【발명의 명칭】

종이 질감을 갖는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품 【기술분야】

본 발명은 종이 질감을 갖는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 종이에서 느껴지는 시각적 질감 및 촉감적 질감의 구현이 가능한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.

【배경기술】

열가소성 수지 조성물은 유리 및 금속에 비해 비중이 낮고， 성형성 , 내층격성 등의 물성이 우수하여, 전기 /전자 제품의 하우징， 자동차 ^' 내 /외장재， 건축용 내 /외장재 등에 유용하다. 이에 따라， 열가소성 수지 조성물은 다양한 분야에서 널리 사용되고 있으며， 고급스러운 외관을 요구하는 소비자들을 만족시킬 수 있는， 다양한 질감, 예를 들면 종이 질감을 갖는 소재에 ^' 대한 수요도 증가하고 있다.

그러나， 기존의 종이질감 열가소성 수지는 필프 (종이)와 열가소성 수지를 배합하거나， 수지 성형품에 종이를 붙여서 사용하는 등의 단순 수공업 방식을 사용하였다. 이러한 방식은 열가소성 수지의 물성을 저하시킬 수 있으며， 접착 등의 추가 공정이 필요하므로 경제적이지 못하다.

또한， 기존의 종이 질감 열가소성 수지 조성물은 종이 질감에 대하여 추상적으로 평가한 경우가 많아， 실제 효과를 입증하기 어렵다는 문제가 있다. 따라서， 종이에서 느껴지는 시각적 질감 및 촉감적 질감을 구체화하고， 종이 (펄프)를 사용하지 않고도， 비도공지， 매트지， 100% 코튼지 등의 종이 질감 구현이 가능한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품의 개발이 필요한 실정이다.

본 발명의 배경기술은 대한민국 공개특허 10-1997-0074856호 등에 개시되어 있다. 【발명의 상세한 설명】

【기술적 과제】

본 발명의 목적은 종이에서 느껴지는 시각적 질감 및 촉감적 질감의 구현이 가능한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.

【기술적 해결방법】

본 발명의 한 관점은 종이 질감 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 고무변성 방향족 비닐계 수지; 소광제; 침상 필러; 및 판상 필러를 포함하며， 상기 소광제는 방향족 비닐계 화합물， 시안화 비닐계 화합물 및 실리콘계 화합물올 포함하는 반웅 흔합물의 중합체인 것을 특징으로 한다.

구체예에서， 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지 약 100 중량부， 상기 소광제 약 1 내지 약 30 중량부， 상기 침상 필러 약 5 내지 약 30 중량부 및 상기 판상 필러 약 0.1 내지 약 5 중량부를 포함할 수 있다. 구체예에서， 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 평균 입자 크기 (Z-평균)가 약 0.2 내지 약 15 인 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체가 그라프트 공중합된 그라프트 공중합체 수지 약 10 내지 약 100 중량 ¾ ; 및 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체가 공중합된 방향족 비닐계 공중합체 수지 약 0 내지 약 90 중량 %를 포함할수 있다.

구체예에서， 상기 반웅 흔합물은 상기 방향족 비닐계 화합물 약 60 내지 약 80 중량 % 및 상기 시안화 비닐계 화합물 약 20 내지 약 40 증량 %를 포함하는 단량체 흔합물 약 100 중량부에 대하여， 상기 실리콘계 화합물 약 0. 1 내지 약 20 중량부를 포함할수 있다.

구체예에서， 상기 실리콘계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 게 1 실리콘계 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 제 2 실리콘계 화합물 중 1종 이상을 포함할 수 있다: [화학식 1]

상기 화학식 1에서， a , b 및 c는 각각 독립적으로 0 내지 79의 정수 (단， 동시에 0은 아니고， a+b+c는 1 내지 79임)이고， ¾ 내지 R ₈ 은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기， 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기， 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기， 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기， 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 헤테로아릴기, (메타)아크릴레이트기， 히드록시기， 알콕시기， 아미노기， 에폭시기， 카르복실기， 할로겐기， 에스테르기, 이소시아네이트기， 또는 메르캅토기이고， 상기 Ri 내지 R ₈ 중 적어도 두 개는 중합 가능한 불포화 반응기이며， 상기 화합물은 선형 구조 또는 ¾ 및 가 상호 연결되거나 단일 결합을 형성한 환형 구조이다;

[화학식 2]

상기 화학식 2에서, d , e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 1 , 500의 정수 (단， 동시에 0은 아니고， d+e+f는 80 내지 1 , 500임)이고， ¾ 내지 ₆ 은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기， 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기， 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기， 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기， 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기， 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 헤테로아릴기， (메타)아크릴레이트기， 히드록시기， 알콕시기， 아미노기， 에폭시기， 카르복실기， 할로겐기， 에스테르기， 이소시아네이트기， 또는 메르캅토기이고, 상기 R ₉ 내지 R ₁₆ 중 적어도 두 개는 중합 가능한 불포화 반웅기이다.

구체예에서, 상기 제 1 실리콘계 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다:

[화학식 3]

상기 화학식 3에서， R ₁₇ 내지 R ₂₂ 는 각각 독립적으로 수소 원자 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이고， R ₂₃ 내지 R ₂₅ 는 각각 독립적으로 수소 원자， 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기이며， n은 1 내지 6의 정수이다.

구체예에서, 상기 제 1 실리콘계 화합물의 중량평균분자량은 약 150 내지 약 3 000 g/m 이고， 상기 제 2 실리콘계 화합물의 중량평균분자량은 약 6 500 내지 약 30 , 000 g/mol일 수 있다.

