Beschreibung

Sonnenschutzmittel mit reduzierter Neigung zur Textilverfleckunq III

Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren und Verwendungen zur Erleichterung der Auswaschbarkeit von UV-Lichtschutzfilter enthaltenden kosmetischen Zubereitungen aus Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass dem Kosmetikum ein oder mehrere Komplexbildner zugesetzt werden.

Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur„gesunden, sportlich braunen Haut" ist seit Jahren ungebrochen. Um diese zu erzielen setzen die Menschen ihre Haut der

Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentbildung im Sinne einer Melaninbildung hervorruft. Die ultraviolette Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden wie ein erhöhtes Risiko an Hautkrebs zu erkranken bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge: 280-320 nm) auf. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA-Strahlung (Wellenlänge: 320-400 nm) führt darüber hinaus zu einer Schwächung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes. Dies führt zu zahlreichen phototoxischen und photoallergischen Reaktionen und hat eine vorzeitige Hautalterung zur Folge.

Zum Schutz der Haut wurden daher eine Reihe von Lichtschutzfiltersubstanzen entwickelt, die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden können. Diese UVA- und UVB-Filter sind in den meisten Industrieländern in Form von Positivlisten wie dem Anlage 7 der

Kosmetikverordnung zusammengefasst.

Die Vielzahl an kommerziell erhältlichen Sonnenschutzmitteln darf jedoch nicht darüber hinwegtäuschen, dass diese Zubereitungen des Standes der Technik eine Reihe von Nachteilen aufweisen.

Kosmetische Zubereitungen wie Sonnenschutzzubereitungen, die auf die Haut aufgetragen werden, kommen regelmäßig (beabsichtigt oder unbeabsichtigt) mit Kleidungsstücken und Wäschestücken (z.B. Handtücher) in Kontakt, an denen sie (z.B. als„Abrieb" oder weil sie von den Faserstoffen„aufgesaugt" werden) zum Teil haften bleiben. Auf diese Weise entstehen, je nach Art der Inhaltsstoffe, insbesondere auf hellen Textilien Flecken und Verfärbungen. Diese Verfärbungen werden insbesondere durch nicht-wasserlösliche UVA- und Breitbandfilter hervorgerufen. Die Verfleckungen sind durch Waschen mit

herkömmlichen Waschmitteln kaum zu entfernen und verstärken sich während des Waschprozesses durch Wechselwirkungen mit Ionen des Waschwassers sogar noch.

Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen und eine kosmetische Zubereitung (insbesondere ein

Sonnenschutzmittel) enthaltend nicht-wasserlösliche UV-A-Filter und/oder Breitbandfilter zu entwickeln, welche sich leichter aus den mit der Zubereitung kontaminierten Textilen herauswaschen lassen.

Überraschend gelöst wird die Aufgabe durch ein Verfahren zur Erleichterung der

Auswaschbarkeit von UV-Lichtschutzfilter enthaltenden kosmetischen Zubereitungen aus Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass dem Kosmetikum ein oder mehrere Komplexbild zugesetzt werden.

Überraschend gelöst wird die Aufgabe durch ein Verfahren zur Reduzierung der durch UV Lichtschutzfilter enthaltenden kosmetischen Zubereitungen hervorgerufenen

Textilverfleckung, dadurch gekennzeichnet, dass dem Kosmetikum ein oder mehrere Komplexbildner zugesetzt werden.

Überraschend gelöst wird die Aufgabe durch die Verwendung von Komplexbildnern in UV- Lichtschutzfilter enthaltenden kosmetischen Zubereitungen zur Erleichterung der

Auswaschbarkeit der UV-Lichtschutzfilter aus mit den Zubereitungen kontaminierten Textilien.

Überraschend gelöst wird die Aufgabe durch die Verwendung von Komplexbildnern in UV- Lichtschutzfilter enthaltenden kosmetischen Zubereitungen zur Reduzierung der durch die Zubereitung hervorgerufene Textilverfleckung.

Zwar kennt der Fachmann die WO201 1/101250, doch konnte diese Schrift nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung weisen. Die Begriffe„erfindungsgemäße Zubereitung",„erfindungsgemäß" etc. beziehen sich im Rahmen der vorliegenden Offenbarung immer auf das erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäße Verwendung.

Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung mindestens 0, 1 - 3 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, an Komplexbildnern enthält.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn als Komplexbildner Phosphonsäuren,

Phosphorsäuren und Carbonsäuren mit weniger als 2 Stickstoffatomen und/oder deren Alkalisalze und/ oder deren Amin-N-Oxide eingesetzt werden.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn als Komplexbildner eine oder mehrere der Verbindungen aus der Gruppe

1 -Hydroxyethan-(1 , 1-diphosphonsäure)/ HEDP

Aminotrimethylenphosphonsäure/ ATMP

Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure)/ DTPMP

Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure/ EDTMP

Phosphonobutan-tricarbonsäure/ PBTC

Iminodisuccinat

Natriumpolyphosphat

Tetranatriumpyrophosphat

Hydroxamsäure

Polygalacturonsäure

Bernsteinsäure

Ameisensäure

- Äpfelsäure

Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA)

und/oder deren Alkalisalze und/ oder deren Amin-N-Oxide eingesetzt werden.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass als Komplexbildner eine oder mehrere der Verbindungen aus der Gruppe

Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure)/ DTPMP

Aminotrimethylenphosphonsäure/ ATMP Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure/ EDTMP

Iminodisuccinat

Natriumpolyphosphat

Tetranatriumpyrophosphat

Bernsteinsäure

und/oder deren Alkalisalze und/ oder deren Amin-N-Oxide eingesetzt werden.

Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es, wenn die kosmetische Zubereitung einen oder mehrere UV-Filter gewählt aus der Gruppe der Verbindungen 4-(tert.-Butyl)-4'- methoxydibenzoylmethan (INCI Butyl Methoxydibenzoylmethane), Hexyl 2-[4- (diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate (INCI Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate) und 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-metho xyphenyl)-1 ,3,5- triazin (INCI Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine) enthält. Diese UV-Filter lassen sich nach dem Stand der Technik besonders schwer aus Textilien herauswaschen und führen zu besonders starken Verfärbungen. Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens und der erfindungsgemäßen Verwendung treten daher bei diesen UV-Filtern besonders zu Tage.

Es ist in diesen Fällen bevorzugt, wenn das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge aus 4- (tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (INCI Butyl Methoxydibenzoylmethane), INCI Butyl Methoxydibenzoylmethane), Hexyl 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate (INCI Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate) und 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine) zur Gesamtmenge an Komplexbildnern von 5:1 bis 5:3 beträgt (wobei die

Gesamtmenge der Einzelmenge entspricht, wenn nur eine der Komponenten eingesetzt wird).

Die erfindungsgemäßen Verfahren oder Verwendungen sind erfindungsgemäß vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass die kosmetische Zubereitung einen oder mehrere UV-Filter enthält , die gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen 2-Phenylbenzimidazol-5- sulfonsäure und/oder deren Salze; Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'- tetrasulfonsäuresalze; 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze; 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäuresalze; 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden- methyl)sulfonsäuresalze; 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 , 1 ,3,3-tetrame- thylbutyl)-phenol); 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-1 -[(tri- methylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-phenol; 3-(4-Methylbenzyliden)campher; 3-Benzyliden- campher; Ethylhexylsalicylat; Terephthalidendicamphersulfonsäure; 2-Ethylhexyl-2-cyano- 3,3-diphenylacrylat; 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester; 4- (Dimethylamino)benzoesäure-amylester; 4-Methoxybenzalmalon-säuredi(2-ethylhexyl)ester; 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester; 4-Methoxyzimtsäureisoamylester; 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon; 2,2'-Dihydroxy-4- methoxybenzophenon; Homomenthylsalicylat; 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat;

Dimethicodiethylbenzalmalonat; 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-meth- oxysiloxan / Dimethylsiloxan - Copolymer; 2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)- benzoesäurehexylester; Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl-Butamidotriazone); 2,4- bis-[5-1 (dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethyl hexyl)-imino-1 ,3,5-triazin mit der (CAS Nr. 288254-16-0); 4,4',4"-(1 ,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris- (2-ethylhexylester) (auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)]-1 ,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone); 2,4,6-Tribiphenyl-4-yl-1 ,3,5-triazin; Merocyanine; Titandioxid; Zinkoxid.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung in Form einer Öl-in -Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion) vorliegt. In einem solchen Falle ist es

erfindugnsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung einen oder mehrere Emulgatoren gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Glycerylstearatcitrat, Cetearylalkohol

Natriumcetearylsulfat + Glycerylstearat, Cetearylsulfosuccinat, Natriumstearoylglutamat, Polyglyceryl-3-methylglucosedistearat, Stearinsäure, Kaliumcetylphosphat, enthält.

Vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Acrylat/C 10-30 Alkylacrylat-Crosspolymer enthält.

In einem solchen Falle ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung

Acrylat/C 10-30 Alkylacrylat-Crosspolymer in einer Menge von 0,01 bis 2,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.

Vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind ferner dadurch

gekennzeichnet, dass die Zubereitung Vinylpyrrolidon/Hexadecen Copolymer enthält.

In einem solchen Falle ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung

Vinylpyrrolidon/Hexadecen Copolymer in einer Menge von 0,01 bis 3,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.

Es ist erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die Zubereitung Dialkylcarbonat, Dialkyladipat und/oder Dialkylglutarat enthält. Dabei sind die erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsformen dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Di-n-Octylcarbonat (INCI Dicaprylyl Carbonate) und/oder Di-n- Butyladipat (INCI Dibutyl Adipate) enthält.

In einem solchen Falle ist es erfindungsgemäß besonders vorteilhaft, wenn die

Gesamtmenge an n-Octylcarbonat (INCI Dicaprylyl Carbonate) und Di-n-Butyladipat (INCI Dibutyl Adipate) von 0,01 bis 20 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der

Zubereitung, beträgt (wobei die Gesamtmenge der Einzelmenge entspricht, wenn nur eine der beiden Komponenten eingesetzt werden).

Die erfindungsgemäße Zubereitung kann darüber hinaus die üblichen Inhaltstoffe enthalten und wie eine übliche Zubereitung zusammengesetzt sein.

Vergleichsversuch

Mit dem folgenden Versuch konnte der erfindungsgemäße Effekt beispielhaft belegt werden: Es wurde jeweils 1 % der erfindungsgemäßen Hilfsstoffe zu einer 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydi- benzoylmethan (INCI Butyl Methoxydibenzoylmethane) enthaltenden Formulierung zugesetzt und die Verfleckungsreduzierende Wirkung (Reduktion b ^* ) im Vergleich zu einer Formulierung ohne erfindungsgemäße Komplexbildner mittels beschriebener Methode bestimmt.

Als Beleg der verbesserten Auswaschbarkeit und verminderten Fleckenbildung der erfindungsgemäßen Zubereitungen wurden in vitro Untersuchungen durchgeführt, deren Ergebnisse in der Abbildung 1 und Tabelle 1 dargestellt sind.

Es wurden verschiedene Sonnenschutzemulsionen hinsichtlich der Bildung von gelben Flecke über einen in vitro Auftragungs-/ Waschzyklus untersucht. Es wurden dabei weiße vorgewaschene Baumwollmonitore (100% Baumwolle) verwendet. Dazu wurden je 25 mg der Test-Formulierung gleichmäßig auf PMMA Schönberg Platten (5,0 x 5,0 cm) verteilt und direkt mittels Andruck auf das Testtextil übertragen. Im Anschluss wurden die verfleckten Baumwollproben für 12h unter Laborbedingungen an der Luft getrocknet.

Nach der Trocknung erfolgte eine farbmetrische Charakterisierung der entstandenen Initial- Verfleckung durch Messung des Gelbgrades mit dem Farbmessgerät spectro-color (Dr. Lange); Farbmess-Software: spectral-QC, Version Messgeometrie: d/8°, Glanzkomponente ausgeschlossen, Lichtart: D65 (entsprechend mittlerem Tageslicht), Kalibrierstandard: LZM 268, Messöffnung: 10mm, Probenhintergrund: Unterlagepapier ohne optischen Aufheller, Prüfklima: 21 °C (±1 °C), 41 % (±4%) rel. Luftfeuchte.

Zur Auswertung wurde die Veränderung des b-Wertes aus dem CIE-Lab Farbmesssystem herangezogen. Die B-Achse charakterisiert im CIE-Lab System den Farbeindruck Gelb/ Blau, wobei positive b-Werte für eine Zunahme des Gelbanteils stehen. Je höher der b-Wert desto größer ist der Gelbeindruck.

Nach dem Messvorgang erfolgte eine separate Wäsche der Testlappen im Färbe- und Waschechtheitsgerät Linitest Plus (Atlas) (60°C, 1 h, 20rpm, Ariel Compact Pulverwaschmittel, 10 Metallkugeln als Beiladung) und im Anschluss ein Spülvorgang (20°C, 15min, Leitungswasser).

Nach Trocknung für 12h unter Laborbedingungen erfolgte erneut eine farbmetrische Charakterisierung der entstandenen Verfleckung durch Messung der Farbwerte wie bereits beschrieben mit dem Farbmessgerät spectro-color (Dr. Lange).

