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Patent Searching and Data


Title:
WATER-BASED INK COMPOSITION
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2019/068946
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to a water-based ink composition for drop-on-demand (DoD) printing technology, which is intended for enamelling and decorating ceramic products and provides colour or ceramic effects on ceramic supports once it has been subjected to a cycle of firing at temperatures between 850 and 1280 °C.

Inventors:
RUIZ VEGA ÓSCAR (ES)
FORÉS FERNANDES ALEJANDRO (ES)
SANMIGUEL ROCHE FRANCISCO (ES)
Application Number:
PCT/ES2018/070624
Publication Date:
April 11, 2019
Filing Date:
September 27, 2018
Export Citation:
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Assignee:
TORRECID SA (ES)
International Classes:
C09D11/30; C04B41/80
Domestic Patent References:
WO2016042097A12016-03-24
WO2015036812A12015-03-19
Foreign References:
US20040233262A12004-11-25
US20060229382A12006-10-12
US20140345495A12014-11-27
EP2998370A12016-03-23
EP2918560A12015-09-16
ES2257957A12006-08-01
ES2468553A12014-06-16
Other References:
See also references of EP 3677652A4
Attorney, Agent or Firm:
ARIZTI ACHA, Mónica (ES)
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Claims:
REIVINDICACIONES

Una composición de tinta aplicable mediante tecnología por gota bajo demanda (DoD-drop-on-demand) de inyección de tinta del tipo que son sometidas a un tratamiento térmico tras la impresión que comprende:

a. Agua con una conductividad inferior a 50 μβ/αη y en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 10% y 45%.

b. Al menos un disolvente completamente soluble en agua en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 10% y 55%.

c. Al menos un tipo de partícula sólida en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 15% y 50%.

d. Al menos un dispersante completamente soluble en el medio líquido base agua de la tinta y en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 1 % y 25%.

e. Al menos un humectante en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 0,05% y 1 %.

f. Al menos un antiespumante en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 0,01 % y 1 %.

g. Al menos un conservante en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 0,05% y 1 %.

La composición de tinta base agua según la reivindicación 1 donde los valores de viscosidad a 40 °C en función de la velocidad de cizalladura son:

a. Entre 8 cP y 35 cP a 10 s"1 de velocidad de cizalladura.

b. Entre 8 cP y 35 cP a 100 s"1 de velocidad de cizalladura.

c. Entre 6 cP y 30 cP a 1000 s"1 de velocidad de cizalladura.

La composición de tinta base agua según la reivindicación 1 donde los disolventes solubles en agua se seleccionan del grupo que comprende monoetilenglicol, monopropilenglicol, etilenglicol propil éter, etilenglicol n-butil éter, dietilenglicol, dietilenglicol metil éter, dietilenglicol etil éter, dietilenglicol n-butil éter, trietilenglicol, trietilenglicol metil éter, trietilenglicol etil éter, trietilenglicol n-butil éter, tripropilenglicol metil éter, polietilenglicol de peso molecular igual o inferior a 400 g/mol, 1 ,2,3- propanotriol y 1 ,5-pentanodiol.

La composición de tinta base agua según la reivindicación 1 donde la partícula sólida es un pigmento cerámico.

5. La composición de tinta base agua según la reivindicación 4 donde el pigmento cerámico tiene un tamaño de partícula D50 inferior a 500 nanómetros.

6. La composición de tinta base agua según la reivindicación 1 donde la partícula sólida es una frita cerámica.

7. La composición tinta base agua según la reivindicación 6 donde la frita cerámica tiene un tamaño de partícula D50 inferior a 650 nanómetros y un coeficiente de dilatación térmica comprendido entre 40 x 10"7 °C"1 y 80 x 10"7 °C"1 a 300 °C,

8. La composición de tinta base agua según la reivindicación 1 donde la partícula sólida es una materia prima cerámica.

9. La composición de tinta base agua según la reivindicación 8 donde la materia prima cerámica tiene un tamaño de partícula D50 inferior a 500 nanómetros y se selecciona del grupo que comprende Al203, cuarzo, ZnO, W03, Fe203, ZrSi04, feldespato sódico, feldespato potásico, feldespato de litio, nefelina, mullita, wollastonita, arcilla caolinítica , arcilla illítica, bentonitas.