구체예에서， 상기 반웅 흔합물은 디비닐벤젠， 에틸렌 글리콜 디 (메타)아크릴레이트, 알릴 (메타)아크릴레이트， 디알릴프탈레이트, 디알릴말레이트 및 트리알릴이소시아누레이트 중 1종 이상을 포함하는 다관능성 비닐계 화합물을 더욱 포함할 수 있다.

구체예에서， 상기 침상 필러는 유리 섬유， 규회석, 휘스커 및 현무암 섬유 중 1종 이상을 포함하는 것이고， 상기 판상 필러는 (합성) 마이카， 탈크 및 금속 플레이크 중 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.

구체예에서, 상기 판상 필러 및 상기 침상 필러의 중량비는 약 1 ： 약 2.5 내지 약 1 ： 약 15일 수 있다.

구체예에서， 상기 열가소성 수지 조성물은 염료， 안료 또는 이들의 조합을 더 포함할 수 있다.

구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D4417-B에 의거하여 측정한 사출 시편의 표면조도 Ra가 약 2.5 내지 약 3.5 일 수 있다.

구체예에서， 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D523에 의거하여 약 60 ^° 각도에서 측정한 사출 시편의 광택도 (Gloss(60 ^° ；) )가 약 35 내지 약 55%일 수 있다.

본 발명의 다른 관점은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.

【발명의 효과】

본 발명은 종이에서 느껴지는 시각적 질감 및 촉감적 질감의 구현이 가능한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 가진다.

【도면의 간단한 설명】

도 1은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 시편의 표면 사진이다.

【발명의 실시를 위한 최선의 형태】

이하， 본 발명을 상세히 설명하면， 다음과 같다.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 종이에서 느껴지는 시각적 질감 및 촉감적 질감의 구현이 가능한 것으로서， (A) 고무변성 방향족 비닐계 수지; (B) 소광제; (C) 침상 필러; 및 (D) 판상 필러를 포함한다.

(A) 고무변성 방향족 비닐계 수지

본 발명에 사용되는 고무변성 방향족 비닐계 수지는 내층격성， 유동성， 내열성 등의 물성 발란스가 우수한 열가소성 수지로서， 건축용 내 /외장재, 자동차 내 /외장재 등 다양한 용도에 사용될 수 있는 것이다.

구체예에서， 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체가 그라프트 공중합된 (al) 그라프트 공중합체 수지 약 10 내지 약 100 중량 %; 및 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체가 공중합된 (a2) 방향족 비닐계 공중합체 수지 약 0 내지 약 90 중량 %를 포함할 수 있다. 즉， 본 발명의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 그라프트 공중합체 수지 (al)가 단독으로 사용되거나, 그라프트 공중합체 수지 (al) 및 방향족 비닐계 공중합체 수지 (a2)의 흔합물 형태일 수 있다. '

구체예에서， 상기 그라프트 공중합체 수지 (al)는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체， 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 등을 첨가하여 중합할 수 있고 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지 (a2)는 방향족 비닐계 단량체， 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 등을 첨가하여 중합할 수 있다. 상기 중합은 유화중합， 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 증합방법에 의하여 수행될 수 있다. 상기 괴상중합의 경우， 그라프트 공중합체 수지 (al)와 방향족 비닐계 공중합체 수지 (a2)를 별도로 제조하지 않고도， 일 단계 반웅 공정만으로 그라프트 공중합체 수지 (al)가 매트릭스인 방향족 비닐계 공중합체 수지 (a2)에 분산된 형태의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지를 제조할 수 있다.

구체예에서, 최종 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 성분 중에서 고무 (고무질 중합체) 함량은 약 5 내지 약 50 중량 %일 수 있고， 상기 고무의 입자 크기는 Z-평균으로 약 0.2 내지 약 15 μ , 예를 들면 약 0.3 내지 약 10 일 수 있다. 상기 범위에서 내층격성 등이 우수할 수 있고， 저광 효과를 얻을 수 있어， 종이 질감을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 얻을 수 있다. 이하， 그라프트 공중합체 수지 (al)와 방향족 비닐계 공중합체 수지 (a2)를 더욱 상세히 설명하면， 다음과 같다.

(al) 그라프트 공중합체 수지

상기 그라프트 공중합체 수지는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 그라프트 공중합시켜 얻을 수 있으며， 필요에 따라， 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시킬 수 있다.

상기 고무질 중합체의 구체적인 예로는 폴리부타디엔， 폴리 (스티렌-부타디엔)， 폴리 (아크릴로니트릴 -부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소 첨가한 포화고무, 이소프렌고무， 폴리부틸아크릴산 등의 아크릴계 고무 및 에틸렌-프로필렌 -디엔단량체 삼원공중합체 (EPDM) 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상흔합하여 적용될 수 있다.

예를 들면， 디엔계 고무를 사용할 수 있고， 구체적으로， 부타디엔계 고무를 사용할 수 있다. 상기 고무질 중합체의 함량은 그라프트 공중합체 수지 (al) 전체 중량 중 약 5 내지 약 65 중량 %， 예를 들면 약 10 내지 약 60 중량 %, 구체적으로 약 20 내지 약 50 중량 %일 수 있다. 상기 범위에서 고무변성 방향족 비닐계 수지의 내층격성 등 기계적 물성이 우수할 수 있다. 상기 고무질 중합체 (고무 입자)의 평균 입자 크기 (Z-평균)는 약 0.2 내지 약 15 urn, 예를 들면 약 0.3 내지 약 10 일 수 있다. 상기 범위에서 내충격성 등이 우수할 수 있고， 저광 효과를 얻을 수 있어 , 종이 질감을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 얻을 수 있다.

