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Title:
SYSTEM AND PROCESS FOR PRODUCING ORGANIC RAW MATERIAL FROM RAW BIOMASS MATERIAL
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2009/096061
Kind Code:
A1
Abstract:
A production system which comprises: a pretreatment device (12) in which a raw biomass material (11) is pulverized; a hydrothermal decomposer (14) in which the pulverized biomass (13) is hydrothermally decomposed while being brought into countercurrent contact with pressurized hot water (15) and a lignin component and a hemicellulose component are transferred to the pressurized hot water (15) to thereby separate the lignin component and hemicellulose component from the biomass solid; a first enzymatic decomposer (19-1) in which cellulose contained in the biomass solid matter (17) discharged from the hydrothermal decomposer is treated with an enzyme (18) to enzymatically decompose the cellulose into a sugar solution containing hexoses; a fermenter (21) in which the sugar solution (20) obtained in the first enzymatic decomposer (19-1) is fermented to produce ethanol; and a purifier (25) in which the alcohol fermentation broth (22) is purified to separate it into the ethanol (23) and a residue (24).

Inventors:
GENTA MINORU
UEHARA RYOSUKE
FUJITA KINYA
SAKAKI TSUYOSHI
YAMADA NORIYUKI
SAITO KATSUICHI
HASHIMOTO NAOTO
HASA YASUHIRO
Application Number:
PCT/JP2008/067039
Publication Date:
August 06, 2009
Filing Date:
September 19, 2008
Export Citation:
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Assignee:
MITSUBISHI HEAVY IND LTD (JP)
NAT INST OF ADVANCED IND SCIEN
INC ADMIN AGENCY NARO
GENTA MINORU
UEHARA RYOSUKE
FUJITA KINYA
SAKAKI TSUYOSHI
YAMADA NORIYUKI
SAITO KATSUICHI
HASHIMOTO NAOTO
HASA YASUHIRO
International Classes:
C13K1/02; B01D11/02; B01J3/00; B09B3/00; C12M1/00; C12P7/06
Foreign References:
JP2007301472A2007-11-22
JP2005168335A2005-06-30
JP2005534343A2005-11-17
JP2002059118A2002-02-26
JP2006136263A2006-06-01
Attorney, Agent or Firm:
SAKAI, Hiroaki (Kasumigaseki Building2-5, Kasumigaseki 3-chom, Chiyoda-ku Tokyo 20, JP)
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Claims:
 バイオマス原料を加圧熱水と対向接触させつつ水熱分解し、加圧熱水中にリグニン成分及びヘミセルロース成分を移行し、バイオマス固体中からリグニン成分及びヘミセルロース成分を分離してなる水熱分解装置と、
 前記水熱分解装置から排出されるバイオマス固形分中のセルロースを酵素処理して6炭糖を含む糖液に酵素分解する第1の酵素分解装置と、
 第1の酵素分解装置で得られた糖液を用いて、発酵処理によりアルコール類、石油代替品類又はアミノ酸類のいずれか一つを製造する発酵装置とを具備することを特徴とするバイオマス原料を用いた有機原料の製造システム。
 請求項1において、
 熱水排出液中のヘミセルロース成分を酵素処理して5炭糖を含む糖液に酵素分解する第2の酵素分解装置と、
 第2の酵素分解装置で得られた糖液を用いて、発酵処理によりアルコール類、石油代替品類又はアミノ酸類のいずれか一つを製造する発酵装置とを具備することを特徴とするバイオマス原料を用いた有機原料の製造システム。
 請求項1又は2において、
 前記水熱分解装置の反応温度が180~240℃であることを特徴とするバイオマス原料を用いた有機原料の製造システム。
 バイオマス原料を加圧熱水と対向接触させつつ水熱分解し、加圧熱水中にリグニン成分及びヘミセルロース成分を移行し、バイオマス固体中からリグニン成分及びヘミセルロース成分を分離してなる水熱分解工程と、
 前記水熱分解装置から排出されるバイオマス固形分中のセルロースを酵素処理して6炭糖を含む糖液に酵素分解する第1の酵素分解工程と、
 第1の酵素分解工程で得られた糖液を用いて、発酵処理によりアルコール類、石油代替品類又はアミノ酸類のいずれか一つを製造する発酵工程とを具備することを特徴とするバイオマス原料を用いた有機原料の製造方法。
 請求項4において、
 熱水排出液中のヘミセルロース成分を酵素処理して5炭糖を含む糖液に酵素分解する第2の酵素分解工程と、
 第2の酵素分解工程で得られた糖液を用いて、発酵処理によりアルコール類、石油代替品類又はアミノ酸類のいずれか一つを製造する発酵工程とを具備することを特徴とするバイオマス原料を用いた有機原料の製造方法。
 請求項4又は5において、
 前記水熱分解の反応温度が180~240℃であることを特徴とするバイオマス原料を用いた有機原料の製造方法。
Description:
バイオマス原料を用いた有機原 の製造システム及び方法