10. La composición de tinta base agua según la reivindicación 1 donde el dispersante completamente soluble en la parte líquida de la tinta se selecciona del grupo que comprende sal de poliacrilato, copolímero de acrilato, copolímero acrílico de alto peso molecular, alcóxidos, derivados de ácido graso modificado no iónico, sal de ácido carboxílico, poliéter fosfórico y sal de ácido policarboxílico.

11. La composición de tinta base agua según la reivindicaciónl donde el humectante se selecciona del grupo que comprende mezcla de éteres con glicol de polietileno- polipropileno con éter monobencílico y alcoholes C8-C10, copolímero de poliéter polisiloxano y surfactantes no iónicos.

12. La composición de tinta base agua según la reivindicación 1 donde el antiespumante se selecciona del grupo que comprende siliconas modificadas, polidimetilsiloxanos, derivados de aceite mineral y derivados grasos.

13. La composición de tinta base agua según la reivindicación 1 donde el conservante se selecciona del grupo que comprende mezcla de 1 ,2-benciisotiazol-3-ona y 1 ,2- benciisotiazol-3(2H)-ona y 2-metil-2H-isotiazol-3-ona, bronopol, piritona de sodio y tetrametiol acetileno diurea.

14. La composición de tinta base agua según la reivindicación 1 caracterizada porque también contiene otros aditivos solubles en la parte líquida de la tinta que se seleccionan del grupo que comprende colorantes e inhibidores de corrosión.

Description:
COMPOSICIÓN DE TINTA EN BASE AGUA

DESCRIPCIÓN La presente invención se enmarca en el campo de las tintas para inyección de tinta mediante la tecnología gota bajo demanda (Drop-on-demand, cuyas siglas son DoD) que proporcionan efectos cromáticos o cerámicos en soportes cerámicos una vez sometidas a un ciclo de cocción a temperaturas comprendidas entre 850 °C y 1280 °C. ESTADO DE LA TÉCNICA

La decoración y esmaltado de productos cerámicos mediante inyección de tinta está ampliamente implementada a nivel industrial. En este sentido existen equipos basados en la tecnología de cabezales de inyección denominada gota bajo demanda (DoD). La impresión

DoD se caracteriza por utilizar cabezales de impresión basados en el uso de piezoeléctricos con frecuencias de disparo, que dependiendo del fabricante del cabezal, oscilan entre los 0,05 - 300 KHz, siendo los fabricantes más conocidos de este tipo de cabezales las empresas Dimatix (Fujifilm), Xaar, Seiko, KM o Ricoh entre otros, para generar gotas de tinta a escala picométrica que salen a través de un orificio con un diámetro no superior a 50 micrómetros Las gotas son expulsadas solamente cuando son requeridas, por eso se denomina "bajo demanda". Una característica fundamental que deben cumplir las tintas para aplicación mediante tecnología DoD es un tamaño de partícula D50 a nivel nanométrico, con el fin de evitar que las partículas puedan bloquear los orificios de salida del cabezal de inyección. Otra particularidad importante es la estabilidad de la tinta en el equipo de impresión para conseguir una correcta impresión. Esta estabilidad incluye valores constantes de ciertos parámetros como viscosidad, tensión superficial y velocidad de secado. También es importante destacar la ausencia de sedimentación de las partículas sólidas nanométricas puesto que provoca también el bloqueo de los orificios de salida de la tinta en los cabezales de inyección y por lo tanto, la ausencia de impresión. En el estado de la técnica existen composiciones de tintas y esmaltes cerámicos basadas en este tipo de tecnología DoD de impresión digital. Así la patente ES2257957 protege una tinta exenta de agua compuesta por materiales inorgánicos y que, una vez depositada sobre el soporte cerámico y sometida a un tratamiento térmico, desarrolla una coloración. Además, la mencionada patente ES2257957 describe el uso de agentes dispersantes y agentes estabilizantes solubles en el medio no acuoso de la tinta. Su principal función consiste en estabilizar las partículas sólidas manteniéndolas suspendidas en el medio no acuoso y por lo tanto, evitando su aglomeración y sedimentación. Sin embargo estos agentes dispersantes y estabilizantes se caracterizan por no ser efectivos cuando se requiere estabilizar partículas (pigmentos, fritas cerámicas o materias primas cerámicas) en un medio que contenga agua puesto que, dada su naturaleza química, no se solubilizan en un medio que contiene agua. La razón se debe a que su mecanismo de estabilización de las partículas sólidas se basa en una estructura química capaz de interaccionar estéricamente con la partícula sólida en el medio no acuoso.

