【발명의 명칭】

고흡수성 수지 및 이의 제조 방법

【기술분야】

관련 출원 (들)과의 상호 인용

본 출원은 2016년 12월 13일자 한국 특허 출원 제 10-2016- 0169386호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며， 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다. 본 발명은 우수한 흡수 성능을 유지하면서도， 고온 /고습 조건 하에서도 변색 저항 특성이 우수한 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

【배경기술】

고흡수성 수지 (Super Absorbent Polymer , SAP)란 자체 무게의 5백 내지 1천 배 정도의 수분을 흡수할 수 있는 기능을 가진 합성 고분자 물질로서， 개발업체마다 SAM(Super Absorbency Mater ial ) , AGM(Absorbent Gel Mater i al ) 등 각기 다른 이름으로 명명하고 있다. 상기와 같은 고흡수성 수지는 생리용구로 실용화되기 시작해서， 현재는 어린이용 종이 기저귀 등 위생용품 외에 원예용 토양 보수재， 토목, 건축용 지수재， 육묘용 시트， 식품유통분야에서의 신선도 유지제， 및 찜질용 등의 재료로 널리 사용되고 있다. 가장 많은 경우에， 이러한 고흡수성 수지는 기저귀나 생리대 등 위생재 분야에서 널리 사용되고 있다. 이러한 위생재 내에서， 상기 고흡수성 수지는 펄프 내에 퍼진 상태로 포함되는 것이 일반적이다. 그런데， 최근 들어서는， 보다 얇은 두께의 기저귀 등 위생재를 제공하기 위한 노력이 계속되고 있으며， 그 일환으로서 필프의 함량이 감소되거나， 더 나아가 펄프가 전혀 사용되지 않는 소위 펄프리스 (pulpless) 기저귀 등의 개발이 적극적으로 진행되고 있다. 이와 같이， 펄프의 함량이 감소되거나， 필프가 사용되지 않은 위생재의 경우， 상대적으로 고흡수성 수지가 높은 비율로 포함되며， 이러한 고흡수성 수지 입자들이 위생재 내에 불가피하게 다층으로 포함된다. 이렇게 다층으로 포함되는 전체적인 고흡수성 수지 입자들이 보다 효율적으로 소변 등의 액체를 흡수하기 위해서는， 상기 고흡수성 수지가 기본적으로 높은 흡수 성능 및 흡수 속도를 나타낼 필요가 있을 뿐 아니라， 보다 향상된 통액성을 나타낼 필요가 있다. 즉， 고흡수성 수지가 보다 향상된 통액성을 나타내어야， 상기 소변 등 액체와 가장 먼저 접촉하는 표면층의 고흡수성 수지 입자들이 흡수고 남은 액체를 빠르게 통과시키고， 이러한 남은 액체를 그 뒤 층의 고흡수성 수지 입자들이 효과적으로 빠르게 흡수할 수 있게 된다. 이에 따라， 최근 들어 보다 향상된 고흡수성 수지를 개발하고자 하는 시도가 다각적으로 이루어지고 있으나， 아직 이러한 기술적 요구가 충분히 층족되지 못하고 있는 실정이다. 한편， 상기 고흡수성 수지는 기저귀 등 위생재 내에 포함되므로， 고온 /고습의 조건 하에 노출되는 경우가 많으며， 이 경우 시간이 지남에 따라 색깔이 노랗게 변하는 현상이 발생한다. 이는 미관상 바람직하지 않을 뿐만 아니라, 고흡수성 수지의 각종 물성이 저하되는 한 요인이 된다. 이에， 우수한 흡수 성능을 유지하면서도， 고온 /고습 조건 하에서도 변색 저항 특성이 우수한 고흡수성 수지의 개발이 요구된다.

【발명의 내용】

【해결하려는 과제】

본 발명은 우수한 흡수 성능을 유지하면서도， 고온 /고습 조건 하에서도 변색 저항 특성이 우수한 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.

【과제의 해결 수단】

상기 과제를 해결하기 위하여， 본 발명은 하기의 고흡수성 수지를 제공한다:

적어도 일부가 중화된 산성기를 갖는 수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 제 1 가교 중합체를 포함하는 베이스 수지 분말; 및

상기 베이스 수지 분말 상에 형성되어 있고， 상기 제 1 가교 중합체가 표면 가교제를 매개로 추가 가교된 제 2 가교 중합체， 술포네이트 유도체 및 술피네이트 유도체를 포함하는 표면 가교층을 포함하는 고흡수성 수지로서，

Vortex 측정 방법에 따라 측정한 흡수 속도가 25 내지 50초이고， EDANA 법 WSP 270.2에 따른 수가용 성분이 15 중량 % 이하이고， CIE 1976 표색계에서， L 값이 90 이상이고， b 값이 8 이하이고， 상기 고흡수성 수지를 90 ^° C 및 90% 상대습도의 조건에서 48시간 놓아둔 후 측정한 CIE 1976 표색계에서， L 값이 80 이상이고， b 값이 9 이하인，

고흡수성 수지 . 또한， 본 발명은 하기의 고흡수성 수지를 제공한다:

적어도 일부가 중화된 산성기를 갖는 수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 제 1 가교 중합체를 포함하는 베이스 수지 분말; 및

상기 베이스 수지 분말 상에 형성되어 있고, 상기 제 1 가교 중합체가 표면 가교제를 매개로 추가 가교된 제 2 가교 중합체를 포함하는 표면 가교층을 포함하는 고흡수성 수지로서，

Vortex 측정 방법에 따라 측정한 흡수 속도가 25 내지 50초이고, EDANA 법 WSP 270.2에 따른 수가용 성분이 15 중량 % 이하이고， CIE 1976 표색계에서, L 값이 90 이상이고， b 값이 8 이하이고, 상기 고흡수성 수지를 90 ^° C 및 90% 상대습도의 조건에서 48시간 놓아둔 후 측정한 CIE 1976 표색계에서， L 값이 80 이상이고， b 값이 9 이하인,

고흡수성 수지 . 상기와 같이， 본 발명에 따른 고흡수성 수지는 볼텍스 제거 시간이 우수하고， 수가용 성분이 적다는 이점 외에도， 고온 /고습 하에서도 CIE 1976 표색계에 따른 변색이 적다는 특징이 있다. 상기와 같은 고흡수성 수지는 후술할 바와 같이， 고흡수성 수지의 표면 가교의 조건을 조절함으로써 가능하다. 발명을 상세히 설명한다. 고흡수성 수지

상기 제 1 가교 중합체를 구성하는 수용성 에틸렌계 불포화 단량체는 고흡수성 수지의 제조에 통상적으로 사용되는 임의의 단량체일 수 있다. 비제한적인 예로， 상기 수용성 에틸렌계 불포화 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다:

[화학식 1]

