Login| Sign Up| Help| Contact|

Patent Searching and Data


Title:
SUPERCAPACITOR AND METHOD FOR PRODUCING SAME
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2018/044192
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to electronics, in particular to supercapacitors. A supercapacitor consists of a sealed protective housing, and first and second electrodes electrically insulated from one another. One or both of the electrodes are also insulated from the housing. The free volume of a cell and the space between the electrodes are filled with an electrolyte. Carbon-containing materials containing the isotope C-14 are applied to the surface of the first electrode. A method for producing a supercapacitor consists in preparing first and second electrodes, including applying a surface layer made of carbon-containing materials; arranging the first and second electrodes in a sealed housing and electrically insulating them from one another; and filling the housing with an electrolyte. Isotope C-14 is introduced into the layer of carbon-containing materials on the surface of the first electrode. This makes it possible to create a device for storing electric charge which does not need to be charged from an external source of electricity, and increases the operating life of a device which does not use an external charging power source.

Inventors:
RISOVANYY VLADIMIR DMITRIEVICH (RU)
BULYARSKIY SERGEY VIKTOROVICH (RU)
MARKOV DMITRIY VLADIMIROVICH (RU)
SINEL'NIKOV LEONID PROKOP'EVICH (RU)
NIKOLKIN VIKTOR NIKOLAEVICH (RU)
ZLOKAZOV SERGEY BORISOVICH (RU)
DZHANELIDZE ALEKSANDR ALEKSANDROVICH (RU)
SVETUKHIN VYACHESLAV VIKTOROVICH (RU)
Application Number:
PCT/RU2016/000593
Publication Date:
March 08, 2018
Filing Date:
August 31, 2016
Export Citation:
Click for automatic bibliography generation   Help
Assignee:
JOINT STOCK COMPANY SCIENCE AND INNOVATIONS (RU)
JOINT STOCK COMPANY INSTITUTE OF NUCLEAR MAT (RU)
International Classes:
H01G9/04; H01G11/32
Domestic Patent References:
WO2012099497A12012-07-26
WO2016025532A12016-02-18
Foreign References:
US20140313636A12014-10-23
US20090252887A12009-10-08
RU2113739C11998-06-20
Other References:
A.N. SAUROV: "NANOSYSTEMS INDUSTRY.Nanostructured current sources excited by β-radiation, based on carbon nanotubes = ИНДУСТРИЯ НАНОСИСТЕМ. Наноструктурированные источники тока, возбуждаемые β-излучением, на основе углеродных нанотрубок", NEWS OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. ELECTRONICS., vol. 20, no. 5, 2015, Moscow, pages 474 - 480, XP009513121, ISSN: 1561-5405
PANKRATOV D.V: "Flexible thin film supercapacitor based on composite from multiwalled carbon nanotubes and conducting polyaniline", MODERN PROBLEMS OF SCIENCE AND EDUCATION , vol. 2012, no. 4, 2012, pages 1 - 10, XP009512099, ISSN: 2070-7428, Retrieved from the Internet [retrieved on 20170523]
D.A. KHRUSTALEV, ACCUMULATORS. - M.: IZUMRUD, 2003
V.P. KASHTANOV; V.V. TITOV; A.F. USKOV: "Lead Starter Storage Batteries", GUIDANCE. - M.: VOENIZDAT, 1983, pages 148
J.C. MAXWELL., A TREATISE ON ELECTRICITY AND MAGNETISM, pages 266 ff, ISBN: 0-486-60637-6.
B.M. YAVORSKY; A.A. DETLAF.: "Handbook on Physics for Engineers and Students of Higher Education Institutes", 1968
B.E. CONWAY: "Scientific Fundamentals and Technological Applications", 1999, KLUWER ACADEMIC PLENUM PUBL., article "Electrochemical Supercapacitors"
APPL. PHYS. LETT., vol. 77, 2000, pages 2421
D.V. PANKRATOV: "Flexible thin supercapacitor based on the composite from multi-walled carbon nanotubes and electroconductive polyaniline", THE MODERN PROBLEMS IN SCIENCE AND EDUCATION, 2012
CHONGFU ZHOU: "School of Polymer, Textile and Fiber Engineering", 2006, GEORGIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY, article "Carbon Nanotube Based Electrochemical Supercapacitors", pages: 18
CHRISTOPHER M. ANTON; MATTHEW H. ERVIN: "Carbon Nanotube Based Flexible Supercapacitors", ARMY RESEARCH LABORATORY, 2011, pages 7
YU. M. WOLFKOVICH: "Carbon Nanotube Based Power Electrochemical Supercapacitors", ELECTROCHEMICAL POWER ENGINEERING, vol. 8, no. 2, 2008, pages 106 - 110
See also references of EP 3509080A4
Attorney, Agent or Firm:
CHERNYKH, Ilya Vladimirovich (RU)
Download PDF:
Claims:
Формула изобретения

