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Title:
USE OF A COLLOIDAL DISPERSION TO LIMIT FOULING IN A PETROL ENGINE
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2019/086383
Kind Code:
A1
Abstract:
The present invention relates to the use of a colloidal dispersion in order to limit or prevent fouling which can occur at fuel injectors or in parts downstream of the combustion chamber. The invention also relates to a method for limiting or preventing such fouling.

Inventors:
SEGUELONG THIERRY (FR)
LACARRIERE ANTOINE (FR)
Application Number:
PCT/EP2018/079584
Publication Date:
May 09, 2019
Filing Date:
October 29, 2018
Export Citation:
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Assignee:
RHODIA OPERATIONS (FR)
International Classes:
C10L1/12
Domestic Patent References:
WO2008116550A12008-10-02
WO2008116550A12008-10-02
WO2010102930A12010-09-16
WO2003053560A12003-07-03
WO1997019022A11997-05-29
WO2001010545A12001-02-15
WO2003053560A12003-07-03
WO2012084838A12012-06-28
WO2012084851A12012-06-28
Foreign References:
US20150232775A12015-08-20
FR2985311A12013-07-05
US20120174472A12012-07-12
FR1760309A2017-11-01
DE10148129A12003-04-17
FR2615247A11988-11-18
US6210451B12001-04-03
EP0671205A21995-09-13
EP2129751B12014-04-16
EP0671205A21995-09-13
FR3023875A12016-01-22
FR3045109A12017-06-16
Attorney, Agent or Firm:
SENNINGER, Thierry (FR)
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Claims:
REVENDICATIONS

1 . Utilisation d'une dispersion colloïdale comprenant des particules constituées d'un oxyde et/ou un hydroxyde et/ou un oxyhydroxyde :

- de fer et/ou de cérium ; ou

- de cérium et d'un élément E choisi dans le groupe formé des éléments suivants Al, Cu, Ti, Zr, La, Pr, Nd et Y ;

pour limiter ou éviter l'encrassement qui se produit :

- à l'intérieur d'un injecteur d'essence d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence ou au niveau de l'orifice d'éjection de l'essence de celui-ci ; et/ou

- sur une ou plusieurs parties en aval de la chambre de combustion d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence. 2. Utilisation selon la revendication 1 dans laquelle les particules sont dispersées dans une phase organique liquide.

3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle les particules présentent au moins l'une des caractéristiques suivantes :

■ une taille moyenne ÔDRX déterminée par la technique de diffraction des rayons X inférieure ou égale à 10 nm ;

une taille moyenne dMET déterminée à l'aide de la MET inférieure ou égale à 10 nm ;

un diamètre hydrodynamique Dh mesuré par diffusion dynamique de la lumière, inférieur ou égal à 30 nm.

4. Utilisation selon l'une des revendications précédentes dans laquelle la dispersion comprend :

- les particules ;

- au moins un agent amphiphile ;

- une phase organique liquide ;

- éventuellement un additif choisi dans le groupe formé par les inhibiteurs de corrosion, les additifs améliorant le pouvoir lubrifiant, les détergents, les antimousses, les antigels, les antioxydants, les colorants, les additifs de stabilisation, les additifs améliorant l'indice d'octane.

5. Utilisation selon la revendication 4 dans laquelle l'agent amphiphile est un acide carboxylique comprenant de 7 à 50 atomes de carbone, de préférence de 7 à 25 atomes de carbone. 6. Utilisation selon la revendication 4 ou 5 dans laquelle l'agent amphiphile est choisi parmi les acides gras de tallol, d'huile de soja, de suif, d'huile de lin, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide stéarique et ses isomères, en particulier l'acide isostéarique, l'acide pélargonique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide dodécylbenzènesulfonique, l'acide éthyl-2-hexanoïque, l'acide naphténique, l'acide hexoïque.

7. Utilisation selon l'une des revendications précédentes dans laquelle les particules sont constituées d'oxyde de fer, d'oxyde de cérium, d'un oxyde mixte de fer et de cérium ou d'un oxyde mixte de cérium et du ou des élément(s) E.

8. Utilisation selon l'une des revendications précédente caractérisée en ce qu'au moins 85%, plus particulièrement au moins 90% et encore plus particulièrement au moins 95% des particules de la dispersion sont des particules primaires. 9. Utilisation selon l'une des revendications précédentes dans laquelle les particules sont amorphes ou cristallisées.

10. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 9 dans laquelle la dispersion dispersion est ajoutée à l'essence en continu ou en discontinu.

1 1 . Utilisation selon l'une des revendications 1 à 10 dans laquelle la ou les parties en aval est/sont comprise(s) dans le groupe formé par les bougies d'allumage, les soupapes d'admission ou d'échappement du moteur, les turbocompresseurs, les vannes du circuit de recirculation des gaz d'échappement (vannes EGR), la sonde à oxygène ou le système de contrôle des émissions lequel peut inclure un catalyseur 3 voies (TWC), un filtre à particules pour moteur à essence (GPF) ou bien la combinaison d'un catalyseur 3 voies et GPF.

