本発明は、このような問題点に対し、透� ��性が高く、泡立ち、特に硬水に対しての泡� ��ちが良好であり、固形石鹸としての適度な� ��さを有し、経時的な匂いの劣化の問題がな� ��透明固形石鹸、及び該透明固形石鹸を所望� ��形状に生産性高く製造し得る製造方法を提� ��することを目的とする。

 本発明者は、分岐脂肪酸塩及び不飽和脂� ��酸塩を実質的に含有しない、炭素数12~18の� �鎖飽和脂肪酸塩を含む透明固形石鹸であっ� �、脂肪酸の配合比率及び透明化作用を有す� �剤の配合比率を特定の範囲に制御し、かつ� �定量の無機塩を含有させることで上記課題� �解決し得ることを見出した。

 すなわち、本発明は、炭素数12~18の直鎖� �和脂肪酸及び/又はその塩(A)を含有し、分岐� ��肪酸塩及び不飽和脂肪酸塩を実質的に含有� ��ない透明固形石鹸であって、非イオン性界� ��活性剤、両性界面活性剤、常温で液状の多� ��アルコール類、及び糖類から選ばれる1種又 は2種以上(B)、無機塩(C)及び水(D)を含有し、� �形石鹸の全量に対して、(A)成分を構成する� �肪酸の含有量が20~40質量%、(A)成分を構成す� �脂肪酸と(B)成分との質量比が30:70~45:55、(C)成 分の含有量が0.5~5質量%、及び(D)成分の含有量 が残部であり、(A)成分を構成する炭素数12の� ��肪酸と炭素数16及び炭素数18の脂肪酸の合計 量との質量比が30:70~60:40の範囲であり、炭素� ��12の脂肪酸と炭素数14の脂肪酸との質量比が 20:80~80:20の範囲であり、炭素数12の脂肪酸と� �素数14の脂肪酸の合計量が固形石鹸の全量に 対して14~22質量%である透明固形石鹸を提供す るものである。

 また、本発明は、炭素数12~18の直鎖飽和� �肪酸及び/又はその塩(A)と、非イオン性界面� ��性剤、両性界面活性剤、常温で液状の多価� ��ルコール類、及び糖類から選ばれる1種又は 2種以上(B)、無機塩(C)、及び水(D)を含有する� �鹸組成物から透明固形石鹸を製造する方法� �あって、前記石鹸組成物が、前記(A)成分を� �成する脂肪酸の含有量が石鹸組成物の全量� �対して20~40質量%であり、(A)成分を構成する� �素数12の脂肪酸と炭素数16及び炭素数18の脂� �酸の合計量との質量比が30:70~60:40の範囲であ り、炭素数12の脂肪酸と炭素数14の脂肪酸と� �質量比が20:80~80:20の範囲であり、炭素数12の� ��肪酸と炭素数14の脂肪酸の合計量が石鹸組� �物の全量に対して14~22質量%であり、前記(A)� �分を構成する脂肪酸と前記(B)成分との質量� �が30:70~45:55の範囲であり、(C)成分の含有量が 0.5~5質量%であり、(D)成分の含有量が残部であ り、前記石鹸組成物を、加熱溶融し、均一に なった後、成形用の型に注入し、冷却・固化 して、成形された固形石鹸を得る、透明固形 石鹸の製造方法を提供するものである。

 本発明の透明固形石鹸は、透明性が高く� ��泡立ち、特に硬水に対しての泡立ちが良好� ��あり、固形石鹸としての適度な硬さを有し� ��経時的な匂いの劣化の問題がない。また、� ��融した石鹸組成物を所望の形状の型に流し� ��み、冷却するだけで容易に製造することが� ��きるため、所望の形に成形された製品を生� ��性高く製造することが可能である。