 本発明は、バイオマス原料を用いた例え アルコール類、石油代替品類、又はアミノ 類等の有機原料を効率よく製造することが きるバイオマス原料を用いた有機原料の製 システム及び方法に関する。

 従来より、希硫酸、濃硫酸による木材等の イオマスの糖化処理後、固液分離し、液相 中和処理し、エタノール発酵等の原料とし 利用するエタノール等の製造技術が実用化 れている(特許文献1、特許文献2)。
 また、糖を出発原料として、化学工業原料 産(例えば乳酸発酵等)も考えられる。
 ここで、バイオマスとは、地球生物圏の物 循環系に組み込まれた生物体又は生物体か 派生する有機物の集積をいう(JIS K 3600 1258 参照)。

 ここで、現在アルコール原料として用い れているサトウキビ、トウモロコシ等は本 食用に供されるものであるが、これらの食 資源を長期的、安定的に工業用利用資源と ることは、有効食料品のライフサイクルの 点から、好ましくない。

 このため、将来的に有用な資源と考えら る草本系バイオマスや木質系バイオマスの うなセルロース系資源を有効活用するのは 重要な課題である。

 また、セルロース系資源では、セルロー は38~50%、ヘミセルロース成分が23~32%と様々 、発酵原料にならないリグニン成分も15~22% それぞれ異なっている。多くの課題を抱え ままの工業化研究のため、原料は固定的に 定されており、原料の汎用性を考慮した生 システムの技術の開示は未だないのが現状 ある。

 さらに、元来、澱粉原料に較べて発酵原 に不利な方法で、ごみ問題、地球温暖化防 対応などを目標に考えるのであるから、原 を固定的に考えた生産システムでは意味が れる。広く一般の廃棄物に適用できなけれ ならない。酵素糖化法そのものも、効率が すぎて、将来課題とされているのが現状で る。酸処理による糖化率も、過剰反応によ 糖の過分解などで、およそ75%(糖化可能成分 基準)前後とかなり小さい値となっている。 って、セルロース系資源に対して、エタノ ル生産収率はおよそ25%に止まっている(非特 文献1、特許文献3)。

特表平9-507386号公報

特表平11-506934号公報

特開2005-168335号公報 「日経バイオビジネス」、p.52、2002年9月 「バイオマス―生物資源の高度利用」  本農芸化学会編 朝倉書店発行 1985年9月

 前記特許文献1及び2にかかる提案におい は、反応に必要な硫酸を常に反応系外から 給する必要があり、製造規模の増大と共に 耐酸性の設備及び多量の硫酸の購入コスト 増大すると共に、用いた硫酸の廃棄コスト( えば石膏法による処理のコスト)及び硫酸回 収コストが増大するという、問題がある。

 前記特許文献3にかかる提案においては、 各種セルロース系資源を熱水処理して、酵素 法により糖化を行うものであるが、熱水処理 する際に、セルロースを糖化する際のリグニ ン成分等のセルラーゼ阻害物質(非特許文献2) が除去されずにセルロースと混在することと なるので、セルロースの糖化効率が低下する 、という問題がある。

