Sonnenschutzmittel mit Schutz durch Textilverfleckung durch 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxy- dibenzoylmethan

Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische Zubereitung enthaltend 4-(tert.-Butyl)-4'- methoxydibenzoylmethan, welches mit Zelluloseacetat verkapselt ist, sowie Verfahren und Verwendungen von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan, welches mit Zelluloseacetat verkapselt ist.

Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur„gesunden, sportlich braunen Haut" ist seit Jahren ungebrochen. Um diese zu erzielen setzen die Menschen ihre Haut der

Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentbildung im Sinne einer Melaninbildung hervorruft. Die ultraviolette Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden wie ein erhöhtes Risiko an Hautkrebs zu erkranken bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge: 280-320 nm) auf. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA- Strahlung (Wellenlänge: 320-400 nm) führt darüber hinaus zu einer Schwächung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes. Dies führt zu zahlreichen

phototoxischen und photoallergischen Reaktionen und hat eine vorzeitige Hautalterung zur Folge.

Zum Schutz der Haut wurde daher eine Reihe von Lichtschutzfiltersubstanzen entwickelt, die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden können. Diese UVA- und UVB-Filter sind in den meisten Industrieländern in Form von Positivlisten wie dem Anlage 7 der

Kosmetikverordnung zusammengefasst.

Die Vielzahl an kommerziell erhältlichen Sonnenschutzmitteln darf jedoch nicht darüber hinwegtäuschen, dass diese Zubereitungen des Standes der Technik eine Reihe von

Nachteilen aufweisen.

Kosmetische Zubereitungen wie Sonnenschutzzubereitungen, die auf die Haut aufgetragen werden, kommen regelmäßig (beabsichtigt oder unbeabsichtigt) mit Kleidungsstücken und Wäschestücken (z.B. Handtücher) in Kontakt, an denen sie (z.B. als„Abrieb" oder weil sie von den Faserstoffen„aufgesaugt" werden) zum Teil haften bleiben. Auf diese Weise entstehen, je nach Art der Inhaltsstoffe, insbesondere auf hellen Textilien Flecken und Verfärbungen. Diese Verfärbungen werden insbesondere durch nicht-wasserlösliche UVA- und Breitbandfilter wie 4- (tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan hervorgerufen. Die Verfleckungen sind durch Waschen mit herkömmlichen Waschmitteln kaum zu entfernen und verstärken sich während des

Wasch prozesses durch Wechselwirkungen mit Ionen des Waschwassers sogar noch.

Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen und eine kosmetische Zubereitung (insbesondere ein Sonnenschutzmittel) enthaltend nicht-wasserlösliche UV-A Filter wie 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan zu entwickeln, welche sich leichter aus den mit der Zubereitung kontaminierten Textilen

herauswaschen lassen. Überraschend gelöst wird die Aufgabe durch eine kosmetische Zubereitung enthaltend 4-(tert- Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan, welches mit Zelluloseacetat verkapselt ist.

Die Aufgabe wird ferner gelöst durch ein Verfahren zur Erleichterung der Auswaschbarkeit von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan enthaltenden kosmetischen Zubereitungen aus Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass die kosmetische Zubereitung das 4-(tert.-Butyl)-4'- methoxydibenzoylmethan in mit Zelluloseacetat verkapselter Form enthält.

Die Aufgabe wird nicht zuletzt gelöst durch die Verwendung von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydiben- zoylmethan, dass mit Zelluloseacetat verkapselt ist, in kosmetischen Zubereitungen zur Erleichterung der Auswaschbarkeit dieses UV-Lichtschutzfilters aus mit den Zubereitungen kontaminierten Textilien.

Zwar kennt der Stand der Technik mit Polymethylmethacrylat (PMMA) verkapselten UV-Filter (z.B. DE102014206147, DE102014206156, DE102014206152) doch konnten diese Schriften nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung weisen. Im Rahmen der vorliegenden Offenbarung beziehen sich die Formulierungen

„erfindungsgemäß",„erfindungsgemäße Zubereitung" etc. immer auf die erfindungsgemäßen Zubereitungen, Verfahren und Verwendungen, d.h. auch auf Zubereitungen, in denen die erfindungsgemäßen Verwendungen verwirklicht werden sowie Zubereitungen, mit denen das erfindungsgemäße Verfahren verwirklicht wird.

