 (1.0); 8.6099 (1.0); 7.8141 (1.0); 7.8104 (1.0); 7.7937 (1.1); 7.7900 (1.1); 7.7010 (4.1); 7.3006 (1.1); 7.2890 (1.1); 7.2803 (1.1); 7.2686 (1.3); 7.2601 (29.4); 5.2983 (0.6); 4.3040 (1.4); 4.2981 (0.6); 4.2957 (1.0); 4.2936 (1.6); 4.2905 (0.9); 4.2882 (0.6); 4.2829 (1.7); 4.0674 (1.7); 4.0621 (0.6); 4.0597 (1.0); 4.0566 (1.6); 4.0546 (1.0); 4.0521 (0.6); 4.0463 (1.4); 1.8485 (16.0); 1.5481 (7.0); -0.0002 (11.4) 1.91-187: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.6177 (0.9); 8.6140 (0.9); 8.6060 (1.0); 8.6023 (0.9); 7.8068 (1.0); 7.8031 (1.0); 7.7865 (1.1); 7.7827 (1.0); 7.7606 (3.9); 7.3017 (1.1); 7.2900 (1.0); 7.2813 (1.0); 7.2696 (1.0); 7.2613 (11.1); 5.2978

(1.2) ; 2.3985 (11.5); 2.1274 (16.0); 1.2565 (0.7); -0.0002 (4.2)

1.95-1 : 'H-NMR^OO.O MHZ, CDC13):

δ= 7.5266 (0.7); 7.5219 (0.7); 7.3970 (1.6); 7.3951 (1.7); 7.2590 (9.6); 7.1936 (0.6); 7.1906 (0.6); 7.1748 (0.9); 7.1718 (1.0); 7.1090 (0.5); 4.3188 (1.4); 4.3130 (0.6); 4.3107 (1.0); 4.3084 (1.6); 4.3054 (0.9); 4.3032 (0.6); 4.2977 (1.6); 4.0791 (1.6); 4.0738 (0.6); 4.0715 (0.9); 4.0683 (1.6); 4.0640 (0.6); 4.0580 (1.4); 2.0703 (2.9); 2.0685 (3.2); 2.0641 (3.1); 2.0622 (3.1); 1.8253 (16.0); 1.5648 (1.0); -0.0002

(3-8)

1.95-43: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.5298 (0.7); 7.5252 (0.8); 7.3792 (1.6); 7.3774 (1.6); 7.2592 (29.9); 7.1853 (0.6); 7.1823 (0.6); 7.1666 (0.9); 7.1636 (1.0); 7.1009 (0.5); 4.3658 (0.6); 4.3544 (0.9); 4.3431 (0.7); 2.9130 (0.6); 2.9016 (0.9); 2.8904 (0.6); 2.7591 (5.6); 2.0607 (3.0); 2.0590 (3.2); 2.0544 (3.2); 2.0528 (3.1); 1.7677 (16.0); - 0.0002 (12.6)

1.95- 5: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.5349 (0.9); 7.5303 (1.0); 7.5161 (2.0); 7.5115 (2.1); 7.4973 (1.1); 7.4927 (1.1); 7.3905 (4.4); 7.3886 (4.3); 7.3407 (0.5); 7.3360 (0.5); 7.3279 (0.6); 7.3226 (1.0); 7.3203 (0.8); 7.3176 (0.8); 7.3157 (0.8); 7.3093 (0.9); 7.3074 (0.8); 7.3046 (0.9); 7.3021 (1.2); 7.2970 (0.8); 7.2889 (0.8); 7.2842 (0.8); 7.2595 (48.6); 7.1923 (1.5); 7.1894 (1.7); 7.1736 (2.5); 7.1706 (2.6); 7.1549 (1.1); 7.1518 (1.1); 7.1336

(1.3) ; 7.1307 (1.1); 7.1130 (1.1); 7.1080 (1.5); 7.1049 (1.2); 7.0872 (1.0); 7.0844 (1.0); 4.4021 (0.8); 4.3951 (0.9); 4.3855 (1.2); 4.3787 (1.3); 4.3691 (0.9); 4.3621 (0.9); 4.1010 (2.1); 4.0939 (2.1); 4.0722

(2.4) ; 4.0652 (2.2); 3.6084 (2.3); 3.5912 (2.2); 3.5797 (2.1); 3.5624 (2.0); 2.0645 (8.0); 2.0628 (8.3); 2.0584 (8.4); 2.0566 (8.0); 1.8342 (16.0); 1.8167 (15.8); 1.5613 (3.2); 1.2602 (12.3); 1.2442 (12.1); 0.0080 (0.6); -0.0002 (17.3); -0.0083 (0.6)

1.96- 187: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4872 (1.5); 7.4852 (1.5); 7.2947 (0.8); 7.2597 (19.0); 6.9627 (0.9); 6.9437 (1.0); 6.9418 (0.9); 6.9230 (0.8); 2.3980 (11.5); 2.1055 (16.0); 2.0003 (4.3); 1.9983 (4.3); 1.5425 (1.7); -0.0002 (9.5) 1.96-188: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4781 (1.6); 7.4761 (1.6); 7.2942 (0.8); 7.2732 (0.8); 7.2645 (0.6); 7.2596 (34.9); 6.9627 (0.9); 6.9612 (0.7); 6.9438 (1.0); 6.9418 (0.9); 6.9230 (0.8); 5.3466 (0.6); 2.7927 (0.8); 2.7737 (2.7); 2.7548

(2.7) ; 2.7359 (0.9); 2.1057 (16.0); 2.0200 (2.7); 2.0105 (0.6); 2.0083 (0.7); 1.9984 (4.3); 1.9963 (4.3); 1.9418 (0.9); 1.9395 (0.9); 1.8867 (0.6); 1.6767 (2.1); 1.5445 (1.8); 1.3409 (2.9); 1.3219 (6.2); 1.3030

(2.8) ; -0.0002 (15.8)

1.96-190: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4633 (1.6); 7.4612 (1.6); 7.2940 (0.8); 7.2731 (0.7); 7.2593 (69.2); 6.9632 (0.9); 6.9617 (0.7);

6.9443 (1.0); 6.9423 (0.9); 6.9234 (0.8); 3.0983 (0.7); 3.0809 (0.9); 3.0635 (0.7); 2.1016 (16.0); 1.9961 (4.3); 1.9941 (4.3); 1.5359 (11.0); 1.3451 (12.0); 1.3277 (11.8); 0.0079 (0.9); -0.0002 (26.9); -0.0085

(0-7)

1.96-191 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4451 (0.7); 7.4431 (0.8); 7.2594 (9.2); 2.0961 (7.3); 1.9926 (2.0); 1.9906 (2.0); 1.3679 (0.6);

1.3636 (16.0); 1.3581 (0.5); -0.0002 (4.2)

1.96-194: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4970 (1.7); 7.4949 (1.7); 7.2961 (0.8); 7.2751 (0.6); 7.2597 (26.6); 6.9618 (1.0); 6.9604 (0.7);

6.9444 (0.7); 6.9429 (1.1); 6.9409 (1.0); 6.9220 (0.8); 3.7027 (6.6); 2.1520 (11.5); 2.1262 (16.0);

2.0011 (4.4); 1.9990 (4.5); 1.5421 (7.4); -0.0002 (10.2)

1.96-196: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.5239 (1.8); 7.5219 (1.7); 7.3067 (0.9); 7.2857 (0.6); 7.2698 (0.6); 7.2597 (37.4); 6.9635 (1.1); 6.9446 (1.2); 6.9427 (1.1); 6.9239 (0.9); 4.4138 (3.4); 4.4118 (3.3); 3.0791 (6.6); 2.1411 (16.0); 2.0047

(5.0); 2.0030 (4.8); 1.5401 (11.2); -0.0002 (13.9); -0.0084 (0.5)

1.96-197: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4755 (1.7); 7.4734 (1.7); 7.2951 (0.9); 7.2741 (0.7); 7.2597 (44.7); 6.9623 (1.0); 6.9433 (1.1); 6.9414 (1.0); 6.9225 (0.9); 3.7823 (1.6); 3.7654 (3.7); 3.7486 (1.8); 3.3611 (13.8); 3.0326 (1.8); 3.0158 (3.6); 2.9990 (1.6); 2.1066 (16.0); 1.9962 (4.6); 1.9942 (4.5); 1.5563 (1.5); 0.0079 (0.6); -0.0002 (17.4) 1.96-207: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.8044 (1.1); 7.8013 (1.2); 7.7952 (1.2); 7.7921 (1.2); 7.5117 (1.7); 7.5096 (1.7); 7.5005 (1.1); 7.4975 (1.1); 7.4880 (1.2); 7.4849 (1.2); 7.2943 (0.8); 7.2732 (0.7); 7.2666 (0.5); 7.2658 (0.6); 7.2650 (0.7); 7.2642 (0.8); 7.2592 (52.7); 7.1491 (1.2); 7.1399 (1.2); 7.1365 (1.2); 7.1272 (1.1); 6.9642 (1.0); 6.9453 (1.1); 6.9434 (1.0); 6.9245 (0.8); 2.1642 (16.0); 2.0062 (4.5); 2.0042 (4.5); 1.5367 (15.4);

0.0080 (0.6); -0.0002 (20.5); -0.0085 (0.6)

1.96-212: 'H-NMR^OO.O MHZ, CDC13):

δ= 7.3199 (4.0); 7.2715 (0.9); 7.2598 (9.4); 7.2552 (1.1); 7.2505 (0.6); 6.7584 (0.6); 6.7394 (0.8); 6.7370 (2.0); 6.7157 (1.6); 5.2958 (1.9); 3.7661 (10.1); 3.7332 (11.6); 2.4028 (11.8); 2.0976 (16.0);

1.5751 (1.0); -0.0002 (3.5)

1.96-213: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 9.3109 (0.8); 9.3090 (0.8); 9.3056 (0.8); 9.3037 (0.8); 8.7472 (0.6); 8.7430 (0.7); 8.7350 (0.7); 8.7308 (0.7); 8.3710 (0.6); 8.3558 (0.5); 8.3508 (0.7); 7.5513 (1.8); 7.5492 (1.8); 7.4408 (0.5); 7.4387 (0.5); 7.4286 (0.5); 7.4264 (0.5); 7.4209 (0.5); 7.2967 (0.9); 7.2757 (0.6); 7.2599 (28.5); 6.9640 (1.0); 6.9450 (1.2); 6.9431 (1.0); 6.9242 (0.9); 2.1906 (16.0); 2.0196 (4.8); 2.0176 (4.8); -0.0002 (12.2) 1.96-214: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.7786 (1.8); 8.7746 (1.0); 8.7674 (1.1); 8.7633 (1.8); 7.9790 (1.9); 7.9750 (1.1); 7.9678 (1.1); 7.9637 (1.8); 7.5502 (1.8); 7.5482 (1.8); 7.2991 (0.9); 7.2781 (0.6); 7.2596 (46.1); 6.9644 (1.0); 6.9455 (1.2); 6.9435 (1.0); 6.9246 (0.9); 5.2980 (1.0); 2.1891 (16.0); 2.0206 (4.8); 2.0186 (4.8); 1.8901 (0.8);

0.0079 (0.6); -0.0002 (20.0); -0.0085 (0.6)

1.96-219: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4090 (1.7); 7.4070 (1.6); 7.3043 (0.8); 7.2834 (0.6); 7.2601 (20.7); 6.9716 (1.0); 6.9526 (1.2); 6.9508 (1.1); 6.9318 (0.9); 2.5063 (11.6); 2.1032 (16.0); 1.9839 (4.8); 1.9819 (4.6); 1.6315 (0.7);