 また、セルロース以外のヘミセルロース 分を含むものであるので、糖化に際しては セルロース及びヘミセルロース成分に各々 した酵素を用いる必要がある、という問題 ある。

 また得られる糖液もセルロースからは6炭 糖液、ヘミセルロース成分からは5炭糖液と り、例えばアルコール発酵においても各々 した酵母が必要になり、6炭糖液と5炭糖液と が混在した状態におけるアルコール発酵効率 においてもその向上が求められている。

 このように、従来の技術では、副反応生 物が酵素糖化阻害を引起し糖収率が減少す 現象が起きていたので、酵素糖化阻害物質 除去し、セルロース主体による酵素糖化性 高める水熱分解装置の出現が切望されてい 。

 本発明は、前記課題に鑑み、バイオマス 料からセルロース主体の成分を分離し、効 的な糖液の製造を行うと共に、該糖液を基 として、各種有機原料(例えばアルコール類 、石油代替品類、又はアミノ酸類等)を効率 く製造することができるバイオマス原料を いた有機原料の製造システム及び方法を提 することを目的とする。

 上述した課題を解決するための本発明の 1の発明は、バイオマス原料を加圧熱水と対 向接触させつつ水熱分解し、加圧熱水中にリ グニン成分及びヘミセルロース成分を移行し 、バイオマス固体中からリグニン成分及びヘ ミセルロース成分を分離してなる水熱分解装 置と、前記水熱分解装置から排出されるバイ オマス固形分中のセルロースを酵素処理して 6炭糖を含む糖液に酵素分解する第1の酵素分 装置と、第1の酵素分解装置で得られた糖液 を用いて、発酵処理によりアルコール類、石 油代替品類又はアミノ酸類のいずれか一つを 製造する発酵装置とを具備することを特徴と するバイオマス原料を用いた有機原料の製造 システムにある。

 第2の発明は、第1の発明において、熱水 出液中のヘミセルロース成分を酵素処理し 5炭糖を含む糖液に酵素分解する第2の酵素分 解装置と、第2の酵素分解装置で得られた糖 を用いて、発酵処理によりアルコール類、 油代替品類又はアミノ酸類のいずれか一つ 製造する発酵装置とを具備することを特徴 するバイオマス原料を用いた有機原料の製 システムにある。

 第3の発明は、第1又は2の発明において、 記水熱分解装置の反応温度が180~240℃である ことを特徴とするバイオマス原料を用いた有 機原料の製造システムにある。

 第4の発明は、バイオマス原料を加圧熱水 と対向接触させつつ水熱分解し、加圧熱水中 にリグニン成分及びヘミセルロース成分を移 行し、バイオマス固体中からリグニン成分及 びヘミセルロース成分を分離してなる水熱分 解工程と、前記水熱分解装置から排出される バイオマス固形分中のセルロースを酵素処理 して6炭糖を含む糖液に酵素分解する第1の酵 分解工程と、第1の酵素分解工程で得られた 糖液を用いて、発酵処理によりアルコール類 、石油代替品類又はアミノ酸類のいずれか一 つを製造する発酵工程とを具備することを特 徴とするバイオマス原料を用いた有機原料の 製造方法にある。

 第5の発明は、第4の発明において、熱水 出液中のヘミセルロース成分を酵素処理し 5炭糖を含む糖液に酵素分解する第2の酵素分 解工程と、第2の酵素分解工程で得られた糖 を用いて、発酵処理によりアルコール類、 油代替品類又はアミノ酸類のいずれか一つ 製造する発酵工程とを具備することを特徴 するバイオマス原料を用いた有機原料の製 方法にある。

 第6の発明は、第4又は5の発明において、 記水熱分解の反応温度が180~240℃であること を特徴とするバイオマス原料を用いた有機原 料の製造方法にある。

 本発明によれば、対向接触させる水熱分 装置を用いることにより、目的成分である ルロース(酵素糖化により6炭糖液となる)を 成する反応以外の副反応物(リグニン成分、 ヘミセルロース成分)を加圧熱水中に移行さ ることにより、セルロース主体のバイオマ 固形分を得ることができる。その結果、6炭 液を効率よく糖化させて、該糖液を基点と て、各種有機原料(例えばアルコール類、石 油代替品類、又はアミノ酸類等)を効率よく 造することができる。

