\¥0 2020/175344 1 卩（：17 2020 /006962

明 細 書

発明の名称 ： 加硫ゴム組成物

技術分野

[0001 ] 本発明は、 加硫ゴム組成物に関する。

背景技術

[0002] 加硫ゴム組成物は、 様々な分野 （例えばタイヤ） で使用されており、 その 物性を改善するために様々な技術が提案され ている。 例えば、 特許文献 1 に は、 加硫ゴム組成物の硬さ安定化 （詳しくは、 加硫ゴム組成物の老化による 硬さ増大の抑制） を達成するために、 ピリミジン誘導体 （特に、 2 , 2 -ビ ス （4 , 6 -ジメチルピリミジル） ジスルフイ ド） を使用することが記載さ れている。

先行技術文献

特許文献

[0003] 特許文献 1 :特表 2 0 0 4— 5 0 0 4 7 1号公報

発明の概要

発明が解決しようとする課題

[0004] 加硫ゴム組成物が使用される分野の中でも、 タイヤ分野が重要である。 夕 イヤにおいて耐摩耗性は重要な性能のひとつ であり、 タイヤに使用される加 硫ゴム組成物の耐摩耗性を向上させることが 求められている。 本発明はこの ような事情に着目してなされたものであって 、 その目的は、 耐摩耗性に優れ た加硫ゴム組成物を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0005] 上記目的を達成し得る本発明は、 以下の通りである。

[ 1 ] 式 （丨） ：

[0006] \¥02020/175344 2 卩（：171?2020/006962

［化 1］

［0007］ ［式中、

X ¹³ は、 窒素原子または〇一［¾ ¹³ を表し、

X ³³ は、 窒素原子または を表し、

X ⁵³ は、 窒素原子または を表し、

X ¹ % X ³³ およびX ⁵³ の少なくとも一つは、 窒素原子であり、 並びに は、 それぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原子、 置 換基を有していてもよい 置換基を有していてもよい〇 ₃ _ 1 ₀ シクロアルキル基、 置換基を有していてもよい 0 _6-18 アリール基、 置換基 を有していてもよい〇 _7-20 アラルキル基、 カルボキシ基、 置換基を有してい てもよい〇】 ₈ アルコキシーカルボニル基、 置換基を有していてもよい〇 ₃ _ !。シクロアルキルオキシーカルボニル基、 置換基を有していてもよい アリールオキシーカルボニル基、 置換基を有していてもよい〇 _7-20 アラルキ ルオキシーカルボニル基、 置換基を有していてもよいカルバモイル基、 ヒド ロキシ基、 置換基を有していてもよい〇卜 ₁₈ アルコキシ基、 置換基を有して いてもよい〇 _{3 0} シクロアルキルオキシ基、 置換基を有していてもよい〇 ₆ _ ! ₈ アリールオキシ基、 置換基を有していてもよい〇 _7-20 アラルキルオキシ基 、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキルーカルボニルオキシ基、 置換基 を有していてもよい〇 ₃ 〇シクロアルキルーカルボニルオキシ基、 置換基を 有していてもよい 0 _{6 8} アリールーカルボニルオキシ基、 置換基を有してい てもよい〇 _7-20 アラルキルーカルボニルオキシ基、 置換基を有していてもよ いアミノ基、 またはニトロ基を表す。 ］

で示される化合物と、 加硫ゴムとを含み、

式 （丨） で示される化合物の含有量が、 加硫ゴム組成物全体に対して〇. \¥02020/175344 3 卩（：171?2020/006962

00005〜 5重量％である加硫ゴム組成物。

［0008］ ［2］ X ¹ % X ³³ および X ⁵³ の 1個または 2個が、 窒素原子である前記

［ 1］ に記載の加硫ゴム組成物。

［0009］ ［3］ それぞれ独立に、 水素原子、 置換基を 有していてもよい〇卜 ₁₈ アルキル基、 カルボキシ基、 置換基を有していても よい〇】 ₈ アルコキシーカルボニル基、 またはニトロ基である前記 ［1］ ま たは ［2］ に記載の加硫ゴム組成物。

［4］ 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキル基が、 ハロゲン原子を 有していてもよい〇ぃ ₁₂ アルキル基であり、 より好ましくはハロゲン原子を 有していてもよい〇 _{1 -6} アルキル基であり、 さらに好ましくはハロゲン原子を 有していてもよい〇 _{1 -3} アルキル基である前記 ［3］ に記載の加硫ゴム組成物

［5］ 置換基を有していてもよい 0】 ₈ アルコキシーカルボニル基が、

〇！ ₂ アルコキシーカルボニル基であり、 より好ましくは〇卜】 ₂ アルコキシ —カルボニル基である前記 ［3］ または ［4］ に記載の加硫ゴム組成物。

［0010］ ［6］ 式 （丨） で示される化合物が、

X ¹³ および X ³³ が、 共に窒素原子であり、 X ⁵³ が、 並び に が、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有していてもよい〇！ _ ₁₈ アルキル基またはニトロ基である化合物 （丨 3） 、

X ¹³ が、 窒素原子であり、 X ³³ が、

あり、 および が、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有してい て （丨 13） 、 並びに X ⁵³ が、 窒素原子で あり、 並びに および それぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキル基または二トロ基である化合物 （

I 〇）

からなる群から選ばれる少なくとも一つであ る前記 ［1］ に記載の加硫ゴム 組成物。 \¥02020/175344 4 卩（：171?2020/006962

［0011］ ［7］ 化合物 （丨 3） において、 それぞれ独立に、 水素 原子または置換基を有していてもよい に 記載の加硫ゴム組成物。

［8］ 化合物 （丨 3） において、 および それぞれ独立に、 置換基を有していてもよい〇卜 ₁₈ アルキル基であり、 並びに ⁵³ が、 水素原 子である前記 ［6］ に記載の加硫ゴム組成物。

［0012］ ［9］ 化合物 （丨 匕） において、 ³ 、 および それぞれ独 立に、 水素原子または置換基を有していてもよい〇 卜 ₁₈ アルキル基であり、 より好ましくは、 共に水素原子である前記 ［6］ 〜 ［8］ のいずれか一つに 記載の加硫ゴム組成物。

［1 0］ 化合物 （丨 匕） において、 が、 水素原子またはニトロ基で ある前記 ［6］ 〜 ［9］ のいずれか一つに記載の加硫ゴム組成物。

［0013］ ［1 1］ 化合物 （丨 〇） において、 および そ れぞれ独立に、 水素原子または置換基を有していてもよい〇 ぃ ₁₈ アルキル基 であり、 より好ましくは、 共に水素原子である前記 ［6］ 〜 ［1 0］ のいず れか一つに記載の加硫ゴム組成物。

［0014］ ［1 2］ X ¹³ および X ³³ が、 共に窒素原子であり、

であり、

それぞれ独立に、 置換基を有していてもよい〇卜^ア ルキル基であり、 並びに

が、 水素原子である前記 ［1］ に記載の加硫ゴム組成物。

［0015］ ［1 3］ 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキル基が、 〇！_ ₁₈ アルキ ル基であり、 より好ましくは アルキル基であり、 さらに好ましくは〇 ₁ _ ₆ アルキル基であり、 特に好ましくは＜3 _{1 -3} アルキル基である前記 ［3］ 〜 ［ 1 2］ のいずれか一つに記載の加硫ゴム組成物。

［0016］ ［1 4］ 式 （丨） で示される化合物が、 下記式 （丨 3 _ 1） 〜式 （ I 〇

- 1） ：

[0017] \¥02020/175344 5 卩(：171?2020/006962

[化 2]

(13-1) (13-2) (11>1 ) (1!>2) (1〇-1)

［0018］ のいずれかで示される化合物からなる群から 選ばれる少なくとも一つであり 、 好ましくは上記式 （丨 3- 1） で示される化合物である前記 ［ 1］ に記載 の加硫ゴム組成物。

［0019］ ［1 5］ 式 （ I） で示される化合物の含有量が、 加硫ゴム組成物全体に 対して、 〇. 00008重量％以上、 より好ましくは〇. 0001 0重量％ 以上、 さらに好ましくは〇. 001 0重量％以上、 特に好ましくは 0. 01 0重量％以上である前記 ［1］ 〜 ［1 4］ のいずれか一つに記載の加硫ゴム 組成物。

［1 6］ 式 （丨） で示される化合物の含有量が、 加硫ゴム組成物全体に 対して、 3重量％以下、 より好ましくは 1重量％以下である前記 ［ 1］ 〜 ［ 1 5］ のいずれか一つに記載の加硫ゴム組成物。

［0020］ ［1 7］ さらに、 式 （ I I） :

［0021］ ［化 3］

［0022］ ［式中、

X ¹¹⁵ は、 窒素原子または〇一［^ を表し、

X ³¹⁵ は、 窒素原子または を表し、

X ⁵¹⁵ は、 窒素原子または〇一［¾ を表し、

X ¹ 。は、 窒素原子または〇一［¾ を表し、

X ³ 。は、 窒素原子または〇一［¾ ³ 。を表し、 \¥02020/175344 6 卩（：171?2020/006962

X ⁵ 。は、 窒素原子または を表し、

X ¹ \ 乂 ³ \ 乂 ⁵ \ X ¹ 。、 X ³ 。および X ⁵ 。の少なくとも一つは、 窒素原 子であり、 並びに

それぞれ独立に 、 水素原子、 ハロゲン原子、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキル基、 置換基を有していてもよい〇 ₃ 〇シクロアルキル基、 置換基を有していても よい〇 _6-18 アリール基、 置換基を有していてもよい〇 _7-20 アラルキル基、 力 ルボキシ基、 置換基を有していてもよい 0】 ₈ アルコキシーカルボニル基、 置換基を有していてもよい〇 _3-10 シクロアルキルオキシーカルボニル基、 置 換基を有していてもよい〇 _{6 8} アリールオキシーカルボニル基、 置換基を有 していてもよい〇 _7-20 アラルキルオキシーカルボニル基、 置換基を有してい てもよいカルバモイル基、 ヒドロキシ基、 置換基を有していてもよい〇卜 ₁₈ アルコキシ基、 置換基を有していてもよい〇 ₃ 〇シクロアルキルオキシ基、 置換基を有していてもよい〇 _{6 8} アリールオキシ基、 置換基を有していても よい〇 _7-20 アラルキルオキシ基、 置換基を有していてもよい 0】 ₈ アルキル -カルボニルオキシ基、 置換基を有していてもよい〇 ₃ 〇シクロアルキルー カルボニルオキシ基、 置換基を有していてもよい 0 ₆ -】 ₈ アリールーカルボニ ルオキシ基、 置換基を有していてもよい〇 _7-20 アラルキルーカルボニルオキ シ基、 置換基を有していてもよいアミノ基、 またはニトロ基を表す。 ］ で示される化合物を、 加硫ゴム組成物全体に対して〇. 0001〜 1. 0重 量％の含有量で含む前記 ［1］ 〜 ［1 6］ のいずれか一つに記載の加硫ゴム 組成物。

［0023］ ［1 8］ X ¹ \ 乂 ³ \ 乂 ⁵ \ X ¹ 。、 X ³ 。および X ⁵ 。の 1個以上 5個以 下が、 窒素原子である前記 ［1 7］ に記載の加硫ゴム組成物。

［0024］ ［1 9］ および X ¹ 。が、 共に窒素原子であるか、 または乂 ¹¹⁵ が、 〇 であり、 且つ X が、 〇一［^。である前記 ［1 7］ または ［1 8］ に 記載の加硫ゴム組成物。

［20］ ［¾ および［¾ ¹ 。が、 同じものである前記 ［1 9］ に記載の加硫 \¥02020/175344 7 卩（：171?2020/006962

ゴム組成物。

［0025］ ［2 1］ 共に窒素原子であるか、 または乂 が、 〇 であり、 且つ X 3。が、 〇一［¾ ³ 。である前記 ［1 7］ 〜 ［20］ のいず れか一つに記載の加硫ゴム組成物。

［22］ および 。が、 同じものである前記 ［2 1］ に記載の加硫 ゴム組成物。

［0026］ ［23］ および X ⁵ 。が、 共に窒素原子であるか、 または乂 ⁵¹⁵ が、 〇 である前記 ［1 7］ 〜 ［22］ のいず れか一つに記載の加硫ゴム組成物。

［24］ ［¾ および［¾5。が、 同じものである前記 ［23］ に記載の加硫 ゴム組成物。

［0027］ ［25］ および 並びに 。が、 それ ぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有していてもよい〇卜 ₁₈ アルキル基、 カル ボキシ基、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルコキシーカルボニル基、 ま たはニトロ基である前記 ［1 7］ 〜 ［24］ のいずれか一つに記載の加硫ゴ ム組成物。

［26］ 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキル基が、 ハロゲン原子 を有していてもよい〇ぃ ₁₂ アルキル基であり、 より好ましくはハロゲン原子 を有していてもよい〇 _{1 -6} アルキル基であり、 さらに好ましくはハロゲン原子 を有していてもよい 0^ ₃ アルキル基である前記 ［25］ に記載の加硫ゴム組 成物。

［27］ 置換基を有していてもよい

、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₂ アルコキシーカルボニル基であり、 より 好ましくは〇】 ₂ アルコキシーカルボニル基である前記 ［25］ または ［2 6］ に記載の加硫ゴム組成物。

［0028］ ［28］ 式 （丨 丨） で示される化合物が、

X ¹ \ 乂 ³ \ X ¹ 。および X ³ 。が、 共に窒素原子であり、 乂 ⁵¹⁵ が、 1 ³ であり、 X ⁵ 。が、 であり、 並びに および \¥02020/175344 8 卩（：171?2020/006962

、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有していてもよい〇卜 ₁₈ アルキル基 またはニトロ基である化合物 （丨 丨 8） 、

X ¹¹⁵ および X が、 共に窒素原子であり、 X ³¹⁵ が、 〇_［¾ であり、 乂 ⁵ 匕 が、 であり、 X ³ 。が、 であり、 並びに および が、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換基 を有していてもよい〇】 ₈ アルキル基またはニトロ基である化合物 （丨 丨 匕 ） 、 並びに

X ¹¹³ が、 〇一［¾ ¹¹⁵ であり、 X ³¹⁵ が、 〇一［¾ ³¹⁵ であり、 X ¹ 。が、 〇一［^。 であり、 X ³ 。が、 であり、 X ⁵ および X ⁵ 。が、 共に窒素原子であり 、 並びに および それ それ独立に、 水素原子、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキル基または 二トロ基である化合物 （丨 丨 〇）

からなる群から選ばれる少なくとも一つであ る前記 ［ 1 7］ に記載の加硫ゴ ム組成物。

［0029］ ［29］ 化合物 （ I I 3） において、 および

それぞれ独立に、 水素原子または置換基を有していてもよい〇 ぃ ₁₈ アルキル 基である前記 ［28］ に記載の加硫ゴム組成物。

［30］ 化合物 （丨 丨 3） において、 ¹⁵ 、 および それぞれ独立に、 置換基を有していてもよい ₈ アルキル基であり、 並び に および が、 共に水素原子である前記 ［28］ に記載の加硫ゴム組 成物。

［0030］ ［3 1］ 化合物 （丨 丨 匕） において、 ¹⁵ 、 ¹⁵ 、 。、 。お それぞれ独立に、 水素原子または置換基を有していてもよい〇 ₁ _ ₁₈ アルキル基であり、 より好ましくは、 共に水素原子である前記 ［28］ 〜 ［30］ のいずれか一つに記載の加硫ゴム組成物。

［32］ 化合物 （丨 丨 匕） において、 および 水素原子また はニトロ基である前記 ［28］ 〜 ［3 1］ のいずれか一つに記載の加硫ゴム 組成物。 \¥02020/175344 9 卩（：171?2020/006962

[0031] [33] 化合物 （ I I 〇） において、

[¾ ³ 。、 および は、 それぞれ独立に、 水素原子または置換基を有して いてもよい〇卜 ₁₈ アルキル基であり、 より好ましくは、 共に水素原子である 前記 [28] 〜 [32] のいずれか一つに記載の加硫ゴム組成物。

[0032] [34] XI \ 乂3\ 乂1。および乂3。が、 共に窒素原子であり、

X ⁵ が、 であり、 が、 それぞれ独立に、 置換基を有していても よい〇】 ₈ アルキル基であり、 並びに

および が、 共に水素原子である前記 [ 1 7] に記載の加硫ゴム組 成物。

[0033] [35] 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキル基が、 〇ぃ ₁₈ アルキ ル基であり、 より好ましくは〇】 ₂ アルキル基であり、 さらに好ましくは〇 ₁ _ ₆ アルキル基であり、 特に好ましくは <3 ₁ — ₃ アルキル基である前記 [1 7] 〜 [34] のいずれか一つに記載の加硫ゴム組成物。

[0034] [36] 式 （丨 丨） で示される化合物が、 下記式 （丨 丨 〜式 （

I I 〇 - 1） :

[0035] [化 4]

[0036] のいずれかで示される化合物からなる群から 選ばれる少なくとも一つであり 、 好ましくは上記式 （丨 丨 3— 1） で示される化合物である前記 [1 7] に 記載の加硫ゴム組成物。 \¥02020/175344 10 卩（：171?2020/006962

［0037］ ［37］ 式 （ I I） で示される化合物の含有量が、 加硫ゴム組成物全体 に対して、 〇. 0001重量％以上、 より好ましくは〇. 0002重量％以 上、 さらに好ましくは〇. 0005重量％以上、 特に好ましくは〇. 001 0重量％以上である前記 ［1 7］ 〜 ［36］ のいずれか一つに記載の加硫ゴ ム組成物。

