METHYLPROPANE SULFONIQUE) RETICULE ET NEUTRALISE A AU MOINS 90%

ET COMPOSITIONS TOPIQUES LES CONTENANT

La présente demande concerne l'utilisation comme produit cosmétique de polymères réticulés poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) neutralisés à au moins 90% et les compositions cosmétiques ou dermatologiques le contenant

Les compositions cosmétiques ou dermatologiques présentent en général une viscosité élevée et sont pour la plupart formulées sous une forme liquide épaissie telle qu'un lait, une crème, un gel ou une pâte Ce type de présentation est très appréciée par le consommateur , il correspond le plus souvent à une préoccupation pratique pour le formulateur faciliter la prise du produit hors de son conditionnement sans perte significative, limiter la diffusion du produit à la zone locale de traitement et pouvoir l'utiliser dans des quantités suffisantes pour obtenir l'effet cosmétique ou dermatologique recherché

Cet objectif est important pour les formulations telles que celles des produits pour le soin l'hygiène ou le maquillage qui doivent bien s'étaler de façon homogène sur la surface locale à traiter ainsi que les compositions capillaires qui doivent bien s'étaler et se repartir de façon régulière le long des fibres keratiniques et ne pas ruisseler sur le front, la nuque ou le visage ou dans les yeux

Pour satisfaire à ces conditions, on augmente la viscosité des compositions par l'ajout de polymères épaississants et/ou gélifiants

On connaît dans l'état de la technique des homopolymères poly(acιde 2-acrylamιdo 2- méthylpropane sulfonique) comme les produits commerciaux COSMEDIA HSP1160 et RHEOTIK 8011 de la société HENKEL Ils sont utilisés comme agents épaississants et/ou gélifiants dans de nombreuses formulations cosmétiques Ces polymères ne permettent pas d'obtenir des compositions stables et homogènes pouvant atteindre des viscosités élevées dans une large gamme de pH Ils conduisent le plus souvent à des gels fluides, hétérogènes, filants et collants

La demanderesse a découvert de manière surprenante une nouvelle famille de polymères épaississants et/ou gélifiants permettant d'obtenir un très grand nombre de formulations cosmétiques et dermatologiques pouvant contenir des supports de nature différente.

L'invention a pour objet l'utilisation comme produits cosmétiques de polymères poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés et neutralisés à au moins 90% et que l'on définiera plus en détail dans la suite de la description.

L'invention concerne en particulier leur utilisation comme agent épaississant et/ou gélifiant dans des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques.

Ces polymères permettent notamment de préparer de nombreuses compositions aqueuses, dans une large gamme de pH, dont la viscosité reste stable dans le temps à température ambiante ou à des températures plus élevées.

Ils permettent en outre de réaliser des gels aqueux transparents, homogènes, non- coulants, non-filants, doux et glissants à l'application et stables à la conservation.

Les polymères poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés et pratiquement ou totalement neutralisés, conformes à l'invention, sont hydrosolubles ou gonflables dans l'eau. Ils sont en général caractérisés par le fait qu'ils comprennent, distribués de façon aléatoire :

a) de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule générale (1 ) suivante :

/ ^c x ^H> /

CH

I C ^C I ^H 3 ³

O NH C CH ₂ S0--X (1)

CH ₃ dans laquelle X ⁺ désigne un cation ou un mélange de cations, au plus 10% mol des cations X ⁺ pouvant être des protons H ⁺ ;

b) de 0,01 à 10% en poids de motifs réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques ; les proportions en poids étant définis par rapport au poids total du polymère

De façon préférentielle, les polymères de l'invention comportent un nombre de motifs de formule (1) dans une quantité suffisamment élevée pour obtenir des particules de polymère dont le volume hydrodynamique en solution d'eau présente un rayon allant de 10 à 500 nm et dont la distribution est homogène et unimodale

Les polymères selon l'invention plus particulièrement préférés comprennent de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (1) et de 0,2 à 2 % en poids de motifs réticulants

X ⁺ représente un cation ou un mélange de cations choisis en particulier parmi un proton, un cation de métal alcalin, un cation équivalent de celui d'un métal alcalino- terreux ou l'ion ammonium

Plus particulièrement, 90 à 100% mole des cations sont des cations NH et 0 à 10% mole sont des protons (H ⁺ ).