1.Суперконденсатор, включающий:

- герметичный защитный корпус, -первый и второй электроды, размещенные внутри корпуса, электрически изолированные друг от друга, один из которых или оба также электрически изолированы от корпуса,

- электролит, заполняющий свободный объем ячейки и пространство между электродами, отличающийся тем, что на поверхности первого электрода нанесены углерод со держащие материалы, содержащие изотоп С- 14.

2. Суперконденсатор по п.1, отличающийся тем, что углеродсодержащие материалы на поверхности первого электрода нанесены в виде массива углеродных нанотрубок (УНТ), фуллеренов, графена, сажи, графита, либо их смеси, содержащих изотоп С- 14,

3. Суперконденсатор по п.1, отличающийся тем, что между электродами размещен сепаратор, препятствующий механическому контакту электродов и смешению прикатодного и прианодного электролитов.

4. Суперконденсатор по п.1, отличающийся тем, что электроды суперконденсатора выполнены из кремния, молибдена, ниобия, вольфрама, циркония, либо сплавов на их основе, либо коррозионностойкой стали.

5. Суперконденсатор по п.1, отличающийся тем, что на поверхности или внутри УНТ находятся радионуклиды Н-3, никеля-63, Sr-90, Кг-85, Ат-241, Ас-227, Th-229.

6. Суперконденсатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве электролита используется раствор кислоты, например, H2S04 или HN03, щелочи, например, NaOH или КОН, или раствор солей, например, КС1, NaCl, KN03, Na2S04.

7. Способ изготовления суперконденсатора, включающий: - подготовку первого и второго электродов, с нанесением на первый электрод поверхностного слоя из углеродсодержащих материалов,

-размещение в герметичном корпусе первого и второго электродов и их электрическую изоляцию друг от друга,

- заполнение корпуса электролитом, отличающийся тем, что

- в слой углеродсодержащих материалов на поверхности первого электрода вносят изотоп С- 14.

8. Способ изготовления суперконденсатора по п. 7, отличающийся тем, что слой углеродсодержащих материалов на поверхности первого электрода формируют в виде массива углеродных нанотрубок (УНТ) фуллеренов, графена, сажи, графита, или их смеси, содержащих изотоп С- 14.

9. Способ изготовления суперконденсатора по п. 4, отличающийся тем, что слой углеродсодержащих материалов на поверхности первого электрода формируют в виде массива углеродных нанотрубок (УНТ) фуллеренов, сажи, графита, или их смеси, состоящих из природного изотопа С- 12, а сам слой углеродсодержащих материалов пропитывают химическим соединением, содержащим изотоп С- 14.

10. Способ изготовления суперконденсатора по п. 9, отличающийся тем, что в качестве химического соединения для пропитки массива углеродсодержащих материалов на поверхности первого электрода используют спиртовой раствор гидрохлорида анилина, содержащего изотоп С- 14.

Description:
СУПЕРКОНДЕНСАТОР И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к электротехнике, предназначено для накопления и хранения электрической энергии, может быть использовано для генерации, преобразования, накопления и долговременного хранения электрической энергии, в частности, в качестве источников питания микроэлектроники и автономных электронных устройств.