R^COOM ¹

상기 화학식 1에서，

R ¹ 는 불포화 결합을 포함하는 탄소수 2 내지 5의 알킬 그룹이고，

M ¹ 는 수소원자， 1가 또는 2가 금속， 암모늄기 또는 유기 아민염이다. 바람직하게는， 상기 단량체는 아크릴산， 메타크릴산, 및 이들 산의 1가 금속염, 2가 금속염, 암모늄염 및 유기 아민염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 이처럼 수용성 에틸렌계 불포화 단량체로 아크릴산 또는 그 염을 사용할 경우 흡수성이 향상된 고흡수성 수지를 얻을 수 있어 유리하다. 이 밖에도 상기 단량체로는 무수말레인산， 푸말산， 크로톤산， 이타콘산， 2-아크릴로일에탄 술폰산， 2- 메타아크릴로일에탄술폰산, 2- (메트)아크릴로일프로판술폰산 또는 2- (메타)아크릴아미드 -2-메틸 프로판 술폰산， (메트)아크릴아미드， N- 치환 (메트)아크릴레이트， 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트， 2- 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트， 메록시폴리에틸렌글리콜

(메트)아크릴레이트， 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트， (Ν,Ν)- 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, (Ν,Ν)-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드 등이 사용될 수 있다. 여기서， 상기 수용성 에틸렌계 불포화 단량체는 산성기를 가지며， 상기 산성기의 적어도 일부가 중화된 것일 수 있다. 바람직하게는 상기 단량체를 수산화나트륨， 수산화칼륨， 수산화암모늄 등과 같은 알칼리 물질로 부분적으로 중화시킨 것이 사용될 수 있다. 이때， 상기 단량체의 중화도는 40 내지 95 몰 ¾>， 또는 40 내지 80 몰% 또는 45 내지 75 몰%일 수 있다. 상기 중화도의 범위는 최종 물성에 따라 달라질 수 있지만， 중화도가 지나치게 높으면 중화된 단량체가 석출되어 중합이 원활하게 진행되기 어려을 수 있으며， 반대로 중화도가 지나치게 낮으면 고분자의 흡수력이 크게 떨어질 뿐만 아니라 취급하기 곤란한 탄성 고무와 같은 성질올 나타낼 수 있다. 상기 게 2 가교 중합체는 상기 베이스 수지 분말의 표면이 표면 가교제를 매개로 추가 가교된 것으로， 표면 가교제 및 표면 가교 방법은 후술하기로 한다. 한편， 본 발명에 따른 고흡수성 수지는, Vortex 측정 방법에 따라 측정한 흡수 속도가 25 내지 50초이다. 상기 흡수 속도는 생리 식염수에 고흡수성 수지를 가하여 교반시켰을 때， 빠른 흡수에 의해 액체와 소용돌이 (vortex)가 없어지는 시간올 의미하는 것으로서， 상기 고흡수성 수지의 빠른 흡수 속도를 정의할 수 있다. 바람직하게는， 상기 Vortex 측정 방법에 따라 측정한 흡수 속도가 49초 이하， 48초 이하， 47초 이하， 46초 이하， 또는 45초 이하이고， 26초 이상， 27초 이상， 또는 28초 이상이다. 또한， 상기 Vortex의 측정 방법은， 이하 실시예에서 보다 구체화 한다. 또한， 본 발명에 따른 고흡수성 수지는， EDANA 법 WSP 270.2에 따른 수가용 성분이 15 중량 % 이하이다. 상기 수가용 성분은 주로 고흡수성 수지의 중합시 네트워크를 이루는 고분자 체인이 짧을 때 발생하는 것으로， 그 값이 작을수록 우수하다. 바람직하게는， EDANA 법 WSP 270.2에 따른 수가용 성분이 14 wt% 이하， 13 wt% 이하， 12 wt% 이하， 또는 11 wt%이다. 또한， 그 값이 작을수록 우수하여 수가용 성분의 하한은 이론상 0 wt%이나， 일례로 1 wt% 이상， 2 wt% 이상， 3 wt% 이상, 4 wt 이상, 또는 5 wt% 이상이다. 또한， 본 발명에 따른 고흡수성 수지는 변색 저항 특성이 우수하며， 구체적으로 본 발명에 따른 고흡수성 수지의 CIE 1976 표색계에서 L 값이 90 이상이고 b 값이 8 이하이고， 상기 고흡수성 수지를 90 ^° C 및 90% 상대습도의 조건에서 48시간 놓아둔 후 측정한 CIE 1976 표색계에서， L 값이 80 이상이고， b 값이 9 이하이다. 상기 CIE 1976 표색계에서， L 값은 밝기 (명도)를 의미하며 0이면 검은색， 100이면 흰색을 나타낸다. 따라서， 본 발명에서도 상기 L 값의 상한은 각각 100이다. 상기와 같이， 본 발명에 따른 고흡수성 수지의 L 값이 초기에는 90 이상이고， 90 ^° C 및 90% 상대습도의 조건에서 48시간 놓아둔 후에도 그 값이 크게 변하지 않는다. 구체적으로， 본 발명에 따른 고흡수성 수지는 하기 수학식 1을 만족한다:

[수학식 1]

상기 수학식 1에서，

L ₀ 는 고흡수성 수지의 CIE 1976 표색계의 L 값이고，

은 상기 고흡수성 수지를 90 ^° C 및 9OT 상대습도의 조건에서 48시간 놓아둔 후 측정한 CIE 1976 표색계의 L 값이다. 상기 수학식 1과 같이， 본 발명에 따른 고흡수성 수지는 90°C 및 90% 상대습도의 조건에서 48시간 놓아둔 후에도 L 값의 변화가 7 이하로서， 육안으로는 그 변화를 인지하지 못할 정도로 변색 저항 특성이 우수하다. 바람직하게는， 상기 수학식 1에서， 이 6 이하， 5 이하， 또는 4 이하이다. 또한， L의 하한은 이론상 0이나， 일례로 1 이상， 2 이상， 또는 3 이상일 수 있다. 또한， 상기 CIE 1976 표색계에서， b 값은 노랑-파랑의 정도를 의미하며 음수이면 파랑을， 양수이면 노랑을 나타낸다. 고흡수성 수지는 전체적으로 노랑을 띠므로， 본 발명에서도 각각의 b 값의 하한은 이론상 0이며, 일례로 1 이상， 2 이상， 또는 3 이상이다. 상기와 같이， 본 발명에 따른 고흡수성 수지의 b 값이 초기에는 8 이하이고， 90 ^° C 및 90% 상대습도의 조건에서 48시간 놓아둔 후에도 그 값이 크게 변하지 않는다. 구체적으로， 본 발명에 따른 고흡수성 수지는 하기 수학식 2를 만족한다:

[수학식 2]

