Die Trennung von fest-flüssigen Stoffgemischen über Filtration ist in vielen industriellen Produktionsprozessen ein wichtiger Verfahrensschritt. Unter dem Begriff Filterhilfsmittel versteht man eine Reihe von Produkten, die in loser, pulvriger, granulier- ter oder faseriger Form als Anschwemmmaterial in der Filtration eingesetzt wird.

Filterhilfsmittel kann man vor Beginn der Filtration als Filter- hilfsschicht (Anschwemmfilter) auf das Filterhilfsmittel auf- bringe, um einen lockeren Kuchenaufbau zu erzielen, oder konti- nuierlich der zu filternden Trübe zusetzen.

Bekannte Filtrierzusatzstoffe sind beispielsweise Diatomeen, Naturalprodukte, die aus der Kalzinierung von Diatomit hervor- gehen. Die Hauptbestandteile sind amorphe Si02-Modifikationen, begleitet von Oxiden des Aluminiums, Eisens und anderer Elemente sowie deren silikatische Verbindungen. Perlite sind geglühte, ge- mahlene selektierte Blähtone vulkanischen Ursprungs (Rhyolite).

Die Struktur ist blättchenförmig und chemisch als ein Natrium-, Kalium-, Aluminium-Silikat zu beschreiben. Bentonite sind Ton- mineralien mit einer hohen Quell-und Absorptionsfähigkeit.

Filterhilfsstoffe sollten während der Filtration ein poröses Milieu bilden, dass die zu beseitigenden Unreinheiten aufnimmt und den Abfluss der flüssigen Phase erleichtert.

Die Zusatzstoffe sollten eine erhöhte Porosität haben und sollten sich auch unter Druckeinfluss nicht verformen. Ausserdem sollten die Stoffe chemisch inert und leicht zurückgewinnbar sein.

Für das Filtrieren von Bier werden gegenwärtig überwiegend Kie- selgur-Anschwemm-sowie Schichtenfilter benutzt. Bei der An- schwemmfiltration wird vor Filtrationsbeginn auf einer Stützflä- che (Filtergebe) eine Kieselgur-Vorschicht angeschwemmt. Nach An- schwemmen dieser Vorschicht wird dem zu filtrierenden Bier (Un-

filtrat) ein Gemisch aus feiner und grober Kieselgur zudosiert.

Bei der Bierproduktion muss mit einem Kieselgurverbrauch von 150 bis 200 g/hl Bier gerechnet werden. Für die Anschwemmfiltration hat sich Kieselgur besonders wegen seines grossen Porenvolumens, seines niedrigen Schüttgewichtes, seiner höheren Saugfähigkeit und seiner grossen spezifischen Oberfläche bewährt.

Ein Nachteil bei der Verwendung von Kieselgur ist, dass es nach einer Anzahl von Filterbetriebsstunden durch zurückgehaltenes Feststoffmaterial in seiner Wirksamkeit verbraucht ist und von den Stützflächen der Filter entfernt und ausgetauscht werden muss.

Das Deponieren des verbrauchten Kieselgurs ist aufgrund gesetzli- cher Vorschriften nur mit grossen Schwierigkeiten und Kostenauf- wand möglich. Versuche, das als Filtermaterial unbrauchbare Kie- selgur zu regenerieren erwiesen sich als in der Praxis nicht durchführbar. Zusätzlich ist Kieselgur seit einiger Zeit wegen seiner eventuell krebserzeugenden Wirkung in Diskussion.

Auch die Abtrennung von Trübung verursachenden Substanzen wie ge- lösten Polyphenolen oder Proteinen ist in vielen Getränkeproduk- tionsprozessen ein wichtiger Verfahrensschritt, weil die Entfer- nung dieser Stoffe zu einer längeren Haltbarkeit der Getränke führt.

Die Stabilisierung kann durch die Zugabe von Stoffen erfolgen, die die Trübung verursachenden Substanzen binden, fällen oder in sonst geeigneter Weise aus dem Medium entfernen. Zu diesen Stof- fen gehören z. B. das Kieselgel, das Proteine bindet bzw. fällt, oder Polyvinylpyrrolidon, das Polyphenole bindet.