Por su parte la patente ES2468553 describe una composición de esmalte digital para baldosas cerámicas que comprende una parte líquida exenta de agua, partículas inorgánicas de fritas cerámicas y/o materias primas cerámicas y al menos un dispersante. Nuevamente los dispersantes y humectantes descritos en la patente ES2468553 se caracterizan por ser únicamente efectivos en la estabilización esférica de las partículas en medios no acuosos y por lo tanto, son inviables en medios líquidos con agua.

Destacar también la solicitud de patente P201631554 que describe un esmalte cerámico en base agua para su aplicación mediante tecnología digital distinta de Drop-on-Demand sobre sustratos cerámicos. La característica principal de este esmalte digital es que, dado que no está destinado a su aplicación mediante tecnología DoD, comprende un alto contenido en frita cerámica y/o materias primas cerámicas (entre 40% y 55% en peso) y de elevado tamaño de partícula, comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros. Para estabilizar el alto contenido en sólidos y su elevado tamaño de partícula la solicitud de patente se caracteriza por emplear específicamente cloruro sódico y/o poliacrilato sódico y/o poliacrilato potásico y/o un poliuretano etoxilado. Sin embargo estos compuestos son únicamente efectivos para formulaciones que si bien están basadas en agua, contienen elevados contenidos en sólidos con un tamaño de partícula D100 superior a 40 micrometros. EXPLICACIÓN DE LA INVENCIÓN

A lo largo de la invención y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Además, la palabra "comprende" incluye el caso "consiste en". Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención.

El término "soporte cerámico" tal y como se utiliza en la presente invención se refiere a toda superficie plana o con relieve consistente en una mezcla de arcillas y/o materiales cerámicos (fritas cerámicas, silicatos, feldespatos, óxidos, etc.) conformada mediante las técnicas habituales en el sector cerámico como prensa, laminado o extrusión, entre otras, que puede estar esmaltada o sin esmaltar así como cruda o sometida a un ciclo de cocción. Ejemplos de soporte cerámico, a título enunciativo pero no limitativo, incluye baldosas cerámicas, tejas, ladrillos, vajilla y sanitario.

La presente invención es una tinta en base agua, cuyo medio líquido contiene agua en un porcentaje mínimo del 20% del peso de la fase líquida, para inyección de tinta mediante tecnología DoD destinada al esmaltado o decoración de soportes cerámicos. A diferencia del estado de la técnica, que basa la estabilidad de las nanopartículas para tecnología DoD en el uso de disolventes no acuosos, sin contenido de agua, y dispersantes que estabilizan mediante interacción estérica, es decir, utilizando la morfología de la molécula de dispersante para obstaculizar la aglomeración de nanopartículas; la presente invención consigue estabilizar partículas nanométricas en medios acuosos, entre otros aspectos, mediante el uso de aditivos específicos, entre los que destaca el uso de dispersantes. Estos dispersantes presentes en las tintas en base agua objeto de invención, consiguen estabilizar las nanopartículas mediante la combinación tanto de interacciones nanopartícula- dispersante de tipo electrostático, es decir, neutralización de cargas entre la molécula de dispersante y la partícula; como de interacciones de tipo estérico. Solo mediante la combinación de ambas interacciones es posible conseguir tintas base agua para tecnología DoD estables y con un comportamiento correcto durante la impresión.