12. Procédé permettant de limiter ou d'éviter l'encrassement, qui se produit :

- à l'intérieur d'un injecteur d'essence d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence ou au niveau de l'orifice d'éjection de l'essence de celui-ci ; et/ou

- sur une ou plusieurs parties en aval de la chambre de combustion d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence ;

consistant à utiliser une essence à laquelle a été ajoutée une dispersion colloïdale telle que décrite à l'une quelconque des revendications 1 à 9. 13. Procédé permettant de limiter ou d'éviter l'encrassement, qui se produit :

- à l'intérieur d'un injecteur d'essence d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence ou au niveau de l'orifice d'éjection de l'essence de celui-ci ; et/ou

- sur une ou plusieurs parties en aval de la chambre de combustion d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence ;

consistant à utiliser une essence comprenant des particules dispersées, telles que décrites à l'une quelconque des revendications 1 à 9.

14. Procédé selon la revendication 12 ou 13 dans lequel la dispersion est ajoutée à l'essence en continu ou en discontinu.

15. Procédé selon l'une des revendications 12 à 14 dans lequel la ou les parties en aval est/sont comprise(s) dans le groupe formé par les bougies d'allumage, les soupapes d'admission ou d'échappement du moteur, les turbocompresseurs, les vannes du circuit de recirculation des gaz d'échappement (vanne EGR), la sonde à oxygène ou le système de contrôle des émissions lequel peut inclure un catalyseur 3 voies (TWC), un filtre à particules pour moteur à essence (GPF) ou bien la combinaison d'un catalyseur 3 voies et GPF.

Description:
Utilisation d'une dispersion colloïdale pour limiter

l'encrassement dans un moteur à essence

La présente demande revendique la priorité de la demande de brevet français N°1760309 déposée le 1 er novembre 2017 et dont le contenu est intégralement incorporé par référence. En cas d'incohérence entre le texte de la présente demande et le texte de la demande de brevet français qui affecterait la clarté d'un terme ou d'une expression, il sera fait référence à la présente demande uniquement.

Domaine technique

La présente invention est relative à l'utilisation d'une dispersion colloïdale pour limiter ou éviter l'encrassement qui peut se produire au niveau des injecteurs d'essence ou dans les parties en aval de la chambre de combustion. Elle est aussi relative à un procédé permettant de limiter ou d'éviter un tel encrassement.

Problème technique

Le marché automobile connaît actuellement le développement commercial de nouveaux moteurs à essence dits à injection directe qui présentent une consommation réduite en essence et un meilleur agrément de conduite (couple à bas régime). Pour améliorer les performances, ces nouveaux moteurs fonctionnent avec une pression d'injection en essence élevée et des injecteurs d'essence à la géométrie adaptée. Ce fonctionnement particulier sous haute pression engendre la formation de nanoparticules carbonées pour lesquels les normes environnementales qu'elles soient européennes, asiatiques ou américaines imposent des limites de plus en plus strictes. Il est également connu que les nouveaux systèmes d'injection directe exposent les injecteurs à des conditions plus sévères en pression et température, ce qui favorise la formation de dépôts.

Cet encrassement est susceptible d'avoir un impact sur la combustion et partant sur les émissions primaires (c'est-à-dire les émissions en sortie moteur), notamment celles des nanoparticules carbonées, qui deviennent importantes. Cet encrassement serait aussi responsable des phénomènes désignés par le terme anglais "Stochastic Pre-lgnition" ou "Low Spark Pre-lgnition" dont les effets sur les véhicules conduisent à des pointes à très haute pression, des bruits et vibrations, et parfois des dommages irréversibles et importants du moteur. Un phénomène similaire d'encrassement avec les systèmes de combustion essence à injection indirecte a également pu être observé.

Il est donc nécessaire de mettre au point une solution simple qui vise à limiter ou éviter l'encrassement soit au niveau des injecteurs d'essence soit dans la zone en aval de la chambre de combustion.

Brève description de l'invention

L'invention est relative à l'utilisation d'une dispersion colloïdale comprenant des particules constituées d'un oxyde et/ou un hydroxyde et/ou un oxyhydroxyde :

- de fer et/ou de cérium ; ou

- de cérium et d'un élément E choisi dans le groupe formé des éléments suivants Al, Cu, Ti, Zr, La, Pr, Nd et Y ;

pour limiter ou éviter l'encrassement qui se produit :

- à l'intérieur d'un injecteur d'essence d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence ou au niveau de l'orifice d'éjection de l'essence de celui-ci ; et/ou

- sur une ou plusieurs parties en aval de la chambre de combustion d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence.