Характеристика аналогов изобретения (У ровень техники)

Известно устройство (аккумуляторная батарея) по накоплению электричества, которое работает по принципу вторичного источника электрической энергии, где электрическая энергия превращается в химическую (при заряде) и обратно при разрядке, когда химическая энергия превращается в электрическую. Наиболее распространен свинцовый тип аккумуляторной батареи. Он состоит из корпуса, внутри которого размещены положительные электроды из двуокиси свинца и отрицательные электроды из губчатого свинца. Пространство между электродами заполнено электролитом из водного раствора серной кислоты. В процессе разряда активная масса как положительного, так и отрицательного электродов превращается в сульфат свинца. При работе аккумулятора реализуется химический процесс, который назьшается двойной сульфизацией [Хрусталёв Д. А. Аккумуляторы. - М: Изумруд, 2003.], [Каштанов В. П., Титов В. В., Усков А. Ф. и др. Свинцовые стартерные аккумуляторные батареи. Руководство.. - М.: Воениздат, 1983. - 148 с]. Зарядка прекращается, когда электролит достигает максимальной плотности. Для водного раствора с серной кислотой она составляет 1,28 г/смЗ. К концу разряда плотность снижается до 1,08-1,10 г/смЗ, после чего требуется снова произвести зарядку.

Эти устройства являются самыми распространенными накопителями электрической энергии, ввиду простоты, технологичности их изготовления и сравнительно невысокой стоимости. Устройства имеют высокую плотность энергии и позволяют производить неоднократную зарядку и разрядку батареи. Недостатками данного устройства являются необходимость во внешнем источнике электричества для зарядки, длительное время зарядки, ограниченная мощность, небольшое количество циклов зарядки - разрядки. Как правило, ресурс таких устройств не превышает 10 лет. Известно устройство по накоплению электрического заряда, получившее название конденсатор [Maxwell J. С. A Treatise on Electricity and Magnetism. - Dover, 1873. - P. 266 ff. - ISBN 0-486-60637-6. ], [Б.М. Яворский, A.A. Детлаф. Справочник по физике для инженеров и студентов вузов. - М: «Наука», 1968. ].

Простейший конденсатор состоит из двух металлических пластин, разделенных слоем диэлектрика, материалом, который не проводит электрический ток. Если подключить пластины конденсатора к источнику электрической энергии, то потечет ток зарядки и на металлических пластинах будут накапливаться положительные и отрицательные заряды. Как только конденсатор зарядится, ток в цепи станет равным нулю. Если конденсатор отключить от источника энергии, то накопленный заряд сохранится. При подключении конденсатора к резистору через него потечет ток разряда конденсатора до полного разряда. Данный цикл зарядки - разрядки может повторяться неоднократно.

Преимуществами конденсаторов, как накопителей электрического заряда, являются простота изготовления, сравнительно малое время зарядки, более высокая емкость и большее число циклов зарядки - разрядки до выхода из строя, чем у аккумуляторов.

Недостатками данного устройства являются необходимость во внешнем источнике электричества для зарядки конденсатора.

Известны устройства для накопления электрического заряда, называемые суперконденсаторами или ионисторами [Conway В.Е. Electrochemical Supercapacitors. Scientific Fundamentals and Technological Applications. N. Y.: Kluwer Academic Plenum Publ., 1999. ], [Appl. Phys. Lett., 2000, 77, p. 2421], [Панкратов Д.В и др. Гибкий тонкий суперконденсатор на основе композита из многостенных углеродных нанотрубок и электропроводящего полианилина // Современные проблемы науки и образования. - 2012. - No 4.], [http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/nl8038579]. Суперконденсатор в базовой конструкции имеет два электрода в виде пластин из проводящего материала, между которыми находится органический или неорганический электролит. Для улучшения электрических параметров суперконденсатора пластины дополнительно покрывают пористым материалом (чаще всего активированным углем). По принципу работы суперконденсатор объединяет в себе два устройства - конденсатор и аккумулятор.

В суперконденсаторе накопление энергии осуществляется по двум механизмам:

- за счет емкости двойного электрического слоя, который образуется на границе раздела электрод-электролит. Емкость в этом случае определяется как

εε 0 А

(1)

где ε - относительная проницаемость среды двойного слоя, εθ - проницаемость вакуума, А - удельная площадь электрода, d - эффективная толщина двойного электрического слоя.

- за счет псевдоемкости, обусловленной протеканием обратимых химических реакций между электродом и электролитом. В этом случае аккумуляция электронов имеет Фарадеевский характер, когда электроны образуются в результате окислительной реакции и переносятся через границу раздела электрод - электролит. Теоретическая псевдоемкость оксида металла может быть рассчитана по формуле:

n x F

С =

M x V (2)

где п - число электронов, высвобождающихся в результате окислительной реакции, F - константа Фарадея, М - молярная масса оксида металла, V - окно рабочих напряжений.