 また、対向接触させることにより、熱水 可溶化され易い成分から順次反応系外へ排 されると共に、バイオマスの投入部から熱 投入部まで温度勾配が生じる為、ヘミセル ース成分の過分解が抑制され、結果的に5炭 糖成分を効率よく回収することができる。

図1は、実施例1に係るアルコール製造 ステムの概略図である。 図2は、実施例2に係るアルコール製造 ステムの概略図である。

符号の説明

 11 バイオマス原料
 12 前処理装置
 13 バイオマス粉砕物
 14 水熱分解装置
 15 加圧熱水
 16 熱水排出液
 17 バイオマス固形分
 18 酵素
 19-1 第1の酵素分解装置
 19-2 第2の酵素分解装置
 20-1 第1の糖液(6炭糖)
 20-2 第2の糖液(5炭糖)
 21 発酵装置
 22 アルコール発酵液
 23 エタノール
 24 残渣
 25 精製装置

 以下、この発明につき図面を参照しつつ 細に説明する。なお、この実施例によりこ 発明が限定されるものではない。また、下 実施例における構成要素には、当業者が容 に想定できるもの、あるいは実質的に同一 ものが含まれる。

 本発明による実施例に係るバイオマス原料 用いた有機原料であるアルコールの製造シ テムについて、図面を参照して説明する。 1は、実施例に係るバイオマス原料を用いた 有機原料の製造システムを示す概念図である 。
 図1に示すように、本実施例に係るバイオマ ス原料を用いたアルコール製造システム10-1 、バイオマス原料11を例えば粉砕処理する前 処理装置12と、前処理したバイオマス原料(本 実施例では、例えば麦わら等)であるバイオ ス粉砕物13を加圧熱水15と対向接触させつつ 熱分解し、加圧熱水15中にリグニン成分及 ヘミセルロース成分を移行し、バイオマス 体中からリグニン成分及びヘミセルロース 分を分離してなる水熱分解装置14と、前記水 熱分解装置14から排出されるバイオマス固形 17中のセルロースを酵素処理して6炭糖を含 糖液に酵素(セルラーゼ)18で酵素分解する第 1の酵素分解装置19-1と、第1の酵素分解装置19- 1で得られた第1の糖液(6炭糖液)20-1を用いて、 発酵処理によりアルコール類(本実施の形態 はエタノール)を製造する第1のアルコール発 酵装置21-1と、第1のアルコール発酵液22-1を精 製して目的生成物のエタノール23と残渣24と 分離処理する第1の精製装置25-1とを具備する ものである。また、水熱分解装置14からはリ ニン成分及びヘミセルロース成分が移行さ た加圧熱水を熱水排出液16として排出する うにしている。

 ここで、前記水熱分解装置14に供給する イオマスとしては、特に限定されるもので なく、地球生物圏の物質循環系に組み込ま た生物体又は生物体から派生する有機物の 積をいう(JIS K 3600 1258参照)が、本発明では 特に木質系の例えば広葉樹、草本系等のセル ロース系資源や農業系廃棄物、食品廃棄物等 を用いるのが好ましい。

 また、前記バイオマス原料11としては、粒 は特に限定されるものではないが、5mm以下 粉砕することが好ましい。
 本実施例では、前処理装置12として、粉砕 置を例示するが、本発明はこれに限定され ものではなく、前処理装置12として例えば洗 浄装置等を用いることができる。
 なお、バイオマス原料11として、例えば籾 等の場合には、前処理装置を用いる粉砕は 要となり、そのまま水熱分解装置14に供給す ることができるものとなる。