Die CIE-Lab System oder L ^* a ^* b ^* -Farbraum ist ein dreidimensionaler Messraum, in dem alle wahrnehmbaren Farben enthalten sind. Der Farbraum ist auf Grundlage der Gegenfarbentheorie konstruiert. Eine der wichtigsten Eigenschaften des L ^* a ^* b ^* -Farbmodells ist seine Geräteunabhängigkeit, das heißt, die Farben werden unabhängig von der Art ihrer Erzeugung und Wiedergabetechnik definiert.

Die entsprechende EU-Richtlinie ist DIN EN ISO 1 1664-4 „Farbmetrik - Teil 4: CIE 1976 L ^* a ^* b ^* Farbenraum". Die Koordinaten der CIELAB-Ebene werden gebildet aus dem Rot/ Grün-Wert a und dem Gelb/ Blau-Wert b. Die Helligkeitsachse L steht senkrecht auf dieser Ebene. Nach DIN 6174 sind L, a und b mit ^* zu schreiben, um sich gegen andere, z.B. das „Hunter-Lab"-System abzugrenzen.

Tabelle 1 : getestete Zubereitungen und deren Gelbwert-Reduktion von Flecken; b*-Wert [%]

Die Ergebnisse zeigen eine eindeutige Fleckenverminderung durch den Einsatz von Komplexbildnern im Vergleich zur Formulierung ohne die erfindungsgemäßen Komplexbildner (Beispiel 1 ). Tabelle 2: getestete Zubereitungen und deren Gelbwert-Reduktion von Flecken; b*-Wert [%]

Die Ergebnisse zeigen eine eindeutige Fleckenverminderung durch den Einsatz von Komplexbildnern im Vergleich zur Formulierung ohne die erfindungsgemäßen Komplexbildner (Beispiel 4). Beispiele

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen

Beispiel [%]

INCI

7 8 9 10 11

Tetranatriumiminodisuccinate 0,50 0,50

Pentakalium- ATMP-oxid 0,50

Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) 0,50

Natriumpolyphosphat 0,50

Tetranatrium Pyrophosphat 0,50

Natriumdiethylenetriaminepentamethylenephosphonat 0,50

Natrium EDTMP 0,50

Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure/

0,50 Salzsäure

Ethylendiamin-tetramethylenphosphonsäure 0,50

Trisodium EDTA 0,20 0,50 0,50 0,20 0,20

Butyl methoxydibenzoylmethane 5,00 3,00 3,00 5,00 4,50

Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate 0,5

Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 3,50 3,50 0,50 0,50 3,50

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid 1 ,00 1 ,00 1 ,00 1 ,00

Ethylhexyl Salicylate 5,00 5,00 5,00

Titanium Dioxide 3,00 2,00 3,00

Trimethoxycaprylylsilane 0,20 0,20 0,20

Octocrylene 10,00 10,00 10,00 10,00 9,00

Homosalate 10,00 10,00 10,00 9,50

Cetearyl Alcohol 1 ,00 0,50

Xanthan Gum 0,40 0,40 0,40 0,40

Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer 0,30 0,05 0,20 0,40 0,30

Alcohol Denat. 5,00 4,00 6,00 6,00 5,00

Methylparaben 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30

Phenoxyethanol 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60

Citric Acid 0,30 0,30

Sodium Citrate 0,10 0, 10

Sodium Hydroxide 0,20 0,40 0,50 0,70 0,20

Glycerin 3,00 9,00 3,00 9,00 3,00

Parfüm 0,40 0,60 0,30

VP/Hexadecene Copolymer 0,50 0,50 0,50 0,50

Silica Dimethyl Silylate 0,50 0,50

Sodium Cetearyl Sulfate 0, 15

Glyceryl Stearate SE 1 ,00 Glyceryl Stearate Citrate 2,00 2,00

Ceteareth-20 1 ,00

Sodium Stearoyl Glutamate 0,40

Glyceryl Stearate 1 ,00

Hydrogenated Coco-Glycerides 1 ,00 1 ,00 1 ,00

C12-15 Alkyl Benzoate 5,00 5,00

Myristyl Myristate 1 ,00 1 ,00 1 ,00

Stearyl Alcohol 0,50 0,50

C18-36 Acid Triglyceride 0,50

C18-38 Alkyl Hydroxystearoyl Stearate 0,50

Isopropyl Stearate 2,00 2,00

Butylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate 5,00 3,00 5,00

Aqua ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100