Bislang werden Filterhilfsmittel und Stabilisierungsmittel ge- trennt oder zusammen eingesetzt. Im ersten Fall bedeutet dies je- doch apparativen Aufwand im zweiten Fall ist die gemeinsame Ent- sorgung problematisch, zudem ist es bei den bisher eingesetzten Stoffen nicht möglich die Absorption zu regulieren.

EP 351 363 beschreibt hochvernetzte Polyvinylpolypyrrolidone (PVPP) als Stabilisierungs-und Filterhilfsmittel. Bei der Verwendung von Polyvinylpolypyrrolidon allein ist es jedoch schwierig, die Absorption einzustellen.

In US 4344846 wird eine Methode zur Anschwemmfiltration mit Fil- terhilfsmitteln auf Basis expandierten Polystyrols beschrieben.

WO 96/35497 beschreibt regenerierbare Filterhilfsmittel für die Filtration eines flüssigen Mediums, insbesondere Bier, die Körn- chen synthetischer oder natürlicher Polymere umfassen, die einen Filterkuchen mit einer Porosität zwischen 0,3 und 0,5 bilden.

Aufgabe der Erfindung war es ein Filterhilfs-bzw. Stabilisie- rungsmittel bereitzustellen, dass anstelle von Kieselgur bei der Filtration bzw. Stabilisierung von wäßrigen Flüssigkeiten, ins- besondere in der Bier-und Getränkeherstellung verwendet werden kann. Es sollte sowohl als Filterhilfsmittel als auch als Stabi- lisierungsmittel allein aber auch sowohl als auch für beide Funk- tionen einsetzbar sein. Es sollte unlöslich und nur wenig quell- bar, chemisch inert und oberflächenreich sein, sowie einfach und in akzeptablen Reaktionszeiten herstellbar sein. Weiterhin sollte es möglich sein, die Absorption gezielt einzustellen und es sollte regenerierbar sein.

Diese Aufgabe wurde überraschend durch die Verwendung von Poly- styrol-enthaltenden Polymerisaten gelöst.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Polymerisaten enthaltend (a) 20-95 Gew.-% Polystyrol (b) 80-5 Gew.-% mindestens eines weiteren Stoffes, ausgewählt aus der Gruppe der Silikate, Carbonate, Oxide, Kieselgel, Kiesel- gur, Diatomeenerde, weiterer Polymere oder Gemischen davon als Filterhilfs-und/oder Stabilisierungsmittel zur Filtration und/oder Stabilisierung einer wäßrigen Flüssigkeit.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Fil- tration und/oder Stabilisierung einer wäßrigen Flüssigkeit, da- durch gekennzeichnet, daß man ein Polymerisat als Filterhilfs- bzw. Stabilisierungsmittel enthaltend (a) 20-95 Gew.-% Polystyrol (b) 80-5 Gew.-% mindestens eines weiteren Stoffes, ausgewählt aus der Gruppe der Silikate, Carbonate, Oxide, Kieselgel, Kiesel- gur, Diatomeenerde, weiterer Polymere oder Gemischen davon einsetzt.

Das Verfahren kann dabei so ausgeführt werden, daß nur jeweils eine Filtration oder eine Stabilisierung des wäßrigen Mediums stattfindet, oder aber, daß neben der Filtration eine gleichzei-

tige Stabilisierung erfolgt. Bevorzugt findet neben der Filtra- tion auch eine Stabilisierung statt.

Bei der Filtration wird bevorzugt die Technik der Anschwemmfil- tration verwendet.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist ein Polymerisat enthaltend (a) 20 bis 95 Gew.-% Polystyrol (b) 80-5 Gew.-% vernetztes Polyvinylpolypyrrolidon (PVPP), sowie gegebenenfalls weitere Zuschlagsstoffe.

Sowie dessen Verwendung als Filterhilfs-und/oder Stabilisie- rungsmittel, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.