A su vez, la tinta de la presente invención se caracterizada porque, una vez depositada sobre el soporte cerámico proporciona efectos cromáticos o cerámicos después de un ciclo de cocción a temperaturas comprendidas entre 850 °C y 1280 °C.

El hecho de que la tinta objeto de invención comprenda un medio líquido base agua, con un contenido en agua en un porcentaje mínimo del 20% del peso de la fase líquida, supone una mejora medioambiental ya que durante el tratamiento térmico se reducen las emisiones de C0 2 y otros compuestos químicos respecto de las tintas existentes en el estado de la técnica.

La presente invención proporciona una tinta en base agua aplicable mediante tecnología DoD que comprende:

a. Agua con una conductividad (k) inferior a 50 μβ/αη y en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 10% y 45%.

b. Al menos un disolvente en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 10% y 55%. Este disolvente o mezcla de disolventes se caracteriza porque es completamente soluble en agua en todas las proporciones.

c. Al menos un tipo de partícula sólida en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 15% y 50%.

d. Al menos un dispersante completamente soluble en el medio líquido base agua de la tinta y en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 1 % y 25%.

e. Al menos un humectante en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 0,05% y 1 %.

f. Al menos un antiespumante en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 0,01 % y 1 %.

g. Al menos un conservante en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 0,05% y 1 %.

En la formulación de tintas para tecnología de inyección de tinta DoD es fundamental definir una serie de propiedades que aseguren su correcto comportamiento. En este sentido cabe destacar el valor de la viscosidad en función de la velocidad de cizalladura o derivada de la deformación transversal respecto del tiempo, tanto cuando la tinta base agua está prácticamente en reposo (velocidad de cizalladura a 10 s "1 ) como cuando se encuentra en movimiento en el circuito del equipo impresión (velocidad de cizalladura comprendido entre 100 s "1 y 1000 s "1 ). La medida de la velocidad de cizalladura se ha realizado con un reómetro de tipo cono-plato Antón Paar modelo MCR102. El procedimiento de medida consiste en colocar la tinta base agua en una placa horizontal calefactable. Posteriormente el cono baja y comienza a girar midiéndose el par de torsión. A partir del valor de par de torsión se calcula el valor de viscosidad a una determinada temperatura y velocidad de cizalladura. En este sentido la tinta base agua objeto de la presente invención se caracteriza por tener los siguientes valores de viscosidad a 40 °C en función de la velocidad de cizalladura: • Entre 8 cP y 35 cP a 10 s "1 de velocidad de cizalladura.

• Entre 8 cP y 35 cP a 100 s "1 de velocidad de cizalladura.

• Entre 6 cP y 30 cP a 1000 s "1 de velocidad de cizalladura.

En el campo de las tintas para inyección de tinta es habitual el uso de la unidad cegesimal centipoise (cP) donde 1 cP equivale a 0,001 Pa s en el Sistema Internacional de Unidades.

Los disolventes empleados en la tinta objeto de invención se caracterizan porque son completamente solubles en agua en cualquier proporción. Estos disolventes se seleccionan del grupo que comprende monoetilenglicol, monopropilenglicol, etilenglicol propil éter, etilenglicol n-butil éter, dietilenglicol, dietilenglicol metil éter, dietilenglicol etil éter, dietilenglicol n-butil éter, trietilenglicol, trietilenglicol metil éter, trietilenglicol etil éter, trietilenglicol n-butil éter, tripropilenglicol metil éter, polietilenglicol de peso molecular igual o inferior a 400 g/mol, 1 ,2,3-propanotriol y 1 ,5-pentanodiol.

De acuerdo con la presente invención, la partícula sólida presente en la tinta en base agua, constituye la fase sólida de la tinta y comprende, al menos, o un pigmento cerámico, o una frita cerámica o una materia prima cerámica o una mezcla de las anteriores.

