TRANSITION METAL COMPLEX, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND USE

Title:

TRANSITION METAL COMPLEX, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND USE

Document Type and Number:

WIPO Patent Application WO/2008/114790

Kind Code:

Abstract:

A transition metal complex represented by the formula (1): (1)(wherein A represents the atom of a Group 16 element of the periodic table; B1 represents the atom of a Group 14 element of the periodic table; M1 represents the atom of a Group 4 transition metal element of the periodic table; Cp1 represents a group having a cyclopentadiene-form anionic skeleton; R1, R2, R3, R4, R5, and R6 each independently represents hydrogen, halogeno, optionally halogenated C1-20 alkyl, etc.; R7, R8, R9, R10, R11, and R12 each independently represents hydrogen, optionally halogenated C1-20 alkyl, etc.; and the 1,3-diene constituted of R7, R8, R9, R10, R11, R12 and the four carbon atoms is coordinated to M1, provided that the coordination form is not particularly limited, the 1,3-diene may have a cis or trans structure or a mixture of these, and the double bonds may be nonlocalized). Use of this transition metal complex as a catalyst ingredient enables a high-molecular polyolefin to be produced while attaining high catalytic activity.

See also references of EP 2138503A4

Attorney, Agent or Firm:

TANAKA, Mitsuo et al. (IMP Building 3-7, Shiromi 1-chome, Chuo-ku, Osaka-sh, Osaka 01, JP)

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Claims:

式(1)
(式中、Aは、元素の周期律表の第16族の原子を示し、
B ¹ は、元素の周期律表の第14族の原子を示し、
M ¹ は、元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示す。
Cp ¹ はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示し、
R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 及びR ⁶ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6~20のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1~20の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6~20のアリールオキシ基又は炭素原子数2~20の炭化水素2置換アミノ基を示し、
R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 及びR ¹² は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数7~20のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6~20のアリール基を示す。
R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 及びR ¹² の中で、隣接する基は、任意に結合して環を形成していてもよい。
R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、R ¹² 及び4つの炭素原子から構成される1,3-ジエンはM ¹ に配位しており、その配位形式は特に限定されず、1,3-ジエンはシス、トランスのいずれの構造あるいはそれらの混合物であってもよく、二重結合は非局在化していても良い。)
で示される遷移金属錯体。

Aが酸素原子である請求項1に遷移金属錯体。

B ¹ がケイ素原子である請求項1又は2に記載の遷移金属錯体。

M ¹ がチタン原子である請求項1から3のいずれかに記載の遷移金属錯体。

R ⁷ 及びR ¹² が同時に水素原子である請求項1から4のいずれかに記載の遷移金属錯体。

R ⁸ 及びR ¹¹ がメチル基又はフェニル基である請求項1から5のいずれかに記載の遷移金属錯体。

R ⁹ 及びR ¹⁰ がメチル基である請求項1から6のいずれかに記載の遷移金属錯体。

式(2)
(式中、A、B ¹ 、M ¹ 、Cp ¹ 、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 及びR ⁶ は、それぞれ前記と同じ意味を示し、X ¹ 及びX ² はそれぞれ独立にハロゲン原子を示す。)
で示されるハロゲン化遷移金属錯体と式(3)
(式中、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、及びR ¹² はそれぞれ前記と同じ意味を示し、1,3-ジエン構造はシス、トランスのいずれの構造あるいはそれらの混合物であってもよい。)
で示される1,3-ジエン化合物をアルカリ金属又は化合物あるいはアルカリ土類金属又は化合物の存在下に反応させることを特徴とする請求項1に記載の遷移金属錯体の製造方法。

請求項1~7のいずれかに記載の遷移金属錯体を含有することを特徴とするオレフィン重合用触媒成分。

請求項9に記載の重合触媒成分と、下記化合物(A)及び/又は下記化合物(B)とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
化合物(A):下記(A1)~(A3)からなる群から選ばれる1種以上のアルミニウム化合物
(A1):式(E ¹ ) _a AlZ _(3-a) で表される有機アルミニウム化合物;
(A2):式{-Al(E ² )-O-} _b で表される構造を有する環状のアルミノキサン;
(A3):式E ³ {-Al(E ³ )-O-} _c Al(E ³ ) ₂ で表される構造を有する線状のアルミノキサン
(式中、aは0<a≦3を満足する数を表し、bは2以上の整数を表し、cは1以上の整数を表す。E ¹ 、E ² 及びE ³ はそれぞれ炭素原子数1~20の炭化水素基を表し、複数のE ¹ 、複数のE ² 及び複数のE ³ はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Zは水素原子又はハロゲン原子を表し、複数のZは互いに同じであっても異なっていてもよい。)
化合物(B):下記(B1)~(B3)からなる群から選ばれる1種以上のホウ素化合物
(B1):式 BQ ¹ Q ² Q ³ で表されるホウ素化合物;
(B2):式 G ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- で表されるホウ素化合物;
(B3):式 (L ¹ -H) ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- で表されるホウ素化合物
(式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子を表し、Q ¹ 、Q ² 、Q ³ 及びQ ⁴ はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は2置換アミノ基を表し、G ⁺ は無機又は有機のカチオンを表し、L ¹ は中性ルイス塩基を表す。)

請求項9に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。

請求項9に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンとα-オレフィンとを共重合させることを特徴とするエチレン-α-オレフィン共重合体の製造方法。

請求項9に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンとα-オレフィンとを100℃以上の温度で共重合させることを特徴とするエチレン-α-オレフィン共重合体の製造方法。

Description:

遷移金属錯体、その製造方法及� ��用途

本発明は遷移金属錯体、その製造方法、� ��びその用途に関する。

これまでに、メタロセン錯体を用いるオ� ��フィン重合体の製造については多くの方法� ��開発されている(例えば、特開昭58-19309号公) 。この中で、フェノキシ基とシクロペンタジエニル基とを結合基によって架橋した配位子を有する錯体、例えば、ジメチルシリル(テ� �ラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチ� �-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロラ� ��ドは、共触媒で活性化させることによって� ��高い触媒活性でα-オレフィンを重合するこ� ��ができ、高分子量のポリオレフィンを製造� ��きることが報告されている(特開平9-87313号� �報、特開2003-176295号公報)。しかし、より高� �重合活性で高分子量のポリオレフィンを与� �るオレフィン重合触媒が望まれている。

本発明の目的は、元素の周期律表の第16� �の原子で修飾されたアリール基とシクロペ� �タジエニル基とを結合基によって架橋した� �位子を有するより活性の高い新規な遷移金� �錯体を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記の課題を解決するため� ��、新規遷移金属錯体について鋭意研究を続� ��てきた。その結果、1,3-ジエン類を配位子とする新規な遷移金属錯体を見出すに至った。
すなわち、本発明は、式(1):
(式中、Aは、元素の周期律表の第16族の原子� �示し、
B ¹ は、元素の周期律表の第14族の原子を示し、
M ¹ は、元素の周期律表の第4族の遷移金属原子� �示す。
Cp ¹ はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示し、
R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 及びR ⁶ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1~20のアルキル基、ハロゲン原子で� �換されていてもよい炭素原子数7~20のアラル� ��ル基、ハロゲン原子で置換されていてもよ� ��炭素原子数6~20のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1~20の炭� �水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換さ� �ていてもよい炭素原子数1~20のアルコキシ基� ��ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素� ��子数7~20のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6~20の� �リールオキシ基又は炭素原子数2~20の炭化水� ��2置換アミノ基を示し、
R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 及びR ¹² は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1~20の� �ルキル基、ハロゲン原子で置換されていて� �よい炭素原子数7~20のアラルキル基、ハロゲ� ��原子で置換されていてもよい炭素原子数6~20 のアリール基を示す。
R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 及びR ¹² の中で、隣接する基は、任意に結合して環を形成していてもよい。
R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、R ¹² 及び4つの炭素原子から構成される1,3-ジエン� ��M ¹ に配位しており、その配位形式は特に限定されず、1,3-ジエンはシス、トランスのいずれ� �構造あるいはそれらの混合物であってもよ� �、二重結合は非局在化していても良い。)
で示される遷移金属錯体、該遷移金属錯体を含有するオレフィン重合用触媒、及び該重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法
を提供するものである。

本発明の式(I)で示される遷移金属錯体を� ��媒成分として用いることにより、高分子量� ��ポリオレフィンを高触媒活性で製造するこ� ��ができる。

以下、本発明について詳細に説明する。
[遷移金属錯体(1)]
式(1)で示される遷移金属錯体(以下、遷移金属錯体(1)と称す。)において、1,3-ジエンの、M ¹ に対する配位形式は特に限定されず、1,3-ジ� �ンはシス、トランスのいずれの構造あるい� �それらの混合物であってもよく、二重結合� �非局在化していても良い。その配位形式と� �ては、その電子状態により、例えば、η4型(1 -A;s-cis、1-B;s-trans)、及び、σ2π型(1-C)が挙げられ、そのいずれか、あるいは混合物であっても良く、η4、σ2π中間程度の電子の局在化状� ��であっても良い。

、
、

1-Aの構造は、その立体構造により、さらに� ��1-A-a、1-A-bの構造に分類できるが、そのいずれか、あるいはそれらの混合物の構造であっても良い。

、

R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 及びR ¹² における炭素原子数1~20のアルキル基の例と� �ては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、 tert-ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル� �、アミル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、n -デシル基、n-ドデシル基、n-ペンタデシル基� ��n-エイコシル基などが挙げられ、好ましく� �メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert- ブチル基、アミル基である。

これらのアルキル基はいずれもフッ素原� ��、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などの� ��ロゲン原子で置換されていてもよい。ハロ� ��ン原子で置換された炭素原子数1~20のアルキル基の例としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。