1.5614 (1.1); -0.0002 (9.5)

1.96-221 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.3980 (1.7); 7.3960 (1.7); 7.3016 (0.8); 7.2807 (0.5); 7.2602 (24.4); 6.9676 (1.0); 6.9487 (1.2); 6.9468 (1.1); 6.9279 (0.9); 2.8108 (1.6); 2.7923 (2.6); 2.7733 (1.7); 2.1018 (16.0); 1.9787 (4.7); 1.9769

(4.7) ; 1.8072 (0.9); 1.7886 (1.6); 1.7699 (1.6); 1.7513 (0.9); 1.5539 (10.0); 1.2652 (0.8); 0.9930 (2.5);

0.9745 (5.2); 0.9560 (2.3); 0.8819 (1.4); 0.8641 (0.5); -0.0002 (13.2)

1.96-225: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4381 (1.7); 7.4361 (1.7); 7.2993 (0.8); 7.2783 (0.5); 7.2597 (32.0); 6.9623 (1.0); 6.9433 (1.1); 6.9415 (1.0); 6.9226 (0.9); 4.6137 (7.3); 3.4127 (11.5); 2.1276 (16.0); 1.9846 (4.6); 1.9827 (4.6);

1.5499 (3.2); -0.0002 (13.5); -0.0085 (0.5)

1.96-230: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4122 (1.7); 7.4103 (1.7); 7.3057 (0.9); 7.2608 (13.0); 6.9711 (1.0); 6.9522 (1.2); 6.9503 (1.1); 6.9315 (0.9); 5.2979 (0.5); 3.1491 (1.1); 3.1308 (2.4); 3.1281 (1.0); 3.1113 (1.6); 2.8961 (1.5); 2.8791

(1.1) ; 2.8765 (2.3); 2.8585 (1.1); 2.1092 (16.0); 2.0970 (12.0); 1.9801 (4.9); 1.9785 (4.8); 1.5659 (3.1);

-0.0002 (4.8)

1.96-232: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4630 (1.8); 7.4610 (1.8); 7.3122 (0.8); 7.2912 (0.5); 7.2599 (32.2); 6.9720 (1.1); 6.9530 (1.3); 6.9323 (1.0); 3.5221 (0.5); 3.5037 (1.3); 3.4843 (1.2); 3.4024 (1.5); 3.4008 (1.4); 3.3859 (1.0); 3.3827

(1.8) ; 3.3657 (0.7); 3.3624 (0.6); 2.9341 (7.8); 2.1114 (16.0); 1.9941 (5.1); 1.9924 (5.0); 1.5472 (0.6); -

0.0002 (12.3)

1.96-233: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4785 (0.9); 7.4765 (0.9); 7.2695 (0.5); 7.2687 (0.6); 7.2679 (0.6); 7.2671 (0.8); 7.2663 (0.8); 7.2655 (1.0); 7.2597 (84.1); 6.9957 (0.5); 6.9701 (0.5); 6.9511 (0.6); 6.9492 (0.5); 4.0026 (4.5); 2.1349

(8.2) ; 1.9992 (2.3); 1.9972 (2.3); 1.5428 (16.0); 0.0079 (1.1); 0.0046 (0.5); -0.0002 (32.9); -0.0051

(0.5); -0.0085 (0.9)

1.96-234: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.3804 (1.3); 7.3063 (0.8); 7.2853 (0.5); 7.2603 (23.1); 6.9748 (1.0); 6.9559 (1.2); 6.9540 (1.1); 6.9351 (0.9); 2.1144 (0.7); 2.0812 (16.0); 1.9772 (4.6); 1.9754 (4.6); 1.6316 (0.6); 1.5695 (2.7); 1.1126 (1.6); 1.1114 (1.6); 1.1059 (1.7); 1.0996 (0.6); 1.0924 (6.8); -0.0002 (9.2) 1.96-237: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.3793 (1.6); 7.3775 (1.6); 7.3014 (0.8); 7.2803 (0.5); 7.2603 (20.0); 6.9684 (1.1); 6.9496 (1.2); 6.9477 (1.2); 6.9288 (0.9); 2.8697 (0.6); 2.0938 (16.0); 2.0228 (0.5); 2.0143 (0.5); 1.9764 (4.9); 1.9748 (5.0); 1.7876 (0.6); 1.5900 (0.6); 1.5758 (1.6); 1.3774 (0.5); 1.3462 (0.6); 1.3231 (0.5); 1.3167 (0.7); -

0.0002 (7.9)

1.96-238: 'H-NMR^OO.O MHZ, CDC13):

δ= 7.6258 (1.3); 7.6239 (1.4); 7.6214 (1.4); 7.6194 (1.4); 7.4363 (1.8); 7.4342 (1.8); 7.3031 (0.9); 7.2821 (0.6); 7.2633 (0.6); 7.2600 (23.7); 7.1472 (1.3); 7.1453 (1.4); 7.1383 (1.3); 7.1364 (1.4); 6.9716 (1.0); 6.9702 (0.8); 6.9542 (0.8); 6.9526 (1.1); 6.9507 (1.0); 6.9318 (0.9); 6.5796 (1.3); 6.5752 (1.4); 6.5708 (1.3); 6.5663 (1.3); 2.1681 (16.0); 1.9848 (4.6); 1.9828 (4.7); 1.5624 (1.8); -0.0002 (9.9) 1.96-239: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.7229 (1.2); 7.7198 (1.3); 7.7135 (1.3); 7.7105 (1.3); 7.5440 (1.2); 7.5410 (1.2); 7.5315 (1.3); 7.5285 (1.2); 7.4400 (1.8); 7.4380 (1.8); 7.3053 (0.8); 7.2844 (0.6); 7.2596 (26.5); 7.1539 (1.3); 7.1446 (1.3); 7.1414 (1.3); 7.1320 (1.2); 6.9754 (1.0); 6.9565 (1.1); 6.9546 (1.0); 6.9357 (0.9); 5.2977 (0.6);

2.1692 (16.0); 1.9863 (4.6); 1.9843 (4.5); 1.5668 (1.6); -0.0002 (11.0)

1.96-241 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 9.0340 (1.0); 7.5699 (1.9); 7.5679 (1.9); 7.3341 (0.9); 7.3131 (0.6); 7.2604 (49.0); 7.1385 (4.8); 7.0009 (1.1); 6.9819 (1.3); 6.9802 (1.2); 6.9611 (1.0); 5.2989 (1.6); 2.1767 (0.9); 2.0470 (4.5); 2.0446

(6.0) ; 1.9532 (16.0); 1.2766 (0.7); 1.2587 (1.4); 1.2408 (0.7); 0.0080 (0.6); -0.0002 (21.9); -0.0085 (0.6) 1.96-242: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 9.3109 (3.0); 7.5338 (1.1); 7.5318 (1.1); 7.2981 (0.5); 7.2640 (20.1); 6.9599 (0.6); 6.9409 (0.7); 6.9391 (0.6); 6.9201 (0.5); 5.2999 (0.8); 2.2283 (9.1); 2.0058 (16.0); 1.9985 (2.8); 1.9965 (2.8); 1.6214

(2.1) ; -0.0002 (8.0)

1.96-243: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.0316 (1.2); 8.0281 (1.4); 8.0238 (0.6); 8.0115 (1.5); 8.0073 (1.4); 7.5280 (0.6); 7.5269 (0.6); 7.5144 (0.7); 7.5104 (1.2); 7.5062 (0.7); 7.5022 (1.1); 7.5004 (1.5); 7.4968 (0.7); 7.4879 (0.5); 7.4858 (0.6); 7.4822 (1.6); 7.4804 (1.0); 7.4468 (1.7); 7.4447 (1.8); 7.3051 (0.8); 7.2841 (0.6); 7.2594 (26.9); 6.9748 (1.0); 6.9733 (0.7); 6.9573 (0.8); 6.9558 (1.1); 6.9539 (1.0); 6.9350 (0.9); 2.1851 (16.0); 1.9878

(4.6); 1.9858 (4.6); 1.5622 (1.9); -0.0002 (11.5)

1.96-244: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.7868 (0.5); 8.7850 (0.5); 8.7748 (0.6); 8.1982 (0.8); 8.1959 (0.5); 8.1808 (0.6); 8.1784 (0.9); 8.1760 (0.6); 7.8686 (0.8); 7.8643 (0.8); 7.4669 (0.5); 7.4639 (0.6); 7.4587 (1.9); 7.4566 (2.0); 7.4520 (0.6); 7.2888 (0.9); 7.2679 (0.8); 7.2646 (0.6); 7.2605 (29.3); 6.9564 (1.1); 6.9375 (1.2); 6.9356 (1.1); 6.9167 (0.9); 5.2981 (1.8); 2.2039 (16.0); 1.9801 (4.8); 1.9781 (4.9); 1.6088 (1.6); -0.0002 (12.2) 1.96-245: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 9.2279 (0.6); 8.3166 (0.6); 8.2962 (0.6); 7.4926 (1.9); 7.4905 (1.9); 7.3073 (0.9); 7.2862 (0.6); 7.2647 (0.5); 7.2605 (28.4); 6.9742 (1.1); 6.9553 (1.2); 6.9534 (1.1); 6.9344 (0.9); 5.2981 (0.8); 2.2005

(16.0); 1.9996 (4.8); 1.9976 (4.8); -0.0002 (11.4)

1.96-246: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.8014 (1.3); 8.7976 (0.8); 8.7901 (0.8); 8.7862 (1.3); 7.8874 (1.5); 7.8834 (0.9); 7.8761 (0.9); 7.8722 (1.5); 7.4934 (1.9); 7.4913 (1.9); 7.3145 (0.9); 7.2935 (0.5); 7.2608 (23.7); 6.9780 (1.1); 6.9590

(1.2) ; 6.9571 (1.1); 6.9382 (0.9); 5.2981 (1.1); 2.2000 (16.0); 2.0023 (4.8); 2.0003 (4.9); -0.0002 (9.8) 1.96-247: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.9622 (4.5); 8.9499 (4.6); 7.4694 (2.0); 7.4670 (2.4); 7.4542 (2.6); 7.4419 (1.3); 7.3056 (0.5); 7.2846 (0.9); 7.2693 (0.5); 7.2685 (0.6); 7.2612 (28.2); 6.9502 (1.1); 6.9488 (0.8); 6.9328 (0.8); 6.9312 (1.2); 6.9293 (1.1); 6.9104 (1.0); 5.2985 (2.5); 2.2182 (16.0); 2.0434 (0.6); 1.9818 (4.8); 1.9798 (4.9);

1.5880 (0.7); -0.0002 (12.0)

