本明細書においては、式(1)で表される化� ��物を化合物(1)と記す。他の式で表される化� ��物も同様に記す。また、本明細書において� ��、式(2)で表される基を基(2)と記す。他の式� ��表される基も同様に記す。また、本明細書� ��おける(メタ)アクリレートは、アクリレー� �またはメタクリレートを意味する。また、� �明細書における単量体は、重合性不飽和基� �有する化合物を意味する。

<撥水撥油剤組成物>
 本発明の撥水撥油剤組成物は、共重合体を� ��須成分として含み、必要に応じて、媒体、� ��面活性剤、添加剤を含む。

(共重合体)
 共重合体は、単量体(a)に基づく重合単位と� ��単量体(b)に基づく重合単位と、単量体(c)に� ��づく重合単位とを必須構成単位として有し� ��必要に応じて、さらに単量体(d)に基づく重� ��単位を有する共重合体である。

単量体(a):
 単量体(a)は、化合物(1)である。
 (Z-Y) _n X ・・・(1)。

 Zは、炭素数が1~6のR ^F 基、または基(2)である。
 C _i F _2i+1 O(CFX ¹ CF ₂ O) _j CFX ² - ・・・(2)。
 ただし、iは、1~6の整数であり、jは、0~10の� ��数であり、X ¹ およびX ² は、それぞれ独立にフッ素原子またはトリフ ルオロメチル基である。
 R ^F 基の炭素数は、4~6が好ましい。R ^F 基は、直鎖状であってもよく、分岐状であっ てもよく、直鎖状が好ましい。
 Zとしては、下記の基が挙げられる。
 F(CF ₂ ) ₄ -、
 F(CF ₂ ) ₅ -、
 F(CF ₂ ) ₆ -、
 (CF ₃ ) ₂ CF(CF ₂ ) ₂ -、
 C _k F _2k+1 O[CF(CF ₃ )CF ₂ O] _h -CF(CF ₃ )-等。
 ただし、kは、1~6の整数であり、hは0~10の整� ��である。

 Yは、2価有機基または単結合である。
 2価有機基としては、アルキレン基が好まし い。アルキレン基は、直鎖状であってもよく 、分岐状であってもよい。アルキレン基は、 -O-、-NH-、-CO-、-SO ₂ -、-CD ¹ =CD ² -(ただし、D ¹ 、D ² は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基 である。)等を有していてもよい。

 Yとしては、下記の基が挙げられる。
 -CH ₂ -、
 -CH ₂ CH ₂ -
 -(CH ₂ ) ₃ -、
 -CH ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )-、
 -CH=CH-CH ₂ -等。

 nは、1または2である。
 Xは、nが1の場合は、基(3-1)~基(3-5)のいずれ� �であり、nが2の場合は、基(4-1)~基(4-4)のいず� ��かである。

 -CR=CH ₂  ・・・(3-1)、
 -COOCR=CH ₂  ・・・(3-2)、
 -OCOCR=CH ₂  ・・・(3-3)、
 -OCH ₂ -φ-CR=CH ₂  ・・・(3-4)、
 -OCH=CH ₂  ・・・(3-5)。
 ただし、Rは、水素原子、メチル基またはハ ロゲン原子であり、φはフェニレン基である� ��

 -CH[-(CH ₂ ) _m CR=CH ₂ ]- ・・・(4-1)、
 -CH[-(CH ₂ ) _m COOCR=CH ₂ ]- ・・・(4-2)、
 -CH[-(CH ₂ ) _m OCOCR=CH ₂ ]- ・・・(4-3)、
 -OCOCH=CHCOO- ・・・(4-4)。
 ただし、Rは、水素原子、メチル基またはハ ロゲン原子であり、mは0~4の整数である。

 化合物(1)としては、他の単量体との重合性� ��共重合体の皮膜の柔軟性、物品に対する共� ��合体の接着性、媒体に対する溶解性、乳化� ��合の容易性等の点から、炭素数が1~6のR ^F 基を有する(メタ)アクリレートが好ましく、� ��素数が1~6のR ^F 基を有するメタクリレートがより好ましく、 炭素数が4~6のR ^F 基を有するメタクリレートが特に好ましい。
 化合物(1)としては、Zが炭素数1~6のR ^F 基であり、Yが炭素数1~4のアルキレン基であ� �、n=1であって、Xが式(3-3)で表わされる基で� �る化合物が好ましい。