Das erfindungsgemäße, mit Zelluloseacetat verkapselte 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydiben- zoylmethan kann unter anderem analog Example 2 der WO2017/037716 hergestellt werden, wobei 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan anstelle des Titandioxides und Bismuthoxychlorides eingesetzt wird. Ebenso kann es analog Example 2 der WO2014/133261 hergestellt werden wobei anstelle des PMMA Zelluloseacetat verwendet wird. Das Produkt kann bei Tagra Biotechnologies LTD, Netanya bezogen werden. Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung einen oder mehrere weitere UV-Filter gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Hexyl 2-[4-(diethylamino)- 2-hydroxybenzoyl]benzoate (INCI: Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate), 2- Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalzen, 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)]- 1 ,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone), 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Bis- Ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl Triazine), 4,4'-[[6- [[4-[[(1 , 1 dimethylethyl)amino]carbonyl]phenyl] amino]-1 ,3,5-triazine-2,4-diyl]diimino]bis-, bis(2- ethylhexyl)benzoat (INCI: Diethylhexyl Butamido Triazone), 2,4,6-Tribiphenyl-4-yl-1 ,3,5-triazin (INChTris-biphenyl triazine), 2-Ethylhexyl 2-hydroxybenzoat (INCI: Ethylhexyl Salicylate), 3,3,5- Trimethylcyclohexyl 2-hydroxybenzoat (INCI: Homosalate), 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H- benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol), 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl- acrylat, 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-1- [(trimethylsilyl)oxy]-1-disiloxanyl]propyl]phenol (INCI: Drometrizole trisiloxane), [(3Z)-3-[[4-[(Z)- [7,7-Dimethyl-2-oxo-1-(sulfomethyl)-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl idene]methyl]phenyl]methylidene]- 7,7-dimethyl-2-oxo-1 -bicyclo[2.2.1 ]heptanyl]methanesulfonic acid (INCI: Terephthalylidene dicamphor sulfonic acid), Merocyanine, Titandioxid, Zinkoxid enthält.

Diese weiteren UV-Filter können vorteilhaft in Einzelkonzentrationen von 0, 1 bis 10 Gewichts- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung eingesetzt werden.

Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung frei ist von 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester 4-Methoxyzimtsäu- reisoamylester und/oder 3-(4-Methylbenzyliden)campher. Dabei sollte besonders bevorzugt auf den Einsatz von 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester 3-(4- Methylbenzyliden)campher und 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon verzichtet werden.

In einer alternativen, erfindungsgemäß vorteilhaften Ausführungsform ist die erfindungsgemäße Zubereitung darüber hinaus frei von 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI:

Octocrylene).

Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die Zubereitung das 4-(tert.-Butyl)- 4'-methoxydibenzoylmethan, welches mit Zelluloseacetat verkapselt ist (also die Summe aus 4- (tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan und Zelluloseacetat), in einer Menge von 0, 1 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.

Die erfindungsgemäß bevorzugte Einsatzkonzentration für dieses verkapselte 4-(tert.-Butyl)-4'- methoxydibenzoylmethan, beträgt von 0,5 bis 7,5 Gewichts-%, bezogen auf das

Gesamtgewicht der Zubereitung. Die erfindungsgemäß besonders bevorzugte Einsatzkonzentration für dieses verkapselte 4- (tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan, beträgt von 1 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

Das Gewichtsverhältnis von Zelluloseacetat zu 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan in den Kapseln beträgt erfindungsgemäß vorteilhaft 20:80 bis 60:40 und erfindungsgemäß bevorzugt von 30:70 bis 50:50 (Zelluloseacetat zu 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan). Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung in Form einer Emulsion vorliegt. Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung in Form einer ÖI-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion) vorliegt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt liegt die O/W-Emulsion in Form einer Lotion vor.

Liegt die erfindungsgemäße Zubereitung in Form einer Emulsion vor, so sind die

erfindungsgemäß vorteilhaften Ausführungsformen dadurch gekennzeichnet, dass die

Zubereitung Glycerylstearatcitrat, Cetearylalkohol, Natriumcetearylsulfat, Glycerylstearat, Cetearylsulfosuccinat, Natriumstearoylglutamat, Polyglyceryl-3-methylglucosedistearat,

Stearinsäure, Kaliumcetylphosphat, Polyglyceryl-10 Stearat (INCI Polyglyceryl-10 Stearate) und/oder Polyclyceryl-2 Caprat enthält.