1.96-262: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4640 (0.7); 7.4620 (0.7); 7.2599 (31.4); 3.1732 (1.0); 3.1704 (0.5); 3.1532 (0.6); 2.9315 (0.6); 2.9119 (1.0); 2.7987 (2.3); 2.7960 (1.0); 2.7829 (1.1); 2.7800 (1.4); 2.7782 (2.2); 2.7632 (1.8); 2.7611 (1.8); 2.7021 (1.8); 2.7000 (1.8); 2.6850 (2.1); 2.6831 (1.6); 2.6802 (1.3); 2.6672 (1.0); 2.6633 (0.9); 2.1479 (1.7); 2.1412 (16.0); 2.1327 (2.5); 2.1095 (5.7); 2.0543 (6.8); 1.9880 (2.0); 1.9861 (2.0); 1.9281 (2.1); 1.7831 (1.0); -0.0002 (12.3); -0.0085 (0.5) 1.96-266: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4371 (1.7); 7.4352 (1.6); 7.2792 (0.8); 7.2595 (34.0); 6.9545 (1.0); 6.9356 (1.2); 6.9150 (0.8); 2.1801 (0.7); 2.0229 (16.0); 1.9858 (4.9); 1.9841 (4.8); 1.9173 (3.0); 1.7832 (1.5); 1.5434 (7.5); 1.2278 (0.8); 1.2203 (1.5); 1.2155 (1.6); 1.2084 (1.2); 1.2032 (1.4); 1.1990 (1.6); 1.1915 (0.8); 1.1840 (0.8); 1.1808 (0.8); 1.1777 (1.2); 1.1752 (0.8); 1.1706 (0.8); 1.1513 (1.4); 1.1350 (0.7); -0.0002 (12.4); -

0.0085 (0.5)

1.96-346: 'H-NMR^OO.O MHZ, CDC13):

δ= 8.5624 (2.0); 7.5683 (1.5); 7.5663 (1.5); 7.3481 (0.8); 7.2593 (25.2); 7.0199 (0.9); 7.0010 (1.0); 6.9991 (1.0); 6.9961 (0.6); 6.9802 (0.8); 5.2979 (1.6); 2.1288 (16.0); 2.0376 (4.2); 2.0356 (4.2); 2.0198

(2.8) ; 2.0104 (0.6); 2.0084 (0.6); 1.5477 (0.7); -0.0002 (11.1)

1.96-378: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4608 (1.5); 7.4589 (1.5); 7.2864 (0.8); 7.2652 (0.8); 7.2594 (40.0); 6.9630 (0.9); 6.9440 (1.0); 6.9421 (0.9); 6.9232 (0.8); 4.3197 (0.9); 4.2956 (2.1); 4.2719 (1.2); 3.9342 (1.2); 3.9103 (2.1); 3.8868

(0.9); 2.0004 (4.1); 1.9985 (4.2); 1.9025 (16.0); 1.8518 (0.5); 1.5448 (2.4); -0.0002 (15.1)

1.96-379: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.5180 (1.2); 7.4573 (4.0); 7.4553 (4.0); 7.3212 (0.6); 7.3056 (1.2); 7.3003 (0.9); 7.2898 (0.9); 7.2845 (2.1); 7.2793 (1.0); 7.2592 (209.2); 7.2478 (0.8); 7.2083 (0.6); 6.9952 (1.2); 6.9588 (2.4); 6.9399 (2.7); 6.9380 (2.4); 6.9191 (2.0); 4.7457 (0.6); 4.7295 (0.9); 4.7223 (0.7); 4.7134 (0.7); 4.7065 (0.9); 4.6900 (0.7); 4.0131 (2.1); 3.9897 (2.0); 3.9777 (2.4); 3.9542 (2.2); 3.4910 (2.2); 3.4740 (2.1); 3.4555 (1.9); 3.4385 (1.9); 1.9947 (11.4); 1.9929 (11.2); 1.9028 (0.6); 1.8898 (16.0); 1.8835 (15.6); 1.5383 (4.2); 1.2860 (1.2); 1.2809 (11.8); 1.2694 (1.4); 1.2653 (11.8); 0.0079 (2.4); -0.0002 (79.6); -

0.0085 (2.1)

1.96-382: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.5352 (1.9); 7.5332 (1.9); 7.5182 (1.0); 7.3580 (0.6); 7.3536 (0.6); 7.3484 (1.2); 7.3434 (0.7); 7.3321 (0.8); 7.3275 (1.0); 7.3097 (1.2); 7.2898 (0.5); 7.2593 (172.0); 7.2099 (0.6); 7.0157 (1.2); 6.9953 (2.4); 6.9757 (1.0); 3.9982 (2.8); 3.9842 (2.8); 2.0316 (5.0); 2.0298 (5.2); 1.9211 (0.6); 1.8944

(16.0); 1.2562 (0.8); 0.0079 (2.5); -0.0002 (74.9); -0.0085 (2.2)

1.96-383: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4737 (1.7); 7.4717 (1.7); 7.2959 (0.8); 7.2749 (0.6); 7.2595 (29.6); 6.9642 (1.0); 6.9453 (1.1); 6.9434 (1.0); 6.9245 (0.9); 4.3076 (1.3); 4.2886 (1.3); 2.0071 (4.5); 2.0051 (4.6); 1.9570 (16.0); 1.5408

(2.4) ; 1.5098 (5.1); 1.4908 (5.1); -0.0002 (11.0)

1.96-386: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4434 (1.7); 7.4414 (1.7); 7.2855 (0.8); 7.2641 (1.0); 7.2598 (22.0); 6.9627 (1.0); 6.9436 (1.1); 6.9419 (1.1); 6.9230 (0.8); 4.3860 (0.8); 4.3659 (0.8); 4.3628 (1.1); 4.3427 (1.2); 3.8477 (0.9); 3.8289 (1.2); 3.8280 (1.1); 3.8091 (0.9); 3.7450 (1.0); 1.9983 (4.7); 1.9964 (4.7); 1.8912 (16.0); 1.8683 (0.6);

1.8516 (1.3); 1.2850 (5.0); 1.2685 (5.0); 1.2279 (0.6); -0.0002 (8.4)

1.96-421 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4414 (4.5); 7.4394 (4.5); 7.3487 (0.6); 7.3328 (1.1); 7.3280 (0.8); 7.3170 (0.7); 7.3118 (2.1); 7.3066 (0.8); 7.2964 (0.8); 7.2956 (0.8); 7.2908 (1.4); 7.2750 (0.7); 7.2599 (37.7); 6.9811 (2.6); 6.9795

(1.9) ; 6.9749 (0.5); 6.9711 (0.5); 6.9637 (2.0); 6.9621 (3.0); 6.9602 (2.7); 6.9515 (0.6); 6.9470 (0.5); 6.9441 (1.2); 6.9413 (2.3); 5.2978 (0.9); 4.7272 (0.8); 4.7116 (0.8); 4.7080 (0.9); 4.7021 (0.9); 4.6924 (0.9); 4.6866 (0.9); 4.6830 (0.8); 4.6674 (0.8); 2.8955 (2.2); 2.8705 (2.2); 2.8534 (2.7); 2.8284 (2.5); 2.4131 (2.7); 2.3939 (2.6); 2.3710 (2.3); 2.3518 (2.2); 1.9942 (12.0); 1.9923 (12.2); 1.9038 (15.5); 1.8971 (16.0); 1.5546 (0.8); 1.2835 (13.1); 1.2679 (13.1); 1.2569 (0.7); 1.1972 (0.7); 0.0697 (1.1); -

0.0002 (14.3); -0.0085 (0.5)

1.96-429: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4449 (3.1); 7.4429 (3.0); 7.3366 (0.8); 7.3313 (0.6); 7.3206 (0.6); 7.3156 (1.4); 7.3103 (0.6); 7.2993 (0.7); 7.2946 (0.9); 7.2786 (0.6); 7.2596 (78.1); 6.9955 (0.7); 6.9847 (1.8); 6.9657 (2.1); 6.9639 (1.9); 6.9450 (1.5); 3.5337 (1.2); 3.5056 (3.7); 3.4821 (4.0); 3.4540 (1.2); 2.9542 (2.8); 2.9108 (3.4); 2.5840 (2.9); 2.5407 (2.3); 2.0252 (0.7); 2.0232 (0.7); 1.9996 (8.2); 1.9978 (8.2); 1.8957 (11.8); 1.8910

(12.0); 1.7015 (2.6); 1.5371 (16.0); 1.4662 (15.2); 0.0080 (1.0); -0.0002 (30.0); -0.0085 (1.0)

1.96-43: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4211 (1.6); 7.4192 (1.7); 7.2764 (0.8); 7.2594 (26.8); 6.9571 (1.0); 6.9380 (1.1); 6.9175 (0.8); 4.3467 (0.7); 4.3349 (0.9); 4.3238 (0.7); 2.8925 (0.7); 2.8813 (0.9); 2.8700 (0.6); 2.7431 (6.0); 1.9859

(4.5) ; 1.9842 (4.6); 1.7677 (16.0); -0.0002 (10.5) 1.96-437: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4628 (2.8); 7.4615 (2.7); 7.3286 (0.6); 7.3234 (0.6); 7.3076 (1.3); 7.2916 (0.7); 7.2866 (0.8); 7.2706 (0.6); 7.2600 (46.5); 6.9768 (1.7); 6.9578 (1.9); 6.9376 (1.4); 5.2329 (1.1); 5.2136 (1.2); 5.2051

(1.2) ; 5.1858 (1.1); 3.6276 (1.3); 3.6083 (1.2); 3.5844 (1.4); 3.5651 (1.4); 3.1300 (16.0); 2.9758 (15.0); 2.8563 (1.4); 2.8285 (1.4); 2.8131 (1.3); 2.7854 (1.2); 1.9967 (8.0); 1.9273 (10.2); 1.9054 (10.0);

1.5464 (6.4); 0.0081 (0.6); -0.0002 (16.8); -0.0082 (0.5)

1.96-444: 'H-NMR^OO.O MHZ, CDC13):

δ= 7.4479 (2.0); 7.4461 (2.0); 7.3125 (1.0); 7.2915 (0.6); 7.2601 (22.0); 6.9822 (1.2); 6.9633 (1.4); 6.9615 (1.3); 6.9426 (1.0); 5.2981 (1.5); 3.4250 (1.7); 3.4186 (1.6); 3.4122 (1.8); 3.4070 (1.7); 3.3597 (13.8); 2.8749 (0.7); 2.8479 (0.7); 2.8321 (1.2); 2.8052 (1.1); 2.6922 (1.1); 2.6746 (1.1); 2.6495 (0.7);

2.6319 (0.7); 1.9933 (5.6); 1.9917 (5.7); 1.8986 (16.0); -0.0002 (7.9)

1.96-445: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.5182 (0.5); 7.4678 (4.8); 7.4658 (4.9); 7.3638 (0.6); 7.3479 (1.3); 7.3424 (1.0); 7.3319 (0.8); 7.3268 (2.3); 7.3218 (0.9); 7.3105 (1.0); 7.3058 (1.6); 7.2899 (0.8); 7.2593 (94.4); 6.9940 (2.9); 6.9836 (0.6); 6.9748 (3.4); 6.9731 (3.2); 6.9644 (0.7); 6.9540 (2.6); 5.2980 (0.6); 4.8741 (0.9); 4.8592 (1.1); 4.8465 (1.1); 4.8335 (1.0); 4.8197 (0.5); 3.1240 (2.0); 3.0985 (2.1); 3.0809 (2.6); 3.0554 (2.4); 2.7039 (2.7); 2.6910 (2.6); 2.6607 (2.3); 2.6478 (2.8); 2.6199 (4.6); 2.6113 (4.2); 2.6059 (4.5); 2.5958 (4.1); 2.0065 (12.5); 2.0046 (12.8); 1.9266 (16.0); 1.8965 (15.8); 0.0079 (1.1); -0.0002 (37.6); -0.0085 (1.4) 1.96-447: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4579 (4.2); 7.4562 (4.2); 7.3492 (0.5); 7.3333 (1.0); 7.3281 (0.9); 7.3174 (0.6); 7.3123 (2.0); 7.3071 (0.7); 7.2964 (0.9); 7.2912 (1.2); 7.2754 (0.7); 7.2599 (49.7); 6.9825 (2.6); 6.9636 (3.0); 6.9533 (0.5); 6.9431 (2.2); 5.2982 (0.9); 4.9203 (4.2); 4.9122 (4.4); 4.6468 (1.0); 4.6387 (0.9); 4.6301 (1.2); 4.6214 (1.5); 4.6123 (1.0); 4.6036 (1.0); 4.5955 (1.0); 3.9994 (0.6); 3.9897 (1.0); 3.9774 (1.7); 3.9746

