Thiochromanoylpyrazolon-Derivate Beschreibung Die vorliegende Erfindung betrifft neue Thiochromanoylpyrazolon- Derivate der Formel I, in der die Variablen folgende Bedeutungen haben : A Cl-C6-Alkandiyl, C2-C6-Alkendiyl, C4-C6-Alkadiendiyl oder C2-C6-Alkindiyl, wobei die genannten Reste einen oder zwei Substituenten aus folgender Gruppe tragen können: Cyano, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkoxycarbonyl;C1-C4-Alkylcarbonyloder R1 Cyano, Rhodano, Nitro, OR4, SR5, SOR6, SO2R6, ONR6R7, P(O)R11R12,P(S)R11R12,COR6,CO2R6,ON=CR6R8,NR9R10, Phenyl, Heterocyclyl oder N-gebundenes Heterocyclyl, wobei die drei letztgenannten Reste ihrerseits parti- ell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Substituenten aus folgender Gruppe tragen können : Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-HalogenalkoxyC1-C4-Halogenalkyl,C1-C4-Alkoxy, oder C1-C4-Alkoxycarbonyl ; R2 C1-C6-AlkoxyoderC1-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Halogenalkoxy ; R3 Wasserstoff, Halogen oder Cl-C6-Alkyl ; X Sauerstoff, Schwefel, S=0, S (=0) 2, CR13R14, C=O oder C=NRls; m O, 1 oder 2 ; n 3 oder 4 ;

R4, R5 einen unter R6 genannten Rest ; Wasserstoff, Cl-C4-Alkylcarbonyl, Cl-C4-Halogenalkyl- carbonyl, Cl-C4-Alkoxycarbonyl, Cl-C4-Halogenalkoxy- carbonyl, C1-C4-Halogenalkyl- sulfonyl, P (O) RllRl2 oder P (S) RllRl2 ; Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenyl-Cl-C4-alkyl- carbonyl, Phenylsulfonyl, Phenoxysulfonyl, Heterocy- clylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocy- oderclyl-C1-C4-alkylcarbonyl,Heterocyclylsulfonyl Heterocyclyloxysulfonyl, wobei der Phenyl-und der Heterocyclylrest der zehn letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann : Nitro, Cyano, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Halo- genalkyl, oderC1-C4-Halogenalkoxy Cl-C4-Alkoxycarbonyl ; R6 C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl, wobei die vier genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkyl-C1-C4-Alkylthio,C1-C4-Halogenalkylthio, sulfinyl, C1-C4-Alkyl- sulfonyl, C1-C4-Alkyl- carbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl und Cl-C4-Halogenalk- oxycarbonyl ; Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Heterocyclyl oder Hetero- cyclyl-Cl-C4-alkyl, wobei der Phenyl-und der Hetero- cyclylrest der vier letztgenannten Substituenten par- tiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann : Nitro, Cyano, C1-C4-Halogenalkyl, oderC1-C4-Alkoxy-C1-C4-Alkoxy,C1-C4-Halogenalkoxy carbonyl ; R7 Wasserstoff oder Cl-C6-Alkyl ; C1-C6-Alkyl,C1-C6-Alkoxycarbonyl,CyanoR8Wasserstoff, oder Cl-C6-Alkoxy ; R9 einen unter R4 genannten Rest ;

Cl-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Aminocarbonyl, N-Cl-C6-Alkylaminocarbonyl oder N, N-Di-(C1-C6-alkyl) aminocarbonyl ; R10 Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl ; R11, R12 Wasserstoff, Hydroxy, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C6-Alkylthio, Phenyl, Phenyl-Cl-C4-alkyl oder Phenoxy, wobei die drei letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen können : Nitro, Cyano, Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Halogen- alkyl, oderC1-C4-Halogenalkoxy C1-C4-Alkoxycarbonyl; R13, R14 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkoxy,C1-C6-Halogenalkyl,C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkyl-C1-C6-Alkylthio,C1-C6-Halogenalkylthio, sulfinyl, C1-C6-Alkyl- sulfonyl, N-C1-C6-Alkyl- amino, (Di-C1-C6-al-N,N- kyl) amino, N-Cl-C6-Alkoxyamino, N-(Cl-C6-Alk- oxy)-N-(C1-C6-alkyl)amino,1-Tetrahydropyrrolyl, 1-Piperidinyl, 4-Morpholinyl oder 1-Hexahydropyrazi- nyl ; oder R13, R14 bilden gemeinsam eine Methylidengruppe, die durch einen oder zwei Substituenten aus folgender Gruppe substituiert sein kann : Halogen, Cyano, C1-C6-Alkyl, oderC1-C6-Halogen-C1-C6-Halogenalkyl,C1-C6-Alkoxy alkoxy ; R15 C1-C6-AlkoxyoderC1-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Halogenalkoxy ; R16 ein Rest IIa oder IIb bedeutet,

wobei die Variablen folgende Bedeutung haben : Mercapto,Halogen,OR20,SR20,SOR21,R17Hydroxy, S02R21,0S02R21, P (O) R22R23, , OP (O) R22R23, P (S) R22R23 OP (S) R22R23, NR24R25, , ONR21R21 oder N-gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halo- geniert sein kann und/oder einen bis drei der fol- genden Reste tragen kann : Nitro, Cyano, Cl-C4-Al- kyl, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Alkoxy oder Cl-C4-Ha- logenalkoxy ; R18 Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Halogenalkyl, Hy- droxy, Cl-C6-Alkoxy oder Cl-C6-Halogenalkoxy ; R19 Wasserstoff, Halogen, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Halogenal- kyl, Hydroxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio oder Cl-C6-Halogenalkylthio ; R20 C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6-Alkinylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl,C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, C1-C6-Alkylthiocarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbonyl,C3-C6-Alkenylaminocarbo- nyl, C3-C6-Alkinylaminocarbonyl, N, N-Di-(C1-C6- alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(C1-C6- alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(C1-C6- alkyl)-aminocarbonyl, N-(C1-C6-Alkoxyl)-N-(C1-C6- alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(C1-C6- alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(C1-C6- alkoxy)-aminocarbonyl,Di-(C1-C6-alkyl)-aminothio- carbonyl oder Cl-C6-Alkoxyimino-Cl-C6-alkyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl-und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tra- gen können: Cyano, C1-C4-Alkylthio, Di-(C1-C4-alkyl)-amino,C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl,C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkoxy- carbonyl, Hydroxycarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbo- nyl, Aminocarbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy oder C3-C6-Cycloalkyl ; phenyl, Phenylcarbo- Phenoxycarbonyl,nyl-C1-C6-alkyl,Phenylcarbonyl, Phenyloxythiocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, N-(C1-C6-Alkyl)-N-(phenyl)-aminocarbonyl,Phe-

nyl-C2-C6-alkenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocy- clyl-C1-C6-alkyl,Heterocyclylcarbonyl-C1-C6-alkyl, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, He- terocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclylaminocarbo- nyl, N- (Cl-C6-Alkyl)-N- (heterocyclyl)-aminocarbo- nyl, oder Heterocyclyl-C2-C6-alkenylcarbonyl, wobei der Phenyl-und der Heterocyclyl-Rest der 18 letztgenannten Substituenten partiell oder voll- ständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann : Nitro, Cyano, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Alkoxy oder Cl-C4-Halogenalkoxy ; R21 Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl, wobei die vier genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tra- gen können : Cyano, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Halogen- alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, Cl-C4-Halogenalkylthio, Cl-C4-Alkylcarbonyl, Cl-C4-Alkoxycarbonyl oder C1-C4-Halogenalkoxycarbonyl; Phenyl, Phenyl-C1-C6-alkyl, Heterocyclyl oder Hete- rocyclyl-Cl-C6-alkyl, wobei der Phenyl-und der He- terocyclyl-Rest der letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, C1-C4-Halogen- alkyl, oderC1-C4-C1-C4-Halogenalkoxy Alkoxycarbonyl ; R22, R23 Wasserstoff, Hydroxy, C1-C6-Alkoxy, Phenyl-C1-C4-alkyloderC1-C6-Alkylthio,Phenyl, Phenoxy, wobei die drei letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig haloge- niert sein können und/oder einen bis drei der fol- genden Reste tragen können : Nitro, Cyano, C1-C4-Alkoxy,C1-C4-Alkyl,C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy oder Cl-C4-Alkoxycarbonyl ; R24 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogen- alkinyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, Hydroxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Amino, C1-C6-Alkylamino, C1-C6-Alkylcarbonyl-Di-(C1-C6-alkyl)-aminooder amino, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl-und

Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Reste der fol- genden Gruppe tragen können : Cyano, C1-C4-Alkoxy- carbonyl, Cl-C4-Alkylaminocarbonyl, Di- (Cl-C4- alkyl)-aminocarbonyl oder C3-C6-Cycloalkyl ; Phenyl, Phenyl-Cl-C4-alkyl, Phenylcarbonyl, Hetero- cyclyl, Heterocyclyl-Cl-C4-alkyl oder Heterocyclyl- carbonyl, wobei der Phenyl-oder Heterocyclyl-Rest der sechs letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann : Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Alkoxy oder Cl-C4-Halogenalkoxy ; R25 Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl ; sowie deren landwirtschaftlichen brauchbaren Salze.

Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, Mittel welche diese enthalten sowie die Verwendung dieser Derivate oder diese enthaltende Mittel zur Schadpflanzenbekämpfung.

Aus WO 97/30993 und WO 97/09327 sind Dioxothiochroman-Derivate, die mit einem substituierten (5-Hydroxypyrazol-4-yl) carbonyl-Rest verknüpft sind, bekannt. Die herbiziden Eigenschaften der bisher bekannten Verbindungen sowie die Verträglichkeiten gegenüber Kul- turpflanzen können jedoch nur bedingt befriedigen. Es lag daher dieser Erfindung die Aufgabe zugrunde, neue, biologisch, insbe- sondere herbizid wirksame, Verbindungen mit verbesserten Eigen- schaften zu finden.

Demgemäß wurden die Thiochromanolylpyrazolon-Derivate der Formel I sowie deren herbizide Wirkung gefunden.

Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die die Verbindungen I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I gefunden.

Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Er-

findung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.

Die Verbindungen der Formel I können auch in Form ihrer landwirt- schaftlich brauchbaren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im allgemeinen kommen die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchti- gen.

Es kommen als Kationen insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Ubergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammonium, wo- bei hier gewünschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch C1-C4-Alkyl, Hydroxy-Cl-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, Hydro- xy-Cl-C4-alkoxy-Cl-C4-alkyl, Phenyl oder Benzyl ersetzt sein kön- nen, vorzugsweise Ammonium, Dimethylammonium, Diisopropylammoni- um, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, 2- (2-Hydroxyeth-l- oxy) eth-l-ylammonium, Di (2-hydroxyeth-1-yl) ammonium, Trimethyl- benzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri (Cl-C4-alkyl) sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri (Cl-C4-alkyl) sulfoxonium, in Betracht.

Anionen von brauchbaren Säureadditionsalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von Cl-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat.

Im Falle von R17 = Hydroxy oder Mercapto {Y = 0, S} steht IIa auch stellvertretend für die tautomeren Formen IIa'und IIa" bzw. IIb auch stellvertretend für die tautomeren Formen IIb'und IIb''.

Die für die Substituenten R1-R25 oder als Reste an Phenyl-und Heterocyclyl-Resten genannten organischen Molekülteile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenwasserstoffketten, also alle Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkylthio-, Alkylsulfinyl-, Halogenalkylsulfinyl-, Alkyl- sulfonyl-, Halogenalkylsulfonyl-, N-Alkylamino-, N, N-Dialkyla- mino-, N-Halogenalkylamino-, N-Alkoxyamino-, N-Alkoxy-N-alkyla- mino-, N-Alkylcarbonylamino-, Alkylcarbonyl-, Halogenalkyl- carbonyl, Alkoxycarbonyl-, Halogenalkoxycarbonyl, Alkylthiocarbo- nyl-, Alkylcarbonyloxy-, Alkylaminocarbonyl-, Dialkylamino- carbonyl-, Dialkylaminothiocarbonyl-, Alkoxyalkyl-, Alkoxyimino- alkyl-, Phenylalkylcarbonyl, Heterocyclylalkylcarbonyl, Phenylal- kenylcarbonyl-, Heterocyclylalkenylcarbonyl-, N-Alkoxy-N-alkyla- minocarbonyl-, N-Alkyl-N-phenylaminocarbonyl-, N-Alkyl-N-hetero- cyclylaminocarbonyl-, Phenylalkyl-, Heterocyclylalkyl-, Phenyl- carbonylalkyl-, Heterocyclylcarbonylalkyl-, Alkoxyalkoxycarbo- nyl-, Alkenylcarbonyl-, Alkenyloxycarbonyl-, Alkenylaminocarbo- nyl-, N-Alkenyl-N-alkylaminocarbonyl-, N-Alkenyl-N-alkoxyamino- carbonyl-, Alkinylcarbonyl-, Alkinyloxycarbonyl-, Alkinylamino- carbonyl-, N-Alkinyl-N-alkylaminocarbonyl-, N-Alkinyl-N-alkoxy- aminocarbonyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Halogenalkenyl-, Halogen- alkinyl-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy, Alkandiyl-, Alkendiyl-, Alka- diendiyl-oder Alkindiyl-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.

Ferner bedeuten beispielsweise : -C1-C4-Alkyl, sowie die Alkylteile von Phenyl-C1-C4-alkyl, He- terocyclyl-C1-c4-alkyl, Phenyl-C1-C4-alkylcarbonyl oder Hete- rocyclyl-C1-C4-alkylcarbonyl : z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl oder 1,1-Dimethylethyl ;

C1-C6-Alkyl, sowie die Alkylteile von C1-C6-Alkoxyimino- C1-C6-alkyl, N-(C1-C6-alkoxy)-N-(Cl-C6-alkyl) amino, N(C1-C6-Alkoxy)-N-(Cl-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(C1-C6-alkyl)-aminocarbonyl,(C3-C6-Alki- nyl)-N-(C1-C6-alkyl)-aminocarbonyl,N-(C1-C6-Alkyl)-N-phenyl- aminocarbonyl, N-(C1-C6-Alkyl)-N-heterocyclylaminocarbonyl, Phenyl-C1-C6-alkyl, Heterocyclyl-C1-C6-alkyl, Phenylcarbo- nyl-C1-C6-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-C1-C6-alkyl : C1-C4-Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie z. B. Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethyl- propyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1, 1-Dimethylpropyl, 1,2-Dime- thylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Tri- methylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl oder 1-Ethyl-3-methyl- propyl ; C1-C4-Halogenalkyl : einen C1-C4-Alkylrest, wie vorstehend ge- nannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlor- difluormethyl, Brommethyl, Iodmethyl, 1-Fluorethyl, 1-Brom- methyl, 1-Chlorethyl, 1-Iodethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluor- ethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluor- ethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2,2-Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlor- propyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, Heptafluor- propyl, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethyl, 1- (Chlormethyl)-2- chlorethyl, 1- (Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl ; C1-C6-Halogenalkyl, sowie die Halogenalkylteile von N-C1-C6- Halogenalkylamino : C1-C4-Halogenalkyl, wie voranstehend ge- nannt, sowie z. B. 5-Fluorpentyl, 5-Chlorpentyl, 5-Brompentyl, 5-Iodpentyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluorhexyl, 6-Chlorhexyl, 6-Bromhexyl, 6-Iodhexyl oder Dodecafluorhexyl ; C1-C4-Alkoxy : z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy oder 1,1-Dimethyl- ethoxy ;

C1-C6-Alkoxy, sowie die Alkoxyteile von N-C1-C6-Alkoxyamino, N-Cl-C6-Alkoxy-N-Cl-C6-alkylamino, Cl-C6-Alkoxyimino-Cl-C6-al- kyl, N-(C1-C6-Alkoxy)-N-(Cl-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6- Alkenyl)-N-(C1-C6-alkoxy)-aminocarbonyl(C1-C6-alkoxy)-aminoc arbonyl und N- (C3-C6-Alkinyl)- N- (Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl : C1-C4-Alkoxy, wie voranstehend genannt, sowie z. B. Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1,1-Dimethylpropoxy, 1,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dimethylbutoxy, 1,2-Dimethylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1-methylpropoxy oder 1-Ethyl-2-methylpropoxy ; C1-C4-Halogenalkoxy : einen C1-C4-Alkoxyrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdi- fluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Brommethoxy, 2-Iodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Di- chlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlor- propoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 3,3,3-Trifluor- propoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy, Heptafluorpropoxy, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethoxy, 1- (Chlor- methyl)-2-chlorethoxy, 1- (Brommethyl)-2-bromethoxy, 4-Fluor- butoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy ; C1-C6-Halogenalkoxy : C1-C4-Halogenalkoxy, wie voranstehend ge- nannt, sowie z. B. 5-Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5-Brompent- oxy, 5-Iodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6-Iodhexoxy oder Dodecafluorhex- oxy ; C1-C4-Alkylthio : z. B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methyl- propylthio oder 1,1-Dimethylethylthio ; C1-C6-Alkylthio, sowie die Alkylthioteile von C1-C6-Alkylthio- carbonyl : C1-C4-Alkylthio, wie voranstehend genannt, sowie z. B. Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, Hexylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethylpropylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio,

4-Methylpentylthio, 1,1-Dimethylbutylthio, 1,2-Dimethylbutyl- thio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutyl- thio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2-Trimethylpropylthio, 1,2,2-Tri- methylpropylthio, l-Ethyl-l-methylpropylthio oder l-Ethyl-2- methylpropylthio ; Cl-C4-Halogenalkylthio : einen Cl-C4-Alkylthiorest, wie voran- stehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Fluor- methylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlor- difluormethylthio, Bromdifluormethylthio, 2-Fluorethylthio, 2-Chlorethylthio, 2-Bromethylthio, 2-Iodethylthio, 2,2-Difluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, 2,2,2-Tri- chlorethylthio, 2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor-2,2-di- fluorethylthio, 2,2-Dichlor-2-fluorethylthio, Pentafluor- ethylthio, 2-Fluorpropylthio, 3-Fluorpropylthio, 2-Chlor- propylthio, 3-Chlorpropylthio, 2-Brompropylthio, 3-Brom- propylthio, 2,2-Difluorpropylthio, 2,3-Difluorpropylthio, 2,3-Dichlorpropylthio, 3,3,3-Trifluorpropylthio, 3,3,3-Tri- chlorpropylthio, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylthio, Heptafluor- propylthio, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethylthio, 1- (Chlor- methyl)-2-chlorethylthio, 1- (Brommethyl)-2-bromethylthio, 4-Fluorbutylthio, 4-Chlorbutylthio, 4-Brombutylthio oder Nonafluorbutylthio ; Cl-C6-Halogenalkylthio : Cl-C4-Halogenalkylthio, wie vorstehend genannt, sowie 5-Fluorpentylthio, 5-Chlorpentylthio, 5-Brom- pentylthio, 5-Iodpentylthio, Undecafluorpentylthio, 6-Fluor- hexylthio, 6-Chlorhexylthio, 6-Bromhexylthio, 6-Iodhexylthio oder Dodecafluorhexylthio ; Cl-C4-Alkylsulfinyl (Cl-C4-Alkyl-S (=O)-) : z. B. Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1-Methylethylsulfinyl, Butyl- sulfinyl, 1-Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl oder 1,1-Dimethylethylsulfinyl ; Cl-C6-Alkylsulfinyl : Cl-C4-Alkylsulfinyl, wie vorstehend ge- nannt, sowie Pentylsulfinyl, 1-Methylbutylsulfinyl, 2-Methyl- butylsulfinyl, 3-Methylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylpropylsul- finyl, 1-Ethylpropylsulfinyl, 1,1-Dimethylpropylsulfinyl, 1,2-Dimethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1-Methylpentylsul- finyl, 2-Methylpentylsulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl, 4-Me- thylpentylsulfinyl, 1,1-Dimethylbutylsulfinyl, 1,2-Dimethyl- butylsulfinyl, 1,3-Dimethylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylbutyl- sulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3-Dimethylbutylsulfi- nyl, 1-Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl, 1,1,2-Trime-

thylpropylsulfinyl, 1,2,2-Trimethylpropylsulfinyl, l-Ethyl-l-methylpropylsulfinyl oder l-Ethyl-2-methylpropyl- sulfinyl ; Cl-C4-Halogenalkylsulfinyl : Cl-C4-Alkylsulfinylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B.

Fluormethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl, Trifluormethyl- sulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, Bromdifluormethylsulfi- nyl, 2-Fluorethylsulfinyl, 2-Chlorethylsulfinyl, 2-Bromethyl- sulfinyl, 2-Iodethylsulfinyl, 2,2-Difluorethylsulfinyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfinyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfinyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfinyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsulfi- nyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethylsulfinyl, Pentafluorethylsulfi- nyl, 2-Fluorpropylsulfinyl, 3-Fluorpropylsulfinyl, 2-Chlor- propylsulfinyl, 3-Chlorpropylsulfinyl, 2-Brompropylsulfinyl, 3-Brompropylsulfinyl, 2,2-Difluorpropylsulfinyl, 2,3-Difluor- propylsulfinyl, 2,3-Dichlorpropylsulfinyl, 3,3,3-Trifluorpro- pylsulfinyl, 3,3,3-Trichlorpropylsulfinyl, 2,2,3,3,3-Penta- fluorpropylsulfinyl, Heptafluorpropylsulfinyl, 1- (Fluor- methyl)-2-fluorethylsulfinyl, 1- (Chlormethyl)-2-chlorethyl- sulfinyl, 1- (Brommethyl)-2-bromethylsulfinyl, 4-Fluorbutyl- sulfinyl, 4-Chlorbutylsulfinyl, 4-Brombutylsulfinyl oder No- nafluorbutylsulfinyl ; C1-C6-Halogenalkylsulfinyl : Cl-C4-Halogenalkylsulfinyl, wie vorstehend genannt, sowie 5-Fluorpentylsulfinyl, 5-Chlorpen- tylsulfinyl, 5-Brompentylsulfinyl, 5-Iodpentylsulfinyl, Unde- cafluorpentylsulfinyl, 6-Fluorhexylsulfinyl, 6-Chlorhexyl- sulfinyl, 6-Bromhexylsulfinyl, 6-Iodhexylsulfinyl oder Dodecafluorhexylsulfinyl ; Cl-C4-Alkylsulfonyl (Cl-C4-Alkyl-S (=0) 2-) z. B. Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl, Butyl- sulfonyl, 1-Methylpropylsulfonyl, 2-Methylpropylsulfonyl oder 1,1-Dimethylethylsulfonyl ; Cl-C6-Alkylsulfonyl : Cl-C4-Alkylsulfonyl, wie vorstehend ge- nannt, sowie Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methyl- butylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 1,1-Dimethylpropyl- sulfonyl, 1,2-Dimethylpropylsulfonyl, 2,2-Dimethylpropyl- sulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1-Methyl- pentylsulfonyl, 2-Methylpentylsulfonyl, 3-Methylpentyl- sulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1,1-Dimethylbutylsulfonyl, 1,2-Dimethylbutylsulfonyl, 1,3-Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3,3-Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethyl-

butylsulfonyl, 1,1,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1,2,2-Tri- methylpropylsulfonyl, l-Ethyl-l-methylpropylsulfonyl oder l-Ethyl-2-methylpropylsulfonyl ; Cl-C4-Halogenalkylsulfonyl einen Cl-C4-Alkylsulfonylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B.

