Login| Sign Up| Help| Contact|

Patent Searching and Data


Title:
TITANIUM-BASED ALLOY AND ARTICLE MANUFACTURED FROM SAME
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2023/048593
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to non-ferrous metallurgy, and more particularly to the creation of low-alloy titanium-based alloys that are heat resistant and thermally stable, and can be used for manufacturing articles subject to long-term exposure to high temperatures, in particular components of vehicle engine exhaust systems. Claimed is a titanium-based alloy containing aluminium, molybdenum, silicon, iron, oxygen, carbon, nitrogen and hydrogen, wherein the ingredients of the alloy are present in the following proportions, in weight percent: aluminium 1.5-3.0, molybdenum 0.1-0.5, silicon 0.1-0.6, iron not more than 0.2, oxygen not more than 0.15, carbon not more than 0.1, nitrogen not more than 0.03 and hydrogen not more than 0.015, the balance being titanium and unavoidable impurities, and the alloy further contains, in one embodiment, copper 0.5-1.5 wt%. Also claimed is an article made from the present alloy. The technical result achieved by the invention is the production of a titanium alloy that exhibits a combination of high mechanical and performance properties, including an increased level of resistance to creep, which is capable of being cold formed.

Inventors:
LEDER MIKHAIL OTTOVICH (RU)
KALIENKO MAKSIM SERGEEVICH (RU)
VOLKOV ANATOLIY VLADIMIROVICH (RU)
LAVROVA TATYANA ALEKSANDROVNA (RU)
GREBENSHCHIKOV ALEKSANDR SERGEYEVICH (RU)
MIKHAILOV VITALII ANATOLEVICH (RU)
PLAKSINA ELIZAVETA ALEKSANDROVNA (RU)
Application Number:
PCT/RU2022/000285
Publication Date:
March 30, 2023
Filing Date:
September 19, 2022
Export Citation:
Click for automatic bibliography generation   Help
Assignee:
PUBLIC STOCK COMPANY VSMPO AVISMA CORP (RU)
International Classes:
C22C14/00; F01N13/00
Domestic Patent References:
WO2019026251A12019-02-07
WO2020075667A12020-04-16
Foreign References:
RU2681089C22019-03-04
US7166367B22007-01-23
US7767040B22010-08-03
US7166367B22007-01-23
Download PDF:
Claims:
9

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Сплав на основе титана, содержащий алюминий, молибден, кремний, железо, кислород, углерод, азот, водород, отличающийся тем, что компоненты сплава взяты в следующем соотношении, масс.%:

Алюминий 1,5- 3,0

Молибден 0,1- 0,5

Кремний 0,1- 0,6

Железо не более 0,2

Кислород не более 0,15

Углерод не более 0,1 Азот не более 0,03

Водород не более 0,015

Титан и неизбежные примеси - остальное.

2. Сплав по п.1. отличающийся тем, что он дополнительно содержит медь 0,5- 1 ,5 масс. %.

3. Изделие из сплава на основе титана, отличающееся тем, что оно выполнено из сплава по любому из пп.1 и 2.

Description:
СПЛАЕЗ НА ОСНОВЕ ТИТАНА

И ИЗДЕЛИЕ, ВЫПОЛНЕННОЕ ИЗ НЕГО

Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к созданию низколегированных титановых сплавов на основе титана, обладающих жаропрочностью и термической стабильностью, и может быть использовано для изготовления изделий, длительно работающих при высоких температурах, в частности компонентах выхлопных систем двигателей транспортных средств.

В различных коммерческих применениях, например, производство двигателей внутреннего сгорания и выхлопных систем, сплавы на основе титана используются в производстве компонентов для них, таких как впускные и выпускные клапаны, корпуса, рабочая крыльчатка турбины, трубы и баки. Во многих из этих применений компоненты двигателей, в частности выхлопных систем, изготовленные из низколегированных сплавов на основе титана, подвергаются рабочим температурам порядка 500-800°С. Поэтому эксплуатационные свойства сплавов, такие как жаропрочность и стойкость к окислению, являются приоритетными. Кроме того, используемый материал должен обладать достаточной технологической пластичностью, потому что компоненты, в основном, изготовляют холодной формовкой из листового проката и путем изгиба сварных труб.