Diese Inhaltsstoffe werden vorteilhaft in Einzelkonzentrationen von 0, 1 bis 7 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, eingesetzt.

Es ist erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung frei ist von

Polyethylenglycol, Polyethylenglycolethern und Polyethylenglycolestern (sogenannten PEG- Derivaten).

Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Ethylhexylglycerin, Propylenglycol, Butylenglycol, 2- Methylpropan-1 ,3-diol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Octandiol und/oder 1 ,2-Decandiol enthält.

Diese Verbindungen können einzeln oder in Kombination in der erfindungsgemäßen

Zubereitung vorliegen. Die erfindungsgemäße Einsatzkonzentration (Einzelkonzentration) beträgt für diese Inhaltsstoffe von 0,01 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

Es ist insbesondere der Einsatz von Ethylhexylglycerin erfindungsgemäß besonders vorteilhaft. Die erfindungsgemäß vorteilhafte Einsatzkonzentration für Ethylhexylglycerin beträgt von 0.1 bis 1 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung Phenoxyethanol, 4-Hydroxyacetophenon und/oder Ethanol enthält. Phenoxyethanol kann dabei erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Konzentration von 0, 1 bis Gewichts 0.9%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung eingesetzt werden. 4-Hydroxyacetophenon kann dabei erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Konzentration von 0,05 bis Gewichts 0.4%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung eingesetzt werden.

Ethanol kann dabei erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Konzentration von 1 bis Gewichts 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung eingesetzt werden.

Erfindungsgemäß bevorzugt ist der Einsatz einer Kombination aus Phenoxyethanol und

Ethylhexylglycerin.

Erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsformen werden dadurch erhalten, dass die

Zubereitung keine Parabene (insbesondere Propyl- und Butylparaben), sowie kein 3-lod-2- propinylbutylcarbamat, Methylisothiazolinon, Chlormethylisothiazolinon und DMDM-Hydantoin enthält, also frei ist von diesen Inhaltsstoffen.

Es ist erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung einen oder mehrere der Parfümstoffe gewählt aus der Liste der Verbindungen Limonen, Citral, Linalool, alpha-lsomethylionon, Geraniol, Citronellol, 2-lsobutyl-4-hydroxy-4-methyltetrahydropyran, 2- tert-Pentylcyclohexylacetat, 3-Methyl-5-phenyl-1 -pentanol, 7-Acetyl-1 , 1 ,3, 4,4,6- hexamethyltetralin, Adipinsäurediester, alpha-Amylcinnamaldehyd, Alpha-Methylionon, Amyl C, Butylphenylmethyl-propionalcinnamal, Amylsalicylat, Amylcinnamylalkohol, Anisalkohol, Benzoin, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Benzylsalicylat, Bergamotöl, bitteres Orangenöl, Butylphenylmethylpropioal, Cardamomöl, Cedrol, Cinnamal, Cinnamylalkohol, Citronellylmethylcrotonat, Citronenöl, Coumarin, Diethylsuccinat, Ethyllinalool, Eugenol, Ethylenbrassylat, Evernia Furfuracea Extract, Evernia Prunastri Extract, Farnesol, Guajakholzol, Geraniol, Hexylcinnamal, Hexylsalicylat, Hydroxycitronellal, Hydroxyisohexyl 3- Cyclohexencarboxaldehyd, Lavendelöl, Lemonenöl, Linaylacetat, Mandarinenöl, Menthyl PCA, Methyl heptenon, Muskatnussöl, Rosmarinöl, süßes Orangenöl, Terpineol, Tonkabohnenöl, Triethylcitrat und/oder Vanillin, enthält.

Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung ein oder mehrere Öle gewählt aus der Gruppe der

Verbindungen Butylene Glycol Dicaprylat/Dicaprat, Phenethyl Benzoat, C12-15 Alkyl Benzoat, Dibutyladipat; Diisopropylsebacate, Dicaprylylcarbonat, Di-C12-13 Alkyl Tartrate, Butyloctyl Salicylate, Diethylhexyl Syringylidene Malonate, Hydragenated Castor Oil Dimerate, Triheptanoin, C12-13 Alkyl Lactate, C16-17 Alkyl Benzoate, Propylheptyl Caprylate,

Caprylic/Capric Triglyceride, Diethylhexyl 2,6-Naphthalate, Octyldodecanol, Caprylic/Capric Triglyceride, Ethylhexyl Cocoate, enthält.