Fluormethylsulfonyl, Difluormethylsulfonyl, Trifluormethyl- sulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Bromdifluormethylsulfo- nyl, 2-Fluorethylsulfonyl, 2-Chlorethylsulfonyl, 2-Bromethyl- sulfonyl, 2-Iodethylsulfonyl, 2,2-Difluorethylsulfonyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsulfonyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl- sulfonyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfonyl, Pentafluorethyl- sulfonyl, 2-Fluorpropylsulfonyl, 3-Fluorpropylsulfonyl, 2-Chlorpropylsulfonyl, 3-Chlorpropylsulfonyl, 2-Brompropyl- sulfonyl, 3-Brompropylsulfonyl, 2,2-Difluorpropylsulfonyl, 2,3-Difluorpropylsulfonyl, 2,3-Dichlorpropylsulfonyl, 3,3,3-Trifluorpropylsulfonyl, 3,3,3-Trichlorpropylsulfonyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylsulfonyl, Heptafluorpropylsulfonyl, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethylsulfonyl, 1- (Chlormethyl)-2- chlorethylsulfonyl, 1- (Brommethyl)-2-bromethylsulfonyl, 4-Fluorbutylsulfonyl, 4-Chlorbutylsulfonyl, 4-Brombutylsulfo- nyl oder Nonafluorbutylsulfonyl ; Cl-C6-Halogenalkysulfonyl : Cl-C4-Halogenalkylsulfonyl, wie vorstehend genannt, sowie 5-Fluorpentylsulfonyl, 5-Chlorpen- tylsulfonyl, 5-Brompentylsulfonyl, 5-Iodpentylsulfonyl, 6-Fluorhexylsulfonyl, 6-Bromhexylsulfonyl, 6-Iodhexylsulfonyl oder Dodecafluorhexylsulfonyl ; Cl-C6-Alkylamino, sowie die Alkylaminoreste von N-(Cl-C6-Alkoxy)-N-(Cl-C6-alkyl)(Cl-C6-Alkoxy)-N-(Cl-C6-alky l) amino also z. B. Methylamino, Ethylamino, Propylamino, 1-Methylethylamino, Butylamino, 1-Methylpropylamino, 2-Methylpropylamino, 1,1-Dimethylethyl- amino, Pentylamino, 1-Methylbutylamino, 2-Methylbutylamino, 3-Methylbutylamino, 2,2-Dimethylpropylamino, 1-Ethylpropyl- amino, Hexylamino, 1,1-Dimethylpropylamino, 1,2-Dimethyl- propylamino, 1-Methylpentylamino, 2-Methylpentylamino, 3-Methylpentylamino, 4-Methylpentylamino, 1,1-Dimethylbutyl- amino, 1,2-Dimethylbutylamino, 1,3-Dimethylbutylamino, 2,2-Dimethylbutylamino, 2,3-Dimethylbutylamino, 3,3-Dimethyl- butylamino, 1-Ethylbutylamino, 2-Ethylbutylamino, 1,1,2-Tri- methylpropylamino, 1,2,2-Trimethylpropylamino, l-Ethyl-l-methylpropylamino oder l-Ethyl-2-methylpropylamino ;

Di- (Cl-C4-alkyl) amino, also z. B. N, N-Dimethylamino, N, N-Di- ethylamino, N, N-Dipropylamino, N, N-Di-(l-methylethyl) amino, N, N-Dibutylamino, N, N-Di- (l-methylpropyl) amino, N, N-Di- (2- methylpropyl) amino, N, N-Di-(1,1-dimethylethyl) amino, N-Ethyl- N-methylamino, N-Methyl-N-propylamino, N-Methyl-N-(l-methyl- ethyl) amino, N-Butyl-N-methylamino, N-Methyl-N-(l-methyl- propyl) amino, N-Methyl-N- (2-methylpropyl) amino, N- (l, 1-Di- methylethyl)-N-methylamino, N-Ethyl-N-propylamino, N-Ethyl- N-(l-methylethyl) amino,(l-methylethyl) amino, N-Butyl-N-ethylamino, N-Ethyl-N- (1-methylpropyl) amino, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl) amino, N-Ethyl-N- (1, 1-dimethylethyl) amino, N- (1-Methylethyl)-N-pro- pylamino, N-Butyl-N-propylamino, N-(l-Methylpropyl)-N-propyl- amino, N-(1,1-Dimethyl- ethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N-(l-methylethyl) amino, N- (l-Methylethyl)-N- (l-methylpropyl) amino, N- (l-Methyl- ethyl)-N-(2-methylpropyl)amino, N-(1,1-Dimethylethyl)- N- (1-methylethyl) amino, N-Butyl-N- (1-methylpropyl)-amino, N-Butyl-N-(2-methylpropyl)amino, N-Butyl-N-(1,1-dimethyl- ethyl) amino, N- (1-Methylpropyl)-N- (2-methylpropyl)-amino, N-(l, l-Dimethylethyl)-N-(l-methylpropyl)-amino(l, l-Dimethylethyl)-N-(l-methylpropyl)-amino oder N- (1, 1-Dimethylethyl)-N- (2-methylpropyl) amino ; Di- (Cl-C6-alkyl) amino : Di- (Cl-C4-alkyl) amino wie voranstehend genannt, sowie N, N-Dipentylamino, N, N-Dihexylamino, N-Methyl- N-pentylamino, N-Ethyl-N-pentylamino, N-Methyl-N-hexylamino oder N-Ethyl-N-hexylamino ; Cl-C4-Alkylcarbonyl : z. B. Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, Propylcarbonyl, 1-Methylethylcarbonyl, Butylcarbonyl, 1-Methylpropylcarbonyl, 2-Methylpropylcarbonyl oder 1,1-Dimethylethylcarbonyl; Cl-C6-Alkylcarbonyl, sowie die Alkylcarbonylreste von C1-C6-Alkylcarbonylamino : Cl-C4-Alkylcarbonyl, wie voran- stehend genannt, sowie z. B. Pentylcarbonyl, 1-Methylbutyl- carbonyl, 2-Methylbutylcarbonyl, 3-Methylbutylcarbonyl, 2,2-Dimethylpropylcarbonyl, 1-Ethylpropylcarbonyl, Hexyl- carbonyl, 1,1-Dimethylpropylcarbonyl, 1,2-Dimethylpropyl- carbonyl, 1-Methylpentylcarbonyl, 2-Methylpentylcarbonyl, 3-Methylpentylcarbonyl, 4-Methylpentylcarbonyl, 1,1-Dimethyl- butylcarbonyl, 1,2-Dimethylbutylcarbonyl, 1,3-Dimethylbutyl- carbonyl, 2,2,-Dimethylbutylcarbonyl, 2,3-Dimethylbutyl- carbonyl, 3,3-Dimethylbutylcarbonyl, 1-Ethylbutylcarbonyl, 2-Ethylbutylcarbonyl, 1,1,2-Trimethylpropylcarbonyl, 1,2,2-Trimethylpropylcarbonyl, l-Ethyl-l-methylpropylcarbonyl oder l-Ethyl-2-methylpropylcarbonyl ;

Cl-C4-Halogenalkylcarbonyl : einen Cl-C4-Alkylcarbonylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B.

Chloracetyl, Dichloracetyl, Trichloracetyl, Fluoracetyl, Difluoracetyl, Trifluoracetyl, Chlorfluoracetyl, Dichlor- fluoracetyl, Chlordifluoracetyl, 2-Fluorethylcarbonyl, 2-Chlorethylcarbonyl, 2-Bromethylcarbonyl, 2-Iodethylcarbo- nyl, 2,2-Difluorethylcarbonyl, 2,2,2-Trifluorethylcarbonyl, 2-Chlor-2-fluorethylcarbonyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylcarbo- nyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethylcarbonyl, 2,2,2-Trichlorethyl- carbonyl, Pentafluorethylcarbonyl, 2-Fluorpropylcarbonyl, 3-Fluorpropylcarbonyl, 2,2-Difluorpropylcarbonyl, 2,3-Di- fluorpropylcarbonyl, 2-Chlorpropylcarbonyl, 3-Chlorpropylcar- bonyl, 2,3-Dichlorpropylcarbonyl, 2-Brompropylcarbonyl, 3-Brompropylcarbonyl, 3,3,3-Trifluorpropylcarbonyl, 3,3,3-Trichlorpropylcarbonyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylcar- bonyl, Heptafluorpropylcarbonyl, 1- (Fluormethyl)-2-fluore- thylcarbonyl, 1- (Chlormethyl)-2-chlorethylcarbonyl, 1- (Brom- methyl)-2-bromethylcarbonyl, 4-Fluorbutylcarbonyl, 4-Chlorbu- tylcarbonyl, 4-Brombutylcarbonyl oder Nonafluorbutylcarbonyl ; Cl-C6-Halogenalkylcarbonyl : einen C1-C4-Halogenalkylcarbonyl- rest wie voranstehend genannt, sowie 5-Fluorpentylcarbonyl, 5-Chlorpentylcarbonyl, 5-Brompentylcarbonyl, Perfluorpentyl- carbonyl, 6-Fluorhexylcarbonyl, 6-Chlorhexylcarbonyl, 6-Brom- hexylcarbonyl oder Perfluorhexylcarbonyl ; Cl-C4-Alkoxycarbonyl : z. B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, 1-Methylethoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, 1-Methylpropoxycarbonyl, 2-Methylpropoxycarbonyl oder 1,1-Dimethylethoxycarbonyl ; Cl-C6-Alkoxycarbonyl : Cl-C4-Alkoxycarbonyl, wie vorstehend ge- nannt, sowie z. B. Pentoxycarbonyl, 1-Methylbutoxycarbonyl, 2-Methylbutoxycarbonyl, 3-Methylbutoxycarbonyl, 2,2-Dimethyl- propoxycarbonyl, 1-Ethylpropoxycarbonyl, Hexoxycarbonyl, 1,1-Dimethylpropoxycarbonyl, 1,2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Methylpentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl, 3-Methyl- pentoxycarbonyl, 4-Methylpentoxycarbonyl, 1,1-Dimethylbutoxy- carbonyl, 1,2-Dimethylbutoxycarbonyl, 1,3-Dimethylbutoxycar- bonyl, 2,2-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-Dimethylbutoxycarbo- nyl, 3,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl, 2-Ethylbutoxycarbonyl, 1,1,2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1,2,2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethyl-1-methyl-propoxy- carbonyl oder l-Ethyl-2-methyl-propoxycarbonyl ;

Cl-C4-Halogenalkoxycarbonyl : einen Cl-C4-Alkoxycarbonylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B.

Fluormethoxycarbonyl, Difluormethoxycarbonyl, Trifluormetho- xycarbonyl, Chlordifluormethoxycarbonyl, Bromdifluormethoxy- carbonyl, 2-Fluorethoxycarbonyl, 2-Chlorethoxycarbonyl, 2-Bromethoxycarbonyl, 2-Iodethoxycarbonyl, 2,2-Difluorethoxy- carbonyl, 2,2,2-Trifluorethoxycarbonyl, 2-Chlor- 2-fluorethoxycarbonyl, 2-Chlor-2,2-difluorethoxycarbonyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxycarbonyl, 2,2,2-Trichlorethoxycarbo- nyl, Pentafluorethoxycarbonyl, 2-Fluorpropoxycarbonyl, 3-Flu- orpropoxycarbonyl, 2-Chlorpropoxycarbonyl, 3-Chlorpropoxycar- bonyl, 2-Brompropoxycarbonyl, 3-Brompropoxycarbonyl, 2,2-Di- fluorpropoxycarbonyl, 2,3-Difluorpropoxycarbonyl, 2,3-Di- chlorpropoxycarbonyl, 3, 3,3-Trifluorpropoxycarbonyl, 3,3,3-Trichlorpropoxycarbonyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy- carbonyl, Heptafluorpropoxycarbonyl, 1- (Fluormethyl)-2-fluor- ethoxycarbonyl, 1- (Chlormethyl)-2-chlorethoxycarbonyl, 1- (Brommethyl)-2-bromethoxycarbonyl, 4-Fluorbutoxycarbonyl, 4-Chlorbutoxycarbonyl, 4-Brombutoxycarbonyl oder 4-Iodbutoxy- carbonyl ; Cl-C6-Halogenalkoxycarbonyl : einen Cl-C4-Halogenalkoxycarbo- nylrest wie voranstehend genannt, sowie 5-Fluorpentoxycarbo- nyl, 5-Chlorpentoxycarbonyl, 5-Brompentoxycarbonyl, 6-Fluor- hexoxycarbonyl, 6-Chlorhexoxycarbonyl oder 6-Bromhexoxycarbo- nyl ; (Cl-C4-Alkyl) carbonyloxy : Acetyloxy, Ethylcarbonyloxy, Propyl- carbonyloxy, 1-Methylethylcarbonyloxy, Butylcarbonyloxy, 1-Methylpropylcarbonyloxy, 2-Methylpropylcarbonyloxy oder 1,1-Dimethylethylcarbonyloxy ; (Cl-C4-Alkylamino) carbonyl : z. B. Methylaminocarbonyl, Ethyl- aminocarbonyl, Propylaminocarbonyl, 1-Methylethylaminocarbo- nyl, Butylaminocarbonyl, 1-Methylpropylaminocarbonyl, 2-Methylpropylaminocarbonyl oder 1,1-Dimethylethylamino- carbonyl ; (Cl-C6-Alkylamino) carbonyl : (Cl-C4-Alkylamino) carbonyl, wie vorstehend genannt, sowie z. B. Pentylaminocarbonyl, 1-Methyl- butylaminocarbonyl, 2-Methylbutylaminocarbonyl, 3-Methyl- butylaminocarbonyl, 2,2-Dimethylpropylaminocarbonyl, 1-Ethyl- propylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl, 1,1-Dimethylpropyl- aminocarbonyl, 1,2-Dimethylpropylaminocarbonyl, 1-Methylpen- tylaminocarbonyl, 2-Methylpentylaminocarbonyl, 3-Methyl- pentylaminocarbonyl, 4-Methylpentylaminocarbonyl, 1,1-Di-

methylbutylaminocarbonyl, 1,2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1,3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 2,2-Dimethylbutylamino- carbonyl, 2,3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 3,3-Dimethylbutyl- aminocarbonyl, 1-Ethylbutylaminocarbonyl, 2-Ethylbutylamino- carbonyl, 1,1,2-Trimethylpropylaminocarbonyl, 1,2,2-Tri- methylpropylaminocarbonyl, l-Ethyl-l-methylpropylamino- carbonyl oder l-Ethyl-2-methylpropylaminocarbonyl ; Di- (Cl-C4-alkyl)-aminocarbonyl : z. B. N, N-Dimethylaminocarbo- nyl, N, N-Diethylaminocarbonyl, N, N-Di- (l-methylethyl) amino- carbonyl, N, N-Dipropylaminocarbonyl, N, N-Dibutylaminocarbo- nyl, N, N-Di- (l-methylpropyl)-aminocarbonyl, N, N-Di- (2-methyl- propyl)-aminocarbonyl, N, N-Di- (l, 1-dimethylethyl)-aminocarbo- nyl, N-Ethyl-N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-propylamino- carbonyl, N-Methyl-N- (1-methylethyl)-aminocarbonyl, N-Butyl- N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N- (1-methylpropyl)-amino- carbonyl, N-Methyl-N- (2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-(1,1-Dimethylethyl)-N-methylaminocarbonyl,N-Ethyl-N-pro- pylaminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1-methylethyl)-aminocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1-methylpropyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(l, l-dimethylethyl)-aminocarbonyl, N-(l-Methyl- ethyl)-N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N-propylaminocarbonyl, N- (1-Methylpropyl)-N-propylaminocarbonyl, N- (2-Methyl- propyl)-N-propylaminocarbonyl, N- (l, 1-Dimethylethyl)-N-pro- pylaminocarbonyl, N-Butyl-N- (1-methylethyl)-aminocarbonyl, N- (1-Methylethyl)-N- (1-methylpropyl)-aminocarbonyl, N- (1-Methylethyl)-N- (2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-(l, l-Dimethylethyl)-N-(l-methylethyl)-aminocarbonyl,(l, l-Dimethylethyl)-N-(l-methylethyl)-aminocarbonyl, N-Bu- tyl-N- (1-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Butyl-N- (2-methyl- propyl)-aminocarbonyl, N-Butyl-N-(1,1-dimethylethyl)-amino- carbonyl, N- (1-Methylpropyl)-N- (2-methylpropyl)-amino- carbonyl, N-(l, l-Dimethylethyl)-N-(l-methylpropyl)-amino- carbonyl oder N- (l, 1-Dimethylethyl)-N- (2-methylpropyl)-amino- carbonyl ; -Di-(C1-C6-alkyl)-aminocarbonyl: Di-(C1-C4-alkyl)-amino- carbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z. B. N-Methyl- N-pentylaminocarbonyl, N-Methyl-N- (1-methylbutyl)-amino- carbonyl, N-Methyl-N- (2-methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (3-methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (2,2-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (1-ethyl- propyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-hexylaminocarbonyl, N-Methyl-N-(1,1-dimethylpropyl)-aminocarbonyl,N-Methyl-N- (1,2-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (1-methyl- pentyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (2-methylpentyl)-amino- carbonyl, N-Methyl-N- (3-methylpentyl)-aminocarbonyl,

N-Methyl-N- (4-methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (1,1-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (1,2-dimethyl- butyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (1,3-dimethylbutyl)-amino- carbonyl, N-Methyl-N- (2,2-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (2,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (3,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (1-ethyl- butyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (2-ethylbutyl)-amino- carbonyl, N-Methyl-N- (1, 1,2-trimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- (1,2,2-trimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl- N-(l-ethyl-l-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(l- ethyl-2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-pentylamino- carbonyl, N-Ethyl-N- (1-methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl- N- (2-methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (3-methylbutyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (2,2-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1-ethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-hexylami- nocarbonyl, N-Ethyl-N- (1, 1-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1,2-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1-methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (2-methylpentyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (3-methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (4-methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1, 1-di- methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1,2-dimethylbutyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (2,2-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (2,3- dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (3, 3-dimethylbutyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1-ethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (2-ethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1,1,2-tri- methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1,2,2-trimethyl- propyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(l-ethyl-l-methyl- propyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (l-ethyl-2-methyl- propyl)-aminocarbonyl, N-Propyl-N-pentylaminocarbonyl, N-Butyl-N-pentylaminocarbonyl, N, N-Dipentylaminocarbonyl, N-Propyl-N-hexylaminocarbonyl, N-Butyl-N-hexylaminocarbonyl, N-Pentyl-N-hexylaminocarbonyl oder N, N-Dihexylaminocarbonyl ; Di-(Cl-C6-alkyl)-aminothiocarbonyl(Cl-C6-alkyl)-aminothiocar bonyl : z. B. N, N-Dimethylamino- thiocarbonyl, N, N-Diethylaminothiocarbonyl, N, N-Di- (l-methyl- ethyl) aminothiocarbonyl, N, N-Dipropylaminothiocarbonyl, N, N-Dibutylaminothiocarbonyl, N, N-Di- (1-methylpropyl)-amino- thiocarbonyl, N, N-Di- (2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N, N-Di- (1, 1-dimethylethyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl- N-methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-propylaminothio- carbonyl, N-Methyl-N- (1-methylethyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (1-methyl- propyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (2-methylpropyl)-amino- thiocarbonyl, N- (1, 1-Dimethylethyl)-N-methylaminothio- carbonyl, N-Ethyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (1-methylethyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminothio-

carbonyl, N-Ethyl-N- (1-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (1,1-dimethylethyl)-aminothiocarbonyl, N- (1-Methylethyl)- N-propylaminothiocarbonyl, N-Butyl-N-propylaminothiocarbonyl, N- (1-Methylpropyl)-N-propylaminothiocarbonyl, N- (2-Methyl- propyl)-N-propylaminothiocarbonyl, N- (l, 1-Dimethylethyl)- N-propylaminothiocarbonyl,N-Butyl-N-(1-methylethyl)-amino- thiocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N-(1-methylpropyl)-aminohio- carbonyl, N- (1-Methylethyl)-N- (2-methylpropyl)-aminothio- carbonyl, N-(1,1-Dimethylethyl)-N-(1-methylthyl)-aminothio- carbonyl, N-Butyl-N- (1-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N- (2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N- (1,1-dimethylethyl)-aminothiocarbonyl, N- (1-Methylpropyl)- N- (2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N- (1, 1-Dimethyl- ethyl)-N-(l-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-(l, l-Dimethyl- ethyl)-N- (2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-pen- tylaminothiocarbonyl,N-Methyl-N-(1-methylbutyl)-aminothio- carbonyl, N-Methyl-N- (2-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (3-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (2,2-dimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1-ethyl- propyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-hexylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1,1-dimethylpropyl)-aminothiocarbonyl,N-Methyl- N- (1,2-dimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (1-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (2-methyl- pentyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (3-methylpentyl)-amino- thiocarbonyl, N-Methyl-N- (4-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1,1-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl,N-Methyl- N- (1,2-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (1,3- dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (2,2-dimethyl- butyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (2,3-dimethylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (3, 3-dimethylbutyl)-aminothio- carbonyl, N-Methyl-N- (1-ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N- Methyl-N- (2-ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-ethyl- N- (1, 1,2-trimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (1,2,2-trimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (1- ethyl-1-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (1-ethyl- 2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-pentylaminothio- carbonyl, N-Ethyl-N- (1-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (2-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (3- methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (2,2-dimethyl- propyl)-aminothiocarbonyl,N-Ethyl-N-(1-ethylpropyl)-amino- thiocarbonyl, N-Ethyl-N-hexylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (1,1-dimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (1,2- dimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(l-methyl- pentyl)-aminothiocarbonyl,N-Ethyl-N-(2-methylpentyl)-amino- thiocarbonyl, N-Ethyl-N- (3-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (4-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-

(1, 1-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (1,2- dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (1,3-dimethyl- butyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (2,2-dimethylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (2,3-dimethylbutyl)-aminothio- carbonyl, N-Ethyl-N- (3,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (1-ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (2- ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (1,1,2-trimethyl- propyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (1,2,2-trimethyl- propyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(l-ethyl-l-methyl- propyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(l-ethyl-2-methyl- propyl)-aminothiocarbonyl, N-Propyl-N-pentylaminothiocarbo- nyl, N-Butyl-N-pentylaminothiocarbonyl, N, N-Dipentylamino- thiocarbonyl, N-Propyl-N-hexylaminothiocarbonyl, N-Butyl- N-hexylaminothiocarbonyl, N-Pentyl-N-hexylaminothiocarbonyl oder N, N-Dihexylaminothiocarbonyl ; Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl : durch Cl-C4-Alkoxy, wie vorstehend genannt, substituiertes Cl-C4-Alkyl, also z. B. für Methoxy- methyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, (l-Methylethoxy) methyl, Butoxymethyl, (l-Methylpropoxy) methyl, (2-Methylpropoxy)- methyl, 2-(Methxy)ethyl, 2- (Ethoxy) ethyl, 2- (Propoxy) ethyl, 2- (l-Methylethoxy) ethyl, 2- (Butoxy) ethyl, 2- (1-Methylpropoxy) ethyl, 2- (2-Methyl- propoxy) ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) ethyl, 2- (Methoxy)- propyl, 2- (Ethoxy) propyl, 2- (Propoxy) propyl, 2-(1-Methyl- ethoxy)-propyl, 2- (Butoxy) propyl, 2- (1-Methylpropoxy) propyl, 2- (2-Methylpropoxy) propyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 3- (Methoxy) propyl, 3- (Ethoxy)-propyl, 3- (Propoxy) propyl, 3- (l-Methylethoxy) propyl, 3- (Butoxy) propyl, 3-(1-Methyl- propoxy) propyl, 3- (2-Methylpropoxy) propyl, 3- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) propyl, 2- (Methoxy) butyl, 2- (Ethoxy) butyl, 2- (Prop- oxy) butyl, 2- (l-Methylethoxy) butyl, 2- (Butoxy) butyl, 2- (l-Methylpropoxy) butyl, 2- (2-Methylpropoxy) butyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 3- (Methoxy) butyl, 3- (Ethoxy) butyl, 3- (Propoxy) butyl, 3- (l-Methylethoxy) butyl, 3-(2-Methyl-3-(Butoxy)-butyl,3-(1-Methylpropoxy)butyl, propoxy) butyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 4- (Methoxy) butyl, 4- (Ethoxy)-butyl, 4- (Propoxy) butyl, 4-(1-Methylethoxy) butyl, 4-(2-Methyl-4-(Butoxy)-butyl,4-(1-Methylpropoxy)butyl, propoxy) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl ; Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkoxy, sowie die Alkoxyalkoxyteile von Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkoxycarbonyl : durch Cl-C4-Alkoxy, wie vorstehend genannt, substituiertes Cl-C4-Alkoxy, also z. B. für Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, Propoxymethoxy, (1-Methyl- ethoxy) methoxy, Butoxymethoxy, (l-Methylpropoxy) methoxy, (2-Methylpropoxy)methoxy, (1,1-Dimethylethoxy)methoxy,