En una realización preferida de la presente invención la tinta en base agua comprende: a. Agua con una conductividad inferior a 50 μβ/αη y en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 10% y 45%.

b. Al menos un disolvente en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 10% y 55%. Este disolvente o mezcla de disolventes se caracteriza porque es completamente soluble en agua en todas las proporciones.

c. Al menos un pigmento cerámico en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 15% y 50% y con un tamaño de partícula D50 inferior a 500 nanómetros.

d. Al menos un dispersante completamente soluble en el medio líquido base agua de la tinta y en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 1 % y 25%.

e. Al menos un humectante en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 0,05% y 1 %.

f. Al menos un antiespumante en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 0,01 % y 1 %. g. Al menos un conservante en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 0,05% y 1 %.

El término "pigmento cerámico" tal y como se utiliza en la presente invención se refiere a todo compuesto inorgánico sintético o natural que se caracteriza por permanecer inalterable y aportar una coloración al soporte cerámico una vez depositado sobre el mismo y realizado el tratamiento térmico correspondiente. Ejemplos de pigmentos cerámicos, a título enunciativo pero no limitativo, son diversas estructuras cristalinas como silicato de zirconio, olivino, esfena, espinelas, perovskitas, hematitas, etc. , tal cual o dopadas con cationes como por ejemplo praseodimino, vanadio, cobalto, hierro, cromo, cerio, etc., óxido de hierro, óxido de titanio, óxido de cromo y óxido de cobalto.

En otra realización preferida de la presente invención la tinta en base agua comprende el uso de al menos una frita cerámica en la composición de la tinta en base agua. El tamaño de partícula de la frita o fritas cerámicas es inferior a 650 nanometros expresado en D50 y tiene un coeficiente de dilatación térmica comprendido entre 40 x 10 "7 °C "1 y 80 x 10 "7 °C "1 medido a 300 °C. Las fritas cerámicas pueden realizarse, a título enunciativo pero no limitativo, a partir de productos naturales o sintéticos como óxidos, silicatos, carbonatos, aluminosilicatos, boratos, etc, de calcio, silicio, cinc, bismuto, boro, potasio, zirconio, cerio, etc o sus mezclas.

Adicionalmente, en otra forma de realización, la tinta base agua puede contener materias primas cerámicas con un tamaño de partícula D50 inferior a 500 nanometros. El término "materia prima cerámica" tal y como se utiliza en la presente invención a todo compuesto químico distinto de las fritas cerámicas y pigmentos cerámicos que se incorpora directamente a la composición de la tinta base agua objeto de invención. Ejemplos de materia prima cerámica, a título enunciativo pero no limitativo, incluye feldespato sódico, feldespato potásico, feldespato de litio, alúmina, arcillas caoliníticas, arcillas illíticas, silicato de zirconio, óxido de zinc, óxido de wolframio, dolomita, caolín, cuarzo, óxido de bario, mullita, bentonita, wollastonita, oxido de estaño, nefelina, oxido de bismuto, óxido de boro, colemanita, carbonato de calcio, fosfato de aluminio, oxido de manganeso, espodumeno, talco, óxido de magnesio, cristobalita, rutilo y anatasa. Asimismo, en otra realización preferida de la presente invención la tinta en base agua comprende:

a. Agua con una conductividad inferior a 50 μβ/αη y en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 10% y 45%.

b. Al menos un disolvente en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 10% y 55%. Este disolvente o mezcla de disolventes se caracteriza porque es completamente soluble en agua en todas las proporciones.

c. Al menos una frita cerámica y al menos una materia prima cerámica en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 15% y 50%. La frita cerámica tiene un tamaño de partícula D50 inferior a 650 nanómetros y la materia prima cerámica un tamaño de partícula D50 inferior a 500 nanómetros.

d. Al menos un dispersante completamente soluble en el medio líquido base agua de la tinta y en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 1 % y 25%.

e. Al menos un humectante en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 0,05% y 1 %.

f. Al menos un antiespumante en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 0,01 % y 1 %.

g. Al menos un conservante en un porcentaje en peso de la tinta comprendido entre 0,05% y 1 %.