 本発明の透明固形石鹸は、炭素数12~18の直� �飽和脂肪酸及び/又はその塩(A)を主剤とし、� ��岐脂肪酸塩及び不飽和脂肪酸塩を実質的に� ��有しない。このような構成を選ぶことによ� ��て、冷却するだけで短時間の硬化が可能で� ��り、生産性を飛躍的に向上させることがで� ��る。さらに、本発明の透明固形石鹸は、注� ��法により製造することができるため、型を� ��終製品の形状としておき、これに溶融した� ��鹸組成物を注入、冷却・固化することで、� ��望の形状の固形石鹸を効率的に製造するこ� ��ができる。
 分岐脂肪酸塩及び不飽和脂肪酸塩は、従来� ��固形石鹸組成物において、透明性を向上さ� ��る効果を有するために用いられていたが、� ��方で、硬さについては柔らかくする方向に� ��く。これに対し、本発明の透明固形石鹸は� ��分岐脂肪酸塩及び不飽和脂肪酸塩を実質的� ��含有せず、硬さが良好である。さらに、分� ��脂肪酸及び不飽和脂肪酸を含有しないため� ��いの安定性の点でも優れる。なお、分岐脂� ��酸塩及び不飽和脂肪酸塩を実質的に含有し� ��いとは、本発明の透明固形石鹸組成物中に2 質量%以下であることを言う。

 本発明の透明固形石鹸は、(A)成分を構成す� ��脂肪酸の組成が、(1)炭素数12の脂肪酸と炭� �数16及び炭素数18の脂肪酸の合計量との質量� ��(脂肪酸としての質量比率を示す。以下(A)成 分の質量に関する記載については、(A)成分を 構成する脂肪酸の質量に基づいて記載する。 )(C ₁₂ :(C ₁₆ +C ₁₈ ))が30:70~60:40の範囲であり、(2)炭素数12の脂肪 酸と炭素数14の脂肪酸との質量比(C ₁₂ :C ₁₄ )が20:80~80:20の範囲であり、かつ(3)炭素数12の� ��肪酸と炭素数14の脂肪酸の合計量が固形石� �の全量に対して14~22質量%である。
 本発明は直鎖飽和脂肪酸の鎖長分布を上記( 1)~(3)に示すように制御することによって、高 い透明性と十分な泡立ちを達成するものであ る。
 なお、(A)成分を構成する脂肪酸とは、(A)成� ��が塩である場合には、当該塩を塩基で中和� ��る前の脂肪酸を意味する。

 上記(1)の要件について、炭素数12の脂肪� �(ラウリン酸)と炭素数16(パルミチン酸)及び� �素数18の脂肪酸(ステアリン酸)の合計量との� ��量比は、更に30:70~50:50の範囲であることが� �ましい。

 上記(2)の要件について、炭素数12の脂肪� �と炭素数14の脂肪酸(ミリスチン酸)の質量比� ��、30:70~80:20の範囲がより好ましく、50:50~75:25 の範囲であることがさらに好ましい。

 上記(3)の要件について、炭素数12の脂肪� �と炭素数14の脂肪酸の合計量は、更に16~22質� ��%であることが好ましい。

 本発明の透明固形石鹸中での(A)成分を構� ��する脂肪酸の含有量は、固形石鹸の全量に� ��して、20~40質量%の範囲が好ましく、特に25~3 5質量%の範囲が好ましい。この範囲内である� ��後に詳述する、脂肪酸石鹸の結晶化を抑え� ��作用を有する(B)成分、耐硬水性を付与する( C)成分、さらには中和剤及び溶解に必要な水� ��のバランスがよく、本発明の目的が効果的� ��達成される。

 本発明において、上記の直鎖飽和脂肪酸� ��、通常用いられる塩基によって中和塩とな� ��が、例えば、アルカリ金属塩、アミン塩、� ��ルカノールアミン塩、塩基性アミノ酸塩等� ��例示できる。中でも、ナトリウム塩又はカ� ��ウム塩等のアルカリ金属塩が好ましく、特� ��はナトリウム塩が好ましい。ここで用いら� ��る中和剤の添加量としては、脂肪酸がほぼ1 00%中和される量である。

 本発明の透明固形石鹸における(B)成分は� ��非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、� ��温で液状の多価アルコール類、及び糖類か� ��選ばれ、1種又は2種以上含まれる。これら� �成分は、冷却・固化により固形石鹸を製造� �る際に、脂肪酸石鹸の結晶化を抑制する機� �を有し、透明性に寄与するものである。