При этом такие гибридные суперконденсаторы позволяют достигать более высоких плотностей емкости и мощности, сохраняя хорошую стабильность характеристик при циклировании.

УНТ обладают как емкостью двойного электрического слоя, так и псевдоемкостью. В зависимости от свойств УНТ и от способа изготовления и конфигурации электрода удельная электроёмкость суперконденсатора может достигать 350 Ф/г [Chongfu Zhou. // Carbon Nanotube Based Electrochemical Supercapacitors - 2006, School of Polymer, Textile and Fiber Engineering, Georgia Institute of Technology.-P-18]. Для улучшения емкостных характеристик суперконденсатора проводят так называемое функционализирование УНТ, заключающееся в их специальной обработке с внедрением атомов, радикалов и функциональных групп в структуру УНТ. Например, функционализирование УНТ группой СООН приводит к увеличению удельной электрической емкости конденсатора с 0,25 до 91,25 Ф/г [Christopher М. Anton, Matthew Н. Ervin // Carbon Nanotube Based Flexible Supercapacitors - Army Research Laboratory, 2011. -P 7]. Наиболее высокое значение удельной емкости суперконденсатора с УНТ, достигнутое на настоящий момент, составляет 396 Ф/г [http://scsiexplorer.com.ua/index.php/osnovnie-ponyatiya 1201- superkondensator.html], однако с развитием технологий эта характеристика постоянно увеличивается, и имеются сообщения о достижении величины 500 Ф/г [http://rusnanonet.ru/news/37452/] . В настоящее время электроды большинства коммерческих суперконденсаторов изготавливаются из всевозможных модификаций углерода (графит, активированный уголь, углеродные нанотрубки, графен, композиционные углеродные материалы и т.д.), которые является доступными и недорогими материалами и обладают отличными антикоррозийными свойствами. При этом УНТ имеют более высокую электронную проводимость по сравнению с активированным углем. Суперконденсаторы на основе углерода обладают циклической стабильностью и продолжительным временем жизни, т.к. ни на поверхности, ни в объеме материала электрода в процессе заряда/разряда не протекает химических реакций, а накопление и хранение заряда осуществляется за счет двойного электрического слоя. Преимущества суперконденсатора с УНТ:

- более высокая удельная емкостью в сравнении с конденсаторами большая удельная мощность, чем у аккумулятора.

- большая продолжительность времени жизни, т.е. стойкость к количеству циклов заряда-разряда, которых он может выдерживать до 106 практически без снижения емкости.

Основным недостатком суперконденсатора, как и для аккумулятора, является необходимость во внешнем источнике электричества для зарядки. 2016/000593

Известен радиоизотопный источник электрической энергии (Beta Cell), созданный в 1913 г. британским физиком Г. Мозли. Он представлял собой стеклянную колбу, посеребренную изнутри, в центр которой на изолированном электроде помещалась радиевая соль. Электроны бета-распада создавали разность потенциалов между серебряным слоем стеклянной сферы и электродом с радиевой солью. Ячейка Мозли заряжалась до высокого напряжения, ограниченного напряжением газового пробоя, которое можно было увеличить путем вакуумирования колбы.

Известно устройство [Патент RU 2113739 С1] для получения электроэнергии из внутриатомной за счет радиоактивного альфа- или бета-распада, содержащее две замкнутые охлаждаемые водой или воздухом металлические оболочки (эмиттер и коллектор), расположенные одна в другой с зазором с вакуумом 10-5 - 10-6 мм. рт. ст., в котором радиоактивный материал нанесен на эмиттере в виде металлического слоя толщиной 25-100 мкм, обращенного к зазору и коллектору. В зазоре между эмиттером и коллектором расположена управляющая металлическая сетка, электрически соединенная с вторичной обмоткой высоковольтного трансформатора, питаемого от промышленной сети переменного тока с частотой 50 Гц, а эмиттер и коллектор электрически присоединены к первичной высоковольтной обмотке второго трансформатора, вторичная обмотка которого присоединена к потребителю энергии. Устройство работает как постоянно подзаряжаемый конденсатор, ток зарядки которого определяется потоком частиц от эмиттера к коллектору.