Dado que las partículas sólidas presentes en las tintas en base agua objeto de invención se caracterizan por un bajo tamaño de partícula y un contenido en sólidos de hasta 50% en peso de la tinta, uno de los aspectos más importantes para conseguir una correcta estabilidad es la selección del dispersante o dispersantes presentes en la formulación. En este sentido la tinta base agua objeto de invención presenta la ventaja frente al estado de la técnica de que el dispersante o mezcla de dispersantes es completamente soluble en el medio líquido acuoso de la tinta y tiene una óptima interacción con las partículas que se desea estabilizar, evitando su sedimentación. En este sentido el dispersante completamente soluble en la parte líquida de la tinta se selecciona del grupo que comprende sal de poliacrilato, copolímero de acrilato, copolímero acrílico de alto peso molecular, alcóxidos, derivados de ácido graso modificado no iónico, sal de ácido carboxílico, poliéter fosfórico y sal de ácido policarboxílico. La presente invención comprende también el uso de al menos un humectante que sea capaz de actuar correctamente en un medio acuoso y con los tamaños de partícula y sus concentraciones propias de la tinta base agua objeto de invención. En este sentido el humectante se selecciona del grupo que comprende mezcla de éteres con glicol de polietileno-polipropileno con éter monobencílico y alcoholes C8-C10, copolímero de poliéter polisiloxano y surfactantes no iónicos.

Cabe también destacar que la tinta base agua objeto de invención se introduce en un equipo de impresión digital y se encuentra continuamente en movimiento en el circuito de impresión. Como consecuencia se genera espuma y burbujas. La presencia de espuma o burbujas es un gran problema cuando se imprime mediante tecnología DoD puesto que el cabezal de inyección inyecta aire en vez de tinta, lo que provoca un defecto en la aplicación final. Por ello la presente invención comprende también al menos un antiespumante que se selecciona del grupo que comprende siliconas modificadas, polidimetilsiloxanos, derivados de aceite mineral y derivados grasos.

A diferencia de las tintas y esmaltes digitales presentes en el estado de la técnica, el elevado contenido en agua de las tintas objeto de invención hace necesario la incorporación de conservantes que evita el desarrollo de bacterias y otro tipo de microorganismos que degradan la composición. Por ello la tinta base agua de la presente invención comprende al menos un conservante que se selecciona del grupo que comprende mezcla de 1 ,2- benciisotiazol-3-ona y 1 ,2-benciisotiazol-3(2H)-ona, 2-metil-2H-isotiazol-3-ona, bronopol, piritona de sodio y tetrametiol acetileno diurea. Otra propiedad importante de la tinta es la tensión superficial puesto que determina su comportamiento en la placa frontal (face-platé) del cabezal de inyección. En este sentido la tinta base agua de la presente invención tiene un valor de tensión superficial comprendido entre 20 mN/m y 40 mN/m. Dado que la tinta contiene agua es de especial importancia ajusfar la evaporación de la misma cuando se encuentra en el equipo de impresión digital DoD, puesto que provocaría el resecado de la tinta en los orificios de salida del cabezal de inyección y por lo tanto, su obturación. Para ello la tinta base agua objeto de invención se caracteriza por tener una velocidad de evaporación inferior a 35% cuando se calienta a 50 °C durante 240 minutos. La velocidad de evaporación es un término ampliamente utilizado en la formulación de tintas digitales del sector cerámico para definir la pérdida de peso de una composición a una determinada temperatura y tiempo. Concretamente en la presente invención la velocidad de evaporación se ha determinado mediante el método de termogravimetria empleando para ello un equipo de termogravimetria marca Netzsch modelo STA409. El equipo contiene una base sobre la que se deposita un recipiente que contiene la muestra a medir. Para ello previamente se coloca el recipiente sin muestra y se tara la termobalanza para descartar la masa del recipiente. Seguidamente se adiciona al recipiente una masa conocida (mO) de la muestra a medir. El equipo pesa automáticamente la masa mO. Seguidamente se calienta el equipo a 50 °C sin la presencia del recipiente con la muestra. Una vez ha llegado a 50 °C, se deposita el recipiente con la muestra y se deja a dicha temperatura durante 240 minutos. El equipo registra la pérdida de masa durante ese tiempo (m1). Finalmente se calcula la velocidad de evaporación según la ecuación:

Velocidad de evaporación = (m< ^ " 0 ml) xl00 (%) FORMAS PREFERENTES DE REALIZACIÓN

Los siguientes ejemplos se proporcionan a título ilustrativo, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención. Además, la presente invención cubre todas las posibles combinaciones de realizaciones particulares y preferidas aquí indicadas. Ejemplo 1. Tinta base agua con efecto cromático.

Se prepararon seis tintas base agua según la presente invención que permiten desarrollar colores cian (tinta 1), marrón (tinta 2), rosa (tinta 3), amarillo (tinta 4), negro (tinta 5) y blanco (tinta 6). Las composiciones de las tintas están expresadas como porcentaje en peso se indican en la siguiente tabla:

1 2 3 4 5 6

Agua Agua 19, 1 28,3 25 23 27 28,85

1 ,2,3-propanotriol Disolvente 35, 1 26,25 5 12,75

Trietilenglicol Disolvente 10 2,5

Trietilenglicol metil éter Disolvente 2,5 19,4 22,5 10,65

Polietilenglicol (200 Disolvente

2,5 10 g/mol)

Polietilenglicol (400 Disolvente

16,25 20 7

g/mol) Pigmento cerámico cian Partícula

21

sólida

Pigmento cerámico Partícula

32

marrón sólida

Pigmento cerámico rosa Partícula

25

sólida

Pigmento cerámico Partícula

24

amarillo sólida

Pigmento cerámico negro Partícula

38 sólida

Partícula

ZrSi0 4 39 sólida

Copolímero acrílico de

Dispersante 3 alto peso molecular

Sal de poliacrilato Dispersante 0,25 6 8 6 3 3,5

Derivado de ácido graso

Dispersante 14 6 2

modificado no iónico

Poliéter fosfórico Dispersante 1 ,7 2 6 3

Mezcla de éteres con

glicol de polietileno- polipropileno con éter Humectante 0,30 0, 15 0, 15 monobencílico y

alcoholes C8-C10

Copolímero de Poliéter

Humectante 0,5 0,35

polisiloxano

Surfactante no iónico Humectante 0, 15

Silicona modificada Antiespumante 0, 15 0, 1 0,05

Polidimetilsiloxano Antiespumante 0, 15 0, 1 0,05 0, 15

Mezcla de 1 ,2- benciisotiazol-3-ona y

1 ,2-benciisotiazol-3(2H)- Conservante 0, 1 0, 1 0, 1 0,05 0, 1 0, 1 ona, 2-metil-2H-isotiazol- 3-ona

Las propiedades de cada una de las tintas base agua se indican a continuación. Propiedades 1 2 3 4 5 6

Viscosidad (40 °C) a 10 s "1 (cP) 22,0 13,0 19, 1 22, 1 12,0 12,3

Viscosidad (40 °C) a 100 s "1 (cP) 20,4 11 ,5 17,4 21 ,3 11 ,3 10,2

Viscosidad (40 °C) a 1000 s "1 (cP) 18,5 10, 1 15,8 18,5 10, 1 9, 1

Tensión superficial (mN m) 35 28 27 30 35 35

Velocidad evaporación (50°C, 240

21 ,3 29,4 27,6 27,4 29, 1 30,5 minutos) (%)

Las tintas base agua 1 , 2, 3, 4, 5 y 6 se aplicaron con un equipo de inyección de tinta DoD sobre baldosas cerámicas crudas y esmaltadas con esmaltes brillantes y mate para monococción porosa, baldosas cerámicas crudas y esmaltadas con esmaltes brillantes y mate para porcelánico, tejas crudas esmaltadas con esmalte brillante y vajilla cruda y esmaltada con esmalte brillante. Posteriormente cada producto decorado con las tintas base agua se sometió a un ciclo de cocción. En todos los casos se consiguió productos con la decoración cromática completamente integrada y con las características técnicas y estéticas correctas exigidas para cada producto.