［38］ 式 （ I I） で示される化合物の含有量が、 加硫ゴム組成物全体 に対して、 1. 〇重量％以下、 より好ましくは〇. 5重量％以下、 さらに好 ましくは〇. 3重量％以下、 特に好ましくは〇. 2重量％以下、 最も好まし くは〇. 1重量％以下である前記 ［ 1 7］ 〜 ［37］ のいずれか一つに記載 の加硫ゴム組成物。

［0038］ ［39］ 加硫ゴムが、 硫黄成分によって架橋されたゴム成分である 前記

［1］ 〜 ［38］ のいずれか一つに記載の加硫ゴム組成物。

［0039］ ［40］ 硫黄成分の量が、 ゴム成分 1 00重量部あたり、 〇. 1〜 1 0 重量部、 より好ましくは〇. 1〜 7重量部、 さらに好ましくは〇. 1〜 4重 量部である前記 ［39］ に記載の加硫ゴム組成物。

［0040］ ［4 1］ ゴム成分が、 ジェン系ゴムを含む前記 ［39］ または ［40］ に記載の加硫ゴム組成物。

［42］ ゴム成分中のジェン系ゴムの量が、 50〜 1 00重量％、 より 好ましくは 70〜 1 00重量％、 さらに好ましくは 80〜 1 00重量％、 最 も好ましくは 1 0〇重量％である前記 ［4 1］ に記載の加硫ゴム組成物。

［0041］ ［43］ ゴム成分が、 スチレン · ブタジェン共重合ゴムを含む前記 ［3

9］ または ［40］ に記載の加硫ゴム組成物。

［44］ ゴム成分中のスチレン · ブタジェン共重合ゴムの量が、 50〜 1 00重量％、 より好ましくは 70〜 1 00重量％、 さらに好ましくは 80 〜 1 00重量％である前記 ［43］ に記載の加硫ゴム組成物。

［0042］ ［45］ ゴム成分が、 スチレン · ブタジェン共重合ゴムおよびブタジェ ンゴムを含む前記 ［39］ または ［40］ に記載の加硫ゴム組成物。

［46］ ゴム成分中のスチレン · ブタジェン共重合ゴムおよびブタジェ \¥02020/175344 11 卩（：171? 2020 /006962

ンゴムの合計量が、 50〜 1 00重量％、 より好ましくは 70〜 1 00重量 %、 さらに好ましくは 80〜 1 00重量％、 最も好ましくは 1 00重量％で ある前記 ［45］ に記載の加硫ゴム組成物。

［47］ ブタジエンゴムの量とスチレン · ブタジエン共重合ゴムの量と の重量比 （ブタジエンゴムの量/スチレン · ブタジエン共重合ゴムの量） が 、 5/95〜 50/50、 より好ましくは 1 0/90〜 40/60、 さらに 好ましくは 20/80〜 40/60である前記 ［45］ または ［46］ に記 載の加硫ゴム組成物。

［0043］ ［48］ ゴム成分が、 スチレン · ブタジエン共重合ゴムおよび天然ゴム を含む前記 ［39］ または ［40］ に記載の加硫ゴム組成物。

［49］ ゴム成分中のスチレン · ブタジエン共重合ゴムおよび天然ゴム の合計量が、 50〜 1 00重量％、 より好ましくは 70〜 1 00重量％、 さ らに好ましくは 80〜 1 00重量％、 最も好ましくは 1 00重量％である前 記 ［48］ に記載の加硫ゴム組成物。

［50］ 天然ゴムの量とスチレン · ブタジエン共重合ゴムの量との重量 比 （天然ゴムの量/スチレン · ブタジエン共重合ゴムの量） が、 5/95〜

50/50、 より好ましくは 1 0/90〜 40/60、 さらに好ましくは 2 0/80〜 40/60である前記 ［48］ または ［49］ に記載の加硫ゴム 組成物。

［0044］ ［5 1］ 加硫ゴム組成物が、 さらにシリカを含む前記 ［39］ 〜 ［50

］ のいずれか一つに記載の加硫ゴム組成物。

［52］ シリカの巳巳丁比表面積が、 20〜 400012/ 9、 より好まし くは 20〜 350 2/ ₉ 、 さらに好ましくは 20〜 300 2/ ₉ である前 記 ［5 1］ に記載の加硫ゴム組成物。

［53］ シリカの量が、 ゴム成分 1 00重量部あたり、 1 0〜 1 20重 量部、 より好ましくは 20〜 1 20重量部、 さらに好ましくは 30〜 1 20 重量部、 最も好ましくは 50〜 1 00重量部である前記 ［5 1］ または ［5 2］ に記載の加硫ゴム組成物。 \¥02020/175344 12 卩（：171?2020/006962

［0045］ ［54］ 加硫ゴム組成物が、 さらに力ーボンブラックを含む前記 ［5 1

］ 〜 ［53］ のいずれか一つに記載の加硫ゴム組成物。

［55］ 力ーボンブラックの巳巳丁比表面積が、 1 0〜 1 30〇1 ² / ₉ 、 より好ましくは 20〜 1 30^ ² /9. さらに好ましくは

9である前記 ［54］ に記載の加硫ゴム組成物。

［56］ 力ーボンブラックの量が、 ゴム成分 1 00重量部あたり、 1〜 1 20重量部、 より好ましくは 1〜 1 00重量部、 さらに好ましくは 1〜 6 〇重量部、 最も好ましくは 1〜 30重量部である前記 ［54］ または ［55 ］ に記載の加硫ゴム組成物。

［57］ 力ーボンブラックの量とシリカの量との重量 比 （力ーボンブラ ックの量/シリカの量） が、 1 / 1 20〜 1 / 1、 より好ましくは 1 / 1 2 〇〜 3/5、 さらに好ましくは 1 /1 20〜 1 /2、 最も好ましくは 1 /1 00〜 1 /5である前記 ［54］ 〜 ［56］ のいずれか一つに記載の加硫ゴ ム組成物。

［0046］ ［58］ 前記 ［1］ 〜 ［57］ のいずれか一つに記載の加硫ゴム組成物 を含むタイヤ。

発明の効果

［0047］ 本発明によれば、 耐摩耗性に優れた加硫ゴム組成物を得ること ができる。 発明を実施するための形態

［0048］ 式 （ I） で示される化合物 （以下 「化合物 （丨） 」 と略称することがある ） を含有する加硫ゴム組成物は、 化合物 （丨） 、 ゴム成分および硫黄成分、 並びに必要に応じて他の成分 （例えば、 シリカ、 力ーボンブラック） を混練 し、 得られたゴム組成物を加熱することによって 製造することができる。 前 記混練または加熱中に、 化合物 （丨） とゴム成分および/または他の成分と が反応して別の化合物が形成されることによ り、 化合物 （丨） は消費される と考えられる。 そのため、 化合物 （丨） を用いたとしても、 得られる加硫ゴ ム組成物は、 所定量の化合物 （丨） を含有しないことがある。 この点、 本発 明者らが鋭意検討を重ねた結果、 所定量の化合物 （丨） を含有する加硫ゴム \¥02020/175344 13 卩（：171?2020/006962

組成物は、 優れた耐摩耗性を示すことを見出した。

[0049] 以下、 本発明を順に説明する。 なお、 以下では、 「式 （丨） で示される化 合物」 と同様に、 「式 （丨 丨） で示される化合物」 を 「化合物 （丨 丨） 」 と 略称することがある。 他の式で示される化合物等も同様に略称する ことがあ る。 また、 後述の例示、 好ましい記載等は、 これらが互いに矛盾しない限り 、 組み合わせることができる。

[0050] ＜定義＞

まず、 本明細書中で用いられる各置換基等の定義に ついて、 順に説明する

「0 x ₁ 」 とは、 炭素数が X以上 V以下 （Xおよび Vは数を表す） を意味す る。

[0051 ] ハロゲン原子としては、 例えば、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ 素原子が挙げられる。

[0052] アルキル基は、 直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。 アルキル基の炭 素数は、 例えば 1〜 1 8である。 アルキル基としては、 例えば、 メチル基、 エチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 プチル基、 イソプチル基、 3 6 0 —ブチル基、 6 「 1:—プチル基、 ペンチル基、 イソペンチル基、 ネオペン チル基、 1 —エチルプロピル基、 ヘキシル基、 イソヘキシル基、 1 , 1 —ジ メチルプチル基、 2 , 2—ジメチルプチル基、 3 , 3—ジメチルプチル基、

2—エチルプチル基、 ヘプチル基、 オクチル基、 ノニル基、 デシル基、 ウン デシル基、 ドデシル基、 トリデシル基、 テトラデシル基、 ペンタデシル基、 へキサデシル基、 ヘプタデシル基、 オクタデシル基が挙げられる。

[0053] アルキル基は置換基を有していてもよい。 アルキル基を一部分として含む 他の基 （例えばアルコキシ基） も同様に置換基を有していてもよい。 アルキ ル基 （例えば＜3 _{! 8} アルキル基） および一部分としてアルキル基 （例えば〇！ _ _{1 8} アルキル基） を含む他の基が有し得る置換基としては、 例えば、 以下のも のが挙げられる ：

（1） ハロゲン原子、 \¥02020/175344 14 卩（：17 2020 /006962

（2） シクロアルキル基 （好ましくは 0 _3-8 シクロアルキル基） 、

（3） アルコキシ基 （好ましくは

（4） シクロアルキルオキシ基 （好ましくは 0 _3-8 シクロアルキルオキシ基）

（5） アリールオキシ基 （好ましくは〇 _6-14 アリールオキシ基） 、

（6） アラルキルオキシ基 （好ましくは〇 _7-16 アラルキルオキシ基） 、

（7） 置換基を有していてもよいアミノ基。

[0054] シクロアルキル基の炭素数は、 例えば 3〜 1 0である。 シクロアルキル基 としては、 例えば、 シクロプロピル基、 シクロブチル基、 シクロペンチル基 、 シクロヘキシル基、 シクロへプチル基、 シクロオクチル基、 ビシクロ [2 . 2. 1 ] ヘプチル基、 ビシクロ [2. 2. 2] オクチル基、 ビシクロ [3 . 2. 1 ] オクチル基、 アダマンチル基が挙げられる。

[0055] アリール基の炭素数は、 例えば 6〜 1 8である。 アリール基としては、 例 えば、 フエニル基、 1 —ナフチル基、 2—ナフチル基、 1 —アントリル基、

2 -アントリル基、 9 -アントリル基が挙げられる。

[0056] アラルキル基の炭素数は、 例えば 7〜 20である。 アラルキル基としては 、 例えば、 ベンジル基、 フエネチル基、 ナフチルメチル基、 フエニルプロピ ル基が挙げられる。

[0057] シクロアルキル基、 アリール基およびアラルキル基は、 いずれも置換基を 有していてもよい。 シクロアルキル基等を一部分として含む他の 基 （例えば シクロアルキルオキシ基等） も同様に置換基を有していてもよい。 シクロア ルキル基 （例えば＜3 _{3 !} 。シクロアルキル基） 、 アリール基 （例えば＜3 _6-18 ア リール基） およびアラルキル基 （例えば＜3 _7-20 アラルキル基） 、 並びにこれ らの基を一部分として含む他の基が有し得る 置換基としては、 例えば、 以下 のものが挙げられる ：

（1） ハロゲン原子、

（2） アルキル基 （好ましくは＜3 _{1 -6} アルキル基） 、

（3） シクロアルキル基 （好ましくは＜3 _3-8 シクロアルキル基） 、 \¥02020/175344 15 卩（：171?2020/006962

(4) アリール基 (好ましくは〇 _6-14 アリール基) 、

(5) アラルキル基 (好ましくは <3 _7-16 アラルキル基) 、

(6) アルコキシ基 (好ましくは〇 _{1 -6} アルコキシ基) 、

(7) シクロアルキルオキシ基 (好ましくは〇 _3-8 シクロアルキルオキシ基)

(8) アリールオキシ基 (好ましくは〇 _6-14 アリールオキシ基) 、

(9) アラルキルオキシ基 (好ましくは〇 _7-16 アラルキルオキシ基) 、

(1 0) 置換基を有していてもよいアミノ基。

[0058] アルコキシ基 (即ち、 アルキルオキシ基) の一部であるアルキル基の説明 は、 上述の通りである。 後述する基の一部であるアルキル基の説明も 同様で ある。 アルコキシ基としては、 例えば、 メ トキシ基、 エトキシ基、 プロポキ シ基、 イソプロポキシ基、 ブトキシ基、 イソブトキシ基、 36〇 -ブトキシ 基、 I 6 「 ーブトキシ基、 ペンチルオキシ基、 ヘキシルオキシ基が挙げら れる。

[0059] シクロアルキルオキシ基の一部であるシクロ アルキル基の説明は、 上述の 通りである。 後述する基の一部であるシクロアルキル基の 説明も同様である 。 シクロアルキルオキシ基としては、 例えば、 シクロプロピルオキシ基、 シ クロプチルオキシ基、 シクロペンチルオキシ基、 シクロヘキシルオキシ基、 シクロへプチルオキシ基、 シクロオクチルオキシ基が挙げられる。

[0060] アリールオキシ基の一部であるアリール基の 説明は、 上述の通りである。

後述する基の一部であるアリール基の説明も 同様である。 アリールオキシ基 としては、 例えば、 フエニルオキシ基、 1 -ナフチルオキシ基、 2 -ナフチ ルオキシ基が挙げられる。

[0061] アラルキルオキシ基の一部であるアラルキル 基の説明は、 上述の通りであ る。 後述する基の一部であるアラルキル基の説明 も同様である。 アラルキル オキシ基としては、 例えば、 ベンジルオキシ基、 フエネチルオキシ基、 ナフ チルメチルオキシ基、 フエニルプロピルオキシ基が挙げられる。

[0062] アルキルーカルボニルオキシ基としては、 例えば、 アセチルオキシ基、 プ \¥02020/175344 16 卩（：171?2020/006962

ロパノイルオキシ基、 ブタノイルオキシ基、 2 -メチルプロパノイルオキシ 基、 ペンタノイルオキシ基、 3 -メチルブタノイルオキシ基、 2 -メチルブ タノイルオキシ基、 2 , 2 -ジメチルプロパノイルオキシ基、 へキサノイル オキシ基、 ヘプタノイルオキシ基が挙げられる。 なお、 「〇ぃ _{1 8} アルキルー カルボニルオキシ基」 との記載は、 この基の一部であるアルキル基の炭素数 が 1〜 1 8であることを表す。 他の記載も同様の意味である。

[0063] シクロアルキルーカルボニルオキシ基として は、 例えば、 シクロプロピル —カルボニルオキシ基、 シクロブチルーカルボニルオキシ基、 シクロペンチ ルーカルボニルオキシ基、 シクロヘキシルーカルボニルオキシ基、 シクロへ プチルーカルボニルオキシ基、 シクロオクチルーカルボニルオキシ基が挙げ られる。

[0064] アリールーカルボニルオキシ基としては、 例えば、 ベンゾイルオキシ基、

1 —ナフトイルオキシ基、 2—ナフトイルオキシ基が挙げられる。

[0065] アラルキルーカルボニルオキシ基としては、 例えば、 フエニルアセチルオ キシ基、 フエニルプロピオニルオキシ基が挙げられる 。

[0066] アルコキシーカルボニル基としては、 例えば、 メ トキシカルボニル基、 エ トキシカルボニル基、 プロポキシカルボニル基、 イソプロポキシカルボニル 基、 ブトキシカルボニル基、 イソブトキシカルボニル基、 3 6〇—ブトキシ カルボニル基、 ㊀ ーブトキシカルボニル基、 ペンチルオキシカルボニ ル基、 ヘキシルオキシカルボニル基が挙げられる。

[0067] シクロアルキルオキシーカルボニル基として は、 例えば、 シクロプロピル オキシカルボニル基、 シクロブチルオキシカルボニル基、 シクロペンチルオ キシカルボニル基、 シクロヘキシルオキシカルボニル基、 シクロへプチルオ キシカルボニル基、 シクロオクチルオキシカルボニル基が挙げら れる。

[0068] アリールオキシーカルボニル基としては、 例えば、 フエニルオキシカルボ ニル基、 1 —ナフチルオキシカルボニル基、 2—ナフチルオキシカルボニル 基が挙げられる。

[0069] アラルキルオキシーカルボニル基としては、 例えば、 ベンジルオキシカル \¥02020/175344 17 卩（：171?2020/006962

ボニル基、 フエネチルオキシカルボニル基、 ナフチルメチルオキシカルボニ ル基、 フエニルプロピルオキシカルボニル基が挙げ られる。

[0070] 置換基を有していてもよいカルバモイル基と しては、 例えば、 置換基を有 していてもよいアルキル基、 置換基を有していてもよいシクロアルキル基 、 置換基を有していてもよいアリール基、 および置換基を有していてもよいア ラルキル基から選ばれる 1 または 2個の置換基を有していてもよいカルバモ イル基が挙げられる。

[0071 ] 置換基を有していてもよいカルバモイル基の 好適な例としては、 以下のも のが挙げられる ：

（ 1） カルバモイル基、

（2） モノーまたはジー （アルキル） カルバモイル基 （前記アルキルは、 置 換基を有していてもよい） （例、 メチルカルバモイル基、 エチルカルバモイ ル基、 ジメチルカルバモイル基、 ジエチルカルバモイル基、 1\!—エチルー —メチルカルバモイル基） 、

（3） モノーまたはジー （シクロアルキル） カルバモイル基 （前記シクロア ルキルは、 置換基を有していてもよい） （例、 シクロプロピルカルバモイル 基、 シクロヘキシルカルバモイル基） 、

（4） モノーまたはジー （アリール） カルバモイル基 （前記アリールは、 置 換基を有していてもよい） （例、 フエニルカルバモイル基） 、

（5） モノーまたはジー （アラルキル） カルバモイル基 （前記アラルキルは 、 置換基を有していてもよい） （例、 ベンジルカルバモイル基、 フエネチル カルバモイル基） 。