Le terme "dispersion colloïdale" est utilisé pour décrire des particules dispersées dans une phase liquide et ayant une dimension comprise entre 1 et 100 nm.

L'invention est aussi relative à un procédé permettant de limiter ou d'éviter l'encrassement, qui se produit :

- à l'intérieur d'un injecteur d'essence d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence ou au niveau de l'orifice d'éjection de l'essence de celui-ci ; et/ou

- sur une ou plusieurs parties en aval de la chambre de combustion d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence ;

consistant à utiliser une essence à laquelle a été ajoutée une dispersion colloïdale comprenant des particules constituées d'un oxyde et/ou un hydroxyde et/ou un oxyhydroxyde :

- de fer et/ou de cérium ; ou

- de cérium et d'un élément E choisi dans le groupe formé des éléments suivants Al, Cu, Ti, Zr, La, Pr, Nd et Y. L'invention est donc aussi relative à procédé permettant de limiter ou d'éviter l'encrassement, qui se produit :

- à l'intérieur d'un injecteur d'essence d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence ou au niveau de l'orifice d'éjection de l'essence de celui-ci ; et/ou

- sur une ou plusieurs parties en aval de la chambre de combustion d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence ;

consistant à utiliser une essence comprenant des particules dispersées, constituées d'un oxyde et/ou un hydroxyde et/ou un oxyhydroxyde :

- de fer et/ou de cérium ; ou

- de cérium et d'un élément E choisi dans le groupe formé des éléments suivants Al, Cu, Ti, Zr, La, Pr, Nd et Y.

L'invention peut s'appliquer à un moteur à essence à injection directe dans lequel l'essence est injectée directement dans la chambre de combustion du moteur ou bien à un moteur à essence à injection indirecte dans lequel l'essence est injectée en amont dans la tubulure d'admission en amont de la soupape d'admission. Dans les moteurs à injection directe ou indirecte, l'injection d'essence est fréquemment commandée par une unité électronique en fonction de paramètres prédéfinis (par ex. le régime du moteur, la température du moteur, la charge du moteur, etc).

Arrière plan technique

Des dispersions à base de fer ou de cérium sont déjà connues comme additifs pour les diesels sous le terme de FBC pour "Fuel Borne Catalyst". Les particules de fer ou de cérium qui sont présentes dans le diesel ont pour fonction de catalyser en présence d'oxygène la combustion des suies qui se sont déposées sur un filtre à particules de type DPF (Diesel Particulate Filter). Ainsi, par exemple, WO 2008/1 16550 décrit l'utilisation d'une dispersion colloïdale d'un composé du fer utilisée pour réduire l'encrassement d'injecteurs d'un moteur diesel. L'utilisation et le procédé décrits dans la présente demande sont donc différents puisque les particules de la dispersion agissent à un niveau différent.

DE 10148129 et WO 10102930 décrivent un moteur à combustion qui comporte une couche catalytiquement active déposée sur les parois du moteur. Cette couche est formée par un catalyseur d'oxydation, de préférence nanostructuré, déposé par une technique de dépôt physique ou chimique. FR 2615247 décrit un procédé d'élimination des hydrocarbures imbrûlés à l'aide d'une oxydation de ceux-ci au moyen d'un catalyseur revêtant la tête de piston ainsi que la culasse et les soupapes du moteur. Description détaillée de l'invention

Les particules sont constituées d'un oxyde et/ou un hydroxyde et/ou un oxyhydroxyde :

- de fer et/ou de cérium ; ou

- de cérium et d'au moins un élément E choisi dans le groupe formé des éléments suivants Al, Cu, Ti, Zr, La, Pr, Nd et Y.

On peut considérer que la composition des particules correspond essentiellement à un oxyde et/ou un hydroxyde et/ou un oxyhydroxyde de fer et/ou de cérium ou de cérium et d'un élément E. Le terme "essentiellement" signifie que les particules sont constituées d'un oxyde et/ou hydroxyde et/ou un hydroxyde et peuvent contenir également des composés résiduels, issus du procédé de préparation des particules. Par exemple, dans le cas de la précipitation des particules à partir d'une solution aqueuse de nitrate ou de chlorure, les particules peuvent contenir des ions nitrate ou chlorure. De même, dans le cas où on utilise un complexant du fer ou du cérium dans la précipitation comme cela est enseigné dans la demande WO 2003/053560, les particules peuvent contenir des résidus dudit complexant.