상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 고무질 공중합체에 그라프트 공중합될 수 있는 것으로서， 예를 들면， 스티렌， α -메틸스티렌， β -메틸스티렌， ρ- 메틸스티렌， p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌， 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있으나， 이에 제한되는 것은 아니다. 이돌은 단독 또는 2종 이상 흔합하여 적용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 그라프트 공중합체 수지 (al) 전체 중량 중 약 15 내지 약 94 중량 %， 예를 들면 약 20 내지 약 80 중량 ¾>， 구체적으로 약 30 내지 약 60 중량 %일 수 있다. 상기 범위에서 기계적 물성이 우수한 고무변성 방향족 비닐계 수지를 얻을 수 있다.

상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 예를 들면， 아크릴로니트릴 등의 시안화 비닐계 화합물, 에타크릴로니트릴， 메타크릴로니트릴 등의 불포화 ^' 니트릴계 화합물 등을 사용할 수 있으며， 단독 흑은 2종 이상 흔합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 함량은 그라프트 공중합체 수지 전체 중량 중 약 1 내지 약 50 중량 %, 예를 들면 약 5 내지 약 45 중량 ¾>， 구체적으로 약 10 내지 약 30 중량 %일 수 있다. 상기 범위에서 기계적 물성이 우수한 고무변성 방향족 비닐계 수지를 얻을 수 있다.

상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 예를 들면， 아크릴산， 메타크릴산， 무수말레인산， N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다. 이돌은 단독 또는 2종 이상 흔합하여 적용될 수 있다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체의 함량은 그라프트 공중합체 수지 전체 중량 중 약 0 내지 약 15 중량 %， 예를 들면 약 0. 1 내지 약 10 증량 ¾>일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.

(a2) 방향족 비닐계 공증합체 수지

상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 상기 그라프트 공중합체 수지 (al)의 성분 중 고무 (고무질 중합체)를 제외한 단량체 흔합물을 사용하여 제조할 수 있으며， 단량체의 비율은 상용성 등에 따라 달라질 수 있다. 예를 들면， 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 상기 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 공중합시켜 얻을 수 있다.

상기 방향족 비닐계 단량체로는， 예를 들면， 스티렌 α—메틸스티렌， β - 메틸스티렌， Ρ-메틸스티렌， p-t-부틸스티렌， 에틸스티렌， 비닐크실렌， 모노클로로스티렌， 디클로로스티렌， 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있으나， 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 흔합하여 적용될 수 있다.

또한， 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 예를 들면， 아크릴로니트릴 등의 시안화 비닐계 화합물， 에타크릴로니트릴， 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴계 화합물 등을 사용할 수 있으며， 단독 혹은 2종 이상흔합하여 사용할 수 있다.

상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 필요에 따라， 상기 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함할 수 있다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 예를 들면， 아크릴산， 메타크릴산， 무수말레인산, N- 치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 흔합하여 적용될 수 있다.

상기 방향족 비닐계 공중합체 수지에 있어서， 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 증량 중 약 50 내지 약 95 중량 %， 예를 들면 약 60 내지 약 90 중량 %， 구체적으로 약 70 내지 약 80 중량 %일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 층격강도와 기계적 물성의 물성 발란스를 얻을 수 있다.

상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 중량 중 약 5 내지 약 50 중량 %， 예를 들면 약 10 내지 약 40 중량 %， 구체적으로 약 20 내지 약 30 중량 %일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 층격강도와 기계적 물성의 물성 발란스를 얻을 수 있다.

또한， 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 중량 중 약 0 내지 약 30 중량 예를 들면 약 0. 1 내지 약 20 중량 ¾일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.

상기 방향족 비닐계 공중합체 수지의 중량평균분자량은 약 50,000 내지 약 500 ,000 g/πωΐ일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 발명의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지의 비한정적인 예로는, 중심부 부타디엔계 고무상 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 불포화 니트릴계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체 (g-ABS) 등의 그라프트 공중합체 수지 (al) 단독 사용 형태와 아크릴로니트릴-부타디엔- 스티렌 공중합체 수지 (ABS 수지)， 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌 공중합체 수지 (AES 수지)， 아크릴로니트릴-아크릴고무-스티렌 공중합체 수지 (AAS 수지) 등의 그라프트 공중합체 수지 (al) 및 방향족 비닐계 공중합체 수지 2)의 흔합물 형태를 예시할 수 있다. 여기서, 상기 ABS 수지는 상기 그라프트 공중합체 수지 (al)로서， g-ABS가 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지 (a2)로서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지 (SAN수지)에 분산된 것일 수 있다. (B) 소광제

본 발명에 사용되는 소광제는 열가소성 수지 조성물이 종이의 광택도를 구현할 수 있도록 첨가하는 것으로서, 예를 들면， 상기 소광제는 (bl) 방향족 비닐계 화합물， (b2) 시안화 비닐계 화합물 및 (b3) 실리콘계 화합물을 포함하는 반웅 흔합물의 중합체일 수 있다.

(bl) 방향족 비닐계 화합물

상기 방향족 비닐계 화합물로는 스티렌， α -메틸스티렌， β—메틸스티렌， Ρ- 메틸스티렌， p-t-부틸스티렌， 에틸스티렌， 비닐크실렌, 모노클로로스티렌， 디클로로스티렌， 디브로모스티렌， 비닐나프탈렌, 이들의 흔합물 등을 예시할 수 있으나， 이에 제한되지 않는다. 구체적으로는 스티렌， α -메틸스티렌， 이들의 흔합물 등을사용할 수 있다.