単量体(b):
 単量体(b)は、R ^f 基を有さず、炭素数が12~18のアルキル基を有� ��る(メタ)アクリレートである。
 共重合体が単量体(b)に基づく重合単位を有� ��ることにより、物品の風合いが向上する。

 アルキル基の炭素数が12以上であれば、撥� �撥油剤組成物の撥水性が良好となる。アル� �ル基の炭素数が18以下であれば、風乾性能が 良好となる。アルキル基の炭素数は、16~18が� ��ましい。
 単量体(b)としては、ステアリル(メタ)アク� �レートが好ましく、ステアリルアクリレー� �がより好ましい。

単量体(c):
 単量体(c)は、単量体(c1)および/または単量� �(c2)である。
 共重合体が単量体(c)に基づく重合単位を有� ��ることにより、撥水撥油剤組成物の洗濯耐� ��性が向上する。
 単量体(c)としては、洗濯耐久性の点から、� ��量体(c1)が好ましい。また、単量体(c2)を併� �することにより、加工液の安定性が向上す� �。特に酸性染料に対する安定性が向上する� �め、単量体(c1)および単量体(c2)の併用が好ま しい。

単量体(c1):
 単量体(c1)は、R ^f 基を有さず、ブロックドイソシアネート基を 有する単量体である。
 単量体(c1)としては、イソシアネート基を活 性水素基含有化合物と反応させて、常温で不 活性化したものが好ましい。
 単量体(c1)としては、(メタ)アクリレートが� ��ましく、イソシアネート基含有(メタ)アク� �レートのイソシアネート基をブロック化剤� �ブロックした(メタ)アクリレートがより好ま しい。

 イソシアネート基含有(メタ)アクリレー� �としては、2-イソシアナトエチル(メタ)アク� ��レート、またはイソシアネート基と結合し� ��る官能基を有する(メタ)アクリレートとポ� �イソシアネートとを1個以上のイソシアネー� ��基が残る割合で反応させて得られる反応生� ��物が好ましい。

 イソシアネート基と結合しうる官能基を有� ��る(メタ)アクリレートとしては、水酸基を� �する(メタ)アクリレートが好ましく、(メタ)� ��クリル酸と多価アルコールとのモノまたは� ��エステルがより好ましい。
 多価アルコールとしては、エチレングリコ� ��ル、ポリエチレングリコール、プロピレン� ��リコール、ポリオキシプロピレングリコー� ��、グリセリン、トリメチロールプロパンー� ��ルキレンオキシド付加物、ペンタエリスリ� ��ール等が挙げられる。

 ポリイソシアネートとしては、脂肪族ポ� ��イソシアネートが好ましい。脂肪族ポリイ� ��シアネートとしては、ヘキサメチレンジイ� ��シアネート、イソホロンジイソシアネート� ��4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ ート、シクロヘキシレンジイソシアネート、 ノルボルネンジイソシアネート、該脂肪族ポ リイソシアネートの変性体(ヌレート変性体� �プレポリマー変性体、ビュレット変性体等� �)または脂肪族ポリイソシアネートの2~3両量� ��が好ましく、脂肪族ポリイソシアネート、� ��のヌレート変性体、プレポリマー変性体ま� ��はビュレット変性体が特に好ましい。

 ブロック化剤としては、アルキルケトオ� ��シム類、フェノール類、アルコール類、β-� ��ケトン類、ラクタム類、アミン類、ピラゾ� ��ル類等が好ましく、メチルエチルケトオキ� ��ム、ε-カプロラクタム、フェノール、クレ� ��ール、アセチルアセトン、マロン酸ジエチ� ��、イソプロピルアルコール、t-ブチルアル� �ール、3,5-ジメチルピラゾール、マレイミド� ��がより好ましく、メチルエチルケトオキシ� ��等のアルキルケトオキシム類、ε-カプロラ� ��タム等のラクタム類または3,5-ジメチルピラ ゾール等のピラゾール類がさらに好ましく、 解離温度が100~180℃であるブロック化剤が特� �好ましい。