Überraschenderweise läßt sich durch die erfindungsgemäßen Poly- merisate die Absorption beispielsweise der die Trübung in Geträn- ken verursachenden Inhaltsstoffe gezielt einstellen.

Werden, z. B. im Falle von Bier die darin enthaltenen Polyphenole komplett entfernt, verliert das Bier dadurch auch seine Ge- schmacksstoffe.

Ein weiterer Vorteil der Verwendung der erfindungsgemäßen Poly- merisate ist ihre Regenerierbarkeit.

Unter den unter (a) genannten Polystyrolderivaten versteht man Polystyrole die gegebenenfalls durch organische Resten wie Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Cycloalkyl oder Alkoxy und/oder gegebenenfalls mit funktionellen Gruppen wie basischen Gruppen, z. B. Amin- gruppen, sauren Gruppen, z. B. Sulfonsäuregruppen, oder deren Kon- jugaten, z. B. Ammoniumgruppen, Sulfonate, Carboxylate, die am aromatischen Styrolring oder den organischen Resten hängen können substituiert sein können.

Unter dem Begriff"Polystyrole"soll die gesamte Gruppe der "Styrolpolymere"wie sie in A. Echte ; Handbuch der Technischen Polymerchemie ; VCH, Weinheim, 1993 beschrieben ist, verstanden werden. Diese Definition umfaßt eine Gruppe von thermoplastischen Werkstoffen : Homo-Polystyrol, Copolymere des Styrols, vor allem mit Acrylnitril, aber auch mit Maleinsäureanhydrid, Methylmeth- acrylat und ähnlichen Comonomeren, sowie deren mit Kautschuken schlagzäh modifizierten Abwandlungen.

Die Polystyrole (a) werden im Rahmen der Erfindung in Mengen von 20-95 Gew.-%, bevorzugt 40-90 Gew.-%, insbesonders bevorzugt 60-90 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge des Filterhilfsstoffes eingesetzt.

Unter den Carbonaten unter (b) versteht man Alkali-oder Erd- alkalicarbonate, Alkali-oder Erdalkalihydrogencarbonate, bevor- zugt Kalziumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Kalium- hydrogencarbonat. Unter den Oxiden versteht man Oxide oder Misch- oxide der 4. Nebengruppe oder der 3. Hauptgruppe, bevorzugt Titanoxid oder Aluminiumoxid.

Unter den Silikaten versteht man sonstige nicht ausdrücklich vor- her genannte natürliche und künstliche Silikate ; dazu gehören auch Mischsilikate wie Alumosilikate oder auch Zeolithe.

Als weitere Polymere unter (b) werden bevorzugt Polyamid oder vernetztes Polyvinyllactam und/oder Polyvinylamin eingesetzt. Als Polyvinyllactam und/oder Polyvinylamin sind bevorzugt : Polyvinyl- pyrrolidon, Polyvinylpiperidon, Polyvinylcaprolactam, Polyvinyl- imidazol, Polyvinyl-2-Methylimidazol, Polyvinyl-4-Methylimidazol, Polyvinylformamid. Besonders bevorzugt wird hochvernetztes Poly- vinylpolypyrrolidon, beispielsweise das unter dem Markennamen er- hältliche Divergan F eingesetzt.

Dieses wird üblicherweise durch die sogenannte Popcornpolymeri- sation erhalten. Dabei handelt es sich um eine Polymerisations- methode, bei der die wachsenden Polymerketten miteinander ver- netzen. Dies kann in An-oder Abwesenheit eines Vernetzers ge- schehen.

Vernetzer sind Verbindungen, die mindestens zwei ethylenisch un- gesättige nichtkonjugierte Doppelbindungen im Molekül erhalten.

Bevorzugte Vernetzer sind Divinylbenzol, N, N'-Divìnylethylenharn- stoff, N, N'-Divinylpropylharnstoff, Alkylenbisacrylamide, Alky- lenglycoldi (meth) acrylate.