Les monomères de réticulation ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont choisis par exemple parmi le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le tπéthylèπeglycol-divinyléther, hydroquinoπe-dialiyl-éther, le tétrallyl-oxéthanoyle ou d'autres allyl ou vinyléthers alcools polyfonctionnels, le diacrylate de tétraéthylèπe- glycol, la triallylamine, le tnméthylolpropane-diallyléther, le méthylen-bis-acrylamide ou le divinylbenzène.

Les monomères de réticulation ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont plus particulièrement choisis parmi ceux répondant à la formule générale (2) suivante .

dans laquelle R, désigne un atome d'hydrogène ou un alkyle en C,-C et plus particulièrement méthyle (tπméthylol propane tπacrylate).

La réaction de polymérisation des polymères de l'invention produit non seulement des chaînes linéaires mais aussi des molécules de polymère ramifiées ou réticulées. Ces molécules peuvent être caractérisées notamment par leur comportement rhéologique dans l'eau mais plus particulièrement par la diffusion de la lumière dynamique

Dans le cas de la caracténsation des molécules par la diffusion de la lumière dynamique, on mesure la distribution du volume hydrodynamique des structures du polymère Les macromolécules dissoutes dans l'eau sont flexibles et entourées par une enveloppe de solvatation formée de molécules d'eau Avec des polymères chargés comme ceux de l'invention, la taille des molécules dépend de la quantité de sel dans l'eau. Dans les solvants polaires, la charge uniforme le long de la chaîne principale du polymère conduit à une expansion importante de la chaîne polymérique

Le fait d'accroître la quantité de sel augmente la quantité d'électrolyte dans le solvant et écrante les charges uniformes du polymère En plus des molécules transportées dans l'enveloppe de solvatation, les molécules de solvant sont fixées dans les cavités du polymère. Dans ce cas, les molécules de solvant font partie des macromolécules en solution et se déplacent à la même vitesse moyenne Ainsi, le volume hydrodynamique décrit la dimension linéaire de la macromolécuie et de ces molécules de solvatation

Le volume hydrodynamique v _h est déterminé par la formule suivante v _h = M/N _A x (V ₂ +dV,)

avec

M désignant la masse en grammes de la macromolécule non-dissoute ; N _A désignant le nombre d'Avogadro , V, désignant le volume spécifique du solvant ;

V ₂ désignant le volume spécifique de la macromoiécule , d la masse en grammes du solvant qui est associé avec 1 gramme de macromolécule non-dissoute

Si la particule hydrodynamique est sphénque, il est alors facile de calculer à partir du volume hydrodynamique le rayon hydrodynamique par la formule

v _h = 4πR ³ /3

avec R désignant le rayon dynamique

Les cas où les particules hydrodynamiques sont des sphères parfaites sont extrêmement rares La majorité des polymères synthétiques impliquent des structures compactées ou des ellipsoïdes à haute excentricité Dans ce cas, la détermination du rayon s'effectue sur une sphère qui est équivalente d'un point de vue frottement a la forme de la particule considérée

En règle générale, on travaille sur des distributions de poids moléculaire et donc sur des distributions de rayon et de volume hydrodynamique Pour les systèmes polydispersés, on doit calculer la distribution des coefficients de diffusion De cette distribution , on en déduit les résultats relatifs à la distribution radiale et à la distribution des volumes hydrodynamiques

Les volumes hydrodynamiques des polymères de l'invention sont en particulier déterminés par diffusion de la lumière dynamique a partir des coefficients de diffusion D selon STOKES-EINSTEIN de formule D = kT/6riηR ou k est la constante de Boltzmaπn, T la température absolue en degrés Kelvin, η est la viscosité du solvant (eau) et R est le rayon hydrodynamique

Ces coefficients de diffusion D sont mesurés selon la méthode de caractensation d'un mélange de polymères par diffusion au LASER décrite dans les références suivantes

(1) Pecora, R , Dynamic Light Scattering , Plenium Press, New York, 1976 , (2) Chu, B , Dynamic Light Scattering ; Académie Press, New York, 1994 ,