 単量体(c1)としては、下記の化合物が挙げら れる。
 2-イソシアナトエチル(メタ)アクリレート、 3-イソシアナトプロピル(メタ)アクリレート� �4-イソシアナトブチル(メタ)アクリレート、2 -イソシアナトエチル(メタ)アクリレートの2-� ��タノンオキシム付加体、2-イソシアナトエ� �ル(メタ)アクリレートのピラゾール付加体、 2-イソシアナトエチル(メタ)アクリレートの3, 5-ジメチルピラゾール付加体、2-イソシアナ� �エチル(メタ)アクリレートの3-メチルピラゾ� ��ル付加体、2-イソシアナトエチル(メタ)アク リレートのε-カプロラクタム付加体、3-イソ� ��アナトプロピル(メタ)アクリレートの2-ブタ ノンオキシム付加体、3-イソシアナトプロピ� ��(メタ)アクリレートのピラゾール付加体。

 3-イソシアナトプロピル(メタ)アクリレー トの3,5-ジメチルピラゾール付加体、3-イソシ アナトプロピル(メタ)アクリレートの3-メチ� �ピラゾール付加体、3-イソシアナトプロピル (メタ)アクリレートのε-カプロラクタム付加� ��、4-イソシアナトブチル(メタ)アクリレート の2-ブタノンオキシム付加体、4-イソシアナ� �ブチル(メタ)アクリレートのピラゾール付加 体、4-イソシアナトブチル(メタ)アクリレー� �の3,5-ジメチルピラゾール付加体、4-イソシ� �ナトブチル(メタ)アクリレートの3-メチルピ� ��ゾール付加体、4-イソシアナトブチル(メタ) アクリレートのε-カプロラクタム付加体。

 3-(2-ブタノンオキシム)イソシアナトメチル- 3,5,5-トリメチルシクロヘキシル(2-ヒドロキシ エチルメタクリレート)シアナート(例えば、� ��絹化成社製、テックコートHE-6P)。
 単量体(c1)としては、2-イソシアナトエチル( メタ)アクリレートの3,5-ジメチルピラゾール� ��加体または3-(2-ブタノンオキシム)イソシア� ��トメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキシル(2- ヒドロキシエチルメタクリレート)シアナー� �が好ましい。

単量体(c2):
 単量体(c2)は、R ^f 基を有さず、重合性不飽和基を2つ以上有す� �単量体(ただし、単量体(c1)を除く。)である� �
 単量体(c2)としては、(メタ)アクリレート類� ��ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ア� ��ル類、またはアリルエーテル類が好ましい� ��
 単量体(c2)としては、下記の化合物が挙げら れる。

 アリル(メタ)アクリレート、エチレング� �コールジ(メタ)アクリレート、プロピレング リコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレン� ��リコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピ� �ングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエ チレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポ� ��プロピレングリコールジ(メタ)アクリレー� �、ポリオキシエチレングリコールジ(メタ)ア クリレート、ポリオキシプロピレングリコー ルジ(メタ)アクリレート。

 トリメチロールプロパントリ(メタ)アク� �レート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)ア クリレート、ペンタエリスリトールテトラ(� �タ)アクリレート、ジトリメチロールプロパ� ��テトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリ� �リトールヘキサ(メタ)アクリレート。

 トリ(メタ)アリルイソシアヌレート(日本化� ��社製、T(M)AIC)、トリアリルシアヌレート(日� ��化成社製、TAC)、フェニルグリシジルエチル アクリレートトリレンジイソシアナート(共� �社化学社製、AT-600)。
 単量体(c2)としては、トリ(メタ)アリルイソ� ��アヌレート、トリアリルシアヌレートまた� ��フェニルグリシジルエチルアクリレートト� ��レンジイソシアナートが好ましい。
 単量体(c1)および単量体(c2)を併用する場合� �単量体(c1)と単量体(c2との比(単量体(c1)/単量� ��(c2)は、1/40~40/1(質量比)が好ましい。
 また、単量体(c1)および単量体(c2)を併用す� �場合、単量体(c1)が2-イソシアナトエチル(メ� ��)アクリレートの3,5-ジメチルピラゾール付� �体であり、単量体(c2)がトリアリルシアヌレ� ��トであるのが特に好ましい。

単量体(d):
 共重合体は、基材への密着性や造膜性を向� ��させ、風合いと撥水性能を持続させること� ��目的として、単量体(d)を含んでいてもよい� ��
 単量体(d)は、単量体(a)、単量体(b)および単� ��体(c)を除く単量体である。
 単量体(d)としては、下記の化合物が挙げら� ��る。