상기 수학식 2에서,

b ₀ 는 고흡수성 수지의 CIE 1976 표색계의 b 값이고，

！^은 상기 고흡수성 수지를 90 ^° C 및 90% 상대습도의 조건에서 48시간 놓아둔 후 측정한 CIE 1976 표색계의 b 값이다. 상기 수학식 2와 같이， 본 발명에 따른 고흡수성 수지는 90 ^° C 및 90% 상대습도의 조건에서 48시간 놓아둔 후에도 b 값의 변화가 3 이하로서， 육안으로는 그 변화를 인지하지 못할 정도로 변색 저항 특성이 우수하다. 바람직하게는， 상기 수학식 1에서， 가 2 이하， 또는 1 이하이다. 또한， A b의 하한은 이론상 0이나, 일례로 0. 1 이상， 또는 0.2 이상이다. 또한， 바람직하게는， 본 발명에 따른 고흡수성 수지는， 생리 식염수 (0.9 중량 % 염화나트륨 수용액)에 대한 30분 동안의 원심분리 보수능 (CRC)가 28 내지 45 g/g이다. 보다 바람직하게는， 상기 원심분리 보수능은 28.5 g/g 이상， 또는 29.0 g/g 이상이고， 44 g/g 이하， 43 g/g 이하， 또는 42 g/g 이하이다. 상기 원심분리 보수능의 측정 방법은， 이하 실시예에서 보다 구체화 한다. 또한， 바람직하게는， 본 발명에 따른 고흡수성 수지는， 생리 식염수 (0.9 중량 % 염화나트륨 수용액)에 대한 0.3 ps i 하에서 1시간 동안의 가압 흡수능 (0.3 AUP)이 20 내지 33 g/g이다. 보다 바람직하게는， 상기 0.3 AUP는 21 g/g 이상.， 22 g/g 이상， 23 g/g 이상， 24 g/g 이상， 또는 25 g/g 이상이다. 고흡수성 수지의 제조 방법

본 발명은 상술한 고흡수성 수지의 제조 방법으로， 하기의 단계를 포함하는 제조 방법을 제공한다:

내부 가교제의 존재 하에， 적어도 일부가 중화된 산성기를 갖는 수용성 에틸렌계 불포화 단량체를 가교 중합하여， 제 1 가교 증합체를 포함하는 함수겔 중합체를 형성하는 단계 (단계 1) ;

상기 함수겔 중합체를 건조， 분쇄 및 분급하여 베이스 수지 분말올 형성하는 단계 (단계 2) ; 및

표면 가교제， 술피네이트 유도체 및 술포네이트 유도체를 포함하는 표면 가교액의 존재 하에， 상기 베이스 수지 분말을 열처리하여 표면 가교하여 고흡수성 수지 입자를 형성하는 단계 (단계 3)를 포함하는，

고흡수성 수지의 제조 방법 . 이하， 각 단계 별로 상기의 제조 방법을 상세히 설명한다. (단계 1)

상기 단계 1은， 함수겔 중합체를 형성하는 단계로서， 내부 가교제 및 적어도 일부가 중화된 산성기를 갖는 수용성 에틸렌계 불포화 단량체를 포함하는 단량체 조성물을 가교 중합하는 단계이다. 이때 상기 수용성 에틸렌계 불포화 단량체는 앞서 설명한 바와 같다. 또한， 상기 단량체 조성물 중 상기 수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 농도는 중합 시간 및 반웅 조건 등을 고려하여 적절히 조절될 수 있으며， 바람직하게는 20 내지 90 중량 %， 또는 40 내지 65 증량%일 수 있다. 이러한 농도 범위는 고농도 수용액의 중합 반응에서 나타나는 겔 효과 현상을 이용하여 중합 후 미반응 단량체를 제거할 필요가 없도록 하면서도， 후술할 중합체의 분쇄시 분쇄 효율을 조절하기 위해 유리할 수 있다. 다만， 상기 단량체의 농도가 지나치게 낮아지면 고흡수성 수지의 수율이 낮아질 수 있다. 반대로， 상기 단량체의 농도가 지나치게 높아지면 단량체의 일부가 석출되거나 중합된 함수겔상 중합체의 분쇄시 분쇄 효율이 떨어지는 등 공정상 문제가 생길 수 있고， 고흡수성 수지의 물성이 저하될 수 있다. 또한， 상기 내부 가교제로는 상기 수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 중합시 가교 결합의 도입을 가능케 하는 것이라면 어떠한 화합물도 사용 가능하다. 비제한적인 예로， 상기 내부 가교제는 Ν,Ν ' - 메틸렌비스아크릴아미드, 트리메틸를프로판 트리 (메트)아크릴레이트， 에틸렌글리콜 다이 (메트)아크릴레이트， 폴리에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트 .，， 프로필렌글리콜 다이 (메트)아크릴레이트， ϊ폴리프로필렌글리콜 (메트)아크릴레이트， 부탄다이올다이 (메트)아크릴레이트， 부틸렌글리콜다이 (메트)아크릴레이트， 다이에틸렌글리콜 다이 (메트)아크릴레이트， 핵산다이올다이 (메트)아크릴레이트 트리에틸렌글리콜 다이 (메트)아크릴레이트， 트리프로필렌글리콜 다이 (메트)아크릴레이트， 테트라에틸렌글리콜 다이 (메트)아크릴레이트， 다이펜타에리스리를 펜타아크릴레이트， 글리세린 트리 (메트)아크릴레이트， 펜타에리스를 테트라아크릴레이트, 트리아릴아민, 에틸렌글리콜 디글리시딜 에테르， 프로필렌 글리콜， 글리세린， 또는 에틸렌카보네이트와 같은 다관능성 가교제가 단독 사용 또는 2 이상 병용될 수 있으며， 이에 제한되는 것은 아니다, 이러한 내부 가교제는 상기 단량체 조성물에 대하여 약 0.001 내자.ᅳ 1 중량 %의 농도로 첨가될 수 있다. 즉， 상기 내부 가교제의 농도가 지나치게 낮을 경우 수지의 흡수 속도가 낮아지고 겔 강도가 약해질 수 있어 바람직하지 않다. 반대로， 상기 내부 가교제의 농도가 지나치게 높을 경우 수지의 흡수력이 낮아져 흡수체로서는 바람직하지 않게 될 수 있다. 또한， 상기 단계 1에서, 고흡수성 수지의 제조에 일반적으로 사용되는 중합 개시제가 포함될 수 있다. 비제한적인 예로， 상기 중합 개시제로는 중합 방법에 따라 열 중합 개시제 또는 광 중합 개시제 등이 사용될 수 있으며， 특히 열 중합 개시제가 사용될 수 있다. 다만, 광 중합 방법에 의하더라도， 자외선 조사 등에 의해 일정량의 열이 발생하고， 또한 발열 반응인 중합 반응의 진행에 따라 어느 정도의 열이 발생하므로， 열 중합 개시제가 추가로 포함될 수 있다. 상기 열 중합 개시제로는 과황산염계 개시제, 아조계 개시제， 과산화수소， 및 아스코르빈산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물이 사용될 수 있다. 구체적으로， 과황산염계 개시제로는 과황산나트륨 (Sodium persulfate; Na ₂ S ₂ 0 ₈ ) , 과황산칼륨 (Potassium persulfate; K ₂ S ₂ 0 ₈ ) , 과황산암모늄 (Ammonium persulfate; (NH ₄ ) ₂ S ₂ 0 ₈ ) 등을 예로 들 수 있다. 또한， 아조 (Azo)계 개시제로는 2,2-아조비스 -(2- 아미디노프로판)이염산염 ( 2， 2-azob i s ( 2-am i d i nopr opane ) di hydr ochloride), 2 , 2-아조비스 -(Ν,Ν-디메틸렌)이소부티라마이딘 디하이드로클로라이드 (2， 2- azobis-(N,N-dimethylene) isobutyr ami dine dihydrochlor ide) , 2-

