UTILISATION D'UNE COMPOSITION DE LATEX PORTANT AU MOINS UNE FONCTION URéIDO POUR ADHéSION SUR BOIS

La présente invention se rapporte à l'industrie des matériaux lignocellulosiques notamment au domaine du traitement superficiel du bois. Elle décrit en particulier une composition aqueuse comprenant un latex acrylique portant au moins une fonction uréido ainsi que l'utilisation d'une telle composition dans le traitement du bois, plus particulièrement le bois préalablement traité avec un corps gras.

Le bois naturel est utilisé comme matériau dans la construction pour fabriquer des pièces destinées dans certains cas à être exposées aux conditions extérieures : il sert par exemple à la fabrication de portes, de volets ou d'huisseries. Ces pièces ne sont jamais laissées sans traitement préalable. Elles sont en général recouvertes d'un revêtement de surface comportant éventuellement plusieurs couches (un primaire, une teinte, une couche de finition) dont la fonction est d'embellir et de protéger le bois contre le vieillissement dû à l'exposition à la pluie et au rayonnement UV. Le bois peut également subir au préalable un traitement dans la masse, généralement avec un corps gras, afin d'en augmenter la durabilité en limitant la quantité d'eau reprise par le bois au contact de l'humidité.

L'eau a en effet un effet néfaste car elle favorise le développement des espèces xylophages et elle conduit à une modification dimensionnelle du bois (le bois « gonfle »), ce qui induit la formation de craquelures.

Dans la suite, nous ferons référence à des bois ayant subi un traitement dans la masse avec ce corps gras sous le terme de bois « hydrofugé » tels que les bois thermo-huilés développés par la société Oléobois, les bois traités selon la demande de brevet FR 2 801 241 décrivant un procédé développé par le CIRAD, ainsi que les bois décrits selon WO 05/007369, WO 03/049913, WO 04/033171. Une attention particulière est portée aux bois développés par la société Lapeyre comme décrit par le brevet WO 03/084723.

La Demanderesse s'intéresse principalement à la couche de primaire déposée directement au contact du bois en faisant référence exclusivement à des liants déposés en phase aqueuse (car ils présentent des avantages en terme de moindre toxicité et d'impact plus faible sur l'environnement par comparaison aux liants déposés à partir de solvants).

Cette couche a besoin d'avoir une adhésion durable sur le bois afin que les différentes fonctions protectrices et décoratrices du revêtement soient maintenues dans le temps.

L'adhésion de cette couche est difficile à garantir, si le bois a subi au préalable un traitement pour le rendre hydrophobe.

De manière générale, il est difficile de déposer sur du bois « hydrophobe » naturel ou aggloméré un liant en phase aqueuse sans s'exposer à des phénomènes de démouillage.

En effet, l'eau a tendance à « perler » sur le bois traité et le film de revêtement se rétracte partiellement avant d'avoir eu le temps de sécher, ce qui nuit à ses qualités esthétiques et protectrices. De plus, une fois que le film est sec, il faut garantir une adhésion sur un support dit de basse énergie (ce qui signifie qu'à l'échelle moléculaire, il est difficile d'établir entre le bois traité et le revêtement des liaisons autres que des liaisons de Van Der Waals qui sont peu adhésives).

De plus, le traitement « hydrophobe » peut présenter des phénomènes d'exsudation, qui présentent l'inconvénient de former une couche liquide non adhésive entre le revêtement et le bois.

De même, sur du bois non traité dans la masse par un traitement « hydrophobe », il est difficile de garantir une bonne adhésion dans des conditions humides pour deux raisons. D'une part, le bois étant hydrophile, des molécules d'eau peuvent parvenir plus facilement à l'interface entre le revêtement et le bois et casser certaines des liaisons assurant l'adhésion. Ce phénomène est particulièrement vrai pour des liants déposés à partir d'une phase aqueuse (qui sont stabilisés par des molécules hydrophiles, qui restent sensibles à l'eau y compris dans le revêtement sec). D'autre part, la variation dimensionnelle du bois en présence d'eau induit des contraintes latérales au sein du revêtement qui peuvent provoquer des phénomènes de décohésion.