R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 及びR ¹² における炭素原子数7~20のアラルキル基の例� �しては、ベンジル基、(2-メチルフェニル)メ� ��ル基、(3-メチルフェニル)メチル基、(4-メチルフェニル)メチル基、(2,3-ジメチルフェニル )メチル基、(2,4-ジメチルフェニル)メチル基� �(2,5-ジメチルフェニル)メチル基、(2,6-ジメチルフェニル)メチル基、(3,4-ジメチルフェニル )メチル基、(4,6-ジメチルフェニル)メチル基� �(2,3,4-トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5-� �リメチルフェニル)メチル基、(2,3,6-トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5-トリメチルフェ� ��ル)メチル基、(2,4,6-トリメチルフェニル)メ� ��ル基、(2,3,4,5-テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6-テトラメチルフェニル)メチル基� �(2,3,5,6-テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェ� ��ル)メチル基、(n-プロピルフェニル)メチル� �、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n-ブチルフェニル)メチル基、(sec-ブチルフェニル)� �チル基、(tert-ブチルフェニル)メチル基、(n-� ��ンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチル� �ェニル)メチル基、(n-ヘキシルフェニル)メチル基、(n-オクチルフェニル)メチル基、(n-デ� �ルフェニル)メチル基、(n-デシルフェニル)メチル基、(n-テトラデシルフェニル)メチル基� �ナフチルメチル基、アントラセニルメチル� �などが挙げら、好ましくはベンジル基であ� �。これらのアラルキル基はいずれもフッ素� �子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など� �ハロゲン原子で置換されていてもよい。

R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 及びR ¹² における炭素原子数6~20のアリール基の例と� �ては、フェニル基、2-トリル基、3-トリル基� ��4-トリル基、2,3-キシリル基、2,4-キシリル基、2,5-キシリル基、2,6-キシリル基、3,4-キシリル基、3,5-キシリル基、2,3,4-トリメチルフェ� �ル基、2,3,5-トリメチルフェニル基、2,3,6-ト� �メチルフェニル基、2,4,6-トリメチルフェニ� �基、3,4,5-トリメチルフェニル基、2,3,4,5-テトラメチルフェニル基、2,3,4,6-テトラメチルフ� ��ニル基、2,3,5,6-テトラメチルフェニル基、� �ンタメチルフェニル基、エチルフェニル基� �n-プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n-ブチルフェニル基、sec-ブチルフェニル基、tert-ブチルフェニル基、n-ペンチルフ� �ニル基、ネオペンチルフェニル基、n-ヘキシルフェニル基、n-オクチルフェニル基、n-デ� �ルフェニル基、n-ドデシルフェニル基、n-テ� ��ラデシルフェニル基、ナフチル基、アント� ��セニル基などが挙げられ、好ましくはフェ� ��ル基である。これらのアリール基はいずれ� ��フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素� ��子などのハロゲン原子で置換されていても� ��い。

R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 及びR ⁶ における炭化水素置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル� �、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソブチル� �、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、シクロヘキ� ��ル基などの炭素原子数1~10のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数1~20の炭化水素置換シリ� �基の例としては、メチルシリル基、エチル� �リル基、フェニルシリル基などの炭素原子� �1~20の炭化水素1置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数2~20の炭化水素2置換シリ� ��基、トリメチルシリル基、トリエチルシリ� ��基、トリ-n-プロピルシリル基、トリイソプ� ��ピルシリル基、トリ-n-ブチルシリル基、ト� ��-sec-ブチルシリル基、トリ-tert-ブチルシリ� �基、トリ-イソブチルシリル基、tert-ブチル-� ��メチルシリル基、トリ-n-ペンチルシリル基� ��トリ-n-ヘキシルシリル基、トリシクロヘキ� ��ルシリル基、トリフェニルシリル基などの� ��素原子数3~20の炭化水素3置換シリル基など� �挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基� �tert-ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。これらの炭化水素置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。

R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 及びR ⁶ における炭素原子数1~20のアルコキシ基の例� �しては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、s ec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ペントキ� �基、ネオペントキシ基、n-ヘキソキシ基、n-� ��クトキシ基、n-ドデソキシ基、n-ペンタデソキシ基、n-イコソキシ基などが挙げられ、好� ��しくはメトキシ基、エトキシ基、tert-ブト� �シ基である。これらのアルコキシ基はいず� �もフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ� �原子などのハロゲン原子で置換されていて� �よい。

R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 及びR ⁶ における炭素原子数7~20のアラルキルオキシ� �の例としては、ベンジルオキシ基、(2-メチ� �フェニル)メトキシ基、(3-メチルフェニル)メトキシ基、(4-メチルフェニル)メトキシ基、(2 ,3-ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,4-ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,5-ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,6-ジメチルフェニル)メト� �シ基、(3,4-ジメチルフェニル)メトキシ基、(3 ,5-ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4-トリ� ��チルフェニル)メトキシ基、(2,3,5-トリメチ� �フェニル)メトキシ基、(2,3,6-トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,5-トリメチルフェニル) メトキシ基、(2,4,6-トリメチルフェニル)メト� ��シ基、(3,4,5-トリメチルフェニル)メトキシ� �、(2,3,4,5-テトラメチルフェニル)メトキシ基� ��(2,3,4,6-テトラメチルフェニル)メトキシ基、 (2,3,5,6-テトラメチルフェニル)メトキシ基、(� ��ンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチル� �ェニル)メトキシ基、(n-プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ� ��、(n-ブチルフェニル)メトキシ基、(sec-ブチ� ��フェニル)メトキシ基、(tert-ブチルフェニル )メトキシ基、(n-ヘキシルフェニル)メトキシ� ��、(n-オクチルフェニル)メトキシ基、(n-デシルフェニル)メトキシ基、(n-テトラデシルフ� �ニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、ア� ��トラセニルメトキシ基などが挙げられ、好� ��しくはベンジルオキシ基である。これらの� ��ラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、� ��素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ� ��ン原子で置換されていてもよい。

R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 及びR ⁶ におけるアリールオキシ基の例としては、フェノキシ基、2-メチルフェノキシ基、3-メチ� �フェノキシ基、4-メチルフェノキシ基、2,3-� �メチルフェノキシ基、2,4-ジメチルフェノキ� ��基、2,5-ジメチルフェノキシ基、2,6-ジメチ� �フェノキシ基、3,4-ジメチルフェノキシ基、3 ,5-ジメチルフェノキシ基、2,3,4-トリメチルフェノキシ基、2,3,5-トリメチルフェノキシ基、 2,3,6-トリメチルフェノキシ基、2,4,5-トリメチルフェノキシ基、2,4,6-トリメチルフェノキシ基、3,4,5-トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5-テ� ��ラメチルフェノキシ基、2,3,4,6-テトラメチ� �フェノキシ基、2,3,5,6-テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、n-プロピルフェノキシ基、イソ� ��ロピルフェノキシ基、n-ブチルフェノキシ� �、sec-ブチルフェノキシ基、tert-ブチルフェ� �キシ基、n-ヘキシルフェノキシ基、n-オクチ� ��フェノキシ基、n-デシルフェノキシ基、n-テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数6~20のアリー� �オキシ基などが挙げられる。これらのアリ� �ルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原� �、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原� �で置換されていてもよい。

R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 及びR ⁶ における炭素原子数2~20の炭化水素2置換アミ� ��基とは2つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソ� ��ロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-� �チル基、イソブチル基、n-ペンチル基、n-ヘ� ��シル基、シクロヘキシル基などの炭素原子� ��2~20のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数1~1 0の炭化水素2置換アミノ基としては、例えば� ��メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ-n-� ��ロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基� ��ジ-n-ブチルアミノ基、ジ-sec-ブチルアミノ� �、ジ-tert-ブチルアミノ基、ジ-イソブチルア� ��ノ基、tert-ブチルイソプロピルアミノ基、� �-n-ヘキシルアミノ基、ジ-n-オクチルアミノ� �、ジ-n-デシルアミノ基、ジフェニルアミノ� �、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス-tert -ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げ� �れ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチ� �アミノ基である。

R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 及びR ¹² の中で、隣接する基は、任意に結合して環を形成していてもよい。

置換基X ¹ 及びX ² はハロゲン原子であって、好ましくは塩素原子、臭素原子である。

Aで示される元素の周期律表の第16族の原� ��の例としては、酸素原子、硫黄原子、セレ� ��原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子� ��ある。

Bで示される元素の周期律表の第14族の原� ��の例としては、炭素原子、ケイ素原子、ゲ� ��マニウム原子などが挙げられ、好ましくは� ��素原子、ケイ素原子である。

M ¹ で示される遷移金属原子とは、元素の周期律表(IUPAC無機化学命名法改定版1989)の第4族の遷移金属原子であり、例として、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子が挙げられる。

