Die Erfindung betrifft synergistische Kombinationen bestimmter Platin- und Rhodiumverbindungen als Katalysatoren bei Hydrosilylierungen. Bei einer Hydrosilylierung handelt es sich um eine üblicherweise homogenkatalysierte Addition einer HSi-Gruppe an eine olefinische Doppelbindung. Die Reaktion kann zum Aufbau höhermolekularer Organosiliziumverbindungen respektive Silikonen genutzt werden. Beispiele für Silikonprodukte umfassen Elastomerformteile, Abformmassen, Dichtmassen, Einbettungsmassen, Vergussmassen, Imprägniermittel, Beschichtungsmittel und vieles andere mehr. Die Homogenkatalyse von Hydrosilylierungsreaktionen mit dem sogenannten Karstedt-

Katalysator ist aus US3775452A bekannt. Der Karstedt-Katalysator kann durch folgende Formeln beschrieben werden: Pt[(Me ₂ SiCH=CH ₂ )20]2 und Pt ₂ [(Me2SiCH=CH ₂ )20]3.

Die Erfindung hat es sich zur Aufgabe gestellt, Hydrosilylierungs-Katalysatoren mit höherer ka- talytischer Aktivität als der des Karstedt-Katalysators bereitzustellen. Die Anmelderin konnte eine Kombination aus mindestens einer Platinverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pt[(Me ₂ SiCH=CH ₂ )20]2 und Pt ₂ [(Me2SiCH=CH ₂ )20]3 und mindestens einer Rhodiumverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rh(acac)(CO)2, Rh ₂ (CO) ₄ CI ₂ , [Rh(cod)CI] ₂ , Rh(acac)(cod), RhH(CO)(PPh ₃ ) ₃ , Rh(CO)(PPh ₃ )(acac),

RhCI(CO)(PPh ₃ )2 und Rh-2-ethylhexanoat im Molverhältnis Pt/Rh im Bereich von 0,1 bis 100, bevorzugt 0,3 bis 5 und insbesondere 0,8 bis 3 als überraschende Lösung für die Aufgabenstellung der Erfindung auffinden. So haben sich besagte Kombinationen dieser an sich bekannten Edelmetallverbindungen bei vergleichbarem oder sogar geringerem Massenanteil Edelmetall innerhalb einer zur Hydrosilylierung befähigten Zusammensetzung als - im Sinne eines unerwarteten Synergismus - katalytisch wirksamer bei Hydrosilylierungen als der Karstedt- Katalysator alleine oder die betreffenden Rhodiumverbindungen alleine erwiesen. Im Ergebnis eröffnet dies die Möglichkeit, Hydrosilylierungen mit einem insgesamt kleineren Massenanteil Edelmetall zu katalysieren und/oder die Reaktionstemperatur bei Hydrosilylierungen absenken zu können.

Hierin wird der Ausdruck„zur Hydrosilylierung befähigte Zusammensetzung" für solche Zu- sammensetzungen verwendet, die eine oder mehrere Verbindungen mit mindestens einer im Hinblick auf eine Hydrosilylierung geeigneten HSi-Gruppe und eine oder mehrere Verbindungen mit mindestens einer im Hinblick auf eine Hydrosilylierung geeigneten olefinischen Doppelbindung und/oder eine oder mehrere Verbindungen mit mindestens einer im Hinblick auf eine Hydrosilylierung geeigneten HSi-Gruppe und mindestens einer im Hinblick auf eine Hydrosilylierung geeigneten olefinischen Doppelbindung umfassen. Es sei ausdrücklich darauf hingewiesen, dass der Ausdruck„zur Hydrosilylierung befähigte Zusammensetzung" hierin unabhängig davon, ob eine betreffende Zusammensetzung auch einen Hydrosilylierungskatalysator umfasst, verwendet wird. Mit einer zur Hydrosilylierung befähigten Zusammensetzung kann eine Hydrosilylierung durchgeführt werden. Bei einer Hydrosilylierung wird eine HSi-Gruppe an eine olefi- nische Doppelbindung addiert. Im Fall der vorliegenden Erfindung geschieht dies edelmetallka- talysiert mittels der synergistischen Kombination der mindestens einen Platin- und der mindestens einen Rhodiumverbindung.