La Demanderesse a trouvé que les problèmes évoqués précédemment et bien d'autres peuvent être résolus par l'utilisation d'un latex portant au moins une fonction uréido.

En effet, la demanderesse a trouvé qu'un latex acrylique contenant au moins une fonction uréido présente une adhésion renforcée sur les matériaux ligno-cellulosiques, notamment le bois hydrofugé, y compris dans des conditions humides.

Par « bois hydrofugé », on entend ici un bois brut naturel ou aggloméré ayant subi au moins un traitement destiné à rendre la surface extérieure du bois hydrophobe, notamment par application d'un corps gras synthétique, d'origine végétale ou animale.

La solution trouvée par la demanderesse est basée sur l'utilisation, dans le traitement superficiel du bois hydrofugé, d'une dispersion aqueuse comprenant au moins un latex obtenu par la polymérisation en émulsion d'un mélange de monomères, comprenant au moins un monomère comportant au moins une fonction uréido.

Plus précisément, le premier objet de la présente invention est l'utilisation dans le traitement superficiel du bois hydrofugé d'une dispersion aqueuse comprenant au moins un latex obtenu par la polymérisation en émulsion d'un mélange de monomères comprenant au moins un monomère acrylique comportant au moins une fonction uréido.

Par « fonction uréido », on entend ici une fonction de formule générale (l _a ):

X

Ri ^R 2 (| _a ) où : - X est O ou S ; et

- R ₁ et R ₂ représentent indépendamment hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ayant de 5 à 15 atomes de carbone tel que le cyclohexyle, un groupe aryle ayant de 5 à 15 atomes de carbone tel que le phényle, un groupe aralkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone tel que le méthylbenzyle, ces groupes pouvant être

éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi halogène, aminé, hydroxyle, carboxyle.

La fonction uréido est dite « cyclique » lorsque Ri et R ₂ sont reliés entre eux par l'intermédiaire d'un groupe alkylène ayant de 2 à 3 atomes de carbone, portant éventuellement un ou plusieurs groupes alkyle .de 1 à 4 atomes de carbone, notamment méthyle, propyle ou butyle, tels que l'éthylène, propylène, triméthylène.

Par « monomère acrylique », on entend un monomère comportant la fonction de formule (I _b ) :

R4 R ₅

(Ib) ' où :

- R ₄ et R ₅ représentent indépendamment hydrogène, un groupe_alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, notamment méthyle, propyle ou butyle, un groupe cycloalkyle ayant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe aryle ou aralkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, portant éventuellement un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, notamment phényle, méthylphényle, benzyle ou méthylbenzyle,

- Z est O ou S, de préférence O. Le monomère acrylique comprend en particulier les monomères acryliques ainsi que les monomères méthacryliques. On peut citer notamment les acides (méth)acryliques, les esters (méth)acryliques et le (méth)acrylonitrile.

Parmi les monomères acryliques portant au moins une fonction uréido utiles pour la préparation du latex, on peut citer ceux répondant à la formule générale suivante (l _c ) :

R ₄ R ₅

H-C=C- CZA ⁱ N(R ¹ )CXNR ² R ³ (| _c ) où :

- R ₄ et R ₅ représentent indépendamment un hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, notamment

méthyle, propyle ou butyle, un cycloalkyle ayant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe aryle ou aralkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, portant éventuellement un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, notamment phényle, méthylphényle, benzyle ou méthylbenzyle, - A ¹ est un groupe alkylène ayant de 2 à 3 atomes de carbone tel que

-CH ₂ -CH ₂ -, -CH(CH ₃ )CH ₂ - , oxyalkylène de 2 à 3 atomes de carbone tel que -0-CH ₂ -CH ₂ -, -0-CH(CH ₃ )CH ₂ - ou aminoalkylène de 2 à 3 atomes de carbone tel que -N-CH ₂ -CH ₂ -, -N-CH(CH ₃ )CH ₂ - ,

- R ¹ et R ² représentent indépendamment hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ayant de 5 à 15 atomes de carbone tels que cyclohexyle, un groupe aryle ayant de 5 à 15 atomes de carbone tels que le phényle, un groupe aralkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone tels que le méthylbenzyle ou le benzyle. Ils peuvent être liés entre eux par exemple par l'intermédiaire d'un groupe alkylène linéaire ayant de 2 à 4 atomes de carbone, tels que l'éthylène, propylène, triméthylène, portant éventuellement un ou plusieurs groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, notamment méthyle, propyle ou butyle,

- R ³ est hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 8 atomes de carbone éventuellement interrompu ou substitué par un hétéroatome, notamment un oxygène, et

- Z et X sont indépendamment O ou S, de préférence O.