(3) Schmitz, KS , Introduction to Dynamic Light Scattering , Académie Press, New York, 1990 ,

(4) Provincher S W , Comp Phys , 27, 213, 1982 ,

(5) Provincher S W , Comp Phys , 27, 229, 1982 ,

(6) ALV Laservertπebgesellschaft mbH, Robert Bosch Str. 47, D-63225 Langen, Germany ;

(7) ELS-Remheimer Strasse 11 , D-64846 Gross-Zimmern, Germany ,

(8) CHI WU et al , Macromolecules, 1995, 28,4914-4919

Les polymères particulièrement préférés sont ceux présentant une viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD, mobile 4, à une vitesse de rotation de 100 tours/minutes dans une solution d'eau à 2 % et à 25 °C supérieure ou égale à 1000 cps et plus préférentiellement allant de 5000 à 40000 cps et plus particulièrement de 6500 à 35000 cps.

Les poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) réticulés de l'invention peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes :

(a) on disperse ou on dissout le monomère acide 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d'eau et de tertio- butanol ;

(b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l'ammoniaque NH ₃ , dans une quantité permettant d'obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90 à 100% ,

(c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b), le ou les monomères réticulants ,

(d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d'amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 à 150°C ; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol

Un autre objet de l'invention consiste en des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé à au moins 90% tel que décrit précédemment

Les poly(acιde 2-acrylamιdo 2-methylpropane sulfonique) réticulés, pratiquement ou totalement neutralisés sont présents dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques de l'invention dans des concentrations allant préférentiellement de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition et plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids

Les compositions de l'invention contiennent un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les muqueuses et les cheveux ou toute autre zone cutanée du corps

Les compositions contiennent de préférence un milieu aqueux cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable Elles présentent un pH pouvant aller de préférence de 1 à 13 et plus préférentiellement de 2 à 12

Le milieu cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable des compositions selon l'invention est plus particulièrement constitué d'eau et éventuellement de solvants organiques cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptables

Les solvants organiques peuvent représenter de 5 % à 98 % du poids total de la composition Ils peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélanges

Parmi les solvants organiques hydrophiles, on peut citer par exemple des mono¬ alcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol , des polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 oxydes d'éthylene , des polyols tels que le propylène glycol, le butylène glycol, le glycerol, le sorbitol ; les mono- ou di-alkyle d'isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone comme le diméthyl isosorbide , les éthers de glycol comme le diéthylène glycol mono-méthyl ou mono-éthyl éther et les éthers de propylène glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther

Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer des polyols tels que des dérivés de polypropylene glycol (PPG) tels que les esters de polypropylene giycol et d'acide gras, de PPG et d'alcool gras comme le PPG-23 oleyl éther et le PPG-36 oléate

Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exemple les esters gras tels que l'adipate de dusopropyle, l'adipate de dioctyle, les benzoates d'alkyle

Afin que les compositions cosmétiques ou dermatologiques de l'invention soient plus agréables à utiliser (plus douce à l'application, plus nourrissante, plus emolliente), il est possible d'ajouter une phase grasse dans le milieu de ces compositions

La phase grasse représente de préférence, de 0 % à 50 % du poids total de la composition

Cette phase grasse peut comporter une ou plusieurs huiles choisies de préférence dans le groupe constitué par

- les silicones volatiles ou non-volatiles, linéaires, ramifiées ou cycliques, organo- modifiées ou non, hydrosolubles ou Iiposolubles,

- les huiles minérales telles que l'huile de paraffine et de vaseline

- les huiles d'origine animale telles que le perhydrosqualene,

- les huiles d'origine végétale telles que l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de macadamia, l'huile de pépins de raisin, l'huile de colza, l'huile de coprah,

- les huiles synthétiques telles que l'huile de purcellin, les isoparaffines,

- les huiles fluorées et perfluorées,

- les esters d'acides gras tels que l'huile de Purcellin

Elle peut aussi comporter comme matière grasse un(e) ou plusieurs alcools gras, acides gras (acide stéaπque) ou cires (paraffine, cires de polyéthylene, carnauba, cire d'abeilles)