 メチルアクリレート、エチルアクリレー� ��、プロピルアクリレート、ブチルメタクリ� ��ート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート� �2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ブチ� ��メタクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレ ート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブ テン、イソプレン、ブタジエン、エチレン、 プロピレン、ビニルエチレン、ペンテン、エ チル-2-プロピレン、ブチルエチレン、シクロ ヘキシルプロピルエチレン、デシルエチレン 、ドデシルエチレン、ヘキセン、イソヘキシ ルエチレン、ネオペンチルエチレン、(1,2-ジ� ��トキシカルボニル)エチレン、(1,2-ジプロポ� ��シカルボニル)エチレン、メトキシエチレン 、エトキシエチレン、ブトキシエチレン、2-� ��トキシプロピレン、ペンチルオキシエチレ� ��、シクロペンタノイルオキシエチレン、シ� ��ロペンチルアセトキシエチレン、スチレン� ��α-メチルスチレン、p-メチルスチレン、ヘ� �シルスチレン、オクチルスチレン、ノニル� �チレン、クロロプレン、テトラフルオロエ� �レン、塩化ビニル、フッ化ビニリデン、塩� �ビニリデン。

 N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、ビニ� ��アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビ� ��ルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブチ� ��アクリレート、プロピルメタクリレート、� ��ンジル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ) アクリレート、デシルメタクリレート、シク ロドデシルアクリレート、3-エトキシプロピ� ��アクリレート、メトキシ-ブチルアクリレー ト、2-エチルブチルアクリレート、1、3-ジメ� ��ルブチルアクリレート、2-メチルペンチル� �クリレート、アジリジニルエチル(メタ)アク リレート、2-エチルヘキシルポリオキシアル� ��レン(メタ)アクリレート。

 クロトン酸アルキルエステル、マレイン� ��アルキルエステル、フマル酸アルキルエス� ��ル、シトラコン酸アルキルエステル、メサ� ��ン酸アルキルエステル、酢酸アリル、N-ビ� �ルカルバゾール、マレイミド、N-メチルマレ イミド、側鎖にシリコーンを有する(メタ)ア� ��リレート、ウレタン結合を有する(メタ)ア� �リレート、末端が炭素数1~4のアルキル基で� �るポリオキシアルキレン鎖を有する(メタ)ア クリレート等。

 メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、� �トキシメチル(メタ)アクリルアミド、ブトキ シメチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセト� ��アクリルアミド、γ-メタクリロイルオキシ� ��ロピルトリメトキシシラン、トリメトキシ� ��ニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、� ��メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、� �エチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジ メチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、( メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリ ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム クロライド、(メタ)アクリロイルオキシプロ� ��ルトリメチルアンモニウムクロライド、(メ タ)アクリルアミドエチルトリメチルアンモ� �ウムクロライド、(メタ)アクリルアミドプロ ピルトリメチルアンモニウムクロライド。

 t-ブチル(メタ)アクリルアミドスルホン酸 、(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アク リルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルア� �ド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド� ��ジアセトン(メタ)アクリルアミド、グリシ� �ル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル( メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(� �タ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ) アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピ� ��メタクリレート、ポリオキシアルキレング� ��コールモノ(メタ)アクリレート、(メタ)アク リル酸、2-(メタ)アクリロイルキシエチルコ� �ク酸、2-(メタ)アクリロイルキシヘキサヒド� ��フタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチ ルアシッドフォスフェート、アリル(メタ)ア� ��リレート、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニ ル-4-メチル-(2-ビニルオキサゾリン)ヒドロキ� ��エチル(メタ)アクリレートのポリカプロラ� �トンエステル。

 単量体(a)に基づく重合単位の割合は、撥水� ��油剤組成物の撥水撥油性、洗濯耐久性、機� ��的安定性および夾雑物安定性の点、および� ��品の風合いの点から、共重合体(100質量)中� �40~60質量%である。
 単量体(b)に基づく重合単位の割合は、撥水� ��油剤組成物の撥水撥油性、洗濯耐久性、機� ��的安定性および夾雑物安定性の点、および� ��品の風合いの点から、共重合体(100質量)中� �25~59.9質量%であり、35~58質量%が好ましい。
 単量体(c)に基づく重合単位の割合は、撥水� ��油剤組成物の撥水撥油性、洗濯耐久性、機� ��的安定性および夾雑物安定性の点、および� ��品の風合いの点から、共重合体(100質量)中� �0.1~15質量%であり、0.1~8質量%が好ましい。
 単量体(d)に基づく重合単位の割合は、撥水� ��油剤組成物の撥水撥油性、洗濯耐久性、機� ��的安定性および夾雑物安定性の点、および� ��品の風合いの点から、共重合体(100質量)中� �0~35質量%が好ましく、0~25質量%がより好まし� ��。
 本発明における単量体に基づく重合単位の� ��合は、共重合体の製造時の単量体の仕込み� ��に基づいて算出する。