Dans un mode de réalisation préféré, les monomères (méth)acryliques portant au moins une fonction uréido sont ceux répondant à la formule générale suivante (I _d ) :

H ₂ C=CRZA ¹ N(R ¹ )CXNR ² R ³ (l _d ) dans laquelle :

- R est un groupe méthyle, - A-i, R-i, R ₂ , R ₃ , Z et X ont la même signification que donnée précédemment.

Parmi les monomères portant au moins une fonction uréido, on peut citer tout particulièrement ceux comprenant le cycle suivant (l _e ) :

dans lequel : - A représente un groupe alkylène de 2 à 4 atomes de carbone, tel que

Péthylèné, propylène, triméthylène, portant éventuellement un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, notamment méthyle, propyle ou butyle,

- X est O ou S, de préférence O.

L'un des atomes d'azote du cycle (l _e ) est lié au groupe portant la liaison éthylénique polymérisable alors que l'autre atome d'azote est lié à un hydrogène ou à un groupe tel qu'un groupe méthylol, alkoxyméthyle ou à un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone.

Selon l'invention, le cycle préféré est :

Parmi les monomères acryliques portant au moins une fonction uréido cyclique, on peut citer préférentiellement ceux correspondants à la formule suivante (l _f ) :

dans laquelle : - R ₄ et R ₅ ont la même signification que donnée précédemment,

- A et A' représentent un groupe alkylène de 2 à 4 atomes de carbone, tel que l'éthylène, propylène, triméthylène, portant éventuellement un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, notamment méthyle, propyle ou butyle,

- X est O ou S, de préférence O.

Parmi les monomères répondant à la formule précédente, on peut citer le béta-uréido éthyl vinyl éther, le béta-uréido éthyl vinyl sulfide, le béta- thiouréido éthyl vinyl éther, le N-(béta-uréido éthyl)acrylamide dénommé également l'éthylène urée éthyle méthacrylamide et désigné par la suite par monomère B1 de formule (I ₉ ) :

Afin d'obtenir le latex utilisé selon l'invention, on met en œuvre un mélange de monomères pouvant comporter : a- de 60 à 99% en poids du poids total des monomères d'au moins un monomère A choisi parmi le styrène ou ses dérivés ; le butadiène ; le chloroprène ; les esters (méth)acryliques tels que le méthacryiate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthyl hexyle ; les acides (méth)acryliques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ; l'anhydride maléique ; les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le versatate de vinyle ; les nitriles vinyliques et les monomères sulfonatés tels que le 1-allyloxy-2-hydroxypropylsulfonate de sodium ou de potassium (COPS), l'allylsulfonate de sodium ou de potassium (MTAS), ou l'acrylamidométhylpropanesulfonate de sodium ou de potassium (AMPS), et b- de 0,1 à 40% en poids du poids total des monomères d'au moins un monomère B choisi parmi les monomères (méth)acryliques portant au moins une fonction uréido, notamment l'éthylène urée éthyle méthacrylamide. Le monomère éthyléniquement insaturé A selon l'invention est tout monomère polymérisable par voie radicalaire en émulsion par les techniques bien connues de l'homme du métier. Parmi ces monomères, on peut citer tout particulièrement ceux correspondant à la formule suivante (I l _a ) :

CXdX'd (= CVd- CVd) ₁ = CH ₂ (I I ₃ ) où :

- Xd, X'd, identiques ou différents, représentent H, un groupe alkyle ou un halogène,