Недостатками описанного устройства являются необходимость поддержания вакуума в зазоре между эмиттером и коллектором, а также необходимость во внешнем источнике энергии, модулирующем напряжение на сетке с амплитудой, достаточной для полного торможения частиц радиоактивного распада. Характеристика прототипа

Известна конструкция суперконденсатора (СК), в котором электроды, выполняющие функции пластин в простейшем конденсаторе, изготовлены из углеродных нанотрубок (УНТ) [Ю. М. Вольфкович и др. Силовой электрохимический суперконденсатор на основе углеродных нанотрубок. // Электрохимическая энергетика. 2008. т. 8, N° 2. - 106-110 с]. Рабочий электрод прототипа изготовлен методом равномерного нанесения на подложку из безпористого графита порошка из нанотрубок, синтезированных электро дуговым методом. В качестве электролита использован раствор серной кислоты с концентрацией 35 вес % (плотность 1,26 г/смЗ). Для улучшения рабочих характеристик УНТ проведена их гидрофилизация путем выдержки в электролите с поляризацией при потенциале 1,1 В. Прототип имеет широкий интервал области рабочих потенциалов (свыше 1,4 В), удельную мощность около 20 кВт/кг и удельную энергию ~1 Втч/кг. Недостатком прототипа, как и у описанных ранее аналогов, является необходимость во внешнем источнике электричества для зарядки суперконденсатора.

Раскрытие изобретения

Суперконденсатор, включает герметичный защитный корпус, первый (рабочий) и второй (вспомогательный) электроды, выполненные из кремния, молибдена, ниобия, вольфрама, циркония, либо сплавов на их основе, либо коррозионностойкой стали, размещенные внутри корпуса. Электроды электрически изолированы друг от друга сепаратором, препятствующим механическому контакту электродов и смешению прикатодного и прианодного электролитов, один из которых или оба также электрически изолированы от корпуса. Электролит, в качестве которого используется раствор кислоты, например, H2S04 или HN03, щелочи, например, NaOH или КОН, или раствор солей, например, КС1, NaCl, KN03, Na2S04 заполняет свободный объем ячейки и пространство между электродами. На поверхности первого электрода нанесены углеродсодержащие материалы, в виде массива углеродных нанотрубок (УНТ), фуллеренов, графена, сажи, графита, либо их смеси, содержащие изотоп С- 14. На поверхности или внутри УНТ могут находиться радионуклиды Н-3, никеля-63, Sr-90, Кг-85, Ат-241 , Ас-227, Th-229.

Изготовление суперконденсатора, включает следующие этапы: подготовку первого (рабочего) и второго (вспомогательного) электродов, с нанесением на первый электрод поверхностного слоя из углеродсодержащих материалов, например в виде массива углеродных нанотрубок (УНТ) фуллеренов, графена, сажи, графита, или их смеси, содержащих изотоп С- 14 или состоящих из природного изотопа С- 12 и пропитанных химическим соединением содержащим изотоп С- 14, размещение в герметичном корпусе первого и второго электродов и их электрическую изоляцию друг от друга, и заполнение корпуса электролитом. В слой углеродсодержащих материалов на поверхности первого электрода вносят изотоп С- 14. В качестве химического соединения для пропитки массива углеродсодержащих материалов на поверхности первого электрода используют спиртовой раствор гидрохлорида анилина, содержащего изотоп С- 14.

Технический результат Техническим результатом изобретения является создание устройства для накопления электрического заряда, не требующего зарядки от внешнего источника электричества и увеличение длительности работы устройства без использования внешнего заряжающего источника энергии.

Краткое описание чертежей

На Фиг. 1 представлена конструкция самозаряжающегося суперконденсатора.

На фиг. 2(а,б) представлена Конструкция (а) и внешний вид (б) исследованной ячейки. На фиг. 3 представлен график динамики заряда ячейки с гидрохлоридом анилина с активностью С- 14, равной 1,74 и 6,0 мКи.

На фиг. 4 представлен график динамики разряда ячейки с гидрохлоридом анилина с активностью С- 14, равной 1 ,74 мКи.

На фиг. 5(а,б) представлены графики динамики заряда (а) и разряда (б) ячейки с массивом УНТ на подложке, пропитанных гидрохлоридом анилина с активностью С- 14, равной 1,74 мКи, в ячейке, заполненной дистиллированной водой.

На фиг. 6(а,б) представлены графики динамики заряда ячейки с гидрохлоридом анилина с активностью С- 14, равной 6 мКи, с электролитом 0,1 н H2S04 (а), и изменение тока разряда в стационарном режиме на нагрузке 10 кОм (б).