Das Endprodukt der"Popcorn"-Polymerisation ist ein schaumiges, krustiges, körniges Polymerisat mit Blumenkohl-artiger Struktur.

Aufgrund ihrer meist starken Vernetzung sind Popcornpolymerisate in der Regel unlöslich und kaum quellbar.

Die unter (b) genannten Zuschlagsstofe können sowohl allein als auch in Gemischen in dem Filterhilfsstoff enthalten sein. Als Zu- schlagsstoffe allein werden bevorzugt vernetztes Polyvinyl- pyrrolidon, TiO2, KHCO3, NaHC03, CaC03, Kieselgel, Kieselgur, Dia- tomeenerde oder Bentonit eingesetzt. Bevorzugt werden Gemische

von vernetztem Polyvinylpolypyrrolidon (PVPP) mit TiO2, NaHC03, KHC03, CaC03, Kieselgel, Kieselgur, Diatomeenerde oder Bentonit oder Gemische von NaHC03 oder KHC03 mit CaC03, Ti02, Kieselgel, Kieselgur, Diatomeenerde oder Bentonit oder aber Gemische von TìO2 mit NaHCO3, KHC03, CaCOz, Kieselgel, Kieselgur, Diatomeenerde oder Bentonit eingesetzt. Insbesonders bevorzugt wird vernetztes Poly- vinylpolypyrrolidon eingesetzt.

Die eingesetzten Polystyrole können nach an sich bekannten Ver- fahren hergestellt werden. Solche Verfahren sind beispielsweise in A. Echte ; Handbuch der Technischen Polymerchemie ; VCH, Weinheim, 1993 beschrieben.

Zur Herstellung der Polymerpulver werden Polystyrol und wenig- stens ein weiterer Stoff in einem Extruder compoundiert.

Unter Compoundieren versteht man allgemein das Mischen eines Polymers mit wenigstens einem Zusatzstoff (Der Doppelschnecken- extruder : Grurzdlagen-und Anwendungsgebiete, Herausg. : VDI-Ge- sellschaft Kunststofftechnik.-Dusseldorf : VDI-Verlag, 1995, Ka- pitel 7 und Aufbereiten von Polymeren mit neuartigen Eigenschaf- ten, Herausg. : VDI-Gesellschaft Kunststofftechnik.-Düsseldorf : VDI-Verlag, 1995, S. 135ff.). Das Aufbereiten von Polymeren durch Füllen und Verstärken wird z. B. bei den Polyolefinen und Polysty- rol zur gezielten Verbesserung der Eigenschaften und Senken der Herstellkosten durchgeführt. Die Füllstoffe lassen sich gemäß, ih- rer Partikelgeometrie nach dem sog. Aspect Ratio unterscheiden.

Bei einem Wert kleiner als zehn ist der Stoff ein reiner Füll- stoff (Extender), erst bei höheren Werten wird üblicherweise eine Verstärkungswirkung erreicht. Dieser Effekt kann durch ausge- prägte Haftkräfte zwischen Zusatzstoff und Polymer verstärkt wer- den. Häufig eingesetzte Füllstoffe sind Calciumcarbonat (Kreide) und Talkum. Aufgrund der Lebensmittelzulassung hat mit Calcium- carbonat gefülltes Polypropylen auch für Lebensmittelverpackungen (Spritzguß, Tiefziehen) breite Anwendung gefunden. Weiterhin be- schrieben ist das Füllen von Polypropylen mit Holzmehl für Plat- ten, die im Automobilbau eingesetzt werden. Weiterhin üblich sind Glas (z. B. in Kugelform), Asbest, Silikate (z. B. Wollastonit), Glimmer, Spate und Graphit. Ein üblicher Anteil an Füllstoff be- trägt 20-80 Masse-%, kann aber auch bis zu 95% betragen. Durch das Verstärken von thermoplastischen Kunststoffen mit Faserstof- fen werden die mechanischen Eigenschaften, besonders die Steifig- keit und Härte des Kunststoffs erhöht. Üblicherweise werden als Faserstoffe Glasfasern, Kohlenstoffasern, Stahlfasern und Aramid- fasern verwendet. Durch das Mischen wenigstens zweier Kunst- stoffe, dem Legieren, erhält man Polymere mit einem anderen

Eigenschaftsprofil. Die Gemische können homogen, heterogen oder teilweise bzw. begrenzt verträglich sein.