Vorerwähnte synergistisch höhere katalytische Aktivität einer erfindungsgemäßen Kombination kann mittels DSC (differential scanning calorimetry) nach DIN EN ISO 1 1357-5:2014 beispielsweise bei einer Aufheizrate von 10 K/min bestimmt werden, und zwar als exothermer Peak als Kennzeichen einer innerhalb einer zur Hydrosilylierung befähigten Zusammensetzung stattfindenden Hydrosilylierungsreaktion. Wie die Anmelderin feststellen konnte, liegt der exotherme Peak dabei regelmäßig bei einer niedrigeren Temperatur als der einer alleine mit Karstedt- Katalysator oder einer alleine mit einer oder mehreren der vorerwähnten Rhodiumverbindungen versehenen, ansonsten jedoch gleichen zur Hydrosilylierung befähigten Zusammensetzung, wohlgemerkt bei gleichem Massenanteil an Edelmetall innerhalb der zur Hydrosilylierung befähigten Zusammensetzung.

Vorerwähnte synergistisch höhere katalytische Aktivität einer erfindungsgemäßen Kombination kann alternativ oder zusätzlich durch Vergleich von Topfzeiten besagter zur Hydrosilylierung befähigter Zusammensetzungen bestimmt werden. Für die Zwecke der vorliegenden Patentan- meidung ist die Topfzeit definiert als der Zeitraum bis zur Verdoppelung der Anfangsviskosität. Die Viskosität, d.h. die Anfangsviskosität sowie die im zeitlichen Verlauf ansteigende Viskosität, kann beispielsweise gemessen werden mittels Rotationsviskosimetrie.

Allgemein betrifft die Erfindung eine Zusammensetzung umfassend mindestens eine Platinverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pt[(Me2SiCH=CH2)20]2 und

Pt.2[(Me2SiCH=CH2)20]3 und mindestens eine Rhodiumverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rh(acac)(CO) ₂ , Rh ₂ (CO) ₄ CI ₂ , [Rh(cod)CI] ₂ , Rh(acac)(cod), RhH(CO)(PPh ₃ ) ₃ , Rh(CO)(PPh ₃ )(acac), RhCI(CO)(PPh ₃ ) ₂ und Rh-2-ethylhexanoat im Molverhältnis Pt/Rh im Bereich von 0,1 bis 100, bevorzugt 0,3 bis 5 und insbesondere 0,8 bis 3. Die als Karstedt-Katalysator bekannten Platinverbindungen Pt[(Me2SiCH=CH2)20]2 respektive Pt2[(Me2SiCH=CH2)20]3 können beispielsweise hergestellt werden durch autokatalytisch unterstützte Umsetzung von H PtCle mit einem Reduktionsmittel wie Isopropanol in Gegenwart einer Base wie NaHC0 ₃ und von 1 , 1 ,3,3-Tetramethyl-1 ,3-divinyldisiloxan, vgl. EP 1 174 435 A2 und EP 1 302 473 A2. Besagte Platinverbindungen sind kommerziell erhältlich, unter anderem von Heraeus als diese Platinverbindungen umfassende organische Lösungen mit verschiedenen Platinanteilen im Bereich von 15 bis 28 Gew.-% (Gewichts-%) unter der Bezeichnung„Karstedt Concentrate".

Bei Rh(acac)(CO) ₂ , Rh ₂ (CO) ₄ CI ₂ , [Rh(cod)CI] ₂ , Rh(acac)(cod), RhH(CO)(PPh ₃ ) ₃ ,

Rh(CO)(PPh ₃ )(acac), RhCI(CO)(PPh ₃ )2 und Rh-2-ethylhexanoat handelt es sich um kommerziell erhältliche Rhodiumverbindungen.

Rh(acac)(CO)2, Acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) ist beispielsweise von Heraeus und von Umicore jeweils unter der Bezeichnung CARAC erhältlich.

Rh2(CO) ₄ Cl2, Rhodium(l)carbonylchlorid ist beispielsweise von Strem Chemicals Inc. erhältlich. [Rh(cod)CI]2, Di^-chloro-bis(cycloocta-1 ,5-dien)dirhodium(l) ist beispielsweise von Heraeus erhältlich. Es ist ferner von Umicore unter der Bezeichnung Chiralyst P493 erhältlich.

Rh(acac)(cod), (Acetylacetonato)(1 ,5-cyclooctadien)rhodium(l) ist beispielsweise von Heraeus erhältlich. Es ist ferner von Umicore unter der Bezeichnung Chiralyst P310 erhältlich.