 また、水熱分解装置14における、反応温度 180~240℃の範囲とするのが好ましい。さらに ましくは200~230℃とするのがよい。
 これは、180℃未満の低温では、水熱分解速 が小さく、長い分解時間が必要となり、装 の大型化につながり、好ましくないからで る。一方240℃を超える温度では、分解速度 過大となり、セルロース成分が固体から液 側へ移行するのを増大すると共に、ヘミセ ロース系糖類の過分解が促進され、好まし ないからである。
 また、ヘミセルロース成分は約140℃付近か 、セルロースは約230℃付近から、リグニン 分は140℃付近から溶解するが、セルロース 固形分側に残し、且つヘミセルロース成分 びリグニン成分が十分な分解速度を持つ180 ~240℃の範囲とするのがよい。

 また、反応圧力は本体内部が加圧熱水の状 となる、各温度の水の飽和蒸気圧に更に0.1~ 0.5MPaの高い圧力とするのが好ましい。
 また、反応時間は20分以下、3分~15分とする が好ましい。これはあまり長く反応を行う 過分解物の割合が増大し、好ましくないか である。

 ここで、本発明では、水熱分解装置14の 体内の加圧熱水15とバイオマス粉砕物13との 動は、バイオマス粉砕物13と加圧熱水15とを 対向接触させる、いわゆるカウンターフロー で接触・撹拌・流動するようにすることが好 ましい。

 前記水熱分解装置14では、バイオマス粉 物13の固形分は図中左側から供給され、一方 加圧熱水15は図中右側から供給され、相互が 動することにより、加圧熱水15(熱水、分解 が溶解した液)は、固体であるバイオマス粉 砕物13とカウンターフローに固体粒子間に滲 ながら移動することとなる。

 その対向接触の際、固体であるバイオマ 粉砕物13が加圧熱水15により分解すると、そ の分解物が加圧熱水15側に溶解移行すること なる。

 また、固体と液体との固液比は、液体分が ないほど回収水及び水熱分解のための加温 スチーム量を減らすことができるので好ま い。
 ここで、供給するバイオマス原料と加圧熱 との重量比は、装置構成により適宜異なる 、例えば1:1~1:10、より好ましくは1:1~1:5とす のが好ましい。

 本発明によれば、水熱分解装置14において カウンターフローを採用することにより、 体側の加圧熱水15中にリグニン成分及びヘミ セルロース成分を移行させ、固体側のバイオ マス固形分17にはセルロースがとどまること なり、酵素糖化の第1の酵素分解装置19-1に り糖液(6炭糖)20を得ることとなる。
 そして、6炭糖に応じた発酵(最終製品に応 た発酵:本実施例では第1のアルコール発酵装 置21-1を用いてエタノール23を発酵により求め 、第1のアルコール発酵液22-1を精製する)プロ セスを構築することができる。

 本発明によれば、対向接触させる水熱分 装置を用いることにより、目的成分である ルロース(酵素糖化により6炭糖液となる)を 成する反応以外の副反応物(リグニン成分、 ヘミセルロース成分)を加圧熱水中に移行さ ることにより、セルロース主体のバイオマ 固形分を得ることができる。その結果、セ ロースを効率よく糖化させて、該糖液を基 として、各種有機原料(例えばアルコール類) を効率よく製造することができる。

 また、対向接触させることにより、熱水に 溶化され易い成分から順次排出されると共 、バイオマスの投入部から熱水投入部まで 度勾配が生じる為、ヘミセルロース成分の 分解が抑制され、結果的に5炭糖成分が効率 よく回収することができる。
 さらに、対向接触させることで、熱回収が きシステム効率から好ましいものとなる。

 本実施例では、発酵処理により求めるも として、アルコール類のエタノールを例示 たが、本発明はこれに限定されるものでは く、アルコール類以外の、化成品原料とな 石油代替品類又は食品・飼料原料となるア ノ酸類を発酵装置により得ることができる

 ここで、糖液を基点とした化成品として 、例えばLPG、自動用燃料、航空機用ジェッ 燃料、灯油、ディーゼル油、各種重油、燃 ガス、ナフサ、ナフサ分解物であるエチレ グリコール、エタノールアミン、アルコー エトキシレート、塩ビポリマー、アルキル ルミニウム、PVA、酢酸ビニルエマルジョン ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピ ン、ポリカーボネート、MMA樹脂、ナイロン ポリエステル等を挙げることができる。よ て、枯渇燃料である原油由来の化成品の代 品及びその代替品製造原料としてバイオマ 由来の糖液を効率的に利用することができ 。