(媒体)
 媒体としては、水、アルコール、グリコー� ��、グリコールエーテル、ハロゲン化合物、� ��化水素、ケトン、エステル、エーテル、窒� ��化合物、硫黄化合物、無機溶剤、有機酸等� ��挙げられる。なかでも、溶解性、取扱いの� ��易さの点から、水、アルコール、グリコー� ��、グリコールエーテルおよびグリコールエ� ��テルからなる群から選ばれた1種以上の媒体 が好ましい。

 アルコールとしては、メタノール、エタ� ��ール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-� ��タノール、2-ブタノール、2-メチルプロパノ ール、1,1-ジメチルエタノール、1-ペンタノー ル、2-ペンタノール、3-ペンタノール、2-メチ ル-1-ブタノール、3-メチル-1-ブタノール、1,1- ジメチルプロパノール、3-メチル-2-ブタノー� ��、1,2-ジメチルプロパノール、1-ヘキサノー� ��、2-メチル-1-ペンタノール、4-メチル-2-ペン タノール、2-エチル-1-ブタノール、1-へプタ� �ール、2-へプタノール、3-へプタノール等が� ��げられる。

 グリコール、グリコールエーテルとして� ��、エチレングリコール、エチレングリコー� ��モノメチルエーテル、エチレングリコール� ��ノエチルエーテル、エチレングリコールモ� ��ブチルエーテル、エチレングリコールモノ� ��チルエーテルアセタート、エチレングリコ� ��ルモノエチルエーテルアセタート、エチレ� ��グリコールモノブチルエーテルアセタート� ��プロピレングリコール、グリコールエーテ� ��としては、プロピレングリコールモノメチ� ��エーテル、プロピレングリコールモノエチ� ��エーテル、プロピレングリコールジメチル� ��ーテル、ジプロピレングリコール、ジプロ� ��レングリコールモノメチルエーテル、ジプ� ��ピレングリコールジメチルエーテル、ジプ� ��ピレングリコールモノエチルエーテル、ト� ��プロピレングリコール、トリプロピレング� ��コールモノメチルエーテル、ポリプロピレ� ��グリコール、ヘキシレングリコール等が挙� ��られる。

 ハロゲン化合物としては、ハロゲン化炭化� ��素、ハロゲン化エーテル等が挙げられる。
 ハロゲン化炭化水素としては、ハイドロク� ��ロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカ� ��ボン、ハイドロブロモカーボン等が挙げら� ��る。

 ハロゲン化エーテルとしては、ハイドロフ� ��オロエーテル等が挙げられる。
 ハイドロフルオロエーテルとしては、分離� ��ハイドロフルオロエーテル、非分離型ハイ� ��ロフルオロエーテル等が挙げられる。分離� ��ハイドロフルオロエーテルとは、エーテル� ��酸素原子を介してR ^F 基またはパーフルオロアルキレン基、および 、アルキル基またはアルキレン基が結合して いる化合物である。非分離型ハイドロフルオ ロエーテルとは、部分的にフッ素化されたア ルキル基またはアルキレン基を含むハイドロ フルオロエーテルである。

 炭化水素としては、脂肪族炭化水素、脂環� ��炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる� ��
 脂肪族炭化水素としては、ペンタン、2-メ� �ルブタン、3-メチルペンタン、ヘキサン、2,2 -ジメチルブタン、2,3-ジメチルブタン、ヘプ� ��ン、オクタン、2,2,4-トリメチルペンタン、2 ,2,3-トリメチルヘキサン、デカン、ウンデカ� ��、ドデカン、2,2,4,6,6-ペンタメチルヘプタン 、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン 等が挙げられる。
 脂環式炭化水素としては、シクロペンタン� ��メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、� ��チルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサ� ��等が挙げられる。
 芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トル� ��ン、キシレン等が挙げられる。