Diese können in Einzelkonzentrationen von 0, 1 bis 15 Gewichts-%, bezogen auf das

Gesamtgewicht der Zubereitung eingesetzt werden.

Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind auch dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung eine oder mehrere Verbindungen gewählt aus der Gruppe der Verbindungen alpha-Liponsäure, Folsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha-Glucosylrutin, Carnitin, Carnosin, Glycyrrhetinsäure, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Flavonoide, Kreatin, Kreatinin, Taurin, ß-Alanin, Panthenol, Magnolol, Honokiol, Tocopherylacetat, Dihydroxyaceton; 8-Hexadecen-1 , 16-dicarbonsäure, Glycerylglycose, (2- Hydroxyethyl)harnstoff, Vitamin E bzw. seine Derivate, Hyaluronsäure und/oder deren Salze und/oder Licochalcon A enthält.

Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind ferner dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Acrylat/C 10-30 Alkylacrylat Crosspolymer und/oder Tricontanyl PVP enthält.

Erfindungsgemäß vorteilhaft ist es nicht zuletzt, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung Xanthangummi, Tapiokastärke und/oder Carboxymethylcellulose enthält.

Erfindungsgemäß vorteilhaft ist es auch, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung Silica Dimethyl Silylate und/oder Talkum enthält. Die erfindungsgemäße Zubereitung kann vorteilhaft Feuchthaltemittel enthalten. Als

Feuchthaltemittel (Moisturizer) werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch transepidermal water |oss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu beeinflussen.

Die Wasserphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann vorteilhaft übliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole, insbesondere solche niedriger C-Zahl, vorzugsweise Ethanol und/oder Isopropanol oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether, Elektrolyte, Selbstbräuner sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypro- pylmethylcellulose und/oder Polyacrylate (bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination).

Vergleichsversuche/Beispiele

Die nachfolgenden Vergleichsversuche/Beispiele sollen die vorliegende Erfindung

verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamt- gewicht der Zubereitungen bezogen.

Beispiel [%]

INCI

Bs .1 Bs 32 Bs p- 3 Bs 34 Bsp 5 Bsp.6 Bs D.7

Encapsula Butyl

ted M et h oxyd i be nzoy I meth an e 7,93 4,75 3,96 2,38 1,98 1,19 7,93 4,75

Avobenzon Cellulose Acetate 3,17 1.58 0,79 3,17

Cellulose Acetate 5,00

Butyl M et h oxydi be nzoyl methan e 4,75 2,37 3,56 4,75 4,75

Homos alate 9,00 9,00 9,00 9,00 9,00 9.00 9,00

Elhylhexyl Salicylate 4,75 4,75 4,75 4,75 4,75 4,75 4,75

Bis-Ethylhexyloxyphenol

ethoxyphenyl Triazine 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,06

Ethylhexyl Tnazone 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00

Titanium Dioxide (nano) 0,82 0,82 0,82 0,82 0.82 0.82 0,82

Silica 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Qimethicone 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00

Tocopheryl Acetate 0,06 0,06 0,06 0,06 0.06 0,06 0.06

Hydroxy ac et opti enone 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40

Panthenol 1,05 1,05 1,05 1,05 1,05 1,05 1,05

Ethylhexylglycerin 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30

C 12-15 Alkyl Benzoate 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00

Butylene Glycol Qicaprylate/Dicaprate 2.00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00

C 18-38 Alkyl Hydroxystearoyl Stearate 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00

Glyceryl Stearate 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00

Sodium Stearoyl Glutamate 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25

Silica Dimethyl Silylate 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00

Triacontanyl PVP 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00

Parfüm q.s. 1?., l.s, i.s, 1?.,, g,s, i.s,.

Glycerin 8,60 8,60 8,60 8,60 8,60 8,60 8,60

Sodium Hydroxide q-s. 1?., g,s, 1?., S;S, i.5,..

Stearyl Alcohol 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 125. 1,

Acrylates/CIQ-30 Alkyl Acrylate 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Xanthan Gum 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40

Tetras odi u m 1 mi n odi s ucc i nat e 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75

Sod i u m Carbox methylc el 1 u 1 os e 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50

Alco ol De nat. 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00

Tri sodium EDTA 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20

Aqua id 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Gelbreduktion -db [%] vs Basis 1 Basis -30 -22 -15 o 1 I

Gelbreduktion -db [%] vs Basis .2 - - - - ■ Basis 2 -30