ここで、 「モノーまたはジー （アルキル） カルバモイル基 （前記アルキル は、 置換基を有していてもよい） 」 とは、 モノ （アルキル） カルバモイル基

（前記アルキルは、 置換基を有していてもよい） またはジ （アルキル） カル バモイル基 （前記アルキルは、 置換基を有していてもよい） を表す。 また、

「モノ （アルキル） カルバモイル基 （前記アルキルは、 置換基を有していて もよい） 」 とは、 置換基を有していてもよいアルキル基 1個を有するカルバ \¥0 2020/175344 18 卩（：171? 2020 /006962

モイル基を表し、 「ジ （アルキル） カルバモイル基 （前記アルキルは、 置換 基を有していてもよい） 」 とは、 置換基を有していてもよいアルキル基 2個 を有するカルバモイル基を表す。 モノーまたはジーの表記の意味は他も同様 である。

[0072] 置換基を有していてもよいアミノ基としては 、 例えば、 置換基を有してい てもよいアルキル基、 置換基を有していてもよいシクロアルキル基 、 置換基 を有していてもよいアリール基、 置換基を有していてもよいアラルキル基、 置換基を有していてもよいアルキルーカルボ ニル基、 置換基を有していても よいシクロアルキルーカルボニル基、 置換基を有していてもよいアリールー カルボニル基、 および置換基を有していてもよいアラルキル ーカルボニル基 から選ばれる 1 または 2個の置換基を有していてもよいアミノ基が� �げられ る。

[0073] 置換基を有していてもよいアミノ基の好適な 例としては、 以下のものが挙 げられる ：

（ 1） アミノ基、

（2） モノーまたはジー （アルキル） アミノ基 （前記アルキルは、 置換基を 有していてもよい） （例、 メチルアミノ基、 トリフルオロメチルアミノ基、 ジメチルアミノ基、 エチルアミノ基、 ジエチルアミノ基、 プロピルアミノ基 、 ジブチルアミノ基） 、

（3） モノーまたはジー （シクロアルキル） アミノ基 （前記シクロアルキル は、 置換基を有していてもよい） （例、 シクロプロピルアミノ基、 シクロへ キシルアミノ基） 、

（4） モノーまたはジー （アリール） アミノ基 （前記アリールは、 置換基を 有していてもよい） （例、 フエニルアミノ基） 、

（5） モノーまたはジー （アラルキル） アミノ基 （前記アラルキルは、 置換 基を有していてもよい） （例、 ベンジルアミノ基、 ジベンジルアミノ基） 、

（6） モノーまたはジー （アルキルーカルボニル） アミノ基 （前記アルキル —カルボニルは、 置換基を有していてもよい） （例、 アセチルアミノ基、 プ \¥0 2020/175344 19 卩（：17 2020 /006962

ロピオニルアミノ基） 、

（7） モノーまたはジー （シクロアルキルーカルボニル） アミノ基 （前記シ クロアルキルーカルボニルは、 置換基を有していてもよい） （例、 シクロプ ロピルカルボニルアミノ基、 シクロヘキシルカルボニルアミノ基） 、

（8） モノーまたはジー （アリールーカルボニル） アミノ基 （前記アリール —カルボニルは、 置換基を有していてもよい） （例、 ベンゾイルアミノ基）

（9） モノーまたはジー （アラルキルーカルボニル） アミノ基 （前記アラル キルーカルボニルは、 置換基を有していてもよい） （例、 ベンジルカルボニ ルアミノ基） 。

ここで、 「モノーまたはジー （アルキル） アミノ基 （前記アルキルは、 置 換基を有していてもよい） 」 とは、 モノ （アルキル） アミノ基 （前記アルキ ルは、 置換基を有していてもよい） またはジ （アルキル） アミノ基 （前記ア ルキルは、 置換基を有していてもよい） を表す。 また、 「モノ （アルキル） アミノ基 （前記アルキルは、 置換基を有していてもよい） 」 とは、 置換基を 有していてもよいアルキル基 1個を有するアミノ基を表し、 「ジ （アルキル ） アミノ基 （前記アルキルは、 置換基を有していてもよい） 」 とは、 置換基 を有していてもよいアルキル基 2個を有するアミノ基を表す。 モノーまたは ジーの表記の意味は他も同様である。

[0074] ＜式 （丨） で示される化合物＞

本発明の加硫ゴム組成物は、 式 （丨） ：

[0075] [化 5]

）=\ ³⁸

/）— SH （I）

[0076] で示される化合物を所定量で含むことを特徴 の一つとする。 化合物 （丨） は 、 1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用してもよい。 \¥02020/175344 20 卩（：171? 2020 /006962

[0077] X I は、 窒素原子または 乂 は、 窒素原子または

³³ を表し、 X ⁵³ は、 窒素原子または〇一[¾ ⁵ ₃ を表す。 但し、 乂 ¹ \ 乂 およ び乂 の少なくとも一つは、 窒素原子である。 X I% 乂3 ₃ および乂 の】個 または 2個が窒素原子であることが好ましい。

[0078] は、 それぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原子、 置 換基を有していてもよい 置換基を有していてもよい〇 ₃ _ 1 ₀ シクロアルキル基、 置換基を有していてもよい〇 _6-18 アリール基、 置換基 を有していてもよい〇 _7-20 アラルキル基、 カルボキシ基、 置換基を有してい てもよい〇】 ₈ アルコキシーカルボニル基、 置換基を有していてもよい〇 ₃ _

₁ 〇シクロアルキルオキシーカルボニル基 、 置換基を有していてもよい 0 _{6-! 8} アリールオキシーカルボニル基、 置換基を有していてもよい〇 _7-20 アラルキ ルオキシーカルボニル基、 置換基を有していてもよいカルバモイル基、 ヒド ロキシ基、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルコキシ基、 置換基を有して いてもよい〇 ₃ 〇シクロアルキルオキシ基、 置換基を有していてもよい〇 ₆ _

_{! 8} アリールオキシ基、 置換基を有していてもよい〇 _7-20 アラルキルオキシ基 、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキルーカルボニルオキシ基、 置換基 を有していてもよい〇 ₃ 〇シクロアルキルーカルボニルオキシ基、 置換基を 有していてもよい ₈ アリールーカルボニルオキシ基、 置換基を有してい てもよい〇 _7-20 アラルキルーカルボニルオキシ基、 置換基を有していてもよ いアミノ基、 またはニトロ基を表す。 なお、 本明細書中、 と は、 および [¾ ⁶ を意味する。 同様の他の記載も、 同様 の意味である。

[0079] 本発明の一態様では、 は、 好ましくは、 それぞれ独 立に、 水素原子、 置換基を有していてもよい〇卜 ₁₈ アルキル基、 カルボキシ 基、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルコキシーカルボニル基、 または二 トロ基である。 この態様において、 置換基を有していてもよい〇】 ₈ アルキ ル基は、 好ましくはハロゲン原子を有していてもよい 〇】 ₂ アルキル基であ り、 より好ましくはハロゲン原子を有していても よい〇 _{1 -6} アルキル基であり \¥02020/175344 21 卩（：171? 2020 /006962

、 さらに好ましくはハロゲン原子を有していて もよい〇 _{1 -3} アルキル基である 。 この態様において、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルコキシーカルボ ニル基は、 好ましくは置換基を有していてもよい〇卜 ₁₂ アルコキシーカルボ ニル基であり、 より好ましくは〇卜 アルコキシーカルボニル基である。

[0080] 好ましい化合物 （丨） としては、 以下のものが挙げられる ：

（a） X ¹³ および X ³³ が、 共に窒素原子であり、 X ⁵³ が、

並びに が、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有していてもよ い〇卜 ₁₈ アルキル基またはニトロ基である化合物 （以下 「化合物 （丨 3） 」 と略称することがある） 、

（匕） X ¹³ が、 窒素原子であり、 X ³³ が、

⁵³ であり、 および が、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有し ていてもよい ₈ アルキル基またはニトロ基である化合物 （以下 「化合物 （ I 匕） 」 と略称することがある） 、 並びに

（〇） X ¹³ が、 であり、 X ³³ が、 X ⁵³ が、 窒素原 子であり、 並びに および が、 それぞれ独立に、 水素原 子、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキル基または二トロ基である化合 物 （以下 「化合物 （丨 〇） 」 と略称することがある） 。

[0081] 化合物 （丨 3） において、 は、 好ましくは、 それぞれ独立に、 水素原子または置換基を有していてもよい〇 ぃ ₁₈ アルキル基である。 また、 化合物 （丨 3） の中でも、 X ¹³ および X ³³ が、 共に窒素原子であり、 X ⁵³ が 、 が、 それぞれ独立に、 置換基を有してい てもよい〇卜 ₁₈ アルキル基であり、 並びに が、 水素原子である化合物が 好ましい。

[0082] 化合物 （丨 匕） において、 ³ 、 および は、 好ましくは、 それぞ れ独立に、 水素原子または置換基を有していてもよい〇 卜 ₁₈ アルキル基であ り、 より好ましくは、 共に水素原子である。 化合物 （丨 匕） において、 は、 好ましくは水素原子またはニトロ基である。

[0083] 化合物 （丨 〇） において、 ³ 、 ³ 、 ³ および ³ は、 好ましくは、 \¥02020/175344 22 卩(：171? 2020 /006962

それぞれ独立に、 水素原子または置換基を有していてもよい〇 卜 ₁₈ アルキル 基であり、 より好ましくは、 共に水素原子である。

[0084] 化合物 （丨 3） 〜化合物 （丨 〇） における置換基を有していてもよい

₈ アルキル基は、 好ましくは〇卜 アルキル基であり、 より好ましくは〇ぃ！ 2アルキル基であり、 さらに好ましくは＜3 _{1 -6} アルキル基であり、 特に好まし くは〇 _{1 -3} アルキル基である。

[0085] 化合物 （ 1 3） 〜化合物 （丨 〇） は、 いずれも 1種のみを使用してもよく 、 2種以上を併用してもよい。 化合物 （丨 3） 〜化合物 （丨 〇） の具体例と しては、 以下のものが挙げられる。 以下の具体例の中では、 化合物 （丨 3- 1） が、 より好ましい。

[0086] [化 6]

(13-1) (| ₃ -2) (^-1) (1 2) (1〇-1)

[0087] 化合物 （ I） として、 市販品を使用することができる。 市販品としては、 例えば、 東京化成工業社製 「 4 , 6 -ジメチルー 2 -メルカプトピリミジン 」 （化合物 （丨 3 - 1） ） 、 東京化成工業社製 「 2 -メルカプトピリミジン 」 （化合物 （丨 3 - 2） ） 、 東京化成工業社製 「 2 -メルカプトピリジン」 （化合物 （丨 13 - 1） ） 、 東京化成工業社製 「2 -メルカプトー5 -ニトロ ピリジン」 （化合物 （丨 13 - 2） ） 、 東京化成工業社製 「4 -メルカプトピ リジン」 （化合物 （丨 〇- 1） ） 等が挙げられる。 また、 市販品に公知の方 法で置換基を導入して得られる化合物も、 化合物 （丨） として使用すること ができる。

[0088] 本発明の加硫ゴム組成物は、 化合物 （丨） を所定量で含むことを特徴とす る。 加硫ゴム組成物全体に対する化合物 （丨） の含有量は、 耐摩耗性の観点 から、 〇. 00005重量％以上、 好ましくは〇. 00008重量％以上、 より好ましくは〇. 0001 0重量％以上、 さらに好ましくは〇. 001 0 \¥02020/175344 23 卩（：171?2020/006962

重量％以上、 特に好ましくは 0 . 0 1 0重量％以上である。 一方、 化合物 （ I） の含有量が多い加硫ゴム組成物を製造するた めには、 それを製造するた めの未加硫ゴム組成物中の化合物 （丨） の含有量を多くする必要がある。 し かし、 化合物 （丨） の含有量が多い未加硫ゴム組成物は、 化合物 （丨） のス ルファニル基 （一 3 1 ^~ 1） によるスコーチが原因となって、 その加工性が悪化 すると考えられる。 そのため、 加硫ゴム組成物全体に対する化合物 （丨） の 含有量は、 未加硫ゴム組成物の加工性悪化の防止の観点 から、 5重量％以下 、 好ましくは 3重量％以下、 より好ましくは 1重量％以下である。 本発明に おける化合物 （丨） の含有量は、 実施例欄に記載する条件および方法での抽 出および分析によって得られる値である。

[0089] ＜式 （ I I） で示される化合物＞

本発明の加硫ゴム組成物は、 好ましくは、 式 （丨 丨） ：

[0090] [化 7]

[0091 ] で示される化合物を、 加硫ゴム組成物全体に対して〇. 0 0 0 1〜 1 . 0重 量％の含有量で含む。 化合物 （ I） および化合物 （ I I） を所定量で含有す る加硫ゴム組成物は、 優れた耐摩耗性を発揮することができる。 化合物 （丨 I） は、 1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用してもよい。

[0092] 化合物 （ I） および化合物 （ I I） を含有する加硫ゴム組成物は、 化合物 （丨） 、 化合物 （ I I） . ゴム成分および硫黄成分、 並びに必要に応じて他 の成分 （例えば、 シリカ、 力ーボンブラック） を混練し、 得られたゴム組成 物を加熱することによって製造することがで きる。 前記混練または加熱中に 、 化合物 （ I I） とゴム成分および/または他の成分とが反応� �て別の化合 物が形成されることにより、 化合物 （丨） と同様に、 化合物 （ I I） も消費 されると考えられる。 そのため、 化合物 （丨 丨） を用いたとしても、 得られ \¥02020/175344 24 卩（：171? 2020 /006962

る加硫ゴム組成物は、 所定量の化合物 （丨 丨） を含有しないことがある。

[0093] 窒素原子または を表し、 窒素原子または 窒素原子または〇一[¾ を表し、 X I。は、 窒素原子また X ³ 。は、 窒素原子または X ⁵ 。は、 窒素 を表す。 但し、 乂1\ 乂3\ 乂5\ 乂 、 乂3。および X ⁵ 。の少なくとも一つは、 窒素原子である。 X ¹ \ 乂 ³ \ 乂 ⁵ \ X ¹ 。、 X ³ 。および X ⁵ 。の 1個以上 5個以下が窒素原子であることが好ましい。

[0094] X ¹¹⁵ および X は、 共に窒素原子であるか、 または X ¹¹⁵ は、

り、 且つ X は、 〇一[¾ であることが好ましい。 この態様において、 および は、 同じものであることが好ましい。

[0095] 乂 および X ³ 。は、 共に窒素原子であるか、 または乂 ³¹⁵ は、 〇一[¾ ³¹⁵ であ り、 且つ X ³ 。は、 〇一 であることが好ましい。 この態様において、 および 同じものであることが好ましい。

[0096] および X ⁵ 。は、 共に窒素原子であるか、 または乂 ⁵¹⁵ は、

り、 且つ X ⁵ 。は、 〇一 であることが好ましい。 この態様において、 および は、 同じものであることが好ましい。

[0097] それぞれ独立に

、 水素原子、 ハロゲン原子、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキル基、 置換基を有していてもよい〇 ₃ 〇シクロアルキル基、 置換基を有していても よい〇 _6-18 アリール基、 置換基を有していてもよい〇 _7-20 アラルキル基、 力 ルボキシ基、 置換基を有していてもよい 0ぃ！ ₈ アルコキシーカルボニル基、 置換基を有していてもよい〇 _3-10 シクロアルキルオキシーカルボニル基、 置 換基を有していてもよい〇 _{6 8} アリールオキシーカルボニル基、 置換基を有 していてもよい〇 _7-20 アラルキルオキシーカルボニル基、 置換基を有してい てもよいカルバモイル基、 ヒドロキシ基、 置換基を有していてもよい〇卜 ₁₈ アルコキシ基、 置換基を有していてもよい〇 ₃ 〇シクロアルキルオキシ基、 置換基を有していてもよい〇 _{6 8} アリールオキシ基、 置換基を有していても よい〇 _7-20 アラルキルオキシ基、 置換基を有していてもよい 0】 ₈ アルキル \¥02020/175344 25 卩（：171?2020/006962

-カルボニルオキシ基、 置換基を有していてもよい〇 ₃ 〇シクロアルキルー カルボニルオキシ基、 置換基を有していてもよい 0 _{6 8} アリールーカルボニ ルオキシ基、 置換基を有していてもよい〇 _7-20 アラルキルーカルボニルオキ シ基、 置換基を有していてもよいアミノ基、 またはニトロ基を表す。

［0098］ 本発明の一態様では、 並びに

。は、 好ましくは、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有していてもよい〇 1 _-18 アルキル基、 カルボキシ基、 置換基を有していてもよい アルコキ シーカルボニル基、 またはニトロ基である。 この態様において、 置換基を有 していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキル基は、 好ましくはハロゲン原子を有していて もよい〇ぃ ₁₂ アルキル基であり、 より好ましくはハロゲン原子を有していて もよい〇 _{1 -6} アルキル基であり、 さらに好ましくはハロゲン原子を有していて もよい〇 _{1 -3} アルキル基である。 この態様において、 置換基を有していてもよ 好ましくは置換基を有していてもよ い〇】 ₂ アルコキシーカルボニル基であり、 より好ましくは〇】 ₂ アルコキ シーカルボニル基である。

［0099］ 好ましい化合物 （丨 丨） としては、 以下のものが挙げられる ：

（a） X ¹ \ 乂 ³ \ X ¹ 。および X ³ 。が、 共に窒素原子であり、 乂 ⁵¹⁵ が、 〇一 ［^51:であり、 乂5。が、 〇一［¾ ⁵ 。であり、 および 。が、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有していてもよい〇卜 ₁₈ アルキル 基またはニトロ基である化合物 （以下 「化合物 （丨 丨 3） 」 と略称すること がある） 、