 ケトンとしては、アセトン、メチルエチル� ��トン、2-ペンタノン、3-ペンタノン、2-ヘキ� ��ノン、メチルイソブチルケトン等が挙げら� ��る。
 エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチ� ��、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、乳酸� ��チル、乳酸エチル、乳酸ペンチル等が挙げ� ��れる。
 エーテルとしては、ジイソプロピルエーテ� ��、ジオキサン、テトラヒドロフラン等が挙� ��られる。

 窒素化合物としては、ピリジン、N,N-ジメチ ルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド� �N-メチルピロリドン等が挙げられる。
 硫黄化合物としては、ジメチルスルホキシ� ��、スルホラン等が挙げられる。
 無機溶剤としては、液体二酸化炭素が挙げ� ��れる。
 有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、り� ��ご酸、乳酸等が挙げられる。

 媒体は、1種を単独で用いてもよく、2種� �上を混合して用いてもよい。媒体を2種以上� ��合して用いる場合、水と混合して用いるこ� ��が好ましい。混合した媒体を用いることに� ��り、共重合体の溶解性、分散性の制御がし� ��すく、加工時における物品に対する浸透性� ��濡れ性、溶媒乾燥速度等の制御がしやすい� ��

(界面活性剤)
 界面活性剤としては、炭化水素系界面活性� ��またはフッ素系界面活性剤が挙げられ、そ� ��ぞれ、アニオン性界面活性剤、ノニオン性� ��面活性剤、カチオン性界面活性剤、または� ��性界面活性剤が挙げられる。
 界面活性剤としては、分散安定性の点から� ��ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活� ��剤または両性界面活性剤との併用、または� ��アニオン性界面活性剤の単独が好ましく、� ��ニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性� ��との併用が好ましい。
 ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活� ��剤との比(ノニオン性界面活性剤/カチオン� �界面活性剤)は、97/3~40/60(質量比)が好ましい� ��
 ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活� ��剤との特定の組み合わせにおいては、共重� ��体(100質量%)に対する合計量を、5質量%以下� �できるため、物品の撥水性への悪影響を低� �できる。

 ノニオン性界面活性剤としては、界面活性� ��s ¹ ~s ⁶ からなる群から選ばれる1種以上が好ましい� �

界面活性剤s ¹ :
 界面活性剤s ¹ は、ポリオキシアルキレンモノアルキルエー テル、ポリオキシアルキレンモノアルケニル エーテル、ポリオキシアルキレンモノアルカ ポリエニルエーテル、またはポリオキシアル キレンモノポリフルオロアルキルエーテルで ある。
 界面活性剤s ¹ としては、ポリオキシアルキレンモノアルキ ルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアル ケニルエーテル、またはポリオキシアルキレ ンモノポリフルオロアルキルエーテルが好ま しい。界面活性剤s ¹ は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併� ��してもよい。

 アルキル基、アルケニル基、アルカポリエ� ��ル基またはポリフルオロアルキル基(以下、 アルキル基、アルケニル基、アルカポリエニ ル基およびポリフルオロアルキル基をまとめ てR ^s 基と記す。)としては、炭素数が4~26の基が好� ��しい。R ^s 基は、直鎖状であってもよく、分岐状であっ てもよい。分岐状のR ^s 基としては、2級アルキル基、2級アルケニル� ��または2級アルカポリエニル基が好ましい。 R ^s 基は、水素原子の一部または全てがフッ素原 子で置換されていてもよい。

 R ^s 基の具体例としては、オクチル基、ドデシル 基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ステ アリル基(オクタデシル基)、ベヘニル基(ドコ シル基)、オレイル基(9-オクタデセニル基)、� ��プタデシルフルオロオクチル基、トリデシ� ��フルオロヘキシル基、1H,1H,2H,2H-トリデシル� ��ルオロオクチル基、1H,1H,2H,2H-ノナフルオロ� ��キシル基等が挙げられる。

 ポリオキシアルキレン(以下、POAと記す。 )鎖としては、ポリオキシエチレン(以下、POE� ��記す。)鎖および/またはポリオキシプロピ� �ン(以下、POPと記す。)鎖が2個以上連なった� �が好ましい。POA鎖は、1種のPOA鎖からなる鎖� ��あってもよく、2種以上のPOA鎖からなる鎖で あってもよい。2種以上のPOA鎖からなる場合� �各POA鎖はブロック状に連結されることが好� �しい。