На фиг. 7 представлен график изменения напряжения и тока нагрузки в режиме «заряд- разряд» на ячейке с гидрохлоридом анилина с активностью С- 14, равной 6 мКи, с электролитом 0,1 н H2S04.

На фиг. 8(а,б) представлены графики динамики заряда ячейки с гидрохлоридом анилина с активностью С- 14, равной 6 мКи, с электролитом 0,01 н NaOH (а), и изменение тока разряда в стационарном режиме на нагрузке 10 кОм (б).

Осуществление изобретения

Поставленная техническая задача решается тем, что в заявляемом устройстве один из электродов конденсатора выполнен с углеродными нанотрубками УНТ, содержащими радиоизотопы с бета- излучением. При этом УНТ изготавливают из радиоизотопа С- 14, или смеси радиоактивных изотопов С- 14 со стабильными изотопами углерода. Введение углерода- 14 в УНТ может осуществляться тремя способами: а) непосредственно на стадии синтеза УНТ путем использования в качестве сырья жидких, твердых или газообразных углеродсодержащих материалов, в составе которых присутствует С- 14 (например, летучие органические соединения, метан, СО или С02, и др-); б) путем пропитки изготовленных из природного стабильного углерода УНТ растворами или летучими газообразными соединениями, содержащими изотоп С- 14; в) проведением функционализации УНТ с использованием электрохимической, термической, электроискровой, лазерной, магнитной, ионно-лучевой или иной обработки, внедряя в УНТ атомы, радикалы, функциональные группы, содержащие изотоп С- 14.

На поверхность УНТ могут наноситься и другие радиоизотопы с бета-распадом, например радионуклиды Н-3, Ni-63, Sr-90, Kr-85, Am-241, Ac-227, Th-229, что позволяет существенно повысить выход электронов и заряд суперконденсатора.

В этом случае реализуется самозаряжающийся суперконденсатор, в котором зарядка производится не от внешнего источника электричества, а преобразованием энергии электронов бета-источников при их распаде.

На фиг.1 представлена конструкция самозаряжающегося суперконденсатора. Она состоит из металлической подложки (поз.1), на которой выращен массив углеродных нанотрубок (УНТ), которые содержат радиоактивный изотоп С-14 (поз.2). Подложка помещена во фторопластовый корпус (поз.З), где она находится в контакте с нижним электродом (поз.4), имеющим внешний вывод (поз.5). Поверх активной подложки размещен сепаратор (поз.6), который препятствует механическому контакту разноименных электродов и затрудняет смешение прикатодного и прианодного электролитов. Корпус ячейки заполняется электролитом (поз.7) и закрывается пластмассовой крышкой (поз. 8). В крышку вставлен второй электрод (поз.9), контактирующий с электролитом. Крышка (поз. 8) герметизирует ячейку.

На фиг.2а и фиг. 26 приведены конструкция и внешний вид макетов исследованных суперконденсаторных ячеек. Ячейка состоит из корпуса 1 и крышки 2, выполненных из нержавеющей стали, внутри которых размещены фторопластовый корпус 3, и электрод- коллектор 4, изолированный от крышки фторопластовой прокладкой 5. Исследуемый рабочий электрод 8 в виде подложки устанавливается покрытием вверх на резиновое кольцо 6, поджимается к нему фторопластовым вкладышем 7. С нижней стороны подложки пружинящим контактом с винтом подводится электрический провод с разъемом. Ячейка заполняется электролитом через отверстие в электроде 4. При заданных геометрических размерах открытая видимая площадь подложки составляла 0,5 см2, а электрическая емкость сухой ячейки составляла 82 пФ.

Подготовка подложек с УНТ проводилась путем многократного последовательного нанесения на нанотрубки спиртового раствора гидрохлорида анилина, содержащего изотоп С- 14. Определение активности нанесенного изотопа определялось расчетным путем по измерению массы подложек до и после пропитки реактивом, используя характеристики удельной активности, измеренные калориметрическим методом. Определенная таким образом активность изотопа углерод- 14 была равна 1,74 и 6 мКи для двух различных однотипных подложек. Дополнительно измерялся (β-ποτοκ от подложки, равный 0,8 105 и 2,25 х 105 мин- 1 см-2 ).