- Vd, Vd, identiques ou différents, représentent H, un halogène ou un groupe R, OR, OCOR, NHCOH, OH, NH ₂ , NHR, N(R) ₂ , (R) ₂ N ⁺ O ^" , NHCOR, CO ₂ H, CO ₂ R, CN, CONH ₂ , CONHR ou CONR ₂ , dans lesquels

R, identiques ou non, sont choisis parmi les groupes alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, alcène ou organosilyle, éventuellement perfluorés et éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes carbonyle, carboxyle, époxy, hydroxyle, alkoxy, amino, halogène ou sulfoniques, ou sous la forme de leurs sels,

- 1 vaut O ou 1.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les monomères mis en œuvre sont de préférence des monomères hydrophobes. A titre d'illustration de monomères hydrophobes, on peut citer notamment le styrène ou ses dérivés, le butadiène, le chloroprène, les esters (méth)acryliques, les esters vinyliques et les nitriles vinyliques.

Par esters (méth)acryliques, on désigne les esters de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique ^• avec les alcools en Ci-Ci ₂ hydrogénés ou fluorés, de préférence Ci-Cs.

Les nitriles vinyliques incluent plus particulièrement ceux ayant de 3 à

12 atomes de carbone, comme en particulier l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile.

Il est à noter que le styrène peut être remplacé en totalité ou en partie par des dérivés tels que l'alphaméthylstyrène ou le vinyltoluène. Les autres monomères éthyléniquement insaturés, utilisables seuls ou en mélanges, ou copolymérisables avec les monomères ci-dessus sont notamment :

- les esters vinyliques d'acide carboxylique tels que l'acétate de vinyle et le versatate de vinyle, - les halogénures de vinyle,

- les amides de la vinylamine,

- les monomères éthyléniques insaturés comportant un groupe amino secondaire, tertiaire ou quaternaire, ou un groupe hétérocyclique

contenant de l'azote. Il est de même possible d'utiliser des monomères zwitterioniques comme par exemple l'acrylate de sulfopropyl (diméthyl)aminopropyle.

Notons qu'il est possible de mettre en œuvre des monomères hydrophiles, comme par exemple :

- les acides mono- et di- carboxyliques insaturés éthyléniques,

- les mono-alkylesters des acides dicarboxyliques du type cité avec les alcanols ayant de préférence 1 à 4 atomes de carbone et leurs dérivés N- substitués, - les amides des acides carboxyliques insaturés,

- les monomères éthyléniques comportant un groupe acide sulfonique et ses sels alcalins ou d'ammonium,

- les amides des acides carboxyliques insaturés, comme l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide ou le N-méthylolméthacryl- amide, les N-acrylamides.

Selon un mode de réalisation préféré, on peut citer les monomères éthyléniquement insaturés correspondant à la formule suivante (N _b ) :

Xe Ve

/ \ ^X ' ^{e V} ' ^e (ll _b ) où :

- Xe et X'e, identiques ou différents, représentent hydrogène, un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un halogène, notamment F, Cl ou Br,

- Ve et Ve, identiques ou différents, représentent hydrogène, un halogène, notamment F, Br ou Cl, ou un groupe R, CH ₂ OR ₁ OR, OCOR, NHCOH,

OH, NH ₂ , NHR, N(R) ₂ , (R) ₂ N ⁺ O", NHCOR, CO ₂ H, CO ₂ R, CN, CONH ₂ , CONHR ou CONR ₂ , dans lesquels R, identiques ou non, sont choisis parmi les groupes alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, les groupes aryle, notamment un groupe phényle, aralkyle, alkaryle, alcène ou organosilyle, éventuellement perfluorés et éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes carbonyle, carboxyle, époxy, hydroxyle, alkoxy, amino, halogène ou sulfoniques, ou sous la forme de leurs sels.

Dans un autre mode de réalisation, Xe et Ve peuvent être liés par un groupe alkylène ayant de 2 à 3 atomes de carbone, tels que l'éthylène, propylène, triméthylène, pouvant être substitués par un groupe carbonyle. De préférence, on peut choisir le monomère éthyléniquement insaturé parmi le styrène ou ses dérivés ; le butadiène ; le chloroprène ; les esters (méth)acryliques tels que le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthyle hexyle ; les acides (méth)acryliques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ; l'anhydride maléique ; les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le versatate de vinyle ; les nitriles vinyliques et les monomères sulfonatés tels que le 1-allyloxy-2- hydroxypropylsulfonate de sodium ou de potassium (COPS), l'allylsulfonate de sodium ou de potassium (MTAS) ou l'acrylamidométhylpropanesulfonate de sodium ou de potassium (AMPS).