（匕） 乂 および乂 が、 共に窒素原子であり、 X ³¹⁵ が、 〇_［¾ ³ であり、

X ⁵ が、 であり、 X ³ 。が、

あり、 並びに および 。が、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有していてもよい〇ぃ ₁₈ アルキル基または二トロ基である化合物 （ 以下 「化合物 （丨 丨 匕） 」 と略称することがある） 、 並びに

（〇） X ¹¹⁵ が、 〇一［¾ ¹¹⁵ であり、 X ³¹⁵ が、 〇一［¾ ³¹⁵ であり、 X ¹ 。が、 〇一［¾ であり、 X ³ 。が、 X ⁵ および X ⁵ 。が、 共に窒素原子であ \¥02020/175344 26 卩（：171?2020/006962

り、 並びに 。、 ［¾ ³ 。、 ［¾ ⁴ 。および［¾ ⁶ 。が、 そ れぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有していてもよい〇卜 ₁₈ アルキル基また はニトロ基である化合物 （以下 「化合物 （ I I 〇） 」 と略称することがある

［0100］ 化合物 （丨 丨 3） において、 ［¾ 〜 ¹⁵ および 。〜 。は、 好ましくは 、 それぞれ独立に、 水素原子または置換基を有していてもよい〇 ぃ ₁₈ アルキ ル基である。 また、 化合物 （丨 丨 3） の中でも、 X ¹ \ 乂 ³ \ 乂 および乂 3。が、 共に窒素原子であり、 X ⁵¹³ が、

あり、 および それぞれ独立に、 置換基を有してい てもよい 並びに 共に水素原子 である化合物が好ましい。

［0101］ 化合物 （丨 丨 匕） において、 および は、 好ましくは、 それぞれ独立に、 水素原子または置換基を有していてもよ い〇卜 ₁₈ アルキル基であり、 より好ましくは、 共に水素原子である。 化合物 （ I 丨 13） において、 ［¾ ⁵¹³ および［¾ ⁵ 。は、 好ましくは水素原子またはニトロ 基である。

［0102］ 化合物 （丨 丨 〇） において、

。および は、 好ましくは、 それぞれ独立に、 水素原子または置換基を有し ていてもよい〇】 ₈ アルキル基であり、 より好ましくは、 共に水素原子であ る。

［0103］ 化合物 （丨 丨 3） 〜化合物 （丨 丨 〇） における置換基を有していてもよい 〇卜 アルキル基は、 好ましくは＜3 ^ ₈ アルキル基であり、 より好ましくは 〇卜 アルキル基であり、 さらに好ましくは＜3 _{1 -6} アルキル基であり、 特に 好ましくは＜3 _{1 -3} アルキル基である。

［0104］ 化合物 （丨 丨 3） 〜化合物 （丨 丨 〇） は、 いずれも 1種のみを使用しても よく、 2種以上を併用してもよい。 化合物 （ I I 〜化合物 （丨 丨 〇） の 具体例としては、 以下のものが挙げられる。 以下の具体例の中では、 化合物 （ I 1 3- 1） がより好ましい。 \¥0 2020/175344 27 卩（：171? 2020 /006962

[0105] [化 8]

[0106] 化合物 （丨 丨） として、 市販品を使用することができる。 市販品としては 、 例えば、 東京化成工業社製 「2 , 2’ ージピリジルジスルフイ ド」 （化合 物 （丨 1 13 - 1） ） 、 東京化成工業社製 「2 , 2’ ージチオピス （5 -二卜 ロピリジン） 」 （化合物 （丨 丨 13 - 2） ） 、 東京化成工業社製 「4 , 4’ 一 ジピリジルジスルフイ ド」 （化合物 （丨 I 〇 - 1） ） 等が挙げられる。

[0107] 化合物 （ I I） は、 公知の方法によって製造することができる。 化合物 （

I 丨） は、 例えば、 以下に示すように、 市販の化合物 （丨） および/または 公知の方法で製造した化合物 （丨） の酸化およびジスルフイ ド結合の形成に よって製造することができる （下記式中の基の定義は前記の通りである） 。

[0108] [化 9]

[0109] 化合物 （ I I） の合成反応における酸化は、 過酸化水素、 フェリシアン化 カリウム、 酸素、 ヨウ素、 臭素、 ヨードベンゼンジアセテート、 過ヨウ素酸 ナトリウム、 過マンガン酸カリウム等の酸化剤を使用して 行うことができる 。 酸化剤は、 1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用してもよい。 また 、 過酸化水素とヨウ化ナトリウムとを併用する ことによって、 系中でヨウ素 を発生させてもよい。 酸化剤の使用量 （2種以上の酸化剤を使用する場合は \¥0 2020/175344 28 卩（：171? 2020 /006962

、 その合計量） は、 化合物 （ I ¢1） および化合物 （ I 6） の合計 1モルに対 して、 好ましくは 1〜 1 0モル、 より好ましくは 1〜 3モルである。

[01 10] 化合物 （ I I） の合成反応 （即ち、 酸化およびジスルフィ ド結合の形成） は、 通常、 溶媒中で行われる。 この溶媒としては、 例えば、 酢酸エチル、 酢 酸メチル、 酢酸プチル、 酢酸プロピル、 酢酸イソプロピル、 乳酸エチル等の エステル系溶媒、 1\1 , 1\1—ジメチルホルムアミ ド、 1\1 , 1\1—ジメチルアセト アミ ド、 1\1 -メチルー 2 -ピロリ ドン等のアミ ド系溶媒、 ジメチルスルホキ シド等のスルホキシド系溶媒、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭 化水素系溶媒、 テトラヒドロフラン、 1 , 4—ジオキサン、 メチルエチルエ —テル等のエーテル系溶媒、 水、 メタノール、 エタノール等のプロトン性溶 媒が挙げられる。 溶媒は、 1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用して もよい。

[01 1 1 ] 化合物 （丨 丨） の合成反応 （即ち、 酸化およびジスルフィ ド結合の形成） は、 化合物 （丨 ¢0 および化合物 （丨 6） に、 過酸化水素水溶液を添加して 行うことが好ましい。 過酸化水素水溶液を用いる酸化およびジスル フィ ド結 合の形成は発熱反応である。 過酸化水素水溶液の添加後、 混合物を好ましく は〇〜 1 0 0 °〇、 より好ましくは〇〜 6 0 °〇で、 好ましくは〇. 1〜 4 8時 間、 より好ましくは〇. 1〜 2 4時間撹拌することが好ましい。

[01 12] 化合物 （ I I） の合成後、 公知の手段 （ろ過、 抽出、 濃縮等） によって、 化合物 （丨 丨） を得ることができる。 得られた化合物 （丨 丨） を、 公知の手 段によって精製してもよい。

[01 13] 加硫ゴム組成物全体に対する化合物 （ I I） の含有量は、 耐摩耗性の観点 から、 好ましくは〇. 0 0 0 1重量％以上、 より好ましくは〇. 0 0 0 2重 量％以上、 さらに好ましくは〇. 0 0 0 5重量％以上、 特に好ましくは〇. 0 0 1 0重量％以上である。 一方、 前記含有量は、 好ましくは 1 . 0重量％ 以下、 より好ましくは〇. 5重量％以下、 さらに好ましくは〇. 3重量％以 下、 特に好ましくは〇. 2重量％以下、 最も好ましくは〇. 1重量％以下で ある。 本発明における化合物 （丨 丨） の含有量は、 実施例欄に記載する条件 \¥02020/175344 29 卩（：171?2020/006962

および方法での抽出および分析によって得 られる値である。

［01 14］ ＜加硫ゴム＞

本発明の加硫ゴム組成物は、 加硫ゴムを含む。 ここで 「加硫ゴム」 とは、 「硫黄成分によって架橋されたゴム成分」 を意味する。 以下、 ゴム成分およ び硫黄成分を順に説明する。

［01 15］ （ゴム成分）

ゴム成分としては、 例えば、 スチレン · ブタジェン共重合ゴム （3巳［¾）

、 天然ゴム （ ［¾） （変性天然ゴム、 例えば、 ェポキシ化天然ゴム、 脱蛋白 天然ゴムを含む） 、 ブタジェンゴム （巳［¾） 、 イソプレンゴム （ I ［¾） 、 二 トリルゴム 、 クロロプレンゴム （〇［¾） 、 プチルゴム （イソプレ ン ·イソプチレン共重合ゴム、 丨 丨 ［¾） 、 ェチレン · プロピレン ·ジェン共 重合ゴム （巳 0 1\/1） 、 ハロゲン化プチルゴム 等が挙げられる。 ゴ ム成分は、 1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用してもよい。

［01 16］ 3巳 としては、 例えば、 日本ゴム協会編 「ゴムエ業便覧＜第四版＞」 の

2 1 0〜 2 1 1頁に記載されている乳化重合 3巳 および溶液重合 3巳 が 挙げられる。 乳化重合 3巳 および溶液重合 3巳 を併用してもよい。

［01 17］ 溶液重合 3巳 としては、 変性剤で変性して得られる、 分子末端に窒素、 スズおよびケイ素の少なくとも一つの元素を 有する、 変性溶液重合 3巳 が 挙げられる。 変性剤としては、 例えば、 ラクタム化合物、 アミ ド化合物、 尿 素化合物、 1\1 , 1\1 _ジアルキルアクリルアミ ド化合物、 イソシアネート化合 物、 イミ ド化合物、 アルコキシ基を有するシラン化合物、 アミノシラン化合 物、 スズ化合物とアルコキシ基を有するシラン化 合物との併用変性剤、 アル キルアクリルアミ ド化合物とアルコキシ基を有するシラン化合 物との併用変 性剤等が挙げられる。 これらの変性剤は、 単独で用いてもよいし、 複数を用 いてもよい。 変性溶液重合 3巳 としては、 具体的には、 日本ゼオン社製 「 1\1 1 〇 丨 （登録商標） N 3 1 1 6」 等の 4 , 4’ ービス （ジアルキルアミ ノ） ベンゾフェノンを用いて分子末端を変性した 溶液重合 3巳［¾、 」 3 社 製 「3 1_ 5 7 4」 等のハロゲン化スズ化合物を用いて分子末端 を変性した溶 \¥02020/175344 30 卩（：171?2020/006962

液重合 3巳 [¾、 および旭化成社製 「巳 1 0」 および 「巳 1 5」 等のシラン変 性溶液重合 3巳 等が挙げられる。

[01 18] また、 乳化重合 3巳 および溶液重合 3巳 に、 プロセスオイルやアロマ オイル等のオイルを添加した油展3巳 も使用することができる。

[01 19] 天然ゴムとしては、 例えば、 丁3 [¾ 2 0、 3 1

2〇等のグレードの天然ゴムを挙げることが� �きる。 エポキシ化天然ゴム としては、 エポキシ化度 1 〇〜 6 0モル％のもの （例えば、 クンブーラン が挙げられる。 脱蛋白天然ゴムとし ては、 総窒素含有率が〇. 3重量％以下である脱蛋白天然ゴムが好まし� �。 その他の変性天然ゴムとしては、 例えば、 天然ゴムに 4—ビニルピリジン、 1\1 , 1\1 , —ジアルキルアミノエチルアクリレート （例えば 1\1 , 1\1 , —ジエチ ルアミノエチルアクリレート） 、 2—ヒドロキシアクリレート等を反応させ た極性基を含有する変性天然ゴムが挙げられ る。

[0120] 巳 としては、 タイヤエ業において一般的な巳 を使用できる。 は、 しばしば、 3巳 および/または天然ゴムとのプレンドで使用� �れる。

[0121 ] 巳 としては、 耐摩耗性の向上効果が高いという理由から、 シス含有量が 高い巳 が好ましく、 シス含有量が 9 5質量％以上であるハイシス巳 がよ り好ましい。 ハイシス巳 としては、 例えば、 日本ゼオン社製の巳 1 2 2 〇、 宇部興産社製の巳 巳等が挙げられる。

[0122] 変性剤で変性して得られる、 分子末端に窒素、 スズ、 およびケイ素の少な くとも一つの元素を有する変性巳 を使用することもできる。 変性剤として は、 例えば、 4 , 4’ ービス （ジアルキルアミノ） ベンゾフェノン、 ハロゲ ン化スズ化合物、 ラクタム化合物、 アミ ド化合物、 尿素化合物、 1\1 , 1\1 _ジ アルキルアクリルアミ ド化合物、 イソシアネート化合物、 イミ ド化合物、 ア ルコキシ基を有するシラン化合物 （例えば、 トリアルコキシシラン化合物）

、 アミノシラン化合物、 スズ化合物、 アルキルアクリルアミ ド化合物等が挙 げられる。 これらの変性剤は、 単独で用いてもよいし、 複数を用いてもよい 。 変性巳 としては、 例えば、 日本ゼオン製 「!\1 丨 〇 I （登録商標） 巳 \¥02020/175344 31 卩（：171?2020/006962

1 2501 ^~ 1」 等のスズ変性巳 が挙げられる。

［0123］ ゴム成分は、 好ましくはジェン系ゴムを含む。 ここで、 ジェン系ゴムとは 、 共役二重結合を持つジェンモノマーを原料と したゴムを意味する。 ジェン 系ゴムとしては、 例えば、 スチレン · ブタジェン共重合ゴム （3巳［¾） 、 天 然ゴム （ ［¾） 、 ブタジェンゴム （巳［¾） 、 イソプレンゴム （丨 ［¾） 、 二卜 リルゴム 、 クロロプレンゴム （〇［¾） 等が挙げられる。

［0124］ ジェン系ゴムを使用する場合、 ゴム成分中のジェン系ゴムの量 （即ち、 ゴ ム成分 1 00重量％あたりのジェン系ゴムの量） は、 好ましくは 50〜 1 0 0重量％、 より好ましくは 70〜 1 00重量％、 さらに好ましくは 80〜 1 00重量％、 最も好ましくは 1 00重量％である。 即ち、 ゴム成分がジェン 系ゴムからなることが最も好ましい。

［0125］ 本発明の一態様では、 ゴム成分は、 好ましくは 3巳 を含む。 この態様に おける、 ゴム成分中の 3巳 の量は、 好ましくは 50〜 1 00重量％、 より 好ましくは 70〜 1 00重量％、 さらに好ましくは 80〜 1 00重量％であ る。

［0126］ 本発明の一態様では、 ゴム成分は、 好ましくは 3巳 および巳 を含む。

この態様では、 ゴム成分中の 3巳 および巳 の合計量は、 好ましくは 50 〜 1 00重量％、 より好ましくは 70〜 1 00重量％、 さらに好ましくは 8 〇〜 1 00重量％、 最も好ましくは 1 00重量％である。 即ち、 この態様に おいて、 ゴム成分が 3巳 および巳 からなることが最も好ましい。 この態 様において、 巳 の量と 3巳 の量との重量比 （巳 の量/ 3巳 の量） は 、 低燃費性および耐摩耗性の観点から、 好ましくは 5/95〜 50/50、 より好ましくは 1 0/90〜 40/60、 さらに好ましくは 20/80〜 4 0/60である。

［0127］ 本発明の一態様では、 ゴム成分は、 好ましくは 3巳 および天然ゴムを含 む。 この態様では、 ゴム成分中の 3巳 および天然ゴムの合計量は、 好まし くは 50〜 1 00重量％、 より好ましくは 70〜 1 00重量％、 さらに好ま しくは 80〜 1 00重量％、 最も好ましくは 1 00重量％である。 即ち、 こ \¥02020/175344 32 卩（：171?2020/006962

の態様において、 ゴム成分が 3巳 および天然ゴムからなることが最も好ま しい。 この態様において、 天然ゴムの量と 3巳 の量との重量比 （天然ゴム の量/ 3巳 の量） は、 耐久性向上の観点から、 好ましくは 5/95〜 50 /50、 より好ましくは 1 0/90〜 40/60、 さらに好ましくは 20/ 80〜 40/60である。

[0128] （硫黄成分）

硫黄成分としては、 例えば、 粉末硫黄、 沈降硫黄、 コロイ ド硫黄、 不溶性 硫黄、 高分散性硫黄等が挙げられる。

[0129] 硫黄成分の量は、 ゴム成分 1 00重量部あたり、 好ましくは〇. 1〜 1 0 重量部、 より好ましくは〇. 1〜 7重量部、 さらに好ましくは〇. 1〜 4重 量部である。

[0130] ＜他の成分＞

本発明では、 上述の化合物 （丨） 、 化合物 （ I I） および加硫ゴム （即ち 、 硫黄成分によって架橋されたゴム成分） とは異なる他の成分を使用しても よい。 他の成分としては、 ゴム分野で公知のものを使用することができ 、 例 えば、 充填剤、 シリカと結合可能な化合物 （例、 シランカップリング剤） 、 加硫促進剤、 加硫促進助剤、 老化防止剤、 加工助剤、 オイル、 ワックス、 レ ゾルシノール、 樹脂、 粘弾性改善剤、 しゃく解剤、 リターダー、 オキシエチ レンユニッ トを有する化合物、 触媒 （ナフテン酸コバルト等） が挙げられる 。 他の成分は、 いずれも、 1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用して もよい。

[0131] （充填剤）

充填剤としては、 例えば、 シリカ、 力ーボンブラック、 水酸化アルミニウ ム、 瀝青炭粉砕物、 タルク、 クレー （特に、 焼成クレー） 、 酸化チタン等が 挙げられる。 充填剤は、 1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用しても よい。