구체예에서， 상기 방향족 비닐계 화합물은 상기 방향족 비닐계 화합물 및 상기 시안화 비닐계 화합물을 포함하는 단량체 흔합물 ( (bl)+(b2)) 100 중량 % 중 약 60 내지 약 80 중량 %， 예를 들면 약 65 내지 약 75 중량 %로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 층격강도 및 내열성이 우수하고， 종이의 광택도를 구현할 수 있다. (b2) 시안화 비닐계 화합물

상기 시안화 비닐계 화합물로는 아크릴로니트릴， 메타크릴로니트릴， 에타크릴로니트릴， 페닐아크릴로니트릴， α -클로로아크릴로니트릴， 푸마로니트릴 이들의 흔합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 구체적으로는 아크릴로니트릴， 메타크릴로니트릴 등을사용할수 있다.

구체예에서， 상기 시안화 비닐계 화합물은 상기 방향족 비닐계 화합물 및 상기 시안화 비닐계 화합물을 포함하는 단량체 흔합물 ( (bl)+(b2) ) 100 중량 % 중 약 20 내지 약 40 증량 % , 예를 들면 약 25 내지 약 35 중량 %로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성， 성형 가공성， 소광 특성 둥이 우수하고， 종이의 광택도를 구현할 수 있다.

(b3) 실리콘계 화합물

상기 실리콘계 화합물은 우수한 내층격성 및 소광 특성을 구현하기 위한 것으로서， 예를 들면， 상기 실리콘계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 제 1 실리콘계 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 제 2 실리콘계 화합물 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로， 상기 제 1 실리콘계 화합물 및 게 2 실리콘계 화합물의 흔합물을사용할 수 있으나， 이에 제한되지 않는다.

구체예에서, 상기 제 1 실리콘계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로서， 겔 투과 크로마토그래피 (gel permeat ion chromatography: GPC)로 측정한 중량평균분자량이 약 150 내지 약 6 , 000 미만 g/n l이고， 두 개 이상의 불포화 반웅기를 갖는 것일 수 있다.

[화학식 1]

상기 화학식 1에서, a, b 및 c는 각각 독립적으로 0 내지 79의 정수 (단， 동시에 0은 아니고， a+b+c는 1 내지 79임)이고， ¾ 내지 ¾은 각각 독립적으로 수소 원자， 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기， 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기， 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기， 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기， 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 헤테로아릴기， (메타)아크릴레이트기， 히드록시기， 알콕시기， 아미노기, 에폭시기， 카르복실기, 할로겐기, 이소시아네이트기， 또는 메르갑토기이고， 상기 내지 R ₈ 중 적어도 중합 가능한 불포화 반웅기이며， 상기 화합물은 선형 또는 환형 구조이다. 예를 들면， 내지 ¾이 상호 연결되거나， 단일 결합을 형성할 경우， 하기 화학식 la로 표시되는 환형 구조의 화합물을 형성할수 있다.

[화학식 la]

상기 화학식 la에서， a, b, c 및 R ₂ 내지 R ₇ 은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.

본 발명의 명세서에서， "치환된 "이란 용어는 특별한 언급이 없는 한， 수소 원자가 할로겐기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기， 탄소수 1 내지 30의 할로알킬기， 탄소수 6 내지 30의 아릴기， 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기， 히드록시기， 탄소수 1 내지 20의 알콕시기， (메타)아크릴레이트기， 아미노기， 에폭시기， 카르복실기， 에스테르기， 이소시아네이트기， 메르캅토기， 이들의 조합 등을 포함하는 치환기로 치환된 것을 의미한다.

또한， " (메타)아크릴 "은 "아크릴 " 및 "메타크릴" 둘 다 가능함을 의미한다. 예를 들면， " (메타)아크릴레이트 "는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다.

구체예에서， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 (환형 구조)을 포함할 수 있다.

[화학식 3]

상기 화학식 3에서， R ₁₇ 내지 R ₂₂ 는 각각 독립적으로 수소 원자， 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이고， R ₂₃ 내지 R ₂₅ 는 각각 독립적으로 수소 원자， 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기이며， n은 1 내지 6의 정수이다.

상기 제 1 실리콘계 화합물의 비한정적인 예로는 1，3， 5—트리이소프로필 -1,3,5- 트리비닐-시클로트리실록산， 1，3，5，7-테트라이소프로필 -1，3，5,7-테트라비닐- 시클로테트라실록산， 1，3，5，7，9-펜타이소프로필 -1，3，5，7，9-펜타비닐- 시클로펜타실록산， 1，3，5-트리 sec-부틸 _1，3，5-트리비닐-시클로트리실록산， 1，3，5，그테트라 sec-부틸 -1,3, 5/7-테트라비닐-시클로테트라실록산, 1,3,5,7,9- 펜타 sec-부틸— 1，3，5, 7, 9-펜타비닐-시클로펜타실록산， 1，3，5-트리메틸 -1，3，5- 트리비닐ᅳ시클로트리실록산， 1，3，5，7-테트라메틸-1，3,5，7-테트라비닐ᅳ 시클로테트라실록산, 1，3，5，7，9-펜타메틸 -1，3，5，7，9-펜타비닐-시클로펜타실록산， 1，3，5-트리에틸 -1，3，5-트리비닐-시클로트리실록산， 1,3，5，7-테트라에틸— 1，3，5，7- 테트라비닐-시클로테트라실록산， 1,3,5,7,9-펜타에틸 -1,3，5，7，9-펜타비닐- 시클로펜타실록산, 이들의 흔합물 등을 예시할 수 있으며， 디비닐실란， 트리비닐실란, 디메틸디비닐실란, 디비닐메틸실란， 메틸트리비닐실란， 디페닐디비닐실란， 디비닐페닐실란, 트리비닐페닐실란， 디비닐메틸페닐실란， 테트라비닐실란， 디메틸비닐디실록산， 디비닐디페닐클로로실란 등을 흔합하여 사용할 수 있으나， 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는 1,3，5-트리메틸—1，3，5- 트리비닐-시클로트리실록산， 1 ,3,5,7-테트라메틸 -1， 3, 5，그테트라비닐- 시클로테트라실록산， 1，3，5，7，9-펜타메틸-1,3,5，7,9-펜타비닐-시� ��로펜타실록산， 1，3,5-트리에틸-1，3，5-트리비닐ᅳ시클로트� �실록산, 1,3，5，7-테트라에틸 -1，3，5，7- 테트라비닐-시클로테트라실록산, 1 ,3,5,7,9-펜타에틸 -1，3， 5， 7 ,9-펜타비닐- 시클로펜타실록산， 이들의 흔합물 등을 사용할 수 있고， 더욱 바람직하게는 1，3,5，7-테트라메틸 -1，3，5，7-테트라비닐-시클로테트라실록산 등을 사용할 수 있다.