 非イオン性界面活性剤としては、例えば� ��親水基としてエチレンオキシドの平均付加� ��ル数が6~150、好ましくは10~50のポリオキシエ チレン基を有する化合物を挙げることができ る。このような化合物の中でも、疎水基とし て炭素数10~18、好ましくは12~14のアルキル基� �有し、かつ8以上、好ましくは10以上のHLB値(H ydrophile Lipophile Balance)を有する化合物を挙げ ることができる。

 例えば、HLBが14のポリオキシエチレン(20)� ��ルビタンラウリン酸エステル(レオドールス ーパーTW-L120(商品名)、花王株式会社製)、HLB� �13のポリオキシエチレン(20)オクチルドデシ� �エーテル(エマルゲン2020G(商品名)、花王株式 会社製又はエマレックスOD-20(商品名)、日本� �マルジョン株式会社製)、HLBが13.7のポリエチ レングリコールモノラウレート(エマノーン11 12(商品名)、花王株式会社製)、HLBが16.9のポリ オキシエチレン(23)ラウリルエーテル(エマル� ��ン123P(商品名)、花王株式会社製)、HLBが18の� ��リオキシエチレン(30)ラウリルエーテル(エ� �レックス730(商品名)、日本エマルジョン株式 会社製)等を好ましい例として挙げることが� �きる。なお、ここで記載のHLB値は、メーカ� �によるカタログ値である。

 両性界面活性剤としては、ベタイン型界� ��活性剤、アミノ酸型界面活性剤、イミダゾ� ��ン型界面活性剤、アミンオキサイド型界面� ��性剤等が挙げられ、ベタイン型界面活性剤� ��、泡立ち及び透明性を向上させる点で好ま� ��い。

 上記非イオン性界面活性剤の透明固形石鹸� ��の含有量は、3~15質量%の範囲が好ましい。� �の範囲とすることで、良好な透明性を与え� �とともに、固形石鹸としての適度な硬さを� �ることができる。同様の観点から、非イオ� �性界面活性剤の含有量は、5~10質量%の範囲が さらに好ましい。
 また、上記両性界面活性剤の透明固形石鹸� ��の含有量は、非イオン性界面活性剤におけ� ��理由と同様の理由により、0~10質量%の範囲� �好ましく、0~5質量%の範囲がさらに好ましい� ��

 上記非イオン性界面活性剤及び両性界面� ��性剤を併用する場合、それらの透明固形石� ��中の含有量は、両者の合計量として5~20質量 %の範囲が好ましい。この範囲とすることで� �界面活性剤としての効果を十分に発揮する� �とができ、固形石鹸としての適度な硬さを� �ることができる。同様の観点から、非イオ� �性界面活性剤及び両性界面活性剤を併用す� �場合の透明固形石鹸中の含有量は5~15質量%の 範囲がさらに好ましい。

 常温で液状の多価アルコール類とは、多� ��アルコール及びグリコールエーテルを包含� ��るものであり、特にグリコール類(グリコー ル又はグリコールエーテル)が好ましい。具� �的には、イソプレングリコール(IOB;2.00)、ジ� ��ロピレングリコール(IOB;1.83)、エトキシジグ リコール(ジエチレングリコールモノエチル� �ーテル)(IOB;1.63)、1,3-ブチレングリコール(IOB; 2.50)等のIOBが3以下のものが、得られる固形石 鹸の透明性の点と泡立ち性向上の点より好ま しい。

 なお、IOB(Inorganic Organic Balance)とは、有� �概念図(藤田穆、有機化合物の予測と有機概� ��図、化学の領域 Vol.11,No.10(1957) 719-725)に基� ��き求められる無機性値及び有機性値の比を� ��わすもので、下記式(I)により求められる。

IOB=無機性値/有機性値   (I)

 常温で液状の多価アルコール類の透明固� ��石鹸中の含有量は、5~50質量%の範囲である� �とが好ましい。この範囲とすることで、得� �れる固形石鹸の泡立ち、透明性の向上とと� �に、糖類の結晶化の抑制及び製造時の石鹸� �成物の粘度低下による生産性の向上の点で� �有利である。また、得られる固形石鹸の硬� �の維持や泡立ちの向上の点でも有利である� �同様の観点から、常温で液状の多価アルコ� �ル類の含有量は、10~40質量%の範囲がより好� �しい。なお、プロピレングリコール(IOB;3.33)� ��グリセリン(IOB;5.00)などIOBが3以上の多価ア� �コールを透明性及び泡立ちの損なわれない� �囲で併用することができる。