[0132] シリカとしては、 例えば、 （丨） 1 ^~ 1が 6〜 8であるシリカ、 （丨 丨） ナ トリウムを〇. 2~ 1. 5重量％含むシリカ、 （丨 丨 丨） 真円度が 1〜 1. \¥02020/175344 33 卩（：171? 2020 /006962

3の真球状シリカ、 （ i V） シリコーンオイル （例、 ジメチルシリコーンオ イル） 、 エトキシシリル基を含有する有機ケイ素化合 物、 アルコール （例、 エタノール、 ポリエチレングリコール） 等で表面処理したシリカ、 （V） 二 種類以上の異なった表面積を有するシリカの 混合物等が挙げられる。 これら は、 1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用してもよい。

[0133] シリカの B ET比表面積は、 好ましくは 20〜 400 m ² /g、 より好まし くは 20〜 350m ² /g、 さらに好ましくは 20〜 300 m ² / gである。 この B ET比表面積は、 多点窒素吸着法 （B ET法） によって測定すること ができる。

[0134] シリカの市販品としては、 例えば、 東ソー シリカ社製 「N i p s i I （ 登録商標） AQ」 、 「N i p s i I （登録商標） AQ— N」 、 EVON I K 社製 「 U I t r a s i I （登録商標） VN 3」 、 「U l t r a s i l （登録 商標） VN 3— G」 、 「U l t r a s i l （登録商標） 360」 、 「 U I t r a s i I （登録商標） 7000」 、 「U l t r a s i l （登録商標） 9 1 00 GR」 、 S o l v a y社製 「 Z e o s i I （登録商標） 1 1 5 G R」 、

「 Z e o s i I （登録商標） 1 1 1 5MP」 、 「Z e o s i l （登録商標） 1 205 MP」 、 「Z e o s i l （登録商標） Z 85 M P」 が挙げられる。

[0135] シリカを使用する場合、 その量は、 耐摩耗性の観点から、 ゴム成分 1 00 重量部あたり、 好ましくは 1 〇〜 1 20重量部、 より好ましくは 20〜 1 2 〇重量部、 さらに好ましくは 30〜 1 20重量部、 最も好ましくは 50〜 1 00重量部である。

[0136] 力ーボンブラックとしては、 例えば、 日本ゴム協会編 「ゴムエ業便覧＜第 四版＞」 の 494頁に記載されるものが挙げられる。 力ーボンブラックは、

1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用してもよい。 力ーボンブラック としては、 HA F （H i g h A b r a s i o n F u r n a c e） 、 S A F （S u p e r A b r a s i o n F u r n a c e） 、 I S A F （ I n t e r me d i a t e SA F） 、 I SA F— HM （ I n t e r me d i a t e SA F— H i g h Mo d u l u s） 、 F E F （F a s t E x t r u \¥02020/175344 34 卩（：171?2020/006962

s i o n F u r n a c e) 、 M A F (Me d i u m A b r a s i o n F u r n a c e) 、 G P F (Ge n e r a l P u r p o s e F u r n a c e) 、 S R F (S e m i — R e i n f o r c i n g F u r n a c e) が 好ましい。

[0137] 力ーボンブラックの B E T比表面積は、 好ましくは 1 0〜 1 30m ² /g、 より好ましくは 20〜 1 30m ² /g、 さらに好ましくは 40〜 1 3 Om^ gである。 この B ET比表面積は、 多点窒素吸着法 (B ET法) によって測 定することができる。

[0138] 力ーボンブラックを使用する場合、 その量は、 耐摩耗性の観点から、 ゴム 成分 1 00重量部あたり、 好ましくは 1〜 1 20重量部、 より好ましくは 1 〜 1 00重量部、 さらに好ましくは 1〜 60重量部、 最も好ましくは 1〜 3 0重量部である。

[0139] 力ーボンブラックを使用する場合、 力ーボンブラックの量とシリカの量と の重量比 (力ーボンブラックの量/シリカの量) は、 耐摩耗性の観点から、 好ましくは 1 /1 20〜 1 /1、 より好ましくは 1 /1 20〜 3/5、 さら に好ましくは 1 /1 20〜 1 /2、 最も好ましくは 1 /1 00〜 1 /5であ る。

[0140] 水酸化アルミニウムとしては、 窒素吸着比表面積 5〜 250m ² /g、 D〇

P給油量 5〇〜 1 00m 1 /1 00 gの水酸化アルミニウムが例示される。

[0141] 瀝青炭粉砕物の平均粒径は、 好ましくは 0. 001 mm以上であり、 好ま しくは 0. 1 mm以下、 より好ましくは 0. 05 mm以下、 さらに好ましく は 0. 01 mm以下である。 なお、 瀝青炭粉砕物の平均粒径は、 J I S Z 881 5- 1 994に準拠して測定される粒度分布から算出さ れた質量基 準の平均粒径である。

[0142] 瀝青炭粉砕物の比重は、 1. 6以下が好ましく、 1. 5以下がより好まし く、 1. 3以下がさらに好ましい。 比重が 1. 6を超える瀝青炭粉砕物を使 用すると、 ゴム組成物全体の比重が増加し、 タイヤの低燃費性向上が充分に 図れないおそれがある。 瀝青炭粉砕物の比重は、 0. 5以上が好ましく、 1 \¥02020/175344 35 卩（：171?2020/006962

. 0以上がより好ましい。 比重が〇. 5未満である瀝青炭粉砕物を使用する と、 混練時の加工性が悪化するおそれがある。

[0143] （シリカと結合可能な化合物）

シリカと結合可能な化合物としては、 例えば、 ビス （ 3—トリエトキシシ リルプロピル） テトラスルフィ ド （例えば、

」 ） 、 ビス （3—トリエトキシシリルプロピル） ジスルフィ ド （例えば、 巳 ） 、 ビス （3 -ジエトキシメチルシリルプロ ピル） テトラスルフィ ド、 ビス （3—ジエトキシメチルシリルプロピル） ジ スルフィ ド、 3—オクタノイルチオプロピルトリエトキシ� �ラン （別名 ： 「 オクタンチオ酸 3— [ 3— （トリエトキシシリル） プロピル] エステル」 、 例えば、 ジェネラルエレクトロニックシリコンズ社製 「 乂丁シラン」 ） 、 オクタンチオ酸 3 - [ 3 - { （2 -メチルー 1 , 3 -プロパンジアルコキシ ） エトキシシリル} プロピル] エステル、 オクタンチオ酸 3— [ 3— { （2 —メチルー 1 , 3—プロパンジアルコキシ） メチルシリル} プロピル] エス テル、 メチルトリメ トキシシラン、 メチルトリエトキシシラン、 メチルトリ アセトキシシラン、 メチルトリブトキシシラン、 エチルトリメ トキシシラン 、 エチルトリエトキシシラン、 イソプチルトリメ トキシシラン、 イソプチル トリエトキシシラン、 n _オクチルトリメ トキシシラン、 n _オクチルトリ エトキシシラン、 ビニルトリメ トキシシラン、 ビニルトリエトキシシラン、 ビニルトリス （メ トキシエトキシ） シラン、 フェニルトリメ トキシシラン、 フェニルトリエトキシシラン、 フェニルトリアセトキシシラン、 3—メタク リロキシプロピルトリメ トキシシラン、 3—メタクリロキシプロピルトリエ トキシシラン、 3—アミノプロピルトリメ トキシシラン、 3—アミノプロピ ルトリエトキシシラン、 1\1— （2—アミノエチル） 一3—アミノプロピルト リメ トキシシラン、 1\!— （2—アミノエチル） 一 3—アミノプロピルトリエ トキシシラン、 （3—グリシドキシプロピル） トリメ トキシシラン、 （3— グリシドキシプロピル） トリエトキシシラン、 2— （3 , 4—エポキシシク ロヘキシル） エチルトリメ トキシシラン、 2— （3 , 4—エポキシシクロへ \¥02020/175344 36 卩（：171?2020/006962

キシル） エチルトリエトキシシラン、 3—イソシアナトプロピルトリメ トキ シシランおよび 3 -イソシアナトプロピルトリエトキシシラン� �挙げられる 。 これらの中で、 ビス （3—トリエトキシシリルプロピル） テトラスルフイ ド （例えば、 巳 V〇 1\1 I ＜社製 「 3 1 - 6 9」 ） 、 ビス （ 3 -トリエトキシ シリルプロピル） ジスルフイ ド （例えば、 巳 〇1\1 丨 ［＜社製 「3 丨 一7 5」

） 、 3—オクタノイルチオプロピルトリエトキシ� �ラン （例えば、 ジェネラ ルエレクトロニックシリコンズ社製 「 乂丁シラン」 ） が、 好ましい。

［0144］ シリカと結合可能な化合物を使用する場合、 その量は、 シリカ 1 0 0重量 部あたり、 好ましくは 2〜 2 0重量部、 より好ましくは 2〜 1 5重量部、 さ らに好ましくは 2〜 1 0重量部である。

［0145］ シリカと結合可能な化合物を使用する場合、 エタノール、 ブタノール、 才 クタノール等の 1価アルコール；エチレングリコール、 ジエチレングリコー ル、 トリエチレングリコール、 ポリエチレングリコール、 ポリプロピレング リコール、 ペンタエリスリ トール、 ポリエーテルポリオール等の多価アルコ —ル； 1\1—アルキルアミン； アミノ酸；分子末端がカルボキシ変性または ア ミン変性された液状ポリブタジエン等を使用 してもよい。

［0146］ （加硫促進剤）

加硫促進剤としては、 例えば、 ゴムエ業便覧＜第四版＞ （平成 6年 1月 2 〇日 社団法人 日本ゴム協会発行） に記載されているものを使用すること ができる。 加硫促進剤は、 1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用して もよい。 加硫促進剤としては、 例えば、 スルフェンアミ ド系加硫促進剤、 チ アゾール系加硫促進剤、 グアニジン系加硫促進剤等が挙げられる。

［0147］ スルフェンアミ ド系加硫促進剤としては、 例えば、 1\1 -シクロヘキシルー

2—ベンゾチアゾリルスルフェンアミ ド （〇巳 3） 、 1\1 _ ㊀ 「 ーブチル _ 2—ベンゾチアゾリルスルフェンアミ ド （巳巳3） 、 1\1 _オキシジエチレ ン _ 2—ベンゾチアゾリルスルフェンアミ ド （〇巳3） 、 1\1 , 1\1 _ジシクロ ヘキシルー 2 -ベンゾチアゾリルスルフェンアミ ド （0〇巳3） 等が挙げら れる。 スルフェンアミ ド系加硫促進剤は、 1種のみを使用してもよく、 2種 \¥02020/175344 37 卩（：171? 2020 /006962

以上を併用してもよい。

[0148] チアゾール系加硫促進剤としては、 例えば、 2 -メルカプトベンゾチアゾ —ル （IV!巳丁） 、 ジベンゾチアジルジスルフイ ド （IV!巳丁 3） 、 2—メルカ プトべンゾチアゾール シクロヘキシルアミン塩 （〇1\/1巳丁） 、 2—メルカプ 卜べンゾチアゾール亜鉛塩 （ 1\/1巳丁） 等が挙げられる。 チアゾール系加硫 促進剤は、 1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用してもよい。

[0149] グアニジン系加硫促進剤としては、 例えば、 ジフエニルグアニジン （〇 ◦） 、 1\1, 1\1，ージー〇 -トリルグアニジン （〇〇丁〇） 等が挙げられる。 グ アニジン系加硫促進剤は、 1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用して もよい。

[0150] 加硫促進剤を使用する場合、 その量 （2種以上の加硫促進剤を使用する場 合は、 その合計量） は、 ゴム成分 1 00重量部あたり、 好ましくは 0. 5〜 1 0. 5重量部、 より好ましくは〇. 7〜 8重量部、 さらに好ましくは〇. 8~5. 5重量部である。

[0151] 硫黄成分の量と加硫促進剤の量との重量比 （硫黄成分の量/加硫促進剤の 量） は、 特に制限されないが、 好ましくは 1 /1 〇〜 1 0/1、 より好まし くは 1 / 5〜 5 / 1である。 なお、 2種以上の加硫促進剤 （例えば、 〇巳 3 および〇 〇） を使用する場合、 前記重量比は、 硫黄成分の量と、 2種以上 の加硫促進剤の合計量とを用いて算出する。

[0152] （加硫促進助剤）

加硫促進助剤としては、 例えば、 酸化亜鉛、 シトラコンイミ ド化合物、 ア ルキルフエノール ·塩化硫黄縮合物、 有機チオスルフエート化合物および式

（ I I I） :

（式中、 〇 _2-10 アルカンジイル基を示し、 [¾ ¹⁶ および[¾ ¹⁸ は、 それ それ独立に、 窒素原子を含む 1価の有機基を示す。 ）

で示される化合物が挙げられる。

なお、 本発明において酸化亜鉛は、 加硫促進助剤の概念に包含され、 上述 \¥0 2020/175344 38 卩（：171? 2020 /006962

の充填剤の概念には包含されない。

[0153] 酸化亜鉛を使用する場合、 その量は、 ゴム成分 1 0 0重量部あたり、 好ま しくは〇. 0 1〜 2 0重量部、 より好ましくは〇. 1〜 1 5重量部、 さらに 好ましくは〇. 1〜 1 0重量部である。

[0154] シトラコンイミ ド化合物としては、 熱的に安定であり、 ゴム成分中への分 散性に優れるという理由から、 ビスシトラコンイミ ド類が好ましい。 具体的 には、 1 , 2—ビスシトラコンイミ ドメチルベンゼン、 1 , 3—ビスシトラ コンイミ ドメチルベンゼン、 1 , 4—ビスシトラコンイミ ドメチルベンゼン 、 1 , 6 -ビスシトラコンイミ ドメチルベンゼン、 2 , 3 -ビスシトラコン イミ ドメチルトルエン、 2 , 4—ビスシトラコンイミ ドメチルトルエン、 2 , 5 -ビスシトラコンイミ ドメチルトルエン、 2 , 6 -ビスシトラコンイミ ドメチルトルエン、 1 , 2—ビスシトラコンイミ ドエチルベンゼン、 1 , 3 —ビスシトラコンイミ ドエチルベンゼン、 1 , 4—ビスシトラコンイミ ドエ チルベンゼン、 1 , 6—ビスシトラコンイミ ドエチルベンゼン、 2 , 3—ビ スシトラコンイミ ドエチルトルエン、 2 , 4—ビスシトラコンイミ ドエチル トルエン、 2 , 5—ビスシトラコンイミ ドエチルトルエン、 2 , 6—ビスシ トラコンイミ ドエチルトルエンなどが挙げられる。

[0155] シトラコンイミ ド化合物のなかでも、 熱的に特に安定であり、 ゴム成分中 への分散性に特に優れ、 高硬度 （1 ^~ 1 3） の加硫ゴム組成物を得ることができ る （リバージョン抑制） という理由から、 下記式で表される 1 , 3 -ビスシ トラコンイミ ドメチルベンゼンが好ましい。

[0156] [化 10]

[0157] 加硫促進助剤として、 高硬度 の加硫ゴム組成物を得ることができ 〇 2020/175344 39 卩(：171? 2020 /006962

るという理由から、 式 （丨 V） :

[0158] [化 11]

[0159] [式中、 nは〇〜 1 0の整数であり、 Xは 2〜 4の整数であり、

2アルキル基である。 ]

で表されるアルキルフエノール ·塩化硫黄縮合物を使用することが好ましい

〇

[0160] アルキルフエノール ·塩化硫黄縮合物 （丨 V） のゴム成分中への分散性が 良いという理由から、 式 （丨 V） 中の nは、 好ましくは 1〜 9の整数である

〇

[0161] Xが 4を超えると、 アルキルフエノール ·塩化硫黄縮合物 （丨 V） が熱的 に不安定となる傾向があり、 Xが 1であるとアルキルフエノール ·塩化硫黄 縮合物 （ I V） 中の硫黄含有率 （硫黄の重量） が少ない。 高硬度を効率よく 発現させることができる （リバージョン抑制） という理由から、 Xは 2であ ることが好ましい。

[0162] 〇 】 ₂ アルキル基である。 ゴム成分中へのアルキルフエノール · 塩化硫黄縮合物 （丨 V） の分散性が良いという理由から、 は、 好ましく は〇 _6-9 アルキル基である。

[0163] アルキルフエノール ·塩化硫黄縮合物 （ I V） の具体例として、 式 （ I V ） 中の门が〇〜 1 0であり、 Xが 2であり、 硫黄 含有率が 24重量％である田岡化学工業社製のタツキロ� ��ル V 2〇〇が挙げ られる。

[0164] 加硫促進助剤として、 高硬度 の加硫ゴム組成物が得られる （リバ \¥02020/175344 40 卩（：171?2020/006962

—ジョン抑制） という観点から、 式 （V） :

1 ^~ 1 0 ₃ 3 ^— 3 - （ 0 1 ^~ 1 ₂ ） ₅ ^_ 3 _ 3〇 ₃ 1 ^~ 1 （ V）

[式中、 3は 3〜 1 0の整数である。 ]

で表される有機チオスルフエート化合物の塩 （以下 「有機チオスルフエート 化合物塩 （V） 」 と記載することがある。 ） を使用することが好ましい。 結 晶水を含有する有機チオスルフエート化合物 塩 （V） を使用してもよい。 有 機チオスルフエート化合物塩 （V） としては、 例えば、 リチウム塩、 カリウ ム塩、 ナトリウム塩、 マグネシウム塩、 カルシウム塩、 バリウム塩、 亜鉛塩 、 ニッケル塩、 コバルト塩等が挙げられ、 カリウム塩、 ナトリウム塩が好ま しい。