Le monomère B est utilisé avantageusement à une teneur comprise entre 0,5 % et 20%, en particulier entre 1 % et 10 % en poids du poids total des monomères à pplymériser.

Le latex de l'invention peut être obtenu par les techniques de polymérisation en émulsion adaptées et qui sont bien connues de l'homme du métier comme décrites ci-après.

La réaction de polymérisation selon l'invention a lieu en présence d'un amorceur de polymérisation radicalaire.

Celui-ci peut être choisi parmi les initiateurs classiquement utilisés en polymérisation radicalaire. Il peut s'agir par exemple d'un des initiateurs suivants : les peroxydes d'hydrogène tels que : l'hydroperoxyde de butyle tertiaire, l'hydroperoxyde de cumène, le t-butyl-peroxyacétate, le t-butylperoxy-benzoate, le t-butylperoxyoctoate, le t-butylperoxy- néodécanoate, le t-butylperoxyisobutyrate, le peroxyde de lauroyle, le t-amylperoxypivalate, le t-butylperoxypivalate, le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de benzoyle, le persulfate de potassium, le persulfate d'ammonium,

les composés azoïques tels que : le 2-2'-azobis(isobutyronitrile), le 2,2'-azobis(2-butanenitrile), le 4,4'-azobis(4-acide pentanoïque), le 1 ,1'- azobis(cyclohexane-carbonitrile), le 2-(t-butylazo)-2-cyanopropane, le 2,2'- azobis[2-méthyl-N-(1 , 1 )-bis(hydroxyméthyl)-2-hydroxyéthyl] propionamide, le 2,2'-azobis(2-méthyl-N-hydroxyéthyl]-propionamide, le dichlorure de 2,2'- azobis(N,N'-diméthylèneisobutyramidine), le dichlorure de 2,2'-azobis (2- amidinopropane), le 2,2'-azobis (N,N'-diméthylèneisobutyramide), le 2,2'- azobis(2-méthyl-N-[1 ,1-bis (hydroxyméthyl)-2-hydroxyéthyl] propio-namide), le 2,2'-azobis(2-méthyl-N-[1 ,1-bis (hydroxyméthyl)éthyl] propionamide), le 2,2'-azobis[2-méthyl-N-(2-hydroxyéthyl) propionamide], le 2,2'- azobis(isobuty-ramide) dihydrate, les systèmes redox comportant des combinaisons telles que :

- les mélanges de peroxyde d'hydrogène, d'alkyle, peresters, percarbonates et similaires et de n'importe lequel des sels de fer, de sels titaneux, formaldéhyde sulfoxylate de zinc ou formaldéhyde sulfoxylate de sodium, et des sucres réducteurs,

- les persulfates, perborate ou perchlorate de métaux alcalins ou d'ammonium en association avec un bisulfite de métal alcalin tel que le métabisulfite de sodium, et des sucres réducteurs, - les persulfates de métal alcalin en association avec un acide arylphosphonique tel que l'acide benzène phosphonique et autres similaires, et des sucres réducteurs. La réaction de polymérisation a lieu de manière classique. Elle est faite en présence d'un tensioactif non ionique ou anionique choisi parmi les mono-, di- ou trialkylphénols alcoxylés, les mono-, di- ou tristyrylphénols alcoxylés, les alcools gras alcoxylés et les sels alcalins ou d'ammonium de sulfates d'alkyle en Cs-Ci 2, les semi-esters d'alcools gras alcoxylés sulfatés, les esters sulfonates d'alkyle en C-12-C-J 8. ^e1iC -

La température de polymérisation est elle aussi classique. A titre d'illustration, la température est comprise entre 50° et 120°C, plus particulièrement entre 70° et 100 ⁰ C.