구체예에서， 상기 제 1 실리콘계 화합물은 중량평균분자량이 약 150 내지 약 6,000 미만 g/mol, 예를 들면 약 150 내지 약 3，000， 구체적으로 약 150 내지 약 1,000 g/nKDl일 수 있다. 상기 범위에서 공중합체의 가교도 제어가 용이하고， 가교 반웅이 원활히 진행되어 우수한 소광 특성을 구현할수 있다. 구체예에서， 상기 제 2 실리콘계 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로서, 겔 투과 크로마토그래피 (gel permeation chromatography: GPC)로 측정한 중량평균분자량이 약 6,000 내지 약 100,000 g/irol이고， 두 개 이상의 불포화 반웅기를 갖는 것일 수 있다.

[화학식 2]

상기 화학식 2에서， d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 1,500의 정수 (단， 동시에 0은 아니고， d+e+f는 80 내지 1,500임)이고， 내지 R ₁₆ 은 각각 독립적으로 수소 원자， 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기， 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기， 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기， 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기， 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 헤테로아릴기， (메타)아크릴레이트기， 히드록시기， 알콕시기， 아미노기， 에폭시.기， 카르복실기， 할로겐기， 에스테르기， 이소시아네이트기， 또는 메르캅토기이고， 상기 R ₉ 내지 R ₁₆ 중 적어도 두 개는 증합 가능한 불포화 반웅기이다.

구체예에서， 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 예로는 하기 화학식 2a로 표시되는 화합물 등을 예시할 수 있으나， 이에 제한되지 않는다.

[화학식 2a]

상기 화학식 2a에서, R ₂₆ 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고， R ₂₇ 은 각각 독립적으로 단일 결합 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고， ₈ 은 각각 독립적으로 비닐기， (메타)아크릴레이트기 또는 에폭시기이며， m은 80 내지 1,500의 정수이다.

예를 들면， 중량평균분자량이 약 6,000 내지 약 100,000 g/mol인, 양말단이 (메타)아크릴레이트기인 폴리디메틸실록산 (methacrylated poly dimethyl siloxane: MPDMS, R ₂₆ : 메틸기， R ₂₇ : 프로필렌기, R ₂₈ : (메타)아크릴레이트기) 등을 사용할 수 있으나， 이에 제한되지 않는다 .

구체예에서， 상기 제 2 실리콘계 화합물은 중량평균분자량이 약 6,000 내지 약 100,000 g/mol , 예를 들면 약 6，500 내지 약 30,000 g/mol, 구체적으로 약 7,000 내지 약 20,000 g/irol일 수 있다. 상기 범위에서, 공중합체의 가교도 제어가 용이하고， 가교 반웅이 원활히 진행되어 우수한 소광 특성을 구현할 수 있다. 또한， 상기 제 1 실리콘계 화합물 및 상기 제 2 실리콘계 화합물의 중량평균분자량 차이는 약 5,000 내지 약 20,000 g/mol , 예를 들면 약 5,400 내지 약 19,850 g/mol, 구체적으로 약 8,000 내지 약 12,000 g/n l일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내층격성 및 소광 특성이 모두 우수할 수 있다.

구체예에서， 실리콘계 화합물은 상기 단량체 흔합물 ((bl)+(b2)) 약 100 중량부에 대하여， 약 0.1 내지 약 20 중량부， 예를 들면 약 0.5 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서， 공증합체의 가교도 제어가 용이하고, 내충격성， 내열성 등의 저하 없이， 균일하고 우수한 소광 특성을 구현할 수 있다. 일 구체예에서， 상기 게 1 실리콘계 화합물 및 상기 게 2 실리콘계 화합물의 중량비 (제 1 실리콘계 화합물 ： 게 2 실리콘계 화합물)는 약 1 ： 약 ,0.1 내지 약 1 ： 약 3， 예를 들면 약 1 ： 약 0.25 내지 약 1 ： 약 1.5일 수 있다. 상기 범위에서, 공중합체의 가교도 제어가 용이하고， 우수한 내충격성 및 소광 특성을 구현할 수 있다.

구체예에서, 상기 반웅 흔합물은 공중합체의 가교도 및 중합 반웅 속도 제어를 위하여， 디비닐벤젠 에틸렌 글리콜 디 (메타)아크릴레이트， 알릴 (메타)아크릴레이트， 디알릴프탈레이트， 디알릴말레이트 및 트리알릴이소시아누레이트 중 1종 이상을 포함하는 다관능성 비닐계 화합물을 더욱 포함할 수 있다. 상기 다관능성 비닐계 화합물은 상기 단량체 흔합물 ((bl)+(b2)) 약 100 중량부에 대하여， 약 0.001 내지 약 10 중량부， 예를 들면 약 0.01 내지 약 3 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서， 공중합체의 가교도 및 중합 반웅속도를 제어하기가 용이하며， 내층격성， 내열성 등의 저하 없이， 우수한 소광 특성을 구현할수 있다.