(카바모일아조)이소부티로니트릴 (2-(carbamoy 1 azo) i sobutylonitri 1), 2,2- 아조비스 [2-(2-이미다졸린 -2-일 )프로판] 디하이드로클로라이드 (2， 2- azobis[2-(2-imidazol in-2-yl )propane] dihydrochlor ide) , 4, 4一아조비스一 (4-시아노발레릭 산) (4,4-azobis-(4-cyanovaleric acid)) 등을 예로 들 수 있다. 보다 다양한 열 중합 개시제에 대해서는 Odian 저서인 "Principle of Polymerization( Wiley, 1981년)' '의 203 페이지에 개시되어 있으며， 이를 참조할 수 있다. 상기 광 중합 개시제로는， 예를 들어， 벤조인 에테르 (benzoin ether), 디알킬아세토페논 (dialkyl acetophenone) , 하이드록실 알킬케톤 (hydroxyl alkylketone), 페닐글리옥실레이트 (phenyl glyoxylate), 벤질디메틸케탈 (Benzyl Dimethyl Ketal), 아실포스핀 (acyl phosphine) 및 알파 -아미노케톤 ( α-aminoketone)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물이 사용될 수 있다. 그 중 아실포스핀의 구체 예로서， 상용하는 lucirin TP0, 즉， 2，4，6_트리메틸-벤조일—트리메틸 포스핀 옥사이드 (2，4，6_ tr imethyl -benzoyl -trimethyl phosphine oxide)가 사용될 수 있다. 보다 다양한 광 중합 개시제에 대해서는 Reinhold Schwa lm 저서인 "UV Coatings: Basics , Recent Developments and New Appl icat ion(Elsevier 2007년)' '의 115 페이지에 개시되어 있으며， 이를 참조할 수 있다. 이러한 중합 개시제는 상기 단량체 조성물에 대하여 약 0,001 내지 0.3 중량 %의 농도로 첨가될 수 있다. 즉， 상기 중합 개시제의 농도가 지나치게 낮을 경우 증합 속도가 느려질 수 있고 최종 제품에 잔존 모노머가 다량으로 추출될 수 있어 바람직하지 않다. 반대로， 상기 중합 개시제의 농도가 상기 범위 보다 높을 경우 네트워크를 이루는 고분자 체인이 짧아져 수가용 성분의 함량이 높아지고 가압 흡수능이 낮아지는 등 수지의 물성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다. 이 밖에도, 상기 단량체 조성물에는 필요에 따라 발포제 , 계면활성게， 증점제， 가소제， 보존 안정제， 산화 방지제 등의 첨가제가 더 포함될 수 있다. 상기 발포제는 중합시 발포가 일어나 함수겔 중합체 내 기공을 형성하여 표면적을 늘리는 역할을 한다. 상기 발포제는 탄산염을 사용할 수 있으며， 일례로 소디움 비카보네이트 (sodium bicarbonate), 소디움 카보네이트 (sodium carbonate), 포타슘 비카보네이트 (potassium bicarbonate) , 포타슘 카보네이트 (potassium carbonate) , 칼슘 비카보네이트 (calcium bicarbonate), 칼슘 카보네이트 (calcium bi carbonate) , 마그네슘 비카보네이트 (magnes iumbi carbonate) 또는 마그네슘 카보네이트 (magnesium carbonate)를 사용할 수 있다. 또한， 상기 발포제는 상기 수용성 에틸렌계 불포화 단량체 중량 대비 0.3 중량 % 이하로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 발포제의 사용량이 0.3 중량 %를 초과할 경우에는 기공이 너무 많아져 고흡수성 수지의 겔 강도가 떨어지고 밀도가 작아져 유통과 보관에 문제를 초래할 수 있다. 또한, 상기 발포제는 상기 수용성 에틸렌계 불포화 단량체 중량 대비 0.05 중량 % 이상으로사용하는 것이 바람직하다. 또한， 상기 계면활성제는 상기 발포제의 균일한 분산을 유도하여 발포시 균일한 발포로 겔 강도가 낮아지거나 밀도가 낮아지는 것을 방지하게 한다. 상기 계면활성제로는 음이온계 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로， 상기 계면활성제는 so ₃ — 음이온을 포함하는 것으로， 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.

[화학식 2]