2- (Methoxy) ethoxy, 2- (Ethoxy) ethoxy, 2- (Propoxy) ethoxy, 2- (1-Methylethoxy) ethoxy, 2- (Butoxy) ethoxy, 2-(1-Methyl- propoxy) ethoxy, 2- (2-Methylpropoxy) ethoxy, 2- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) ethoxy, 2- (Methoxy) propoxy, 2- (Ethoxy) propoxy, 2- (Propoxy) propoxy, 2- (1-Methylethoxy) propoxy, 2- (Butoxy)-propoxy, 2- (l-Methylpropoxy) propoxy, 2- (2-Methyl- propoxy) propoxy, 2- (1,1-Dimethylethoxy) propoxy, 3- (Methoxy)-propoxy, 3- (Ethoxy) propoxy, 3- (Propoxy) propoxy, 3- (l-Methylethoxy) propoxy, 3- (Butoxy) propoxy, 3-(1-Methyl- propoxy)-propoxy, 3- (2-Methylpropoxy) propoxy, 3- (1,1-Dimethylethoxy) propoxy, 2- (Methoxy) butoxy, 2- (Ethoxy) butoxy, 2- (Propoxy) butoxy, 2-(1-Methyl- ethoxy) butoxy, 2- (Butoxy)-butoxy, 2- (l-Methylpropoxy) butoxy, 2- (2-Methylpropoxy) butoxy, 2- (1,1-Dimethylethoxy) butoxy, 3- (Methoxy) butoxy, 3- (Ethoxy)-butoxy, 3- (Propoxy) butoxy, 3- (l-Methylethoxy) butoxy, 3- (Butoxy) butoxy, 3-(1-Methyl- propoxy) butoxy, 3- (2-Methylpropoxy) butoxy, 3- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) butoxy, 4- (Methoxy)-butoxy, 4- (Ethoxy) butoxy, 4- (Propoxy) butoxy, 4- (1-Methylethoxy) butoxy, 4- (Butoxy) butoxy, 4- (1-Methylpropoxy) butoxy, 4- (2-Methyl- propoxy) butoxy oder 4- (1, 1-Dimethylethoxy) butoxy ; C3-C6-Alkenyl, sowie die Alkenylteile von C3-C6-Alkenyl- carbonyl, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkenylaminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(Cl-C6) alkyl- aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(Cl-C6-alkoxy) amino- carbonyl : z. B. Prop-2-en-1-yl, But-l-en-4-yl, 1-Methyl- prop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, 2-Buten-l-yl, l-Penten-3-yl, 1-Penten-4-yl, 2-Penten-4-yl, 1-Methyl- but-2-en-1-yl, 2-Methyl-but-2-en-1-yl, 3-Methyl- but-2-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl, 2-Methyl- but-3-en-1-yl, 3-Methyl-but-3-en-1-yl, 1,1-Dimethyl- prop-2-en-1-yl, 1,2-Dimethyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl- prop-2-en-1-yl, Hex-3-en-1-yl, Hex-4-en-1-yl, Hex-5-en-1-yl, 1-Methyl-pent-3-en-1-yl, 2-Methyl-pent-3-en-1-yl, 3-Methyl- pent-3-en-1-yl, 4-Methyl-pent-3-en-1-yl, 1-Methyl- pent-4-en-1-yl, 2-Methyl-pent-4-en-1-yl, 3-Methyl- pent-4-en-1-yl, 4-Methyl-pent-4-en-1-yl, 1,1-Dimethyl- but-2-en-1-yl, 1,1-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1,2-Dimethyl- but-2-en-1-yl, 1,2-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1,3-Dimethyl- but-2-en-1-yl, 1,3-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 2,2-Dimethyl- but-3-en-1-yl, 2,3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 2,3-Dimethyl- but-3-en-1-yl, 3,3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1-Ethyl-but-2- en-l-yl, l-Ethyl-but-3-en-1-yl, 2-Ethyl-but-2-en-1-yl, 2-Ethyl-but-3-en-1-yl, 1,1,2-Trimethyl-prop-2-en-1-yl,

l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-1-yl oder 1-Ethyl-2-methyl- prop-2-en-1-yl ; C2-C6-Alkenyl, sowie die Alkenylteile von C2-C6-Alkenyl- carbonyl, Phenyl-C2-C6-alkenylcarbonyl und Heterocyclyl- C2-C6-alkenylcarbonyl : C3-C6-Alkenyl, wie voranstehend ge- nannt, sowie Ethenyl ; C3-C6-Halogenalkenyl : einen C3-C6-Alkenylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. 2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2,3-Dichlorallyl, 3,3-Dichlorallyl, 2,3,3-Tri- chlorallyl, 2,3-Dichlorbut-2-enyl, 2-Bromallyl, 3-Bromallyl, 2,3-Dibromallyl, 3,3-Dibromallyl, 2,3,3-Tribromallyl oder 2,3-Dibrombut-2-enyl ; C3-C6-Alkinyl, sowie die Alkinylteile von C3-C6-Alkinyl- carbonyl, C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Alkinyloxycarbony, C3-C6-Alkinylaminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkinyl)-N- (Cl-C6- alkyl)-aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkinyl)-N- (Cl-C6-alkoxyamino- carbonyl : z. B. Propargyl, But-l-in-3-yl, But-l-in-4-yl, But-2-in-1-yl, Pent-l-in-3-yl, Pent-l-in-4-yl, Pent-1-in- 5-yl, Pent-2-in-1-yl, Pent-2-in-4-yl, Pent-2-in-5-yl, 3-Methyl-but-l-in-3-yl, 3-Methyl-but-l-in-4-yl, Hex-l-in-3- yl, Hex-l-in-4-yl, Hex-l-in-5-yl, Hex-l-in-6-yl, Hex-2-in-1- yl, Hex-2-in-4-yl, Hex-2-in-5-yl, Hex-2-in-6-yl, Hex-3-in- 1-yl, Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl-pent-l-in-3-yl, 3-Methyl-pent- l-in-4-yl, 3-Methyl-pent-l-in-5-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl oder 4-Methyl-pent-2-in-5-yl ; C2-C6-Alkinyl, sowie die Alkinylteile von C2-C6-Alkinyl- carbonyl : C3-C6-Alkinyl, wie voranstehend genannt, sowie Ethinyl ; C3-C6-Halogenalkinyl : einen C3-C6-Alkinylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. 1,1-Difluor- prop-2-in-1-yl, 3-Iod-prop-2-in-1-yl, 4-Fluorbut-2-in-1-yl, 4-Chlorbut-2-in-1-yl, 1,1-Difluorbut-2-in-1-yl, 4-Iod- but-3-in-1-yl, 5-Fluorpent-3-in-1-yl, 5-Iod-pent-4-in-1-yl, 6-Fluor-hex-4-in-1-yl oder 6-Iod-hex-5-in-1-yl ; Cl-C6-Alkandiyl : Methandiyl, Ethan-1,1-diyl, Ethan-1,2-diyl, Propan-1,1-diyl, Propan-1,2-diyl, Propan-1,3-diyl, Propan-2,2-diyl, Butan-1,1-diyl, Butan-1,2-diyl, Butan-1,3-diyl, Butan-1,4-diyl, 2-Methyl-propan-1,3-diyl, 2-Methyl-propan-1,2-diyl, 2-Methyl-propan-l, 1-diyl, 1-Methyl-

propan-1,2-diyl, 1-Methyl-propan-2,2-diyl, l-Methyl-pro- pan-1,1-diyl, Pentan-1,1-diyl, Pentan-1,2-diyl, Pentan-1,3-diyl, Pentan-1,5-diyl, Pentan-2,3-diyl, Pentan-2,2-diyl, 1-Methyl-butan-1,1-diyl, 1-Methyl-bu- tan-1,2-diyl, 1-Methyl-butan-1,3-diyl, 1-Methyl-bu- tan-1,4-diyl, 2-Methyl-butan-l, 1-diyl, 2-Methyl-bu- tan-1,2-diyl, 2-Methyl-butan-1,3-diyl, 2-Methyl-bu- tan-1,4-diyl, 2,2-Dimethyl-propan-l, 1-diyl, 2,2-Dimethyl-pro- pan-1,3-diyl, 1,1-Dimethyl-propan-1,3-diyl, 1,1-Dimethyl-pro- pan-1,2-diyl, 2,3-Dimethyl-pro- pan-1,2-diyl, 1,3-Dimethyl-propan-1,3-diyl, Hexan-1,1-diyl, Hexan-1,2-diyl, Hexan-1,3-diyl, Hexan-1,4-diyl-, Hexan-1,5-diyl, Hexan-1,6-diyl, Hexan-2,5-diyl, 2-Methyl-pen- tan-1,1-diyl, l-Methyl-pentan-1,2-diyl, 1-Methyl-pen- tan-1,3-diyl, 1-Methyl-pentan-1,4-diyl, 1-Methyl-pen- tan-1,5-diyl, 2-Methyl-pentan-l, 1-diyl, 2-Methyl-pen- tan-1,2-diyl, 2-Methyl-pentan-1,3-diyl, 2-Methyl-pen- tan-1,4-diyl, 2-Methyl-pentan-1,5-diyl, 3-Methyl-pen- tan-1,1-diyl, 3-Methyl-pentan-1,2-diyl, 3-Methyl-pen- tan-1,3-diyl, 3-Methyl-pentan-1,4-diyl, 3-Methyl-pen- tan-1,5-diyl, 1,1-Dimethyl-butan-1,2-diyl, 1,1-Dimethyl-bu- tan-1,3-diyl, 1,1-Dimethyl-butan-1,4-diyl, 1,2-Dimethyl-bu- tan-1,1-diyl, 1,2-Dimethyl-butan-1,2-diyl, 1,2-Dimethyl-bu- tan-1,3-diyl, 1,2-Dimethyl-butan-1,4-diyl, 1,3-Dimethyl-bu- tan-1,1-diyl, 1,3-Dimethyl-butan-1,2-diyl, 1,3-Dimethyl-bu- tan-1,3-diyl, 1,3-Dimethyl-butan-1,4-diyl, 1-Ethyl-bu- tan-1,1-diyl, l-Ethyl-butan-1,2-diyl, 1-Ethyl-butan-1,3-diyl, l-Ethyl-butan-1,4-diyl, 2-Ethyl-butan-l, 1-diyl, 2-Ethyl-bu- tan-1,2-diyl, 2-Ethyl-butan-1,3-diyl, 2-Ethyl-butan-1,4-diyl, 2-Ethyl-butan-2,3-diyl, 2,2-Dimethyl-butan-l, 1-diyl, 2,2-Di- methyl-butan-1,3-diyl, 1-Isopro- pyl-propan-l, 1-diyl, 1-Isopropyl-propan-1,2-diyl, 1-Isopro- pyl-propan-1,3-diyl, 2-Isopropyl-propan-1,1-diyl, 2-Isopro- pyl-propan-1,2-diyl, 2-Isopropyl-propan-1,3-diyl, 1,2,3-Tri- methyl-propan-1,1-diyl, 1,2,3-Trimethyl-propan-1,2-diyl oder 1,2,3-Trimethyl-propan-1,3-diyl ; C2-C6-Alkendiyl : Ethen-1, 1-diyl, Ethen-1,2-diyl, 1-Propen-1, 1-diyl, 1-Propen-1,2-diyl, 1-Propen-1,3-diyl, 2-Propen-l, 1-diyl, 2-Propen-1,2-diyl, 2-Propen-1,3-diyl, 1-Buten-1,3-diyl,1-Bu-1-Buten-1,1-diyl,1-Buten-1,2-diyl, ten-1,4-diyl, 2-Bu-2-Buten-1,2-diyl, ten-1,3-diyl, 2-Buten-1,4-diyl, 3-Buten-l, 1-diyl, 3-Bu- ten-1,2-diyl, 3-Buten-1,3-diyl, 3-Buten-1,4-diyl, l-Methyl-l-propen-1,2-diyl, 1-Methyl-l-propen-1,3-diyl, 1-Methyl-2-propen-1,1-diyl, 1-Methyl-2-propen-1,2-diyl, 1-Methyl-2-propen-1,3-diyl, 2-Methyl-l, 1-propen-1,1-diyl,

2-Methyl-l-propen-1,3-diyl, 3-Buten-l, 1-diyl, 3-Bu- ten-1,2-diyl, 3-Buten-1,3-diyl, 3-Buten-1,4-diyl, l-Penten-l, 1-diyl, l-Penten-1,2-diyl, 1-Penten-1,3-diyl, 1-Penten-1,4-diyl, 1-Penten-1,5-diyl, 1-Hexen-1,1-diyl, 1-He- xen-1,2-diyl, 1-Hexen-1,3-diyl, 1-Hexen-1,4-diyl, 1-He- xen-1,5-diyl oder 1-Hexen-1,6-diyl ; C2-C6-Alkadiendiyl : 1,3-Butadien-l, 1-diyl, 1,3-Butadien-1,2- diyl, 1,3-Butadien-1,3-diyl, 1,3-Butadien-1,4-diyl, 1,3-Pen- tadien-l, 1-diyl, 1,3-Pentadien-1,2-diyl, 1,3-Pentadien-1,3- diyl, 1,3-Pentadien-1,4-diyl, 1,3-Pentadien-1,5-diyl, 2,4-Pentadien-l, 1-diyl, 2,4-Penta- dien-1,3-diyl, 2,4-Pentadien- 1,5-diyl, 1-Methyl-1,3-butadien-1,4-diyl, 1,3-Hexadien- 1,1-diyl, 1,3-Hexadien-1,2-diyl, 1,3-Hexadien-1,3-diyl, 1,3-Hexadien-1,4-diyl, 1,3-Hexadien-1,5-diyl, 1,3-Hexa- dien-1,6-diyl, 1-Methyl-1,3-pentadien-1,2-diyl, 1-Methyl- 1,3-pentadien-1,3-diyl, 1-Methyl-1,3-pentadien-1,4-diyl oder 1-Methyl-1,3-pentadien-1,5-diyl ; C2-C6-Alkindiyl : Ethin-1,2-diyl, 1-Propin-1,3-diyl, 2-Propin-l, 1-diyl, 2-Propin-1,3-diyl, 1-Butin-1,3-diyl, 1-Butin-1,4-diyl, 2-Butin-l, 1-diyl, 2-Butin-1,4-diyl, l-Methyl-2-propin-1,1-diyl, 1-Methyl-2-propin-1,3-diyl, 1-Pentin-1,3-diyl, 1-Pentin-1,4-diyl, 1-Pentin-1,5-diyl, 2-Pentin-l, 1-diyl, 2-Pentin-1,4-diyl, 2-Pentin-1,5-diyl, 3-Pentin-l, 1-diyl, 3-Pentin-1,2-diyl, 3-Pentin-1,5-diyl, 4-Pentin-1, 1-diyl, 4-Pentin-1,2-diyl, 4-Pentin-1,3-diyl, 4-Pentin-1,5-diyl, 1-Hexin-1,3-diyl, 1-Hexin-1,4-diyl, 1-He- xin-1,5-diyl, 1-Hexin-1,6-diyl, 2-He- xin-1,4-diyl, 2-Hexin-1,5-diyl, 2-Hexin-1,6-diyl, 3-He- 3-Hexin-1,5-diyl,3-He-xin-1,1-diyl,3-Hexin-1,2-diyl, xin-1,6-diyl, 4-He-4-Hexin-1,2-diyl, xin-1,3-diyl, 4-Hexin-1,6-diyl, 5-He- xin-1,2-diyl, 5-Hexin-1,3-diyl, 5-Hexin-1,4-diyl oder 5-He- xin-1,6-diyl ; C3-C6-Cycloalkyl, sowie die Cycloalkylteile von C3-C6-Cyclo- alkylcarbonyl : z. B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ; Heterocyclyl, sowie Heterocyclylteile von Heterocyclyloxy, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyl-Cl-C4-alkyl, Heterocy- clyl-Cl-C6-alkyl, Heterocyclylsulfonyl oder Heterocyclyloxy- sulfonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbo- nyl, Heterocyclyl-C2-C6-alkenylcarbonyl, Heterocyclylcarbo- nyl-Cl-C6-alkyl, N- (Cl-C6-Alkyl)-N- (heterocyclyl)-amino-

carbonyl, Heterocyclylaminocarbonyl : ein gesättigter, parti- ell gesättigter oder ungesättigter 5-oder 6-gliedriger, C- gebundener, heterocyclischer Ring, der ein bis vier gleiche oder verschiedene Heteroatome, ausgewählt aus folgender Gruppe : Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, enthält, also z. B. 5-gliedrige Ringe mit einem Heteroatom wie z. B. : Tetrahydrofuran-2-yl, Tetrahydrofuran-3-yl, Tetrahydrothien- 2-yl, Tetrahydrothien-3-yl, Tetrahydropyrrol-2-yl, Tetrahydro- pyrrol-3-yl, 2,3-Dihydrofuran-2-yl, 2,3-Dihydrofuran-3-yl, 2,5-Dihydrofuran-2-yl, 2,5-Dihydrofuran-3-yl, 4,5-Dihydro- furan-2-yl, 4,5-Dihydrofuran-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,5-Dihydrothien-2-yl, 2,5-Dihydro- thien-3-yl, 4,5-Dihydrothien-2-yl, 4,5-Dihydrothien-3-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyrrol-2-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyrrol-3-yl, 2,5-Dihydro-lH-pyrrol-2-yl, 2,5-Dihydro-lH-pyrrol-3-yl, 4,5-Dihydro-lH-pyrrol-2-yl, 4,5-Dihydro-lH-pyrrol-3-yl, 3,4-Dihydro-2H-pyrrol-2-yl, 3,4-Dihydro-2H-pyrrol-3-yl, 3,4-Dihydro-5H-pyrrol-2-yl, 3,4-Dihydro-5H-pyrrol-3-yl, 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, Pyrrol-2-yl oder Pyrrol-3-yl ; 5-gliedrige Ringe mit zwei Heteroatomen, wie z. B. Tetrahydro- pyrazol-3-yl, Tetrahydropyrazol-4-yl, Tetrahydroisoxa- zol-3-yl, Tetrahydroisoxazol-4-yl, Tetrahydroisoxazol-5-yl, 1,2-Oxathiolan-3-yl, 1,2-Oxathiolan-4-yl, 1,2-Oxa- thiolan-5-yl, Tetrahydroisothiazol-3-yl, Tetrahydro-isothia- zol-4-yl, Tetrahydroisothiazol-5-yl, 1,2-Dithiolan-3- yl, 1,2-Dithiolan-4-yl, Tetrahydroimidazol-2-yl, Tetrahydro- imidazol-4-yl, Tetrahydrooxazol-2-yl, Tetrahydrooxazol-4-yl, Tetrahydrooxazol-5-yl, Tetrahydrothiazol-2-yl, Tetrahydro- thiazol-4-yl, Tetrahydrothiazol-5-yl, 1,3-Dioxolan-2-yl, 1,3-Dioxolan-4-yl, 1,3-Oxathiolan-2-yl, 1,3-Oxathiolan-4-yl, 1,3-Oxathiolan-5-yl, 1,3-Dithiolan-2-yl, 1,3-Dithiolan-4-yl, 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-3-yl, 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-4-yl, 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-5-yl, 2,5-Dihydro-lH-pyrazol-3-yl, 2,5-Dihydro-lH-pyrazol-4-yl, 2,5-Dihydro-lH-pyrazol-5-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-4-yl, 4,5-Dihy- droisoxazol-5-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,5-Dihydroisoxa- zol-4-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-5-yl, 4,5-Dihy- droisothiazol-3-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-4-yl, 4,5-Dihydroi- sothiazol-5-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-3-yl, 2,5-Dihydroiso- thiazol-4-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2,3-Dihydroisothia- zol-3-yl, 2,3-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,3-Dihydroisothiazol- 5-yl, A3-1,2-Dithiol-3-yl, A3-1,2-Dithiol-4-yl, 03-1,2-Di- thiol-5-yl, 4,5-Dihydro-lH-imidazol-2-yl, 4,5-Dihydro-lH-imi- dazol-4-yl, 4,5-Dihydro-lH-imidazol-5-yl, 2,5-Dihydro-lH-imi-

dazol-2-yl, 2,5-Dihydro-lH-imidazol-4-yl, 2,5-Dihydro-lH-imi- dazol-5-yl, 2,3-Dihydro-lH-imidazol-2-yl, 2,3-Dihydro-lH-imi- dazol-4-yl, 4,5-Dihydrooxazol-2-yl, 4,5-Dihydrooxazol-4-yl, 4,5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,5-Dihydrooxazol-2-yl, 2,5-Dihydro- oxazol-4-yl, 2,5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 4,5-Dihydro- thiazol-2-yl, 4,5-Dihydrothiazol-4-yl, 4,5-Dihydrothia- zol-5-yl, 2,5-Dihydrothiazol-2-yl, 2,5-Dihydrothiazol-4-yl, 2,5-Dihydrothiazol-5-yl, 2,3-Dihydrothiazol-2-yl, 2,3-Dihy- drothiazol-4-yl, 2,3-Dihydrothiazol-5-yl, 1,3-Dioxol-2-yl, 1,3-Dioxol-4-yl, 1,3-Dithiol-2-yl, 1,3-Dithiol-4-yl, 1,3-Oxa- thiol-2-yl, 1,3-Oxathiol-4-yl, 1,3-Oxathiol-5-yl, Pyrazol-3- yl, Pyrazol-4-yl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-4-yl, Isoxazol-5- yl, Isothiazol-3-yl, Isothiazol-4-yl, Isothiazol-5-yl, Imidazol-2-yl, Imidazol-4-yl, Oxazol-2-yl, Oxazol-4-yl, Oxazol-5-yl, Thiazol-2-yl, Thiazol-4-yl oder Thiazol-5-yl ; 5-gliedrige Ringe mit drei Heteroatomen, wie z. B.