Cp ¹ として示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基の例としては、η5 -シクロぺンタジエニル基、η5 -メチルシクロペンタジエニル基、η5 -ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 -トリメチルシクロペンタジエニル基、η5 -テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 -エチルシクロぺンタジエニル基、 η5 -n-プロピルシクロペンタジエニル基、η5� �-イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5� �-n-ブチルシクロペンタジエニル基、η5 -sec-� ��チルシクロペンタジエニル基、η5 -tert-ブ� �ルシクロぺンタジエニル基、η5 -n-ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 -ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 -n-ヘキシルシ� ��ロぺンタジエニル基、η5 -n-オクチルシク� �ぺンタジエニル基、η5 -フェニルシクロぺ� �タジエニル基、η5 -ナフチルシクロぺンタ� �エニル基、η5 -トリメチルシリルシクロぺ� �タジエニル基、η5 -トリエチルシリルシク� �ぺンタジエニル基、η5 -tert-ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 -インデニル基、η5 -メチルインデニル基、η5 -ジメチルインデニル基、η5 -エチルインデニル基、η5 -n-プロピルインデニル基、η5 -イソプ� ��ピルインデニル基、η5 -n-ブチルインデニ� �基、η5 -sec-ブチルインデニル基、η5 -tert-� �チルインデニル基、η5 -n-ペンチルインデニル基、η5 -ネオペンチルインデニル基、η5 - n-ヘキシルインデニル基、η5 -n-オクチルイ� �デニル基、η5 -n-デシルインデニル基、η5 - フェニルインデニル基、η5 -メチルフェニルインデニル基、η5 -ナフチルインデニル基、 η5 -トリメチルシリルインデニル基、η5 -トリエチルシリルインデニル基、η5 -tert-ブチ� ��ジメチルシリルインデニル基、η5 -テトラ� ��ドロインデニル基、η5 -フルオレニル基、� �5 -メチルフルオレニル基、η5 -ジメチルフ� ��オレニル基、η5 -エチルフルオレニル基、� �5 -ジエチルフルオレニル基、η5 -n-プロピ� �フルオレニル基、η5 -ジ-n-プロピルフルオ� �ニル基、η5 -イソプロピルフルオレニル基� �η5 -ジイソプロピルフルオレニル基、η5 -n- ブチルフルオレニル基、η5 -sec-ブチルフル� �レニル基、η5 -tert-ブチルフルオレニル基、 η5 -ジ-n-ブチルフルオレニル基、η5 -ジ-sec-� ��チルフルオレニル基、η5 -ジ-tert-ブチルフ� ��オレニル基、η5 -n-ペンチルフルオレニル� �、η5 -ネオペンチルフルオレニル基、η5-n-� �キシルフルオレニル基、η5 -n-オクチルフルオレニル基、η5 -n-デシルフルオレニル基、� �5 -n-ドデシルフルオレニル基、η5 -フェニ� �フルオレニル基、η5 -ジ-フェニルフルオレ� ��ル基、η5 -メチルフェニルフルオレニル基� ��η5 -ナフチルフルオレニル基、η5 -トリメ� ��ルシリルフルオレニル基、η5 -ビス-トリメチルシリルフルオレニル基、η5 -トリエチルシリルフルオレニル基、η5 -tert-ブチルジメ� ��ルシリルフルオレニル基などが挙げられ、� ��ましくはη5 -シクロペンタジエニル基、η5� �-メチルシクロペンタジエニル基、η5 -tert-� �チルシクロペンタジエニル基、η5 -テトラ� �チルシクロペンタジエニル基、η5 -インデ� �ル基、η5 -フルオレニル基などである。

遷移金属錯体(1)の例としては、以下の化合� ��が挙げられる:
式(1)におけるB ¹ が炭素原子である遷移金属錯体:
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(2 -フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、イ� ��プロピリデン(シクロペンタジエニル)(2-フ� �ノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、イソ� ��ロピリデン(シクロペンタジエニル)(2-フェ� �キシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム、イソプ� ��ピリデン(シクロペンタジエニル)(2-フェノ� �シ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、� ��ソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(2-� �ェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタ� �ウム、

イソプロピリデン(シクロペンタジエニル )(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)� �タニウム、イソプロピリデン(シクロペンタ� ��エニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(1,3-ペン� ��ジエン)チタニウム、イソプロピリデン(シ� �ロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキ� �)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム、イソプロピ� ��デン(シクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2- フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタ� �ウム、イソプロピリデン(シクロペンタジエ� ��ル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル- 1,3-ブタジエン)チタニウム、

イソプロピリデン(シクロペンタジエニル )(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(シク� ��ペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フ� ��ノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3-tert-� �チル-5-メチル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエ� �)チタニウム、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、� �ソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3-ter t-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル- 1,3-ブタジエン)チタニウム、

イソプロピリデン(シクロペンタジエニル )(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(シクロペ� ��タジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ) (1,3-ペンタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチ� �-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム� ��イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3 ,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(� ��クロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フ� ��ノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニ� ��ム、

イソプロピリデン(シクロペンタジエニル )(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(シ� ��ロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ- 2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3-t ert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(2,4-ヘキ� �ジエン)チタニウム、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2- フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタ� �ウム、イソプロピリデン(シクロペンタジエ� ��ル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(2, 3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

イソプロピリデン(シクロペンタジエニル )(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタ� �エン)チタニウム、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェ� �キシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、イソプ� ��ピリデン(シクロペンタジエニル)(3-フェニ� �-5-メチル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チ� ��ニウム、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,4 -ジフェニルブタジエン)チタニウム、イソプ� ��ピリデン(シクロペンタジエニル)(3-フェニ� �-5-メチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペ� �タジエニル)(2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(3-tert-ブチルシ� ��ロペンタジエニル)(2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(3-tert- ブチルシクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)( 2,4-ヘキサジエン)チタニウム、イソプロピリ� ��ン(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(2-フ� ��ノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペ� ��タジエニル)(2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-� ��タジエン)チタニウム、

イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペ� �タジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(1,3-� �タジエン)チタニウム、イソプロピリデン(3-t ert-ブチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチ� �-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム� ��イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペン� �ジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(2,4-ヘ� �サジエン)チタニウム、イソプロピリデン(3-t ert-ブチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチ� �-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チ� ��ニウム、イソプロピリデン(3-tert-ブチルシ� �ロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキ� �)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペ� �タジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノ� �シ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、イソプロピ� ��デン(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-t ert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタ� �エン)チタニウム、イソプロピリデン(3-tert-� �チルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-� �チル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニ� ��ム、イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロ� �ンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェ� �キシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム� ��イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペン� �ジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキ� �)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペ� �タジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)( 1,3-ブタジエン)チタニウム、イソプロピリデ� ��(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-t ert-ブチル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チ� ��ニウム、イソプロピリデン(3-tert-ブチルシ� �ロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェ� �キシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム、イソプ� ��ピリデン(3-tert-ブチルシクロペンタジエニ� �)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェ� �ルブタジエン)チタニウム、イソプロピリデ� ��(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-t ert-ブチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペ� �タジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェ� �キシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、イソプロ� ��リデン(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)( 3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(1,3-ペ� �タジエン)チタニウム、イソプロピリデン(3-t ert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチ� �-5-メトキシ-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)� ��タニウム、イソプロピリデン(3-tert-ブチル� �クロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキ� �-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チ� ��ニウム、イソプロピリデン(3-tert-ブチルシ� �ロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2 -フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チ� �ニウム、

イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペ� �タジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキ� ��)(1,3-ブタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチ� �-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム� ��イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペン� �ジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ) (1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、イソプロピリデン(3-tert-ブチルシクロペンタジエ� ��ル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、など;

式(1)におけるB ¹ が炭素原子以外の元素の周期律表の第14族の� ��子である遷移金属錯体:
ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(2-� �ェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメ� ��ルシリル(シクロペンタジエニル)(2-フェノ� �シ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチル� ��リル(シクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)( 2,4-ヘキサジエン)チタニウム、ジメチルシリ� ��(シクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)(1,4-� �フェニルブタジエン)チタニウム、ジメチル� ��リル(シクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)( 2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3 ,5-ジメチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チ� �ニウム、ジメチルシリル(シクロペンタジエ� ��ル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジ� ��ン)チタニウム、ジメチルシリル(シクロペ� �タジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(2,4-� �キサジエン)チタニウム、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、� �メチルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5-ジ� ��チル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジ� �ン)チタニウム、

ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3 -tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(シクロペ� ��タジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノ� ��シ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5 -メチル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタ� ��ウム、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチル� �リル(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-� ��チル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジ� �ン)チタニウム、

ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3 ,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン )チタニウム、ジメチルシリル(シクロペンタ� ��エニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(1,3-� ��ンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(� �クロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フ� �ノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム、ジメ� ��ルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert- ブチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(シクロペン� ��ジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(2, 3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3 -tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(シクロ� ��ンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フ� ��ノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブ� �ル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエ� �)チタニウム、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、� �メチルシリル(シクロペンタジエニル)(3-tert-� ��チル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル- 1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3 -フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジ� �ン)チタニウム、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキ� �)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシ� ��ル(シクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メ� �ル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウ� ��、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3 -フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェ� �ルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル( シクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2 -フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チ� �ニウム、

ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシク� ��ペンタジエニル)(2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-テト� �メチルシクロペンタジエニル)(2-フェノキシ) (1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル )(2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム� ��ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロ� ��ンタジエニル)(2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3, 4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル)(2-フ� ��ノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニ� ��ム、

ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシク� ��ペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ) (1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル (2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル)(3 ,5-ジメチル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)� �タニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメ� �ルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フ� �ノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム、ジメ� ��ルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタ� ��エニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフ� ��ニルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル )(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-� ��タジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシク� ��ペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フ� ��ノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(1 ,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシリ� �(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル)( 3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキ� �ジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-� ��トラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブ� ��ル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブ� ��ジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5- テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-� ��タジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシク� ��ペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノ� ��シ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-� �トラメチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert -ブチル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタ� ��ウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチル� ��クロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フ� ��ノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシク� ��ペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-� ��ェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチル� �リル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエ� �ル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(2,4 -ヘキサジエン)チタニウム、ジメチルシリル( 2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル)(3- tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(1,4-ジフ� ��ニルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル )(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシク� ��ペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチ� �シリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジ� �ニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-� ��ンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2, 3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-� �ェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジ� �ン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-テト� ��メチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-5- メチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(2,3,4,5-テト� �メチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-� ��チル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジ� �ン)チタニウム、

ジメチルシリル(インデニル)(2-フェノキ� �)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリ� ��(インデニル)(2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエ� �)チタニウム、ジメチルシリル(インデニル)(2 -フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム、� ��メチルシリル(インデニル)(2-フェノキシ)(1,4 -ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチ� ��シリル(インデニル)(2-フェノキシ)(2,3-ジメ� �ル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(インデニル)(3,5-ジメチル -2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、� �メチルシリル(インデニル)(3,5-ジメチル-2-フ� ��ノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(インデニル)(3,5-ジメチル-2-フェ� �キシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム、ジメチ� ��シリル(インデニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、� �メチルシリル(インデニル)(3,5-ジメチル-2-フ� ��ノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニ� ��ム、

ジメチルシリル(インデニル)(3-tert-ブチル -5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタ� �ウム、ジメチルシリル(インデニル)(3-tert-ブ� ��ル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン) チタニウム、ジメチルシリル(インデニル)(3-t ert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサ� �エン)チタニウム、ジメチルシリル(インデニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチル� �リル(インデニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フ� ��ノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニ� ��ム、