R-S0 ₃ Na

상기 화학식 2에서，

R은 탄소수 8 내지 16의 알킬이다. 또한， 상기 계면활성제는 상기 수용성 에틸렌계 블포화 단량체 중량 대비 0.05 중량 % 이하로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 계면활성제의 사용량이 0.05 중량 %를 초과할 경우， 고흡수성 수지에 계면활성제의 함량이 많아져 바람직하지 않다. 또한， 상기 계면활성제는 상기 수용성 에틸렌계 불포화 단량체 중량 대비 0.005 중량 % 이상， 또는 0.01 중량 % 이상으로 사용하는 것이 바람직하다. 그리고， 이러한 단량체 조성물은 전술한 단량체, 중합 개시제, 내부 가교제 등의 원료 물질이 용매에 용해된 용액의 형태로 준비될 수 있다. 이때 사용 가능한 용매로는 전술한 원료 물질들을 용해시킬 수 있는 것이라면 그 구성의 한정 없이 사용될 수 있다. 예를 들어， 상기 용매로는 물, 에탄올， 에틸렌글리콜， 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜， 1 , 4- 부탄디올， 프로필렌글리콜， 에틸렌글리콜모노부틸에테르， 프로필렌글리콜모노메틸에테르， 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트， 메틸에틸케톤， 아세톤, 메틸아밀케톤， 시클로핵사논， 시클로펜타논， 디에틸렌글리콜모노메틸에테르， 디에틸렌글리콜에틸에테르， 를루엔， 자일렌， 부티로락톤， 카르비틀， 메틸셀로솔브아세테이트， Ν,Ν-디메틸아세트아미드， 또는 이들의 흔합물 등이 사용될 수 있다. 그리고， 상기 단량체 조성물의 중합을 통한 함수겔상 증합체의 형성은 통상적인 중합 방법으로 수행될 수 있으며， 그 공정은 특별히 한정되지 않는다. 비제한적인 예로， 상기 중합 방법은 중합 에너지원의 종류에 따라 크게 열 중합과 광 중합으로 나뒤는데， 상기 열 중합을 진행하는 경우에는 니더 (kneader)와 같은 교반축을 가진 반응기에서 진행될 수 있으며， 광 중합을 진행하는 경우에는 이동 가능한 컨베이어 벨트가 구비된 반웅기에서 진행될 수 있다. 일 예로, 교반축이 구비된 니더와 같은 반웅기에 상기 단량체 조성물을 투입하고， 여기에 열풍을 공급하거나 반웅기를 가열하여 열 중합함으로써 함수겔상 중합체를 얻을 수 있다. 이때， 반응기에 구비된 교반축의 형태에 따라 반웅기 배출구로 배출되는 함수겔상 중합체는 수. 밀리미터 내지 수 센티미터의 입자로 얻어질 수 있다. 구체적으로， 얻어지는 함수겔상 중합체는 주입되는 단량체 조성물의 농도 및 주입속도 등에 따라 다양한 형태로 얻어질 수 있는데， 통상 (중량 평균) 입경이 2 내지 50 mm인 함수겔상 중합체가 얻어질 수 있다. 그리고， 다른 일 예로， 이동 가능한 컨베이어 벨트가 구비된 반웅기에서 상기 단량체 조성물에 대한 광 중합을 진행하는 경우에는 시트 형태의 함수겔상 중합체가 얻어질 수 있다. 이때 상기 시트의 두께는 주입되는 단량체 조성물의 농도 및 주입속도에 따라 달라질 수 있는데， 시트 전체가 고르게 중합될 수 있도록 하면서도 생산 속도 등을 확보하기 위하여， 통상적으로 0.5 내지 5 cm의 두께로 조절되는 것이 바람직하다. 이때 이와 같은 방법으로 얻어진 함수겔 중합체의 통상 함수율은 40 내지 80 중량 %일 수 있다. 한편， 본 명세서 전체에서 "함수율"은 전체 함수겔 중합체 중량에 대해 차지하는 수분의 함량으로 함수겔 중합체의 중량에서 건조 상태의 중합체의 중량을 뺀 값을 의미한다. 구체적으로는， 적외선 가열을 통해 중합체의 온도를 올려 건조하는 과정에서 중합체 중의 수분증발에 따른 무게감소분을 측정하여 계산된 값으로 정의한다. 이때， 건조 조건은 상온에서 약 18CTC까지 온도를 상승시킨 뒤 180 ^° C에서 유지하는 방식으로 총 건조시간은 온도상승단계 5분을 포함하여 20분으로 설정하여， 함수율을 측정한다. (단계 2)

상기 단계 2는， 상기 단계 1에서 제조한 함수겔 중합체를 건조， 분쇄 및 분급하여 베이스 수지 분말을 형성하는 단계로서， 베이스 수지 분말 및 이로부터 얻어지는 고흡수성 수지는 150 내지 850 皿의 입경을 갖도록 제조 및 제공됨이 적절하다. 보다 구체적으로, 상기 베이스 수지 분말 및 이로부터 얻어지는 고흡수성 수지의 적어도 95 중량 % 이상이 150 내지 850 의 입경을 가지며， 150 βΐη 미만의 입경을 갖는 미분이 3 중량 % 미만으로 될 수 있다. 이와 같이 상기 베이스 수지 분말 및 고흡수성 수지의 입경 분포가 바람직한 범위로 조절됨에 따라， 최종 제조된 고흡수성 수지가 이미 상술한 물성을 보다 잘 발현할 수 있다. 한편， 상기 건조， 분쇄 및 분급의 진행 방법에 대해 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다. 먼저， 함수겔상 중합체를 건조함에 있어서는， 필요에 따라서 상기 건조 단계의 효율을 높이기 위해 건조 전에 조분쇄하는 단계를 더 거칠 수 있다. 이때， 사용되는 분쇄기는 구성의 한정은 없으나， 구체적으로， 수직형 절단기 (Vertical pulverizer), 터보 커터 (Turbo cutter), 터보 글라인더 (Turbo grinder), 회전 절단식 분쇄기 (Rotary cutter mill), 절단식 분쇄기 (Cutter mill), 원판 분쇄기 (Disc mill), 조각 파쇄기 (Shred crusher), 파쇄기 (Crusher)， 초퍼 (chopper) 및 원판식 절단기 (Disc cutter)로 이루어진 분쇄 기기 군에서 선택되는 어느 하나를 포함할 수 있으나， 상술한 예에 한정되지는 않는다. 이때 조분쇄 단계는 함수겔 중합체의 입경이 약 2 mm 내지 약 10 瞧로 되도록 분쇄할 수 있다. 입경이 2 mm 미만으로 분쇄하는 것은 함수겔 중합체의 높은 함수율로 인해 기술적으로 용이하지 않으며， 또한 분쇄된 입자 간에 서로 웅집되는 현상이 나타날 수도 있다. 한편， 입경이 10 mm 초과로 분쇄하는 경우， 추후 이루어지는 건조 단계의 효율 증대 효과가 미미할 수 있다. 상기와 같이 조분쇄되거나， 혹은 조분쇄 단계를 거치지 않은 중합 직후의 함수겔 중합체에 대해 건조를 수행한다. 이때 상기 건조 단계의 건조 온도는 50 내지 250 ^° C일 수 있다. 건조 온도가 50 ^° C 미만인 경우， 건조 시간이 지나치게 길어지고 최종 형성되는 고흡수성 수지의 물성이 저하될 우려가 있고， 건조 은도가 25CTC를 초과하는 경우， 지나치게 중합체 표면만 건조되어， 추후 이루어지는 분쇄 공정에서 미분이 발생할 수도 있고， 최종 형성되는 고흡수성 수지의 물성이 저하될 우려가 있다. 보다 바람직하게 상기 건조는 150 내지 200 ^° C의 온도에서， 더욱 바람직하게는 160 내지 190 ^° C의 온도에서 진행될 수 있다. 한편， 건조 시간의 경우에는 공정 효율 등을 고려하여， 20분 내지 15시간 동안 진행될 수 있으나， 이에 한정되지는 않는다. 상기 건조 공정으로 통상 사용되는 것이면， 그 구성의 한정이 없이 선택되어 사용될 수 있다. 구체적으로， 열풍 공급， 적외선 조사， 극초단파 조사， 또는 자외선 조사 등의 방법으로 건조 단계를 진행할 수 있다. 이와 같은 건조 단계 진행 후의 중합체의 함수율은 0.05 내지 10 중량%일 수 있다. 다음에， 이와 같은 건조 단계를 거쳐 얻어진 건조된 중합체를 분쇄하는 단계를 수행한다. 분쇄 단계 후 얻어지는 중합체 분말은 입경이 150 내지 850 卿일 수 있다. 이와 같은 입경으로 분쇄하기 위해 사용되는 분쇄기는 구체적으로， 볼 밀 (ball mill), 핀 밀 (pin mill), 해머 밀 (hammer mill), 스크류 밀 (screw mill), 롤 밀 (roll mill), 디스크 밀 (disc mill) 또는 조그 밀 (jog mill) 등을 사용할 수 있으나， 상술한 예에 한정되는 것은 아니다. 그리고， 이와 같은 분쇄 단계 이후 최종 제품화되는 고흡수성 수지 분말의 물성을 관리하기 위해， 분쇄 후 얻어지는 중합체 분말을 입경에 따라 분급하는 별도의 과정을 거칠 수 있다. 바람직하게는 입경이 150 내지 850 인 중합체를 분급하여 이와 같은 입경을 가진 중합체 분말에 대해서만 후술할 표면 가교 반웅 단계를 거쳐 제품화할 수 있다.