RhH(CO)(PPh ₃ ) ₃ , Carbonyl(hydrido)(tris(triphenylphosphan)rhodium(l), ist beispielsweise von Heraeus unter der Bezeichnung RODRI DO und von Umicore unter der Bezeichnung Rh HYD- RI DO erhältlich.

Rh(CO)(PPh ₃ )(acac) ist beispielsweise von Heraeus und von Umicore jeweils unter der Bezeichnung ROPAC erhältlich.

RhCI(CO)(PPh ₃ )2 ist beispielsweise von Strem Chemicals Inc. erhältlich. Rh-2-ethylhexanoat ist beispielsweise von Heraeus und Umicore jeweils als Lösung erhältlich.

Bevorzugt wird die mindestens eine Rhodiumverbindung aus der Gruppe bestehend aus Rh(acac)(CO) ₂ , Rh ₂ (CO) ₄ CI ₂ und [Rh(cod)CI] ₂ ausgewählt. Es kann sich bei der erfindungsgemäßen Zusammensetzung um eine organische Lösung handeln, insbesondere um eine nichtwässrige organische Lösung. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung in Form einer organischen Lösung umfasst mindestens ein organisches Lösemittel, die mindestens eine Platinverbindung und die mindestens eine Rhodiumverbindung, jeweils homogen gelöst. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann allerdings auch eine Suspension sein mit einer die mindestens eine Platinverbindung und die mindestens eine Rhodiumverbindung, jeweils homogen organisch gelöst, enthaltenden kontinuierlichen Phase.

Das mindestens eine organische Lösemittel kann im Hinblick auf eine Hydrosilylierung reaktives Lösemittel und/oder nichtreaktives Lösemittel umfassen. Im Hinblick auf eine Hydrosilylierung reaktive Lösemittel sind solche, die als Reaktionspartner an einer Hydrosilylierung teilnehmen können, d.h. im Sinne von Verbindungen, die mindestens eine geeignete HSi-Gruppe und/oder mindestens eine geeignete olefinische Doppelbindung bereitstellen. Bevorzugt ist das mindestens eine organische Lösemittel ausgewählt aus dem im Hinblick auf eine Hydrosilylierung reaktiven 1 ,1 ,3,3-Tetramethyl-1 ,3-divinyldisiloxan und im Hinblick auf eine Hydrosilylierung nichtreaktiven Lösemitteln aus der Gruppe bestehend aus Aromaten, Araliphaten wie beispielsweise Toluol und Xylol, halogenierten Kohlenwasserstoffen wie beispielsweise Chlorbenzol und Fluorbenzol, und sauerstoffhaltigen organischen Lösemitteln wie beispielsweise Methanol, Ethanol und Isopropanol.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann einen oder mehrere Inhibitoren umfassen. Der oder die Inhibitoren können gegebenenfalls als einziges Additiv oder einzige Additive oder neben anderen Additiven in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein. Beispiele für bevorzugte Inhibitoren umfassen Aniline wie beispielsweise Anilin, C^C-Dreifachbindungen enthaltende Alkohole wie beispielsweise Ethinylcyclohexanol und Phenylpyridine wie beispielsweise Phenylpyridin. Der oder die Inhibitoren können die Hydrosilylierungsreaktion respektive die erfindungsgemäße synergistische Katalyse der Hydrosilylierungsreaktion inhibieren. Die inhibierende Wirkung lässt sich durch Temperaturerhöhung zurückdrängen bzw. aufheben.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann ein oder mehrere weitere Additive umfassen, beispielsweise neben oder anstelle des mindestens einen Inhibitors. Beispiele umfassen Promotoren, Farbstoffe, Füllstoffe, Dispergiermittel, Haftvermittler, Pigmente, Weichmacher, Stabi- lisatoren, Rheologiesteuerer und vieles andere mehr.

Wie vorerwähnt, kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung mindestens eine im Hinblick auf eine Hydrosilylierung reaktive Verbindung umfassen. Derartige Verbindungen stellen mindestens eine im Hinblick auf eine Hydrosilylierung geeignete HSi-Gruppe und/oder mindestens eine im Hinblick auf eine Hydrosilylierung geeignete olefinische Doppelbindung bereit. Besagte im Hinblick auf eine Hydrosilylierung reaktive Verbindungen können niedermolekular, oligomer oder polymer sein. Beispiele für geeignete olefinische Doppelbindungen bereitstellende Verbindungen umfassen die vinylfunktionellen Polydimethylsiloxane der Produktreihe Polymer VS von Evonik. Beispiele für geeignete HSi-Gruppen bereitstellende Verbindungen umfassen die Poly- siloxanvernetzer der Produktreihen Crosslinker 100 und Crosslinker 200 von Evonik.