De manière générale, le polymère, ou liant, constituant essentiel du latex, représente de 30 à 60% en poids du poids total du latex.

Le latex de l'invention présente une température minimum de filmification comprise entre 0° et 80 ⁰ C et, de préférence, entre 0° et 4O ⁰ C et une température de transition vitreuse comprise entre -20° et 90 ⁰ C et, de préférence, entre 10 et 50°C. Le traitement superficiel peut être réalisé sur du bois hydrofugé brut naturel ou aggloméré. Le bois hydrofugé est obtenu à partir d'un bois brut par un traitement dans la masse par un corps gras, notamment un corps gras synthétique ou d'origine végétale ou animale.

Le bois hydrofugé peut être obtenu à partir d'un bois naturel brut, par exemple selon le procédé décrit par WO 96/038275 qui consiste à imprégner le bois aux moyens d'huile végétale et /ou de tout corps gras d'origine animale ou minérale. On peut citer, à cet effet, notamment les acides et les alcools gras saturés, mono- ou polyinsaturés ainsi que leurs dérivés, comme les esters ou les anhydrides, par exemple l'anhydride maléique. Le traitement peut être celui décrit par exemple dans WO 03/084723 dans lequel le traitement est effectué par greffage avec un anhydride mixte sauf l'anhydride mixte d'acide acétique/benzoïque, de préférence entre 100 ⁰ C et 140°C. L'anhydride mixte peut être préparé à partir, par exemple, de chlorure d'acide et d'ester carboxylique, de chlorure d'acide et de sel d'acide carboxylique ou d'un anhydride d'acide carboxylique linéaire et d'un acide gras. On peut aussi mentionner le procédé décrit par WO 03/049913 cité précédemment.

Le bois brut pouvant être traité selon l'invention est généralement choisi parmi le hêtre, le pin, le sipo, le chêne, le para-para, le méranti, le curupixa, l'eucalyptus ou le tauari. L'homme du métier sait définir et rajouter dans la composition de l'invention tous les ingrédients et additifs nécessaires à sa réalisation, et ceci selon l'application et le bois choisis.

Ainsi, la composition de l'invention peut comprendre par exemple un plastifiant, un silane et un anti-UV, et ceci en respectant les proportions massiques suivantes : a. Latex de 89 à 100% b. Plastifiant de 0 à 5% c. Silane de 0 à 1 %

_ . .. _{. . .}

13 d. Anti UV de 0 à 5%.

Généralement, le « plastifiant » est un composé liquide peu ou partiellement soluble dans l'eau destiné à abaisser la température de transition vitreuse du latex. On peut citer notamment le Texanol® (Triméthyl hydroxypentyl Isobutyrate) commercialisé par Eastman.

Généralement, le composé « anti-UV » est un composé minéral ou organique caractérisé par une bonne transparence vis-a-vis du rayonnement visible et une forte absorption du rayonnement UV. On peut citer comme exemple des nanoparticules d'oxyde de cérium de 10 nm environ de diamètre. Le silane permet notamment de renforcer l'adhésion sur le bois hydrofugé aux temps courts.

De préférence, le silane est un composé présentant la formule générale suivante : R _c -[Si(R _d )(OR _e )(OR _f )] _m

- R ₀ représente un groupe alkyle ou alcène linéaire, ramifié ou cyclique comportant de 1 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), notamment un oxygène, un soufre ou un azote, ou un groupe arylé ou aralkyle comportant de 5 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), notamment un oxygène, un soufre ou un azote, ou substitué par un groupe carbonyle, un groupe carboxyle, un groupe amino, alkylamino, amide, nitrile, époxy, ou un groupe comportant une fonction vinylique ou acrylique, notamment méthacrylique, ou un groupe uréido, - R _d représente un hydrogène, OR _e , OR _f ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, notamment un oxygène ou un azote,

- R _e et R _f représentent indépendamment un hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone, m est compris entre 1 et 3.

En particulier, le silane utilisé peut être le γ-glycidoxypropyle triméthoxysilane.