(단계 3)

상기 단계 3은， 상기 단계 2에서 제조한 베이스 수지의 표면을 가교하는 단계로서， 표면 가교제， 술피네이트 유도체 및 술포네이트 유도체를 포함하는 표면 가교액의 존재 하에， 상기 베이스 수지 분말을 열처리하여 표면 가교하여 고흡수성 수지 입자를 형성하는 단계이다. 여기서， 상기 표면 가교액에 포함되는 표면 가교제의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 비제한적인 예로， 상기 표면 가교제는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르， 폴리에틸렌글리콜 디글리시딜 에테르， 글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 프로필렌글리콜 디글리시딜 에테르， 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르， 에틸렌 카보네이트， 에틸렌글리콜， 다이에틸렌글리콜， 프로필렌글리콜， 트리에틸렌 글리콜， 테트라 에틸렌 글리콜， 프로판 다이올， 다이프로필렌글리콜， 폴리프로필렌글리콜， 글리세린， 폴리글리세린, 부탄다이을， 헵탄다이올， 핵산다이올 트리메틸롤프로판， 펜타에리스리콜， 소르비를, 칼슘 수산화물， 마그네슘 수산화물， 알루미늄 수산화물， 철 수산화물， 칼슴 염화물， 마그네슴 염화물， 알루미늄 염화물， 및 철 염화물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다. 이때， 상기 표면 가교제의 함량은 이의 종류나 반웅 조건 등에 따라 적절히 조절될 수 있으며, 바람직하게는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.001 내지 5 중량부로 조절될 수 있다. 상기 표면 가교제의 함량이 지나치게 낮아지면， 표면 가교가 제대로 도입되지 못해， 최종 고흡수성 수지의 물성이 저하될 수 있다. 반대로 상기 표면 가교제가 지나치게 많은 함량으로 사용되면 과도한 표면 가교 반웅으로 인해 고흡수성 수지의 흡수력이 오히려 낮아질 수 있어 바람직하지 않다. 또한， 상기 표면 가교액에는 술피네이트 유도체 및 술포네이트 유도체가 포함되어, 제조되는 고흡수성 수지의 변색 저항 특성을 향상시킨다. 바람직하게는， 상기 술피네이트 유도체는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다:

상기 화학식 3에서，

M ₂ 및 M ₃ 는 각각 독립적으로， 수소， Na , 또는 K이다. 바람직하게는， 상기 술포네이트 유도체는 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다:

상기 화학식 4에서，

M ₄ 및 M ₅ 는 각각 독립적으로， 수소， Na , 또는 K이다. 바람직하게는， 상기 술피네이트 유도체 및 술포네이트 유도체의 중량비는 1 :2 내지 1 : 10， 보다 바람직하게는， 1 :4 내지 1 : 9이다. 또한， 상기 술피네이트 유도체 및 술포네이트 유도체의 총 함량은， 이의 종류나 반웅 조건 등에 따라 적절히 조절될 수 있으며， 바람직하게는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.001 내지 5 중량부로 조절될 수 있다. 또한， 상기 표면 가교액은 알루미늄 황산염을 추가로 포함할 수 있다. 상기 알루미늄 황산염은 상기 베이스 수지 분말의 100 중량부를 기준으로， 0.02 내지 0.3 중량부로 포함될 수 있다. 또한， 상기 표면 가교액은 훔드 실리카를 포함할 수 있다. 상기 훔드 실리카는 상기 베이스 수지 분말의 100 중량부를 기준으로， 0.01 내지 0.5 중량부로 포함될 수 있다. 또한， 상기 표면 가교액은 물， 에탄을， 에틸렌글리콜， 디에틸렌글리콜， 트리에틸렌글리콜， 1 ,4-부탄디올， 프로필렌글리콜， 에틸렌글리콜모노부틸에테르， 프로필렌글리콜모노메틸에테르， 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트， 메틸에틸케톤， 아세톤， 메틸아밀케톤， 시클로핵사논， 시클로펜타논， 디에틸렌글리콜모노메틸에테르， 디에틸렌글리콜에틸에테르， 를루엔， 크실렌， 부틸로락톤， 카르비를， 메틸셀로솔브아세테이트 및 Ν,Ν-디메틸아세트아미드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 용매는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 또한， 상기 표면 가교액은 증점제를 추가로 포함할 수 있다. 이렇게 증점제 존재 하에 베이스 수지 분말의 표면을 추가로 가교하면 분쇄 후에도 물성 저하를 최소화할 수 있다. 구체적으로, 상기 증점제로는 다당류 및 히드록시 함유 고분자 중 선택된 1 종 이상이 사용될 수 있다. 상기 다당류로는 검 계열 증점제와 셀를로오스 계열 증점제 등이 사용될 수 있다. 상기 검 계열 증점제의 구체적인 예로는, 잔탄 검 (xanthan gum) , 아라빅 ¾ (arabi c gum) , 카라야 검 (karaya gum) , 트래 ^' 거캔스 검 (tragacanth gum) , 가티 검 (ghatt i gum) , 구아 검 (guar gum) , 로커스트 빈 검 ( locust bean gum) 및 사일리움 씨드 검 (psyl l ium seed gum) 등을 들 수 있고， 상기 셀를로오스 계열 증점제의 구체적인 예로는， 히드록시프로필메틸셀를로오스， 카르복시메틸셀를로오스， 메틸셀를로오스, 히드록시메틸셀를로오스, 히드록시에틸셀를로오스， 히드록시프로필셀를로오스 , 히드록시에틸메틸샐를로오스， 히드록시메틸프로필샐를로오스， 히드록시에틸히드록시프로필셀를로오스， 에틸히드록시에틸셀를로오스 및 메틸히드록시프로필셀를로오스 등을 들 수 있다. 한편， 상기 히드록시 함유 고분자의 구체적인 예로는 폴리에틸렌글리콜 및 폴리비닐알코올 등을 들 수 있다. 한편 상기 표면 가교를 수행하기 위해서는, 상기 표면 가교액과 상기 베이스 수지를 반웅조에 넣고 흔합하는 방법， 상기 베이스 수지에 표면 가교 용액을 분사하는 방법， 연속적으로 운전되는 믹서에 상기 베이스 수지와 표면 가교액을 연속적으로 공급하여 흔합하는 방법 등이 이용될 수 있다. 그리고， 상기 표면 가교는 100 내지 250 ^° C의 온도 하에서 진행될 수 있으며， 비교적 고온으로 진행되는 상기 건조 및 분쇄 단계 이후에 연속적으로 이루어질 수 있다. 이때. 상기 표면 가교 반응은 1 내지 120분, 또는 1 내지 100분， 또는 10 내지 60분 동안 진행될 수 있다. 즉， 최소 한도의 표면 가교 반웅을 유도하면서도 과도한 반웅시 중합체 입자가 손상되어 물성이 저하되는 것을 방지하기 위하여 전술한 표면 가교 반응의 조건으로 진행될 수 있다.