Die mindestens eine im Hinblick auf eine Hydrosilylierung reaktive Verbindung kann zugleich als im Hinblick auf eine Hydrosilylierung reaktives organisches Lösemittel dienen.

Dem Vorerwähnten zufolge kann es sich bei der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, so- fern diese eine oder mehrere Verbindungen mit mindestens einer im Hinblick auf eine Hydrosilylierung geeigneten HSi-Gruppe und eine oder mehrere Verbindungen mit mindestens einer im Hinblick auf eine Hydrosilylierung geeigneten olefinischen Doppelbindung und/oder eine o- der mehrere Verbindungen mit mindestens einer im Hinblick auf eine Hydrosilylierung geeigneten HSi-Gruppe und mindestens einer im Hinblick auf eine Hydrosilylierung geeigneten olefini- sehen Doppelbindung umfasst, um eine zur Hydrosilylierung befähigte Zusammensetzung respektive Reaktionsmischung handeln. Es kann sich beispielsweise um eine fertige zur Hydrosilylierung befähigte Zusammensetzung oder, präziser ausgedrückt, um eine zur Hydrosilylierung befähigte Zusammensetzung mit einer gewünschten Formulierung (mit einem gewünschten Rezept) handeln. In Ausführungsformen kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung im Wesentlichen bestehen aus der mindestens einen Platinverbindung, der mindestens einen Rhodiumverbindung, sowie, falls gewünscht, den Bestandteilen: ein oder mehrere organische Lösemittel, ein oder mehrere Inhibitoren, ein oder mehrere von Inhibitoren verschiedene Additive, ein oder mehrere im Hinblick auf eine Hydrosilylierung reaktive Verbindungen. Der hier verwendete Begriff„im Wesentlichen" bedeutet, dass zumindest bewußt keine weiteren Bestandteile hinzugefügt werden; eine eventuelle Anwesenheit weiterer Inhaltsstoffe im Sinne von Verunreinigungen wie sie beispielsweise der Herstellung der mindestens einen Platinverbindung und/oder der mindestens einen Rhodiumverbindung entstammen können, ist möglich.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung weist einen der mindestens einen Platinverbindung und der mindestens einen Rhodiumverbindung entstammenden Edelmetall-Anteil (Platin plus Rhodium) beispielsweise im Bereich von 10 Gew.-ppm (Gewichts-ppm) bis 45 Gew.-%, bevorzugt 30 Gew.-ppm bis 10 Gew.-%, insbesondere 50 Gew.-ppm bis 5 Gew.-% auf, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Bei erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form von zur Hydrosilylierung befähigten Zusammensetzungen liegt der Edelmetall-Anteil eher am unteren Ende des genannten Bereichs, beispielsweise im Bereich von 10 bis 1000 Gew.-ppm, bevorzugt 30 bis 1000 Gew.-ppm oder 30 bis 500 Gew.-ppm, insbesondere 50 bis 500 Gew.-ppm oder 50 bis 200 Gew.-ppm, bezogen auf die gesamte zur Hydrosilylierung befähigte Zusam- mensetzung.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, insbesondere in Form einer organischen Lösung, erfordert keine methodischen Besonderheiten. Beispielsweise kann eine organische Lösung umfassend mindestens ein organisches Lösemittel und die mindestens eine Platinverbindung mit einer weiteren organischen Lösung umfassend mindestens ein organisches Lösemittel und die mindestens eine Rhodiumverbindung vermischt werden.

Die Erfindung betrifft auch ein Mehrkomponentensystem zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Das Mehrkomponentensystem kann beispielsweise eine Komponente (i) in Form einer organischen Lösung umfassend mindestens ein organisches Lösemittel und die mindestens eine Platinverbindung ohne die mindestens eine Rhodiumverbindung und eine separate Komponente (ii) in Form einer organischen Lösung umfassend mindestens ein organisches Lösemittel und die mindestens eine Rhodiumverbindung ohne die mindestens eine Platinverbindung und gegebenenfalls mindestens eine weitere separate von den Komponenten (i) und (ii) verschiedene Komponente umfassen. Beispielsweise kann die von den Komponenten (i) und (ii) verschiedene Komponente einen oder mehrere Inhibitoren umfassen. Durch Vermi- sehen der Komponenten (i), (ii) sowie gegebenenfalls der mindestens einen weiteren von den Komponenten (i) und (ii) verschiedenen Komponente kann eine erfindungsgemäße Zusammensetzung hergestellt werden.