Dans le cas de particules mixtes à base de fer et de cérium, la proportion du fer dans les particules peut varier de 0,5% à 50%, plus particulièrement de 0,5% à 25%, cette proportion étant exprimée en poids d'oxyde de fer par rapport au poids total des particules. Dans le cas de particules mixtes à base de E et de cérium, la proportion de l'élément E ou la proportion totale des éléments E dans les particules peut varier de 0,5% à 50%, plus particulièrement de 0,5% à 25%, cette proportion étant exprimée en poids du ou des oxydes de E par rapport au poids total des particules. La proportion du cérium dans les particules mixtes peut varier de 50% à 99,5%, plus particulièrement de 75% à 99,5%, cette proportion étant exprimée en poids d'oxyde de cérium par rapport au poids total des particules. On notera que dans le cas où E est le zirconium, l'hafnium est généralement également présent. Ces proportions sont données en poids d'oxyde sauf indication contraire. On considère pour ces calculs que l'oxyde de cérium est sous forme d'oxyde cérique (CeO 2 ) et que les autres éléments sont sous les formes suivantes : AI2O3, Fe2O3, CuO, ΤΊΟ2, ZrÛ2, HfO2, La2O3, P^O , NCJ2O3, Y2O3. Les proportions des éléments peuvent être obtenues à l'aide des techniques d'analyse usuelles dans les laboratoires, notamment la fluorescence X.

Dans la dispersion, les particules sont dispersées dans une phase organique liquide. De préférence, la phase organique liquide est choisie pour être compatible avec l'essence utilisée. On retiendra cependant que le problème de compatibilité ou d'interférence avec l'essence n'est généralement pas à craindre lorsque la quantité de dispersion qui est ajoutée à l'essence est faible, ce qui est généralement le cas. La phase organique liquide peut être un hydrocarbure apolaire c'est-à-dire qui présente un moment dipolaire résultant nul. A titre d'exemple de phase organique liquide, on peut citer les hydrocarbures aliphatiques comme l'hexane, l'heptane, l'octane, le nonane ; les hydrocarbures cycloaliphatiques tels que le cyclohexane, le cyclopentane ou le cycloheptane ; les hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène, l'éthylbenzène, les xylènes, les naphtènes liquides. Conviennent également les coupes pétrolières contenant un mélange d'hydrocarbures iso- et cyclo-paraffiniques, comme l'Isopar ® ou Tisane ® . Par exemple, il est possible d'utiliser de l'Isopar ® L, de Tisane ® 175 ou de Tisane ® 185. Conviennent aussi les coupes pétrolières contenant un mélange d'alcoylbenzènes en particulier de diméthylbenzène et de tétraméthylbenzène, comme le Solvesso ® .

Les particules de la dispersion selon l'invention peuvent être amorphes ou cristallisées.

Selon une autre caractéristique de l'invention, au moins 85%, plus particulièrement au moins 90% et encore plus particulièrement au moins 95% des particules de la dispersion sont des particules primaires. On entend par "particule primaire", une particule qui est parfaitement individualisée et qui n'est pas agrégée avec une autre ou plusieurs autres particules. Cette caractéristique peut être mise en évidence par la méthode de comptage par MET (microscopie électronique à transmission à haute résolution) décrite plus loin. Le % donné ici est un % en nombre.

Les particules de la dispersion peuvent présenter au moins l'une des caractéristiques suivantes : lorsque les particules sont cristallisées, une taille moyenne CJDRX déterminée par la technique de diffraction des rayons X inférieure ou égale à 10 nm ;

une taille moyenne dMET déterminée à l'aide de la MET inférieure ou égale à 10 nm ;

un diamètre hydrodynamique D h mesuré par diffusion dynamique de la lumière, inférieur ou égal à 30 nm. dDRx correspond à la taille t du domaine cohérent calculé selon le modèle de Scherrer à partir de la largeur d'une ou de plusieurs pics de diffraction les plus intenses de l'oxyde. Il est possible d'utiliser plusieurs pics caractéristiques (2 ou 3) pour calculer ÔDRX- Dans ce cas, ÔDRX correspond à la moyenne arithmétique des tailles t correspondantes. Selon le modèle de Scherrer, une taille t est déterminée par la formule suivante :

t : taille à l'angle 2Θ (thêta) ;

k : facteur de forme égal à 0,89 ;

λ (lambda) : longueur d'onde du faisceau incident 1 ,54 Â ;

H : largeur à mi-hauteur d'un pic caractéristique ;

s : largeur due au défaut de l'optique instrumentale qui dépend de l'instrument utilisé et de l'angle Θ (thêta) ;

Θ : angle de Bragg.

La largeur instrumentale s peut être déterminée de manière connue de l'homme du métier par une analyse de LaBe.

Les particules peuvent être constituées d'un oxyde, notamment d'un oxyde de fer, notamment d'un oxyde de fer cristallisé. Lorsque l'oxyde de fer est la magnétite et/ou la maghémite et on peut retenir les pics de diffraction (440) décrits respectivement dans les fiches 01 -088-0315 et 00-039-1346 et de l'ICDD (International Center for Diffraction Data). Lorsque l'oxyde de fer est peu cristallisé, on peut retenir le pic de diffraction large situé entre 35° et 61 °.