 界面活性剤s ¹ としては、化合物(s ¹¹ )がより好ましい。
 R ¹⁰ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _s -(CH ₂ CH ₂ O) _r H ・・・(s ¹¹ )。
 ただし、R ¹⁰ は、炭素数が8以上のアルキル基または炭素� �が8以上のアルケニル基であり、rは、5~50の� �数であり、sは、0~20の整数である。R ¹⁰ は、水素原子の一部がフッ素原子に置換され ていてもよい。

 rが5以上であれば、水に可溶となり、水系� �体中に均一に溶解するため、撥水撥油剤組� �物の物品への浸透性が良好となる。rが50以� �であれば、親水性が抑えられ、撥水性が良� �となる。
 sが20以下であれば、水に可溶となり、水系� ��体中に均一に溶解するため、撥水撥油剤組� ��物の物品への浸透性が良好となる。

 rおよびsが2以上である場合、POE鎖とPOP鎖と� ��ブロック状に連結される。
 R ¹⁰ としては、直鎖状または分岐状のものが好ま しい。
 rは、10~30の整数が好ましい。
 sは、0~10の整数が好ましい。

 化合物(s ¹¹ )としては、下記の化合物が挙げられる。た� �し、POE鎖とPOP鎖とはブロック状に連結され� �。
 C ₁₈ H ₃₇ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] ₂ -(CH ₂ CH ₂ O) ₃₀ H、
 C ₁₈ H ₃₅ O-(CH ₂ CH ₂ O) ₃₀ H、
 C ₁₆ H ₃₃ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] ₅ -(CH ₂ CH ₂ O) ₂₀ H、
 C ₁₂ H ₂₅ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] ₂ -(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H、
 (C ₈ H ₁₇ )(C ₆ H ₁₃ )CHO-(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H、
 C ₁₀ H ₂₁ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] ₂ -(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H、
 C ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ O-(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H、
 C ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] ₂ -(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H、
 C ₄ F ₉ CH ₂ CH ₂ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] ₂ -(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H。

界面活性剤s ² :
 界面活性剤s ² は、分子中に1個以上の炭素-炭素三重結合お� ��び1個以上の水酸基を有する化合物からなる ノニオン性界面活性剤である。
 界面活性剤s ² としては、分子中に1個の炭素-炭素三重結合� ��および1個または2個の水酸基を有する化合� �からなるノニオン性界面活性剤が好ましい� �
 界面活性剤s ² は、分子中にPOA鎖を有してもよい。POA鎖とし ては、POE鎖、POP鎖、POE鎖とPOP鎖とがランダム 状に連結された鎖、またはPOE鎖とPOP鎖とがブ ロック状に連結された鎖が挙げられる。

 界面活性剤s ² としては、化合物(s ²¹ )~(s ²⁴ )が好ましい。
 HO-CR ¹¹ R ¹² -C≡C-CR ¹³ R ¹⁴ -OH ・・・(s ²¹ )、
 HO-(A ¹ O) _u -CR ¹¹ R ¹² -C≡C-CR ¹³ R ¹⁴ -(OA ² ) _v -OH ・・・(s ²² )、
 HO-CR ¹⁵ R ¹⁶ -C≡C-H ・・・(s ²³ )、
 HO-(A ³ O) _w -CR ¹⁵ R ¹⁶ -C≡C-H ・・・(s ²⁴ )。

 A ¹ ~A ³ は、それぞれアルキレン基である。
 uおよびvは、それぞれ0以上の整数であり、( u+v)は、1以上の整数である。
 wは、1以上の整数である。
 u、v、wが、それぞれ2以上である場合、A ¹ ~A ³ は、それぞれ同一であってもよく、異なって いてもよい。
 POA鎖としては、POE鎖、POP鎖、またはPOE鎖とP OP鎖とを含む鎖が好ましい。POA鎖の繰り返し� ��位の数は、1~50が好ましい。

 R ¹¹ ~R ¹⁶ は、それぞれ水素原子またはアルキル基であ る。
 アルキル基としては、炭素数が1~12のアルキ ル基が好ましく、炭素数が1~4のアルキル基が より好ましい。アルキル基としては、メチル 基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソ ブチル基等が挙げられる。