In einer anderen Ausführungsform kann das Mehrkomponentensystem beispielsweise eine Komponente (i') in Form einer organischen Lösung umfassend mindestens ein organisches Lösemittel, die mindestens eine Platinverbindung und die mindestens eine Rhodiumverbindung und mindestens eine weitere separate von der Komponente (i') verschiedene Komponente umfassen. Beispielsweise kann die von der Komponente (i') verschiedene Komponente einen oder mehrere Inhibitoren umfassen. Durch Vermischen der Komponenten (i') sowie der mindestens einen weiteren von der Komponente (i') verschiedenen Komponente kann eine erfindungsge- mäße Zusammensetzung hergestellt werden.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, beispielsweise in Form einer organischen Lösung, als Katalysator bei einer Hydrosilylierung (als Hydrosilylierungskatalysator) oder, wie dem Vorerwähnten entnommen werden kann, als zur Hydrosilylierung befähigte Zusammensetzung.

In einer Ausführungsform der Verwendung als Hydrosilylierungskatalysator handelt es sich insbesondere um die Verwendung einer ersten organischen Lösung umfassend mindestens ein organisches Lösemittel und die mindestens eine Platinverbindung ohne die mindestens eine Rhodiumverbindung, in Kombination mit einer weiteren organischen Lösung umfassend mindestens ein organisches Lösemittel und die mindestens eine Rhodiumverbindung ohne die mindestens eine Platinverbindung. Mit anderen Worten, die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird bei dieser Ausführungsform erst innerhalb einer zur Hydrosilylierung befähigten Zusam- mensetzung durch separate Hinzugabe der beiden organischen Lösungen zu einer zur Hydrosilylierung befähigten Zusammensetzung respektive bei der Herstellung einer zur Hydrosilylierung befähigten Zusammensetzung verwirklicht. Beispielsweise werden die beiden organischen Lösungen mit der noch katalysatorfreien zur Hydrosilylierung befähigten Zusammensetzung bzw. den die Letztere bildenden Bestandteilen vermischt. In einer anderen Ausführungsform der Verwendung als Katalysator bei einer Hydrosilylierung handelt es sich insbesondere um die Verwendung einer organischen Lösung, die die mindestens eine Platin- als auch die mindestens eine Rhodiumverbindung schon umfasst. Mit anderen Worten, die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist schon verwirklicht, bevor der Kontakt durch Zugabe zu bzw. Vermischen mit einer noch katalysatorfreien zur Hydrosilylierung befä- higten Zusammensetzung bzw. den die Letztere bildenden Bestandteilen zustande kommt.

Je nach Art ihrer Anwendung und Verarbeitung kann eine in Rede stehende zur Hydrosilylierung befähigte Zusammensetzung keinen oder einen gewünschten Anteil an Additiven, an nichtreaktivem organischem Lösemittel, an reaktivem organischem Lösemittel, an Verbindungen mit mindestens einer im Hinblick auf eine Hydrosilylierung geeigneten HSi-Gruppe und/oder mit mindestens einer im Hinblick auf eine Hydrosilylierung geeigneten olefinischen Doppelbindung umfassen.

Mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung, beispielsweise in Form einer zur Hydrosilylierung befähigten Zusammensetzung, können Hydrosilylierungen durchgeführt werden.

Dabei kann es sich um eine Hydrosilylierung im Sinne einer chemischen Synthese einer nie- dermolekularen Verbindung, genauer gesagt, einer Silanverbindung handeln. Bevorzugt handelt es sich um Hydrosilylierungen, die im Sinne einer Vernetzungsreaktion, also einer ein Polymernetzwerk bildenden Polymerisation - genauer gesagt - einer Polyaddition ablaufen.

Eine derartige Polyaddition kann in einem Bereich niedriger Temperaturen beispielsweise von 0 bis 38°C durchgeführt werden; dabei kann eine zur Anwendung kommende zur

Hydrosilylierung befähigte Zusammensetzung zweckmäßigerweise keine Inhibitoren umfassen.