Les particules peuvent être constituées d'un oxyde de cérium. Dans ce cas, on peut retenir les pics de diffraction décrits dans la fiche 01 -089-8436 de l'ICDD. On peut notamment retenir les pics aux angles suivants : 28,5°±0,1 ; 47,5°±0,1 et 56,3°±0,1 . Lorsque les particules sont à base de fer et de cérium ou de E et de cérium, notamment lorsque les particules sont constituées d'un oxyde mixte de fer et de cérium ou d'un oxyde mixte de cérium et du ou des élément(s) E, les pics caractéristiques que l'on peut retenir peuvent correspondre à ceux de l'oxyde de fer ou de cérium ou de l'élément E ou peuvent être en décalage par rapport à ceux-ci.

L'analyse DRX peut être réalisée par exemple sur un appareil commercial de type X'Pert PRO MPD PANalytical composé notamment d'un goniomètre Θ-Θ, permettant la caractérisation d'échantillons liquides. L'échantillon reste horizontal pendant l'acquisition et ce sont la source et le détecteur qui se déplacent. Cette installation est pilotée par le logiciel X'Pert Datacollector fourni par le constructeur et l'exploitation des diagrammes de diffraction obtenus peut être réalisée à l'aide du logiciel X'Pert HighScore Plus version 2.0 ou supérieure (fournisseur PANalytical). di iET est calculé à partir d'une distribution des diamètres des particules déterminés à l'aide de la MET. Les particules présentent un dMET inférieur ou égal à 10 nm, dMET étant calculé à partir d'une distribution de diamètres des particules déterminés à l'aide de la MET. La méthode pour obtenir la distribution consiste à mesurer le diamètre d'au moins 300 particules sur un ou plusieurs cliché(s) de microscopie électronique (après avoir déposé la dispersion sur une membrane et avoir laissé la phase organique liquide s'évaporer). L'agrandissement du microscope qui est retenu doit permettre de distinguer nettement les images des particules sur un cliché. L'agrandissement peut être par exemple compris entre 50 000 et 1 000 000. Le diamètre d'une particule qui est retenu est celui du cercle minimum permettant de circonscrire l'intégralité de l'image de la particule telle qu'elle est visible sur un cliché MET. Le terme "cercle minimum" (en Anglais, "minimal enclosing circle") a le sens qui lui est donné en mathématique et représente le cercle de diamètre minimum permettant de contenir un ensemble de points d'un plan. Ne sont retenues que les particules dont au moins la moitié du périmètre est définie. On peut utiliser le logiciel ImageJ pour réaliser plus simplement le traitement ; ce logiciel en libre accès a été développé initialement par l'institut américain NIH et est disponible à l'adresse suivante : http://rsb.info.nih.gov ou http://rsb.info.nih.gov/ii/download.html. Après avoir déterminé les diamètres des particules retenus par la méthode ci-dessus, on regroupe lesdits diamètres en plusieurs classes granulométriques allant de 0 à 300 nm, la largeur de chaque classe étant de 1 nm (étant entendu que pour les dispersions présentant une distribution resserée, certaines des classes peuvent être vides). Le nombre de particules dans chaque classe est la donnée de base pour représenter la distribution en nombre (cumulée). A partir de la distribution, on détermine le diamètre moyen dMET qui correspond au diamètre médian tel qu'il est entendu classiquement en statistique. dMET est tel que 50% des particules (en nombre) prises en compte sur le ou les cliché(s) MET ont un diamètre plus petit que cette valeur.

Le diamètre hydrodynamique D h (diamètre médian) est mesuré par diffusion dynamique de la lumière à partir d'une distribution en nombre des tailles de particules. La mesure se fait dans la phase organique liquide de la dispersion.

Comme exemples de dispersions colloïdales, on peut mentionner celles décrites dans les demandes de brevets et brevets suivants : US 6,210,451 , EP 671205, WO 97/19022, WO 01/10545 et WO 03/053560, ces deux dernières décrivant notamment des dispersions à base de composés de cérium et de fer respectivement et contenant en outre un agent amphiphile. Les demandes WO 2012/084838 et WO 2012/084851 décrivent par ailleurs des dispersions d'un composé du fer sous forme cristallisée qui peuvent aussi être utilisées. Le brevet EP 2129751 B1 décrit quant à lui des particules d'oxyde de fer sur lesquelles est greffé un acide polycarboxylique à longue chaîne.