De façon connue, toutes les compositions de l'invention peuvent contenir des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, d'autres gélifiants et/ou épaississants classiques ; des polymères , des émulsionnants , des tensio-actifs , des agents hydratants , des émollients ; des filtres solaires ; des actifs hydrophiles ou lipophiles comme des céramides ; des agents anti-radicaux libres , des répulsifs pour insectes ; des agents amincissants ; des bactéricides ; des séquestrants ; des antipelliculaires ; des antioxydants ; des conservateurs , des agents alcanisants ou acidifiants ; des parfums ; des charges ; des matières colorantes Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes appropriées pour une application topique, notamment sous forme de solutions du type lotion ou sérum ; sous forme de gels aqueux , sous forme d'émulsions obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), de consistance liquide, semi-liquide ou solide telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, des pâtes Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles

Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées comme produits rincés ou comme produits non-rincés capillaires notamment pour le lavage, le soin, le conditionnement, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des fibres kératiniques telles que les cheveux

Elles peuvent être des produits de coiffage tels que des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompes ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse De telles formes de

conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux

Les compositions de l'invention peuvent être également des shampooings, des compositions à rincer ou non, à appliquer avant ou après un shampooing, une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage.

Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit de soin et/ou l'hygiène tels que des crèmes de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains ou pour le corps, des laits corporels de protection ou de soin, des lotions, gels ou mousses pour le soin de la peau et des muqueuses ou pour le nettoyage de la peau.

Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit antisolaire.

Les compositions peuvent également consister en des préparations solides constituant des savons ou des pains de nettoyage

Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit de soin bucco-dentaire tel que des pâtes dentifrices, des bains de bouche

Les compositions peuvent être des produits pour le maquillage tels que des crèmes pour le visage, des fonds de teint, des mascaras, des eye-lmer, des rouges à lèvres

Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement non-thérapeutique cosmétique de la peau, du cuir chevelu, des cheveux, des cils, des sourcils, des ongles ou des muqueuses, caractérise par le fait qu'on applique sur le support kératinique une composition telle que définie ci-dessus, selon la technique d'utilisation habituelle de cette composition Par exemple application de crèmes, de gels, de séru s, de lotions, de laits sur la peau, le cuir chevelu et/ou les muqueuses

Les exemples suivants illustrent l'invention sans présenter un caractère limitatif

EXEMPLE DE PREPARATION A

Dans un ballon de 5 litres muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un dispositif de conduite pour l'azote et pour l'ammoniaque, on introduit 2006,2 g de tertio-butanol puis 340,0 g d'acide 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique que l'on disperse dans la solution sous forte agitation Après 30 minutes, on ajoute l'ammoniaque par le conduit supérieur du ballon et on maintient le mélange réactionnel pendant 30 minutes à température ambiante jusqu'à l'obtention d'un pH de l'ordre de 6-6,5 On introduit ensuite 32,0 g d'une solution de tπmethylolpropane tnacrylate à 25% dans le tertio-butanol et on chauffe jusqu'à 60°C tandis que le milieu réactionnel est simultanément rendu inerte par apport de l'azote dans le ballon Une fois cette température atteinte, on ajoute du dilauroylperoxyde La réaction se déclenche aussitôt, ce qui se traduit par une montée de température et par une précipitation du polyméπsat. 15 minutes après le début de la polymérisation, on introduit un courant d'azote 30 minutes après l'ajout de l'amorceur, la température du milieu réactionnel atteint un maximum de 65-70°C 30 minutes après avoir atteint cette température, on chauffe au reflux et on maintient dans ces conditions pendant 2 heures On observe au cours de la réaction la formation d'une pâte épaisse On refroidit jusqu'à la température ambiante et on filtre le produit obtenu La pâte récupérée est ensuite séchée sous vide à 60-70°C pendant 24 heures On obtient 391 g de poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé, ayant viscosité mesurée au viscosimetre BROOKFIELD, mobile 4, a une vitesse de rotation de 100 tours/minutes dans une solution d'eau a 2 % et à 25 °C allant de 15000 cps à 35 000 cps La viscosité du polymère sera choisie et contrôlée selon des moyens classiques en fonction de l'application cosmétique envisagée