Eine derartige Polyaddition kann aber auch bei höheren Temperaturen erfolgen, beispielsweise in einem Temperaturbereich von >38 bis 150 °C.

Eine Zeitdauer der Verarbeitungsfähigkeit (Topfzeit) einer zur Anwendung kommenden zur Polyaddition durch Hydrosilylierung befähigten Zusammensetzung kann beispielsweise 2 Minuten bis 10 Stunden betragen. Hier können Inhibitoren Verwendung finden.

Bei den Polymeren, die sich als Polyadditionsprodukt bilden, kann es sich stofflich betrachtet beispielsweise um Polysiloxane bzw. Polymere mit Polysiloxanstrukturen oder Silikone handeln. Eine Polysiloxanstruktur kann dabei mindestens einer Verbindung mit zur Addition an eine ole- finische Doppelbindung befähigten HSi-Gruppen und/oder mindestens einer Verbindung mit zur Anlagerung einer HSi-Gruppe befähigten olefinischen Doppelbindungen entstammen.

Besagte Polyaddition kann beispielsweise der Bildung einer Abformung beispielsweise im Dentalbereich, einer Abdichtung, einer Einbettung, eines Vergusses, einer Imprägnierung, und insbesondere eines Elastomerformteils oder einer Beschichtung auf einem Substrat dienen bzw. darin bestehen.

Im Falle der Bildung eines Elastomerformteils kann eine zur Anwendung kommende zur Hydrosilylierung befähigte Zusammensetzung Inhibitoren enthalten oder nicht. Es können zweckmäßigerweise keine oder nur geringe Anteile nichtreaktiven organischen Lösemittels enthalten sein, welches nach Beendigung der Polyaddition aus dem Elastomerformteil - gegebenenfalls unterstützt durch geeignete Maßnahmen wie Erwärmen - entweichen kann. Reaktives, ins zu bildende Elastomer einpolymerisierbares organisches Lösemittel kann enthalten sein.

Wie vorerwähnt, kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung in der Ausführungsform einer zur Hydrosilylierung befähigten Zusammensetzung als Beschichtungsmittel formuliert sein bzw. verwendet werden. Im Falle der Beschichtung auf einem Substrat, beispielsweise Papier, Pap- pe, Metallfolie oder Kunststofffolie, kann eine zur Anwendung kommende zur Hydrosilylierung befähigte Zusammensetzung zweckmäßigerweise Inhibitoren enthalten, insbesondere, wenn eine gewünschte Topfzeit eingestellt werden soll. Es kann auch zweckmäßig sein, wenn nichtreaktives organisches Lösemittel enthalten ist, das während und/oder nach Applikation des Be- schichtungsmittels und/oder während und/oder nach erfolgter Polyaddition aus der Beschich- tung, gegebenenfalls unterstützt durch geeignete Maßnahmen wie Erwärmen - entweichen kann. Reaktives in die zu bildende Polymerschicht einpolymerisierbares organisches Lösemittel kann enthalten sein.

Erfindungsgemäße Beispiele und Vergleichsbeispiele

Beispiel 1 : 2,07 g einer einen Platinanteil von 0,52 Gew.-% aufweisenden Mischung aus Karstedt Concentrate von HERAEUS (Platinanteil 20 Gew.-%) und Polymer VS 500 von EVO- NIK wurden mit 0,548 g einer xylolischen einen Rhodiumanteil von 0,52 Gew.-% aufweisenden Lösung von Rh(acac)(CO)2 zu einer Katalysatorzusammensetzung vermischt.

0,06 g 1 -Ethinylcyclohexanol, 79,9 g Polymer VS 500 von EVONIK und 10,1 g Crosslinker 180 von EVONIK wurden zu einer zur Hydrosilylierung befähigten Mischung vermischt. 1 ,38 g der Katalysatorzusammensetzung wurden mit 90 g der auf 40 °C vorgewärmten zur Hydrosilylierung befähigten Mischung vermischt.