Les particules peuvent être constituées d'un oxyde et/ou un hydroxyde et/ou un oxyhydroxyde de fer. Ces particules peuvent être préparées selon l'enseignement de la demande internationale WO 03/053560. Les particules peuvent être constituées d'un oxyde et/ou un hydroxyde et/ou un oxyhydroxyde de cérium. Ces particules peuvent être préparées selon l'enseignement de US 6,210,451 ou de EP 0671205. Plus particulièrement, les particules peuvent être à base de dioxyde de cérium et être sous forme d'aglomérats de cristallites dont le d80 (distribution en nombre) est au plus égal à 10 nm, d80 étant déterminé par comptage par microscopie électronique par transmission à haute résolution. Les particules peuvent être sous forme d'oxyde de cérium. Ces particules peuvent être préparées selon l'enseignement des demandes internationales WO 97/19022 ou WO 01/10545. Pour assurer une stabilité de la dispersion, celle-ci comprend avantageusement au moins agent amphiphile dont la fonction est de stabiliser les particules. L'agent amphiphile peut être un acide carboxylique comprenant de 7 à 50 atomes de carbone, de préférence de 7 à 25 atomes de carbone. L'acide carboxylique peut être un monoacide ou un diacide. Cet acide peut être linéaire ou ramifié. Il peut être choisi parmi les acides aryliques, aliphatiques ou arylaliphatiques, portant éventuellement d'autres fonctions à condition que ces fonctions soient stables dans les milieux où l'on désire utiliser les dispersions selon la présente invention. Ainsi, on peut mettre en œuvre par exemple des acides carboxyliques aliphatiques, qu'ils soient naturels ou synthétiques.

A titre d'exemple d'acides, on peut citer les acides gras de tallol, d'huile de soja, de suif, d'huile de lin, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide stéarique et ses isomères, en particulier l'acide isostéarique, l'acide pélargonique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide dodécylbenzènesulfonique, l'acide éthyl-2-hexanoïque, l'acide naphténique, l'acide hexoïque. L'acide oléique ou isostéarique sont deux acides qui peuvent convenir pour stabiliser les particules. Il peut s'agir aussi des acides succiniques substitués par des groupements polybutényl, par exemple le PIBSA de formule (I) dans lequel PIB désigne un groupement polybutényl :

L'agent amphiphile peut être également le composé de formule (II) :

(II) ou encore le diacide issu du composé de formule (II).

Dans le cas des agents amphiphiles de formule (I) ou (II), l'agent peut se greffer chimiquement sur les particules. Pour cela, on peut faire réagir dans un solvant organique au reflux une dispersion d'un composé du fer qui est préparée à partir de chlorure de fer (III) et de bicarbonate de sodium et le composé de formule (I), de formule (II) ou encore le diacide issu dudit composé de formule (II), en suivant l'enseignement de l'exemple 1 de EP 2129751 B1 . Des mélanges d'acides peuvent être également utilisés, en particulier des mélanges d'acides qui contiennent des distributions en longueurs de chaînes. Par exemple, la Prisorine 3501 de Croda correspond à un mélange d'acides en C16-C22. L'agent amphiphile peut également être choisi parmi les alkyl éthers phosphates polyoxyéthylénés. On entend ici les phosphates de formule :

Ri-O-(CH 2 -CH2-O)n-P(=O)(OM) 2

ou encore les phosphates de dialcoyle polyoxyéthylénés de formule :

R3-O-(CH2CH 2 O)n-P(X)(=O)(OM) avec X= R 2 -O-(CH 2 CH 2 O) n - formules dans lesquelles :

Ri , R 2 , R3, identiques ou différents représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié, pouvant comprendre de 2 à 20 atomes de carbone; un radical phényle; un radical alkylaryl, plus particulièrement un radical alkylphényl, ayant notamment un groupe chaîne alkyle de 8 à 12 atomes de carbone; un groupe arylalkyle, plus particulièrement un radical phénylaryl ;

n est un nombre entier représentant le nombre d'oxyde d'éthylène compris entre pouvant aller de 0 et 12;

M représente un atome d'hydrogène, de sodium ou de potassium. Le radical Ri peut être notamment un radical hexyle, octyle, décyle, dodécyle, oléyle, nonylphényle. On peut citer comme exemple de ce type de composés amphiphiles ceux commercialisés sous les marques Lubrophos ® et Rhodafac ® commercialisés par Rhodia et notamment les produits ci-dessous :

- les poly-oxy-éthylène alkyl (Cs-Cio) éthers phosphates Rhodafac ® RA 600 ;

- le poly-oxyéthylène tridécyl éther phosphate Rhodafac ® RS 710 ou RS 410 ; - le poly-oxy-éthylène oléocétyl éther phosphate Rhodafac ® PA 35 ;

- le poly-oxy-éthylène nonylphenyl éther phosphate Rhodafac ® PA 17 ;

- le poly-oxy-éthylène nonyl(ramifié) éther phosphate Rhodafac ® RE 610.