(1.7) ; 3.9712 (1.1); 3.9622 (0.8); 3.9485 (1.7); 3.9433 (1.4); 3.9396 (1.7); 3.9327 (1.1); 3.9278 (1.0); 3.9191 (1.6); 3.9031 (2.2); 3.9008 (1.4); 3.8977 (1.4); 3.8871 (2.8); 3.8828 (2.4); 3.8771 (2.6); 3.8725

(1.8) ; 3.8675 (1.0); 2.8735 (0.9); 2.8470 (0.7); 2.8300 (3.2); 2.8035 (3.3); 2.7985 (3.2); 2.7816 (3.2); 2.7550 (0.9); 2.7382 (0.7); 1.9909 (12.2); 1.9896 (12.1); 1.9136 (15.9); 1.9025 (16.0); 1.2559 (0.5);

0.0079 (0.5); -0.0002 (18.2); -0.0083 (0.6)

1.96-448: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4487 (4.1); 7.4471 (4.3); 7.3648 (0.5); 7.3488 (1.0); 7.3437 (0.9); 7.3328 (0.6); 7.3277 (2.0); 7.3228 (0.7); 7.3117 (0.9); 7.3067 (1.2); 7.2910 (0.6); 7.2598 (67.3); 6.9963 (2.8); 6.9772 (3.0); 6.9570

(2.3) ; 4.7029 (0.9); 4.6926 (0.8); 4.6824 (0.9); 3.0283 (1.7); 3.0022 (1.7); 2.9857 (2.0); 2.9597 (1.9); 2.5091 (2.1); 2.4940 (2.0); 2.4827 (1.6); 2.4768 (1.6); 2.4668 (3.2); 2.4619 (2.2); 2.4577 (3.4); 2.4514 (2.0); 2.4465 (1.8); 2.4386 (1.7); 2.0010 (12.1); 1.9241 (0.6); 1.9049 (16.0); 1.8926 (1.0); 1.8887 (1.6); 1.8761 (15.5); 1.8637 (0.9); 1.8532 (1.2); 1.8435 (1.1); 1.8326 (1.2); 1.8234 (0.6); 1.8126 (0.6); 1.8085

(0.5); 1.5666 (0.6); 0.0080 (0.7); -0.0002 (23.1); -0.0083 (0.8)

1.96-450: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.0548 (0.5); 8.0372 (0.6); 8.0336 (0.6); 7.4493 (1.6); 7.4474 (1.8); 7.3261 (0.8); 7.3050 (0.5); 7.2615 (75.6); 6.9998 (1.0); 6.9977 (1.0); 6.9808 (1.1); 6.9601 (0.9); 5.9880 (3.9); 3.9247 (4.9); 2.0821 (0.8); 2.0277 (16.0); 1.9960 (4.6); 1.9942 (4.5); 1.5496 (3.1); 1.2843 (0.5); 1.2548 (2.8); 1.2341 (2.0); 1.2315 (2.1); 1.2293 (2.1); 1.2254 (1.4); 0.8800 (0.6); 0.8526 (0.6); 0.0692 (5.6); 0.0080 (0.8); -0.0002

(28.2); -0.0085 (0.9)

1.96-452: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4562 (2.7); 7.4545 (2.6); 7.3364 (0.6); 7.3313 (0.6); 7.3154 (1.2); 7.2997 (0.6); 7.2944 (0.7); 7.2601 (35.1); 6.9801 (1.6); 6.9610 (1.9); 6.9406 (1.4); 5.2984 (1.0); 4.8236 (0.5); 4.8105 (0.6); 4.8080 (0.6); 4.7971 (0.6); 4.7950 (0.6); 4.7817 (0.5); 3.2443 (3.6); 3.2310 (3.2); 2.9636 (14.2); 2.9258 (0.9); 2.8996 (0.9); 2.8826 (1.4); 2.8564 (1.3); 2.8229 (16.0); 2.7371 (1.4); 2.7211 (1.4); 2.6939 (0.9); 2.6779

(0.9); 1.9993 (7.6); 1.9980 (7.4); 1.9113 (9.4); 1.8990 (9.5); 1.5437 (5.4); -0.0002 (13.3)

1.96-464: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4441 (1.6); 7.4421 (1.6); 7.3224 (0.8); 7.3014 (0.5); 7.2590 (57.6); 6.9960 (1.0); 6.9772 (1.2); 6.9753 (1.0); 6.9564 (0.9); 6.5529 (0.6); 5.9873 (4.4); 2.0800 (0.7); 2.0260 (16.0); 1.9942 (4.5); 1.9923

(4.4) ; 1.9729 (0.5); 1.6942 (1.3); 1.5575 (0.7); 1.4291 (0.7); 1.2509 (1.0); 1.2341 (1.6); 1.2288 (4.8); 1.2252 (1.7); 1.1970 (1.0); 0.0080 (0.7); -0.0002 (24.0); -0.0085 (0.7) 1.96-472: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4029 (1.6); 7.4014 (1.7); 7.3102 (0.8); 7.2892 (0.5); 7.2593 (18.6); 6.9879 (1.0); 6.9688 (1.2); 6.9484 (0.9); 5.6875 (3.3); 2.0196 (0.7); 2.0050 (16.0); 1.9821 (4.8); 1.9809 (4.9); 1.9574 (0.7); 1.5431 (3.7); 1.1971 (0.6); 1.0204 (0.7); 1.0151 (1.0); 1.0048 (0.8); 0.9993 (0.7); 0.9930 (0.9); 0.9842 (0.6);

0.9391 (0.6); 0.9291 (1.0); 0.9250 (0.8); 0.9175 (0.9); 0.9111 (1.0); -0.0002 (6.8)

1.96-478: 'H-NMR^OO.O MHZ, CDC13):

δ= 7.4231 (1.7); 7.4213 (1.7); 7.3102 (0.8); 7.2892 (0.5); 7.2595 (26.9); 6.9844 (1.0); 6.9654 (1.2); 6.9636 (1.1); 6.9448 (0.9); 6.0464 (2.4); 4.4743 (4.7); 3.4045 (11.6); 2.0402 (16.0); 1.9834 (4.8);

1.9817 (4.7); 1.5405 (3.6); -0.0002 (9.6)

1.96-578: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.7077 (1.4); 7.6995 (1.5); 7.4847 (1.5); 7.4827 (1.6); 7.3081 (0.8); 7.2871 (0.5); 7.2593 (10.3); 7.2468 (2.0); 7.2386 (1.9); 6.9843 (0.9); 6.9670 (0.7); 6.9654 (1.0); 6.9635 (1.0); 6.9446 (0.8); 2.1412 (16.0); 2.0033 (4.3); 2.0014 (4.3); 1.5610 (0.5); -0.0002 (6.0)

1.96- 579: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4604 (1.7); 7.4586 (1.6); 7.3024 (0.8); 7.2814 (0.5); 7.2591 (12.9); 6.9794 (1.0); 6.9605 (1.2); 6.9401 (0.8); 6.7728 (1.5); 6.7704 (1.5); 2.4309 (6.0); 2.4286 (5.8); 2.1131 (16.0); 1.9973 (4.8); 1.9959 (4.6); -0.0002 (7.1)

1.97- 1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4439 (1.7); 7.4418 (1.7); 7.2800 (0.8); 7.2689 (2.0); 7.2627 (2.0); 7.2601 (11.9); 7.2550 (1.1); 7.0653 (0.6); 7.0435 (0.6); 7.0416 (0.5); 4.2989 (1.4); 4.2930 (0.5); 4.2907 (1.0); 4.2885 (1.5); 4.2853 (0.9); 4.2830 (0.5); 4.2777 (1.6); 4.0626 (1.7); 4.0573 (0.5); 4.0549 (0.8); 4.0518 (1.5); 4.0496 (0.9); 4.0472 (0.5); 4.0414 (1.3); 1.9546 (5.5); 1.9530 (3.6); 1.8298 (16.0); 1.5586 (2.6); -0.0002 (5.8)

1.100-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.5110 (0.7); 8.4994 (0.8); 7.4638 (0.6); 7.4601 (0.8); 7.4563 (0.5); 7.4389 (0.7); 7.4353 (1.9); 7.4331 (1.5); 7.2730 (0.6); 7.2605 (14.8); 7.2520 (1.1); 7.2425 (0.6); 7.2406 (0.6); 7.2310 (0.5); 4.3053

(1.3) ; 4.2994 (0.5); 4.2972 (0.9); 4.2949 (1.5); 4.2918 (0.9); 4.2895 (0.6); 4.2842 (1.7); 4.0737 (1.6); 4.0684 (0.6); 4.0661 (0.8); 4.0629 (1.5); 4.0607 (0.9); 4.0584 (0.6); 4.0526 (1.4); 2.1910 (3.2); 2.1886

(4.6); 2.1861 (3.3); 1.8459 (16.0); 1.5791 (0.6); -0.0002 (8.2)

1.103-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 8.4964 (0.5); 8.4936 (0.5); 8.4845 (0.5); 8.4818 (0.5); 7.5407 (0.6); 7.5385 (0.5); 7.4083 (1.7); 7.4062 (1.7); 7.2609 (13.9); 7.1378 (0.6); 7.1259 (0.6); 7.1186 (0.6); 7.1067 (0.6); 5.2978 (2.1); 4.2825

(1.4) ; 4.2765 (0.6); 4.2743 (1.0); 4.2721 (1.6); 4.2690 (0.9); 4.2667 (0.6); 4.2614 (1.6); 4.0519 (1.6); 4.0465 (0.6); 4.0442 (0.9); 4.0411 (1.6); 4.0366 (0.6); 4.0308 (1.3); 2.4200 (5.6); 2.1559 (6.1); 2.1540

(6.0); 1.8163 (16.0); -0.0002 (7.6)

1.118-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4026 (1.7); 7.4006 (1.7); 7.2933 (2.0); 7.2799 (2.2); 7.2624 (25.7); 6.9847 (2.1); 6.9713 (2.0); 4.3238 (1.4); 4.3179 (0.6); 4.3156 (1.0); 4.3134 (1.6); 4.3103 (0.9); 4.3080 (0.6); 4.3026 (1.7); 4.0856 (1.6); 4.0802 (0.6); 4.0780 (1.0); 4.0748 (1.6); 4.0729 (1.0); 4.0704 (0.6); 4.0645 (1.4); 2.1216 (6.3);

2.1197 (6.3); 1.8177 (16.0); 1.8070 (1.0); 1.5592 (4.8); -0.0002 (15.0); -0.0085 (0.5)

1.118-187: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.4449 (1.6); 7.4429 (1.6); 7.2924 (1.7); 7.2789 (1.9); 7.2596 (8.6); 6.9765 (1.9); 6.9631 (1.7); 2.4004 (10.7); 2.3929 (0.8); 2.1227 (6.0); 2.1208 (6.1); 2.0964 (16.0); 2.0881 (1.3); 1.5493 (0.5); -