In allen Fällen ist die Verwendung von Extrudern, insbesondere Zweischneckenextrudern bevorzugt. Daneben treten aber auch sog.

Ko-Kneter auf.

Üblicherweise treten bei der Extrusion Temperaturen und Drücke auf, die neben der rein physikalischen Mischung eine chemische Umsetzung, d. h. eine chemische Veränderung der Einsatzkomponen- ten, ermöglichen können.

Umsetzung im Sinne der Erfindung beschreibt einen Prozeß, bei dem wenigstens zwei Stoffe physikalisch und/oder chemisch miteinander umgesetzt werden.

Die Umsetzung kann auch durch übliche Verfahren zur thermoplastischen Verarbeitung, insbesondere Mischen, Dispergie- ren, Füllen, Verstärken, Legieren, Entgasen stattfinden und die reaktive Aufbereitung, durch Walzen, Kneten, Gießen, Sintern, Pressen, Compoundierung, Kalandrierung, Strangpressen oder Extrusion oder Kombination dieser Methoden. Bevorzugt werden die Polymerpulver aber in einem Extruder compoundiert.

Unter dem Begriff der Filtration versteht man das Durchströmen eines porösen Filtermittels durch eine Suspension (Trübe), beste- hend aus einer diskontinuierlichen Phase (dispergierte Stoffe) und einer kontinuierlichen Phase (Dispersionsmittel). Dabei wer- den Feststoffteilchen auf dem Filtermittel abgelagert und die filtrierte Flüssigkeit (Filtrat) verläßt das Filtermittel klar.

Als äußere Kraft zur Überwindung des Strömungswiderstandes wirkt hierbei eine angelegte Druckdifferenz.

Man kann beim Filtrationsvorgang grundsätzlich verschieden Mecha- nismen der Feststoff abscheidung beobachten. Hauptsächlich handelt es sich hierbei um eine Oberflächen-oder Kuchenfiltration, Schichtenfiltration sowie Siebfiltration. Häufig hat man es mit einer Kombination aus wenigstens zwei Vorgängen zu tun.

Im Falle der Oberflächen-oder Kuchenfiltration kommen sogenannte Anschwemmfilter in verschiedenen Ausführungen für die Getränke- filtration zur Anwendung (Kunze, Wolfgang, Technologie Brauer und Mälzer, 7. Auflage, 1994, S. 372). Allen Anschwemmsystemen ge- meinsam, werden die in der zu filtrierenden Flüssigkeit enthalt- nen Feststoffe und auch die absichtlich zudosierten Feststoffe (Filterhilfsmittel) durch ein Filtermedium zurückgehalten, wobei sich ein Filterkuchen aufbaut. Dieser ist im Verlauf der Filtra-

tion ebenso wie das Filtermittel zu durchströmen. Eine solche Filtration wird auch als Anschwemmfiltration bezeichnet.

Unter den erfindungsgemäß zu filternden und/oder zu stabilisie- renden Flüssigkeiten versteht man Fruchtsäfte oder Gärungsge- tränke, wie Wein oder Bier. Insbesondere wird das erfindungs- gemüse Verfahren zur Filtration und/oder Stabilisierung von Bier verwendet.

Die erfindungsgemäß bereitgestellten Filterhilfs-bzw. Stabili- sierungsmittel zeichnen sich durch gute Benetzbarkeit mit Wasser und konstanter Durchflußrate bei gleichzeitig guter Filtrierwir- kung aus.

Die Filterhilfsmittel werden nach dem Mischprozess durch Techni- ken der Granulierung des Schroten und/oder Mahlens, bevorzugt durch eine Aufeinanderfolge von Granulierung und Mahlen zerklei- nert. Bei der Temperaturführung eines Kaltmahlprozesses kann Was- ser im Endprodukt verbleiben.