L'agent amphiphile peut également être choisi parmi les alkyl éther carboxylates polyoxyéthylénés de formule : R 4 -(OC2H 4 ) n -O-R 5 dans laquelle R 4 est un groupe alkyl linéaire ou ramifié pouvant comprendre notamment 4 à 20 atomes de carbone, n est un nombre entier pouvant aller par exemple jusqu'à 12 et R 5 est un reste d'acide carboxylique comme par exemple -CH 2 COOH. A titre d'exemple, on peut mentionner pour ce type de composé amphiphile ceux commercialisé sous la marque AKIPO ® par Kao Chemicals.

Outre les particules précédemment décrites, la dispersion peut comprendre également au moins un autre additif choisi dans le groupe formé par les inhibiteurs de corrosion, les additifs améliorant le pouvoir lubrifiant, les détergents, les antimousses, les antigels, les antioxydants, les colorants, les additifs de stabilisation, les additifs améliorant l'indice d'octane. Ces derniers additifs sont utilisés pour éviter l'usure ou le grippage des pompes à haute pression notamment et des injecteurs. Cet autre additif peut être ajouté directement à la dispersion colloïdale. Selon une variante, la combinaison des particules et de l'autre additif peut être obtenue en introduisant séparément ledit additif dans l'essence.

Ainsi, la dispersion comprend :

- les particules telles que précédemment décrites, notamment les particules d'oxyde de fer, d'oxyde de cérium, d'oxyde mixte de fer et de cérium ou d'oxyde mixte de cérium et de l'élément E ;

- au moins un agent amphiphile ; - la phase organique liquide ;

- éventuellement un additif choisi dans le groupe formé par les inhibiteurs de corrosion, les additifs améliorant le pouvoir lubrifiant, les détergents, les antimousses, les antigels, les antioxydants, les colorants, les additifs de stabilisation, les additifs améliorant l'indice d'octane.

Selon un mode de réalisation, la dispersion ne comprend pas l'additif. Selon un autre mode de réalisation, la dispersion consiste en les particules, en au moins un agent amphiphile et en une phase organique liquide.

Cas des injecteurs d'essence

Les particules et la dispersion ainsi décrites ont peuvent être utilisées pour limiter ou éviter l'encrassement qui se produit à l'intérieur d'un injecteur d'essence d'un moteur à combustion interne fonctionnant à l'essence ou au niveau de l'orifice d'éjection de l'essence de celui-ci.

Les injecteurs d'essence ont pour fonction de vaporiser ou nébuliser l'essence soit dans la chambre de combustion (injection directe) soit en amont dans la tubulure d'admission en amont de la soupape d'admission (injection indirecte). Des exemples d'injecteurs sont donnés dans les demandes FR 3023875 A1 et FR 3045109 A1 . Les injecteurs comprennent au moins un orifice d'éjection de l'essence et une tubulure d'amenée de l'essence vers l'orifice. La géométrie de l'injecteur, notamment de son orifice d'éjection, est configurée de façon à ce que l'essence soit vaporisée ou nébulisée efficacement.

Un injecteur d'essence comprend généralement :

- au moins un passage d'écoulement de l'essence, comprenant une extrémité d'entrée de l'essence et un orifice d'éjection de l'essence ;

- une soupape de régulation de fluide permettant de placer l'extrémité d'entrée de l'essence en communication de fluide avec une source d'essence liquide et d'introduire l'essence dans le passage d'écoulement ;

- éventuellement une source de chaleur disposée le long du passage d'écoulement permettant de réchauffer l'essence à une température adéquate pour que l'essence soit vaporisée ou nébulisée lors de son éjection par l'orifice d'éjection. En raison des conditions de température et de pression, l'encrassement est susceptible de se produire dans les injecteurs eux-mêmes, notamment dans le passage d'écoulement de l'essence. Ceci est d'autant plus vrai que ce passage d'écoulement dans laquelle circule l'essence est généralement de faible diamètre, par exemple inférieur ou égal à 2 mm. L'encrassement peut être constitué par des dépôts de matières organiques (appelé "vernis" ou laques ; en Anglais, "varnish" et "lacquers").

L'encrassement est aussi susceptible de se produire au niveau de l'orifice d'éjection. Dans ce cas, l'encrassement peut être constitué par des dépôts de matières organiques (appelé "vernis" ou laques ; en Anglais, "lacquering") et/ou de matières carbonées issues de la combustion provenant des gaz de combustion, qui se sont formées lors du fonctionnement du moteur à essence. L'encrassement des injecteurs d'essence est préjudiciable au bon fonctionnement du moteur. En effet, un tel encrassement est susceptible de conduire à une mauvaise qualité de l'injection de l'essence dans la chambre de combustion, ce qui engendre un mauvais mélange air/essence, responsable d'une combustion dégradée. Ceci peut également conduire à des phénomènes de SPI/LSPI ("Spark Pre-lgnition" ou "Low Spark Pre-lgnition" désigne le phénomène par lequel le mélange air/essence s'allume au mauvais moment) pouvant amener dans les cas les plus extrêmes à la destruction du moteur. Un mauvais mélange air/essence créant une combustion dégradée peut également conduire à une augmentation de la formation de particules de suie (soit en poids soit en nombre de particules/km).