0.0002 (5.1)

1.118-219: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.3654 (1.6); 7.3634 (1.6); 7.3004 (1.9); 7.2870 (2.1); 7.2597 (27.8); 6.9852 (2.1); 6.9718 (1.9); 5.2982 (0.7); 2.5112 (11.5); 2.4982 (0.8); 2.1088 (6.3); 2.1068 (6.1); 2.0934 (16.0); 2.0824 (1.3);

1.5441 (4.2); 0.0080 (0.5); -0.0002 (15.7); -0.0085 (0.5)

1.118-234: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.3344 (1.7); 7.3324 (1.7); 7.3020 (1.9); 7.2886 (2.1); 7.2595 (36.9); 6.9869 (2.1); 6.9735 (1.9); 2.1117 (0.8); 2.1022 (6.4); 2.1002 (6.3); 2.0937 (0.6); 2.0708 (16.0); 2.0578 (1.0); 1.5428 (5.0); 1.1237 (1.6); 1.1208 (1.3); 1.1175 (1.4); 1.1147 (1.7); 1.1089 (0.9); 1.1025 (5.1); 1.0976 (0.8); 0.0079 (0.7); - 0.0002 (19.6); -0.0085 (0.7) 1.126-1 : 'H-NMR^OO.O MHZ, CDC13):

δ= 7.3693 (2.0); 7.3674 (2.0); 7.2623 (37.7); 7.1525 (1.0); 7.1434 (1.2); 7.1386 (1.2); 7.1295 (1.0); 6.8409 (1.4); 6.8270 (1.3); 4.3147 (1.8); 4.3045 (2.3); 4.3013 (1.8); 4.2937 (2.0); 4.0818 (2.1); 4.0742 (1.8); 4.0711 (2.3); 4.0608 (1.6); 2.1494 (4.2); 2.1477 (4.4); 2.1429 (4.3); 1.8030 (16.0); 1.5540 (7.0); -

0.0002 (22.0)

1.126-187: 'H-NMR^OO.O MHZ, CDC13):

δ= 7.4138 (1.6); 7.4117 (1.6); 7.2597 (5.4); 7.1541 (0.8); 7.1451 (0.8); 7.1402 (0.8); 7.1312 (0.8); 6.8318 (1.2); 6.8310 (1.2); 6.8179 (1.1); 6.8171 (1.1); 2.3964 (10.8); 2.1523 (3.0); 2.1504 (3.1); 2.1456

(3.1); 2.1437 (2.9); 2.0826 (16.0); 1.5625 (0.6); -0.0002 (3.1)

1.126-219: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.3307 (1.6); 7.3287 (1.6); 7.2598 (17.7); 7.1625 (0.8); 7.1535 (0.8); 7.1486 (0.8); 7.1395 (0.8); 6.8404 (1.2); 6.8265 (1.1); 2.5068 (10.8); 2.1368 (2.9); 2.1350 (3.0); 2.1302 (3.1); 2.1284 (2.9); 2.0784

(16.0); 1.5508 (1.2); -0.0002 (10.0)

1.126-234: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.2953 (1.6); 7.2933 (1.6); 7.2596 (30.3); 7.1634 (0.8); 7.1543 (0.8); 7.1494 (0.9); 7.1404 (0.8); 6.8427 (1.2); 6.8419 (1.2); 6.8288 (1.1); 2.1316 (3.0); 2.1297 (3.1); 2.1250 (3.4); 2.1231 (3.2); 2.1073 (0.7); 2.0545 (16.0); 1.5446 (1.6); 1.1249 (1.5); 1.1221 (1.2); 1.1190 (1.4); 1.1163 (1.6); 1.1137 (0.8);

1.1103 (0.8); 1.1038 (5.5); 0.0079 (0.6); -0.0002 (16.8); -0.0085 (0.6)

1.140-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.5145 (0.6); 7.5130 (0.6); 7.5001 (0.6); 7.4957 (0.8); 7.3968 (0.8); 7.3950 (1.7); 7.3929 (1.8); 7.3782 (0.7); 7.3592 (1.0); 7.3539 (0.8); 7.3459 (0.5); 7.3415 (1.0); 7.3272 (0.7); 7.3245 (1.2); 7.3199 (0.6); 7.2595 (13.5); 4.2814 (1.4); 4.2732 (0.9); 4.2710 (1.5); 4.2679 (0.8); 4.2656 (0.5); 4.2602 (1.6); 4.0521 (1.6); 4.0468 (0.5); 4.0445 (0.8); 4.0413 (1.5); 4.0392 (0.9); 4.0310 (1.3); 2.0155 (5.9); 2.0136

(6.0); 1.8235 (16.0); 1.5598 (2.0); -0.0002 (5.6)

1.169-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.6381 (4.4); 7.5764 (0.7); 7.5718 (0.7); 7.2598 (19.8); 7.2090 (0.6); 7.2060 (0.7); 7.1902 (1.0); 7.1872 (1.1); 7.1684 (0.5); 7.1386 (0.6); 4.3228 (1.4); 4.3169 (0.7); 4.3147 (1.0); 4.3125 (1.6); 4.3094 (0.9); 4.3069 (0.6); 4.3017 (1.6); 4.0833 (1.7); 4.0780 (0.6); 4.0756 (1.0); 4.0725 (1.6); 4.0704 (1.0); 4.0679 (0.5); 4.0621 (1.4); 3.3609 (0.6); 2.2242 (10.8); 1.8555 (2.3); 1.8404 (16.0); 1.5492 (4.1); -

0.0002 (7.5)

1.202-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.6516 (0.6); 7.6470 (0.7); 7.2751 (4.4); 7.2700 (0.5); 7.2593 (15.4); 7.1778 (0.6); 7.1747 (0.7); 7.1590 (0.8); 7.1558 (1.0); 5.2973 (0.6); 4.3196 (1.4); 4.3115 (0.9); 4.3092 (1.5); 4.3061 (0.8); 4.3039 (0.5); 4.2985 (1.6); 4.0815 (1.6); 4.0762 (0.5); 4.0739 (0.8); 4.0707 (1.5); 4.0686 (0.9); 4.0662 (0.5);

4.0604 (1.3); 3.7795 (12.2); 1.8224 (16.0); 1.5485 (2.2); -0.0002 (7.9)

1.215-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.3054 (3.8); 7.2713 (1.0); 7.2595 (41.3); 7.2557 (4.4); 7.2466 (1.3); 7.0379 (0.6); 4.3100 (1.4); 4.2997 (1.6); 4.2966 (1.0); 4.2889 (1.6); 4.0695 (1.6); 4.0617 (0.9); 4.0587 (1.6); 4.0484 (1.4); 3.7490

(11.0); 3.7367 (0.5); 1.8267 (16.0); 1.5375 (7.8); -0.0002 (14.4); -0.0084 (0.6)

1.223-1 : ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.2919 (4.6); 7.2756 (0.6); 7.2711 (1.0); 7.2596 (26.0); 7.2549 (1.5); 7.2503 (0.7); 6.7639 (0.6); 6.7452 (1.8); 6.7435 (1.7); 6.7232 (1.4); 5.2976 (1.1); 4.3167 (1.4); 4.3107 (0.6); 4.3084 (1.1); 4.3063 (1.6); 4.3032 (0.9); 4.3010 (0.6); 4.2955 (1.6); 4.0711 (1.7); 4.0656 (0.7); 4.0633 (1.0); 4.0603 (1.6); 4.0582 (1.0); 4.0558 (0.6); 4.0499 (1.4); 3.7860 (10.2); 3.7285 (11.9); 1.8224 (16.0); 1.5542 (2.1); -

0.0002 (9.5)

1.223-219: ¹ H-NMR(400.0 MHz, CDC13):

δ= 7.2880 (0.5); 7.2835 (0.9); 7.2669 (1.3); 7.2599 (29.1); 7.2435 (4.0); 6.7689 (0.6); 6.7484 (2.3); 6.7275 (1.9); 3.7799 (10.1); 3.7089 (11.4); 2.5125 (11.6); 2.0982 (16.0); 1.5514 (3.8); -0.0002 (11.1)

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin die Verwendung einer oder mehrerer

Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (L I) bis (1.228) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert,

als Herbizid und/oder Pflanzenwachstumsregulator, vorzugsweise in Kulturen von Nutz- und/oder Zierpflanzen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen und/oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten

Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (L I) bis (1.228) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, auf die (Schad)Pflanzen, (Schad)Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die (Schad)Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert wird.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, vorzugsweise in Nutzpflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten

Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (L I) bis (1.228) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, auf unerwünschte Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut der unerwünschten Pflanzen (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die unerwünschte Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die unerwünschte Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner auch Verfahren zur Bekämpfung zur

Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise von Nutzpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten

Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formeln (LI) bis (1.228) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, die Pflanze, das Saatgut der Pflanze (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative

Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.

Dabei können die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. die erfindungsgemäßen Mittel z.B. im Vorsaat- (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- und/oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen

Unkrautflora genannt, die durch die die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.

Vorzugsweise werden in einem erfindungsgemäßen Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung in Kulturen von Nutzpflanzen oder Zierpflanzen eingesetzt, wobei die Nutzpflanzen oder Zierpflanzen in einer bevorzugten Ausgestaltung transgene Pflanzen sind. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze eignen sich zur Bekämpfung der folgenden Gattungen von monokotylen und dikotylen Schadpflanzen:

Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Dikotyle Schadpflanzen der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen der Schadpflanzen (Ungräser und/oder Unkräuter) auf die Erdoberfläche appliziert (Vorauflaufverfahren), so wird entweder das Auflaufen der Ungras- bzw. Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder diese wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab. Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.

Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. dikotyler Kulturen der Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyler Kulturen der Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, abhängig von der Struktur der jeweiligen erfindungsgemäßen Verbindung und deren Aufwandmenge nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen wie

landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder Zierpflanzungen.

Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen (abhängig von ihrer jeweiligen Struktur und der ausgebrachten Aufwandmenge) hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch

Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativem Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da beispielsweise die Lagerbildung hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann. Aufgrand ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von gentechnisch oder durch konventionelle Mutagenese veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer

Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.

Bevorzugt bezüglich transgener Kulturen ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.

Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen auch als Herbizide in

Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind. Aufgrand ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen,

Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer

Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Weitere besondere Eigenschaften können in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z.B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung liegen.

Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Triticale, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch

Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind. Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen

Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden. Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten

Eigenschaften hergestellt werden können, sind dem Fachmann bekannt. Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z.B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.

Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.

Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA- Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA- Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.

Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z.B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden. Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen

Pflanzenspezies handeln, d.h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.

So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z.B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle

Pflanzenenzyme, z.B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydoxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.

Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- oder Zierpflanzen, gegebenenfalls in transgenen Kulturpflanzen.

Bevorzugt ist die Verwendung in Getreide, dabei vorzugsweise Mais, Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, oder Reis, im Vor- oder Nachauflauf.

Bevorzugt ist auch die Verwendung in Soja im Vor- oder Nachauflauf.