 糖類としては、常温で固形のものが好まし� ��、マンニトール、キシリトール、マルチト� ��ル、エリスリトール、ソルビトール等の4~6� ��糖の単糖又は二糖の糖アルコールが好まし� ��。糖類は、石鹸中での結晶化の抑制効果が� ��く、固形石鹸の透明化に大きく寄与する。� ��た、泡立ち性向上効果があり好ましい。そ� ��他これらの糖類は、固形石鹸の製造途中の� ��和工程において、カラメル反応による着色� ��生じにくいという効果をも有する。これら� ��糖類は1種を単独で又は2種以上を組み合わ� �て使用することができる。
 これら糖類の透明固形石鹸中での含有量は1 0~30質量%の範囲が好ましい。この範囲とする� ��とで、上記添加効果が発揮され、固形石鹸� ��保存中に内部で結晶化が生じにくく、透明� ��を損なうことがない。同様の観点から糖類� ��含有量は10~20質量%の範囲がさらに好ましい� ��

 本発明の透明固形石鹸において(B)成分と� ��て列挙される化合物は、該固形石鹸に透明� ��を付与する機能を有するとともに、種々の� ��なる性質を有する。従って、これら異種の� ��合物を組み合わせることで、透明化度合い� ��加えて、それぞれの化合物の特性を生かし� ��、泡立ち、硬度、使用感等をも併せて制御� ��るものであり、要求に応じて適宜最適な配� ��をとることができる。(B)成分は、常温で液� ��の多価アルコール類と界面活性剤類、或い� ��、常温で液状の多価アルコール類と糖類の� ��み合わせが好ましく、更には、常温で液状� ��多価アルコール類、界面活性剤類及び糖類� ��組み合わせることが好ましい。

 前記(A)成分(脂肪酸としての質量)と(B)成� �との質量比は30:70~45:55の範囲である。この範 囲とすることで、固形石鹸の十分な透明性を 得ることができ、また、使用時には、固形石 鹸の泡立ちが十分となる。同様の観点から、 (A)成分(脂肪酸としての質量)と(B)成分の質量� ��は40:60~45:55の範囲が好ましい。

 本発明の透明固形石鹸中での(B)成分の含� ��量は20~50質量%の範囲が好ましく、特に30~45� �量%の範囲が好ましい。この範囲とすること� ��、上記(A)成分、後に詳述する(C)成分、さら� ��は中和剤及び溶解に必要な精製水とのバラ� ��スがよく、本発明の目的が効果的に達成さ� ��る。

 本発明の透明固形石鹸は無機塩(C)を含有し� ��その含有量が0.5~5質量%である。この範囲と� ��ることで、耐硬水性が上がり、例えば4度の 硬水に対しても十分な泡立ちを与える一方で 、十分な透明性を得ることができる。同様の 観点から、その含有量は、1~3質量%が好まし� �。
 無機塩の種類としては特に制限はないが、� ��化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリ� ��ム、炭酸ナトリウム、硝酸ナトリウムなど� ��挙げられ、これらのうち、十分な硬度が得� ��れ、かつ、入手が容易で取り扱いが容易で� ��るという点より塩化ナトリウムが好ましい� ��

 また、本発明の透明固形石鹸は、低温で� ��泡立ち性やスカムの分散性を向上させるた� ��に、非石鹸系のアニオン性界面活性剤を含� ��することができる。このようなアニオン性� ��面活性剤としては、アルカノイルイセチオ� ��酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ� ��硫酸塩、N-アシルメチルタウリン塩、N-アシ ルサルコシネート塩、N-アシル化アミノ酸塩� ��(ジ)アルキルスルフォサクシネート塩、モ� �アルキルリン酸塩、等を使用することがで� �る。

 また、本発明の透明固形石鹸は、香りの� ��定化のために脂肪酸以外の有機酸類を含有� ��ることができる。このような有機酸として� ��、乳酸、グルコン酸等を挙げることができ� ��。有機酸の透明固形石鹸中の含有量は0.01~3� ��量%が好ましく、0.1~1質量%がより好ましい。