По мере того как конструкторы двигателей внутреннего сгорания повышают эффективность работы двигателей, соответственно, повышаются такие характеристики как давление наддува, степень сжатия и рабочие температуры. Повышение уровня указанных характеристик приводит к потребности в материалах, которые будут сопротивляться деформации (ползучести) при более высоких рабочих температурах и давлениях в камере сгорания и выхлопной системе, чем в настоящее время достижимы традиционными низколегированными титановыми сплавами. Ползучесть, представляющая собой склонность твердого материала к медленному смещению или остаточной деформации под воздействием нагрузок, возникает, когда металл подвергается постоянной растягивающей нагрузке при повышенной температуре. Высокое сопротивление ползучести позволяет эксплуатировать материал длительное время без искажения формы и размеров, при этом важно сохранение уровня первоначальных свойств материала.

Следовательно, востребованными являются материалы, обладающие, кроме их низкой цены, как можно большим сочетанием высоких значений механических и эксплуатационных свойств.

Известен стойкий к окислению высокопрочный титановый сплав, состоящий в основном из, масс.%: от 0,2 до менее 0,5 железа, от 0,02 до менее 0,12 кислорода, от 0,15 до 0,6 кремния и остальное - титан и случайные примеси. При этом сплав дополнительно содержит, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы, состоящей из Al, Nb, V, Mo, Sn, Zr, Ni, Сг и Та, с общим содержанием менее 1,5 (Патент США №7767040, публ. 03.08.2010, МПК С22С 14/00).

Сплав имеет высокие пластические свойства, однако обладает пониженной стойкостью к высокотемпературному окислению.

Известен низколегированный титановый сплав, обладающий превосходной стойкостью к высокотемпературному окислению и коррозии, используемый в качестве материала выхлопной системы для транспортного средства или мотоцикла и содержащий, масс.%, Al: 0,30-1 ,50%, Si: 0, 10-1 ,0% и дополнительно содержащий Nb: 0,1-0, 5 (Патент США №7166367, публ. 23.01.2007, МПК В32В 15/01 ; С22С 14/00, F01N7/16) - прототип.

Сплав обладает высокими прочностными и пластическими свойствами при комнатной и повышенной температуре, однако имеет недостаточный уровень сопротивления высокотемпературной ползучести.

Задачей, на решение которой направлено изобретение, является создание низколегированного титанового сплава с возможностью изготовления из него широкой номенклатуры изделий, в том числе используемых в компонентах двигателей и выхлопных системах транспортных средств.

Техническим результатом, достигаемым при осуществлении изобретения, является получение титанового сплава, обладающего комплексом высоких механических и эксплуатационных свойств, включая повышенный уровень сопротивления ползучести, с возможностью формовки в холодном состоянии.

Технический результат достигается тем, что предложен сплав на основе титана, содержащий алюминий, молибден, кремний, кислород, азот, железо, водород, при этом компоненты сплава взяты в следующем соотношении, масс.%: Алюминий 1,5-3, 0 Молибден 0, 1-0,5 Кремний 0, 1-0,6 Железо не более 0,2

Кислород не более 0,15

Углерод не более 0,1

Азот не более 0,03 Водород не более 0,015

Титан и неизбежные примеси - остальное, а также в одном из вариантов дополнительно содержащий медь 0,5-1 ,5 масс. %, и изделие из этого сплава.

В состав сплава введены легирующие элементы из различных групп стабилизаторов: альфа-стабилизаторы: алюминий, кислород, углерод, азот; бета-стабилизаторы: молибден, железо, кремний. В одном из вариантов изобретения в сплав введен бета-стабилизатор - медь.

Алюминий повышает жаропрочность и сопротивление ползучести, уменьшая образование окалины при высокой температуре. Содержание алюминия в сплаве принято от 1, 5-3,0 масс.%. Для сохранения оптимальной технологической пластичности максимальное содержание алюминия в сплаве ограничено 3,0 масс.%.

Содержание кислорода, азота и углерода в указанных пределах, наряду с повышением прочности, повышает температуру аллотропического превращения титана и обеспечивает сохранение высокого уровня прочности и пластичности. Более высокие концентрации кислорода, углерода и азота понижают технологическую пластичность и ударную вязкость сплава.

Группа бета-стабилизаторов (Mo, Fe, Si, Си).