Die erfindungsgemäße Verwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur

Wachstumsregulierung von Pflanzen schließt auch den Fall ein, bei dem der Wirkstoff der allgemeinen Formel (I) oder dessen Salz erst nach der Ausbringung auf der Pflanze, in der Pflanze oder im Boden aus einer Vorläufersubstanz ("Prodrug") gebildet wird. Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen bzw. eines erfindungsgemäßen Mittels (wie nachstehend definiert) (in einem Verfahren) zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wirksame Menge einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen auf die Pflanzen (Schadpflanzen, ggf. zusammen mit den Nutzpflanzen) Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein herbizides und/oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel

(a) eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthält wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten

Ausgestaltung, insbesondere eine oder mehrere Verbindungen der Formeln (LI) bis (1.228) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert,

und

(b) ein oder mehrere weitere Stoffe ausgewählt aus den Gruppen (i) und/oder (ii): (i) ein oder mehrere weitere agrochemisch wirksame Stoffe, vorzugsweise ausgewählt aus der

Gruppe bestehend aus Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, weiteren Herbiziden (d.h. solche, die nicht der oben definierten allgemeinen Formel (I) entsprechen), Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder weiteren Wachstumsregulatoren, (ii) ein oder mehrere im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel.

Die weiteren agrochemischen wirksamen Stoffe des Bestandteils (i) eines erfindungsgemäßen Mittels sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Stoffe, die in "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 genannt sind.

Ein erfindungsgemäßes herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, umfasst vorzugsweise ein, zwei, drei oder mehr im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel (ii) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, Emulgatoren, Dispergiermitteln, Filmbildnern, Verdickungsmitteln, anorganischen Salzen, Stäubemitteln, bei 25 °C und 1013 mbar festen Trägerstoffen, vorzugsweise adsorptionsfähigen, granulierten Inertmaterialien, Netzmitteln, Antioxidationsmitteln, Stabilisatoren, Puffersubstanzen, Antischaummitteln, Wasser, organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise bei 25 °C und 1013 mbar mit Wasser in jedem beliebigen Verhältnis mischbare organische Lösungsmittel. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthalten.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in- Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen,

Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen,

Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und

Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen,

Mikrokapseln und Wachse.

Diese einzelnen Formulierungstypen und die Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind dem Fachmann bekannt, und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive

Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel,

Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt. Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie

Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester,

Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder

Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.

Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B.

Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde. Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch

Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.

Emulsionen, z.B. Öl-in- Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern,

Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen

Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete

Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.

Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt. Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulaten siehe z.B. Verfahren in "Spray- Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.

Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.

Die agrochemischen Zubereitungen, vorzugsweise herbizide oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise eine Gesamtmenge von 0,1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 95 Gew.- %, weiter bevorzugt 1 bis 90 Gew.- %, insbesondere bevorzugt 2 bis 80 Gew.-%, an Wirkstoffen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen.

In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die

Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige

Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an

Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff.

Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.

Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH- Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Beispiele für Formulierungshilfsmittel sind unter anderem in "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D. A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998) beschrieben.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder

Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z.B. als Fertigformulierung oder als

Tankmischungen. Die Kombinationsformulierungen können dabei auf Basis der obengenannten

Formulierungen hergestellt werden, wobei die physikalischen Eigenschaften und Stabilitäten der zu kombinierenden Wirkstoffe zu berücksichtigen sind. Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat-

Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. in Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und der dort zitierten Literatur beschrieben sind.

Von besonderem Interesse ist die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bereits in vielen Kulturen sehr gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Kombinationen

erfindungsgemäßer Verbindungen (I) von besonderem Interesse, welche die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. deren Kombinationen mit anderen Herbiziden oder Pestiziden und Safenern enthalten. Die Safener, welche in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden, reduzieren die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide, z.B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja, vorzugsweise Getreide.

Die Gewichtsverhältnisse von Herbizid(mischung) zu Safener hängt im Allgemeinen von der

Aufwandmenge an Herbizid und der Wirksamkeit des jeweiligen Safeners ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 200:1 bis 1 :200, vorzugsweise 100:1 bis 1 :100, insbesondere 20:1 bis 1:20. Die Safener können analog den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Mischungen mit weiteren Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als

Fertigformulierung oder Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden. Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Herbizid- oder Herbizid- Safener- Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.

Äußere Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit etc. beeinflussen zu einem gewissen Teil die Aufwandmenge der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze. Die Aufwandmenge kann dabei innerhalb weiter Grenzen variieren. Für die Anwendung als Herbizid zur Bekämpfung von Schadpflanzen liegt die Gesamtmenge an Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salze vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 10,0 kg/ha, bevorzugt im Bereich von 0,005 bis 5 kg/ha, weiter bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 1,5 kg/ha, insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1 kg/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im Vorauflauf oder im Nachauflauf.

Bei der Anwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen als

Pflanzenwachstumsregulator, beispielsweise als Halmverkürzer bei Kulturpflanzen, wie sie oben genannt worden sind, vorzugsweise bei Getreidepflanzen wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Hirse, Reis oder Mais, liegt die Gesamt- Aufwandmenge vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 2 kg/ha, vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 1 kg/ha, insbesondere im Bereich von 10 bis 500 g/ha, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 250 g/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im

Vorauflauf oder im Nachauflauf. Die Applikation als Halmverkürzer kann in verschiedenen Stadien des Wachstums der Pflanzen erfolgen. Bevorzugt ist beispielsweise die Anwendung nach der Bestückung am Beginn des

Längenwachstums .

Alternativ kommt bei der Anwendung als Pflanzenwachstumsregulator auch die Behandlung des Saatguts in Frage, welche die unterschiedlichen Saatgutbeiz- und Beschichtungstechniken einschließt. Die Aufwandmenge hängt dabei von den einzelnen Techniken ab und kann in Vorversuchen ermittelt werden.

Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in erfindungsgemäßen Mitteln (z.B. Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix) sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA- Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p- Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II oder

Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Nachfolgend werden beispielhaft bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren genannt, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, wobei diese Wirkstoffe entweder mit ihrem "common name" in der englischsprachigen Variante gemäß International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen bzw. mit der Codenummer bezeichnet sind. Dabei sind stets sämtliche

Anwendungsformen wie beispielsweise Säuren, Salze, Ester sowie auch alle isomeren Formen wie Stereoisomere und optische Isomere umfaßt, auch wenn diese nicht explizit erwähnt sind. Beispiele für solche herbiziden Mischungspartner sind:

Acetochlor, acifluorfen, acifluorfen-sodium, aclonifen, alachlor, allidochlor, alloxydim, alloxydim- sodium, ametryn, amicarbazone, amidochlor, amidosulfüron, 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3- methylphenyl)-5-fluoropyridine-2-carboxylic acid, aminocyclopyrachlor, aminocyclopyrachlor- potassium, aminocyclopyrachlor-methyl, aminopyralid, amitrole, ammoniumsulfamate, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin, benazolin-ethyl, benfluralin, benfüresate, bensulfüron, bensulfüron-methyl, bensulide, bentazone, benzobicyclon, benzofenap, bicyclopyron, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodium, bispyribac, bispyribac-sodium, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, bromoxynil-butyrate, -potassium, -heptanoate und -octanoate, busoxinone, butachlor, butafenacil, butamifos, butenachlor, butralin, butroxydim, butylate, cafens role, carbetamide, carfentrazone, carfentrazone-ethyl, chloramben, chlorbromuron, chlorfenac, chlorfenac- sodium, chlorfenprop, chlorflurenol, chlorflurenol-methyl, chloridazon, chlorimuron, chlorimuron-ethyl, chlorophthalim, chlorotoluron, chlorthal-dimethyl, chlorsulfüron, cinidon, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfüron, clacyfos, clethodim, clodinafop, clodinafop-propargyl, clomazone, clomeprop, clopyralid, cloransulam, cloransulam-methyl, cumyluron, cyanamide, cyanazine, cycloate, cyclopyrimorate, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop, cyhalofop-butyl, cyprazine, 2,4-D, 2,4-D-butotyl, -butyl, - dimethylammonium, -diolamin, -ethyl, 2-ethylhexyl, -isobutyl, -isooctyl, -isopropylammonium, - potassium, -triisopropanolammonium und -trolamine, 2,4-DB, 2,4-DB-butyl, -dimethylammonium, isooctyl, -potassium und -sodium, daimuron (dymron), dalapon, dazomet, n-decanol, desmedipham, detosyl-pyrazolate (DTP), dicamba, dichlobenil, 2-(2,4-dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3- one, 2-(2,5-dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3-one, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diclofop-methyl, diclofop-P-methyl, diclosulam, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, diflufenzopyr- sodium, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dimethenamid-P, dimetrasulfuron, dinitramine, dinoterb, diphenamid, diquat, diquat-dibromid, dithiopyr, diuron, DNOC, endothal, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfüron, ethametsulfüron-methyl, ethiozin, ethofümesate, ethoxyfen, ethoxyfen- ethyl, ethoxysulfüron, etobenzanid, F-9600, F-5231, i.e. N-[2- Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-lH-tetr azol-l-yl]-phenyl]-ethansulfonamid, F- 7967, i.e. 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(trifluormethyl)-lH-benzimidazol-4-yl]- l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-ethyl, fenoxaprop-P- ethyl, fenoxasulfone, fenquinotrione, fentrazamide, flamprop, flamprop-M-isopropyl, flamprop-M- methyl, flazasulfüron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butyl, fluazifop-P-butyl,

flucarbazone, flucarbazone-sodium, flucetosulfuron, fluchloralin, flufenacet, flufenpyr, flufenpyr-ethyl, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, flurenol, flurenol-butyl, - dimethylammonium und -methyl, fluoroglycofen, fluoroglycofen-ethyl, flupropanate, flupyrsulfuron, flupyrsulfüron-methyl-sodium, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, fluroxypyr-meptyl, flurtamone, fluthiacet, fluthiacet-methyl, fomesafen, fomesafen-sodium, foramsulfuron, fosamine, glufosinate, glufosinate-ammonium, glufosinate-P-sodium, glufosinate-P-ammonium, glufosinate-P-sodium, glyphosate, glyphosate-ammonium, -isopropylammonium, -diammonium, -dimethylammonium, - potassium, -sodium und -trimesium, H-9201, i.e. 0-(2,4-Dimethyl-6-nitrophenyl)-0-ethyl- isopropylphosphoramidothioat, halauxifen, halauxifen-methyl, halosafen, halosulfuron, halosulfuron- methyl, haloxyfop, haloxyfop-P, haloxyfop-ethoxyethyl, haloxyfop-P-ethoxyethyl, haloxyfop-methyl, haloxyfop-P-methyl, hexazinone, HW-02, i.e. l-(Dimethoxyphosphoryl)-ethyl-(2,4- dichlorphenoxy)acetat, imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl, imazamox, imazamox-ammonium, imazapic, imazapic-ammonium, imazapyr, imazapyr-isopropylammonium, imazaquin, imazaquin- ammonium, imazethapyr, imazethapyr-immonium, imazosulfuron, indanofan, indaziflam, iodosulfuron, iodosulfuron-methyl-sodium, ioxynil, ioxynil-octanoate, -potassium und sodium, ipfencarbazone, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutole, karbutilate, KUH-043, i.e. 3-({[5-(Difluormethyl)-l- methyl-3-(trifluormethyl)- 1 H-pyrazol-4-yl]methyl} sulfonyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydro- 1 ,2-oxazol, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPA-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl, - isopropylammonium, -potassium und -sodium, MCPB, MCPB-methyl, -ethyl und -sodium, mecoprop, mecoprop-sodium, und -butotyl, mecoprop-P, mecoprop-P-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl und -potassium, mefenacet, mefluidide, mesosulfuron, mesosulfuron-methyl, mesotrione,