ジメチルシリル(インデニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウ� �、ジメチルシリル(インデニル)(3,5-ジ-tert-ブ� ��ル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(インデニル)(3,5-ジ-tert-� �チル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニ� ��ム、ジメチルシリル(インデニル)(3,5-ジ-tert- ブチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(インデニル) (3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル- 1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(インデニル)(3-tert-ブチル -5-メトキシ-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チ� �ニウム、ジメチルシリル(インデニル)(3-tert-� ��チル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジ� ��ン)チタニウム、ジメチルシリル(インデニ� �)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(2,4-� �キサジエン)チタニウム、ジメチルシリル(インデニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、� �メチルシリル(インデニル)(3-tert-ブチル-5-メ� ��キシ-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジ� �ン)チタニウム、

ジメチルシリル(インデニル)(3-フェニル-5 -メチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニ� ��ム、ジメチルシリル(インデニル)(3-フェニ� �-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チ� ��ニウム、ジメチルシリル(インデニル)(3-フ� �ニル-5-メチル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエ� �)チタニウム、ジメチルシリル(インデニル)(3 -フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェ� �ルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル( インデニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキ� �)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウ� ��、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニ� ��ム、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタ� ��ウム、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタ� �エン)チタニウム、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)(2,3-ジメ� �ル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(メチルシク� ��ペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ) (1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチ� �-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム� ��ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(メ� ��ルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フ� ��ノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニ� ��ム、

ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3- ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(メ� ��ルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メ� ��ル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジ� �ニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(2,4 -ヘキサジエン)チタニウム、ジメチルシリル( メチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5- メチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(メチルシク� ��ペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フ� ��ノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニ� ��ム、

ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(メチル� ��クロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フ� ��ノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5 -ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエ� �)チタニウム、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、� �メチルシリル(メチルシクロペンタジエニル) (3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル- 1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(1 ,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(� ��チルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-� ��トキシ-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(メチルシクロペン� �ジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノ� �シ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム、ジメチル� ��リル(メチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(メ� ��ルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メ� ��キシ-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジ� �ン)チタニウム、

ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-� �タジエン)チタニウム、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチ� �-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム� ��ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(2,4-ヘ� �サジエン)チタニウム、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチ� �-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チ� ��ニウム、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキ� �)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペン� �ジエニル)(2-フェノキシ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロ� ��ンタジエニル)(2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)(2,4-ヘ� �サジエン)チタニウム、ジメチルシリル(3-tert -ブチルシクロペンタジエニル)(2-フェノキシ) (1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペンタジエニ� ��)(2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン) チタニウム、

ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペン� �ジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(1,3-ブ� �ジエン)チタニウム、ジメチルシリル(3-tert-� �チルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-� �ェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニウム、ジ� ��チルシリル(3-tert-ブチルシクロペンタジエ� �ル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジ� �ン)チタニウム、ジメチルシリル(3-tert-ブチ� �シクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェ� �キシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム� ��ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペンタ� �エニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメ� �ル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペン� �ジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキ� �)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリ� ��(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-� �チル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエ� �)チタニウム、ジメチルシリル(3-tert-ブチル� �クロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2 -フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム、� ��メチルシリル(3-tert-ブチルシクロペンタジ� �ニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,4 -ジフェニルブタジエン)チタニウム、ジメチ� ��シリル(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)( 3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメ� �ル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペン� �ジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)(1,3 -ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(3-t ert-ブチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-� �チル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)チタニ� ��ム、ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペ� �タジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)( 2,4-ヘキサジエン)チタニウム、ジメチルシリ� ��(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-t ert-ブチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタ� �エン)チタニウム、ジメチルシリル(3-tert-ブ� �ルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2 -フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チ� �ニウム、

ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペン� �ジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノ� �シ)(1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシ� ��ル(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert -ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)(1,3-ペンタ� �エン)チタニウム、ジメチルシリル(3-tert-ブ� �ルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メ� �キシ-2-フェノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニ� ��ム、ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペ� �タジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェ� �キシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム� ��ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペンタ� �エニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキ� �)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン)チタニウム、

ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペン� �ジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ) (1,3-ブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル (3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,3-ペンタジエン)� �タニウム、ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フ� �ノキシ)(2,4-ヘキサジエン)チタニウム、ジメ� ��ルシリル(3-tert-ブチルシクロペンタジエニ� �)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフ� ��ニルブタジエン)チタニウム、ジメチルシリル(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-5-メチル-2-フェノキシ)(2,3-ジメチル-1,3-� ��タジエン)チタニウム、及びジメチルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、ジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイドに変更した化合物。

遷移金属錯体(1)は、式(2):
(式中、A、B ¹ 、M ¹ 、Cp ¹ 、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 及びR ⁶ は、それぞれ前記と同じ意味を示し、X ¹ 及びX ² は、それぞれ独立に、ハロゲン原子を示す。 )
で示されるハロゲン化遷移金属錯体と式(3):
(式中、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 及びR ¹² はそれぞれ前記と同じ意味を示し、1,3-ジエ� �構造はシス、トランスのいずれの構造ある� �はそれらの混合物であってもよい。)
で示される1,3-ジエン化合物を、アルカリ金� �又は化合物あるいはアルカリ土類金属又は� �合物の存在下に、反応させることによって� �造することができる。

式(2)で示されるハロゲン化遷移金属錯体の� ��としては、以下の化合物を挙げることがで� ��る:
式(2)におけるB ¹ が炭素原子である遷移金属錯体:
メチレン(シクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、� �チレン(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル- 2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-� �チル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド� ��メチレン(シクロペンタジエニル)(3-フェニ� �-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ� ��レン(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニ� �ムジクロライド、メチレン(シクロペンタジ� ��ニル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シ� ��ロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ- 2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-� �ロロ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド� ��

メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3 ,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� �イド、メチレン(メチルシクロペンタジエニ� ��)(3-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジ� �ニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チ� ��ニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-2-フェノキシ)� ��タニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジク� �ライド、メチレン(メチルシクロペンタジエ� ��ル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチ� ��シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メト� ��シ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3-tert -ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタニウムジ� ��ロライド、

メチレン(tert-ブチルシクロペンタジエニ� ��)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニ� �ムジクロライド、メチレン(tert-ブチルシク� �ペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フ� �ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン( tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル -2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ� �レン(tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert -ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキ� �)チタニウムジクロライド、メチレン(tert-ブ� ��ルシクロペンタジエニル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� �イド、メチレン(tert-ブチルシクロペンタジ� �ニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)� ��タニウムジクロライド、メチレン(tert-ブチ� ��シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-クロ� ��-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、

メチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウム� �クロライド、メチレン(テトラメチルシクロ� ��ンタジエニル)(3-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメ� �ルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メ� �ル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、� ��チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル )(3-フェニル-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� ��イド、メチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、� �チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル) (3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)� �タニウムジクロライド、メチレン(テトラメ� ��ルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メ� ��キシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタジエ� �ル)(3-tert-ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタ� ��ウムジクロライド、

メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニ� �ムジクロライド、メチレン(トリメチルシリ� ��シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-2-フェ� ��キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(� �リメチルシリルシクロペンタジエニル)(3-tert -ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジ� ��ロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-2-フェノキシ)� ��タニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタ� �ウムジクロライド、メチレン(トリメチルシ� ��ルシクロペンタジエニル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� �イド、メチレン(トリメチルシリルシクロペ� ��タジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェ� ��キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(� �リメチルシリルシクロペンタジエニル)(3-tert -ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタニウムジ� ��ロライド、

メチレン(フルオレニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ� �(フルオレニル)(3-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレ� �ル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタ� ��ウムジクロライド、メチレン(フルオレニル )(3-フェニル-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� ��イド、メチレン(フルオレニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタ� �ウムジクロライド、メチレン(フルオレニル) (3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)� �タニウムジクロライド、メチレン(フルオレ� ��ル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレ� �ル)(3-tert-ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタ� ��ウムジクロライド、

イソプロピリデン(シクロペンタジエニル )(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジク� �ライド、イソプロピリデン(シクロペンタジ� ��ニル)(3-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペ� �タジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノ� �シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリ� ��ン(シクロペンタジエニル)(3-フェニル-2-フ� �ノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ� ��リデン(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタ� �ウムジクロライド、イソプロピリデン(シク� ��ペンタジエニル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、� �ソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3-ter t-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペ� �タジエニル)(3-tert-ブチル-5-クロロ-2-フェノ� �シ)チタニウムジクロライド、

イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウ� �ジクロライド、イソプロピリデン(メチルシ� ��ロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-2-フェノキ� ��)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチ� �-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロラ� ��ド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-2-フェノキシ)チタニウ� ��ジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジク� �ライド、イソプロピリデン(メチルシクロペ� ��タジエニル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2- フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ� �ロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3- tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチル� �クロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-クロロ-2 -フェノキシ)チタニウムジクロライド、

イソプロピリデン(tert-ブチルシクロペン� ��ジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプ� �ピリデン(tert-ブチルシクロペンタジエニル)( 3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウ� ��ジクロライド、イソプロピリデン(tert-ブチ� ��シクロペンタジエニル)(3-フェニル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ� �デン(tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert -ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキ� �)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ� ��(tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウ� �ジクロライド、イソプロピリデン(tert-ブチ� �シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メト� �シ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、� ��ソプロピリデン(tert-ブチルシクロペンタジ� ��ニル)(3-tert-ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、

イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チ� �ニウムジクロライド、イソプロピリデン(テ� ��ラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチ� ��-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタ� �エニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)� ��タニウムジクロライド、イソプロピリデン( テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-フェ� �ル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、� ��ソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、� �ソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタ� ��エニル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ� �リデン(テトラメチルシクロペンタジエニル) (3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト� �メチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5 -クロロ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライ� ��、

イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ )チタニウムジクロライド、イソプロピリデ� �(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3- tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチルシリル� �クロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2 -フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ� ��ロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-2-フェノキシ)チタニウ� ��ジクロライド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタ� �ウムジクロライド、イソプロピリデン(トリ� ��チルシリルシクロペンタジエニル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウ� �ジクロライド、イソプロピリデン(トリメチ� ��シリルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル- 5-メトキシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチルシリル� �クロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-クロロ-2 -フェノキシ)チタニウムジクロライド、

イソプロピリデン(フルオレニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド� �イソプロピリデン(フルオレニル)(3-tert-ブチ� ��-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3-tert-ブチル-5 -メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライ� ��、イソプロピリデン(フルオレニル)(3-フェ� �ル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、� ��ソプロピリデン(フルオレニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタ� �ウムジクロライド、イソプロピリデン(フル� ��レニル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ� �リデン(フルオレニル)(3-tert-ブチル-5-メトキ� ��-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3-tert-ブチル-5 -クロロ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライ� ��、

ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジ� �ロライド、ジフェニルメチレン(シクロペン� ��ジエニル)(3-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シ� �ロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-� �ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ� ��ルメチレン(シクロペンタジエニル)(3-フェ� �ル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、� ��フェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3 -tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニル� �チレン(シクロペンタジエニル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジ� �ロライド、ジフェニルメチレン(シクロペン� ��ジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノ� ��シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5 -クロロ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライ� ��、

ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニ� �ムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチ� ��シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-2-フェ� ��キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3-tert -ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジ� ��ロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-2-フェノキシ)� ��タニウムジクロライド、ジフェニルメチレ� ��(メチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタ� �ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メ� ��ルシクロペンタジエニル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� �イド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペ� ��タジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェ� ��キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3-tert -ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタニウムジ� ��ロライド、

ジフェニルメチレン(tert-ブチルシクロペ� ��タジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(te rt-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル -2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ� �ェニルメチレン(tert-ブチルシクロペンタジ� �ニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チ� ��ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン( tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-フェニル -2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ� �ェニルメチレン(tert-ブチルシクロペンタジ� �ニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2 -フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフ� ��ニルメチレン(tert-ブチルシクロペンタジエ� ��ル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ� �レン(tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert -ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)チタニウム� ��クロライド、ジフェニルメチレン(tert-ブチ� ��シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-クロ� ��-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、

ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)� �タニウムジクロライド、ジフェニルメチレ� �(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-� ��チル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ� �ンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェ� �キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニル� ��チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル )(3-フェニル-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� ��イド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジク� �ライド、ジフェニルメチレン(テトラメチル� ��クロペンタジエニル)(3-トリメチルシリル-5- メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライ� �、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ� ��ンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フ� ��ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエ� �ル)(3-tert-ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタ� ��ウムジクロライド、

ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ� �レン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ� ��)(3-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメチル� �リルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-� �チル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド� ��ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3-フェニル-2-フェノキシ)� ��タニウムジクロライド、ジフェニルメチレ� ��(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3 -tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニル� �チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエ� ��ル)(3-トリメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ� �レン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ� ��)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(� �リメチルシリルシクロペンタジエニル)(3-tert -ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタニウムジ� ��ロライド、

ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライ� �、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3-tert-� ��チル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3-tert-� �チル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジク� ��ライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル )(3-フェニル-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� ��イド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3 -tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニル� �チレン(フルオレニル)(3-トリメチルシリル-5- メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライ� �、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3-tert-� ��チル-5-メトキシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレ� �ル)(3-tert-ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタ� ��ウムジクロライドなどや、これらの化合物� ��チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに� ��更した化合物、クロライドをブロミド、ア� ��オダイドに変更した化合物、(シクロペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジエニル) 、(トリメチルシクロペンタジエニル)、(n-ブ� ��ルシクロペンタジエニル)、(tert-ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル)、(インデ� ��ル)に変更した化合物、3,5-ジメチル-2-フェ� �キシを2-フェノキシ、3-メチル-2-フェノキシ� ��3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ、3-フェニル- 5-メチル-2-フェノキシ、3-tert-ブチルジメチルシリル-2-フェノキシ、3-トリメチルシリル-2-� ��ェノキシに変更した化合物、メチレンをジ� ��チルメチレンに変更した化合物など;

式(2)におけるB ¹ が炭素原子以外の元素の周期律表の第14族の� ��子である遷移金属錯体:
ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(2-� �ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ� ��シリル(シクロペンタジエニル)(3-メチル-2-� �ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ� ��シリル(シクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル -2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ� �チルシリル(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブ� ��ル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3-tert -ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジ� ��ロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタ� �ウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロ� ��ンタジエニル)(5-メチル-3-フェニル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ� �ル(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメ� ��ルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペン� �ジエニル)(5-メチル-3-トリメチルシリル-2-フ� ��ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5 -メトキシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロラ� ��ド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル )(3-tert-ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタニ� �ムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペ� ��タジエニル)(3,5-ジアミル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、

ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)チタニウムジクロライド� ��ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� ��イド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニ� �ムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシ� ��ロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-2-フェノキ� ��)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル (メチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5 -メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライ� ��、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニ� �ムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシ� ��ロペンタジエニル)(5-メチル-3-フェニル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ� �シリル(メチルシクロペンタジエニル)(3-tert-� ��チルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ) チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(� �チルシクロペンタジエニル)(5-メチル-3-トリ� ��チルシリル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペン� �ジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノ� �シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ� ��(メチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル -5-クロロ-2-フェノキシ)チタニウムジクロラ� �ド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジ� ��ニル)(3,5-ジアミル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、

ジメチルシリル(n-ブチルシクロペンタジ� ��ニル)(2-フェノキシ)チタニウムジクロライ� �、ジメチルシリル(n-ブチルシクロペンタジ� �ニル)(3-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チ� �ニウムジクロライド、ジメチルシリル(n-ブ� �ルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-2-フ� �ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル� ��リル(n-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-� ��チル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n-ブチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ )チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n -ブチルシクロペンタジエニル)(5-メチル-3-フ� ��ニル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2- フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ� �ルシリル(n-ブチルシクロペンタジエニル)(5-� ��チル-3-トリメチルシリル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド� �ジメチルシリル(n-ブチルシクロペンタジエ� �ル)(3-tert-ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタ� ��ウムジクロライド、ジメチルシリル(n-ブチ� ��シクロペンタジエニル)(3,5-ジアミル-2-フェ� ��キシ)チタニウムジクロライド、

ジメチルシリル(tert-ブチルシクロペンタ� ��エニル)(2-フェノキシ)チタニウムジクロラ� �ド、ジメチルシリル(tert-ブチルシクロペン� �ジエニル)(3-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ� �(tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブ� �ル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、� ��メチルシリル(tert-ブチルシクロペンタジエ� ��ル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル -2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ� �チルシリル(tert-ブチルシクロペンタジエニ� �)(5-メチル-3-フェニル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジ� �ロライド、ジメチルシリル(tert-ブチルシク� �ペンタジエニル)(5-メチル-3-トリメチルシリ� ��-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノキシ)チ� �ニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert-� �チルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-� �ロロ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド� ��ジメチルシリル(tert-ブチルシクロペンタジ� ��ニル)(3,5-ジアミル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、

ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)チタニウムジクロ� ��イド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-メチル-2-フェノキシ)チタ� ��ウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5-ジメチル-2- フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ� �ルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニ� ��)(3-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシ� �ロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-� �ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ� ��シリル(テトラメチルシクロペンタジエニル )(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウム� �クロライド、ジメチルシリル(テトラメチル� ��クロペンタジエニル)(5-メチル-3-フェニル-2- フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ� �ルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニ� ��)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フ� ��ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)( 5-メチル-3-トリメチルシリル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テ� �ラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチ� �-5-メトキシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� ��イド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル� �リル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3, 5-ジアミル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、

ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2-フェノキシ)チタニウムジ� ��ロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3-メチル-2-フェノ� �シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ� ��(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3 ,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� �イド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシ� ��ロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-2-フェノキ� ��)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル (トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3-t ert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウム� ��クロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5-ジ-tert-ブチル -2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ� �チルシリル(トリメチルシリルシクロペンタ� ��エニル)(5-メチル-3-フェニル-2-フェノキシ)� �タニウムジクロライド、ジメチルシリル(ト� ��メチルシリルシクロペンタジエニル)(3-tert-� ��チルジメチルシリル-5-メチル-2-フェノキシ) チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(� �リメチルシリルシクロペンタジエニル)(5-メ� ��ル-3-トリメチルシリル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメ� �ルシリルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチ� �-5-メトキシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� ��イド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-クロロ-2- フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ� �ルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジ� ��ニル)(3,5-ジアミル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、

ジメチルシリル(インデニル)(2-フェノキ� �)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル( インデニル)(3-メチル-2-フェノキシ)チタニウ� ��ジクロライド、ジメチルシリル(インデニル )(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウムジク� �ライド、ジメチルシリル(インデニル)(3-tert-� ��チル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3-tert-ブチル-5 -メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライ� ��、ジメチルシリル(インデニル)(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド� �ジメチルシリル(インデニル)(5-メチル-3-フェニル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド� �ジメチルシリル(インデニル)(3-tert-ブチルジ� ��チルシリル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニ� �)(5-メチル-3-トリメチルシリル-2-フェノキシ) チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(� �ンデニル)(3-tert-ブチル-5-メトキシ-2-フェノ� �シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ� ��(インデニル)(3-tert-ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ� �ル(インデニル)(3,5-ジアミル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、