[0165] 3は、 3〜 1 0の整数であり、 好ましくは 3〜 6の整数である。 3が 2以 下では、 充分な耐熱疲労性が得られない傾向があり、 3が 1 1以上では、 有 機チオスルフエート化合物塩 （V） による耐熱疲労性の改善効果が充分に得 られない場合がある。

[0166] 有機チオスルフエート化合物塩 （V） としては、 常温常圧下で安定である という観点から、 そのナトリウム塩 1水和物、 ナトリウム塩 2水和物が好ま しく、 コストの観点からチオ硫酸ナトリウムから得 られる有機チオスルフエ —卜化合物塩 （V） がより好ましく、 下記式で表される 1 , 6—ヘキサメチ レンジチオ硫酸ナトリウム · 2水和物がさらに好ましい。

[0167] [化 12]

[0168] ゴム成分中へ良く分散すること、 およびアルキルフエノール ·塩化硫黄縮 合物 （丨 V） と併用した場合にアルキルフエノール ·塩化硫黄縮合物 （丨 V ） の中間に揷入されて、 アルキルフエノール ·塩化硫黄縮合物 （ I V） とのハイブリッ ド架橋を形成することが可能であるという理 由から 、 式 （丨 丨 丨） ： \¥02020/175344 41 卩（：171?2020/006962

（式中、 R ¹⁷ は C _2-10 アルカンジイル基を示し、 R ¹⁶ および R ¹⁸ は、 それぞ れ独立に、 窒素原子を含む 1価の有機基を示す。 ）

で示される化合物を、 加硫促進助剤として使用することが好ましい 。

[0169] R ¹⁷ は、 〇 _2-! 。アルカンジイル基であり、 好ましくは C _4-8 アルカンジイ ル基であり、 より好ましくは直鎖状の C ₄ _ ₈ アルカンジイル基である。 R ¹⁷ は 、 直鎖状であることが好ましい。 R ¹⁷ の炭素数が 1以下では、 熱的な安定性 が悪い場合がある。 また、 R ¹⁷ の炭素数が 1 1以上では、 加硫促進助剤を介 したポリマー間の距離が長くなり、 加硫促進助剤を添加する効果が得られな い場合がある。

[0170] R ¹⁶ および R ¹⁸ は、 それぞれ独立に、 窒素原子を含む 1価の有機基である

。 窒素原子を含む 1価の有機基としては、 芳香環を少なくとも 1つ含むもの が好ましく、 芳香環および =N_C （=S） —基を含むものがさらに好まし い。 R ¹⁶ および R ¹⁸ は、 それぞれ同一でも、 異なっていてもよいが、 製造の 容易さなどの理由から、 同一であることが好ましい。

[0171] 化合物 （丨 丨 丨） としては、 例えば、 1 , 2 -ビス （ジベンジルチオカル バモイルジチオ） エタン、 1 , 3—ビス （ジベンジルチオカルバモイルジチ 才） プロパン、 1 , 4—ビス （ジベンジルチオカルバモイルジチオ） ブタン 、 1 , 5—ビス （ジベンジルチオカルバモイルジチオ） ペンタン、 1 , 6 - ビス （ジベンジルチオカルバモイルジチオ） ヘキサン、 1 , 7—ビス （ジベ ンジルチオカルバモイルジチオ） ヘプタン、 1 , 8—ビス （ジベンジルチオ カルバモイルジチオ） オクタン、 1 , 9—ビス （ジベンジルチオカルバモイ ルジチオ） ノナン、 1 , 1 0_ビス （ジベンジルチオカルバモイルジチオ） デカンなどが挙げられる。 なかでも、 熱的に安定であり、 ゴム成分中への分 散性に優れるという理由から、 1 , 6—ビス （ジベンジルチオカルバモイル ジチオ） ヘキサンが好ましい。

[0172] 化合物 （丨 丨 丨） の市販品としては、 例えば、 バイエル社製の VU LCU

R E N T R I AL P RODUCT KA9 1 88、 VU LCU R E N \¥02020/175344 42 卩（：171? 2020 /006962

V P K A 9 1 88 （1 , 6—ビス （ジベンジルチオカルバモイルジチオ） ヘキサン） が挙げられる。

[0173] （老化防止剤）

老化防止剤としては、 例えば、 日本ゴム協会編 「ゴムエ業便覧＜第四版＞ 」 の 436〜 443頁に記載されるものが挙げられる。 老化防止剤としては 、 N—フエニルー N， - 1 , 3—ジメチルプチルー p _フエニレンジアミン （略称 「6 P P D」 、 例えば住友化学社製 「アンチゲン （登録商標） 6C」

） 、 アニリンとアセトンの反応生成物 （略称 「TMDQ」 ） 、 ポリ （2, 2 , 4 -トリメチルー 1 , 2-） ジヒドロキノリン） （例えば、 松原産業社製 「アンチオキシダント F R」 ） 、 合成ワックス （パラフィンワックス等） 、 植物性ワックスが好ましく用いられる。

[0174] 老化防止剤を使用する場合、 その量は、 ゴム成分 1 〇〇重量部あたり、 好 ましくは 0. 01〜 1 5重量部、 より好ましくは 0. 1〜 1 0重量部、 さら に好ましくは 0. 1〜 5重量部である。

[0175] （加工助剤）

加工助剤としては、 例えば、 リシノール酸、 パルミチン酸、 ステアリン酸 、 オレイン酸、 パルミチン酸などの脂肪酸、 そのエステルおよびアミ ド、 ス テアリン酸亜鉛、 ステアリン酸バリウム、 ステアリン酸カルシウム、 ラウリ ン酸亜鉛などの脂肪酸金属塩等が挙げられる 。 市販品としては、 例えば、 S CH I L L & S E I LACH E R Gm b h. & C〇. 製 「ST R U K T 0 L A50 P」 、 「ST RU KTOL A60」 、 「ST RU KT 0 L E F44」 、 「ST RU KTOL HT 204」 、 「ST RU KT〇 L HT 207」 、 「ST RU KTOL HT 254」 、 「ST RU KT〇 L HT 266」 、 「ST RU KTOL W B 1 6」 などが挙げられる。

[0176] 加工助剤を使用する場合、 その量は、 ゴム成分 1 00重量部あたり、 好ま しくは 0. 01〜 20重量部、 より好ましくは 0. 1〜 1 5重量部、 さらに 好ましくは 0. 1〜 1 0重量部である。

[0177] 加工助剤としてステアリン酸を使用する場合 、 その量は、 ゴム成分 1 00 \¥02020/175344 43 卩（：171?2020/006962

重量部あたり、 好ましくは〇. 0 1〜 1 5重量部、 より好ましくは〇. 1〜 1 〇重量部、 さらに好ましくは〇. 1〜 5重量部である。

[0178] （オイル）

オイルとしては、 例えば、 プロセスオイル、 植物油脂等が挙げられる。 プ ロセスオイルとしては、 例えば、 パラフィン系プロセスオイル、 ナフテン系 プロセスオイル、 芳香族系プロセスオイル、 1\/1巳3 （軽度抽出溶媒和物） 才 イル、 丁〇 巳 （処理留出物芳香族系抽出物） オイルが挙げられる。 市販品 としては、 例えば、 アロマチックオイル （コスモ石油社製 「1\1〇一 1 4 0」

） 、 プロセスオイル （出光興産社製 「ダイアナプロセス 3 3 2」 ） 、 丁〇 八巳オイル ） が挙げられる。

[0179] オイルを使用する場合、 その量は、 ゴム成分 1 0 0重量部あたり、 好まし くは 5〜 7 0重量部、 より好ましくは 2 0〜 6 0重量部である。

[0180] （ワックス）

ワックスとしては、 例えば、 大内新興化学工業社製の 「サンノック （登録 商標） ワックス」 、 日本精蝋社製の 「〇 〇八〇巳_ 0 3 5 5」 等が挙げら れる。

[0181 ] （レゾルシノール、 樹脂）

本発明では、 レゾルシノール、 レゾルシノール樹脂、 変性レゾルシノール 樹脂、 クレゾール樹脂、 変性クレゾール樹脂、 フエノール樹脂および変性フ エノール樹脂等の樹脂を使用してもよい。 レゾルシノールやこれらの樹脂を 使用することにより、 加硫ゴム組成物の破断時伸び、 複素弾性率を向上させ ることができる。

[0182] レゾルシノールとしては、 例えば、 住友化学社製のレゾルシノール等が挙 げられる。 レゾルシノール樹脂としては、 例えば、 レゾルシノール ·ホルム アルデヒド縮合物が挙げられる。 変性レゾルシノール樹脂としては、 例えば 、 レゾルシノール樹脂の繰り返し単位の一部を アルキル化したものが挙げら れる。 具体的には、 インドスペック社製のペナコライ ト樹脂巳一 1 8 - 3、 巳一 2 0、 田岡化学工業社製のスミカノール 6 2 0、 ユニロイヤル社製の \¥02020/175344 44 卩（：171? 2020 /006962

-6、 スケネクタディー化学社製の 3 1 501、 アッシュランド社製の 八 1^〇干 6门 67209等が挙げられる。

［0183］ クレゾール樹脂としては、 例えば、 クレゾール ·ホルムアルデヒド縮合物 が挙げられる。 変性クレゾール樹脂としては、 例えば、 クレゾール樹脂の末 端のメチル基をヒドロキシ基に変更したもの 、 クレゾール樹脂の繰り返し単 位の一部をアルキル化したものが挙げられる 。 具体的には、 田岡化学工業社 製のスミカノール 6 1 0、 住友べークライ ト社製の ［¾-乂 1 1 06 1等が 挙げられる。

［0184］ フェノール樹脂としては、 例えば、 フェノール ·ホルムアルデヒド縮合物 が挙げられる。 また、 変性フェノール樹脂としては、 フェノール樹脂をカシ ューオイル、 卜ールオイル、 アマニ油、 各種動植物油、 不飽和脂肪酸、 ロジ ン、 アルキルベンゼン樹脂、 アニリン、 メラミンなどを用いて変性した樹脂 が挙げられる。

［0185］ その他の樹脂としては、 例えば、 住友化学社製の 「スミカノール 507八 」 等のメ トキシ化メチロールメラミン樹脂； 日鉄化学社製のクマロン樹脂 N04 （軟化点 81〜 1 00 ^° 〇） 、 神戸油化学工業社製の 「プロセスレジン 八〇5」 （軟化点 75°〇 等のクマロン ·インデン樹脂；テルペン樹脂、 テ ルペン · フヱノール樹脂、 芳香族変性テルペン樹脂等のテルペン系樹脂 ；三 菱瓦斯化学社製の 「ニカノール （登録商標） 70」 （軟化点 70〜 90 ^° 〇 ） 等のロジン誘導体；水素添加ロジン誘導体； ノボラック型アルキルフェノ —ル系樹脂； レゾール型アルキルフェノール系樹脂； 05系石油樹脂；液状 ポリブタジェンが挙げられる。

［0186］ （粘弾性改善剤）

粘弾性改善剤としては、 例えば、 1\1, 1\1’ ービス （2—メチルー 2—二卜 ロプロピル） 一 1 , 6 -ヘキサンジアミン （例えば、 住友化学社製 「スミフ ァイン （登録商標） 1 1 62」 ） 、 特開昭 63— 23942号公報記載のジ チオウラシル化合物、 田岡化学工業社製 「タッキロール （登録商標） 八 」

、 「タッキロール （登録商標） V— 200」 、 特開 2009— 1 381 48 \¥02020/175344 45 卩（：171?2020/006962

号公報記載のアルキルフェノール ·塩化硫黄縮合物、 1 , 6—ビス （ジベン ジルチオカルバモイルジチオ） ヘキサン （例えば、 バイエル社製 「＜八9 1 88」 ） 、 1 , 6 -ヘキサメチレンジチオサルフェート 2ナトリウム塩 2水 和物、 1 , 3—ビス （シトラコンイミ ドメチル） ベンゼン （例えば、 フレキ シス社製 「パーカリンク 900」 ） 、 1 -ベンゾイルー 2 -フェニルヒドラ ジド、 1 -ヒドロキシー 1\!， 一 （1 -メチルエチリデン） 一2 -ナフトエ酸 ヒドラジド、 3 -ヒドロキシー 1\1， 一 （1 -メチルエチリデン） 一2 -ナフ トエ酸ヒドラジド、 特開 2004 - 9 1 505号公報記載の 1 -ヒドロキシ -1\1， 一 （ 1 -メチルプロピリデン） 一 2 -ナフトエ酸ヒドラジド、 3 -ヒ ドロキシー 1\1’ 一 （ 1 -メチルプロピリデン） 一 2 -ナフトエ酸ヒドラジド 、 1 -ヒドロキシー 1\1’ 一 （1 , 3 -ジメチルプチリデン） 一2 -ナフトエ 酸ヒドラジド、 3 -ヒドロキシー 1\1’ 一 （1 , 3 -ジメチルプチリデン） 一 2 -ナフトエ酸ヒドラジド、 1 -ヒドロキシー 1\1， 一 （2 -フリルメチレン ） - 2 -ナフトエ酸ヒドラジド、 3 -ヒドロキシー 1\1， 一 （2 -フリルメチ レン） 一 2 -ナフトエ酸ヒドラジド等のカルボン酸ヒド� �ジド誘導体、 特開 2000— 1 90704号公報記載の 3—ヒドロキシー 1\1， 一 （1 , 3—ジ メチルプチリデン） _ 2 -ナフトエ酸ヒドラジド、 3 -ヒドロキシー 1\1， 一 （1 , 3 -ジフェニルエチリデン） 一 2 -ナフトエ酸ヒドラジド、 3 -ヒド ロキシー 1\1’ 一 （1 -メチルエチリデン） 一 2 -ナフトエ酸ヒドラジド、 特 開 2006 -3283 1 0号公報記載のビスメルカプトオキサジアゾ� �ル化 合物、 特開 2009 _ 40898号公報記載のピリチオン塩化合物、 特開 2 006— 24936 1号公報記載の水酸化コバルト化合物が挙げ� �れる。

[0187] （しやく解剤）

しやく解剤としては、 ゴム分野において通常用いられるものであれ ば特に 限定されるものではないが、 例えば、 日本ゴム協会編 「ゴムエ業便覧＜第四 版＞」 の 446〜 449頁に記載される、 芳香族メルカブタン系しやく解剤 、 芳香族ジスルフィ ド系しやく解剤、 芳香族メルカブタン金属塩系しやく解 剤が挙げられる。 中でも、 ジキシリルジスルフィ ド、 〇, 〇’ ージベンズア \¥02020/175344 46 卩（：171?2020/006962

ミ ドジフエニルジスルフィ ド （大内新興化学工業社製 「ノクタイザー 3 3」

） が好ましい。 しやく解剤は、 1種のみを使用してもよく、 2種以上を併用 してもよい。

[0188] しやく解剤を使用する場合、 その量は、 ゴム成分 1 0 0重量部あたり〇.

〇 1〜 1重量部が好ましく、 〇. 0 5〜 0 . 5重量部がより好ましい。

[0189] （リターダー）

リターダーとしては、 例えば、 無水フタル酸、 安息香酸、 サリチル酸、 —ニトロソジフエニルアミン、 1\1— （シクロへキシルチオ） フタルイミ ド （ 〇丁 ） 、 スルホンアミ ド誘導体、 ジフエニルウレア、 ビス （トリデシル） ペンタエリスリ トール ジホスファイ ト等が例示され、 1\1 _ （シクロへキシ ルチオ） フタルイミ ド （〇丁 ） が挙げられる。

[0190] リターダーを使用する場合、 その量は、 ゴム成分 1 0 0重量部あたり〇.