methabenzthiazuron, metam, metamifop, metamitron, metazachlor, metazosulfuron,

methabenzthiazuron, methiopyrsulfuron, methiozolin, methyl isothiocyanate, metobromuron, metolachlor, S-metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-methyl, molinat, monolinuron, monosulfuron, monosulfuron-ester, MT-5950, i.e. N-[3-chlor-4-(l-methylethyl)- phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, napropamide, NC-310, i.e. 4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-l-methyl- 5-benzyloxypyrazol, neburon, nicosulfuron, nonanoic acid (Pelargonsäure), norflurazon, oleic acid (fatty acids), orbencarb, orthosulfamuron, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefon, oxyfluorfen, paraquat, paraquat dichloride, pebulate, pendimethalin, penoxsulam, pentachlorphenol, pentoxazone, pethoxamid, petroleum oils, phenmedipham, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperophos, pretilachlor, primisulfuron, primisulfuron-methyl, prodiamine, profoxydim, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propazine, propham, propisochlor, propoxycarbazone, propoxycarbazone-sodium, propyrisulfuron, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyraclonil, pyraflufen, pyraflufen- ethyl, pyrasulfotole, pyrazolynate (pyrazolate), pyrazosulfuron, pyrazosulfuron- ethyl, pyrazoxyfen, pyribambenz, pyribambenz-isopropyl, pyribambenz-propyl, pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate, pyriftalid, pyriminobac, pyriminobac-methyl, pyrimisulfan, pyrithiobac, pyrithiobac-sodium, pyroxasulfone, pyroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamine, quizalofop, quizalofop-ethyl, quizalofop-P, quizalofop-P-ethyl, quizalofop-P-tefuryl, rimsulfuron, saflufenacil, sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, SL-261, sulcotrion, sulfentrazone, sulfometuron, sulfometuron-methyl, sulfosulfuron, , SYN-523, SYP-249, i.e. l-Ethoxy-3-methyl-l-oxobut-3-en-2-yl- 5-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoat, SYP-300, i.e. l-[7-Fluor-3-oxo-4-(prop-2-in-l- yl)-3,4-dihydro-2H-l,4-benzoxazin-6-yl]-3-propyl-2-thioxoimi dazolidin-4,5-dion, 2,3,6-TBA, TCA (Trifluoressigsäure), TCA-sodium, tebuthiuron, tefuryltrione, tembotrione, tepraloxydim, terbacil, terbucarb, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thiencarbazone, thiencarbazone- methyl, thifensulfuron, thifensulfuron-methyl, thiobencarb, tiafenacil, tolpyralate, topramezone, tralkoxydim, triafamone, tri-allate, triasulfuron, triaziflam, tribenuron, tribenuron-methyl, triclopyr, trietazine, trifloxysulfüron, trifloxysulfüron-sodium, trifludimoxazin, trifluralin, triflusulfuron, triflusulfüron-methyl, tritosulfuron, urea sulfate, vemolate, XDE-848, ZJ-0862, i.e. 3,4-Dichlor-N- {2- [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy]benzyl}anilin, sowie die folgenden Verbindungen:

Beispiele für Pflanzenwachstumsregulatoren als mögliche Mischungspartner sind:

Acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, 5-Aminolävulinsäure, ancymidol, 6-benzylaminopurine,

Brassinolid, Catechin, chlormequat chloride, cloprop, cyclanilide, 3-(Cycloprop-l-enyl)propionsäure, daminozide, dazomet, n-decanol, dikegulac, dikegulac-sodium, endothal, endothal- dipotassium, -disodium, und mono(N,N-dimethylalkylammonium), ethephon, flumetralin, flurenol, flurenol-butyl, flurprimidol, forchlorfenuron, gibberellic acid, inabenfide, indol-3-acetic acid (IAA), 4- indol-3-ylbutyric acid, isoprothiolane, probenazole, Jasmonsäure, Jasmonsäuremethylester, maleic hydrazide, mepiquat chloride, 1 -methylcyclopropene, 2-(l-naphthyl)acetamide, 1 -naphthylacetic acid, 2- naphthyloxyacetic acid, nitrophenolate-mixture, 4-0x0-4 [(2 -phenylethyl)amino]buttersäure, paclobutrazol, N-phenylphthalamic acid, prohexadione, prohexadione-calcium, prohydrojasmone, Salicylsäure, Strigolacton, tecnazene, thidiazuron, triacontanol, trinexapac, trinexapac-ethyl, tsitodef, uniconazole, uniconazole-P.

Ebenfalls als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen beispielsweise die folgenden Safener in Frage: Verbindungen aus der Gruppe heterocyclischer Carbonsäurederivate:

Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3 -carbonsäure (Sl ^a ), vorzugsweise Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazoli n-3-carbonsäure,

1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin -3-carbonsäureethylester (S 1 - 1 ) ("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind;

Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (Sl ^b ), vorzugsweise Verbindungen wie

1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-methylpyrazol-3 -carbonsäureethylester (S 1 -2),

1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropylpyrazol-3-carbonsäureethyle ster (S 1 -3),

1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(l , 1 -dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethylester (S 1 -4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333131 und EP-A-269806 beschrieben sind;

Derivate der l,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (Sl ^c ), vorzugsweise Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäureethylest er (Sl-5),

l-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylest er (Sl-6) und verwandte

Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 beschrieben sind;

Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (Sl ^d ), vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d.h. l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(lH)-l,2,4-triazol-3- carbonsäureethylester (Sl-7), und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A- 174562 und EP-A-346620 beschrieben sind;

Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure, oder der 5,5- Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure(Sl ^e ), vorzugsweise Verbindungen wie

5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3 -carbonsäureethylester (Sl-8) oder

5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäure (Sl-10) oder 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-11) ("Isoxadifen-ethyl")

oder -n-propylester (Sl-12) oder 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbon- säureethylester (Sl-13), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.

Verbindungen aus der Gruppe der 8-Chinolinoxyderivate (S2):

Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2 ^a ), vorzugsweise

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l-methylhexyl)-ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l -yl)-ester (S2-2), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyl-oxy-butylester (S2-3),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-l-allyloxy-prop-2-ylester (S2-4),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)- l-ethylester (S2-8),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-l -ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86750, EP-A-94349 und EP-A-191736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind;

S2 ^b ) Verbindun gen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2 ^b ), vorzugsweise

Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester,

(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester,

(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.

S3) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide (S3), die häufig als Vorauflaufsafener

(bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.

"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1),

"R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2), "R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3),

"Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin) (S3-4),

"PPG-1292" (N-Allyl-N-[(l,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG

Industries (S3-5),

"DKA-24" (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6),

"AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma

Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7),

"TI-35" (1-Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8),

"Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS145138" oder "LAB145138" (S3-9)

((RS)-l-Dichloracetyl-3,3,8a-trimethylperhydropyrrolo[l,2-a] pyrimidin-6-on) der Firma BASF, "Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) (S3-10), sowie dessen (R)-Isomer (S3-11). S4) Verbindungen aus der Klasse der Acylsulfonamide (S4): N-Acylsulfonamide der Formel (S4 ^a ) und deren Salze wie sie in der WO-A-97/45016 beschrieben sind,

worin

RA ¹ (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch VA

Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C6)Haloalkoxy und (Ci- C4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch durch (Ci-C4)Alkyl und (Ci-C4)Haloalkyl substituiert sind;

RA ² Halogen, (Ci-C ₄ )Alkyl, (Ci-C ₄ )Alkoxy, CF _3; mA 1 oder 2;

VA ist 0, 1 , 2 oder 3 bedeuten;

S4 ^b ) Verbindun gen vom Typ der 4-(Benzoylsulfamoyl)benzamide der Formel (S4 ^b ) und deren Salze, wie sie in der WO-A-99/16744 beschrieben sind,

worin

RB ¹ , RB ² unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3- C ₆ )Alkenyl, (C3-C ₆ )Alkinyl,

RB ³ Halogen, (Ci-C ₄ )Alkyl, (Ci-C ₄ )Haloalkyl oder (Ci-C ₄ )Alkoxy und ms 1 oder 2 bedeuten, z.B. solche worin

RB ¹ = Cyclopropyl, R _B ² = Wasserstoff und (RB ³ ) = 2-OMe ist ("Cyprosulfamide", S4-1), RB ¹ = Cyclopropyl, R _B ² = Wasserstoff und (R _B ³ ) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-2),

RB ¹ = Ethyl, R _B ² = Wasserstoff und (RB ³ ) = 2-OMe ist (S4-3),

RB ¹ = Isopropyl, R _B ² = Wasserstoff und (RB ³ ) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-4) und

RB ¹ = Isopropyl, R _B ² = Wasserstoff und (RB ³ ) = 2-OMe ist (S4-5);

Verbindungen aus der Klasse der Benzoylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel (S4 ^C ), in der EP-A-365484 beschrieben sind,

worin

Rc ¹ , Rc ² unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cg)Alkyl, (C3-Cg)Cycloalkyl, (C3-

C ₆ )Alkenyl, (C3-C ₆ )Alkinyl,

Rc ³ Halogen, (Ci-C ₄ )Alkyl, (Ci-C ₄ )Alkoxy, CF ₃ und mc 1 oder 2 bedeuten; beispielsweise

1 - [4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl] -3 -methylharnstoff,

1 - [4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl] -3 ,3 -dimethylharnstoff,

l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnsto ff;

S4 ^d ) Verbindun gen vom Typ der N-Phenylsulfonylterephthalamide der Formel (S4 ^d ) und deren Salze, die z.B. bekannt sind aus CN 101838227,

worin

RD ⁴ Halogen, (Ci-C ₄ )Alkyl, (Ci-C ₄ )Alkoxy, CF _3; niD 1 oder 2;

RD ⁵ Wasserstoff, (Ci-C ₆ )Alkyl, (C ₃ -C ₆ )Cycloalkyl, (C ₂ -C ₆ )Alkenyl, (C ₂ -C ₆ )Alkinyl, (C ₅ - Ce)Cycloalkenyl bedeutet.

Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch-aliphatischen

Carbonsäurederivate (S5), z.B.

3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoesäure, 3,5- Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2-Hydroxyzimtsäure, 2,4- Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A- 2005/016001 beschrieben sind.

Wirkstoffe aus der Klasse der l,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B.

l-Methyl-3-(2-thienyl)-l,2-dihydrochinoxalin-2-on, l-Methyl-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro- chinoxalin-2-thion, l-(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chinoxalin-2-on-h ydrochlorid, l-(2-Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chi noxalin-2-on, wie sie in der WO- A-2005/112630 beschrieben sind.

Verbindungen aus der Klasse der Diphenylmethoxyessigsäurederivate (S7), z.B.

Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1),

Diphenylmethoxyessigsäureethylester oder Diphenylmethoxyessigsäure wie sie in der WO-A- 98/38856 beschrieben sind.

Verbindungen der Formel (S8), wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind,

worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:

RD ¹ ist Halogen, (Ci-C ₄ )Alkyl, (Ci-C ₄ )Haloalkyl, (Ci-C ₄ )Alkoxy, (Ci-C ₄ )Haloalkoxy, RD ² ist Wasserstoff oder (Ci-C ₄ )Alkyl,

RD ³ ist Wasserstoff, (Ci-Cg)Alkyl, (C2-C ₄ )Alkenyl, (C2-C ₄ )Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; oder deren Salze, nD ist eine ganze Zahl von 0 bis 2.

S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B.

l ,2-Dihydro-4-hydroxy-l -ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr.: 219479-18-

2), l ,2-Dihydro-4-hydroxy-l -methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr.

95855-00-8), wie sie in der WO-A- 1999/000020 beschrieben sind.