1,2,3-A2-Oxadiazolin-4-yl, 1,2,3-A2-Oxadiazolin-5-yl, 1,2,4-A4-Oxadiazolin-3-yl, 1, 2, 4-A4-Oxadiazolin-5-yl, 1,2,4-A2-Oxadiazolin-3-yl, 1,2,4-A2-Oxadiazolin-5-yl, 1,2,4-A3-Oxadiazolin-3-yl, 1,2,4-A3-Oxadiazolin-5-yl, 1,3,4-A2-Oxadiazolin-2-yl, 1,3,4-A2-Oxadiazolin-5-yl, 1,3,4-A3-Oxadiazolin-2-yl, 1,3,4-Oxadiazolin-2-yl, <BR> <BR> <BR> 1,2,4-#4-Thiadiazolin-3-yl,1,2,4-#4-Thiadiazolin-5-yl,<BR > <BR> <BR> <BR> <BR> 1,2,4-#3-Thiadiazolin-3-yl,1,2,4-#3-Thiadiazolin-5-yl,<BR > <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1,2,4-#2-Thiadiazolin-3-yl,1,2,4-#2-Thiadiazolin-5-yl, 1,3,4-A2-Thiadiazolin-2-yl, 1, 3,4-A2-Thiadiazolin-5-yl, 1, 3,4-A3-Thiadiazolin-2-yl, 1,3,4-Thiadiazolin-2-yl, 1,3,2-Dioxathiolan-4-yl, 1,2,3-A2-Triazolin-4-yl, 1,2,3-A2-Triazolin-5-yl, 1,2,4-A2-Triazolin-3-yl, 1,2,4-A2-Triazolin-5-yl, 1,2,4-A3-Triazolin-3-yl, 1, 2,4-A3-Triazolin-5-yl, 1,2,4-A1-Triazolin-2-yl, 1,2,4-Tri- azolin-3-yl, 3H-1,2,4-Dithiazol-5-yl, 2H-1,3,4-Dithiazol-5- yl, 2H-1,3,4-Oxathiazol-5-yl, 1,2,3-Oxadiazol-4-yl, 1,2,3-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-S-yl, 1,3,4-Thia- diazolyl-2-yl, 1,2,3-Triazol-4-yl oder 1,2,4-Triazol-3-yl ; 5-gliedrige Ringe mit vier Heteroatomen, wie z. B.

Tetrazol-5-yl, 6-gliedrige Ringe mit einem Heteroatom wie z. B. :

Tetrahydropyran-2-yl, Tetrahydropyran-3-yl, Tetrahydro- pyran-4-yl, Piperidin-2-yl, Piperidin-3-yl, Piperidin-4-yl, Tetrahydrothiopyran-2-yl, Tetrahydrothiopyran-3-yl, Tetra- hydrothiopyran-4-yl, 2H-3,4-Dihydropyran-6-yl, 2H-3,4-Dihydropyran-5-yl, 2H-3,4-Dihydropyran-4-yl, 2H-3,4-Dihydropyran-3-yl, 2H-3,4-Dihydropyran-2-yl, 2H-3,4-Dihydropyran-6-yl, 2H-3,4-Dihydrothiopyran-5-yl, 2H-3,4-Dihydrothiopyran-4-yl, 2H-3,4-Dihydropyran-3-yl, 2H-3,4-Dihydropyran-2-yl, 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-6-yl, 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-5-yl, 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-4- yl, 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-3-yl, 1,2,3,4-Tetrahydropyri- din-2-yl, 2H-5,6-Dihydropyran-2-yl, 2H-5,6-Dihydropyran-3-yl, 2H-5,6-Dihydropyran-4-yl, 2H-5,6-Dihydropyran-5-yl, 2H-5,6-Dihydropyran-6-yl, 2H-5,6-Dihydrothiopyran-2-yl, 2H-5,6-Dihydrothiopyran-3-yl, 2H-5,6-Dihydrothiopyran-4-yl, 2H-5,6-Dihydrothiopyran-5-yl, 2H-5,6-Dihydrothiopyran-6-yl, 1,2,5,6-Tetrahydropyridin-2-yl, 1,2,5,6-Tetrahydropyridin-3- yl, 1,2,5,6-Tetrahydropyridin-4-yl, 1,2,5,6-Tetrahydropyri- din-5-yl, 1,2,5,6-Tetrahydropyridin-6-yl, 2,3,4,5-Tetrahydro- pyridin-2-yl, 2,3,4,5-Tetrahydropyridin-3-yl, 2,3,4,5-Tetra- hydropyridin-4-yl, 2,3,4,5-Tetrahydropyridin-5-yl, 2,3,4,5-Tetrahydropyridin-6-yl, 4H-Pyran-2-yl, 4H-Pyran-3- yl, 4H-Pyran-4-yl, 4H-Thiopyran-2-yl, 4H-Thiopyran-3-yl, 4H-Thiopyran-4-yl, 1,4-Dihydropyridin-2-yl, 1,4-Dihydropyri- din-3-yl, 1,4-Dihydropyridin-4-yl, 2H-Pyran-2-yl, 2H-Pyran- 3-yl, 2H-Pyran-4-yl, 2H-Pyran-5-yl, 2H-Pyran-6-yl, 2H-Thiopy- ran-2-yl, 2H-Thiopyran-3-yl, 2H-Thiopyran-4-yl, 2H-Thiopyran- 5-yl, 2H-Thiopyran-6-yl, 1,2-Dihydropyridin-2-yl, 1,2-Dihydropyridin-3-yl, 1,2-Dihydropyridin-4-yl, 1,2-Dihydropyridin-5-yl, 1,2-Dihydropyridin-6-yl, 3,4-Dihydropyridin-2-yl, 3,4-Dihydropyridin-3-yl, 3,4-Dihydropyridin-4-yl, 3,4-Dihydropyridin-5-yl, 3,4-Dihydropyridin-6-yl, 2,5-Dihydropyridin-2-yl, 2,5-Dihydropyridin-3-yl, 2,5-Dihydropyridin-4-yl, 2,5-Dihydropyridin-5-yl, 2,5-Dihydropyridin-6-yl, 2,3-Dihydropyridin-2-yl, 2,3-Dihydropyridin-3-yl, 2,3-Dihydropyridin-4-yl, 2,3-Dihydropyridin-5-yl, 2,3-Dihydropyridin-6-yl, Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl oder Pyridin-4-yl ; 6-gliedrige Ringe mit zwei Heteroatomen, wie z. B.

1,3-Dioxan-2-yl, 1,3-Dioxan-4-yl, 1,3-Dioxan- 5-yl, 1,4-Dioxan-2-yl, 1,3-Dithian-2-yl, 1,3-Dithian-4-yl, 1,3-Dithian-5-yl, 1,4-Dithian-2-yl, 1,3-Oxathian-2-yl, 1,3-Oxathian-4-yl, 1,3-Oxathian-5-yl, 1,3-Oxathian-6-yl, 1,4-Oxathian-2-yl, 1,4-Oxathian-3-yl, 1,2-Dithian-3-yl, 1,2-Dithian-4-yl, Hexahydropyrimidin-2-yl, Hexahydropyrimi-

din-4-yl, Hexahydropyrimidin-5-yl, Hexahydropyrazin-2-yl, Hexahydropyridazin-3-yl, Hexahydropyridazin-4-yl, Tetra- hydro-1,3-oxazin-2-yl, Tetrahydro-1,3-oxazin-4-yl, Tetra- hydro-1,3-oxazin-5-yl, Tetrahydro-1,3-oxazin-6-yl, Tetra- hydro-1,3-thiazin-2-yl, Tetrahydro-1,3-thiazin-4-yl, Tetra- hydro-1,3-thiazin-5-yl, Tetrahydro-1,3-thiazin-6-yl, Tetra- hydro-1,4-thiazin-2-yl, Tetrahydro-1,4-thiazin-3-yl, Tetra- hydro-1,4-oxazin-2-yl, Tetrahydro-1,4-oxazin-3-yl, Tetra- hydro-1,2-oxazin-3-yl, Tetrahydro-1,2-oxazin-4-yl, Tetra- hydro-1,2-oxazin-5-yl, Tetrahydro-1,2-oxazin-6-yl, 2H-5,6-Di- hydro-1,2-oxazin-3-yl, 2H-5,6-Dihydro-1,2-oxazin-4-yl, 2H-5,6-Dihydro-1,2-oxa- zin-6-yl, 2H-5,6-Di- hydro-1,2-thiazin-4-yl, 2H-5,6-Dihydro-1,2-thiazin-5-yl, 4H-5,6-Dihydro-1,2-oxa- zin-3-yl, 4H-5,6-Dihydro- 1,2-oxazin-5-yl, 4H-5,6-Di- hydro-1,2-thiazin-3-yl, 4H-5,6-Dihydro-1,2-thiazin-4-yl, 4H-5,6-Dihydro-1,2-thia- zin-6-yl, 2H-3,6-Dihydro- 1,2-oxazin-4-yl, 2H-3,6-Di- hydro-1,2-oxazin-6-yl, 2H-3,6-Dihydro-1,2-thiazin-3-yl, 2H-3,6-Dihydro-1,2-thia- zin-5-yl, 2H-3,4-Dihydro- 1,2-oxazin-3-yl, 2H-3,4-Di- hydro-1,2-oxazin-5-yl, 2H-3,4-Dihydro-1,2-oxazin-6-yl, 2H-3,4-Dihydro-1,2-thia- zin-4-yl, 2H-3,4-Dihydro- 1,2-thiazin-6-yl, 2,3,4,5-Tetrahydropyridazin-3-yl, 2,3,4,5-Tetrahydropyridazin-4-yl, 2,3,4,5-Tetrahydropyrida- zin-5-yl, 2,3,4,5-Tetrahydropyridazin-6-yl, 3,4,5,6-Tetrahy- dropyridazin-3-yl, 3,4,5,6-Tetrahydropyridazin-4-yl, 1,2,5,6-Tetrahydropyridazin-3-yl, 1,2,5,6-Tetrahydropyrida- zin-4-yl, 1,2,5,6-Tetrahydropyridazin-5-yl, 1,2,5,6-Tetrahy- dropyridazin-6-yl, 1,2,3,6-Tetrahydropyridazin-3-yl, 1,2,3,6-Tetrahydropyridazin-4-yl, 4H-5,6-Dihydro-1,3-oxa- zin-2-yl, 4H-5,6-Di- hydro-1,3-oxazin-5-yl, 4H-5,6-Dihydro-1,3-oxazin-6-yl, 4H-5,6-Dihydro-1,3-thia- zin-4-yl, 4H-5,6-Dihydro- 1,3-thiazin-6-yl, 3,4,5-6-Tetrahydropyrimidin-2-yl, 3,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-4-yl, 3,4,5,6-Tetrahydro- pyrimidin-5-yl, 3,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-6-yl, 1,2,3,4-Te- trahydropyrazin-2-yl, 1,2,3,4-Tetrahydropyrazin-5-yl, 1,2,3,4-Tetrahydropyrimidin-2-yl, 1,2,3,4-Tetrahydropyrimi- din-4-yl, 1,2,3,4-Tetrahydropyrimidin-5-yl, 1,2,3,4-Tetra- hydropyrimidin-6-yl, 2,3-Di-

hydro-1,4-thiazin-3-yl, 2,3-Di- hydro-1,4-thiazin-6-yl, 2H-1,2-Oxazin-3-yl, 2H-1,2-Oxazin-4- yl, 2H-1,2-Oxazin-5-yl, 2H-1,2-Oxazin-6-yl, 2H-1,2-Thiazin-3- yl, 2H-1,2-Thiazin-4-yl, 2H-1,2-Thiazin-5-yl, 2H-1,2-Thiazin- 6-yl, 4H-1,2-Oxazin-3-yl, 4H-1,2-Oxazin-4-yl, 4H-1,2-Oxazin- 5-yl, 4H-1,2-Oxazin-6-yl, 4H-1,2-Thiazin-3-yl, 4H-1,2-Thia- zin-4-yl, 4H-1,2-Thiazin-5-yl, 4H-1,2-Thiazin-6-yl, 6H-1,2-Oxazin-3-yl, 6H-1,2-Oxazin-4-yl, 6H-1,2-Oxazin-5-yl, 6H-1,2-Oxazin-6-yl, 6H-1,2-Thiazin-3-yl, 6H-1,2-Thiazin-4-yl, 6H-1,2-Thiazin-5-yl, 6H-1,2-Thiazin-6-yl, 2H-1,3-Oxazin-2-yl, 2H-1,3-Oxazin-4-yl, 2H-1,3-Oxazin-5-yl, 2H-1,3-Oxazin-6-yl, 2H-1,3-Thiazin-2-yl, 2H-1,3-Thiazin-4-yl, 2H-1,3-Thiazin-5- yl, 2H-1,3-Thiazin-6-yl, 4H-1,3-Oxazin-2-yl, 4H-1,3-Oxazin- 4-yl, 4H-1,3-Oxazin-5-yl, 4H-1,3-Oxazin-6-yl, 4H-1,3-Thiazin- 2-yl, 4H-1,3-Thiazin-4-yl, 4H-1,3-Thiazin-5-yl, 4H-1,3-Thia- zin-6-yl, 6H-1,3-Oxazin-2-yl, 6H-1,3-Oxazin-4-yl, 6H-1,3-Oxa- zin-5-yl, 6H-1,3-Oxazin-6-yl, 6H-1,3-Thiazin-2-yl, 6H-1,3-Oxazin-4-yl, 6H-1,3-Oxazin-5-yl, 6H-1,3-Thiazin-6-yl, 2H-1,4-Oxazin-2-yl, 2H-1,4-Oxazin-3-yl, 2H-1,4-Oxazin-5-yl, 2H-1,4-Oxazin-6-yl, 2H-1,4-Thiazin-2-yl, 2H-1,4-Thiazin-3-yl, 2H-1,4-Thiazin-5-yl, 2H-1,4-Thiazin-6-yl, 4H-1,4-Oxazin-2-yl, 4H-1,4-Oxazin-3-yl, 4H-1,4-Thiazin-2-yl, 4H-1,4-Thiazin-3-yl, 1,4-Dihydropyridazin-3-yl, 1,4-Dihydropyridazin-4-yl, 1,4-Di- hydropyridazin-5-yl, 1,4-Dihydropyridazin-6-yl, 1,4-Dihydro- pyrazin-2-yl, 1,2-Dihydropyrazin-2-yl, 1,2-Dihydropyrazin- 3-yl, 1,2-Dihydropyrazin-5-yl, 1,2-Dihydropyrazin-6-yl, 1,4-Dihydropyrimidin-2-yl, 1,4-Dihydropyrimidin-4-yl, 1,4-Di- hydropyrimidin-5-yl, 1,4-Dihydropyrimidin-6-yl, 3,4-Dihydro- pyrimidin-2-yl, 3,4-Dihydropyrimidin-4-yl, 3,4-Dihydropyrimi- din-5-yl, 3,4-Dihydropyrimidin-6-yl, Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl, Pyrimidin-2-yl, Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5- yl oder Pyrazin-2-yl ; 6-gliedrige Ringe mit drei Heteroatomen, wie z. B. 1,3,5-Tri- azin-2-yl, 1,2,4-Triazin-3-yl, 1,2,4-Triazin-5-yl oder 1,2,4-Triazin-6-yl oder 6-gliedrige Ringe mit vier Heteroatomen, wie z. B. 1,2,4,5-Te- tra-zin-3-yl ; wobei ggf. der Schwefel der genannten Heterocyclen zu S=O oder S (=0) 2 oxidiert sein kann

und wobei mit einem ankondensierten Phenylring oder mit einem C3-C6-Carbocyclus oder mit einem weiteren 5-bis 6-gliedrigen Heterocyclus ein bicyclisches Ringsystem ausgebildet werden kann.

N-gebundenes Heterocyclyl : ein gesättigter, partiell gesät- tigter oder ungesättigter 5-oder 6-gliedriger N-gebundener heterocyclischer Ring, der mindestens einen Stickstoff und gegebenenfalls ein bis drei gleiche oder verschiedene Hetero- atome, ausgewählt aus folgender Gruppe : Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthält, also z. B.

N-gebundene 5-gliedrige mit einem Heteroatom Ringe wie z. B. : Tetrahydropyrrol-1-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyrrol-1-yl, 2,5-Di- hydro-lH-pyrrol-1-yl oder Pyrrol-1-yl ; N-gebundene 5-gliedrige Ringe mit zwei Heteroatomen, wie z. B.

Tetrahydropyrazol-1-yl, Tetrahydroisoxazol-2-yl, Tetrahydroi- sothiazol-2-yl, Tetrahydroimidazol-1-yl, Tetrahydrooxa- zol-3-yl, Tetrahydrothiazol-3-yl, 4,5-Dihydro-lH-pyra- zol-l-yl, 2,5-Dihydro-lH-pyrazol-l-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyra- zol-l-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-2-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-2-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-2-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-2-yl, 4,5-Di- hydro-lH-imidazol-1-yl, 2,5-Dihydro-lH-imidazol-l-yl, 2,3-Di- hydro-lH-imidazol-1-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydro- thiazol-3-yl, Pyrazol-1-yl oder Imidazol-1-yl ; N-gebundene 5-gliedrige Ringe mit drei Heteroatomen, wie z. B.

1,2,4-A4-Oxadiazolin-2-yl, 1, 2,4-A2-Oxadiazolin-4-yl, 1,2,4-A3-Oxadiazolin-2-yl, 1,3,4-A2-Oxadiazolin-4-yl, 1,2,4-A5-Thiadiazolin-2-yl, 1,2,4-A3-Thiadiazolin-2-yl, 1,2,4-A2-Thiadiazolin-4-yl, 1,3,4-A2-Thiadiazolin-4-yl, 1, 2, 3-A2-Triazolin-1-yl, 1,2,4-A2-Triazolin-l-yl, 1,2,4-A2-Triazolin-4-yl, 1,2,4-A3-Triazolin-l-yl, 1,2,4-A1-Triazolin-4-yl, 1,2,3-Triazol-l-yl oder 1,2,4-Tri- azol-1-yl ; N-gebundene 5-gliedrige Ringe mit vier Heteroatomen, wie z. B.

Tetrazol-1-yl ; sowie N-gebundene 6-gliedrige Ringe mit einem Heteroatom wie z.B. :

Piperidin-1-yl, 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-l-yl, 1,2,5,6-Te- trahydropyridin-1-yl, 1,4-Dihydropyridin-l-yl oder 1,2-Dihydropyridin-l-yl ; N-gebundene 6-gliedrige Ringe mit zwei Heteroatomen, wie z. B.

Hexahydropyrimidin-1-yl, Hexahydropyrazin-1-yl, Hexahydropy- ridazin-1-yl, Tetrahydro-1,3-oxazin-3-yl, Tetra- hydro-1,3-thiazin-3-yl, Tetrahydro-1,4-thiazin-4-yl, Tetra- hydro-1,4-oxazin-4-yl, Tetrahydro-1,2-oxazin-2-yl, 2H-5,6-Di- hydro-1,2-oxazin-2-yl, 2H-5,6-Dihydro-1,2-thiazin-2-yl, 2H-3,6-Dihydro-1,2-thiazin- 2-yl, 2,3,4,5-Tetrahydro- pyridazin-2-yl, 1,2,5,6-Tetrahydropyridazin-l-yl, 1,2,5,6-Te- trahydropyridazin-2-yl, 1,2,3,6-Tetrahydropyridazin-l-yl, 3,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-3-yl, 1,2,3,4-Tetrahydropyra- zin-l-yl, 1,2,3,4-Tetrahydropyrimidin-l-yl, 1,2,3,4-Tetra- hydropyrimidin-3-yl, 2,3-Dihydro-1,4-thiazin-4-yl, 2H-1,2-Oxazin-2-yl, 2H-1,2-Thiazin-2-yl, 4H-1,4-Oxazin-4-yl, 4H-1,4-Thiazin-4-yl, 1,4-Dihydropyridazin-l-yl, 1,4-Dihydro- pyrazin-1-yl, 1,2-Dihydropyrazin-l-yl, 1,4-Dihydropyrimi- din-l-yl oder 3,4-Dihydropyrimidin-3-yl ; sowie N-gebundene cyclische Imide wie : Phthalsäureimid, Tetrahydrophthalsäureimid, Succinimid, Ma- leinimid, Glutarimid, 5-Oxo-triazolin-l-yl, 5-Oxo-1,3,4-oxa- diazolin-4-yl oder 2,4-Dioxo- (lH, 3H)-pyrimidin-3-yl ; wobei mit einem ankondensierten Phenylring oder mit einem C3-C6-Carbocyclus oder einem weiteren 5-bis 6-gliedrigen He- terocyclus ein bicyclisches Ringsystem ausgebildet werden kann.

Alle Phenylringe bzw. Heterocyclylreste sowie alle Phenylkompo- nenten in Phenoxy, Phenylalkyl, Phenylcarbonylalkyl, Phenyl- carbonyl, Phenylalkenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenyloxythio- carbonyl, Phenylaminocarbonyl, N-Alkyl-N-phenylaminocarbonyl, Phenylsulfonyl oder Phenoxysulfonyl bzw. Heterocyclylkomponenten in Heterocyclyloxy, Heterocyclylalkyl, Heterocyclylcarbonylalkyl, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclyl- alkenylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclylaminocarbo- nyl, N-Alkyl-N-heterocyclylaminocarbonyl, Heterocyclylsulfonyl oder Heterocyclyloxysulfonyl sind, soweit nicht anders angegeben, vorzugsweise unsubstituiert oder tragen ein bis drei Halogenatome und/oder eine Nitrogruppe, einen Cyanorest und/oder einen oder

zwei Methyl-, Trifluormethyl-, Methoxy-oder Trifluormethoxysub- stituenten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I mit R16 = IIa wer- den als Verbindungen der Formel Ia sowie Verbindungen der Formel I mit R16 = IIb als Ib bezeichnet.

In Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I als Herbizide haben die Variablen vorzugsweise fol- gende Bedeutungen, und zwar jeweils für sich allein oder in Kom- bination : A Cl-C6-Alkandiyl oder C2-C6-Alkendiyl, wobei die genannten Reste einen oder zwei Substituenten aus folgender Gruppe tragen können : Cyano, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylcarbonyl oder C1-C4-Alkoxycarbonyl ; bevorzugt Cl-C4-Alkandiyl, wie Methan-l, 1-diyl, Ethan-1,1-diyl oder Ethan-1,2-diyl, oder C2-C4-Alkendiyl, wie 1-Methyl-Ethen-1,2-diyl, ethen-1,2-diyl oder 1-Propen-1,2-diyl ; besonders bevorzugt Methan-1,1-diyl oder Ethen-1,2-diyl ; R1 Cyano, Rhodano, Nitro, SOR6,SO2R6,ONR6R7,SR5, ON=CR6R8, P(S)R11R12,COR6,CO2R6oderP(O)R11R12, N-gebundenes Heterocyclyl, wobei der letztgenannte Rest seinerseits partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei Substituenten aus folgender Gruppe tragen kann : Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-HalogenalkoxyoderC1-C4-Halogenalkyl,C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl; bevorzugt Cyano, Rhodano, nitro, SO2R6,ONR6R7,SR5, ON=CR6R7, , NR9R10 P (O) RllRl2, P (S) RllRl2, COR6, C02R6 oder N-gebundenes Heterocyclyl, wie Pyrazol-1-yl, Imidazol-1-yl, 1,2,4-Triazol-l-yl, Pyrrolidin-1-yl, Te- trahydroisoxazol-2-yl oder Morpholin-4-yl ; besonders bevorzugt Cyano, Nitro, OR4, S02R6, ONR6R7, P (0) R11R12, P (S) R11R12, COR6 oder CO2R6 ; R2 Cl-C4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, Propyl oder 1-Methyl- ethyl ; R3 Wasserstoff, Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, oder Cl-C4-Alkyl, wie Methyl oder Ethyl ; besonders bevorzugt Wasserstoff, Chlor oder Methyl ; insbesondere bevorzugt Wasserstoff ;

X S (=0) 2, CR13R14 oder C=O ; bevorzugt S(=O) 2 oder CR13Rl4 ; m 0,1 oder 2 ; bevorzugt 2 ; n 3 oder 4 ; bevorzugt 0,1 oder 2 ; besonders bevorzugt 0 ; R4, R5 einen unter R6 genannten Rest ; Wasserstoff, C1-C4-Halogenalkyl- carbonyl, C1-C4-Halogenalkoxycarbo- nyl, Cl-C4-Alkylsulfonyl, Cl-C4-Halogenalkylsulfonyl, P (O) RllRl2 oder P (S) RllR12 ; bevorzugt Cl-C4-Alkylcarbonyl, Cl-C4-Halogenalkylcarbonyl, C1-C4-Alkylsulfonyl oder Cl-C4-Halogenalkylsulfonyl ; R6 C1-C6-Alky, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, wobei die drei genannten Reste partiell oder vollständig haloge- niert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C1-C4-Halogen- alkoxy, C1-C4-Halogenalkylsulfonyl, undC1-C4-Halo-C1-C4-Alkylcarbonyl,C1-C4-Alkoxycarbonyl genalkoxycarbonyl ; Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Heterocyclyl oder Heterocy- clyl-Cl-C4-alkyl, wobei der Phenyl-und der Heterocyclyl- rest der vier letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann : Nitro, Cyano, C1-C4-Al- kyl, C1-C4-HalogenalkoxyC1-C4-Alkoxy, oder C1-C4-Alkoxycarbonyl; bevorzugt C1-C4-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, wobei die drei genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der fol- genden Gruppen tragen können : Cyano, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkoxycarbonyl; R7 Wasserstoff oder Cl-C4-Alkyl, wie Methyl oder Ethyl ; R8 Wasserstoff, oderC1-C6-Alkoxycarbonyl Cl-C6-Alkoxy ; bevorzugt Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Cl-C4-Alkoxy ;

R9 Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C4-Alkyl- carbonyl, Cl-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy oder C3-C6-Alkinyloxy ; R10 Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl ; Rll, R12 Hydroxy, C1-C6-Alkyl oder Cl-C6-Alkoxy ; R13, C1-C6-AlkyloderC1-C6-Halogenalkyl;Wasserstoff, bevorzugt Wasserstoff oder Cl-C6-Alkyl, wie Methyl, Ethyl oder Propyl ; oder R13, R14 bilden gemeinsam eine Methylidengruppe, die durch einen oder zwei Substituenten aus folgender Gruppe substituiert sein kann: Halogen, Cyano, C1-C6-Halogen- alkyl, C1-C6-Alkoxy oder Cl-C6-Halogenalkoxy ; bevorzugt Wasserstoff,C1-C4-AlkylwieMethyl,R14) Ethyl oder n-Propyl oder Cl-C4-Halogenalkyl wie Chlor- methyl, Fluormethyl oder Trifluormethyl ; besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ; Mercapto,Halogen,OR20,SR20,SOR21,SO2R21,R17Hydroxy, OS02R21, OP (O) R22R23, OP (S) R22R23, NR24R25, ONR2lR21 oder N- gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgen- den Reste tragen kann : Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, oderC1-C4-Halogenalkoxy;C1-C4-Halogenalkyl,C1-C4-Alkoxy bevorzugt Hydroxy, Mercapto, Halogen, SO2R21,SR20, OSO2R21, oderN-gebundenesHeterocyclyl,ONR21R21 das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/ oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann : Nitro, Cyano, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder Cl-C4-Halogenalkoxy ; Ris Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl oder Propyl oder 1-Methylethyl ; bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl oder 1-Methylethyl ; ins- besondere bevorzugt Methyl oder Ethyl ;

R19 Wasserstoff oder Cl-C4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl oder Propyl ; bevorzugt Wasserstoff oder Methyl ; insbesondere bevorzugt Wasserstoff ; R20 Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cl-C6-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Cl-C6-Alkoxycarbonyl, C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, Cl-C6-Alkylthiocarbonyl, Cl-C6-Alkylaminocarbonyl, C3-C6-Alkenylaminocarbonyl, C3-C6-Alkinylaminocarbonyl, N, N-Di (Cl-C6-alkyl) aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alken- yl)-N-(Cl-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkin- yl)-N-(Cl-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(Cl-C6-Alk- oxy)-N-(Cl-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alken- yl)-N-(Cl-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkin- yl)-N-(Cl-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, Di-(Cl-C6-alk- yl)-aminothiocarbonyl, Cl-C6-Alkoxyimino-Cl-C6-alkyl, wo- bei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl-oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/ oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können : Cyano, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, Di-(C1-C4-alkyl)- amino, Cl-C4-Alkylcarbonyl, Cl-C4-Alkoxycarbonyl, Hydroxy- carbonyl, Di-(C1-C4-Alkyl)amino- carbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy oder C3-C6-Cycloalkyl ; Phenyl, Phenyl-C1-C6-alkyl, Phenylcrbonyl-C1-C6-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenoxythiocarbonyl, Phenyl-C2-C6-alkenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocy- Hete-clyl-C1-C6-alkyl,Heterocyclylcarbonyl-C1-C6-alkyl, rocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclylo- xythiocarbonyl oder Heterocyclyl-Cl-C6-alkenylcarbonyl, wobei der Phenyl-oder der Heterocyclyl-Rest der 14 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgen- den Reste tragen kann : Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, oderC1-C4-Halogenalkoxy;C1-C4-Halogenalkyl,C1-C4-Alkoxy bevorzugt C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkyl-C1-C6-Alkylcarbonyl,C-C6-Alkoxycarbonyl, aminocarbonyl oder N, N-Di(C1-C6-alkyl) aminocarbonyl, wo- bei die genannten Alkyl-oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können : Cyano, oderC1-C4-Alkoxycarbonyl;C1-C4-Alkoxy,C1-C4-Alkylthio

Phenyl, Phenyl-Cl-C6-alkyl, Phenylcarbonyl-Cl-C6-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Heterocyclyl, Heterocy- clyl-Cl-C6-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-Cl-C6-alkyl, Hete- rocyclylcarbonyl oder Heterocyclyloxycarbonyl, wobei der Phenyl-oder der Heterocyclyl-Rest der 10 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann oder/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann : Nitro, Cyano, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Alkoxy oder Cl-C4-Halogenalkoxy ; R21 C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl, wobei die drei genannten Reste partiell oder vollständig halo- geniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C1-C4-Alkyl- thio, C1-C4-Alkylcarbonyl oder Cl-C4-Alkoxycarbonyl ; Phenyl, Phenyl-C1-C4-Alkyl, Heterocyclyl oder Heterocy- clyl-Cl-C4-alkyl, wobei der Phenyl-oder der Heterocy- clylrest der vier letztgenannten Substituenten partiell oder vollstänig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann : Nitro, Cyano, C1-C4-Alkoxy,C1-C4-Alkyl,C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy oder Cl-C4-Alkoxycarbonyl ; R22, R23 Hydroxy, Phenyl,Phe-C1-C6-Alkoxy, nyl-Cl-C4-alkyl oder Phenoxy, wobei die drei letztgenann- ten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen können: Nitro, Cyano, C1-C4-Halogen- alkyl, oderC1-C4-Halogenalkoxy Cl-C4-Alkoxycarbonyl ; R24 C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy oder Di- (Cl-C6-alkyl) amino, wobei die genannten Alkyl-, Cyclo- alkyl-oder Alkoxyreste partiell oder vollständig haloge- niert sein können und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen können : Cyano, C1-C4-Alkoxycarbonyl, aminocarbonylC1-C4-Alkylaminocarbonyl,Di-(C1-C4-alkyl) oder C3-C6-Cycloalkyl ; Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocycly-C1-C4-alkyl oder Heterocyclylcarbonyl, wobei der Phenyl-oder Heterocyclyl-Rest der sechs letztgenann- ten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste

tragen kann : Nitro, Cyano, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Halogen- alkyl, Cl-C4-Alkoxy oder Cl-C4-Halogenalkoxy ; R25 Cl-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl ; Außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, mit R1 Cyano, Rhodano, Nitro, OR4, SO2R6, ONR6R7, ON=CR6R7, NR9R10, P (O) RllRl2, P P(S)R11R12, COR6, CO2R6 oder N-gebunde- nes Heterocyclyl ; R4 C1-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, wobei die drei genannten Reste partiell oder vollständig halo- geniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C1-C4-Halogen- alkoxy, C1-C4-Halogenalkylsulfonyl, oderC1-C4-Halo-C1-C4-Alkylcarbonyl,C1-C4-Alkoxycarbonyl genalkoxycarbonyl ; C1-C4-Alkylcarbonyl,C1-C4-Halogenalkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl,C1-C4-Halogenalkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylsulfonyl,C1-C4-Halogenalkylsulfonyl, P (O) RllRl2 oder P (S) R11R12; Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Heterocyclyl oder Heterocy- clyl-Cl-C4-alkyl, wobei der Phenyl-und der Heterocyclyl- rest von den vier letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann : Nitro, Cyano, C1-C4-Alkoxy,C1-C4-Alkyl,C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl;C1-C4-Halogenalkoxyoder Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der For- mel I, mit R1 Cyano, Rhodano, Nitro, SR5, SO2R6, ONR6R7, ON=CR6R8, NR9R10, P (O) RllR12, p (S) RllRl2, COR6, C02R6 oder N-gebunde- nes Heterocyclyl ; Ebenso auberordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der For- mel I, mit R17Hydroxy; Ebenso au#erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der For- mel I, mit

R17 Halogen, SO2R21,OSO2R21,NR24R25,ONR21R21oderSR20, N-gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgen- den Reste tragen kann : Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, oderC1-C4-Halogenalkoxy;C1-C4-Halogenalkyl,C1-C4-Alkoxy Ebenso au#erordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der For- mel I, mit R18 C1-C4-Alkyl; R19 Wasserstoff oder Cl-C4-Alkyl.

Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, mit A Cl-C6-Alkandiyl ; besonders bevorzugt Methandiyl ; Rl N02, OR4, SR5, SOR6, SO2R6, NR9R10, P (O) RllRl2 oder N-gebun- denes Heterocyclyl ; besonders bevorzugt SOR6,SO2R6,P(O)R11R12oderSR5, N-gebundenes Heterocyclyl ; insbesondere bevorzugt SOR6,SO2R6,oderSR5, P(O)R11R12; ebenso insbesondere bevorzugt SR5 oder SO2R6 ; ebenso insbesondere bevorzugt oR4 ; R3 Wasserstoff ; X oderSO2;C=O besonders bevorzugt CR13Rl4 ; m 2 ; n 0 ; R4 Cl-C6-Alkyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann ; R5 C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder Heterocyclyl ; besonders bevorzugt Cl-C6-Alkyl oder Heterocyclyl ; insbesondere bevorzugt Cl-C6-Alkyl ;

R6 Cl-C6-Alkyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann ; besonders bevorzugt Cl-C6-Alkyl ; R9 C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder Cl-C4-Halogenalkyl- carbonyl ; R10 Cl-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl ; Rll, Rl2 Cl-C6-Alkyl ; R17Hydroxy; R18C1-C6-Alkyl; R19 Wasserstoff oder Cl-C6-Alkyl ; besonders bevorzugt Wasserstoff.

Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der For- mel Ia.

Au#erordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ia (=I mit R3, R19=H, R17=OH, R18=CH3 m=2, n=0), insbesondere die Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, wobei die Restedefinitionen R1 bis R23, A, X, m und n nicht nur in Kombination miteinander, sondern auch jeweils für sich alleine betrachtet für die erfindungs- gemäßen Verbindungen eine besondere Bedeutung haben.

Tabelle 1 Nr. XR1 No2SO2Ia1.1CH2 OCH3SO2Ia1.2CH2 Ial. 3 CH2 OCH2CH3 S02 Ial. 4 CH2 O (CH2)2CH3 SO2 Ial. 5 CH2 O (CH2) 3CH3 S02 Ia1.6 SO2OCH(CH3)2 Ial. 7 CH2 OCH (CH3) CH2CH3 SO2

Nr. XR1 Ial. 8 CH2 OCH2CH (CH3) 2 SO2 Ial. 9 CH2 OC (CH3) 3 SO2 OCH2CH=CH2SO2Ia1.10CH2 OCH2CH=CH-CH3SO2Ia1.11CH2 Ial. 12 CH2 OCH (CH3) CH=CH2 SO OCH2C#CHSO2Ia1.13CH2 Ial. 14 CH2 OCH (CH3) C=CH S02 OCH2C#C-CH3SO2Ia1.15CH2 OCH2FSO2Ia1.16CH2 OCH2C1SO2Ia1.17CH2 Ial.18 CH2 OCF3 SO OCHF2SO2Ia1.19CH2 OCH2CH2FSO2Ia1.20CH2 OCH2CH2ClSO2Ia1.21CH2 OCH2CF3SO2Ia1.22CH2 OCH2CCl3SO2Ia1.23CH2 OCH2CNSO2Ia1.24CH2 Ial. 25 CH2 OCH (CH3) CN S02 Ial. 26 CH2 OCH2C6H5 S02 OCH2(furan-2-yl)SO2Ia1.27CH2 OCH2(furan-3-yl)SO2Ia1.28CH2 SCH3SO2Ia1.29CH2 SCH2CH3SO2Ia1.30CH2 Ia1. 31 CH2 S (CH2) 2CH3 S02 S(CH2)3CH3SO2Ia1.32CH2 Ial. 33 CH2 SCH (CH3) 2 SO2 Ial. 34 CH2 SCH2CH (CH3) 2 SO2 SCH2CH=CH2SO2Ia1.35CH2 SCH2C#CHSO2Ia1.36CH2 SC6H5SO2Ia1.37CH2 S(4-CH3-C6H4)SO2Ia1.38CH2 S(4-Cl-C6H4)SO2Ia1.39CH2 Ial.40CH2S02CH3S SO2CH2CH3SO2Ia1.41CH2 Ial.42CH2S02 (CH2) 2CH3S Ial. 43 CH2 SO2 (CH2) 3CH3 S02 Ial. 44 CH2 SO2CH (CH3) 2 SO2 SO2CH2CH(CH3)2SO2Ia1.45CH2 SO2CH2CH=CH2SO2Ia1.46CH2

Nr. XR1 Ial. 47 CH2 S02CH2C-=CH S02 Ia1.48SO2SO2C6H5 SO2(4-CH3-C6H4)SO2Ia1.49CH2 Ial. 50 CH2 S02 (4-Cl-C6H4) S02 Ial. 51 CH2 S02CF3 S02 N(OCH3)CH3SO2Ia1.52CH2 P(O)(OCH3)2SO2Ia1.53CH2 P(O)(OCH2CH3)2SO2Ia1.54CH2 P(O)(OC6H5)2SO2Ia1.55CH2 Ial. 56 CH2 P(O) (CH3) 2 SO2 P(O)(CH2CH3)2SO2Ia1.57CH2 Ial. 58 CH2 P (O) (C6H5) 2 SO2 P(S)(OCH3)2SO2Ia1.59CH2 P(S)(OCH2CH3)2SO2Ia1.60CH2 Thien-2-ylSO2Ia1.61CH2 Morpholin-4-ylSO2Ia1.62CH2 Ial. 63 CH2 Tetrahydroisoxazol-2-yl S 2 Pyrrolidin-1-ylSO2Ia1.64CH2 Ial. 65 CH2 Imidazol-1-yl S02 Ial. 66 CH2 Pyrazol-1-yl S02 1,2,4-Triazol-1-ylSO2Ia1.67CH2 Ial. 68 CH2 NO2 C (CH3) 2 Ial. 69 CH2 OCH3 C (CH3) 2 Ial. 70 CH2 OCH2CH3 C (CH3) 2 O(CH2)2CH3C(CH3)2Ia1.71CH2 Ial. 72 CH2 O (CH2) 3CH3 C (CH3) 2 Ial. 73 CH2 OCH (CH3) 2 C (CH3) 2 Ial. 74 CH2 OCH (CH3) CH2CH3 C (CH3) 2 Ial. 75 CH2 OCH2CH (CH3) 2 C (CH3) 2 Ial. 76 CH2 OC (CH3) 3 C (CH3) 2 Ial. 77 CH2 OCH2CH=CH2 C (CH3) 2 Ial. 78 CH2 OCH2CH=CH-CH3 C (CH3) 2 Ial. 79 CH2 OCH (CH3) CH=CH2 C (CH3) 2 Ial. 80 CH2 OCH2C#CH C (CH3) 2 Ial. 81 CH2 OCH (CH3) C-CH C (CH3) 2 Ial. 82 OCH2C=C-CH3 C (CH3) 2 Ial. 83 CH2 OCH2F C (CH3) 2 OCH2ClC(CH3)2Ia1.84CH2 OCF3C(CH3)2Ia1.85CH2

Nr. A Rl x Ial. 86 CH2 OCHF2 C (CH3) 2 OCH2CH2FC(CH3)2Ia1.87CH2 Ial. 88 CH2 OCH2CH2Cl C (CH3) 2 Ial. 89 CH2 OCH2CF3 C (CH3) 2 Ial. 90 CH2 OCH2CCl3 C (CH3) 2 OCH2CNC(CH3)2Ia1.91CH2 Ial. 92 CH2 OCH (CH3) CN C (CH3) 2 Ial. 93 CH2 OCH2C6H5 C (CH3) 2 Ial. 94 CH2 OCH2 (furan-2-yl) C (CH3) 2 Ial. 95 CH2 OCH2 (furan-3-yl) C (CH3) 2 Ia1. 96 CH2 SCH3 C (CH3) 2 SCH2CH3C(CH3)2Ia1.97CH2 Ial. 98 CH2 S (CH2) 2CH3 C (CH3) 2 Ial. 99 CH2 S (CH2) 3CH3 C (CH3) 2 Ial. 100 CH2 SCH (CH3) 2 C (CH3) 2 Ial. 101 CH2 SCH2CH (CH3) 2 C (CH3) 2 Ial. 102 CH2 SCH2CH=CH2 C (CH3) 2 Ial. 103 CH2 SCH2C#CH C (CH3) 2 Ial. 104 CH2 SC6H5 C (CH3) 2 Ial. 105 CH2 S(4-CH3-C6H4) C (CH3) 2 Ial. 106 CH2 S(4-Cl-C6H4) C (CH3) 2 Ial. 107 CH2 SO2CH3 C (CH3) 2 Ial. 108 CH2 SO2CH2CH3 C (CH3) 2 Ial. 109 CH2 S02 (CH2) 2CH3 C (CH3) 2 Ia1. 110 CH2 S02 (CH2) 3CH3 C (CH3) 2 SO2CH(CH3)2C(CH3)2Ia1.111CH2 Ial. 112 CH2 SO2CH2CH (CH3) 2 C (CH3) 2 Ial. 113 CH2 SO2CH2CH=CH2 C (CH3) 2 Ial. 114 CH2 SO2CH2C#CH C (CH3) 2 Ial. 115 CH2 SO2C6H5 C (CH3) 2 Ial. 116 CH2 SO2(4-CH3-C6H4) C (CH3) 2 Ial. 117 CH2 SO2(4-Cl-C6H4) C (CH3) 2 Ial. 118 CH2 S02CF3 C (CH3) 2 Ial. 119 CH2 N (OCH3) CH3 C (CH3) 2 Ia1. 120 CH2 P (0) (OCH3) 2 C (CH3) 2 P(O)(OCH2CH3)2C(CH3)2Ia1.121CH2 Ial. 122 CH2 P (0) (OC6H5) 2 C (CH3) 2 Ial. 123 CH2 P (0) (CH3) 2 C (CH3) 2 Ial. 124 CH2 P(O) (CH2CH3)2 C (CH3) 2

Nr. ARlX Ial. 125 CH2 P (0) (C6H5) 2 C (CH3) 2 Ial. 126 CH2 P (S) (OCH3) 2 C (CH3) 2 Ial. 127 CH2 P (S) (OCH2CH3) 2 C (CH3) 2 Thien-2-ylC(CH3)2Ia1.128CH2 Ial. 129 CH2 Morpholin-4-yl C (CH3) 2 Ial. 130 CH2 Tetrahydroisoxazol-2-yl C (CH3) 2 Ial. 131 CH2 Pyrrolidin-1-yl C (CH3) 2 Ial. 132 CH2 Imidazol-1-yl C (CH3) 2 Ial. 133 CH2 Pyrazol-1-yl C (CH3) 2 Ial. 134 CH2 1, 2,4-Triazol-1-yl C (CH3) 2 NO2C=OIa1.135CH2 OCH3C=OIa1.136CH2 OCH2CH3C=OIa1.137CH2 O(CH2)2CH3C=OIa1.138CH2 Ial. 139 CH2 O (CH2) 3CH3 C=O Ial. 140 CH2 OCH (CH3) 2 C=O Ial. 141 CH2 OCH (CH3) CH2CH3 C=O Ial. 142 CH2 OCH2CH (CH3) 2 C=O Ial. 143 CH2 OC (CH3) 3 C=O OCH2CH=CH2C=OIa1.144CH2 OCH2CH=CH-CH3C=OIa1.145CH2 Ial. 146 CH2 OCH (CH3) CH=CH2 C=O OCH2C#CHC=OIa1.147CH2 Ial. 148 CH2 OCH (CH3) C#CH C=O OCH2C#C-CH3C=OIa1.149CH2 Ia1.150 C=OOCH2F OCH2ClC=OIa1.151CH2 OCF3C=OIa1.152CH2 OCHF2C=OIa1.153CH2 OCH2CH2FC=OIa1.154CH2 OCH2CH2ClC=OIa1.155CH2 OCH2CF3C=OIa1.156CH2 OCH2CCl3C=OIa1.157CH2 OCH2CNC=OIa1.158CH2 Ial. 159 CH2 OCH (CH3) CN C=O OCH2C6H5C=OIa1.160CH2 Ial. 161 CH2 OCH2 (furan-2-yl) C=O Ial. 162 CH2 OCH2 (furan-3-yl) C=O Ial. 163 CH2 SCH3 C=O

Nr. ARlX SCH2CH3C=OIa1.164CH2 Ial. 165 CH2 S (CH2) 2CH3 C=O S(CH2)3CH3C=OIa1.166CH2 Ial. 167 CH2 SCH (CH3) 2 C=O Ial. 168 CH2 SCH2CH (CH3) 2 C=O SCH2CH=CH2C=OIa1.169CH2 SCH2C#CHC=OIa1.170CH2 SC6H5C=OIa1.171CH2 S(4-CH3-C6H4)C=OIa1.172CH2 S(4-Cl-C6H4)C=OIa1.173CH2 SO2CH3C=OIa1.174CH2 SO2CH2CH3C=OIa1.175CH2 SO2(CH2)2CH3C=OIa1.176CH2 Ial. 177 CH2 S02 (CH2) 3CH3 C=0 Ial. 178 CH2 SO2CH (CH3) 2 C=O Ial. 179 CH2 SO2CH2CH (CH3) 2 C=O SO2CH2CH=CH2C=OIa1.180CH2 Ial. 181 CH2 SO2CH2C=CH C=O Ial. 182 CH2 S02C6H5 C=O Ial. 183 CH2 S02 (4-CH3-C6H4) C=O SO2(4-Cl-C6H4)C=OIa1.184CH2 Ial. 185 CH2 S02CF3 C=0 Ial. 186 CH2 N (OCH3) CH3 C=O Ial. 187 CH2 P (0) (OCH3) 2 C=O Ial. 188 CH2 P (0) (OCH2CH3) 2 C=O Ia1.189 C=OP(O)(OC6H5)2 P(O)(CH3)2C=OIa1.190CH2 Ial. 191 CH2 P (0) (CH2CH3) 2 C=O Ial. 192 CH2 P (O) (C6H5) 2 C=O Ial. 193 CH2 P (S) (OCH3) 2 C=O Ial. 194 CH2 P (S) (OCH2CH3) 2 C=O Ial. 195 CH2 Thien-2-yl C=O Ial. 196 CH2 Morpholin-4-yl C=O Ial. 197 CH2 Tetrahydroisoxazol-2-yl C=O Ial. 198 CH2 Pyrrolidin-1-yl C=O Imidazol-1-ylC=OIa1.199CH2 Ial. 200 CH2 Pyrazol-1-yl C=O Ial. 201 CH2 1,2,4-Triazol-l-yl C=O CNSO2Ia1.202CH=CH