Die so hergestellte katalysierte zur Hydrosilylierung befähigte Mischung wurde mittels DSC auf das Auftreten eines exothermen Peaks untersucht. Bei der DSC-Untersuchung handelte es sich um die Analyse einer Hydrosilylierungsreaktion mittels dynamischer Wärmestromdifferenzkalo- rimetrie (Messgerät: DSC 200 F3 Maia, Herst. Netzsch Gerätebau GmbH) in geschlossenen Aluminiumtiegeln nach DIN 1 1357-5:2014, 3.1 , 9.2, 10.1 unter Argon (10 L/min) mit einer Heizrate von 10 K/min im Bereich von 30 °C bis 200 °C. Die in Tabelle 1 angegebene Temperatur entspricht der Spitze des exothermen Peaks. Die Reproduzierbarkeit der Messung betrug 1 -2 °C. Ferner wurde die Topfzeit der Mischung mittels Rotationsviskosimetrie (Brookfield DV2Textra, Spindel LVT 4) bei 40 °C bestimmt. Die Topfzeit entspricht der Zeit bis zur Verdoppelung der Anfangsviskosität. Typischerweise härtete die Mischung danach innerhalb weniger Minuten aus.

Beispiel 2: Es wurde analog zu Beispiel 1 gearbeitet mit dem Unterschied, dass 1 ,06 g der einen Platinanteil von 0,52 Gew.-% aufweisenden Mischung und 0,290 g der xylolischen Lö- sung von Rh(acac)(CO)2 separat voneinander zur zur Hydrosilylierung befähigten Mischung gegeben wurden.

Beispiele 3 bis 29: Die Beispiele 3 bis 29 wurden analog zu Beispiel 1 durchgeführt.

Nachfolgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der Beispiele 1 bis 29. Bei den Beispielen 3, 4, 6 bis 8, 21 -24 und 29 handelt es sich um Vergleichsbeispiele.

Beispiel Rh-Verbindung MolverPt+Rh- Inhibitor ^** ' ExoTopfzeit hältnis Gehalt ^* > thermer

Pt/Rh Peak bei

°C

1 Rh(acac)(CO) ₂ 2 80 60 mg E ./. 1 h

2 Rh(acac)(CO) ₂ 2 80 60 mg E ./. 1 h

3 ./. n.a. 80 60 mg M 83 57 Min

4 ./. n.a. 80 60 mg E ./. 1 h 25 Min

5 Rh(acac)(CO) ₂ 2 80 60 mg M 69 36 Min

6 ./. n.a. 30 120 mg E 109 1 h 47 Min

7 ./. n.a. 30 60 mg E 99 1 1 h

8 ./. n.a. 30 ./. ./. 20 Min

9 [Rh(CO) ₂ CI] ₂ 10,0 30 60 mg E 98 ./.

10 [Rh(CO) ₂ CI] ₂ 1 ,3 30 60 mg E 93 3 h 17 Min [Rh(COD)CI] ₂ 2 30 60 mg E 92 ./.

Rh(acac)(CO) ₂ 2,6 30 120 mg E 100 1 h 5 Min

Rh(acac)(CO) ₂ 1 ,3 30 120 mg E 106 52 Min

Rh(acac)(CO) ₂ 0,3 30 60 mg E 85 1 h 7 Min

Rh(acac)(CO) ₂ 1 ,75 30 60 mg E 85 ./.

Rh(acac)(CO) ₂ 0 30 60 mg E ./. 1 h

Rh(acac)(CO) ₂ 2 30 ./. ./. 18 Min

Rh-2-

5 30 60 mg E 96 ./. Ethylhexanoat

Rh(acac)(CO) ₂ 2 100 60 mg E 80 1 h

Rh(acac)(CO) ₂ 2 100 400 mg E 104 ./.

./. n.a. 100 60 mg E 81 1 h 25 Min

./. n.a. 100 400 mg E 106 ./.

./. n.a. 150 120 mg E 86 ./.

./. n.a. 150 200 mg A ./. 8 Min

[Rh(COD)CI] ₂ 2 150 200 mg A ./. 6 Min

Rh(acac)(CO) ₂ 2 150 120 mg E 84 ./. 27 Rh(acac)(CO) ₂ 2 150 200 mg A ./. 5 Min

28 [Rh(COD)CI] ₂ 2,1 450 60 mg E ./. 5 Min

29 ./. n.a. 450 60 mg E ./. 6 Min n.a., nicht anwendbar

A = Anilin

E = 1 -Ethinylcyclohexanol

M = Maleinsauredimethylester

*) Gehalt in der zur Hydrosilylierung befähigten Mischung in Gew.-ppm

* ^* ) pro 90g zur Hydrosilylierung befähigter Mischung