Легирование сплава молибденом в количестве 0,1 -0,5 масс.%. способствует повышению прочности за счет появления в структуре прослоек [3-фазы, которые являются межфазными границами и тормозят движение дислокаций при деформации, а также препятствуют собирательному росту a-зерен при высоких температурах. Содержание молибдена более 0,5 масс.%. снижает жаропрочность, поскольку уменьшается температура полиморфного превращения сплава и увеличивается доля [3-фазы в структуре.

Наличие в сплаве кремния, который присутствует в твердом растворе титана, повышает сопротивление ползучести. Содержание кремния в сплаве установлено в диапазоне от 0,1 до 0,6 масс. %. В указанном диапазоне кремний образует с титаном интерметаллидное соединение - силицид (Ti 3 Si). Образование в сплаве необходимого количества силицидов повышает жаропрочность, сопротивление ползучести и препятствует росту a-зерен при высоких температурах. Кроме того, кремний существенно повышает стойкость к окислению сплава до концентрации 0,6 масс %. При большей концентрации снижается технологическая пластичность/формуемость.

Сплав может быть дополнительно легирован медью. Медь, являясь эвтектоидообразующим элементом и имея при этом высокую растворимость в альфа-фазе титана, обеспечивает эффект твердорастворного упрочнения. Образование интерметаллидных частиц Ti 2 Cu, ограничивая миграцию границ при высокой температуре, позволяет увеличить жаропрочность сплава, однако чрезмерное количество частиц фазы Ti 2 Cu снижает пластичность сплава при комнатной температуре, поэтому содержание меди в предлагаемом сплаве определено не более 1,5 масс %.

Максимальное содержание водорода в сплаве, ограниченное 0,015 масс.%, позволяет избежать охрупчивания сплава по причине возможного образования гидридов титана.

Композиция элементов, введенных в состав сплава в заявляемом соотношении и характеризующихся в отдельности благоприятным влиянием на стойкость к окислению титана, позволяет достичь аддитивного эффекта в части получения высоких значений сопротивления ползучести сплава при обеспечении прочностных, пластических свойств в сочетании с удовлетворительной стойкостью к окислению по отношению к известным низколегированным титановым сплавам.

Промышленная применимость изобретения подтверждается примером его конкретного выполнения.

Для исследования свойств предлагаемого сплава были выплавлены 2 состава слитков массой 2100 кг по промышленной технологии методом вакуумно-дугового переплава. Химический состав №1 и химический состав №2 сплава приведены в табл. 1.

Табл.1

Слитки подвергали деформированию ковкой и последующей прокатке с получением рулонов толщиной 0,9 мм. Для исследования механических свойств сплавов осуществляли вырезку образцов в состоянии поставки. Для анализа механических свойств проводили испытания на растяжение при температурах 20°С, 500°С, 700°С, для оценки критерия штампуемости материала проводили испытания на глубокую вытяжку по Эриксену. Значения механических свойств сплава при растяжении в состоянии поставки (отожженное состояние) приведены в табл.2 и сравнительном графике, представленном на фиг. 1.

Табл.2

Для моделирования работы материала при эксплуатации в изделии проводили изотермический отжиг образцов обоих составов в статическом лабораторном воздухе при температурах 560°С и 800°С с продолжительностью выдержки 100 и 200 часов соответственно. После чего осуществляли исследование стойкости к окислению посредством расчета привеса массы образцов, выраженного в мг/см 2 . Результаты исследований стойкости к окислению в сравнении со сплавом-прототипом приведены на графиках зависимости привеса сплавов от квадратного корня из времени окисления при температурах 560°C и 800°C, представленных, соответственно, на фиг. 2 и фиг. 3.

Кроме того, на образцах сплава в состоянии поставки определяли сопротивление ползучести при температуре 500°С и длительности 100 часов, выраженное в зависимости относительной деформации образца при напряжении ЗОМПа. Результаты сопротивления ползучести заявляемого сплава в сравнении со сплавом-прототипом приведены на графике, представленном на фиг. 4.

Анализ результатов испытаний и данных исследований показал, что предлагаемый сплав обладает комплексом высоких механических и эксплуатационных свойств, включая сопротивление высокотемпературной ползучести по отношению к известным низколегированным сплавам. Результаты оценки сопротивления окислению образцов сплава после длительного изотермического отжига демонстрируют долговечность материала.