Die erhaltenen Pulver weisen eine mittlere Korngröße zwischen 1 und 1000 am, bevorzugt zwischen 2 und 200 Am auf. Sie besitzen entweder eine regelmäßige oder unregelmäßige Struktur, die sphä- roid oder nichtsphäroid sein kann. Bevorzugt sind die erhaltenen Pulver jedoch nichtsphäroid.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch darauf einzuschränken.

A) Herstellung von Polymerpulvern Polystyrol und wenigstens ein weiterer Stoff (Gesamtmenge ca. 10 kg) werden in einem Extruder compoundiert. Das Extrudat wird im Wasserbad abgekühlt und granuliert. Das erhaltene Granulat wird in einer Pralltellermühle zerkleinert und mit einem Vibrations- taumelsieb abgesiebt.

Die Gewichtsverhältnisse, in denen Polystyrol und entsprechende Zusatzstoffe (Stoff 1, evtl. auch Stoff 2) compoundiert worden sind, gibt die folgende Tabelle an. Hinter dem Gewichtsverhältnis ist in Klammern die Probenkennung angegeben.

Stoff 1 Stoff 2 Verhältnis PS : Stoff 1 (evtl. : Stoff2) 1 Kiese--20 : 80 (la) ; 50 : 50 (lb) ; 80 : 20 (1c) ; gur 90 : 10 (1d) 2 CaC03-40 : 60 (2a) ; 60 : 40 (2b) ; 70 : 30 (2c) ; 80 : 20 (2d) 3 Ti02-50 : 50 (3a) ; 60 : 40 (3b) ; 70 : 30 (3c) ; 80 : 20 (3d) 4 PVPP-20 : 80 (4a) ; 40 : 60 (4b) ; 60 : 40 ; 70 : 30 (4d) ; 80 : 30 (4e) ; 90 : 10 (4f) 5 NaHCO3 - 90 : 10 (5a) ; 95 : 5 (5b) ; 98 : 2 (5c) ; 99 : 1 (5d) 6 Kiese--50 : 50 (6a) ; 60 : 40 (6b) ; 80 : 20 (6c) ; gel'90 : 10 (6d) 7 Bentoni-50 : 50 (7a) ; 60 : 40 (7b) ; 70 : 30 ; t 80 : 20 (7d) 8 PVPP TiO2 50 : 40 : 10 (8a) ; 70 : 20 : 10 (8b) 9 PVPP NaHCO3 50 : 45 : 5 (9a) ; 80 : 18 : 2 (9b) 10 PVPP CaC03 50 : 40 : 10 (10a) ; 70 : 20 : 10 (10b) 11 PVPP Kiesel-40 : 40 : 20 (11a) ; 60 : 20 : 20 (llb) ; gur 70 : 20 : 10 (11c) 12 PVPP Kiesel-70 : 25 : 5 (12a) ; 70 : 28 : 2 (12b) gel 13 CaC03 NaHC0370 : 25 : 5 (13a) ; 80 : 18 : 2 (13b) 14 CaC03 Kiese-60 : 20 : 20 (14a) ; 80 : 10 : 10 (14b) gur 15 CaC03 Kiese-70 : 20 : 10 (15a) ; 80 : 15 : 5 (15b) gel 16 Ti02 NaHCO3 75 : 20 : 5 (16a) ; 78 : 20 : 2 (16b) 17 TiO2 Kiese-70 : 20 : 10 (17a) ; 80 : 10 : 10 (17b) gur 18 Ti02 Kiesel-70 : 20 : 10 (18a) ; 80 : 15 : 5 (18b) gel Es bedeuten dabei : PS : Polystyrol 486M, BASF AG Kieselgur : Kieselgur, Merck, CAS-Nr. 68855-54-9 ; CaC03 : Calciumcarbonat (gefällt, reinst), Merck, CAS-Nr. 471-34-1; TiC) : Titandioxid (<325mesh, 99%), Aldrich, CAS-Nr. 1317-70-0 ; PVPP : Divergan F, BASF, CAS-Nr 9003-39-8 ;