〇 1〜 1重量部が好ましく、 〇. 0 5〜 0 . 5重量部がより好ましい。

[0191 ] （オキシエチレンユニッ トを有する化合物）

本発明では、 式： 一〇一 （〇1 ^~ 1 ₂ —〇1 ^~ 1 ₂ —〇） [式中、 「は 1以上の 整数である。 ] で表される構造を有するオキシエチレンユニ ッ トを有する化 合物を使用してもよい。 ここで、 上記式中、 「は、 2以上が好ましく、 3以 上がより好ましい。 また、 は 1 6以下が好ましく、 1 4以下がより好まし い。 「が 1 7以上では、 ゴム成分との相溶性および補強性が低下する 傾向が ある。

[0192] オキシエチレンユニッ トを有する化合物中のオキシエチレンユニッ トの位 置は、 主鎖でも、 末端でも、 側鎖でもよい。 得られるタイヤ表面における静 電気の蓄積防止効果の持続性および電気抵抗 の低減の観点から、 オキシエチ レンユニッ トを有する化合物の中でも、 少なくとも側鎖にオキシエチレンユ ニッ トを有する化合物が好ましい。

[0193] 主鎖にオキシエチレンユニッ トを有する化合物としては、 例えば、 ポリオ キシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルフエニルエー テル、 モノエチレングリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリ \¥02020/175344 47 卩（：171?2020/006962

コール、 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ ル、 ポリオキシエチレ ンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルア ミン、 ポリオキシエチレンスチレン化アルキルエー テル、 ポリオキシエチレ ンアルキルアマイ ドなどが挙げられる。

[0194] 少なくとも側鎖にオキシエチレンユニッ トを有する化合物を使用する場合 、 オキシエチレンユニッ トの個数は、 主鎖を構成する炭素数 1 0 0個当たり 4個以上が好ましく、 8個以上がより好ましい。 オキシエチレンユニッ トの 個数が 3個以下では、 電気抵抗が増大する傾向がある。 また、 オキシエチレ ンユニッ トの個数は 1 2個以下が好ましく、 1 0個以下がより好ましい。 才 キシエチレンユニッ トの個数が 1 3個以上では、 ゴム成分との相溶性および 補強性が低下する傾向がある。

[0195] 少なくとも側鎖にオキシエチレンユニッ トを有する化合物を使用する場合 、 その主鎖としては、 主としてポリエチレン、 ポリプロピレンまたはポリス チレンから構成されるものが好ましい。

[0196] ＜加硫ゴム組成物の製造＞

本発明の加硫ゴム組成物を、 化合物 （丨） 、 ゴム成分および硫黄成分、 並 びに必要に応じて化合物 （丨 丨） および/または他の成分 （例えば、 シリカ 、 力ーボンブラック） を混練し、 得られたゴム組成物を加熱することによっ て製造することができる。 上述したように、 混練または加熱中に、 化合物 （ I） は消費されると考えられるため、 所定量と予測される消費量との合計量 （即ち、 所定量十予測される消費量） で化合物 （丨） を使用することによっ て、 本発明の加硫ゴム組成物を製造することがで きる。 化合物 （丨 丨） を使 用する場合も同様である。

[0197] 化合物 （ I） 、 ゴム成分および硫黄成分を混練して得られる ゴム組成物 （ 以下 「硫黄成分を含有するゴム組成物」 と記載することがある。 ） は、 充填 剤 （例えば、 シリカ、 力ーボンブラック） を使用する場合、 以下の工程 1お よび 2を経て製造することが好ましい：

ゴム成分、 充填剤、 および必要に応じて他の成分を混練する工程 1、 並び \¥02020/175344 48 卩（：171?2020/006962

に

工程 1で得られたゴム組成物、 硫黄成分、 および必要に応じて他の成分を 混練する工程 2。

[0198] 工程 1の前に、 ゴム成分を加工しやすくするため、 ゴム成分を素練りする 予備混練工程を設けてもよい。

[0199] 硫黄成分を含有するゴム組成物の製造では、 化合物 （丨） の全量を、 予備 混練工程、 工程 1 または工程 2のいずれかでゴム成分等と混練してもよく� � 化合物 （丨） をそれぞれ分割して、 予備混練工程〜工程 2の少なくとも二つ の工程でゴム成分等と混練してもよい。 また、 化合物 （丨） を、 上述の充填 剤に予め担持してから、 ゴム成分等と混練してもよい。

[0200] 化合物 （ I I） を使用する場合、 硫黄成分を含有するゴム組成物の製造で は、 化合物 （丨 丨） の全量を、 予備混練工程、 工程 1 または工程 2のいずれ かでゴム成分等と混練してもよく、 化合物 （ I I） をそれぞれ分割して、 予 備混練工程〜工程 2の少なくとも二つの工程でゴム成分等と混� �してもよい 。 また、 化合物 （丨 丨） を、 上述の充填剤に予め担持してから、 ゴム成分等 と混練してもよい。

[0201 ] 酸化亜鉛を配合するときは、 工程 1でそれとゴム成分等とを混練すること が好ましい。 ステアリン酸を配合するときは、 工程 1でそれとゴム成分等と を混練することが好ましい。 加硫促進剤を配合するときは、 工程 2でそれと ゴム成分等とを混練することが好ましい。 しゃく解剤を配合するときは、 エ 程 1でそれとゴム成分等とを混練することが好� �しい。 予備混練工程を設け る時は、 予備混練工程でしゃく解剤の全量とゴム成分 とを混練するか、 また はしゃく解剤を分けて、 予備混練工程および工程 1の両方でそれの一部とゴ ム成分とを混練することが好ましい。 リターダーを配合するときは、 工程 2 でそれとゴム成分等とを混練することが好ま しい。

[0202] 工程 1 における混練には、 例えば、 バンバリーミキサーを含むインターナ ルミキサー、 才ープン型二ーダー、 加圧式二ーダー、 押出機、 および射出成 型機等を使用することができる。 工程 1 における混練後のゴム組成物の排出 \¥02020/175344 49 卩（：171?2020/006962

温度は、 2 0 0 °〇以下が好ましく、 1 2 0〜 1 8 0 °〇がより好ましい。

[0203] 工程 2における混練には、 例えば、 才ープンロール、 カレンダー等を使用 することができる。 工程 2における混練温度 （混練しているゴム組成物の温 度） は、 6 0 ~ 1 2 0 °〇が好ましい。

[0204] 硫黄成分を含有するゴム組成物を加硫するこ とによって、 本発明の加硫ゴ ム組成物を製造することができる。 硫黄成分を含有するゴム組成物を特定の 形状に加工してから加硫することによって、 本発明の加硫ゴム組成物を製造 してもよい。

[0205] 加硫温度は、 1 2 0〜 1 8 0 ^° 〇が好ましい。 当業者であれば、 ゴム組成物 の組成に応じて、 加硫時間を適宜設定することができる。 加硫は、 通常、 常 圧または加圧下で行われる。

[0206] ＜用途＞

本発明の加硫ゴム組成物は耐摩耗性に優れる ため、 タイヤに用いることが 好ましい。 従って、 本発明は、 前記加硫ゴム組成物を含むタイヤを提供する

[0207] また、 本発明の加硫ゴム組成物は、 タイヤ用部材に用いることが好ましい 。 タイヤ用部材としては、 例えば、 本発明の加硫ゴム組成物およびスチール コードを含むタイヤ用べルト部材、 本発明の加硫ゴム組成物および力ーカス 繊維コードを含むタイヤ用力ーカス部材、 タイヤ用サイ ドウォール部材、 夕 イヤ用インナーライナー部材、 タイヤ用キャップトレッ ド部材またはタイヤ 用アンダートレッ ド部材が挙げられる。

[0208] 本発明の加硫ゴム組成物は、 タイヤおよびタイヤ用部材以外にも、 様々な 製品 （例えば、 防振ゴム、 コンべアベルト用ゴム、 エンジンマウントゴム等 ） に用いることができる。

実施例

[0209] 以下、 実施例等を挙げて本発明をより具体的に説明 するが、 本発明は以下 の実施例等によって制限を受けるものではな く、 上記 ·下記の趣旨に適合し 得る範囲で適当に変更を加えて実施すること も可能であり、 それらはいずれ \¥02020/175344 50 卩（：171?2020/006962

も本発明の技術的範囲に包含される。

[0210] 製造例 1 :化合物 （丨 丨 3 - 1） の製造

4, 6—ジメチルー 2—メルカプトピリミジン 2 1. 59 （〇. 1 5〇1〇 I） に酢酸エチル 塊となっている 4, 6 -ジメチル — 2—メルカプトピリミジンを超音波によって� �砕した （40°〇、 30分）

。 そこにヨウ化ナトリウム 2. 3 ₉ （〇. 01 5 〇 丨） を加えた後、 35 重量％過酸化水素水溶液 1 4. 4〇11_ （〇. 1 5〇1〇 1） を 1時間 33分か けて滴下したところ、 発熱が確認された。 過酸化水素水溶液の全量を滴下し た後には、 完全な溶液は得られず、 固体が一部析出した分散液が得られた。 分散液を室温で 8時間 40分間攪拌し、 丁 !_（3にて 4, 6—ジメチルー 2— メルカプトピリミジンの消失を確認した後、 飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液 1 00〇!_を添加してクエンチし、 過酸化物試験紙で過酸化水素が消失して いることを確認した。 析出した固体を吸引ろ過により分取し、 水、 次いで酢 酸エチルで洗浄した。 ろ液を分液漏斗に移し、 酢酸エチル 250 !_で 2回 抽出した後、 まとめた有機層を飽和食塩水 1 〇〇 !_にて洗浄し、 硫酸ナト リウムで脱水し、 ろ過によって固体を除去した後、 ろ液をエバポレーターに て濃縮して固体を得た。 吸引ろ過により分取した固体とエバポレータ ーによ って得られた固体とをあわせて、 減圧乾燥することで、 化合物 （丨 丨 3— 1 ） （即ち、 2, 2’ ービス （4, 6—ジメチルピリミジル） ジスルフイ ド）

2 1. 09 （収率 98%） を淡黄色固体として得た。

一 !^ （000 I ₃ , 400 8 p pm : 2. 39 （1 21 ^~ 1 , 3） , 6. 76 （21 ^~ 1, 3）

[0211] 製造例 2 :化合物 （ I I ₃ _2） の製造

2 -メルカプトピリミジン 22. 99 （0. 20 〇 I） に酢酸エチル 5 00 1_を加えた後、 塊となっている 2 -メルカプトピリミジンを超音波に よって粉砕した （40 ^° 〇、 30分） 。 そこにヨウ化ナトリウム 3. 0 ₉ （0 . 020〇!〇 I） を加えた後、 35重量％過酸化水素水溶液 1 9. （ 〇. 200 〇 I） を室温で約 2時間かけて滴下すると発熱し、 過酸化水素 \¥02020/175344 51 卩（：171?2020/006962

水溶液の全量を滴下した後には、 完全な溶液が得られた。 溶液を室温で 45 分間攪拌し、 丁 1_（3にて 2—メルカプトピリミジンの消失を確認した� �、 溶 液にチオ硫酸ナトリウム 35. 09 （0. の 1 00 1_水溶液 を添加してクエンチし、 過酸化物試験紙で過酸化水素が消失している ことを 確認した。 得られた溶液を分液漏斗に移し、 酢酸エチル 1 50 !_で 2回抽 出した後、 まとめた有機層を飽和食塩水 1 00 1_で洗浄した。 分液した有 機層を硫酸ナトリウムで脱水し、 ろ過によって固体を除去した後、 ろ液をエ バポレーターにて濃縮し、 減圧乾燥することで、 化合物 （丨 丨 a -2） （即 ち、 2, 2’ ージピリミジルジスルフイ ド） 2 1. 8 ₉ （収率 98%） を淡 黄色固体として得た。

［0212］ 実施例 1

＜工程 1 :バンバリーミキサーによる混錬＞

バンバリーミキサー （神戸製鋼所社製、 容量： 1 700 !_） を用いて、 スチレン · ブタジエン共重合ゴム （旭化成社製 「 3巳 タフデン 2000」

） 80重量部、 ブタジエンゴム ） 20重量部、 シ リカ （東ソー ·シリカ社製 「1\1 丨 3 丨 I （登録商標） 八〇」 、 巳巳丁比表 面積： 2050^/9） 75重量部、 力ーボンブラック 1~1 （旭力ーボン社 製 「旭# 70」 ） 5重量部、 ステアリン酸 2重量部、 酸化亜鉛 3重量部、 老 化防止剤 （ _フエニルー 1\1’ - 1 , 3—ジメチルプチルー _フエニレン ジアミン （6 0） 、 住友化学社製 「アンチゲン （登録商標） 6（3」 ） 1 5重量部、 丁〇八巳オイル （!!&［¾社製 「 1 3丁 6。 500」 ） 30 重量部、 およびシリカと結合可能な化合物 （巳 〇1\1 丨 ［＜社製 「3 丨 _75 」 ） 6重量部および化合物 （丨 ₃ _ 1） （東京化成工業社製 「4, 6—ジメ チルー 2—メルカプトピリミジン」 ） 〇. 5重量部を混練し、 ゴム組成物を 得た。 該工程では、 温度 80°〇に設定し、 口一夕一回転数 25 「 で回転 させているバンバリーミキサーに上記の全成 分を投入した後、 バンバリーミ \¥02020/175344 52 卩（：171?2020/006962

キサー中の混合物を、 口一夕一回転数 5 0 「 で 3 . 5分、 さらに口ータ 一回転数 8 0 「 で 1 . 5分混練した。 混練終了時のゴム組成物の温度は 1 6 0〜 1 7 0 °◦であった。

[0213] ＜工程 2 :オープンロール機による混練＞

口ール設定温度 6 0 °〇のオープンロール機で、 工程 1で得られたゴム組成 物と、 加硫促進剤 （1\1 -シクロヘキシルー 2 -ベンゾチアゾリルスルフエン アミ ド （〇巳3） 1 . 5重量部およびジフエニルグアニジン （〇 〇） 2 .

〇重量部） と、 粉末硫黄 （細井化学社製 「微粉硫黄」 ） 2 . 0重量部とを混 練して、 ゴム組成物を得た。

[0214] ＜加硫＞

工程 2で得られたゴム組成物を 1 7 0 °〇で 1 2分加熱することによって、 加硫ゴム組成物を得た。

[0215] 実施例 2〜 5および比較例 1

表 1 に示す種類および量の成分を工程 1および 2で使用したこと、 並びに 加硫ゴム組成物を得るための加硫時間を変更 したこと以外は実施例 1 と同様 にして、 実施例 2〜 5および比較例 1の加硫ゴム組成物を得た。

[0216] スチレン · ブタジエン共重合ゴム等は、 実施例 1 と同じものを使用した。

また、 化合物 （丨 丨 3 - 1 ） としては、 製造例 1で得られたものを使用した

[0217] 加硫時間は、 実施例 1および比較例 1では 1 2分、 実施例 2および 5では

2 5分、 実施例 3および 4では 6 0分とした。

[0218] 後述の耐摩耗性の評価のために、 実施例 1〜 5の加硫ゴム組成物の硬度と 、 比較例 1の加硫ゴム組成物の硬度とが同等となるよ� �に、 実施例 1〜 5で は、 粉末硫黄、 〇巳 3および 0 〇の量を調整した。

[0219] ＜化合物 （ I） および化合物 （ I I） の含有量＞

（ 1） 抽出

実施例 1〜 5で得られた加硫ゴム組成物から試料 （約 2 9） を採取した。 試料重量は〇. 1 9の単位まで測定できる精密天秤を用いて秤� �した。 試 \¥02020/175344 53 卩（：17 2020 /006962

料を切断し、 一辺が 2 以下の小片を作製した。 円筒ろ紙を入れたソック スレー抽出器の抽出部に、 得られた小片 （約 29） を加えた。 ソックスレー 抽出器の受器フラスコ （容量： 1 50 !_） にアセトン （1 00 !_） を加 え、 _¾ 流条件にて 8時間、 抽出を彳了った。

[0220] （2） 分析

抽出後、 受器フラスコ中の抽出液を、 必要に応じて濃縮し、 その全量を 2 〇〜 1 00 1_のメスフラスコに加え、 アセトンまたは任意の有機溶媒を加 えて抽出液を希釈し、 分析溶液を得た。 この希釈で得られた分析溶液 （即ち 、 希釈した抽出溶液） の全量を〇とする。 得られた分析溶液 （ 3 し） を液 体クロマトグラフィー （!_〇 装置 （島津製作所社製 「!_0 20 」 ） に 注入し、 カラムとして 「!_—〇〇 I リ〇1门 003 （4. 6011110X 1 50 ， 粒径 5 ） 」 を使用し、 移動相として 2種の溶液 （ 液および巳液 ） を使用した。 液として、 トリフルオロ酢酸の水溶液 （濃度〇. 05重量 %） を、 巳液として、 トリフルオロ酢酸のアセトニトリル溶液 （濃度 0. 0 5重量％） を使用した。 巳液のグラジエント条件を 「0分： 5体積％、 〇〜 40分： 5体積％から一定速度で 1 00体積％となるように移動相中の巳液 の割合を変更、 40〜 45分： 1 00体積％、 45. 01〜 50分： 5体積 %」 と設定した。 カラム温度： 40 ^° 〇、 移動相流量： ·！ . 0 !_/分、 およ び検出波長： 254 _n mの条件で、 1_（3分析を実施し、 分析溶液の検出ピー クの面積値を算出した。

[0221] あらかじめ上記条件にて化合物 （丨） および化合物 （丨 丨） の標準サンプ ル （3 し） の !_〇分析を行い、 それらの検出ピークの位置および面積値を 確認した。 化合物 （丨） または化合物 （ I I） の分析溶液の検出ピークの面 積値、 抽出に使用した加硫ゴム組成物 （小片） の量 （約 2 ₉ ） 、 標準サンプ ルの濃度 （3） と、 標準サンプルの検出ピークの面積値 （匕） 、 並びに分析 溶液 （即ち、 希釈した抽出溶液） の全量 （〇） を用いて下記式：

化合物 （丨） または化合物 （ I I） の含有量 （重量％）

= （1 00 X分析溶液の検出ピークの面積値 X 3 X 0） / （抽出に使用した \¥02020/175344 54 卩（：171?2020/006962

加硫ゴム組成物の量 （約 29） X 13）

により、 加硫ゴム組成物全体に対する化合物 （丨） または化合物 （丨 丨） の 含有量を算出した。 結果を表 1 に示す。

なお、 上記式中、 3は、 標準サンプルの濃度 （9/ 1_） を表し、 匕は、 標準サンプルの検出ピークの面積値を表し、 および〇は、 分析溶液 （即ち、 希釈した抽出溶液） の全量 （1111_） を表す。

[0222] ＜耐摩耗性の評価＞

〇 I 1\1摩耗試験機 巳_6 1 1 1 （上島製作所製） を用い、 」 I 3 ＜ 6264-2 : 2005 「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムー耐摩耗性の 求め 方一」 に準拠して、 化合物 （丨） を所定量で含有する実施例 1〜 1 3の加硫 ゴム組成物、 および化合物 （丨） を含有しない比較例 1の加硫ゴム組成物の 摩耗体積 （単位： を測定した。 下記式：

耐摩耗性の指数

= 1 00 X （比較例 1の摩耗体積） / （実施例 1〜 5の摩耗体積） により実施例 1〜 5の加硫ゴム組成物の耐摩耗性の指数を算出� �た。 結果を 表 1 に示す。 この指数が大きいほど、 耐摩耗性が良好である。

[0223]

\¥02020/175344 55 卩（：171?2020/006962

[表 1]

（注） 部 ==重量部, ¾ = 重量 I

［0224］ 表 1 に示されるように、 化合物 （ I） を所定量で含有する実施例 1〜 5の 加硫ゴム組成物は耐摩耗性に優れている。

［0225］ 実施例 6

＜工程 1 : ラボプラストミルによる混錬＞

ラボプラストミル （東洋精機製作所社製、 容量： 600 1_） を用いて、 スチレン · ブタジエン共重合ゴム （旭化成社製 「 3巳 タフデン 2000」

） 80重量部、 ブタジエンゴム ） 20重量部、 シ リカ （東ソー ·シリカ社製 「1\1 丨 3 丨 I （登録商標） 八〇」 、 巳巳丁比表 面積： 2050^/9） 75重量部、 力ーボンブラック 1~1 （旭力ーボン社 製 「旭# 70」 ） 5重量部、 ステアリン酸 2重量部、 酸化亜鉛 3重量部、 老 化防止剤 （ _フエニルー 1\1’ - 1 , 3—ジメチルプチルー _フエニレン ジアミン （6 0） 、 住友化学社製 「アンチゲン （登録商標） 6（3」 ） 1 5重量部、 丁〇八巳オイル （!!&［¾社製 「 1 3丁 6。 500」 ） 30 重量部、 およびシリカと結合可能な化合物 （巳 〇1\1 丨 ［＜社製 「3 丨 _75 」 ） 6重量部および化合物 （ I 3-2） （東京化成工業社製 「2 -メルカプ \¥02020/175344 56 卩（：171?2020/006962

トピリミジン」 ） 2重量部を混練し、 ゴム組成物を得た。 該工程では、 温度 1 4 0 °〇に設定し、 口一夕一回転数 2 5 「 で回転させているラボプラス トミルに上記の全成分を投入した後、 ラボプラストミル中の混合物を、 口一 夕一回転数 1 0 「 〇!で 3分、 さらに口ーター回転数 6 0 「 〇!で 5分混練 した。 混練終了時のゴム組成物の温度は 1 5 5〜 1 6 5 ^° 〇であった。

[0226] ＜工程 2 :オープンロール機による混練＞

口ール設定温度 6 0 °〇のオープンロール機で、 工程 1で得られたゴム組成 物と、 加硫促進剤 （1\1 -シクロヘキシルー 2 -ベンゾチアゾリルスルフエン アミ ド （〇巳3） 1 . 5重量部およびジフエニルグアニジン （〇 〇） 2 .