Исследования электрических характеристик суперконденсаторных ячеек проводили с использованием цифрового нановольтамперметра Щ-31 (измерения на сухих и заполненных электролитом ячейках), а также специально подготовленной автоматизированной измерительной системы на базе аналого-цифровых модулей ADAM 4017+, позволяющей проводить длительные измерения в автоматическом режиме (ячейки с заполнением электролитом).

Осуществление изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

Подложки с предварительно сформированными на них односторонними покрытиями в виде массива УНТ толщиной -10 мкм, пропитаны спиртовым раствором гидрохлорида анилина, в котором около половины атомов углерода представлено изотопом С- 14. Общая активность С- 14, определенная по увеличению массы подложек после их просушивания, равнялась 1,74 и 6,0 мКи соответственно для первой и второй подложек. Подложки были помещены в ячейки с описанной выше конструкцией, и регистрировалось напряжение на ячейке, определяемое ее зарядом за счет бета-распада изотопа С- 14. Кинетика заряда сухих ячеек приведена на фиг. 3.

Заряд ячеек протекает с испусканием отрицательно заряженных электронов, в результате чего подложка с УНТ приобретает положительный заряд. После заряда ячеек в течение суток и достижения напряжения около 400 мВ, ячейки разряжались на нагрузочном резисторе с регистрацией на нем напряжения. Разряд ячейки на резисторе 10 кОм протекал в течение долей секунды, а на резисторе 47 МОм - в течение нескольких минут. Динамика разряда в последнем случае представлена диаграммой на фиг. 4. Начальный участок разряда ячейки, длящийся около 10 минут, подчиняется экспоненциальному тренду. Далее наблюдалось заметное отклонение от экспоненты, и в стационарном режиме кривая разряда выходит на постоянный уровень, определяемый равенством скоростей разряда и заряда ячейки, ток которого определяется активностью бета-источника на подложке.

Описанные выше эксперименты демонстрируют низкую эффективность сухой ячейки при ее прямом заряде электронами бета-распада, поскольку лишь незначительная часть электронов распада участвует в процессе заряда ячейки, достигая электрода- коллектора. Кроме того, часть электронов бета-распада компенсирует положительный заряд подложки, поглощаясь в массиве УНТ на подложке.

Пример 2.

Ячейка с подложкой с активностью С- 14, равной 1,74 мКи, после проведения экспериментов с зарядом и разрядом сухой ячейки была заполнена дистиллированной водой. Проведено измерение характеристик заряда и разряда ячейки. Динамика изменения напряжения на ячейке и тока разряда на нагрузочном резисторе 10 кОм приведена на фиг.5.

В начальный момент времени на протяжении ~20 ч, начиная с момента заполнения водой, эффективность ячейки низка вследствие низкой ионной проводимости чистой воды. Напряжение ячейки на этом этапе по большей части не превышало 50 мВ. После растворения некоторой части гидрохлорида анилина из подложки в воде с образованием в ней дополнительных ионов, напряжение на ячейке в течение последующих 10-12 ч постепенно возрастает. В стационарном режиме напряжение на ячейке стабилизируется, приближаясь к постоянному значению -300 мВ, и поддерживается на этом уровне, пока в ячейке присутствует вода. На этом этапе ток нагрузки ячейки на резисторе 10 кОм (фиг.5 б) стабилизируется, составляя около 1 мкА/см2 .

Описанный эксперимент показывает, что эффективность конденсаторной ячейки, заполненной дистиллированной водой, как преобразователя и накопителя электрической энергии, с массивом УНТ с углеродом- 14, значительно выше, чем аналогичной ячейки без воды. Пример 3. Ячейка с подложкой, подготовленной как описано в примере 1, с массивом УНТ, пропитанных спиртовым раствором гидрохлорида анилина с активностью С- 14, равной 6 мКи, после проведения экспериментов с зарядом и разрядом в ячейке с дистиллированной водой, была высушена, и далее заполнена электролитом 0,1 н H2S04. Изменение напряжение на ячейке характеризуется временной диаграммой, приведенной на фиг. 6а, а динамика тока разрядки в стационарном режиме на нагрузке 10 кОм представлена на фиг. 6 б.

В начальный момент разрядный ток в пиковом режиме достигает 4 мкА/см2, после чего уменьшается до 1 мкА/см2, в промежуточный период достигая максимальных значений 1,5 мкА/см2. Так же на диаграмме отображен финишный участок разрядной кривой с уменьшением тока до нуля, соответствующий испарению (или радиолизу) воды из негерметичной ячейки.