 本発明による実施例に係るバイオマス原料 用いた有機原料であるアルコールの製造シ テムについて、図面を参照して説明する。 2は、実施例に係るバイオマス原料を用いた 有機原料の製造システムを示す概念図である 。
 図2に示すように、本実施例に係るバイオマ ス原料を用いたアルコールの製造システム10- 2は、図1に示すシステム10-1において、水熱分 解装置14から排出される熱水排出液16中に移 されたヘミセルロース成分を酵素処理して5 糖を含む糖液20-2に酵素分解する第2の酵素 解装置19-2を設けてなるものである。
 なお、酵素分解装置、アルコール発酵装置 精製装置は、それぞれ別途2機(第1の酵素分 装置19-1、第2の酵素分解装置19-2、第1のアル コール発酵装置21-1、第2のアルコール発酵装 21-2、第1の精製装置25-1、第2の精製装置25-2) 置している。そして、第1の糖液(6炭糖)20-1 第2の糖液(5炭糖)20-2に応じた酵素分解工程、 アルコール発酵工程及び精製工程を行うよう にして、エタノール23を得るようにしている

 そして、本実施例では、前記第2の酵素分 解装置19-2で得られた第2の糖液(5炭糖)20-2を用 いて、発酵処理によりエタノール23を製造す ことができる。

 なお、熱水排出液は必ずしも別系統にお て処理するものではなく、例えば酵素分解 置以降の工程を共通化したり、アルコール 酵装置以降の工程を共通化したり、あるい 精製装置以降を共通化する等適宜変更を行 ことができる。

 本発明によれば、水熱分解装置14におい 、カウンターフローを採用することにより 固体側のバイオマス固形分17では、セルロー スがとどまることとなり、酵素糖化の第1の 素分解装置19-1により第1の糖液(6炭糖)20-1を ると共に、液体側の加圧熱水15では、その加 圧熱水に可溶したヘミセルロース成分を熱水 排出液16として分離し、別途酵素糖化の第2の 酵素分解装置19-2により第2の糖液(5炭糖)20-2を 得るので、両者を効率よく分離して各々糖化 することが可能となる。そして、6炭糖、5炭 に応じた発酵(最終製品に応じた発酵:例:エ ノール発酵)プロセスを構築することができ る。

 このように、水熱分解装置14におけるカ ンターフローを採用することによって6炭糖 得る酵素糖化反応において阻害物質となる 反応成分や加圧熱水に可溶なリグニン成分 加圧熱水15側に移行させるため、セルロー 主体のバイオマス固形分17となり、その後の 糖化反応における6炭糖の糖化反応収率が向 する。

 一方、分離された熱水排出液16に含まれる ミセルロース成分は、その後第2の酵素分解 置19-2において糖化され、5炭糖を含む糖液 得ることができる。
 そして、6炭糖、5炭糖の各々に適した酵母 を用いることでエタノールを効率的に個別 発酵により求めることができるものとなる

 このように、従来の技術では、副反応生 物が、酵素糖化阻害を引起し糖収率が減少 る現象が起きていたが、本発明によれば、 イオマス原料からセルロース主体の成分と ミセルロース成分を加圧熱水に移行させて 者を分離し、各々に適した効率的な糖液(6 糖液、5炭糖液)の製造を行うと共に、該糖液 を基点として、各種有機原料(例えばアルコ ル類、石油代替品類、又はアミノ酸類等)を 率よく製造することができるバイオマス原 を用いた有機原料の製造システム及び方法 提供することが可能となる。

 以上のように、本発明に係るシステム及 方法によれば、バイオマス原料からセルロ ス主体の成分を分離し、効率的な糖液の製 を行うと共に、該糖液を基点として、各種 機原料(例えばアルコール類、石油代替品類 、又はアミノ酸類等)を効率よく製造するこ ができる。




 
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