Ejemplo 2. Tinta base agua con efecto cerámico.

Se prepararon cuatro tintas base agua según la presente invención que permiten desarrollar efectos cerámicos mate para monococción porosa (tinta 7), efecto semi-opaco para porcelánico (tinta 8), efecto brillante (tinta 9) para porcelánico y efecto mate para porcelánico (tinta 10). Las composiciones de las tintas están expresadas como porcentaje en peso se indican en la siguiente tabla:

7 8 9 10

Agua Agua 28,05 33,73 25 27,91

1 ,2,3-propanotriol Disolvente 23,75 21 ,05 9

Trietilenglicol Disolvente 5 5 12,5

Trietilenglicol metil éter Disolvente 17,5 3

Polietilenglicol (200 g/mol) Disolvente 6

Polietilenglicol (400 g/mol) Disolvente 7,5 8

1 ,5-pentanodiol Disolvente 2,8

Frita cerámica mate porosa Partícula

27

(CDT=59 x 10 "7 °C "1 a 300 °C) sólida Frita cerámica

Partícula

brillante(CDT=62 x 10 "7 °C "1 a 23

sólida

300 °C)

Cuarzo Partícula

3,5 8,20 4,49 sólida

Al 2 0 3 Partícula

0,5 1 ,75 6,28 sólida

Feldespato potásico Partícula

1

sólida

Feldespato sódico Partícula

7,82 15,66 sólida

ZrSi0 4 Partícula

14,4

sólida

Wollastonita Partícula

8,9 15,66 sólida

Copolímero acrílico de alto

Dispersante 1 ,5 2 4,25 peso molecular

Sal de poliacrilato Dispersante 2,25 5 3

Derivado de ácido graso

Dispersante 1 ,5 modificado no iónico

Alcóxido polimérico Dispersante 1

Mezcla de éteres con glicol de

polietileno-polipropileno con

Humectante 1 0,25

éter monobencílico y alcoholes

C8-C10

Copolímero de Poliéter

Humectante 0,5 0,5 polisiloxano

Surfactante no iónico Humectante 0, 1 0 0,4

Silicona modificada Antiespumante 0, 15 0, 1 0,3

Polidimetilsiloxano Antiespumante 0, 1 0,5

Mezcla de 1 ,2-benciisotiazol-3- ona y 1 ,2-benciisotiazol-3(2H)- Conservante 0, 1 0,05 ona, 2-metil-2H-isotiazol-3-ona

Bronopol Conservante 0,05 0,25

Colorante soluble en agua Colorante 0,2 0,5 0,5 Las propiedades de cada una de las tintas base agua se indican a continuación.

La tinta base agua 7 se aplicó con un equipo de inyección de tinta DoD sobre un soporte de monococción porosa crudo y engobado y se sometió a un ciclo térmico a una temperatura máxima de 1140 °C, obteniéndose un esmalte con efecto mate generado por la tinta base agua 7. La tinta base agua 8 se aplicó con un equipo de inyección de tinta DoD sobre un soporte de porcelánico crudo y esmaltado con un esmalte brillante y se sometió a un tratamiento térmico a una temperatura máxima de 1195 °C, obteniéndose una baldosa cerámica de porcelánico con un esmalte brillante y sobre el mismo un efecto semi-opaco generado por la tinta base agua 8.

La tinta base agua 9 se aplicó con un equipo de inyección de tinta DoD sobre un soporte de porcelánico crudo y engobado de porcelánico y se sometió a un tratamiento térmico a una temperatura máxima de 1 195 °C, obteniéndose una baldosa cerámica de porcelánico con un esmalte con efecto brillante generado por la tinta base agua 9.

La tinta base agua 10 se aplicó con un equipo de inyección de tinta DoD sobre un soporte de porcelánico crudo y engobado y se sometió a un ciclo térmico a una temperatura máxima de 1 195 °C, obteniéndose un esmalte con efecto mate generado por la tinta base agua 10.