На фиг.7. приведена диаграмма работы ячейки в режиме «заряд-разряд» при использовании нагрузочного резистора 10 кОм. Из диаграммы видно, что в момент подключения к ячейке нагрузочного резистора

10 кОм разрядный ток (кривая 2) имеет максимальное значение 4-9 мкА/см2, снижаясь в течение нескольких секунд до 2 мкА/см2. При отключении нагрузочного резистора напряжение на ячейке (кривая 1) быстро увеличивается за счет внутренней зарядки, за две секунды достигая 50-70 мВ, и поднимается до 90-100 мВ к концу 5-секундного цикла. Пример 4.

Ячейка с подложкой с массивом УНТ, пропитанных спиртовым раствором гидрохлорида анилина с активностью С- 14, равной 6 мКи, после проведения экспериментов с зарядом и разрядом в ячейке с 0,1 н H2S04 , описанных в предыдущем Примере 3, была высушена, и далее заполнена электролитом 0,01 н NaOH. Изменение напряжение на ячейке характеризовалось временной диаграммой, приведенной на фиг. 8а, а динамика тока разрядки в стационарном режиме на нагрузке 10 кОм представлена на фиг. 86.

В ячейке с электролитом 0,01 н NaOH так же, как и в ячейке с электролитом 0,1 н H2S04, происходит самозарядка двойного слоя суперконденсатора за счет энергии бета- распада с достижением стационарного уровня -300 мВ. Ток разряда на нагрузке 10 кОм в начальный момент времени достигает 18 мкА/см2, далее постепенно уменьшается, принимая в установившемся режиме значение ~40 мкА/см2.

Таким образом, в экспериментах с использованием электролитических ячеек с электродами в виде подложек, содержащих массивы УНТ с радиоизотопом С- 14, продемонстрирована работа самозаряжающегося суперконденсатора. Устройство производит многократную зарядку и разрядку без внешнего источника тока.

Вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного изобретения следующей совокупности условий:

- устройство в виде суперконденсатора, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, производит накопление и хранение электрической энергии без его зарядки от внешних источников энергии;

- заявляемое устройство для зарядки суперконденсатора использует бета-распад изотопа С- 14, период полураспада которого равен 5700 лет. При герметичном исполнении устройства расход материалов электрода и корпуса ячейки, выполненных из коррозионно-стойких сплавов, минимален, расход электролита отсутствует.

- для заявленного устройства и способа его изготовления в том виде, как они охарактеризованы в независимых пунктах изложенной формулы изобретения, подтверждена возможность их осуществления с помощью описанных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов; - устройство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение усматриваемого заявителем технического результата.

Преимущество изобретения состоит в том, что:

Повышается эффективность преобразования энергии бета-распада в электрическую энергию, выражающаяся в увеличении генерируемого тока и энергии по сравнению с аналогами.

Снижаются затраты на изготовление источника питания, выполненного в виде суперконденсатора, за счет применения изотопа С- 14 - одного из наиболее дешевых (на единицу активности) и доступных на рынке изотопов, а также за счет упрощения конструкции и технологии изготовления устройства. Предложенное устройство может быть реализовано с учетом уже имеющегося опыта изготовления устройств питания мобильных устройств, использующих технологии суперконденсаторов с электродами, в которых применяются покрытия на электродах в виде массива из углеродных нанотрубок. Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию «промышленная применимость».

Особенности достижения технического результата

Особенность N° 1 заключается в том, что в устройстве, преобразующим энергию радиоактивного бета-распада в электрическую энергию, используется суперконденсатор, рабочий электрод(ы) которого изготовлен в виде подложки с массивом углеродных нанотрубок.

Особенность N° 2 заключается в том, что подложка с массивом углеродных нанотрубок пропитана раствором химического соединения, в состав которого входит изотоп С- 14, либо углеродные нанотрубки изготовлены с применением изотопа С- 14. Особенность Ν° 3 заключается в том, что подложка с массивом углеродных нанотрубок помещена в электролит, в котором двойной слой, формирующийся на границе раздела между каждой индивидуальной нанотрубкой в массиве и электролитом, являясь несимметричным потенциальным барьером для генерируемых при распаде зарядов, выполняет роль эффективного разделителя зарядов и одновременно накопителя электрической энергии.