〇重量部） と、 粉末硫黄 （細井化学社製 「微粉硫黄」 ） 2 . 0重量部とを混 練して、 ゴム組成物を得た。

[0227] ＜加硫＞

工程 2で得られたゴム組成物を 1 7 0 °〇で 1 4分加熱することによって、 加硫ゴム組成物を得た。

[0228] 実施例 7〜 1 2および比較例 2

表 2および 3に示す種類および量の成分を使用したこと� � 並びに加硫ゴム を得るための加硫時間を変更したこと以外は 実施例 6と同様にして、 実施例 7〜 1 2および比較例 2の加硫ゴム組成物を得た。

スチレン · ブタジエン共重合ゴム等は、 実施例 6と同じものを使用した。

[0229] 加硫時間は、 実施例 7、 1 0および 1 1では 1 4分、 実施例 8および 1 2 では 3 6分、 実施例 9では 2 1分、 実施例 1 3では 2 0分、 比較例 2では 9 分とした。

[0230] 化合物 （丨 3, - 2） としては、 東京化成工業社製 「2—メルカプトピリミ ジン」 を使用した。 化合物 （丨 - 1） としては、 東京化成工業社製 「2 - メルカプトピリジン」 を使用した。 化合物 （丨 b - 2） としては、 東京化成 工業社製 「2 -メルカプトー5 -ニトロピリジン」 を使用した。 化合物 （ I 〇 - 1） としては、 東京化成工業社製 「4—メルカプトピリジン」 を使用し た。 \¥02020/175344 57 卩（：171?2020/006962

[0231 ] 化合物 （丨 I 3 - 2） としては、 製造例 2で得られたものを使用した。 化 合物 （丨 丨 13 _ 1） としては、 東京化成工業社製 「2 , 2’ ージピリジルジ スルフイ ド」 を使用した。 化合物 （丨 丨 13— 2） としては、 東京化成工業社 製 「2 , 2’ ージチオピス（5 -ニトロピリジン）」 を使用した。 化合物 （ I I 〇 - 1） としては、 東京化成工業社製 「4 , 4’ ージピリジルジスルフイ ド」 を使用した。

[0232] ＜化合物 （ I） および化合物 （ I I） の含有量＞

実施例 1等と同様にして実施例 6〜 1 2で得られた加硫ゴム組成物中の化 合物 （ I） および化合物 （ I I） の含有量を測定および算出した。 結果を表 2および 3に示す。

[0233] ＜耐摩耗性の評価＞

実施例 8の加硫ゴム組成物の硬度は、 比較例 1の加硫ゴム組成物の硬度と 同等であったため、 実施例 1等と同様にして、 加硫ゴム組成物の耐摩耗性の 指数を算出した。 具体的には、 下記式：

耐摩耗性の指数

= 1 0 0 X （比較例 1の摩耗体積） / （実施例 8の摩耗体積）

により実施例 8の加硫ゴム組成物の耐摩耗性の指数を算出� �た。 結果を下記 表 2に示す。

[0234] 実施例 6、 7および 9〜 1 2で得られた加硫ゴム組成物の硬度は、 比較例

1の加硫ゴム組成物の硬度と同等ではなかっ� �ため、 硬度が実施例 6等のも のと同等となる加硫ゴム組成物が得られるよ うに粉末硫黄、 0巳 3および 0 ◦の量を調整した比較例 2を行った。 次いで実施例 1等と同様にして加硫 ゴム組成物の摩耗体積 （単位： 〇! ³ ） を測定し、 下記式：

耐摩耗性の指数

= 1 〇〇 （比較例 2の摩耗体積） / （実施例 6、 7または 9〜 1 2の摩耗 体積）

により実施例 6、 7および 9〜 1 2の加硫ゴム組成物の耐摩耗性の指数を算 出した。 結果を下記表 3に示す。 \¥0 2020/175344 58 卩（：17 2020 /006962

[0235] [表 2]

（注）

[0236]

\¥0 2020/175344 59 卩(：17 2020 /006962

[0237] 表 2および 3に示されるように、 化合物 （ I） を所定量で含有する実施例

6〜 1 2の加硫ゴム組成物は耐摩耗性に優れている� �

[0238] 実施例 1 3および比較例 3

表 4に示す種類および量の成分を実施例 1の工程 1および 2で使用したこ と、 並びに加硫ゴムを得るための加硫時間を変更 したこと以外は実施例 1 と 同様にして、 実施例 1 3および比較例 3の加硫ゴム組成物を得た。 \¥02020/175344 60 卩（：171?2020/006962

[0239] スチレン · ブタジエン共重合ゴム等は、 実施例 1 と同じものを使用した。

また、 化合物 （丨 丨 3 - 1 ） としては、 製造例 1で得られたものを使用した 加硫時間は、 実施例 1 3では 4 8分、 比較例 9では 9分とした。

[0240] ＜化合物 （ I） および化合物 （ I I） の含有量＞

実施例 1等と同様にして実施例 1 3で得られた加硫ゴム組成物中の化合物 （ I） および化合物 （丨 丨） の含有量を測定および算出した。 結果を表 4に 示す。

[0241 ] ＜耐摩耗性の評価＞

実施例 1 3で得られた加硫ゴム組成物の硬度は、 比較例 1および 2の加硫 ゴム組成物の硬度と同等ではなかったため、 硬度が実施例 1 3のものと同等 となる加硫ゴム組成物が得られるように粉末 硫黄、 0 6 3および 0 ◦の量 を調整した比較例 3を行った。 次いで実施例 1等と同様にして加硫ゴム組成 物の摩耗体積 （単位： 〇! ³ ） を測定し、 下記式：

耐摩耗性の指数

= 1 〇〇 （比較例 3の摩耗体積） / （実施例 1 3の摩耗体積）

により実施例 3の加硫ゴム組成物の耐摩耗性の指数を算出� �た。 結果を下記 表 3に示す。 結果を表 4に示す。

[0242]

\¥02020/175344 61 卩（：171?2020/006962

[表 4]

[0243] 表 4に示されるように、 化合物 （ I） を所定量で含有する実施例 1 3の加 硫ゴム組成物は耐摩耗性に優れている。

[0244] 実施例 1 4および比較例 4

表 5に示す種類および量の成分を実施例 1の工程 1および 2で使用したこ と、 並びに加硫ゴムを得るための加硫時間を変更 したこと以外は実施例 1 と 同様にして、 実施例 1 4および比較例 4の加硫ゴム組成物を得た。

[0245] スチレン · ブタジエン共重合ゴムは、 日本ゼオン社製 「1\1 丨 〇 丨 N 3

6 1 6」 を使用した。 また、 ブタジエンゴム等は、 実施例 1 と同じものを使 用した。 さらに、 化合物 （丨 丨 3 - 1） としては、 製造例 1で得られたもの を使用した。

加硫時間は、 実施例 1 4では 6 0分、 比較例 4では 4 0分とした。

[0246] ＜化合物 （ I） および化合物 （ I I） の含有量＞

実施例 1等と同様にして実施例 1 4で得られた加硫ゴム組成物中の化合物 \¥0 2020/175344 62 卩(：171? 2020 /006962

（ I） および化合物 （丨 丨） の含有量を測定および算出した。 結果を表 5に 示す。

[0247] ＜耐摩耗性の評価＞

実施例 1 4で得られた加硫ゴム組成物の硬度は、 比較例 1の加硫ゴム組成 物の硬度と同等ではなかったため、 硬度が実施例 1 4のものと同等となる加 硫ゴム組成物が得られるように粉末硫黄、 0 6 3および 0 ◦の量を調整し た比較例 4を行った。 次いで実施例 1等と同様にして加硫ゴム組成物の摩耗 体積 （単位： を測定し、 下記式：

耐摩耗性の指数

= 1 〇〇 （比較例 4の摩耗体積） / （実施例 1 4の摩耗体積）

により実施例 4の加硫ゴム組成物の耐摩耗性の指数を算出� �た。 結果を下記 表 5に:^ 。

[0248] [表 5]

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[0249] 表 5に示されるように、 化合物 （ I） を所定量で含有する実施例 1 4の加 硫ゴム組成物は耐摩耗性に優れている。 \¥02020/175344 63 卩（：171?2020/006962

[0250] 実施例 1 5および比較例 5

表 6に示す種類および量の成分を実施例 1の工程 1および 2で使用したこ と、 並びに加硫ゴムを得るための加硫時間を変更 したこと以外は実施例 1 と 同様にして、 実施例 1 5および比較例 5の加硫ゴム組成物を得た。

[0251 ] スチレン · ブタジエン共重合ゴムは、 旭化成社製 「3巳 タフデン 3 8 3

5」 を使用した。 また、 ブタジエンゴム等は、 実施例 1 と同じものを使用し た。

加硫時間は、 実施例 1 5および比較例では 1 5分とした。

[0252] ＜化合物 （ I） の含有量＞

実施例 1等と同様にして実施例 1 5で得られた加硫ゴム組成物中の化合物 （ I） の含有量を測定および算出した。 結果を表 6に示す。

[0253] ＜耐摩耗性の評価＞

実施例 1 5で得られた加硫ゴム組成物の硬度は、 比較例 1の加硫ゴム組成 物の硬度と同等ではなかったため、 硬度が実施例 1 5のものと同等となる加 硫ゴム組成物が得られるように粉末硫黄、 0 6 3および 0 ◦の量を調整し た比較例 5を行った。 次いで実施例 1等と同様にして加硫ゴム組成物の摩耗 体積 （単位： を測定し、 下記式：

耐摩耗性の指数

= 1 0 0 X （比較例 5の摩耗体積） / （実施例 1 5の摩耗体積）

により実施例 1 5の加硫ゴム組成物の耐摩耗性の指数を算出� �た。 結果を表 6に示す。

[0254] \¥02020/175344 64 卩（：171?2020/006962

[表 6]

（¾） ¾ - 靈量猻； 1 黨徽 |

[0255] 表 6に示されるように、 化合物 （ I） を所定量で含有する実施例 1 5の加 硫ゴム組成物は耐摩耗性に優れている。

[0256] 実施例 6および比較例 6

表 7に示す種類および量の成分を実施例 1の工程 1および 2で使用したこ と、 並びに加硫ゴムを得るための加硫時間を変更 したこと以外は実施例 1 と 同様にして、 実施例 1 6および比較例 6の加硫ゴム組成物を得た。

[0257] スチレン · ブタジエン共重合ゴムとしては、 日本ゼオン社製 「1\1 丨 〇 I

N 3 6 1 2」 を使用した。 ブタジエンゴム等は、 実施例 1 と同じものを使 用した。 化合物 （丨 b - ^ ） としては、 東京化成工業社製 「2 -メルカプト ピリジン」 を使用した。

加硫時間は、 実施例 1 6および比較例 6では 1 5分とした。

[0258] ＜化合物 （ I） の含有量＞

実施例 1等と同様にして実施例 1 6で得られた加硫ゴム組成物中の化合物 （ I） の含有量を測定および算出した。 結果を表 7に示す。

[0259] ＜耐摩耗性の評価＞ \¥02020/175344 65 卩（：171?2020/006962

実施例 1 6で得られた加硫ゴム組成物の硬度は、 比較例 1の加硫ゴム組成 物の硬度と同等ではなかったため、 硬度が実施例 1 6のものと同等となる加 硫ゴム組成物が得られるように粉末硫黄、 0 6 3および 0 ◦の量を調整し た比較例 6を行った。 次いで実施例 1等と同様にして加硫ゴム組成物の摩耗 体積 （単位： を測定し、 下記式：

耐摩耗性の指数

= 1 0 0 X （比較例 6の摩耗体積） / （実施例 1 6の摩耗体積）

により実施例 1 6の加硫ゴム組成物の耐摩耗性の指数を算出� �た。 結果を表 7に示す。

[0260] [表 7]

[0261 ] 表 7に示されるように、 化合物 （ I） を所定量で含有する実施例 1 6の加 硫ゴム組成物は耐摩耗性に優れている。

[0262] 実施例 1 7および比較例 7

表 8に示す種類および量の成分を実施例 1の工程 1および 2で使用したこ と、 並びに加硫ゴムを得るための加硫時間を変更 したこと以外は実施例 1 と \¥0 2020/175344 66 卩（：171? 2020 /006962

同様にして、 実施例 1 7および比較例 7の加硫ゴム組成物を得た。

[0263] スチレン · ブタジェン共重合ゴムとしては、 日本ゼオン社製 「1\1 丨 〇 I

N 3 5 4 0」 を使用した。 ブタジェンゴム等は、 実施例 1 と同じものを使 用した。 化合物 （丨 b - ^ ） としては、 東京化成工業社製 「2 -メルカプト ピリジン」 を使用した。 化合物 （丨 丨 13 _ 1） としては、 東京化成工業社製 「2 , 2’ ージピリジルジスルフイ ド」 を使用した。

加硫時間は、 実施例 1 7および比較例 7では 1 5分とした。

[0264] ＜化合物 （ I） および化合物 （ I I） の含有量＞

実施例 1等と同様にして実施例 1 7で得られた加硫ゴム組成物中の化合物 （ I） および化合物 （丨 丨） の含有量を測定および算出した。 結果を表 8に 示す。

[0265] ＜耐摩耗性の評価＞

実施例 1 7で得られた加硫ゴム組成物の硬度は、 比較例 1の加硫ゴム組成 物の硬度と同等ではなかったため、 硬度が実施例 1 7のものと同等となる加 硫ゴム組成物が得られるように粉末硫黄、 0 6 3および 0 ◦の量を調整し た比較例 7を行った。 次いで実施例 1等と同様にして加硫ゴム組成物の摩耗 体積 （単位： を測定し、 下記式：

耐摩耗性の指数

= 1 0 0 X （比較例 7の摩耗体積） / （実施例 1 7の摩耗体積）

により実施例 1 7の加硫ゴム組成物の耐摩耗性の指数を算出� �た。 結果を表 8に示す。

\¥02020/175344 67 卩(：171?2020/006962

[表 8]

（注） ；織懿， I ^: 鐘

［0267］ 表 8に示されるように、 化合物 （ I） を所定量で含有する実施例 1 7の加 硫ゴム組成物は耐摩耗性に優れている。

［0268］ 実施例 1 8〜 2 1

表 9に示す硫黄、 加硫促進助剤および加硫促進剤以外の成分を 表 9に示す 量で、 バンバリーミキサーを用いて 1 6 5 °〇で 4分間混練することによって ゴム組成物が得られる。

［0269］ 上記のようにして得られるゴム組成物に、 表 9に示す硫黄、 加硫促進助剤 および加硫促進剤を表 9に示す量で添加し、 オープンロールを用いて 8 0 °〇 で 4分間混練することによって、 ゴム組成物が得られる。 適当な加硫時間加 硫することで加硫ゴム組成物が得られる。

[0270] \¥02020/175344 68 卩（：171? 2020 /006962

[表 9]

[0271] 表 9に示す成分は以下の通りである。

スチレン · ブタジエン共重合ゴム 1

スチレン · ブタジエン共重合ゴム 2 :旭化成社製 「 3巳 タフデン 383 5」

スチレン · ブタジエン共重合ゴム 3 : 日本ゼオン社製 「1\1 丨 3 〇 丨 3540」

ブタジエンゴム ：宇部興産社製

天然ゴム

産業上の利用可能性

[0272] 本発明の加硫ゴム組成物は耐摩耗性に優れ、 タイヤ等を製造するために有 用である。 \¥02020/175344 69 卩（：17 2020 /006962

[0273] 本願は、 日本で出願された特願 201 9-034798号を基礎としてお り、 その内容は本願明細書に全て包含される。