Nr. A RI x NO2SO2Ia1.203CH=CH SO2CH3SO2Ia1.204CH=CH SO2CH2CH3SO2Ia1.205CH=CH SO2(CH2)2CH3SO2Ia1.206CH=CH Ia1.207SO2SO2(CH2)3CH3 Ial. 208 CH=CH SO2CH (CH3) 2 S°2 SO2CH2CH(CH3)2SO2Ia1.209CH=CH Ial. 210 CH=CH COCH3 S02 COCH2CH3SO2Ia1.211CH=CH COCH2FSO2Ia1.212CH=CH COCH2ClSO2Ia1.213CH=CH Ial. 214 CH=CH COCH2Br S02 COCF3SO2Ia1.215CH=CH COCHF2SO2Ia1.216CH=CH CO2CH3SO2Ia1.217CH=CH CO2CH2CH3SO2Ia1.218CH=CH CO2(CH)2CH3SO2Ia1.219CH=CH CO2(CH2)3CH3SO2Ia1.220CH=CH CO2CH(CH3)2SO2Ia1.221CH=CH CO2CH2CH(CH3)2SO2Ia1.222CH=CH Ia1.223SO2CO2CH2CH2F CO2CH2CH2ClSO2Ia1.224CH=CH Ial. 225 CH=CH C02CH2CF3 S02 Ia1.226SO2CO2CH2CCl3 CO2C6H5SO2Ia1.227CH=CH Ia1.228SO2Furan-2-yl Ial. 229 CH=CH Thien-2-yl S02 Ial. 230 CH=CH CN C (CH3) 2 Ial. 231 CH=CH N02 C (CH3) 2 SO2CH3C(CH3)2Ia1.232CH=CH Ial. 233 CH=CH SO2CH2CH3 C (CH3) 2 Ial. 234 CH=CH SO2 (CH2) 2CH3 C (CH3) 2 Ial. 235 CH=CH SO2 (CH2) 3CH3 C (CH3) 2 Ial. 236 CH=CH SO2CH (CH3) 2 C (CH3) 2 Ial. 237 CH=CH SO2CH2CH (CH3) 2 C (CH3) 2 Ial. 238 CH=CH COCH3 C (CH3) 2 Ial. 239 CH=CH COCH2CH3 C (CH3) 2 COCH2FC(CH3)2Ia1.240CH=CH Ial. 241 CH=CH COCH2Cl C (CH3) 2

Nr. A Ial. 242 CH=CH COCH2Br C (CH3) 2 Ial. 243 CH=CH COCF3 C (CH3) 2 COCHF2C(CH3)2Ia1.244CH=CH Ial. 245 CH=CH C02CH3 C (CH3) 2 CO2CH2CH3C(CH3)2Ia1.246CH=CH CO2(CH)2CH3C(CH3)2Ia1.247CH=CH CO2(CH2)3CH3C(CH3)2Ia1.248CH=CH Ial. 249 CH=CH C02CH (CH3) 2 C (CH3) 2 CO2CH2CH(CH3)2C(CH3)2Ia1.250CH=CH Ial. 251 CH=CH CO2CH2CH2F C (CH3) 2 CO2CH2CH2ClC(CH3)2Ia1.252CH=CH Ial. 253 CH=CH C02CH2CF3 C (CH3) 2 Ia1. 254 CH=CH CO2CH2CC13 C (CH3) 2 Ia1. 255 CH=CH CO2C6H5 C (CH3) 2 Furan-2-ylC(CH3)2Ia1.256CH=CH Ia1. 257 CH=CH Thien-2-yl C (CH3) 2 CNC=OIa1.258CH=CH NO2C=OIa1.259CH=CH Ial. 260 CH=CH SO2CH3 C=O SO2CH2CH3C=OIa1.261CH=CH SO2(CH2)2CH3C=OIa1.262CH=CH Ial. 263 CH=CH S02 (CH2) 3CH3 C=O SO2CH(CH3)2C=OIa1.264CH=CH SO2CH2CH(CH3)2C=OIa1.265CH=CH COCH3C=OIa1.266CH=CH COCH2CH3C=OIa1.267CH=CH COCH2FC=OIa1.268CH=CH COCH2ClC=OIa1.269CH=CH COCH2BrC=OIa1.270CH=CH COCF3C=OIa1.271CH=CH COCHF2C=OIa1.272CH=CH Ial. 273 CH=CH C02CH3 C=O CO2CH2CH3C=OIa1.274CH=CH CO2(CH)2CH3C=OIa1.275CH=CH CO2(CH2)3CH3C=OIa1.276CH=CH CO2CH(CH3)2C=OIa1.277CH=CH Ia1.278C=OCO2CH2CH(CH3)2 CO2CH2CH2FC=OIa1.279CH=CH CO2CH2CH2ClC=OIa1.280CH=CH

Nr. A R1 X CO2CH2CF3C=OIa1.281CH=CH Ial.282 CH=CH C02CH2CC13 C=O Ial.283 CH=CH C02C6H5 C=0 Ial.284 CH=CH Furan-2-yl C=O Ial.285 CH=CH Thien-2-yl C=O Desweiteren sind folgende Thiochromanoylpyrazolon-Derivate der Formel I außerordentlichst bevorzugt : -Die Verbindungen der Formel Ia2, insbesondere die Verbindungen Ia2.1 bis Ia2.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285 dadurch unterscheiden, daß R18 Ethyl bedeu- tet.

Die Verbindungen der Formel Ia3, insbesondere die Verbindungen Ia3.1 bis Ia3.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285 dadurch unterscheiden, daß R18 Propyl bedeu- tet.

Die Verbindungen der Formel Ia4, insbesondere die Verbindungen Ia4.1 bis Ia4.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285 dadurch unterscheiden, daß R19 Methyl bedeu- tet.

-Die Verbindungen der Formel Ia5, insbesondere die Verbindungen Ia5.1 bis Ia5.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285 dadurch unterscheiden, daß R18 Ethyl und R19 Methyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ia6, insbesondere die Verbindungen Ia6.1 bis Ia6.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R18 Propyl und R19 Methyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ia7, insbesondere die Verbindungen Ia7.1 bis Ia7.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 Methyl- sulfonyloxy bedeutet.

-Die Verbindungen der Formel Ia8, insbesondere die Verbindungen Ia8.1 bis Ia8.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, da3 R17 Methyl- sulfonyloxy und R18 Ethyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ia9, insbesondere die Verbindungen Ia9.1 bis Ia9.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 Methyl- sulfonyloxy und R18 Propyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel IalO, insbesondere die Verbindungen IalO. 1 bis IalO. 285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 Methylsulfonyloxy und R19 Methyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Iall, insbesondere die Verbindungen Iall. 1 bis Iall. 285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 Methylsulfonyloxy, R18 Ethyl und R19 Methyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ial2, insbesondere die Verbindungen Ial2.1 bis Ial2.285, die sich von den Verbindungen Ial. l bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 Methylsulfonyloxy, R18 Propyl und R19 Methyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ial3, insbesondere die Verbindungen Ial3.1 bis Ial3.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 4-Methylphenylsulfonyloxy bedeutet.

-Die Verbindungen der Formel Ial4, insbesondere die Verbindungen Ial4.1 bis Ial4.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 4-Methylphenylsulfonyloxy und R18 Ethyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ial5, insbesondere die Verbindungen Ial5.1 bis Ial5.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 4-Methylphenylsulfonyloxy und R18 Propyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ial6, insbesondere die Verbindungen Ial6.1 bis Ial6.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 4-Methylphenylsulfonyloxy und R19 Methyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ial7, insbesondere die Verbindungen Ial7.1 bis Ial7.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, da# R17 4-Methylphenylsulfonyloxy, R18 Ethyl und R19 Methyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ial8, insbesondere die Verbindungen Ial8.1 bis Ial8.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, da# R17 4-Methylphenylsulfonyloxy, R18 Propyl und R19 Methyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ial9, insbesondere die Verbindungen Ial9.1 bis Ial9.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, da# R17 Phenylcarbonylmethoxy bedeutet.

-Die Verbindungen der Formel Ia20, insbesondere die Verbindungen Ia20.1 bis Ia20.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 Phenylcarbonylmethoxy und R18 Ethyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ia21, insbesondere die Verbindungen Ia21.1 bis Ia21.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, da# R17 Phenylcarbonylmethoxy und R18 Propyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ia22, insbesondere die Verbindungen Ia22.1 bis Ia22.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, da# R17 Phenylcarbonylmethoxy und R19 Methyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ia23, insbesondere die Verbindungen Ia23.1 bis Ia23.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 Phenylcarbonylmethoxy, R18 Ethyl und R19 Methyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ia24, insbesondere die Verbindungen Ia24.1 bis Ia24.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 Phenylcarbonylmethoxy, R18 Propyl und R19 Methyl bedeuten.

- Die Verbindungen der Formel Ia25, insbesondere die Verbindungen Ia25.1 bis Ia25.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 4-Methylphenylmethoxy bedeutet.

- Die Verbindungen der Formel Ia26, insbesondere die Verbindungen Ia26.1 bis Ia26.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 4-Methylphenylmethoxy und R17 Ethyl bedeuten.

Die Verbindungen der Formel Ia27, insbesondere die Verbindungen Ia27.1 bis Ia27.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 4-Methylphenylmethoxy und R18 Propyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ia28, insbesondere die Verbindungen Ia28.1 bis Ia28.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 4-Methylphenylmethoxy und R19 Methyl bedeuten.

-Die Verbindungen der Formel Ia29, insbesondere die Verbindungen Ia29.1 bis Ia29.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 4-Methylphenylmethoxy, R18 Ethyl und R19 Methyl bedeuten.

- Die Verbindungen der Formel Ia30, insbesondere die Verbindungen Ia30.1 bis Ia30.285, die sich von den Verbindungen Ial. 1 bis Ial. 285, dadurch unterscheiden, daß R17 4-Methylphenylmethoxy, R18 Propyl und R19 Methyl bedeuten.

Die Thiochromanoylpyrazolon-Derivate der Formel I sind auf ver- schiedene Art und Weise erhãltlich, beispielsweise nach folgenden Verfahren:

A. Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R17=Hydroxy durch Umsetzung einer aktivierten Carbonsäure IVa oder einer Carbonsäure IVb, die vorzugsweise in situ aktiviert wird, mit einem Pyrazolon der Formel III zu dem Acylierungsprodukt und anschließende Umlagerung.

L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halo- gen z. B. Brom oder Chlor, Hetaryl, z. B. Imidazolyl oder Pyridyl, Carboxylat, z. B. Acetat oder Trifluoracetat etc.

Die aktivierte Benzoesäure IVa kann direkt eingesetzt werden, wie im Fall der Benzoylhalogenide oder in situ erzeugt werden, z. B. mit Dicyclohexylcarbodiimid, Triphenylphosphin/Azodicarbonsäure-

ester, 2-Pyridindisulfid/Triphenylphosphin, Carbonyldiimidazol etc.

Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Acylierungsreaktion in Gegenwart einer Base auszuführen. Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt. Ein geringer Überschuß der Hilfsbase z. B. 1,2 bis 1,5 Moläquivalente, bezogen auf IVa bzw. IVD, kann unter Umständen vorteilhaft sein.

Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamine, Pyridin oder Alkalimetallcarbonate. Als Lösungsmittel können z. B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder 1,2-Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol oder Chlor- benzol, Ether, wie Diethylether, Methyl-tert.-butylether, Tetra- hydrofuran oder Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid oder Ester wie Essigsäureethylester oder Gemische hiervon verwendet werden.

Werden Benzoylhalogenide als aktivierte Carbonsäurekomponente eingesetzt, so kann es zweckmäßig sein, bei Zugabe dieses Reak- tionspartners die Reaktionsmischung auf 0-10°C abzukühlen. An- schließend rührt man bei 20-100°C, vorzugsweise bei 25-50°C, bis die Umsetzung vollständig ist. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z. B. wird das Reaktionsgemisch auf Wasser gegos- sen, das Wertprodukt extrahiert. Als Lösungsmittel eignen sich hierfür besonders Methylenchlorid, Diethylether und Essigsäure- ethylester. Nach Trocknen der organischen Phase und Entfernen des Lösungsmittels kann der rohe Ester ohne weitere Reinigung zur Um- lagerung eingesetzt werden.

Die Umlagerung der Ester zu den Verbindungen der Formel I erfolgt zweckmäBigerweise bei Temperaturen von 20 bis 100°C in einem Lösungsmittel und in Gegenwart einer Base sowie gegebenenfalls mit Hilfe einer Cyanoverbindung als Katalysator.

Als Lösungsmittel können z. B. Acetonitril, Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, Dioxan, Essigsäureethylester, Toluol oder Ge- mische hiervon verwendet werden. Bevorzugte Lösungsmittel sind Acetonitril und Dioxan.

Geeignete Basen sind tertiäre Amine wie Triethylamin, aromatische Amine wie Pyridin oder Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, die vorzugsweise in äquimolarer Menge oder bis zu einem vierfachen Überschuß, bezogen auf den Ester, eingesetzt werden. Bevorzugt werden Triethylamin oder Alkalicarbonate

verwendet, vorzugsweise in doppelt äquimolaren Verhältnis in Bezug auf den Ester.

Als Cyanoverbindungen kommen anorganische Cyanide, wie Natrium- cyanid oder Kaliumcyanid und organische Cyanoverbindungen, wie Acetoncyanhydrin oder Trimethylsilylcyanid in Betracht. Sie wer- den in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt. Vorzugsweise werden Acetoncyanhydrin oder Tri- methylsilylcyanid, z. B. in einer Menge von 5 bis 15, vorzugsweise etwa 10 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt.

Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Das Reaktionsgemisch wird z. B. mit verdünnter Mineralsäure, wie 5 % ige Salzsäure oder Schwefelsäure, angesäuert, mit einem orga- nischen Lösungsmittel, z. B. Methylenchlorid oder Essigsäureethyl- ester extrahiert. Der organische Extrakt kann mit 5-10% iger Alkalicarbonatlösung, z. B. Natriumcarbonat-oder Kaliumcarbonat- lösung extrahiert werden. Die wäßrige Phase wird angesäuert und der sich bildende Niederschlag abgesaugt und/oder mit Methylen- chlorid oder Essigsäureethylester extrahiert, getrocknet und ein- geengt.

B. Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R17 = Halogen durch Umsetzung von Thiochromanoylpyrazolon-Derivaten der Formel I (mit R17=Hydroxy) mit Halogenierungsmitteln : R1 O A p Ia und/oder Ib Rl9 Halogenierungs- (mit R1 = Halo- » ____z o zAw z s btmit R17 = Halo-NII I/lR2n mittel gen) Rl8 3 R18 Rl8 A3 I (mit R17 = OH) Als Halogenierungsmittel eignen sich beispielsweise Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, Thionylchlorid, Oxalylchlorid, Phosphoroxychlorid, Phosphorpentachlorid, Mesylchlorid, Chlormethylen-N, N-dimethylammoniumchlorid, Oxalylbromid, Phosphoroxybromid etc.

C. Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R17 = oR20, OSO2R21, OPOR22R23 oder OPSR22R23 durch Umsetzung von Thiochro- manoylpyrazolon-Derivaten der Formel I (mit R17=Hydroxy) mit Alkylierungs-, Sulfonylierungs-bzw. Phosphonylierungsmitteln Va, vß, Vy bzw. vb.

wR1 A//Olm L2_R2o va odes Ni + X L2-SO2R21 Vß-Ia und/oder Ib OH (mit R17 = oR20 Rile R3 oder OSO2R21, OPOR22R23 L2-POR22R23 vy oder OPSR22R23) I (mit R17 = OH) oder L2-PSR22R23 Vb L2 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halogen, z. B. Chlor oder Brom, Hetaryl, z. B. Imidazolyl, Carboxylat, z. B. Acetat, oder Sulfonat, z. B. Mesylat oder Triflat etc.

Die Verbindungen der Formel Va, V#, Vy oder V# können direkt eingesetzt werden wie z. B. im Fall der Carbonsäurehalogenide oder in situ erzeugt werden, z. B. aktivierte Carbonsäuren (mit Carbonsäure und Dicyclohexylcarbodiimid etc.).

D. Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R17 = OR20, SR20, POR22R23, NR24R25, oNR2lR2l oder N-gebundenes Heterocyclyl durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I mit R17 = Halogen, OS02R21 mit Verbindungen der Formel VIa, VIß, VIy, VI#, VIE oder VIn, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base oder unter vorangehender Salzbildung. HOR20 VIa oder Ia und/oder Ib (mit Rl = OR2, SR2, Ia und/oder Ib R17 = oR20, SR20 (mitR17 = Halogen, + HSR20 VIß o poR22R23r NR24R25 OS02R21) oderONR2lp2i oder N-gebundenes HPOR22R23 VIy Heterocyclyl) oder HNR24R25 VIb oder HONR21R21 VIE oder H (N-gebundenes VIn Heterocyclyl)

E. Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R17 = SOR21, S02R21 durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I mit R1 = SR21 mit einem Oxidationsmittel. Ia und/oder Ib Oxidationsmittel Ia und/oder Ib (mit R17 = SR21) (mit Rl = SOR2l, S02R21) Als Oxidationsmittel kommen beispielsweise m-Chlorperbenzoe- Trifluorperoxyessigsäure,Wasser-säure,Peroxyessigsäure, stoffperoxid, ggf. in Gegenwart eines Katalysators wie Wol- framat, in Betracht.

Für die unter den Punkten B bis E genannten Reaktionen gelten folgende Bedingungen : Die Ausgangsverbindungen werden in der Regel im äquimolaren Verhältnis eingesetzt. Es kann aber auch von Vorteil sein, die eine oder andere Komponente im Überschuß einzusetzen.

Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Umsetzungen in Gegenwart einer Base durchzuführen. Die Reaktanden und die Base werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt.

Im Hinblick auf die Verfahren C und D kann es unter Umständen vorteilhaft sein, ein Überschuß der Base z. B. 1,5 bis 3 Moläqui- valente jeweils bezogen auf das Edukt einzusetzen.

Als Basen eignen sich tertiäre Alkylamine, wie Triethylamin, aro- matische Amine, wie Pyridin, Alkalimetallcarbonate, z. B. Natrium- carbonat oder Kaliumcarbonat, Alkalimetallhydrogencarbonate, wie Natriumhydrogencarbonat und Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetall- alkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kalium-tert.- butanolat oder Alkalimetallhydride, z. B. Natriumhydrid. Bevorzugt verwendet werden Triethylamin oder Pyridin.

Als Lösungsmittel kommen z. B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder 1,2-Dichlorethan, aromatische Kohlenwasser- stoffe, z. B. Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, Ether, wie Diethyl- ether, Methyl-tert.-butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylform- amid oder Dimethylsulfoxid oder Ester, wie Essigsäureethylester, oder Gemische hiervon in Betracht.

In der Regel liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 0°C bis zur Höhe des Siedepunktes des Reaktionsgemisches.

Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise zum Produkt hin erfolgen.

In Abhängigkeit von den Reaktionsbedinugngen können bei den Ver- fahren B bis D die Verbindungen Ia, Ib oder Gemische hiervon ge- bildet werden. Letztere können durch klassische Trennmethoden, wie z. B. Kristallisation, Chromatographie etc., getrennt werden.

F. Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R16 = IIa durch Umsetzung eines metallierten Pyrazol-Derivats der Formel VII mit einem Carbonsäure-Derivat der Formel IVa : M steht hierbei für ein Metall, insbesondere für ein Alkalimetall wie Lithium oder Natrium, ein Erdalkalimetall wie z. B. Magnesium oder ein Übergangsmetall wie Palladium, Nickel etc. und L1 für eine nukleophil verdrängbare Abgangsgruppe wie Halogen, z. B.

Chlor oder Brom, Alkylsulfonat wie Mesylat, Halogenalkylsulfonat wie Triflat oder Cyanid.

Die Umsetzung wird in der Regel bei Temperaturen von-100°C bis Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches durchgeführt. Als Lösungsmittel eignen sich inerte aprotische Lösungsmittel, wie Ether, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran. Die Verbindungen der Formel IVa werden in der Regel im Überschuß eingesetzt, es kann aber auch von Vorteil sein, diese in äquimolaren Mengen oder im UnterschuB einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt zum Produkt hin.

Die metallierten Pyrazol-Derivate der Formel VII können auf an sich bekannte Art und Weise durch Umsetzung von in 4-Position ha- logenierten Pyrazolen mit Metallen wie Lithium, Natrium, Magne- sium etc. oder mit metallorganischen Verbindungen wie z. B. Butyl- lithium gebildet werden. Es ist aber auch möglich Pyrazole, die in 4-Position mit Wasserstoff verknüpft sind, direkt zu metallie- ren, z. B. mit den voranstehend genannten Metallen bzw. metall- organischen Verbindungen. Die Umsetzungen werden in der Regel in einem inerten aprotischen Lösungsmittel durchgeführt, bevorzugt in Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran etc.. Die Reaktions- temperatur liegt im Bereich von-100°C bis zur Höhe des Siedepunk-

tes des Reaktionsgemisches. Die Verbindungen der Formel VII wer- den in der Regel direkt weiter umgesetzt oder in situ erzeugt.

Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Pyrazolone der Formel III sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren herge- stellt werden (z. B. EP-A 240 001, J. Chem. Soc. 315,383 (1997)).

Ebenso sind die Alkylierungsmittel Va, Sulfonylierungsmittel V#, Phosphonylierungsmittel Vγ bzw. V#, sowie die Verbindungen VIa, Vlß, VIy, VI8 und VIe bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren hergestellt werden.