ジメチルシリル(フルオレニル)(2-フェノ� �シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ� ��(フルオレニル)(3-メチル-2-フェノキシ)チタ� ��ウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3,5-ジメチル-2-フェノキシ)チタニウ� �ジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニ� ��)(3-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3-t ert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)チタニウム� ��クロライド、ジメチルシリル(フルオレニル )(3,5-ジ-tert-ブチル-2-フェノキシ)チタニウム� �クロライド、ジメチルシリル(フルオレニル) (5-メチル-3-フェニル-2-フェノキシ)チタニウ� �ジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニ� ��)(3-tert-ブチルジメチルシリル-5-メチル-2-フ� ��ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(5-メチル-3-トリメチル� ��リル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3-tert-ブチ� �-5-メトキシ-2-フェノキシ)チタニウムジクロ� ��イド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3-tert- ブチル-5-クロロ-2-フェノキシ)チタニウムジ� �ロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3, 5-ジアミル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロ� �ンタジエニル)(1-ナフトキシ-2-イル)チタンジクロライドなどや、これらの化合物の(シク� �ペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジエニル)、(トリメチルシクロペンタジエニル) 、(エチルシクロペンタジエニル)、(n-プロピ� ��シクロペンタジエニル)、(イソプロピルシ� �ロペンタジエニル)、(sec-ブチルシクロペン� �ジエニル)、(イソブチルシクロペンタジエニル)、(tert-ブチルジメチルシリルシクロペン� �ジエニル)、(フェニルシクロペンタジエニル )、(メチルインデニル)、(フェニルインデニ� �)に変更した化合物、2-フェノキシを3-フェニル-2-フェノキシ、3-トリメチルシリル-2-フェ� ��キシ、3-tert-ブチルジメチルシリル-2-フェノキシに変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、ジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイドに変更した化合物。

式(3)で示される1,3-ジエン化合物の例としては、ブタジエン、1,3-ペンタジエン、イソ� �レン、1,3-ヘキサジエン、2,4-ヘキサジエン、 2,3-ジメチルブタジエン、1,3-ヘプタジエン、2 ,4―ヘプタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ペンタジ� ��ン、1,3-オクタジエン、2,4-オクタジエン、3, 5-オクタジエン、3,4-ジメチル-2,4-ヘキサジエ� ��、5,5-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、2,2,7,7-テ� �ラメチル-3,5-オクタジエン、2,4,5,7-テトラメ� ��ル-3,5-オクタジエン、1-フェニルブタジエン、2-フェニルブタジエン、1,4-ジフェニルブタジエン、2,3-ジフェニルブタジエン等が挙げ� �れ、好ましくはブタジエン、2,4-ヘキサジエ� ��、2,3-ジメチルブタジエン、1,4-ジフェニル� �タジエンである。1,3-ジエン構造には、シス� ��トランスの異性体が存在するが、いずれの� ��造あるいはそれらの混合物であってもよい� ��その使用量は、式(2)で示されるハロゲン化� ��移金属錯体1モルに対し、通常1~10モルの範� �である。

アルカリ金属又は化合物におけるアルカ� ��金属の例としては、リチウム、ナトリウム� ��カリウムが挙げられ、アルカリ金属化合物� ��しては、メチルリチウム、エチルリチウム� ��n-プロピルリチウム、n-ブチルリチウム、sec -ブチルリチウム、tert-ブチルリチウム、水素化リチウム、水素化ナトリウムなどが挙げられ、好ましくはn-ブチルリチウムである。

アルカリ土類金属又は化合物におけるア� ��カリ土類金属の例としては、マグネシウム� ��カルシウム、バリウムが挙げられ、アルカ� ��土類金属化合物としては、メチルマグネシ� ��ムブロマイド、エチルマグネシウムブロマ� ��ド、n-プロピルマグネシウムブロマイド、� �ソプロピルマグネシウムブロマイド、n-ブチルマグネシウムブロマイド、sec-ブチルマグ� �シウムブロマイド、メチルマグネシウムク� �ライド、エチルマグネシウムクロライド、n- プロピルマグネシウムクロライド、イソプロピルマグネシウムクロライド、n-ブチルマグ� ��シウムクロライド、sec-ブチルマグネシウムクロライド、などが挙げられ、好ましくはイソプロピルマグネシウムブロマイド及びイソプロピルマグネシウムクロライドである。

アルカリ金属又は化合物、アルカリ土類� ��属又は化合物の使用量は、式(2)で示される� ��ロゲン化遷移金属錯体1モルに対し、通常、 1.5~3.0モルであり、好ましくは、1.8~2.2モルで� ��る。

本反応において各試剤を添加する方法と� ��ては、式(2)で示されるハロゲン化遷移金属� ��体と式(3)で示される1,3-ジエン化合物の混合物にアルカリ金属又は化合物あるいはアルカリ土類金属又は化合物を添加する方法:ある� �は、式(3)で示される1,3-ジエン化合物とアル� ��リ金属又は化合物あるいはアルカリ土類金� ��又は化合物の混合物に式(2)で示されるハロ� ��ン化遷移金属錯体を添加する方法などが挙� ��られる。また、添加順序は、上記との逆で� ��よい。

反応は通常、反応に対して不活性な溶媒� ��で行われる。かかる溶媒の例としては、ベ� ��ゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶� ��、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水� ��系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロ� ��ラン、1,4-ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは2種以上を混� �して用いられ、その使用量は式(2)で示され� �ハロゲン化遷移金属錯体1重量部に対して通� ��1~200重量部、好ましくは3~50重量部の範囲で� ��る。

本発明における反応温度は、特に制限さ� ��ないが、-100℃より高い温度から溶媒の沸点以下の温度範囲で実施することが好ましく、 -80~150℃の温度範囲で実施することがより好� �しい。

目的の遷移金属錯体(1)は、得られた反応� ��合物から通常の方法、例えば生成した沈殿� ��濾別後、濾液を濃縮して遷移金属錯体(1)を� ��取する方法などにより、単離することがで� ��る。

〔オレフィン重合用触媒〕
本発明のオレフィン重合用触媒は、遷移金� ��錯体(1)をオレフィン重合用触媒成分とする� ��レフィン重合用触媒であり、遷移金属錯体( 1)と他の共触媒成分とを接触させて得られる� ��該オレフィン重合用触媒としては、遷移金� ��錯体(1)と下記化合物(A)及び/又は下記化合物 (B)とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒が挙げられる。
化合物(A):下記(A1)~(A3)からなる群から選ばれ� �1種以上のアルミニウム化合物
(A1):式E ¹ _a AlZ _(3-a) で表される有機アルミニウム化合物
(A2):式{-Al(E ² )-O-} _b で表される構造を有する環状のアルミノキサン
(A3):式E ³ {-Al(E ³ )-O-} _c Al(E ³ ) ₂ で表される構造を有する線状のアルミノキサン
(式中、aは0<a≦3を満足する数を表し、bは2� ��上の整数を表し、cは1以上の整数を表す。E ¹ 、E ² 及びE ³ は炭素原子数1~20の炭化水素基を表し、複数� �E ¹ 、複数のE ² 及び複数のE ³ はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Zは水素原子又はハロゲン原子を表し、Z� ��複数ある場合、複数のZは互いに同じであっても異なっていてもよい。)
化合物(B):下記(B1)~(B3)からなる群から選ばれ� �1種以上のホウ素化合物
(B1):式 BQ ¹ Q ² Q ³ で表されるホウ素化合物
(B2):式 G ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- で表されるホウ素化合物
(B3):式 (L ¹ -H) ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- で表されるホウ素化合物
(式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子を表し、Q ¹ 、Q ² 、Q ³ 及びQ ⁴ はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は二置換アミノ基を表し、G ⁺ は無機又は有機のカチオンを表し、L ¹ は中性ルイス塩基を表す。)

(A1):式E ¹ _a AlZ _(3-a) で表される有機アルミニウム化合物の例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム ;ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチ� �アルミニウムクロライド、ジプロピルアル� �ニウムクロライド、ジイソブチルアルミニ� �ムハクロライド、ジヘキシルアルミニウム� �ロライド等のジアルキルアルミニウムクロ� �イド;メチルアルミニウムジクロライド、エ� ��ルアルミニウムジクロライド、プロピルア� ��ミニウムジクロライド、イソブチルアルミ� ��ウムジクロライド、ヘキシルアルミニウム� ��クロライド等のアルキルアルミニウムジク� ��ライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等が挙げられる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム又はトリイソブチルアルミニウムである。

(A2):式{-Al(E ² )-O-} _b で表される構造を有する環状のアルミノキサン又は(A3):式E ³ {-Al(E ³ )-O-} _c Al(E ³ ) ₂ で表される構造を有する線状のアルミノキサンにおけるE ² 及びE ³ の例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基が挙げられる。bは2以上の整数であり、cは1以上の整数� �ある。好ましくは、E ² 及びE ³ はそれぞれ独立にメチル基又はイソブチル基であり、bは2~40であり、cは1~40である。

上記のアルミノキサンは各種の方法で作� ��れる。その方法は特に限定されず、公知の� ��法に準じて作ればよい。例えば、トリアル� ��ルアルミニウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有機溶剤(ベンゼン又は� ��肪族炭化水素など)に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)� ��、結晶水を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接触させて作る方法などが� �げられる。

(B1):式BQ ¹ Q ² Q ³ で表されるホウ素化合物において、Bは3価の� ��子価状態のホウ素原子である。Q ¹ ~Q ³ は、好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、炭素原子数1~20の炭化水素基、炭素原子� �1~20のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数1~20 の炭化水素置換シリル基、炭素原子数1~20の� �ルコキシ基又は炭素原子数2~20の炭化水素2置換アミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数1~20の炭化水素基又は炭� �原子数1~20のハロゲン化炭化水素基である。

(B1):式BQ ¹ Q ² Q ³ で表されるホウ素化合物の例としては、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス( 2,3,5,6-テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,4,5-テトラフルオロフェニル)ボラン、� �リス(3,4,5-トリフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,4-トリフルオロフェニル)ボラン、フ� ��ニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン� �があげられ、好ましくは、トリス(ペンタフ� ��オロフェニル)ボランである。

(B2):式G ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- で表されるホウ素化合物において、G ⁺ は無機又は有機のカチオンであり、Bは3価の� ��子価状態のホウ素原子であり、Q ¹ ~Q ⁴ は上記の(B1)におけるQ ¹ ~Q ³ と同様である。