구체예에서， 상기 소광제는 현탁 중합， 유화 중합， 용액 중합 등의 통상적인 중합방법을 이용하여 제조할 수 있으나， 이에 제한되지 않는다. 예를 들면， 현탁 중합을 이용할 수 있다. 구체적으로， 상기 함량의 반응 흔합물에 중합개시제 및 연쇄이동제를 투입하여 반웅 흔합액을 제조하고， 그 반웅 흔합액을 현탁 안정제 등이 용해된 수용액에 투입하여 현탁 중합하여 제조할 수 있다. 상기 중합 은도와 중합 시간은 적절하게 조절할 수 있다. 예를 들면, 약 65 내지 약 125°C , 구체적으로 약 70 내지 약 120 ^° C의 중합 온도에서 약 1 내지 약 8 시간 동안 반웅시킬 수 있다.

상기 중합개시제로는 중합 분야에서 알려진 통상의 라디칼 중합 개시제를 사용할 수 있으며， 예를 들면， 옥탄오일 퍼옥사이드, 데칸오일 퍼옥사이드， 라우로일 퍼옥사이드， 벤조일 퍼옥사이드， 모노클로로벤조일 퍼옥사이드， 디클로로벤조일 퍼옥사이드， P-메틸벤조일 퍼옥사이드， tert-부틸 퍼벤조에이트， 아조비스이소부티로니트릴 및 아조비스 -(2，4-디메틸) -발레로니트릴 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 중합개시제는 단독 또는 2종 이상 흔합하여 적용될 수 있다. 상기 중합개시제는 상기 반웅 흔합물 약 100 증량부에 대하여， 약 0.01 내지 약 10 중량부， 예를 들면 약 0.03 내지 약 5 중량부로 포함될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

상기 연쇄이동제는 상기 소광제의 중량평균분자량을 조절하고 열 안정성을 향상시키기 위해 사용될 수 있다. 상기 연쇄이동제로는 중합 분야에서 알려진 통상의 연쇄이동제를 사용할 수 있으며, 예를 들면, n-부틸 머캡탄, n-옥틸 머캡탄， n-도데실 머캡탄， t-도데실 머캡탄， 이소프로필 머캡탄 및 n-아밀 머캡탄 등을 포함하는 CH3(CH2)nSH(n은 1 내지 20의 정수임) 형태의 알킬 머캡탄; 카본 테트라 클로라이드 등을 포함하는 할로겐 화합물; 및 알파 메틸스티렌 다이머 또는 알파 에틸스티렌 다이머 등을 포함하는 방향족 화합물 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 흔합하여 적용될 수 있다. 상기 연쇄이동제는 상기 반웅 흔합물 약 100 중량부에 대하여, 약 0.01 내지 약 10 중량부， 예를 들면 약 0.02 내지 약 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열안정성 및 적절한 분자량을 갖는 공중합체 (소광제)를 제조할 수 있다.

구체예에서， 상기 소광제는 상기 반웅 흔합액을 현탁 안정제, 현탁 안정 보조제， 산화방지제 등의 첨가제를 1종 이상 포함하는 수용액에 투입하여 중합되는 것일 수도 있다. 상기 첨가제는 상기 반웅 흔합물 약 100 중량부에 대하여， 약 0.001 내지 약 20 증량부로 포함될 수 있지만， 이에 제한되는 것은 아니다.

상기 현탁 안정제로는 아크릴산이나 메타크릴산의 단일 중합체 또는 공중합체， 폴리알킬아크릴레이트 -아크릴산, 폴리올레핀 -말레인산， 폴리비닐알코올， 셀를로오스 등을 포함하는 유기 현탁 안정게; 트리칼슘포스페이트 등을 포함하는 무기 현탁 안정제; 이들의 흔합물 등이 사용될 수 있지만， 이에 제한되는 것은 아니다. 여기서, 상기 아크릴산 또는 메타크릴산 등은 적절한 용해도를 유지하기 위하여 나트륨， 칼륨 또는 암모늄의 염 형태일 수 있다.

상기 현탁 안정 보조제로는 디소듐 하이드로겐 포스페이트， 소듐 디하이드로겐 포스페이트 등이 사용될 수 있으며， 수용성 고분자나 단량체의 용해도 특성을 제어하기 위해 소듐 설페이트 등이 첨가될 수도 있다.

상기 산화방지제로는 옥타데실 3-(3，5-디 -터셔리부틸 -4- 하이드로페닐)프로피오네이트， 트리에틸렌 글리콜 -비스 -3-(3-터셔리부틸 -4- 하이드록시 -5-메틸페닐)프로피오네티트, 2，6-디 -터셔리부틸 -4-메틸 페놀， 2，2 ' - 메틸렌비스 (4-메틸 -6-터셔리-부틸페놀)， 트리 (2 ,4-디 -터셔리- 부틸페닐)포스파이트， 노말-옥타데실 -3-(3，5-디 -터셔리부틸 -4- 하이드록시페닐)프로피오네이트， 1，3，5-트리 (3，5-디-터셔리 -부틸 -4- 하이드록시벤질)이소시아네이트， 디스테릴씨올디프로피오네이트， 라울티올 프로피오네이트 메탄 및 디-페닐-이소옥틸 포스이네이트 등이 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 흔합하여 적용될 수 있다.

상기 중합이 완료된 후 넁각， 세척， 탈수， 건조 공정 등을 거쳐 입자 형태의 소광제를 얻을 수 있다. 또한, 상기 소광제 (공중합체)는 분지형 (brached) 및 /또는 가교형 (cross-l inked)일 수 있다.