Carbonsäure-Derivate der Formel IV sind neu, wobei die Variablen folgenden Bedeutung haben : A Cl-C6-Alkandiyl, C2-C6-Alkendiyl, C4-C6-Alkadiendiyl oder C2-C6-Alkindiyl, wobei die genannten Reste einen oder zwei Substituenten aus folgender Gruppe tragen können : Cyano, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylcarbonyl oder C1-C4-Alkoxycarbonyl; R1 Cyano, Rhodano, Nitro, SOR6,SO2R6,ONR6R7,SR5, ON=CR6R8, NR9Rlo, P (O) RIlRI2, P (S) RllRl2, COR6, C02R6, Phenyl, Heterocyclyl oder N-gebundenes Heterocyclyl, wo- bei die drei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Substituenten aus folgender Gruppe tragen kön- nen: Nitro, Cyano, C1-C4-Halogenalkyl, oderC1-C4-Alkoxy-C1-C4-Alkoxy,C1-C4-Halogenalkoxy carbonyl ; R2 C1-C6-AlkoxyoderC1-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Halogenalkoxy ; R3 Wasserstoff, Halogen oder Cl-C6-Alkyl ; X Sauerstoff, Schwefel, S=O, S (=0) 2, CR13Rl4, C=O oder C=NR15;

m O, 1 oder 2 ; n 3 oder 4 ; R4, R5 einen unter R6 genannten Rest ; Wasserstoff, Cl-C4-Alkylcarbonyl, Cl-C4-Halogenalkyl- carbonyl, Cl-C4-Alkoxycarbonyl, Cl-C4-Halogenalkoxycarbo- nyl, Cl-C4-Alkylsulfonyl, Cl-C4-Halogenalkylsulfonyl, P (O) RllRl2 oder P (S) R11R12; Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenyl-Cl-C4-alkyl- carbonyl, Phenylsulfonyl, Phenoxysulfonyl, Heterocyclyl- carbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclyl-Cl-C4-al- kylcarbonyl, Heterocyclylsulfonyl oder Heterocyclyloxy- sulfonyl, wobei der Phenyl-und der Heterocyclylrest der zehn letztgenannten Substituenten partiell oder vollstän- dig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann : Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-HalogenalkoxyoderC1-C4-Halogenalkyl,C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl ; R6 C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl, wobei die vier genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können : Cyano, C1-C4-Alkylthio,C1-C4-Alkoxy,C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Halogenalkylthio,C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Halogenalkylsulfinyl,C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Halogenalkylsulfonyl,C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl und Cl-C4-Halogenalkoxycarbonyl ; Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Heterocyclyl oder Heterocy- clyl-Cl-C4-alkyl, wobei der Phenyl-und der Heterocyclyl- rest der vier letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann : Nitro, Cyano, C1-C4-Alkoxy,C1-C4-Alkyl,C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy oder Cl-C4-Alkoxycarbonyl ; R7 Wasserstoff oder Cl-C6-Alkyl ; R8 Wasserstoff, CyanooderC1-C6-Alkoxycarbonyl, Cl-C6-Alkoxy ; R9 einen unter R4 genannten Rest;

Cl-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Amino- carbonyl, N-Cl-C6-Alkylaminocarbonyl oder N, N-Di-(C1-C6-alkyl) aminocarbonyl ; R10 Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl ; Rll, R12 Wasserstoff, Hydroxy, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C6-Alkylthio, Phenyl, Phenyl-Cl-C4-alkyl oder Phenoxy, wobei die drei letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen können : Nitro, Cyano, C1-C4-Alkoxy,C1-C4-Alkyl,C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl;C1-C4-Halogenalkoxyoder R13, R14 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkyl-C1-C6-Alkylthio,C1-C6-Halogenalkylthio, sulfinyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Halogenalkylsulfonyl,N-C1-C6-Alkylamino, N-C1-C6-Halogenalkylamino,N,N-(Di-C1-C6-alkyl)amino, N-C1-C6-Alkoxyamino,N-(C1-C6-Alkoxy)-N-(C1-C6-al- kyl) amino, 1-Tetrahydropyrrolyl, 1-Piperidinyl, 4-Morpholinyl oder 1-Hexahydropyrazinyl ; oder R13, R14 bilden gemeinsam eine Methylidengruppe, die durch einen oder zwei Substituenten aus folgender Gruppe substituiert sein kann: Halogen, Cyano, C1-C6-Halogen- alkyl, C1-C6-Alkoxy oder Cl-C6-Halogenalkoxy ; R15 C1-C6-AlkoxyoderC1-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Halogenalkoxy ; R26 Hydroxy oder abhydrolysierbarer Rest ; Beispiele für abhydrolysierbare Reste sind Alkoxy-, Phenoxy-, Alkylthio-, Phenylthio-Reste, die gegebenenfalls substituiert sein können, Halogenide, Hetaryl-Reste, die über Stickstoff ge- bunden sind, Amino-, Imino-Reste, die gegebenenfalls substituiert sein können etc.

Bevorzugt sind Carbonsäurehalogenide der Formel IVa mit R26=Halo- gen

wobei die Variablen A, X, RI bis R3, m und n die unter Formel IV genannte Bedeutung haben und Hal Halogen, insbesondere Chlorid oder Bromid, bedeutet.

Ebenso bevorzugt sind Carbonsäuren der Formel IVb wobei die Variablen A, X, R1 bis R3, m und n die unter Formel IV genannte Bedeutung haben.

Ebenso bevorzugt sind Carbonsäureester der Formel IVc wobei die Variablen A, X, R1 bis R3, m und n die unter Formel IV genannte Bedeutung haben und M Cl-C6-Alkoxy bedeutet.

Die besonders bevorzugten Ausführungsformen der Carbonsäure-Deri- vate der Formel IV in Bezug auf die Variablen A, X, RI bis R3, m und n entsprechen denen der Thiochromanoylpyrazolon-Derivate der Formel I.

Die Carbonsäurehalogenide der Formel IVa (IV mit R26=Hal, ins- besondere Cl, Br) können auf an sich bekannte Art und Weise (vgl.

L. G. Fieser, M. Fieser"Reagents for Organic Synthesis", Bd. I,

S. 767-769 (1967)) durch Umsetzung der Carbonsäuren der Formel IVb mit Halogenierungsreagentien wie Thionylchlorid, Thionyl- bromid, Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, Oxalylchlorid oder Oxa- lylbromid hergestellt werden.

Die Benzoesäuren der Formel IVb können in bekannter Weise durch saure oder basische Hydrolyse aus den entsprechenden Carbonsäure- estern IVc (IV mit M=Cl-C6-Alkoxy) hergestellt werden (J. March, "Advanced Organic Chemistry", 4. Auflage, S. 378 ff, Wiley-Inter- science Publication, 1992).

Die Carbonsäureester der Formel IVc sind auf verschiedene Art und Weise erhältlich, beispielsweise nach folgenden Verfahren : 1. Darstellung von Verbindungen der Formel IVc, besonders mit A=Cl-C6-Alkandiyl, insbesondere Methandiyl, durch Umsetzung von Verbindungen der Formel VIII, wobei L3 für eine nukleo- phil verdrängbare Abgangsgruppe wie Halogen, z. B. Chlor oder Brom, Alkylsulfonat, z. B. Mesylat, Halogenalkylsulfonat, z. B.

Triflat, oder Cyanid steht, L3 R1 if t f ?) HRlJ ? f ( { ?) O A\m HR1 0 A, O\m I n P (S Alkyl) RllRl2 R3 odeur xi P (S Alkyl) R11R12 3 R3 VIII IVc mit geeigneten Nukleophilen HR1 bzw. Phosphiten z. B. nach Ar- buzow (J. March,"Advanced Organic Chemistry", 4. Auflage, S. 959, Wiley-Interscience Publication, 1992).

2. Darstellung von Verbindungen der Formel IVc mit R1=SOR6 oder S02R6 durch Umsetzung von Verbindungen der Formel IVc mit R1=SR6 mit einem Oxidationsmittel. SR6 (0) i, 2RS 0 A, D\9 /0\ O A,\m Am J Oxidationsmittel 1--' R3R3 IVc (mit Rl=SR6) IVc (mit Rl=SOR6, SO2R6)

Als Oxidationsmittel kommen beispielsweise m-Chlorperbenzoe- säure, Peroxyessigsäure, Trifluorperoxyessigsäure, Wasser- stoffperoxid, ggf. in Gegenwart eines Katalysators wie Wol- framat, in Betracht.

3. Darstellung von Verbindungen der Formel IVc mit Rl=P (S) RllRl2 durch Umsetzung von Verbindungen der Formel IVc mit Rl=P (O) RllRl2 mit Schwefelungsreagentien wie P4Slo (vgl. I. W.

Still et. al., Can. J. Chem. 56,1423 (1978)), Lawessons Re- agenz (vgl. A. Shabana et. al., Chem. Ind. (London) 15,553 (1984)) oder p-Toluoldisulfid (vgl. K. Takuyuki et. al., Chem. Lett. 501 (1986)). 0 /pR11R12/pR11R1z 0 A rOlm Schwefelungs- Am Ill reagenz" S 2 --R n I/"'rj n "3 R2 3 R3 IVc (mit Rl=P (0) RllRl2) IVc (mit Rl=P (s) RllRl2) 4. Darstellung von Verbindungen der Formel IVc mit A=C2-C6-Alkan- diyl, C3-C6-Alkendiyl, C3-C6-Alkindiyl, wobei die Mehrfachbin- dung nicht in Konjugation zum Phenylring steht, durch Umset- zung von Verbindungen der Formel VIII, wobei L3 für eine nukleophil verdrängbare Abgangsgruppe wie Halogen, z. B. Chlor oder Brom, Alkylsulfonat, z. B. Mesylat oder Halogenalkylsul- fonat, z. B. Triflat, steht, La R1 0 A 0 Kohlenstoff-0 A 0 r2' 2 nukleophil g, W wX Y X R3 R3 3 3 VIII IVc mit einem Kohlenstoffnukleophil. Hierfür kommen beispiels- weise metallorganische Reagenzien wie Grignard-, Organoli- thium oder Organozinkverbindungen, oder CH-acide Verbindungen wie Aldehyde, Ketone, Carbonsäurederivate (Ester, Amide etc.), Nitrile, Sulfone, 1,3-Dithioverbindungen, Diketone, Dicarbonsäureesterderivate, Ketocarbonsäurederivate,

Dinitrile, Ketonitrile, Cyanocarbonsäurederivate oder Bissul- fone in Betracht.

Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein bei der Reaktion mit CH-aciden Verbindungen Basen, wie Alkali-oder Erdalkali- hydroxide, z. B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, Alkali- oder Erdalkalicarbonate, z. B. Natriumcarbonat oder Kalium- carbonat, Alkali-oder Erdalkalihydrogencarbonate z. B.

Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkali- oder Erdalkalialkoholate, z. B. Natriummethanolat, Natiumme- thanolat oder Kalium-tert-butanolat, Alkali-oder Erdalkali- hydride, z. B. Natriumhydrid, oder metallorganische Basen, wie Butyllithium, einzusetzen.

5. Darstellung von Verbindungen der Formel IVc mit A=C2-C6-Alken- diyl, besonders mit A=C2-C6-Alkendiyl, wobei die Doppelbindun- gen konjugiert zum Phenylring ist, durch Umsetzung von Verbindungen der Formel VIII, mit L3=Halogen, insbesondere Brom, mit Triarylphosphinen, wie Triphenylphosphin und anschließende Umsetzung mit entsprechend substituierten Aldehyden oder Ketonen in Gegenwart von Basen nach Wittig.

Ebenso kommen verwandte Reaktionen, z. B. mit Phosphonaten nach Horner-Emmons in Betracht (vgl. J. March,"Advanced Organic Chemistry, 4. Auflage, S. 959 ff., Wiley-Interscience Publication, 1992).

Exemplarisch wird nachfolgend eine Wittig-Reaktion aufge- führt :

Weiterhin können diese Produkte durch Einsatz der"inversen Edukte"erhalten werden, wie z. B.

IX (mit R"=H, Alkyl) IVc (mit A=A'wwCR"=CR'-CH2) 6. Darstellung von Verbindungen der Formel IVc mit A=C2-C6-Alken- diyl, besonders mit A=C2-C6-Alkendiyl, wobei die Doppelbindung konjugiert zum Phenylrest ist, durch Aldolreaktion und ver- wandte Reaktionen auf an sich bekannte Art und Weise (vgl. J.

March,"Advanced Organic Chemistry", 4. Auflage, S. 937, Wi- ley-Interscience Publication, 1992) 7. Darstellung von Verbindungen der Formel IVc mit A=C2-C6-Alkin- diyl, besonders mit A=C2-C6-Alkindiyl, wobei die Dreifach- bindung konjugiert zum Phenylring ist, durch Dehalogenierung von Verbindungen der Formel X mittels einer Base, wie Alkali- oder Erdalkalihydroxide, z. B. Kaliumhydroxid, in Analogie zu literaturbekannten Verfahren (vgl. L. I. Smith et. al., Org.

Synth. 22,50 (1942) ; E. V. Dehmlow et. al., Liebigs Ann.

Chem. 1 (1980).)

Hal Hall,, ru I I/ /CH-CH-CY Rl O A O 0 I l Ol Jm S m Base M M \ 2 --R n X I xi R2 x 3 X (mit x+y=0-4) IVc (mit A=C2-C6-Alkinyl) Die Halogenide der Formel VIII, besonders mit A=Methandiyl, und L3=Brom, können durch Halogenierung der entsprechenden Alkylver- bindungen XI in Gegenwart eines Radikalstarters oder mittels Be- strahlung erhalten werden. H/Hal JL JL u,-JL i () m Halogenier m M 2 MR --R n I/ 3 3 3 3 XI VIII (mit L3=Halogen) Als Halogenierungsmittel eignen sich beispielsweise Chlor, Brom, N-Chloramin, N-Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid etc. In Hinblick auf die Radikalstarter kommen u. a. Benzoylperoxid oder Azobisiso- butyronitril in Betracht. Es ist aber auch möglich die Reaktion unter Bestrahlung mit geeigneten Strahlungsquellen, wie W-Hg- Niederdruck-oder Hg-Hochdrucklampen, durchzuführen.

Desweiteren können die Halogenide der Formel VIII, besonders mit A=Methandiyl und L3=Brom, durch Halogenierung der entsprechenden Alkohole XII erhalten werden.

/OH/Hal 0 (l X t (|) m Halogenierung/Hal M-M- T X R3 3 R3 XII VIII (mit L3=Halogen) Als Halogenierungsmittel eignen sich Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid, Phosphoroxybromid, Thionylchlorid, Thionyl- bromid, Phosgen, Kohlensäurebromid, Oxalylchlorid, Oxalylbromid, sowie binäre Systeme wie Tetrachlormethan/Triphenylphosphin oder Tetrabrommethan/Triphenylphosphin etc.

Die Alkylsulfonate bzw. Halogenalkylsulfonate der Formel VIII, besonders mit A=Methandiyl, sind durch Umsetzung von Alkoholen der Formel XII mit aktivierten Alkyl-bzw. Halogenalkylsulfonsäu- ren, wie Alkyl-bzw. Halogenalkylsulfonsäureanhydride oder -halogenide, erhältlich.

XII VIII (mit L3=Alkyl- sulfonat, Halogenalkylsulfonat)) Die Aldehyde bzw. Ketone der Formel IX, besonders mit A'=Bindung können durch Oxidation von entsprechenden Verbindungen der Formel XII auf an sich bekannte Art und Weise erhalten werden. wOH/COR" MJWm 0 A' ( (10,) M M 2 /X R n XI 3 R3 XII IX Als Oxidationsmittel eignen sich u. a. Wasserstoffperoxid, Chrom- saure, Kaliumpermanganat, Pyridiniumdichromat, Cerammoniumnitrat, N-Methylmorpholin-N-oxid oder Tetramethylmorpholin-N-oxid (vgl.

J. March,"Advanced Organic Chemistry", 4. Auflage, S. 1158 ff., Wiley-Interscience Publication, 1992).

Die Darstellung der Verbindungen der Formel X erfolgt durch Dop- pelbindungs-Halogenierung der Verbindungen der Formel IVc mit A=C2-C6-Alkendiyl in Analogie zu literaturbekannten Verfahren (vgl. J. March,"Advanced Organic Chemistry", 4. Auflage, S. 812 ff., Wiley-Interscience Publication, 1992). Hal Hal . =CH-Cy-Rl Hal I I 0 X, p\m O X CH-CH-Cy-Rl l lsJ x 0 --R2 S /r zn MJ 3 x x n X 3 3 IVc (mit A= Cx-CH=CH-Cy undx+Y=0-4) Als Halogenierungsmittel eignen sich insbesondere Chlor oder Brom.

Die Alkohole der Formel XII können durch Umsetzung von entspre- chenden Aldehyden bzw. Ketonen mit Kohlenstoffnukleophilen auf an sich bekannte Art und Weise erhalten werden. Als Kohlenstoffnu- kleophile eignen sich beispielsweise metallorganische Reagentien wie Grignardverbindungen, Organolithium-oder Organozinkverbin- dungen, aber auch Hydride (bzw. Reduktionsmittel wie Lithium- aluminiumhydrid, Boranat etc. bzw."Hydrid genierende Systeme", wie Reduktionen mit Wasserstoff an Katalysator.) Dies sei nach- folgend exemplarisch dargestellt.

Der Aldehyd der Formel XIII ist durch Oxidation von Verbindungen der Formel VIII mit A=Methandiyl und L3=Chlor, Brom, insbesondere Brom, zugänglich.

Cl, Br p H ) m Oxidationsmittel zehn IX 3 3 R VIII (mit A=CH2, L3=C1 oder Br). XIII Als Oxidationsmittel kommen unter anderem Bariumpermanganat (Ba (Mn04) 2 ; vgl. H. Firouzabadi et. al., Tetrahedron 46,6869 (1990)), Silbernitrat (AgNO3 ; vgl. E. Ghera et. al., Synthesis 504 (1984)), Kaliumdichromat (K2Cr207 ; vgl. E. Santaniello, Tetra- hedron Lett. 4581 (1979)), Bis- (p-methoxyphenyl)-selenoxid (vgl.

K. Ariyoshi et. al., Chem. Lett. 6,891 (1984)) oder Isopropylni- trit (vgl. S. Kuriatkowski et. al., Tetrahedron Lett. 2093 (1990)) in Betracht.

Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, bei den voranstehend be- schriebenen Synthesevarianten für bestimmte Funktionalitäten Schutzgruppen einzuführen, wenn die Kompatibiltät der Funktionalitäten mit den erforderlichen Reaktionsbedingungen nicht gegeben ist. Die Wahl der Schutzgruppen richtet sich sowohl an den Reaktionsbedingungen als auch an der Molekülstruktur aus.

Schutzgruppen, ihre Einführung und Abspaltung sind in der Regel literaturbekannt (vgl. T. W. Greene et. al.,"Protective Groups in Organic Synthesis", 2nd Ed., Wiley-New York, 1991) und können in Analogie zu literaturbekannten Verfahren eingesetzt werden.

Weiterhin kann es notwendig sein, eine Kombination der vorausste- hend beschriebenen Synthesevarianten durchzuführen.

Ebenso ist es möglich, durch elektrophile, nukleophile, radikalische oder organometallische Reaktionen sowie durch Oxidations-oder Reduktionsreaktionen weitere Substituenten ein- zuführen bzw. vorhandene Substituenten zu modifizieren.

Die voranstehenden Reaktionen werden üblicherweise bei Normal- druck durchgeführt.

Die Reaktionstemperaturen liegen in der Regel zwischen-100°C und Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches.

Es werden in der Regel den Reaktionsbedingungen angepaßte Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische verwendet.

Üblicherweise werden die Reaktanden im stöchiometrischen Verhältnis eingesetzt. Es kann aber auch von Vorteil sein, den einen oder anderen Reaktanden im Über-oder Unterschuß einzuset- zen.

Weiterhin ist die nachfolgende Synthese von Verbindungen der For- mel XI (mit X=S ; m=0) neu : In der Literatur wird die Synthese von 5-Methyl-2,3-di- hydro-1,4-benzodithiin aus dem cyclische Thioketal von 2-Methyl- cyclohexanon mit N-Bromsuccinimid beschrieben. Die Ausbeute liegt allerdings unter 50 %. (H. Tani et. al., Heterocycles 36,1783 (1993)).

Es wurde nun gefunden, daß die Umsetzung von Dithioketalen der Formel XIV mit einem Halogenierungsreagenz und anschließende Be- handlung mit einem Reduktionsmittel zu befriedigenden Ausbeuten führt. HH s-- M'--cl) HalogenierungsreagenzMr'' 1) Halogenierungsreagenz MJ, --R n 2) Reduktionsmittel T S 3 3 XIV XI (mit X=S ; m=0) Als Halogenierungsmittel kommen u. a. N-Bromsuccinimid, N-Chlor- succinimid, Brom oder Chlor in Betracht. Sie werden in der Regel im dreifachen Überschuß bezogen auf das Edukt eingesetzt. Es kann aber auch von Vorteil sein, einen größeren oder kleineren Über- schuß zu verwenden. Für die erste Stufe dieser Synthese eignen sich unter anderem inerte Lösungsmittel wie halogenierten Kohlen- wasserstoffe, z. B. Dichlormethan, Trichlormethan, Tetrachlorkoh- lenstoff, 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol etc. oder Aromaten wie

Benzol, Toluol oder Xylol. Es kann auch von Vorteil sein, Lösungsmittelgemische einzusetzen. Die Reaktionstemperaturen der ersten Stufe liegen in der Regel zwischen-80°C und Rückfluß- temperatur des Reaktionsansatzes. Bevorzugt arbeitet man bei Tem- peraturen von-80°C bis Raumtemperatur, insbesondere bei-80°C bis 0°C.

Als Reduktionsmittel eignen sich Alanate wie Lithiumalanat, Diisobutylaluminiumhydrid, Boranate wie Natriumboranat, Diboran, Metallhydride wie Trialkylzinnhydrid, Metalle wie Zink, Zinn etc.. Das Reduktionsmittel wird in der Regel äquimolar einge- setzt. Es kann aber auch von Vorteil sein, einen Über-oder Un- terschuß zu verwenden. Als Lösungsmittel für die zweite Reakti- onsstufe kommen insbesondere inerte Lösungsmittel wie Ether, z. B.

Diethylether, Methyl-tert.-butylether oder 1,4-Dioxan, oder dipolare Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Diethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon in Betracht. Aber auch Alko- hole wie Methanol, Ethanol etc. können eingesetzt werden. Die Re- aktion wird in der Regel bei 0°C bis Rückflußtemperatur des Reak- tionsansatzes durchgeführt, bevorzugt bei 0 bis 100°C, ins- besondere bei 10 bis 40°C.

Die Darstellung der Verbindungen der Formel XIV aus den entspre- chenden Cyclohexanon-Derivaten erfolgt nach an sich bekannten Me- thoden durch Umsetzung mit Dithiolen (vgl. T. W. Greene et al. in "Protective Groups in Organic Synthesis", 2. Auflage, S. 201-203, Wiley, New York, 1991).

Herstellungsbeispiele : 1.4-{4, 4-Dimethyl-8-propoxymethyl-1, 1-dioxothiochroman-7-yl- carbonyl}-5-hydroxy-1-methyl-pyrazol (Verbindung 2.17) Stufe a) 3- (3-Methyl-2-butenylthio)-2-methyl-benzoesaureme- thylester Zu 50 g (0,275 mol) 3-Thio-2-methyl-benzoesäuremethylester und 37,9 g (0,275 mol) Kaliumcarbonat in 250 ml Aceton wurde 43,5 g (0,275 mol) 3-Methyl-2-butenylbromid getropft und aber Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Man entfernte das Lösungsmittel, nahm den Rückstand in Wasser/Ethylacetat auf, trocknete die organische Phase und engte zur Trockne ein.

Ausbeute : 67,9 g (99 %) 1H-NMR (CDC13) : 8 (in ppm) = 7,63 (d, 1H) ; 7,41 (d, 1H) ; 7,16 (t, 1H) ; 5,25 (m, 1H) ; 3,90 (s, 3H) ; 3,49 (d, 2H) ; 2,60 (s, 3H) ; 1,70 (s, 3H) ; 1,56 (s, 3H).

Stufe b) 4,4,8-Trimethylthiochroman-7-carbonsäuremethylester Zu 67,9 g (0,27 mol) 3- (3-Methyl-2-butenylthio)-2-methyl-benzoe- säuremethylester in 600 ml Methylenchlorid wurde 206,4 g (1,09 mol) Titantetrachlorid in 600 ml Methylenchlorid bei-5 bis 0°C getropft und anschlieBend 3 Stunden bei 0°C gerührt. Dann wurde der Reaktionsansatz auf ein Gemisch von 1,5 kg Eis und 500 ml ge- sättigte Ammoniumchlorid-Lösung gegeben und die sich bildenden Phasen getrennt. Die organische Phase wurde getrocknet und das Lösungsmittel entfernt. Das erhaltene orange Ö1 (62,9 g) wurde direkt in der nächsten Stufe eingesetzt. Zur Charakterisierung wurde eine Probe an Kieselgel mit Ethylacetat/Cyclohexan (1 : 10) chromatografiert.