Plus généralement, le silane selon l'invention peut être choisi parmi :

- Octyltriéthoxysilane,

- Méthyl triéthoxysilane,

- Methyl triméthoxysilane,

- tris-[3-(triméthoxysilyI)propyl] isocyanurate, - γ-Mercaptopropyl triméthoxysilane,

- bis-(3-[TriéthoxysilyI]propyl) polysulfide,

- bis-(3-[Triéthoxysilyl] propyl) disulfide,

- γ-Aminopropyl triéthoxysilane,

- γ-Aminopropyl triméthoxysilane, - N-(β-Aminoéthyl)- γ-Aminopropyl triméthoxysilane,

- bis-[γ-(Triméthoxysilyl) propyl] aminé,

- N-(β-Aminoéthyl)- γ-Aminopropyl méthyldiméthoxysilane,

- N-Phényl-γ-Aminopropyl triméthoxysilane,

- N~éthyl-γ-aminoïsobutyl triméthoxysilane, - 4-Amino-3,3-diméthylbutyl triméthoxysilane,

- 4-Amino-3,3-diméthylbutylmethyl diméthoxysilane,

- γ-Uréidopropyl trialkoxysilane,

- γ-L ⁾ réidopropyl triméthoxysilane,

- γ-lsocyanatopropyl triéthoxysilane, - γ-lsocyanatopropyl triméthoxysilane,

- β-(3,4-Epoxycyclohexyl) éthyl triméthoxysilane,

- γ-Glycidoxypropyl triméthoxysilane,

- β-(3,4-époxycyclohexyl)-éthyl triéthoxysilane,

- γ-Glycidoxypropyl méthyldiéthoxysilane, - Vinyl triéthoxysilane,

- Vinyl triméthoxysilane,

- Vinyl tris-(2-méthoxyéthoxy)silane,

- Vinyl méthyldiméthoxysilane,

- Vinyl triisopropoxysilane, - γ-Méthacryloxypropyl triméthoxysiiane,

- γ-Méthacryloxypropyl triisopropoxysilane, et

- γ-Méthacryloxypropyl triéthoxysilane.

Le deuxième objet de la présente invention est un matériau ligno- cellulosique, de préférence un bois hydrofugé, obtenu par l'utilisation de la dispersion aqueuse selon l'invention.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Ils montrent que, par rapport à des échantillons témoins synthétisés dans les mêmes conditions mais sans le monomère B1 , l'adhésion après des cycles d'humidité et de séchage est renforcée avec les latex de l'invention.

Exemples : Exemple 1 : synthèse des latex selon l'invention

Latex A (selon l'invention) : Dans un réacteur en inox de volume 25 I, on charge 3 000 g d'eau, 53,5 g de tensioactif anionique, 100 g d'un monomère copolymérisable sulfonaté. Parallèlement, une émulsion est préparée en mélangeant 3 840 g d'eau, 100 g du même tensioactif anionique, 100 g d'acide acrylique, 160 g de monomère B1 , 4 550 g de méthacrylate de méthyle, 3 450 g d'acrylate de 2-éthylhexyle. 7,5% de cette émulsion est placée dans le réacteur. Le réacteur est ensuite porté à 80 ⁰ C. On alimente sur 6,5 h le reste de l'émulsion et une solution aqueuse de persulfate (5 g de persulfate d'ammonium pour 500 g d'eau). Après ces introductions, la température est gardée à 80 ⁰ C pendant 1 h puis le latex est refroidi. Son pH est amené à 8 par addition d'ammoniaque.

Latex A (référence) : le même procédé et les mêmes compositions de monomères sont employées, hormis de monomère B1 qui a été supprimé.

Latex B (selon l'invention) : dans un réacteur en inox de volume 25 I ₁ on charge 3 000 g d'eau, 53,5 g de tensioactif anionique, 100 g d'un monomère copolymérisable sulfonaté. Parallèlement, une émulsion est préparée en mélangeant 3 840 g d'eau, 100 g du même tensioactif anionique, 100 g d'acide acrylique, 160 g de monomère B1 , 4 000 g de méthacrylate de méthyle, 4 000 g d'acrylate de 2-éthylhéxyle. 7,5% de cette émulsion est placée dans le réacteur. Le réacteur est ensuite porté à 8O ⁰ C. On alimente sur 6,5 h le reste de l'émulsion et une solution aqueuse de persulfate (5 g de persulfate d'ammonium pour 500 g d'eau). Après ces introductions, la température est gardée à 80 ⁰ C pendant 1 h puis le latex est refroidi. Son pH est amené à 8 par addition d'ammoniaque.