Le rayon hydrodynamique du polymère obtenu dans une solution aqueuse déterminé par diffusion de la lumière dynamique est de 440 nm

EXEMPLE DE PREPARATION B

Dans un ballon de 5 litres muni d'un agitateur, d'un réfrigérant a reflux, d'un thermomètre et d'un dispositif de conduite pour l'azote et pour l'ammoniaque, on introduit 2006,2 g de tertio-butanol puis 340,0 g d'acide 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique que l'on disperse dans la solution sous forte agitation Apres 30 minutes, on

ajoute l'ammoniaque par le conduit supérieur du ballon et on maintient le mélange réactionnel pendant 30 minutes à température ambiante jusqu'à l'obtention d'un pH de l'ordre de 6-6,5. On introduit ensuite 19,2 g d'une solution de tπméthylolpropane tnacrylate à 25% dans le tertio-butanol et on chauffe jusqu'à 60°C tandis que le milieu réactionnel est simultanément rendu inerte par apport de l'azote dans le ballon Une fois cette température atteinte, on ajoute du dilauroylperoxyde La réaction se déclenche aussitôt, ce qui se traduit par une montée de température et par une précipitation du polymensat 15 minutes après le début de la polymérisation, on introduit un courant d'azote 30 minutes après l'ajout de l'amorceur, la température du milieu réactionnel atteint un maximum de 65-70°C 30 minutes après avoir atteint cette température, on chauffe au reflux et on maintient dans ces conditions pendant 2 heures On observe au cours de la réaction la formation d'une pâte épaisse On refroidit jusqu'à la température ambiante et on filtre le produit obtenu La pâte récupérée est ensuite séchée sous vide à 60-70°C pendant 24 heures. On obtient 391 g de poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé, ayant une viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD, mobile 4, à une vitesse de rotation de 100 tours/minutes dans une solution d'eau à 2 % et à 25 °C de l'ordre de 7000 cps

Le rayon hydrodynamique du polymère obtenu dans une solution aqueuse détermine par diffusion de la lumière dynamique est de 160 nm

EXEMPLE 1 : Shampooing

- Lauryl éther sulfate de Sodium 10 g MA vendu sous le nom d'EMPICOL ESB3/FL par la Société ALBRIGHT ET WILSON

- Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-methylpropane sulfonique) réticulé et 1 ,5 g MA neutralisé par de l'ammoniaque prépare selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7 000 cps dans une solution d'eau a 2% et a 25°C

- Acide citrique 3 g

- Eau pH ajusté à 4,8 (NaOH) qsp 100 g

Ce shampooing se présente sous l'aspect d'un liquide translucide épaissi. Il possède de bonnes propriétés moussantes.

EXEMPLE 2 : Shampooing

- Lauryl éther sulfate de triéthanolamine 5 g MA

- Lauryl éther sulfate de monoéthanolamine 5 g MA

- Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et 1 ,0 g MA neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

- Hydroxyéthylcellulose réticulée par l'épichlorhydrine et quaternisée par la triéthanolamine 0,1 g

- Eau pH ajusté à 7,8 (NaOH) qsp 100 g

Ce shampooing se présente sous l'aspect d'un liquide translucide épaissi. Il possède de bonnes propriétés moussantes.

EXEMPLE 3 : Gel de coiffage

- Copolymère vinylpyrrolidone/diméthylamino éthylméthacrylate vendu sous le nom

COPOLYMER 845 par la société ISP 1 g MA

- Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé 1 ,0 g MA et neutralisé par de l'ammoniaque préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 15.600 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

- Amino-2 méthyl-2 propanol-1 (AMP) pH ajusté à 7,5 qs

- Ethanol absolu 8,7 g - Parfum, conservateur, colorant qs

- Eau déminéralisée qsp 100 g

On obtient un gel stable, épais, transparent, onctueux et homogène.