(B2):G ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- で表されるホウ素化合物において、無機のカチオンであるG ⁺ には、例えば、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるG ⁺ には、例えば、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。また、(BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- の例としては、テトラキス(ペンタフルオロ� �ェニル)ボレート、テトラキス(2,3,5,6-テトラ� ��ルオロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4 ,5-テトラフルオロフェニル)ボレート、テト� �キス(3,4,5-トリフルオロフェニル)ボレート、テトラキス(2,2,4-トリフルオロフェニル)ボレ� ��ト、フェニルビス(ペンタフルオロフェニル )ボレ-ト、テトラキス(3,5-ビストリフルオロ� �チルフェニル)ボレートなどが挙げられる。

(B2):式G ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- で表されるホウ素化合物の例としては、フェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ� �ル)ボレート、1,1’-ジメチルフェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー� ��、銀テトラキス(ペンタフルオロフェニル)� �レート、トリフェニルメチルテトラキス(ペ� ��タフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメチルテトラキス(3,5-ビストリフルオロメ� ��ルフェニル)ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートであ� ��。

(B3):式(L ¹ -H) ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- で表されるホウ素化合物において、L ¹ は中性ルイス塩基であり、(L ¹ -H) ⁺ はブレンステッド酸であり、Bは3価の原子価� ��態のホウ素原子であり、Q ¹ ~Q ⁴ は上記の(B1)におけるQ ¹ ~Q ³ と同様である。

(B3):式(L ¹ -H) ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- で表されるホウ素化合物において、(L ¹ -H) ⁺ には、例えば、トリアルキル置換アンモニウム、N,N-ジアルキルアニリニウム、ジアルキ� �アンモニウム、トリアリールホスホニウム� �どがあげられ、(BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- には、前述と同様のものが挙げられる。

(B3):式(L ¹ -H) ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- で表されるホウ素化合物の例としては、トリエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフル� �ロフェニル)ボレート、トリプロピルアンモ� ��ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)� �レート、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー� ��、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテト� �キス(3,5-ビストリフルオロメチルフェニル)� �レート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキ� ��(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N-ジ� ��チルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N-2,4,6-ペンタメチル� ��ニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテ� ��ラキス(3,5-ビストリフルオロメチルフェニ� �)ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテ� ��ラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート� �ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(� ��ンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオ� �フェニル)ボレート、トリ(メチルフェニル)� �スホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ� ��ル)ボレート、トリ(ジメチルフェニル)ホス� ��ニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル )ボレートなどをあげることができ、好まし� �は、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート又� ��N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン� �フルオロフェニル)ボレートである。

化合物(B)としては、通常、(B1):式BQ ¹ Q ² Q ³ で表されるホウ素化合物、(B2):式G ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- で表されるホウ素化合物又は(B3):式(L ¹ -H) ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- で表されるホウ素化合物のいずれかを用いる。

オレフィン重合用触媒の製造での各触媒� ��分を接触させる方法においては、任意の2つの触媒成分を予め接触させて、その後もう一つの触媒成分を接触させてもよい。また、各触媒成分は重合反応装置中で接触させてもよく、各触媒成分を重合反応装置中に任意の順序で別々に投入してもよく、任意の2つ以上� �触媒成分を予め接触させたものを投入して� �よい。

各触媒成分の使用量に関して、化合物(A)( アルミニウム原子換算)/遷移金属錯体(1)のモ� ��比は、通常0:1~10000:1、好ましくは5:1~2000:1で� ��る。化合物(A)として(A1)有機アルミニウム化合物を用いる場合、化合物(A)/遷移金属錯体(1 )のモル比は、より好ましくは0:1~500:1、さら� �好ましくは0.5:1~100:1である。また、化合物(B) /遷移金属錯体(1)のモル比は、通常0.01:1~100:1� �好ましくは0.5:1~10:1である。

各触媒成分を溶液状態で使う場合、溶液� ��の遷移金属錯体(1)の濃度は、通常0.0001~5ミ� �モル/リットル、好ましくは、0.001~1ミリモル /リットルであり、化合物(A)の濃度は、アル� �ニウム原子換算で、通常0.01~500ミリモル/リ� �トル、好ましくは、0.1~100ミリモル/リットルであり、化合物(B)の濃度は、通常0.0001~5ミリ� ��ル/リットル、好ましくは、0.001~1ミリモル/� ��ットルである。

〔オレフィン重合体の製造方法〕
本発明のオレフィン重合体の製造方法では� ��遷移金属錯体(1)をオレフィン重合用触媒成� ��とするオレフィン重合用触媒の存在下、オ� ��フィンを重合する。

重合に使用するオレフィンとしては、鎖� ��オレフィン、環状オレフィン等を用いるこ� ��ができ、1種類のオレフィンを用いて単独重合を行ってもよく、2種類以上のオレフィン� �用いて共重合を行ってもよい。通常、該オ� �フィンとしては、炭素原子数2~20のオレフィ� ��が用いられる。

鎖状オレフィンの例としては、エチレン� ��プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキ� ��ン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-� �セン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペン� ��ン、3,3-ジメチル-1-ブテン、5-メチル-1-ヘキ� ��ン、3,3-ジメチル-1-ペンテンなどの炭素原子数3~20のα-オレフィン;1,5-ヘキサジエン、1,4-� �キサジエン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘプタジエン、1,6-ヘプタジエン、1,6-オクタジエン、1 ,7-オクタジエン、1,7-ノナジエン、1,8-ノナジ� ��ン、1,8-デカジエン、1,9-デカジエン、1,12-テトラデカジエン、1,13-テトラデカジエン、4-� �チル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサ� �エン、7-メチル-1,6-オクタジエン、3-メチル-1 ,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,5-ヘキサジエン� �3-エチル-1,4-ヘキサジエン、3-エチル-1,5-ヘキサジエン、3,3-ジメチル-1,4-ヘキサジエン、3,3 -ジメチル-1,5-ヘキサジエンなどの非共役ジエン;1,3-ブタジエン、イソプレン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエンなどの共役ジエンな� �を挙げることができる。

環状オレフィンの例としては、脂環族化� ��物として、ビニルシクロペンタン、ビニル� ��クロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ノ� ��ボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、5-ブチル-2-ノルボルネン� ��テトラシクロドデセン、トリシクロデセン� ��トリシクロウンデセン、ペンタシクロペン� ��デセン、ペンタシクロヘキサデセン、8-メ� �ルテトラシクロドデセン、8-エチルテトラシクロドデセンなどのモノオレフィン;5-エチリデン-2-ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5-ビニル-2-ノルボルネン、ノルボルナジエ� ��、5-メチレン-2-ノルボルネン、1,5-シクロオ� ��タジエン、7-メチル-2,5-ノルボルナジエン、 7-エチル-2,5-ノルボルナジエン、7-プロピル-2, 5-ノルボルナジエン、7-ブチル-2,5-ノルボルナジエン、7-ペンチル-2,5-ノルボルナジエン、7- ヘキシル-2,5-ノルボルナジエン、7,7-ジメチル -2,5-ノルボルナジエン、7,7-メチルエチル-2,5-� ��ルボルナジエン、7-クロロ-2,5-ノルボルナジエン、7-ブロモ-2,5-ノルボルナジエン、7-フルオロ-2,5-ノルボルナジエン、7,7-ジクロロ-2,5-� ��ルボルナジエン、1-メチル-2,5-ノルボルナジエン、1-エチル-2,5-ノルボルナジエン、1-プロピル-2,5-ノルボルナジエン、1-ブチル-2,5-ノルボルナジエン、1-クロロ-2,5-ノルボルナジエ� �、1-ブロモ-2,5-ノルボルナジエン、5,8-エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、ビニルシクロヘキセンなどの非共役ジエン;1,3-シクロ� ��クタジエン、1,3-シクロヘキサジエンなどの共役ジエンなどをあげることができる。また、芳香族化合物として、スチレン、o-メチル� ��チレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレン、α-� �チルスチレン、ジビニルベンゼンなどを挙� �ることができる。

オレフィンの共重合を行う場合のオレフ� ��ンの組み合わせとしては、例えば、エチレ� ��/プロピレン、エチレン/1-ブテン、エチレン /1-ヘキセン、エチレン/プロピレン/1-ブテン� �エチレン/プロピレン/1-ヘキセン、プロピレ� ��/1-ブテン、プロピレン/1-ヘキセンなどの鎖� ��オレフィン/鎖状オレフィンの組み合わせ;� �チレン/ビニルシクロヘキサン、エチレン/ノルボルネン、エチレン/テトラシクロドデセ� �、エチレン/5-エチリデン-2-ノルボルネン、� �ロピレン/ビニルシクロヘキサン、プロピレ� ��/ノルボルネン、プロピレン/テトラシクロ� �デセン、プロピレン/5-エチリデン-2-ノルボ� �ネン、エチレン/プロピレン/5-エチリデン-2-� ��ルボルネンなどの鎖状オレフィン/環状オレフィンの組み合わせなどを挙げることができる。

重合方法は、特に限定されるものではな� ��が、例えば、脂肪族炭化水素(ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等)、� �香族炭化水素(ベンゼン、トルエン等)又はハロゲン化炭化水素(メチレンジクロライド等)� ��溶媒として用いる溶媒重合又はスラリー重� ��、ガス状のモノマー中での気相重合等が可� ��であり、連続式重合又は回分式重合のどち� ��でも可能である。

重合温度は、通常-50℃~300℃の範囲であるが、特に、-20℃~250℃の範囲が好ましく、さ� �に好ましくは100~200℃の範囲である。重合圧� ��は、常圧~90MPaが好ましい。重合時間は、一� ��的に、目的とする重合体の種類、反応装置� ��よって適宜決定されるが、1分間~20時間の範囲が好ましい。また、本発明は重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。