구체예에서， 상기 소광제는 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지 약 100 중량부에 대하여， 약 1 내지 약 30 중량부， 예를 들면 약 3 내지 약 20 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 종이의 광택도를 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.

(C) 침상 필러 본 발명에 사용되는 침상 필러는 열가소성 수지 조성물에 포함되어 종이의 지합 (펄프의 뭉침 현상)， 방향성 (필프 등의 배열에 의한 종이 결 효과) 등의 시각적 질감 및 판상 필러와 함께 종이의 촉감적 질감 (재질감)을 구현할 수 있는 것이다. 상기 침상 필러로는 유리 섬유, 규회석， 휘스커， 현무암 섬유， 이들의 조합 등을사용할 수 있다.

구체예에서， 상기 침상 필러는 침상 (섬유상)의 형태를 가지며， 평균 직경 (D)이 약 0.3 내지 약 15 im , 예를 들면， 약 0.5 내지 약 13 일 수 있고， 평균 길이 (L)가 약 3 내지 약 3 , 000 , 예를 들면， 약 5 내지 약 2，600卿일 수 있으며， 평균 길이 및 평균 직경의 비 (aspect rat io , L/D)가 약 10 내지 약 200， 예를 들면 약 20 내지 약 100일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물이 종이의 시각적 질감， 촉감적 질감 등을 구현할 수 있다.

구체예에서， 상기 침상 필러는 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지 약 100 중량부에 대하여， 약 5 내지 약 30 중량부， 예를 들면 약 10 내지 약 20 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물이 다양한 종이의 시각적 질감, 촉감적 질감등을 구현하도록 조절할 수 있다.

(D) 판상 필러

본 발명에 사용되는 판상 필러는 열가소성 수지 조성물에 포함되어 종이의 지합감 (펄프의 뭉침 효과) 및 침상 필러와 함께 종이의 촉감적 질감 (재질감)을 구현할 수 있는 것이다. 상기 판상 필러로는 (합성) 마이카， 탈크， 금속 플레이크， 이들의 조합등을사용할 수 있다.

구체예에서， 상기 판상 필러는 X축과 Y축의 길이로 나타내어지는 단면적에 비해 Z축 길이 (두께)가 작은 박막 형태이며， 평균 두께가 약 30 내지 약 700 nm , 예를 들면 약 30 내지 약 300 nm일 수 있고， 평균 직경 (X축， Y축 평균 길이) 및 평균 두께 (Z축 길이)의 비 (aspect rat io , 직경 /두께)가 약 4 내지 약 30， 예를 들면， 약 10 내지 약 30일 수 있다. 또한， 상기 판상 필러는 평균 입자 크기가 약 0.65 내지 약 5.0 urn , 예를 들면 약 0.65 내지 약 2.7 ， 구체적으로 약 0.8 내지 약 2.5 卿일 수 있다. 여기서, 상기 판상 필러의 평균 입자 크기는 X선 투과법으로 측정된 입자 크기 분포의 중간값을 의미한다. 구체적으로， 침강하는 입자에 X선을 투과하여 판상 필러의 입자 크기의 분포를 얻고， 이의 중간값을 산출하여 평균 입자 크기를 얻을 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물이 종이의 시각적 질감， 촉감적 질감 등을 구현할 수 있다.

구체예에서, 상기 판상 필러는 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0. 1 내지 약 5 중량부， 예를 들면 약 0.5 내지 약 3 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물이 다양한 종이의 시각적 질감， 촉감적 질감 등을 구현하도록 조절할 수 있다.

또한， 상기 판상 필러 및 상기 침상 필러의 중량비 (판상:침상)는 약 1 ： 약 2.5 내지 약 1 ： 약 15， 예를 들면 약 1 ： 약 5 내지 약 1 ： 약 14일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물이 다양한종이의 시각적 질감， 촉감적 질감 등을 구현하도록 조절할 수 있다. 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물로부터 형성되는 성형품의 광택도 및 백색도를 조절하고， 다양한 종이의 색상을 구현하기 위하여， 염료， 안료 또는 이들의 조합을 더 포함할 수 있다. 상기 염료 및 안료는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서， 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 염료 및 안료를 제한 없이 사용할 수 있다.

구체예에서， 상기 염료， 안료 또는 이들의 조합의 함량은 제조하고자 하는 종이 색상， 광택도 등에 따라 달라질 수 있으나， 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지 약 100 중량부에 대하여， 약 0. 1 내지 약 15 중량부， 예를 들면 약 0. 1 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있다. 본 발명의 일 실시예 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분 외에도， 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서， 내충격성， 난연성 등의 물성을 부여하거나 향상시키기 위하여, 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지를 제외한 열가소성 수지 , 예를 들면 , 폴리카보네이트 수지 , 폴리 (메타)아크릴레이트계 수지, 이들의 흔합물 등을 포함하는 열가소성 수지 및 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제， 산화 방지제， 적하 방지제, 활제， 이형게， 핵제， 대전방지제， 안정제， 이들의 흔합물 등이 있으나， 이에 제한되지 않는다. 본 발명의 일 실시예 따른 열가소성 수지 조성물은 종이의 촉감적 질감 및 시각적 질감을 구현할 수 있는 것으로서， ASTM D4417-B에 의거하여 측정한 사출 시편 (사출 온도: 약 200 내지 약 230 ^° C , 금형 온도: 약 40 내지 약 30 ^° C )의 표면조도 Ra가 약 2.5 내지 약 3.5 im , 예를 들면 약 2 7 내지 약 3.3 卿일 수 있다.