EXEMPLE 4 : Gel transparent solaire

- Glycerol 4 g

- Poly(acιde 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé 1 ,0 g MA et neutralisé par de l'ammoniaque préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16 000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

- Acide benzène-1 ,4-dι(3-méthylidène-10-camphosulfonιque)] 6 g en solution aqueuse à 33% - Propylèneglycol 18 g

- Eau déminéralisée stérilisée 70 g pH = 1 ,7

On obtient un gel stable, épais, transparent, onctueux et homogène

EXEMPLE 5 : Gel transparent anti-moustiques

- Glycerol 4 g

- Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-methylpropane sulfonique) réticulé 0,8 g MA et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16 000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

- N-butyl, N-acétyl aminopropionate d'éthyle 15 g

- N,N diéthyl-M- toiuamide 20 g - Propylèneglycol 18 g

- Ethanol à 96° 23 g

- Eau déminéralisée stérilisée 19,2 g pH = 3,95

On obtient un gel stable, épais, transparent, onctueux et homogène

EXEMPLE 6 : Gel douche

- Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et 1 ,2 g MA neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de

l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

- Myristyl glycol de suif hydrogéné 1 g

- Sel de sodium du p-hydroxybenzoate de méthyle 0,215 g - Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétraacétique 0,26 g

- Glycerol 4 g

- Copolymère chlorure de diméthyl diallyl ammonium/ acrylamide 50/50 en solution aqueuse à 8% 0,5 g

- Diméthylol-1 ,3 dιméthyl-5,5 hydantoine en solution aqueuse de 55% 0,172 g

- Lauryl ether sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 10 g

- Lauryl sulfate de triéthanolamine en solution aqueuse à 40% 25 g

- Cocoylbétame en solution aqueuse à 32% 5 g - Parfum 0,15 g - NaOH qs pH 7,5

- Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g

On obtient un gel douche stable, transparent, onctueux et homogène et ayant de bonnes propriétés moussantes

EXEMPLE 7 : Gel douche

- Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et 1 ,2 g MA neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

- Myristyl glycol de suif hydrogéné 1 g

- Sel de sodium du p-hydroxybenzoate de méthyle 0,215 g

- Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétraacétique 0,26 g - Glycerol 4 g

- Copolymère chlorure de diméthyl diallyl ammonium/ acrylamide 50/50 en solution aqueuse à 8% 0,5 g

- Dιméthylol-1 ,3 dιméthyl-5,5 hydantoine en solution aqueuse de 55% 0,172 g - Lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 10 g

- Lauryl sulfate de triéthanolamine en solution aqueuse à 40% 25 g

- Cocoylbétaine en solution aqueuse à 32% 5 g - Parfum 0,15 g

- HCI qs pH 5,5 - Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g

On obtient un gel douche stable, transparent, onctueux et homogène et ayant de bonnes propriétés moussantes

EXEMPLE 8 : Bain de bouche

- Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et 0,1 g MA neutralisé par de l'ammoniaque, prépare selon le procède de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16 000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

- P-hydroxybenzoate de méthyle 0, 1 g

- Glycerol 5 g

- Mono-laurate de sorbitane oxyéthyléné à

20 moles d'oxyde d'éthylène 0,4 g - Lauryl sulfate de sodium en poudre 0,25 g

- Fluorure de sodium 0,05 g

- Ethanol a 96° 5 g

- Parfum 18 g

- NaOH qs pH 7,5 - Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g

On obtient un liquide stable, transparent et homogène

EXEMPLE 9 : Bain de bouche

- Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et 0,1 g MA neutralise par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16 000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C - P-hydroxybenzoate de méthyle 0,1 g

- Glycerol 5 g

- Mono-laurate de sorbitaπe oxyéthyléné à 20 moles 0,4 g d'oxyde d'éthylène

- Lauryl sulfate de sodium en poudre 0,25 g

- Fluorure de sodium 0,05 g

- Ethanol à 96° 5 g

- Parfum 18 g

- HCI qs pH 5

- Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g

On obtient un liquide stable, transparent et homogène.

EXEMPLE 10 Gel rafraîchissant hydratant

- Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et 1 ,5 g MA neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

- Glycérine 3 g - Alcool éthylique à 96° dans l'eau 20 g

- Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g pH 4,8

On obtient un gel transparent, stable et homogène.