NaHCO : Natriumhydrogencarbonat (reinst), Merck, CAS-Nr. 144-55-8 ; Kieselgel : Kieselgel, Merck, CAS-Nr. 63231-67-4 ; Bentonit : Bentonit, Aldrich B) Anwendungstests a) Sedimentation in Wasser Zum Einsatz in der Anschwemmfiltration ist eine Sedimentation des als Filterhilfsmittel vorgesehenen Materials in der entsprechen- den zu filtrierenden Flüssigkeit und/oder in der für die Voran- schwemmung verwendeten Flüssigkeit (üblicherweise Wasser) vor- teilhaft. Ein geeigneter Test ist das Sedimentationsverhalten in Wasser. Material Sedimentation in Wasser Kieselgur1) Ja Polystyrol1) Nein Material la Ja Material lc Ja _ Material 2a Ja Material 2d Nein Material 3a Ja Material 3d Nein Material 4a Ja Material 4c Ja Material 4e Ja Material 5a Ja Material 5c Nein Material 6a Ja Material 6c Ja Material 7b Ja Material 8a Ja Material 9b Ja Material lOb Ja Material lla Ja Material 12a Ja Material 13bJa

Material 14a Ja Material 15b Ja Material 16b Ja Material 17b Ja Material 18b Ja 1) Vergleichsbeispiel b) Filtration einer Standardtrübungslösung Die Filtrationswirkung wird anhand der Klärung einer Standardtrü- bungslösung, d. i. eine Formazinlösung mit definierter Trübung, die dem Fachmann zur Charakterisierung von Filterhilfsmitteln für die Getränkeindustrie bekannt ist, in der Anschwemmfiltration be- urteilt.

Die Kriterien für ein gutes Testergebnis sind Konstanthalten der Durchflußrate und des Anschwemmdrucks und die Filtrationswirkung, d. i. Klarheit des Filtrats : der Anschwemmdruck vor und nach dem Filter hat bei gutem Durch- fluß den gleichen Wert, d. h. Verstopfen des Filters ist nicht ge- geben. Die Trübung wird nach einem Standardtest gemäß EBC (European Brewery Convention) bestimmt. Eine Flüssigkeit wird als klar beurteilt, wenn die Trübungswerte gemäß EBC < 1 sind.

Im folgenden werden Untersuchungen mit den in Abschnitt A be- schriebenen Polymerproben beschrieben. Dabei wird bevorzugt die Mahlfraktion mit einer Teilchengröße kleiner als 100 jim einge- setzt Die im folgenden gezeigte Tabelle zeigt die Werte nach einem Durchflußvolumen von 5 1, 10 1 und 15 1 für ausgesuchte Proben.

Filtrationswirkung und Durchfluß

Probe 1c 4d 8b 9b 10b EBC-Trübung1) 2) nach einem Durchflußvolumen von 5 1 2,37 1,35 1, 65 1, 59 1,42 101 1,38 1,19 1, 18 1,23 1, 07 151 0, 95 0,86 0, 92 0,98 0,83 Durchflußrate3) (1 h-1) 404) 404) 404) 404) 40 Anmschwemmdruck5) (bar) 1,54)/1,54), 1,54)/1,550 1,54)/1,54) 1,54)/1,54) 1,54)/1,5 (vor/nach Filterkörper) Probe 11c 12b 13a 14b 15b EBC-Trüburig1) 2) nach einem Durchflu#volumen von 51 1, 12 1, 05 1, 34 On95 0,85 101 0,84 0,76 1, 13 0,76 0,69 15 I 0,62 0, 57 0,86 0,51 0,47 Durchflu#rate3) (1 h-1) 404) 404) 404) 404) 404) Anschwemmdruck5) (bar) 1,54)/1,54) 1,54)/1,54) 1,54)/1,54) 1,54)/1,54) 1,54)/1,54) (vor/nach Filterkörper) Probe 16b 17a 18a EBC-Trübung1)2) nach einem Durchfluß- volumen von 51 0,86 0,75 0,72) 101 0, 78 0, 71 0, 56 15 1 0,51 0,46 0, 39 Durchflußrate3)(l h-1) 404) 404) 40 Anschwemmdruck5) (bar) 1,54)/1,54) 1,54)/1,54) 1,54)/1,54) (vor/nach Filterkörper) 1) EBC : European Brewery Convention.