Latex B (référence) : le même procédé et les mêmes compositions de monomères sont employés, hormis de monomère B1 qui a été supprimé.

Exemple 2 Les expériences réalisées ont pour objectif de quantifier l'adhésion sur le bois, y compris en condition humide, de couches de vernis contenant les latex selon l'invention par comparaison avec des latex ne contenant pas de groupement uréido.

Les bois envisagés sont les suivants : - chêne

- sipo

- pin

- hêtre

- bois naturel traité avec un corps gras désigné par bois hydrofugé. Comme mentionné plus haut, le traitement peut être celui décrit par exemple dans WO 03/084723 dans lequel le traitement est effectué par greffage avec un anhydride mixte comportant des chaînes hydrocarbonées autre que l'anhydride mixte d'acide acétique/benzoïque.

L'adhésion est évaluée à l'aide du test de quadrillage : le film est fendu selon un quadrillage à l'aide d'un cutter. Un ruban de scotch, appliqué puis retiré, permet d'enlever les parties du revêtement non adhésives. Le résultat est évalué selon la norme ISO 2409 de Novembre 1994.

Les tests d'adhésion se font après avoir conditionné pendant une durée variable les plaques de bois dans une enceinte de type brouillard salin. Le brouillard salin est initialement une enceinte de vieillissement accéléré pour évaluer la corrosion de matériaux métalliques. Les conditions opératoires de cette enceinte sont les suivantes : la température de test est de 5O ⁰ C, à l'intérieur de l'enceinte les échantillons sont soumis à un brouillard d'eau salée (la concentration en NaCI est ajustée à 5.3 g/l), les échantillons sont déposés à plat, la face comportant le revêtement à tester vers le haut.

De plus, les pièces de bois testées ne sont appliquées que sur une face, ce qui accentue le phénomène de gonflement par l'eau ; l'eau rentrant par les cinq autres faces non peintes.

Le terme « film » signifie que la suspension de liant (telle quelle) a été appliquée à 300 μm (épaisseur humide) puis séchée.

Le terme vernis signifie que le liant a été inclus dans la formulation suivante (tableau 1) :

Tableau 1

Dans les exemples qui vont suivre, le résultat prend des valeurs entières comprises entre 0 et 5, 5 désignant une moins bonne adhésion du latex et 0 une meilleure adhésion de ce dernier.

Les caractéristiques des latex des exemples sont données dans le tableau 2 ci-dessous :

Tableau 2

Exemple 2.1

Les films de latex ou de vernis sont appliqués sans l'ajout d'additifs supplémentaires.

Les résultats sont présentés dans le tableau 3 suivant :

Tableau 3

Ces résultats font ressortir l'intérêt du latex A selon l'invention. Le latex C donne également de bonnes performances mais présente des problèmes de démouillage à l'application.

Pour faire ressortir l'intérêt éventuel du monomère « monomère B1 », les essais comparatifs suivants ont été faits sur différents types de bois.

Exemple 2.2

Les résultats sont présentés dans les tableaux 4 à 6 (en fonction de la durée du vieillissement effectué dans l'enceinte d'un brouillard salin). Les latex sont comparés en fonction de la présence du monomère B1 et en combinaison avec d'autres agents susceptibles de renforcer la durabilité du film

(silane ou anti-UV minéral).

Ces résultats font ressortir l'avantage procuré en terme d'adhésion à sec et en humide sur différents bois par les latex contenant des monomères B1. L'ajout de silane époxydé renforce l'adhésion en particulier sur bois hydrofugé et aux temps courts.

Tableau 4

Tableau 5

Tableau 6

La présence dans le latex du monomère portant au moins une fonction uréido présente un intérêt accru lorsque le bois hydrofugé est soumis à des conditions d'humidité prolongée.