【발명의 효과】

상술한 바와 같이， 본 발명에 따른 고흡수성 수지는， 우수한 흡수 성능을 유지하면서도， 고온 /고습 조건 하에서도 변색 저항 특성이 우수하여， 기저귀 등 위생 ^. 재에 바람직하게 사용되어 우수한 성능을 발현할 수 있다. 【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】

이하， 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들이 제시된다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐， 본 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다. . 실시예 1

아크릴산 100 중량부， 가교제로 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 (PEGDA; Mw=523) 0.23 중량부， 소디움 퍼설페이트 (SPS) 0.25 중량부， 소디움 도데실술포네이트 (SDS) 0.03 중량부， 소디움 비카보네이트 (SBC) 0.08 중량부， 50% 가성소다 (NaOH) 83.3 중량부， 및 물 89.8 중량부를 흔합하여， 모노머 수용액을 제조하였다. 상기 모노머 수용액 810 g을 먼저， 0. 18% 아스코빅산 용액 30.54 g과， 1% 과황산나트륨용액 33 g을 먼저 흔합하고, 0. 15% 과산화수소 용액 30.45 _g 과 함께 연속으로 중합을 하면서 니딩을 할 수 있는 중합기의 공급부를 통해 투입하여 중합을 실시하였다. 이때 중합기의 온도는 80 ^° C로 유지하였으며， 중합의 최고온도는 110 ^° C , 중합 시간은 1분 15초이다. 이후 계속 니딩을 실시하여 20분간 중합과 니딩을 실시하였다. 이후 생성된 중합기의 크기는 0.2 cm 이하로 분포되었다. 이때, 최종 형성된 함수겔 중합체의 함수율은 51 중량 ¾였다. 이어서， Meat Chopper (에스엘 기업， SM3-2) 분쇄기를 사용하고， 이에 축 제어를 위한 인버터 (예를 들어， LS 산전， 모델명 : iG5A)를 장착하는 한편， 16 mm 직경의 홀을 갖는 다공판 (개구율 25¾ 을 분쇄기의 토출구에 설치한 겔 분쇄기를 사용하여 겔 분쇄를 진행하였다. 보다 구체적으로， 상기 겔 분쇄기에 함수겔 중합체를 통과시키면서， 60 Hz의 속도로 겔 분쇄기의 축을 회전시켜 겔 분쇄를 진행하였다. 이어서， 185 ^° C 온도의 열풍건조기에서 35분 동안 건조하고， 건조된 함수겔 중합체를 다음의 방법으로 분쇄하였다. 이렇게 분쇄된 중합체 분말

1 kg을 Restsch, AS200의 분급기에 투입하고， Ampl i tute 1.5 隱로 3분 분급 (분급 mesh 조합: #30/#50/#100)하였으며， 각 분급분 (5%/80%/15%)을 수집하여 입경 약 150 내지 850 卿인 중합체를 분급하여 얻었고， 이러한 방법으로 베이스 수지 분말을 얻었다. 이후， 제조된 베이스 수지 분말 100 중량부를 기준으로， 물 2 중량부， 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 (EX810) 0. 1 중량부， 알루미늄 설페이트 (A1-S) 0. 1 중량부， Aerosi l 200의 훔드 실리카 입자 0. 1 중량부， 및 변색개선제 0.05 중량부를 흔합한 표면처리액을 제조하였다. 이때， 상기 변색개선제는

2ᅳ하이드록시 -2-술피나토 아세트산 디소디움염, 및 2-하이드록시 -2- 술포나토아세트산 디소디움염을 1 : 9 중량비로 포함하였다. 상기 표면 처리액을 베이스 수지 분말에 분사하고 상온에서 교반하여 베이스 수지 분말에 표면 처리액이 고르게 분포하도록 흔합하였다. 이후， 이러한 베이스 수지 분말을 표면 가교 반웅기에 넣고 표면 가교 반웅을 진행하였다. 이러한 표면 가교 반웅기 내에서， 베이스 수지 분말은 20 ^° C 근방의 초기 온도에서 점진적으로 승온되는 것으로 확인되었고， 20분 경과 후에 185 ^° C의 반웅 최고 온도에 도달하도록 조작하였다. 이러한 반웅 최고 온도에 도달한 이후에， 40분 동안 추가 반웅시킨 후 최종 제조된 고흡수성 수지 샘플을 취하였다. 상기 표면 가교 공정 후， 시브 (sieve)를 이용하여 입경이 약 150 내지 850 인 표면 가교된 고흡수성 수지를 얻었다. 실시예 2 내지 5

PEGDA의 함량， SPS의 함량 및 표면 가교액의 조성을 하기 표 1과 같이 하는 것을 제외하고는， 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고흡수성 수지를 제조하였다. 비교예 1내지 4

PEGDA의 함량， SPS의 함량을 하기 표 1과 같이 하였고， 변색개선제로 2-하이드록시 -2—술포나토아세트산 디소디움염만 사용하는 것을 제외하고는， 상기 상기 실시예 1과 동일한방법으로 고흡수성 수지를 제조하였다.

【표 1】

실험예: 고흡수성 수지의 물성 평가

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 고흡수성 수지의 물성을 이하의 방법으로 평가하였으며 그 결과를 표 2에 나타내었다.

1) 원심분리 보수능 (Centri fuge Retent ion Capacity, CRC)

유럽부직포산업협회 (European Di sposables and Nonwovens Associ at ion, EDANA) 규격 EDANA WSP 241.3에 따라 실시예 및 비교예의 고흡수성 수지에 대하여， 무하중하 흡수배율 의한 원심분리 보수능 (CRC)을 측정하였다. 구체적으로， 실시예 및 비교예의 수지 W ₀ (g, 약 0.2 g)을 부직포제의 봉투에 균일하게 넣고 밀봉 (seal )한 후에， 상온에 0.9 중량 %의 염화나트륨 수용액으로 되는 생리 식염수에 침수시켰다. 30분 후에 봉투를 원심 분리기를 이용하고 250G로 3분간 물기를 뺀 후에 봉투의 질량 W ₂ (g)을 측정하였다. 또한 고흡수성 수지를 이용하지 않고 동일한 조작을 한 후에 그때의 질량 W g)을 측정하였다. 이렇게 얻어진 각 질량을 이용하여 하기 수학식 3에 따라 CRC(g/g)를 산출하였다.