 その他に、本発明の透明固形石鹸は、上� ��必須成分及び必要に応じて使用される他の� ��分を均一な溶融物とするための媒体として� ��水(D)を含有する。その含有量は10~40質量%程� ��である。なお、この水は、本発明の石鹸組� ��物が迅速に固化するので、製造直後の透明� ��形石鹸製品中にもほぼ同じ割合で含有され� ��いる。

 また、本発明の透明固形石鹸は、上述の� ��分の他に、従来の枠練り石鹸において使用� ��れているような成分、例えば、抗菌剤、香� ��、顔料、染料、油剤、低刺激化剤等を含有� ��ることができる。ここで、抗菌剤としては� ��トリクロサンやトリクロロカルバニリドな� ��を挙げることができ、その含有量は、通常0 .01~2質量%である。また、香料、顔料あるいは 染料などの含有量は、通常0.02~5質量%である� �油剤としては、ラノリン、パラフィン、ワ� �リン、ミリスチン酸イソプロピルなどを挙� �ることができ、一般に0.05~5質量%の含有量で� ��る。

 本発明の透明固形石鹸の製造方法は、上記( A)成分、(B)成分、及び(C)成分及び(D)成分を含� ��する溶融状態の石鹸組成物を、製品形状を� ��する成形用の型に注入し、冷却・固化して� ��該製品形状に成形された透明固形石鹸を製� ��するものである。
 水に溶解している脂肪酸塩は、無機塩の存� ��下で塩析し結晶化しようとするが、脂肪酸� ��成が、本願発明のような組成比率を構成す� ��場合、準安定化した状態となり結晶化が進� ��ない。しかし、その状態に、(B)成分が存在� ��る場合、冷却の過程で、(B)成分周辺で(A)成� ��の結晶化が一気に促進される。そのため、( A)成分の結晶が微細化し、透明性の高い固形� ��鹸が製造されると考えられる。そのため、� ��時間による製造が可能になった。また、こ� ��結果、非常に微細で密な構造をとることが� ��き、水に対するふやけ、硬度不足といった� ��題が解決できる。
 従来の枠練り法では、溶融状態の石鹸組成� ��を型枠に入れ、エタノールや水を揮散させ� ��透明度を上げる工程を必須とし、固化させ� ��ために2カ月程の時間を要したが、本発明の 製造方法においては、このような工程を要し ない。

 炭素数12~18の直鎖飽和脂肪酸と、非イオン� �界面活性剤、両性界面活性剤、常温で液状� �多価アルコール類、及び糖類から選ばれる1� ��又は2種以上(B)、無機塩(C)及び水(D)を所定量 混合し、加熱融解する。一部の水に希釈され た塩基を加え、脂肪酸を中和する。均一透明 になったことを確認する。又は、炭素数12~18� ��直鎖飽和脂肪酸と、非イオン性界面活性剤� ��両性界面活性剤、常温で液状の多価アルコ� ��ル類、1種又は2種以上(B)、及び水(D)を所定� �混合し、加熱融解する。一部の水に希釈さ� �た塩基を加え、脂肪酸を中和する。均一透� �になったことを確認し、一部の水に溶解さ� �た無機塩(C)及び糖類(B)を加え、均一溶解す� �。
 溶融状態の石鹸組成物の調製過程において� ��、所定成分を加熱下に混合するが、その加� ��温度は、通常60~90℃程度である。

 調製された石鹸組成物は、従来の枠練り石� ��と同様の型枠にて成形することができるが� ��本発明における石鹸組成物は、冷却・固化� ��るだけで、非常に短時間に固形石鹸が得ら� ��ることが特徴である。
 従って、溶融した石鹸組成物を、最終製品� ��形状を有する成形用の型に直接注入し、冷� ��・固化して成形することができるため、短� ��間で所望の形状の透明固形石鹸が得られる� ��なお、冷却・固化時間については、脂肪酸� ��組成及び配合量、透明化剤の配合量等によ� ��適宜決定される。また、成形型の材質や温� ��、型のサイズと充填量、外気温、冷却水の� ��無等によって変化するものであるが、通常1 0~60分程度である。