以下、本発明を実施例によりさらに詳し� ��説明するが、本発明はこれらの実施例に限� ��されるものではない。

物性測定は次の方法で行った。
(1)プロトン核磁気共鳴スペクトル( ¹ H-NMR)
装置:日本電子社製 EX270、又は、Bruker社製 DPX-300
試料セル:5mmφチューブ
測定溶媒:CDCl ₃
試料濃度:10mg/0.5mL(CDCl ₃ )
測定温度:室温(約25℃)
測定パラメータ:5mmφプローブ、MENUF NON、OBN UC ¹ H、積算回数16回
パルス角度:45度
繰り返し時間:ACQTM 3秒、PD 4秒
内部標準:CDCl ₃ (7.26ppm)

実施例1
ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロ� ��ンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェ� ��キシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウムの合成:
ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロ� ��ンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェ� ��キシ)チタニウムジクロライド(1.38g、3.0mmol)� ��trans,trans-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン(0.62g� ��3.0mmol)、ヘキサン(150mL)の混合物を-78℃に冷� ��し、n-ブチルリチウムのヘキサン中1.6M溶液� ��(3.8mL、6.0mmol)を滴下した。室温まで昇温し� �1時間攪拌した後、1時間還流させた。不溶物をろ別し、減圧下で溶媒を除去した。残渣をヘキサンから再結晶する事により、標記化合物を緑色固体として得た(1.05 g, 収率73%)。
¹ H NMR (CD ₂ Cl ₂ 、δppm):0.25 (s, 6 H, SiMe ₂ ), 1.29 (s, 9 H, t-Bu), 1.44 (s, 6 H, C ₅ Me ₄ ), 1.52 (s, 6 H, C ₅ Me ₄ ), 2.30 (s, 3 H, Ar-Me), 4.40 (m, 2 H, diene), 4. 70 (m, 2 H, diene), 6.60-7.50 (m, 12 H, Ar-H)

実施例2
ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロ� ��ンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェ� ��キシ)(2,5-ヘキサジエン)チタニウムの合成:
trans,trans-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエンに変� ��て、2,5-ヘキサジエン(9.28g、9.0mmol、異性体� �合物)を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、標記化合物を緑色固体として得た(0. 73 g, 収率52%)。
¹ H NMR (CD ₂ Cl ₂ 、δppm)0.51(s, 6 H, SiMe ₂ ), 1.29 (s, 9 H, t-Bu), 1.50 (s, 6 H, C ₅ Me ₄ ), 1.86 (s, 6 H, C ₅ Me ₄ ), 1.89 (d, J = 5 Hz, 6 H, CH ₃ -CH=CH-CH=CH-CH ₃ ), 2.36 (s, 3 H, Ar-Me), 2.48 (m, 2 H, diene), 3. 83 (m, 2 H, diene), 6.96-6.97 (m, 2 H, Ar-H) , 7. 03-7.04 (m, 2 H, Ar-H)

実施例3
ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロ� ��ンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェ� ��キシ)(2,3-ジメチルブタジエン)チタニウムの合成:
trans,trans-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエンに変� ��て、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン(9.28g、9.0mmol )を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行� ��、標記化合物を紫色固体として得た(0.48 g,� �収率34%)。
¹ H NMR (CD ₂ Cl ₂ 、δppm):0.48(s, 6 H, SiMe ₂ ), 0.49 (d, J = 9 Hz, 2 H, CHH=CHMe-CHMe=CHH), 1.0 3 (s, 9 H, t-Bu), 1.69 (s, 6 H), 1.89 (s, 6 H),� �2.03 (s, 6 H), 2.36 (s, 3 H, Ar-Me), 2.77 (d, J� �= 9 Hz, 2 H, CHH=CHMe-CHMe=CHH), 6.97-7.03 (m, 2 H , Ar-H), 7.07-7.13 (m, 2 H, Ar-H)

<エチレン-α-オレフィン共重合体の製� �>

物性測定は次の方法で行った。

(1)共重合体中の1-ヘキセン繰返し単位含有� �(SCB、単位:1/1000C):
赤外分光光度計(Bruker社製 EQUINOX55)を用いて、赤外分光法により求めた。なお、ブチル分岐の特性吸収としては、1378cm ^-1 ~1303cm ^-1 のピークを用い、1-ヘキセン繰返し単位含有� ��は、エチレン-1-ヘキセン共重合体1000炭素当たりのブチル分岐数として表した。

(2)分子量及び分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー( GPC)によって、下記の条件で測定した。分子� �分布は重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn) との比(Mw/Mn)で評価した。
装置:送液装置(LCポンプ)Gilson社製 Model305(ポンプヘッド25.SC)
カラム:PolymerLaboratories社製 PLgel Mixed-B 10μm (7.5mmφ×300mm)
測定温度:160℃
移動相:オルトジクロロベンゼン
試料濃度:共重合体1mg/1,2,4-トリクロロベン� �ン1mL
流量:2mL/分
標準物質:(標準PS分子量)5,000、10,050、28,500、 65,500、185,400、483,000、1,013,000、3,390,000

実施例1~3で得られたチタン錯体をオレフ� ��ン重合用触媒成分として用い、Symyx社製PPR(4 8連オートクレーブ)を用いて下記重合条件に� ��り、エチレンと1-ヘキセンを共重合させた� �

実施例4
オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mL� �1-ヘキセン60μLを仕込み、温度を40℃で安定� �せた後、エチレンを0.60MPaまで加圧し、圧力� ��安定させた。ここに、TIBAのヘキサン溶液40� �L(関東化学社製、TIBA濃度1.0mol/L)、ジメチル� �ニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ� ��ル)ボレート0.30μmol、及び実施例1で得られ� �チタン錯体(ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメ� ��ルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メ� ��ル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン) チタニウム)0.10μmolを加え、重合した。重合� �結果、分子量(Mw)=734,600、分子量分布(Mw/Mn)=1.9 、共重合体中の1-ヘキセン繰返し単位含有量( SCB)=17のポリマーを触媒1molあたり、1時間あたり、51.3×10 ⁶ g製造した。

実施例5
1-ヘキセンを40μL、重合温度を130℃、TIBAの� �キサン溶液4μLに変更した以外は実施例4と同様の手順で重合を行い、分子量(Mw)=197,300、分子量分布(Mw/Mn)=2.8、共重合体中の1-ヘキセン� �返し単位含有量(SCB)=33のポリマーを、触媒1mo lあたり、1時間あたり、14.3×10 ⁶ g製造した。

実施例6
オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mL� �1-ヘキセン60μLを仕込み、温度を40℃で安定� �せた後、エチレンを0.60MPaまで加圧し、圧力� ��安定させた。ここに、TIBAのヘキサン溶液40� �L(関東化学社製、TIBA濃度1.0mol/L)、ジメチル� �ニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ� ��ル)ボレート0.30μmol、及び実施例2で得られ� �チタン錯体(ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメ� ��ルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メ� ��ル-2-フェノキシ)(2,5-ヘキサジエン)チタニウム)0.10μmolを加え、重合した。重合の結果、� �子量(Mw)=759,700、分子量分布(Mw/Mn)=1.9、共重合体中の1-ヘキセン繰返し単位含有量(SCB)=16の� �リマーを、触媒1molあたり、1時間あたり、43. 6×10 ⁶ g製造した。

実施例7
1-ヘキセンを40μL、重合温度を130℃、TIBAの� �キサン溶液4μLに変更した以外は実施例6と同様の手順で重合を行い、分子量(Mw)=245,000、分子量分布(Mw/Mn)=2.9、共重合体中の1-ヘキセン� �返し単位含有量(SCB)=23のポリマーを、触媒1mo lあたり、1時間あたり、40.9×10 ⁶ g製造した。

実施例8
オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mL� �1-ヘキセン60μLを仕込み、40℃で安定させた� �、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。� ��こに、TIBAのヘキサン溶液40μL(関東化学社製、TIBA濃度1.0mol/L)、ジメチルアニリニウムテ� �ラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0.3 0μmol、及び実施例3で得られたチタン錯体(ジ� ��チルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペン� ��ジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキ� ��)(2,3-ジメチルブタジエン)チタニウム)0.10μmo lを加え、重合した。重合の結果、分子量(Mw)= 801,800、分子量分布(Mw/Mn)=1.9、共重合体中の1-� ��キセン繰返し単位含有量(SCB)=17のポリマー� �、触媒1molあたり、1時間あたり、32.1×10 ⁶ g製造した。

実施例9
1-ヘキセンを40μL、重合温度を130℃、TIBAの� �キサン溶液4μLに変更した以外は実施例8と同様の手順で重合を行い、分子量(Mw)=246,300、分子量分布(Mw/Mn)=2.3、共重合体中の1-ヘキセン� �返し単位含有量(SCB)=21のポリマーを、触媒1mo lあたり、1時間あたり、41.9×10 ⁶ g製造した。

比較例1
オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mL� �1-ヘキセン40μLを仕込み、130℃で安定させた� ��、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。ここに、TIBAのヘキサン溶液40μL(関東化学社� �、TIBA濃度1.0mol/L)、ジメチルアニリニウムテ� ��ラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0. 30μmol、及び(ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメ� ��ルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メ� ��ル-2-フェノキシ)チタニウムジクロライド)0. 10μmolを加え、重合した。重合の結果、分子� �(Mw)=198,200、分子量分布(Mw/Mn)=2.0、共重合体中の1-ヘキセン繰返し単位含有量(SCB)=30のポリ� �ーを、触媒1molあたり、1時間あたり、6.6×10 ⁶ g製造した。

発明をより詳しく説明するために、実施例1 で得られた、ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン )チタニウムのX線図(ORTEP図)を以下に示す。
ジメチルシリル(2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチル-5-メチル-2-フェノキシ)(1,4-ジフェニルブタジエン)チタニウム� �X線図(ORTEP図)。水素原子は、表記を省略した。

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JPH1112289	PRODUCTION OF CROSSLINKING-TYPE TRANSITION METAL COMPLEX
JP2003529534	[Title of Invention] Synthesis and isomerization of 1,2-bis (indenyl) ethane
WO/2003/002583	METALLOCENES AND CATALYST COMPOSITIONS DERIVED THEREFROM

JPS5819309A	1983-02-04
JPH0987313A	1997-03-31
JP2003176295A	2003-06-24