[수학식 3]

CRC(g/g) = { [W ₂ (g) - Wi(g) - W ₀ (g) ] /W0(g) }

상기 수학식 3에서，

W ₀ (g)는 고흡수성 수지의 초기 무게 (g)이고， (g)는 고흡수성 수지를 사용하지 않고， 생리 식염수에 30분 동안 침수하여 흡수시킨 다음ᅳ 원심분리기를 사용하여 250G로 3분간 탈수한 후에 측정한 장치 무게이고， W ₂ (g)는 상온에서 생리 식염수에 고흡수성 수지를 30분 동안 침수하여 흡수시킨 다음, 원심분리기를 사용하여 250G로 3분간 탈수한 후에， 고흡수성 수지를 포함하여 측정한 장치 무게이다. 또한， 실시예 및 비교예 제조 과정에서 각 제조되는 베이스 수지에 대해서도 상기와 동일한 방법으로 CRC(BR CRC)를 측정하였다.

2) 볼텍스 (Vortex)

100 mL 비커에， 0.9 중량 )의 NaCl 용액 50 mL를 넣은 후, 교반기를 이용하여 600 rpm로 교반하면서， 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 고흡수성 수지 2 g를 각각 첨가하였다. 그리고， 교반에 의해 생기는 액체의 소용돌이 (vortex)가 없어져， 매끄러운 표면이 생길 때까지의 시간을 측정하고， 그 결과를 볼텍스 제거 시간으로 나타내었다. ^:

3) 가압흡수능 (Absorbing under Pressure, AUP)

유럽부직포산업협회 (European Di sposables and Nonwovens Associ at ion) 규격 EDANA WSP 242.3의 방법에 따라， 실시예 및 비교예의 고흡수성 수지의 가압 흡수능 (AUP : Absorbency under Pressure)을 측정하였다. 구체적으로， 내경 60 瞧의 플라스틱의 원통 바닥에 스테인레스제 400 mesh 철망을 장착시켰다. 23 ± 2 ^° C의 온도 및 45%의 상대 습도 조건하에서 철망상에 실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 W ₀ (g, 0.90 g)을 균일하게 살포하고 그 위에 0.3 psi의 하중을 균일하게 더 부여할 수 있는 피스톤 (pi ston)은 외경이 60 隱보다 약간 작고 원통의 내벽과 틈이 없고， 상하의 움직임이 방해받지 않게 하였다. 이때 상기 장치의 중량 W ₃ (g)을 측정하였다. 직경 150 醒의 페트로 접시의 내측에 직경 125 mm로 두께 5 mm의 유리 필터를 두고， 0.90 중량 ¾> 염화나트륨으로 구성된 생리 식염수를 유리 필터의 윗면과 동일 레벨이 되도록 하였다. 그 위에 직경 120 隱의 여과지 1장을 실었다. 여과지 위에 상기 측정장치를 싣고， 액을 하중 하에서 1시간 동안 흡수하였다. 1시간 후 측정 장치를 들어올리고， 그 중량 W ₄ (g)을 측정하였다. 이렇게 얻어진 각 질량을 이용하여 하기 수학식 4에 따라 AUP(g/g)를 산출하였다.

[수학식 4]

AUP(g/g) = [W ₄ (g) - W ₃ (g) ] / W ₀ (g)

상기 수학식 4에서，

W ₀ (g)는 고흡수성 수지의 초기 무게 (g)이고， W ₃ (g)는 고흡수성 수지의 무게 및 상기 고흡수성 수지에 하중을 부여할 수 있는 장치 무게의 총합이고， W ₄ (g)는 하중 (0.3 ps i ) 하에 1시간 동안 상기 고흡수성 수지에 생리 식염수를 흡수시킨 후에， 고흡수성 수지의 무게 및 상기 고흡수성 수지에 하중을 부여할 수 있는 장치 무게의 총합이다.

4) 수가용성분 (Extract able contents , 16 hr E/C)

유럽부직포산업협회 (European Di sposables and Nonwovens Associ at ion) 규격 EDANA법 WSP 270.2에 개시되어 있는 순서와 동일한 방법으로， 수가용 성분 측정을 측정하였다. 구체적으로, 고흡수성 수지 1.0 g을， 200 g 0.9 중량 %의 NaCl 용액에 넣고 500 rpm으로 교반하면서 16시간 동안 불린 뒤， 필터 페이퍼로 수용액을 걸러내었다. 상기 걸러진 용액을 0. 1 N 가성소다 용액으로 pH 10.0으로 1차 적정한 후， 0. 1 N 염화수소 용액으로 pH 2.7로 역적정을 행하여 중화 시에 필요한 양으로부터 가교화되지 아니한 고분자 물질을 수가용 성분으로 계산하여 측정하였다.

5) CIE 1976표색계

HunterLab사제의 LabScan (등록상표) XE를 이용하여， 실시예 및 비교예의 고흡수성 수지의 CIE 1976 표색계의 L , a， 및 b 값을 측정하였다. 구체적으로， 측정의 설정 조건으로 반사 측정을 선택하고， 내경 30 mm , 높이 12 瞧의 분말 .페이스트 시료용 용기를 사용하고， 표준으로서 분말ᅳ페이스트용 표준 둥근 백판 No .2를 사용하고 30 φ 투광 파이프를 사용하였다. 비치된 시료용 용기에 약 5 g의 고흡수성 수지를 층전하였다. 이 층전은， 비치 시료용 용기를 약 6할 정도 층전하는 것이었다. 실온 및 상대습도 50%의 조건에서， 상기 분광식 색차계로 L , a 및 b 값을 측정하였고， 구분을 위하여 각각 L ₀ , a ₀ 및 b ₀ 로 이하 표 2에 표시하였다. 이어， 상기 시료용 용기에 약 5 g의 고흡수성 수지를 층전하고， 90 ^° C , 상대습도 90%의 분위기로 조정한 항온항습기 내에 시료용 용기를 48시간 동안 놓아두었다. 상기 분광식 색차계로 L , a 및 b 값을 측정하였고， 구분을 위하여 각각 ， _ai 및 1¾로 이하 표 2에 표시하였다. 또한， 은 (L ₀ - 의 값으로， \ b는 (b - bo)의 값으로 계산하여 이하 표 2에 나타내었다.

【표 2】 상기 표 2에 나타난 바와. 같이 , 실시예의 고흡수성 수지는 비교예와 동등 수준 이상의 흡수 성능 (CRC 및 AUP)를 나타내면서도， 흡수 속도 (볼텍스 제거 시간)가 우수하고 수가용 성분이 낮으며， 특히 고온 /고습 하에서 변색 변화가 적다는 것을 확인할 수 있다.