EXEMPLE 11 Crème de soin (émulsion huile-dans-eau)

Phase grasse

- Monostéarate de sorbitan à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1 g - Stéarate de glycerol 2 g

- Acide stéarique 1 ,4 g

- Triéthanolamine 0,7 g

- Alcool cétylique 0,5 g

- Huile de tournesol 15 g - Cyclométhicone 5 g

Phase aqueuse

- Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et 1 ,2 g MA neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7 000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

- Glycérine 5 g

- Conservateur 0,25 g - Parfum 0,15 g - Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g pH 6,5

On obtient une crème lisse, blanche et brillante.

EXEMPLE 12 : Lait hydratant (émulsion huile-dans-eau)

Phase grasse

- Composition autoémulsionnable vendue sous le nom MONTANOV 68 par la société SEPPIC 2,5 g

- Huile de jojoba 3 g - Huile de mais 13 g

Phase aqueuse

- Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-methylpropane sulfonique) réticule et 0,1 g MA neutralisé par de l'ammoniaque, prépare selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16 000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

- Glycérine 5 g

- Conservateur qs

- Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g pH 6,0

Ce lait s'applique facilement sur le visage et sur le corps et est plus particulièrement doux à l'application

EXEMPLE 13 : Crème nettoyante visage et corps (émulsion huiie-dans-eau)

Phase grasse - Huile de jojoba 20 g

Phase aqueuse

- Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et 2 g MA neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7 000 cps dans une solution d'eau à 2 % et à 25°C

- Alkyl(C ₈ /C ₁₀ /C ₁₂ /C ₁₄ /C ₁₆ ,29/37/23/9/2)polyglucosιde-1 ,4 6 g

- Glycérine 5 g

- Conservateur qs

- Eau déminéralisée stérilisée qsp pH 5 100 g

On obtient une crème lisse, onctueuse, brillante et moussante

EXEMPLE 14 Gel-crème contour des yeux (émulsion huile-daπs-eau)

Phase grasse

- PEG-20 stéarate 1 ,65 g

- Alcool cétylique 1 ,05 g

- Glycéryl stéarate 0,3 g

- Cyclométhicone 6 g

Phase aqueuse

- Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) réticule 1 ,5 g MA et neutralisé par de l'ammoniaque, prépare selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7 000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

- Glycérine 5 g

- Conservateur qs - Eau distillée qsp 100 g

pH 5

On obtient une crème gélifiée, légèrement translucide, brillante et homogène

EXEMPLE 15 : Crème hydratante

(émulsion huile-dans-eau)

Phase grasse

- Polysorbate 60 0,8 g - Alcool stéaπque 1 ,0 g

- Glycéryl stéarate (AND) PEG100 stéarate 1 ,0 g

- Polyisobutène hydrogéné 10 g

- Parfum 0,3 g

Phase aqueuse

- Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonιque)rétιculé et 1 ,0 g MA neutralisé par de l'ammoniaque, prépare selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16 000 cps dans une solution d'eau a 2% et à 25°C - Glycérine 5,0 g

- Conservateur qs

- Eau distillée qs 100 g

ESSAIS COMPARATIFS

On étudie l'aspect macroscopique de compositions (1) selon l'invention, épaissies par un polymère Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) réticule et neutralise par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16 000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

On compare ces compositions à des compositions (2) selon l'art antérieur contenant comme épaississant un polymère Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) non réticulé tel que le produit commercial COSMEDIA HSP1160 vendu par HENKEL

On fait varier dans chaque type de composition la concentration en polymère épaississant ainsi que le pH de 2 à 7

Les compositions du type (1 ) et du type (2) ont comme formulation

COMPOSITION (1)

- Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) reticuie et 0,5-2 g MA neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16 000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25°C

- Eau distillée qs pH 2 à 7 100 g

COMPOSITION (2)

- Poly(acιde 2-acrylamιdo 2-méthylpropane sulfonique) 0,5-11 g MA non-réticule et neutralise par de la triéthanolamine vendu sous le nom COSMEDIA HSP1160

- Eau distillée qs pH 2 à 7 100 g

On obtient avec les compositions (1 ), des gels ou des crèmes, plus ou moins épaissis, stables, homogènes, non-collants et non-filants

On obtient avec les compositions (2), des gels fluides, instables, hétérogènes, poisseux, filants et collants même à des concentrations élevées en polymère épaississant (1 1% en matière active)