2) Der Nullwert, d. i. der Wert der Standardtrübungslösung be- trägt 20 EBC.

3) Die Durchflußrate ohne Filterhilfsmittel beträgt 40 1 h-1.

4) Der Meßwert bleibt während der gesamten Dauer der Filtration konstant.

5) Der Anschwemmdruck der reinen Flüssigkeit, d. h. ohne Filter- hilfsmittel beträgt 1.5 bar.

Die im folgenden aufgeführten Stabilisierungsversuche wurden an ausgewählten Beispielen durchgeführt. Dazu wurde im einzelnen wie folgt verfahren : Im Vorfeld der Analysen wird das Bier durch Rühren entgast (Ent- carbonisierung des Biers). Die Drehzahl des Magnetrührers ist so zu wählen, dass kein Luftsauerstoff in das Bier eingearbeitet wird.

Adsorptionskapazität von PVPP Einwaage von 20-100 mg PVPP (bezogen auf die Trockensubstanz).

Zugabe von 200 ml entkarbonisiertem Bier.

Kontaktzeit beim Rühren exakt 5 Minuten.

Abfiltrieren über Glasfritte.

Filtrat der Tannoid-bzw. Anthocyanogenbestimmung zuführen.

Nullbier (Blindwert) entsprechend ohne Zugabe von PVPP.

Durchführung der Untersuchungen Methode zur Bestimmung der Anthocyanogene G. Harris, R. W. Ricketts :"Studies on non-biological haze...", J. Inst. Brew., Vol. 65,331-333 (1959), MEBAK, Brautechn.

Analysenmethoden, BD II, 3. Aufl., 171-172 (1993), Methodenkor- rektur lt. Beschluss der MEBAK vom 22.04.1999.

Die Anthocyanogene werden durch die Überführung in rotgefärbte Anthocyanidine durch heiße Salzsäure photometrisch bestimmt.

Methode zur Bestimmung der Tannoide Tannometer, Fa. Pfeffer (Trübungstitration) Der Tannoidgehalt von Bier wird mittels Polyvinylpyrrolidon be- stimmt. Über H-Brücken lagern eiweißähnliche Verbindungen Tan- noide an. Dadurch entsteht infolge Komplexierung eine Trübung. Im Tannometer wird die Trübung in Abhängigkeit zur zudosierten PVP- Menge gemessen. Das Ergebnis liefert den Tannoidgehalt in mg PVP/1 Bier.

Die Berechnung der Adsorptionskapazität von PVPP [%] erfolgt aus den Tannoidwerten.

Antocyanogene [mg/l] Tannoide [PVP/mg/l] Nullbier 103,75 51, 56 25 g/hl Bsp. 4c 75,88 41, I 50 g/hl Bsp. 4c 84,15 43, 92 75 g/hl Bsp. 4c 69,97 30, j 100 glhl Bsp. 4c 66,89 22, 7 125 g/hl Bsp. 4c 58,58 23, 55 Divergan F 25 g/hl 45,29 15, 13 Antocyanogene [mg/l] Tannoide [PVP/mg/l] Nullbier 85,43 45, 08 25 g/hl Bsp. 4d 81,26 43, 31 50 g/hl Bsp. 4d 75,99 36,.31 75g/hl Bsp. 4d 71,24 33,17 100 g/hl Bsp. 4d 75,64 30, 85 125 g/hl Bsp. 4d 70.23 31, 18 Divergan F25 g/hl 41, 32 16, I