S 10) Verbindungen der Formeln (S 10 ^a ) oder (S 10 ^b ), wie sie in der WO-A-2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind,

(S10 ^A ) (S10 ^B )

worin

Halogen, (Ci-C ₄ )Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF ₃ , OCF _:

YE, Z _E unabhängig voneinander O oder S, eine ganze Zahl von 0 bis 4,

RE ² (Ci-Ci ₆ )Alkyl, (C ₂ -C ₆ )Alkenyl, (C ₃ -C ₆ )Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl,

Wasserstoff oder (Ci-Ce)Alkyl bedeuten.

Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino- Verbindungen (Si l), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.

"Oxabetrinil" ((Z)-l ,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sl 1 -1), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist,

"Fluxofenim" (l -(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-l -ethanon-0-(l ,3-dioxolan-2-ylmethyl)-oxim) (S l 1 -2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und "Cyometrinil" oder "CGA-43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sl l -3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.

512) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S 12), wie z.B. Methyl- [(3 -oxo-lH-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetat (CAS-Reg.Nr. 205121 -04-6) (S 12-1) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361.

513) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13):

"Naphthalic anhydrid" (1 ,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist,

"Fenclorim" (4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist,

"Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-l ,3-thiazol-5-carboxylat) (S 13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist,

"CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541 -57-8)

(4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-l -benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma American

Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazolinonen bekannt ist,

"MG 191 " (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl-l ,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist,

"MG 838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5)

(2-propenyl l -oxa-4-azaspiro[4.5]decan-4-carbodithioat) (S13-6) der Firma Nitrokemia "Disulfoton" (0,0-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7), "Dietholate" (0,0-Diethyl-O-phenylphosphorothioat) (S 13-8), "Mephenate" (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (S 13-9).

514) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.

"Dimepiperate" oder "MY-93" (S-\ -Methyl- 1 -phenylethyl-piperidin-l -carbothioat), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist,

"Daimuron" oder "SK 23" (l -(l -Methyl-l -phenylethyl)-3-p-tolyl-harnstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist, "Cumyluron" = "JC-940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-l -(l -methyl-l -phenyl-ethyl)harnstoff, siehe JP-A-60087270), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,

"Methoxyphenon" oder "NK 049" (3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,

"CSB" (l -Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von Kumiai, (CAS-Reg.Nr. 54091 -06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist.

Verbindungen der Formel (S 15) oder deren Tautomere,

wie sie in der WO-A-2008/131861 und WO-A-2008/131860 beschrieben sind, worin

RH ¹ einen (Ci-C6)Haloalkylrest bedeutet und RH ² Wasserstoff oder Halogen bedeutet und

RH ³ , RH ⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Ci6)Alkyl, (C2-Ci6)Alkenyl oder

(C ₂ -Ci6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C i)Alkoxy, (Ci-C i)Haloalkoxy, (Ci-C ₄ )Alkylthio, (Ci-C ₄ )Alkylamino, Di[(Ci-C ₄ )alkyl]-amino, [(Ci-C ₄ )Alkoxy]- carbonyl, [(Ci-C ₄ )Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C ₄ -C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C ₄ -C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C i)Alkyl, (Ci-C i)Haloalkyl, (Ci-C ₄ )Alkoxy, (Ci-C ₄ )Haloalkoxy, (Ci-C ₄ )Alkylthio, (Ci-C ₄ )Alkylamino, Di[(Ci- C ₄ )alkyl]-amino, [(Ci-C ₄ )Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C ₄ )Haloalkoxy]-carbonyl,

(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, bedeutet oder

RH ³ (Ci-C ₄ )-Alkoxy, (C2-C ₄ )Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy oder (C2-C ₄ )Haloalkoxy bedeutet und RH ⁴ Wasserstoff oder (Ci-C ₄ )-Alkyl bedeutet oder

RH ³ und RH ⁴ zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen

heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (Ci- C ₄ )Alkyl, (Ci-C ₄ )Haloalkyl, (Ci-C ₄ )Alkoxy, (Ci-C ₄ )Haloalkoxy und (Ci-C ₄ )Alkylthio substituiert ist, bedeutet.

S 16) Wirkstoffe, die vorrangig als Herbizide eingesetzt werden, jedoch auch Safenerwirkung auf Kulturpflanzen aufweisen, z. B.

(2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D),

(4-Chlorphenoxy)essigsäure,

(R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop),

4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB),

(4-Chlor-o-tolyloxy)essigsäure (MCPA),

4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure,

4-(4-Chlorphenoxy)buttersäure,

3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba),

l -(Ethoxycarbonyl)ethyl-3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor-ethyl).

Bevorzugte Safener in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungend der Formel (I) und/oder deren Salze, insbesondere mit den Verbindungen der Formeln (L I) bis (1.228) und/oder deren Salze sind: Cloquintocet-mexyl, Cyprosulfamid, Fenchlorazol-ethylester, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr- diethyl, Fenclorim, Cumyluron, S4-1 und S4-5, und besonders bevorzugte Safener sind: Cloquintocet- mexyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl und Mefenpyr-diethyl. Biologische Beispiele:

Herbizide Wirkung und Kulturverträglichkeit im Nachauflauf Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen wurden in Kunststoff- oder

Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter kontrollierten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der

Versuchspflanzen im Gewächshaus, unter optimalen Wachstumsbedingungen, wurde die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert.

Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0% Wirkung = wie

Kontrollpflanzen.

In den nachstehenden Tabllen AI bis A9 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen LI bis 1.228 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 320 g/ha, die gemäß zuvor genannter Versuchsvorschrift erhalten wurden, dargestellt.

Tabelle AI : Nachauflaufwirkung gegen Alopecurus myosuroides (ALOMY)

BeispielDosierung

ALOMY

nummer [g/ha]

1.2-1 320 90

1.96-421 320 90

1.95-1 320 80

1.96-448 320 90

1.96-234 320 80

1.96-219 320 80 Tabelle A2: Nachauflauiwirkung gegen Echinochloa crus-galli (ECHCG)

Setaria viridis (SETVI)

Tabelle A4: Nachauflauiwirkung gegen Abutilon theophrasti (ABUTH)

Tabelle A5: Nachauflauiwirkung gegen Amaranthus retroflexus (AMARE)

Tabelle A6: Nachauflauiwirkung gegen Matricaria inodora (ΜΑΤΓΝ)

BeispielDosierung

ΜΑΤΓΝ

nummer [g/ha]

1.96-421 320 80

1.95-1 320 80

1.96-234 320 80 Tabelle A7: Nachauflaufwirkung gegen Fallopia convolvulus (POLCO)

Tabelle A8: Nachauflaufwirkung gegen Stellaria media (STEME)

Veronica persica (VERPE)

Wie die Ergebnisse zeigen, weisen erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) bei Behandlung im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen Schadpflanzen auf. Beispielsweise zeigen dabei die in den o.g. Tabellen AI bis A9 genannten Verbindungen im Nachauflaufverfahren eine sehr gute herbizide Wirkung (80% bis 100%) herbizide Wirkung) gegen Schadpflanzen wie Abutilon theophrasti (ABUTH), Alopecurus myosuroides (ALOMY), Amaranthus retroflexus (AMARE), Echinochloa crus- galli (ECHCG), Matricaria inodora (ΜΑΤΓΝ), Polygonum convolvulus (POLCO), Setaria viridis (SETVI), Stellaria media (STEME) und Veronica persica (VERPE) bei einer Aufwandmenge von 320 g Aktivsubstanz pro Hektar. Herbizide Wirkung und Kulturverträglichkeit im Vorauflauf

Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut und Kulturpflanzen wurden in Kunststoff- oder

Holzfasertöpfen ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Nach ca. 3 Wochen wurde die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen in Prozentwerten bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0%> Wirkung = wie Kontrollpflanzen.

In den nachstehenden Tabllen Bl bis BIO sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen 1.1 bis 1.228 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 320 g/ha, die gemäß zuvor genannter Versuchsvorschrift erhalten wurden, dargestellt.

Tabelle Bl : Vorauflaufwirkung gegen Alopecurus myosuroides (ALOMY)

Tabelle B2 : Vorauflaufwirkung gegen Cyperus esculentus (CYPES)

BeispielDosierung

CYPES

nummer [g/ha]

1.96-421 320 100

1.95-1 320 100

1.96-448 320 90

1.96-478 320 90 BeispielDosierung

CYPES

nummer [g/ha]

1.96-429 320 100

1.96-444 320 100

Tabelle B3 : Vorauflauiwirkung gegen Digitaria sanguinalis (DIGSA)

Tabelle B4 : Vorauflauiwirkung gegen Echinochloa crus-galli (ECHCG)

Tabelle B5 : Vorauflauiwirkung gegen Lolium rigidum (LOLRI)

BeispielDosierung

LOLRI

nummer [g/ha]

1.66-1 320 100

1.2-1 320 100

1.96-219 320 100

1.96-421 320 100 BeispielDosierung

LOLRI

nummer [g/ha]

1.95-1 320 100

1.96-234 320 100

1.169-1 320 100

1.96-429 320 100

1.96-445 320 80

Tabelle B6 : Vorauflauiwirkung gegen Setaria viridis (SETVI)

Tabelle B7 : Vorauflauiwirkung gegen Amaranthus retroflexus (AMARE)

BeispielDosierung

AMARE

nummer [g/ha]

1.66-1 320 90

1.2-1 320 100

1.96-219 320 90

1.95-1 320 80

1.96-234 320 90

1.96-448 320 90

1.96-464 320 80 Tabelle B8 : Vorauflauiwirkung gegen Matricaria inodora (MATIN)

BeispielDosierung

MATIN

nummer [g/ha]

1.66-1 320 90

1.2-1 320 90

1.96-219 320 90

1.96-421 320 80

1.95-1 320 90

1.96-234 320 90

1.169-1 320 80

1.96-448 320 90

Tabelle B9 : Vorauflauiwirkung Stellaria media (STEME)

BeispielDosierung

STEME

nummer [g/ha]

1.66-1 320 80

1.2-1 320 80

1.96-219 320 80

1.96-421 320 100

1.95-1 320 80

1.96-234 320 80

1.169-1 320 80

1.96-464 320 80

1.96-478 320 80

Tabelle BIO: Vorauflauiwirkung gegen Veronica persica (VERPE)

BeispielDosierung

VERPE

nummer [g/ha]

1.66-1 320 90

1.2-1 320 90

1.96-219 320 90

1.96-421 320 90

1.96-234 320 100

1.169-1 320 90

1.96-429 320 90

1.96-464 320 80

1.96-445 320 80

1.96-429 320 80

1.96-444 320 80 Wie die Ergebnisse zeigen, weisen erfindungsgemäße Verbindungen, wie beispielsweise die

Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bei Behandlung im Vorauflauf eine gute herbizide

Wirksamkeit gegen Schadpflanzen auf. Beispielsweise zeigen dabei die in den o.g. Tabellen Bl bis BIO genannten Verbindungen im Vorauflaufverfahren eine sehr gute Wirkung (80% bis 100% herbizide Wirkung) gegen Schadpflanzen wie Alopecurus myosuroides (ALOMY), Amaranthus retroflexus

(AMAPvE), Cyperus esculentus (CYPES), Digitaria sanguinalis (DIGSA), Echinochloa crus-galli (ECHCG), Lolium rigidum (LOLRI), Matricaria inodora (MATIN), Setaria viridis (SETVI), Stellaria media (STEME), und Veronica persica (VERPE) bei einer Aufwandmenge von 320 g Aktivsubstanz pro Hektar.