또한， 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D523에 의거하여 약 60 ^° 각도에서 측정한 사출 시편 (사출 온도: 약 200 내지 약 230 ^° C , 금형 온도: 약 40 내지 약 80 ^° C )의 광택도 (Gloss(60 ^° ) )가 약 35 내지 약 55%， 예를 들면 약 40 내지 약 50%일 수 있다. 본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 공지의 열가소성 수지 조성물 제조방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면， 상기 구성 성분과 필요에 따라 기타 첨가제들을 흔합한 후에， 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 형태로 제조할 수 있다. 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형， 진공성형， 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품 (제품)으로 제조될 수 있다. 구체적으로， 상기 성형품은 사출성형으로 제조할 수 있으며， 통상의 사출기를 사용하여， 사출 온도 약 200 내지 약 23C C 및 금형 온도 약 40 내지 약 80 ^° C 조건에서 수행될 수 있다. 상기 범위에서， 종이의 촉감적 질감 및 시각적 질감을 갖는 성형품을 제조할 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 종이의 질감을 갖는 제품으로서， 고급스러운 외관이 요구되는 자동차， 전기 /전자 제품 등의 내 /외장재， 벽지 및 건축용 외장재 등의 분야에 사용될 수 있다.

【발명의 실시를 위한 형태】

이하， 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. 실시예

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다. (A) 고무변성 방향족 비닐계 수지

폴리부타디엔 (polybutadiene) 고무 60 중량부에 스티렌 67 증량 % 및 아크릴로니트릴 33 중량 %를 포함하는 단량체 흔합물 40 중량부를 그라프트 공중합하여 제조된 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체 수지 (g-ABS , 고무 평균 입자 크기 (Z-평균) : 290 nm)와 스티렌 76 중량 % 및 아크릴로니트릴 24 중량 %의 단량체 흔합물을 현탁 중합하여 제조된 중량평균분자량 100 , 000 g/m이인 방향족 비닐계 공중합체 수지 (SAN)를 혼합 (중량비 (g-ABS : SAN)=25 : 75)하여 사용하였다.

(B) 소광제

스티렌 76 중량 % 및 아크릴로니트릴 24 중량 %를 포함하는 단량체 흔합물 100 중량부에 대하여， 1，3，5 ,7-테트라메틸-1，3，5 , 7-테트라비닐- 시클로테트라실록산 (중량평균분자량: 344.7 g/mol ) 2 증량부， 및 중량평균분자량 9 , 000 g/mol인 양말단이 (메타)아크릴레이트기인 폴리디메틸실록산 (methacrylated poly dimethyl si loxane : MPDMS) 0.5 중량부를 흔합하여 반웅 흔합물을 얻었다. 상기 반웅 흔합물 100 중량부에 대하여， 연쇄이동제로서 t—도데실 머캡탄 (TDM) 0.2 중량부 및 중합개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) 0.2 중량부를 넣고， 이를 현탁 안정제 등이 용해된 수용액 (현탁 안정제 (트리칼슴포스페이트) 0.5 중량부 및 탈이온수 140 중량부 포함)에 투입하여 75 ^° C에서 5시간 동안 현탁 중합하여 제조한 소광제를 사용하였다.

(C) 침상 필러

유리 섬유 (제조사: Ni ttobo , 제품명: ECS 03T-187H)를 사용하였다.

(D) 판상 필러

마이카 (제조사: CQV, 제품명: N801F)를 사용하였다. 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3

하기 표 1의 조성 및 함량에 따라， 상기 구성 성분 및 필요에 따라, 안료를 흔합한 후， L/D=35 , 직경 45 隱인 이축 (twin screw type) 압출기에 첨가하고， 220 ^° C에서 용융 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛은 80 ^° C에서 2시간 이상 건조한 후， 사출 온도 230 ^° C , 금형 온도 80 ^° C 조건의 10 oz 사출기에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고， 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 또한, 실시예 1에 따라 제조된 시편의 표면 사진을 촬영하여， 도 1에 나타내었다. 물성 측정 방법

( 1) 종이의 지합 (펄프의 뭉침 현상) 및 방향성 (펄프 등의 배열에 의한 종이 결 효과) 평가: 동일한 크기의 종이 (참조예， 제조사: 두성종이， 제품명: 프리터)와 비교하여 육안으로 평가하였으며， 종이에 나타나는 지합 및 방향성이 시편 표면 80% 이상으로 나타날 경우， ©로 평가하였고， 40% 이상 80% 미만으로 나타날 경우， O , 40%미만으로 나타날 경우 X로 평가하였다.

(2) 광택도 (surface gloss , 단위 : %)： ASTM D523에 규정된 평가방법으로ᅳ 광택계 (gloss meter , 제조사: BYK GARDNER, 장치명: 4520)를 이용하여 60 ^° 각도에서 광택도 (Gloss(60 ^° ) )를 측정하였다.

(3) 표면조도 (단위: ) : ASTM D4417-B에 규정된 평가방법으로, 표면조도 측정기 (제조사: KEYENCE, 장치명: laser mi croscope VK-X200)를 이용하여 사출 시편의 표면조도 (Ra)를 측정하였다.

【표 1]

상기 결과로부터， 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물 (실시예 1 및 2)은 종이의 시각적 질감 및 촉감적 질감을 모두 구현할 수 있음을 알 수 있다. 반면， 소광제 침상 및 판상 필러를 포함하지 않는 비교예 1의 경우， 종이의 질감을 나타내지 못하고， 소광제 및 판상 필러를 포함하지 않는 비교예 2 및 3의 경우, 종이의 지합， 방향성 등을 충분히 나타내지 못하고， 종이의 광택도를 표현하지 못함을 알 수 있다. 본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며， 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.