Cas de la ou des parties en aval de la chambre de combustion

La dispersion peut également permettre de limiter ou éviter l'encrassement qui se produit sur une ou plusieurs parties en aval de la chambre de combustion à combustion interne fonctionnant à l'essence. Le terme "aval" doit s'entendre par rapport au sens global de circulation des gaz de combustion de la chambre de combustion vers l'extérieur de la ligne d'échappement. L'encrassement qui est susceptible de se produire sur les parties en aval de la chambre de combustion est constitué de matières carbonées issues de la combustion provenant des gaz de combustion, qui se sont formées lors du fonctionnement du moteur à essence, voire d'hydrocarbures imbrûlées adsorbés. Les parties qui sont susceptibles de s'encrasser sont donc principalement celles qui sont en contact avec les gaz de combustion. Selon la configuration du moteur, l'encrassement est susceptible de se produire au niveau de une ou plusieurs parties. Ainsi, la ou les parties en aval qui est/sont susceptible(s) de s'encrasser est/sont comprise(s) dans le groupe formé par les bougies d'allumage, les soupapes d'admission ou d'échappement du moteur, les turbocompresseurs, les vannes EGR ("Exhaust Gas Recirculation"), la sonde à oxygène ou le système de contrôle des émissions lequel peut inclure un catalyseur 3 voies (TWC), un GPF ou bien la combinaison d'un catalyseur 3 voies et d'un GPF. Une vanne EGR est une vanne du circuit de recirculation des gaz d'échappement. Un GPF est un filtre à particules pour moteur à essence.

Bien que le mécanisme exact de limitation de l'encrassement ne soit pas parfaitement connu, on peut imaginer que les particules agissent par un effet mécanique de polissage ou d'abrasion. Il est également possible qu'elles agissent en favorisant l'apport d'oxygène local, via leurs propriétés de stockage d'oxygène (ce phénomène est connu dans le cas de l'oxyde de cérium sous le terme d'OSC pour Oxygen Storage Capacity), ce qui conduit à une meilleure oxydation des dépôts carbonés. L'effet de limitation de l'encrassement est donc obtenu une fois la dispersion ajoutée à l'essence. Cet effet est donc obtenu après dispersion des particules dans l'essence.

Selon un mode de réalisation, la ligne d'échappement comprend un filtre à particules pour moteur à essence (appelé couramment GPF en Anglais pour Gasoline Particulate Filter) pour répondre aux normes environnementales sur les rejets de particules de carbone. Le GPF est un dispositif poreux qui permet de diminuer, par un mécanisme de filtration, les émissions de particules en dessous d'une limite réglementaire, par exemple de 6,0 x 10 +11 particules/km pour un véhicule, ou 6,0 x 10 +11 particules/kW.h pour un moteur. Ce filtre est adapté à la filtration des particules de suies issues de la combustion d'essence et se différencie des filtres à particules classiques utilisés pour filtrer les particules de suies issues de la combustion du diesel (appelés aussi couramment DPF).

Modes d'introduction de la dispersion dans l'essence

La dispersion peut être ajoutée à l'essence de plusieurs façons. Elle peut être ajoutée dans l'essence en continu ou en discontinu. La dispersion est alors ajoutée dans l'essence soit au niveau du réservoir d'essence soit dans la ligne essence basse pression (par ex. dans la ligne aller, la ligne retour, ou au niveau du filtre à carburant). La dispersion est contenue dans un réservoir embarqué. L'ajout en discontinu correspond à un ajout par intermittence de la dispersion dans l'essence, ce qui permet d'économiser la dispersion. La dispersion peut être ajoutée à l'essence à l'aide d'une pompe doseuse qui peut être pilotée par un système électronique embarqué (ECU en Anglais). Par exemple, dans le cas d'un ajout en discontinu, l'ajout peut être déclenché lorsqu'un paramètre de fonctionnement du moteur mesuré par un capteur a atteint une valeur seuil ou bien il peut être déclenché à intervalles de durée préprogrammés. La dispersion peut également être ajoutée manuellement et en discontinu dans le réservoir d'essence. La dispersion est alors contenue dans des doses et dosettes qui sont généralement commercialisées dans les réseaux accessibles au grand public. Quel que soit le mode d'ajout de la dispersion à l'essence, la proportion de la dispersion dans l'essence est généralement inférieure ou égale à 100 ppm, voire inférieure ou égale à 50 ppm, cette proportion étant exprimée en poids des particules constituant la dispersion par rapport à l'essence juste avant son injection dans la chambre de combustion. Cette proportion peut être plus particulièrement comprise entre 1 et 50 ppm.