Schmelzpunkt : 63°C Stufe c) 4,4,8-Trimethyl-l, l-dioxothiochroman-7-carbonsäureme- thylester 30,7 g (0,12 mol) 4,4,8-Trimethylthiochroman-7-carbonsäureme- thylester und eine Spatelspitze Natriumwolframat wurden in 400 ml Eisessig gelöst und bei 50°C 31,7 g (0,28 mol) 30%-iges Wasser- stoffperoxid zugetropft. Die Mischung wurde noch 5 Stunden bei dieser Temperatur gerührt und anschlieBend auf Eiswasser gegeben.

Die ausgefallenen Kristalle wurden abgesaugt, mit Wasser gewa- schen und getrocknet.

Ausbeute : 31,8 g (91%) Schmelzpunkt : 151°C Stufe d) bonsäuremethylester 20,5 g (0,12 mol) N-Bromsuccinimid wurde portionsweise unter W- Bestrahlung zu einer Lösung von 31 g (0,11 mol) 4,4,8-Trime- thyl-l, l-dioxothiochroman-7-carbonsäuremethylester in 300 ml Ace- tonitril bei Rückflußtemperatur gegeben. Man rührte noch 1,5 Stunden bei dieser Temperatur unter W-Licht nach und gab den An- satz auf Eiswasser. Der Rückstand wurde abgesaugt, mit Wasser ge- waschen und getrocknet.

Ausbeute : 36,4 g (92 %) Schmelzpunkt : 163-165°C Stufe e) : chroman-7-carbonsäurepropylester (Verbindung 3.12) Zu 50 ml Propanol gab man 0,38 g (16,6 mmol) Natrium. Nachdem sich eine klare Lösung gebildet hatte, fügte man 5,0 g (13,7 mmol)

säuremethylester zu und rührte 5 Stunden unter Rückfluß. Nach Ab- kühlen wurde das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand in einem 1 : 2-Gemisch von Ethylacetat und Wasser aufgenommen. Die organische Phase wurde abgetrennt, getrocknet und eingeengt.

Ausbeute : 4,2 g Schmelzpunkt: 122-124°C Stufe f) : chroman-7-carbonsäure (Verbindung 3.13) Zu einer Lösung von 3,9 g (10,6 mmol) 4,4-Dimethyl-8-propoxy- methyl-1, l-dioxothiochroman-7-carbonsäurepropylester in einem Me- thanol/Wasser-Gemisch wurden 0,64 g (15,9 mmol) Natriumhydroxid gegeben und der Reaktionsansatz 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt.

Nach Abkühlen wurde das organische Lösungsmittel entfernt, der Rückstand in Wasser aufgenommen und mit 2N Salzsäure angesäuert.

Der sich bildende Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet.

Ausbeute : 3,1 g 1H-NMR (d6-DMSO) : ö (in ppm) = 7,65 (s, 2H) ; 5,02 (s, 2H) ; 3,58 (m, 2H) ; 3,32 (m, 2H) ; 2,24 (m, 2H) ; 1,46 (q, 2H) ; 1,38 (s, 6H) ; 0,84 (t, 3H).

Stufe g) : 4, 4-{(Dimethyl-8-propoxymethyl-1,1-dioxothio- chroman-7-yl) carbonyl}-5-hydroxy-1-methyl-pyrazol (Ver- bindung 2.17) Eine Lösung von 0,6 g (1,84 mmol) 4,4-Dimethyl-8-propoxy- methyl-1, l-dioxothiochroman-7-carbonsäure, 0,18 g (1,84 mmol) l-Methyl-5-hydroxy-pyrazol und 0,38 g (1,84 mmol) N, N-Dicyclohe- xylcarbodiimid in 20 ml Acetonitril wurde 12 Stunden bei Raumtem- peratur gerührt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch in ein Gemisch von Ethylacetat und 2 % iger wäßriger Natriumcarbonat- lösung eingerührt und der sich bildende Niederschlag abgesaugt.

Die organische Phase des Filtrats wurde getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Der resultierende Rückstand wurde in 5 ml 1,4-Dioxan gelöst, 0,51 g (3,7 mmol) Kaliumcarbonat zugege- ben und 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten wurde das Reaktionsgemisch in Ethylacetat/Wasser aufgenommen, die wäßrige Phase mit 2N Salzsäure auf pH 3 eingestellt und anschlie- ßend mit Ethylacetat extrahiert. Nach Trocknen und entfernen des Lösungsmittel erhielt man einen Feststoff.

Ausbeute : 0,50 g Schmelzpunkt: 84°C 4,4-tetraoxo-2,3-dihydro-1,4-benzodi- thiin-6-carbonsäure (Verbindung 3.31)

Stufe a) 6-Methoxycarbonyl-5-methyl-1,4-dithia-spiro [4,5]-decan Zu einer Lösung von 49,4 g (291 mmol) 2-Methyl-3-oxocyclohexan- carbonsäuremethylester (hergestellt nach Gupla et al. J. Sci.

Ind. Res. B, 1962,21,219) in 200 ml Methylenchlorid wurde zu- nächst 41,0 g (436 mmol) 1,2-Dimercaptoethan und dann 6,8 ml Bor- trifluoridetherat zugetropft und das Gemisch über Nacht bei Raum- temperatur gerührt. Man fügte 200 ml 2N Natronlauge zu, trennte die Phasen, trocknete die organische Phase über Natriumsulfat und entfernte das Lösungsmittel.

Ausbeute : 56,7 g (gelbes Öl) Stufe b) 5-Methyl-2,3-dihydro-1,4-benzodithiin-6-carbonsäureme- thylester Zu 80,5 g (327 mmol) 6-Methoxycarbonyl-5-methyl-1,4-dithia- spiro [4,5]-decan in 1200 ml Methylenchlorid wurden bei-78°C 177,59 g (982 mmol) N-Bromsuccinimid gegeben und noch 30 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Man ließ den Ansatz auf Raumtempe- ratur erwärmen und filtrierte über Kieselgel. Das Filtrat wurde nacheinander mit 10%-iger Natriumhydrogencarbonat-Lösung und 10%-iger Natriumhydrogensulfit-Lösung gewaschen, über Natriumsul- fat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde anschließend in 500 ml Dimethylsulfoxid gelöst und zu 14,8 g (390 mmol) Natrium- boranat in 200 ml Dimethylsulfoxid getropft. Es wurde 3 Stunden nachgerührt und dann tropfenweise 100 ml Wasser zugefügt. Man ex- trahierte das Gemisch mit Ethylacetat, trocknete über Natriumsul- fat und entfernte das Solvens.

Ausbeute : 54,5 g (gelbes Öl) 1H-NMR (CDC13) : 8 (in ppm) = 7, 45 (d, 1H) ; 7,05 (d, 1H) ; 3,84 (s, 3H) ; 3,37-3,20 (m, 4H) ; 2,52 (s, 3H).

Stufe c) 5-Methyl-1,1,4,4-tetraoxo-2,3-dihydro-1,4-benzodi- thiin-6-carbonsäuremethylester Zu 100 g (420 mmol) 5-Methyl-2,3-dihydro-1,4-benzodithiin-6-car- bonsäuremethylester in 500 ml Eisessig und einer Spatelspitze Na- triumwolframat wurden 208 g (1830 mmol) 30 %-ige Wasserstoffpero- xidlösung bei 50 bis 60°C zugetropft und noch 3 Stunden bei 50°C gerührt. Dann gab man den Ansatz auf Wasser und saugte den enste- henden Niederschlag ab. Das Produkt wurde nacheinander mit Na- triumbisulfitlösung und Wasser gewaschen und im Vakuum getrock- net.

Ausbeute : 123 g (farbloser Feststoff)

1H-NMR (d6-DMSO) : # (in ppm) = 8,10 (d, 1H) ; 8,04 (d, 1H) ; 4,42 (m, 4H) ; 3,90 (s, 3H) ; 2,75 (s, 3 H).

Stufe d) 5-Brommethyl-1,1,4,4-tetraoxo-2,3-dihydro-1,4-benzodi- thiin-6-carbonsäuremethylester Zu einer Suspension von 21 g (69 mmol) 5-Methyl-1,1,4,4-te- traoxo-2,3-dihydro-1,4-benzodithiin-6-carbonsäuremethyleste r in 200 ml Acetonitril gab man unter Rückfluß und UV-Bestrahlung por- tionsweise 12,9 g (73 mmol) N-Bromsuccinimid. Nach weiteren 6 Stunden unter den oben genannten Bedingungen wurde das Lösungs- mittel entfernt, der Rückstand in Wasser verrührt und der Nieder- schlag abgesaugt und getrocknet.

Ausbeute : 24,3 g Schmelzpunkt : 188°C (unter Zersetzung) Stufe e) 5-Methoxymethyl-1,1,4,4-tetraoxo-2,3-dihydro-benzodi- thiin-6-carbonsäuremethylester (Verbindung 3.30) 2,35 g (13 mmol) Natriummethylat in Methanol (30%-ige Lösung) wurden bei Raumtemperatur zu einer Lösung von 5,0 g (13 mmol) 5-Brommethyl-1,1,4,4-tetraoxo-2,3-dihydro-1,4-benzodi- thiin-6-carbonsäuremethylester in 50 ml Methanol getropft und an- schließend auf 40°C erwärmt. Nach 30 Minuten entfernte man das Solens, verrührte den Rückstand mit Wasser und extrahierte die wäßrige Phase mit Ethylacetat. Nach Entfernen des Lösungsmittels wurde der Rückstand an Kieselgel chromatografiert.

Ausbeute : 1,4 g (farbloser Feststoff) 1H-NMR (CDC13) : 8 (in ppm) = 8, 40 (d, 1H) ; 8,08 (d, 1H) ; 6,25 (d, 1H) ; 6,07 (d, 1H) ; 4,02 (s, 3H) ; 3,94-3,42 (m, 4H) ; 3,18 (s, 3H).

Stufe f) 5-Methoxymethyl-1,1,4,4-tetraoxo-2,3-dihydro-1,4-benzo- dithiin-6-carbonsäure (Verbindung 3.31) Eine Lösung von 1,3 g (3,9 mmol) 5-Methoxymethyl-1,1,4,4-te- traoxo-2,3-dihydro-benzodithiin-6-carbonsäuremethylester in einem 1 : 1 Methanol/Wasser-Gemisch, wurde mit 0,23 g (5,8 mmol) Natrium- hydroxid versetzt und 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Das LÖ- sungsmittel wurde entfernt, der Rückstand in Wasser aufgenommen und mit 2 N Salzsäure angesäuert. Der kristallin anfallende Nie- derschlag wurde abgesaugt und getrocknet.

Ausbeute : 0,8 g (farbloser Feststoff) 1H-NMR(d6-DMSO) : # (in ppm) = 8,40 (d, 1H) ; 8,18 (d, 1H) ; 6,18 (d, 1H) ; 6,08 (d, 1H) ; 3,80-3,60 (m, 4H) ; 3,02 (s, 3H).

In den folgenden Tabellen 2 und 3 sind neben dem vorausstehenden Thiochromanoylpyrazolon-Derivat der Formel I bzw. den Carbon- säurederivaten der Formel IV noch weitere aufgeführt, die in ana- loger Weise hergestellt wurden und herstellbar sind :

Tabelle 2 :

(mit A=CH2, R3, R19=H, m=2, n=0) Nr. R17R18Smp.[°C]X 2. 1 SCH3 C (CH3) 2 OH CH3 233 2. 2 SCH3 C (CH3) 2 OH CH2CH3 205 2. 3 S02CH3 C (CH3) 2 OH CH3 196-197 2. 4 SO2CH3 C (CH3) 2 OH CH2CH3 173-175 2. 5 S (CH2) 2CH3 C (CH3) 2 OH CH3 187-188 C(CH3)2OHCH2CH31632.6S(CH2)2CH3 C(CH3)2OHCH32502.7SO(CH2)2CH3 2. 8 SO (CH2) 2CH3 C (CH3) 2 OH CH2CH3 250 2. 9 SCH (CH3) 2 C (CH3) 2 OH CH3 163-165 2.10 SCH (CH3) 2 C (CH3) 2 OH CH2CH3 163-165 2.11 S02CH (CH3) 2 C (CH3) 2 OH CH3 125-127 2.12 S02CH (CH3) 2 C (CH3) 2 OH CH2CH3 96-98 2.13 S- (benz-C (CH3) 2 OH CH3 215 thiazol-2-yl) 2. 14 S-(benz- C (CH3) 2 OH CH2CH3 288 thiazol-2-yl) (Zers.) C(CH3)2OHCH3>2502.15OCH3 2.16 OCH3 C (CH3) 2 OH CH2CH3 222-223 2. 17 O (CH2)2CH3 C (CH3) 2 OH CH3 84 2.18 O (CH2) 2CH3 C (CH3) 2 OH CH2CH3 154-156 2.19 P (0) (OCH2CH3) 2 C (CH3) 2 OH CH3 183-185 2.20 S02 (CH2) 3CH3 C (CH3) 2 OH CH3 101-104 2.21 S02 (CH2) 3CH3 C (CH3) 2 OH CH2CH3 89-91 2. 22 SO2CH2CH3 C (CH3) 2 OH CH3 177 2. 23 SO2CH2CH3 C (CH3) 2 OH CH2CH3 194-197 2. 24 OCH2CF3 C (CH3) 2 OH CH3 185-187 2.25 OCH2CF3 C (CH3) 2 OH CH2CH3 178 2. 26 OCH2CH2F C (CH3) 2 OH CH3 194-195 2. 27 OCH2CH2F C (CH3) 2 OH CH2CH3 184-185 Tabelle 3 :

(mit A=CH2, R3=H, m=2, n=0) Nr. R1 Smp. °C bzw. 1H-NMR o in ppm] 3.1 SCH3 OCH3 C (CH3) 2 7,80 (d, 1H) ; 7,40 (d, 1H) ; 4,68 (s, 2H) ; 3,91 (s, 3H) ; 3,45 (m, 2H) ; 2,35 (m, 2H) ; 2,08 (s, 3H) ; 1,43 (s, 6H) ; 3.2 SCH3 OH C (CH3) 2 7,84 (d, 1H) ; 7,64 (d, 1H) ; 4,58 (s, 2H) ; 3,60 (m, 2H) ; 2,22 (m, 2H) ; 1,96 (s, 3H) ; 1,38 (s, 6H); 3. 3 S02CH3 OH C (CH3) 2 223 OCH3C(CH3)2873.4S(CH2)2CH3 3.5 S (CH2) 2CH3 OH C (CH3) 2 163-166 3. 6 SO2 (CH2) 2CH3 OH C (CH3) 2 158-160 3. 7 SCH (CH3) 2 OCH3 C (CH3) 2 79-80 3. 8 SCH (CH3) 2 OH C (CH3) 2 191-192 3. 9 SO2CH (CH3) 2 OH C (CH3) 2 239-240 3.10 OCH3 OCH3 C (CH3) 2 131-133 3.11 OCH3 OH C (CH3) 2 227-229 3. 12 O(CH2)2CH3 O(CH2)2CH3 C (CH3) 2 7,66 (d, 1H) ; 7,42 (s, 1H) ; 5,20 (s, 2H) ; 4,24 (t, 2H) ; 3,40 (m, 4H) ; 2,36 (m, 2H) 1,78 (m, 2H) ; 1,53 (m, 2H) ; 1,40 (s, 6H) ; 1,00 (t, 3H) ; 0,85 (t, 3H); 3.13 O (CH2) 2CH3 OH C (CH3) 2 145 3.14 Pyrazol-1-yl OCH3 C (CH3) 2 171 3.15 Pyrazol-1-yl OH C (CH3) 2 179

3.16 1,2,4-Triazol-l-yl OCH3 C (CH3) 2 8,26 (s, 1H) ; 7,90 (d, 1H) ; 7,85 (s, 1H) ; 7,55 (d, 1H) ; 6,33 (s, 2H) ; 3,92 (s, 3H) ; 3,52 (m, 2H) ; 2,38 (m, 2H) ; 1,46 (s, 6H) ; 3.17 1,2, 4-Triazol-1-yl OH C (CH3) 2 265 3.18 Morpholin-4-yl OCH3 C (CH3) 2 208-210 3.19 Morpholin-4-yl OH C (CH3) 2 224 3.20 S-Benzthiazol-2-yl OCH3 C (CH3) 2 137-138 3.21 S-Benzthiazol-2-yl OH C (CH3) 2 108-109 3.22 P (O) (OCH2CH3) 2 OCH3 C (CH3) 2 7,89 (d, 1H) ; 7,40 (d, 1H) ; 4,50 (d, 2H) ; 4,12 (m, 2H) ; 4,06 (m, 2H) ; 3,97 (s, 3H) ; 3,42 (m, 2H) ; 2,38 (m, 2H) ; 1,42 (s, 6H) ; 1,24 (t, 6H) ; 3.23P (0) (OCH2CH3) 2OH¬ (3) 2 139-142 3. 24 SCH2CH3 OCH3 C (CH3) 2 128-131 3.25 SCH2CH3 OH C (CH3) 2 205-208 3.26 S (CH2) 3CH3 OCH3 C (CH3) 2 7,80 (d, 1H) ; 7,38 (d, 1H) ; 4,68 (s, 2H) ; 3,90 (s, 3H) ; 3,44 (m, 2H) ; 2,56 (t, 2H) ; 2,36 (m, 2H) ; 1,40 (m, 10H) ; 0,85 (t, 3H) ; 3.27 S02CH2CH3 OH C (CH3) 2 230 3.28 S (CH2) 3CH3 OH C (CH3) 2 81-83 3.29 S02 (CH2) 3CH3 OH C (CH3) 2 180-182 3.30 OCH3 OCH3 S02 8,40 (d, 1H) ; 8,08 (d, 1H) ; 6,25 (d, 1H) ; 4,02 (s, 3H) ; 3,94-3,42 (m, 4H), 3,18 (s, 3H) ; 3.31 OCH3 OH S02 8,40 (d, 1H) ; 8,18 (d, 1H) ; 6,18 (d, 1H) ; 6,08 (d, 1H) ; 3,80-3,60 (m, 4H) ; 3,02 (s, 3H) ; 3.32 N (CH3) (COCF3) OH C (CH3) 2 203-205 3.33 N (CH3) (COCF3) OCH3 C (CH3) 2 140-143 3.34 OCH2CH2F OH C (CH3) 2 167-168 3.35 OCH2CH2F OCH3 C (CH3) 2 101 (Zers.) 3. 36 NO2 OCH3 C (CH3) 2 154-157

3.37 S02CH2CH=CH2 OH C (CH3) 2 63 3.38 SCH2CH=CH2 OH C (CH3) 2 170-173 3.39 SCH2CH=CH2 OCH3 C (CH3) 2 134 3.40 OCH2CF3 OH C (CH3) 2 184-186 3.41 OCH2CF3 OCH3 C (CH3) 2 94-95 3.42 OCH (CH3) 2 OH C (CH3) 2 142-144 3.43 S- (1,2,3-tri- OCH3 C (CH3) 2 59 azol-5-yl) 3.44 N (CH2CH=CH2) 2 OH C (CH3) 2 85 3.45 N (CH2CH=CH2) 2 OCH3 C (CH3) 2 69 3.46 N (CH3) OCH3 C (CH3) 2 116 3.47 N (CH2CH2CH3) 2 OCH3 C (CH3) 2 7, 50 (d, 1H) ; 7,36 (d, 1H) ; 4,24 (s, 2H) ; 3,80 (s, 3H) ; 3,40 (m, 2H) ; 2,35 (m, 6H) ; 1,40 (s, 6H) ; 0,76 (t, 6H) ; 3.(CH2) 2CH3 OH C=O 142-144 3.49 SCH3 OCH3 C=O 117-118 Die Verbindungen der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren-als Herbizide. Die herbiziden Mittel, die Verbindungen der Formel I enthalten, bekämpfen Pflan- zenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baum- wolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kul- turpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor al- lem bei niedrigen Aufwandmengen auf.

In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen der Formel I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen : Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus

lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifo- lium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.

Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel I auch in Kul- turen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.

Die Verbindungen der Formel I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Ver- stäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken ; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Die herbiziden Mittel enthalten eine herbizid wirksame Menge min- destens einer Verbindung der Formel I oder eines landwirtschaft- lich brauchbaren Salzes von I und für die Formulierung von Pflan- zenschutzmitteln übliche Hilfsmittel.

Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht : Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromati- sche Kohlenwasserstoffe, z. B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, z. B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Sus- pensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Her- stellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Thiochromanoylpyrazolon-Derivate der Formel I als solche oder in

einem bl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden.

Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin-und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl-und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensati- onsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl-oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylen- oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen-oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.

Pulver-, Streu-und Stäubemittel können durch Mischen oder ge- meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs-und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe her- gestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kiesel- säuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium-und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Dünge- mittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrin- den-, Holz-und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.

Die Konzentrationen der Verbindungen der Formel I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen va- riiert werden. Im allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa von 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, minde- stens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR- Spektrum) eingesetzt.

Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Herstel- lung solcher Zubereitungen : I. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2.1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch AusgieBen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2.3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlage- rungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctyl- phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ein- gießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichts- teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

III. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2.7 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungs- produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl be- steht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dis- persion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

IV. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2.16 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin- sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichts- teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

V. 3 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2.23 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirk- stoffs enthält.

VI. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2.24 werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkoholpolyglykolether, 2 Gewichts- teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kon- densates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

VII. 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 2.19 wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man er- hält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

VIII. 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 2.15 wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen WettolR EM 31 (= nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Rizinusöl) besteht. Man er- hält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

Die Applikation der Verbindungen der Formel I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf-oder im Nachauflaufverfahren erfolgen.

Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträg- lich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kultur- pflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Die Aufwandmengen an Verbindung der Formel I betragen je nach Be- kämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0 vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.).

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung syner- gistischer Effekte können die Thiochromanoylpyrazolon-Derivate der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2,4-Thiadiazole, 1,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryl- oxyalkansäuren und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-Aroyl-1,3-cyclohexandione, Hete- roaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta-CF3-Phenyl- derivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate,

Chloracetanilide, Cyclohexenonoximetherderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenyl- ether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harn- stoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phe- nyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy-und Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessig- säure und deren Derivate, 2-Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridincarbon- säure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonyl- harnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxa- mide und Uracile in Betracht.

Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs-und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.

Anwendungsbeispiele Die herbizide Wirkung der Thiochromanoylpyrazolon-Derivate der Formel I ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zei- gen : Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.

Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein vertei- lender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsich- tigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen wa- ren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test- pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.

Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezo- gen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgier- ten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wur- den erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor

der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0,25 bzw. 0,125 kg/ha a. S.

(aktive Substanz).

Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 25°C bzw. 20 bis 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.

Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.

Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen : Lateinischer Name Deutscher Name Englischer Name Avena fatua Flughafer wild oat Echinocloa crus-gali Hühnerhirse common barnyard- grass Chenopodium album Weißer Gänsefuß lambsquarter Ipomoea ssp. Windearten morningglory Polygonum persicaria Flohknöterich redshank Setaria viridis grüne Borstenhirse bottlegrass Sinapis alba Weißer Senf white mustard Solanum nigrum schwarzer Nacht-black nightshade schatten Triticum aestivum Sommerweizen spring wheat Veronica ssp. Ehrenpreisarten speadwell Bei Aufwandmengen von 0,25 bzw. 0,125 kg/ha zeigte Verbindung 2.3 im Nachauflauf eine sehr gute Wirkung gegen die Schadpflanzen Echinocloa crus-gali, Ipomoea ssp., Solanum nigrum und Veronica ssp. bei gleichzeitiger Verträglichkeit in der Kulturpflanze Triticum aestivum. Weiterhin zeigte die Verbindung 2.17 eine sehr gute Wirkung gegen die unerwunschten Pflanzen Avena fatua, Setaria viridis, Polygonum persicaria und Sinapis alba.