 化合物(s ²² )としては、化合物(s ²⁵ )が好ましい。

 ただし、xおよびyは、それぞれ0~100の整数で ある。
 化合物(s ²⁵ )は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併 用してもよい。
 化合物(s ²⁵ )としては、xおよびyが0である化合物、xとyと の和が平均1~4である化合物、またはxとyとの� ��が平均10~30である化合物が好ましい。

界面活性剤s ³ :
 界面活性剤s ³ は、POE鎖と、炭素数が3以上のオキシアルキ� �ンが2個以上連続して連なったPOA鎖とが連結� ��、かつ、両末端が水酸基である化合物から� ��るノニオン性界面活性剤である。
 該POA鎖としては、ポリオキシテトラメチレ� ��(以下、POTと記す。)および/またはPOP鎖が好� ��しい。

 界面活性剤s ³ としては、化合物(s ³¹ )または化合物(s ³² )が好ましい。
 HO(CH ₂ CH ₂ O) _g1 (C ₃ H ₆ O) _t (CH ₂ CH ₂ O) _g2 H ・・・(s ³¹ )、
 HO(CH ₂ CH ₂ O) _g1 (CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) _t (CH ₂ CH ₂ O) _g2 H ・・・(s ³² )。

 g1は、0~200の整数である。
 tは、2~100の整数である。
 g2は、0~200の整数である。
 g1が0の場合、g2は、2以上の整数である。g2� �0の場合、g1は、2以上の整数である。
 -C ₃ H ₆ O-は、-CH(CH ₃ )CH ₂ -であってもよく、-CH ₂ CH(CH ₃ )-であってもよく、-CH(CH ₃ )CH ₂ -と-CH ₂ CH(CH ₃ )-とが混在したものであってもよい。
 POA鎖は、ブロック状である。

 界面活性剤s ³ としては、下記の化合物が挙げられる。
 HO-(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ -(C ₃ H ₆ O) ₃₅ -(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H、
 HO-(CH ₂ CH ₂ O) ₈ -(C ₃ H ₆ O) ₃₅ -(CH ₂ CH ₂ O) ₈ H、
 HO-(CH ₂ CH ₂ O) ₄₅ -(C ₃ H ₆ O) ₁₇ -(CH ₂ CH ₂ O) ₄₅ H、
 HO-(CH ₂ CH ₂ O) ₃₄ -(CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) ₂₈ -(CH ₂ CH ₂ O) ₃₄ H。

界面活性剤s ⁴ :
 界面活性剤s ⁴ は、分子中にアミンオキシド部分を有するノ ニオン性界面活性剤である。
 界面活性剤s ⁴ としては、化合物(s ⁴¹ )が好ましい。
 (R ¹⁷ )(R ¹⁸ )(R ¹⁹ )N(→O) ・・・(s ⁴¹ )。

 R ¹⁷ ~R ¹⁹ は、それぞれ1価炭化水素基である。
 本発明においては、アミンオキシド(N→O)を 有する界面活性剤をノニオン性界面活性剤と して扱う。
 化合物(s ⁴¹ )は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併 用してもよい。

 化合物(s ⁴¹ )としては、共重合体の分散安定性の点から� �化合物(s ⁴² )が好ましい。
 (R ²⁰ )(CH ₃ ) ₂ N(→O) ・・・(s ⁴² )。

 R ²⁰ は、炭素数が6~22のアルキル基、炭素数が6~22� ��アルケニル基、炭素数が6~22のアルキル基が 結合したフェニル基、炭素数が6~22のアルケ� �ル基が結合したフェニル基、または炭素数� �6~13のフルオロアルキル基である。R ²⁰ としては、炭素数が8~22のアルキル基、また� �炭素数が8~22のアルケニル基、または炭素数� ��4~9のポリフルオロアルキル基が好ましい。

 化合物(s ⁴² )としては、下記の化合物が挙げられる。
 [H(CH ₂ ) ₁₂ ](CH ₃ ) ₂ N(→O)、
 [H(CH ₂ ) ₁₄ ](CH ₃ ) ₂ N(→O)、
 [H(CH ₂ ) ₁₆ ](CH ₃ ) ₂ N(→O)、
 [H(CH ₂ ) ₁₈ ](CH ₃ ) ₂ N(→O)、
 [F(CF ₂ ) ₆ (CH ₂ ) ₂ ](CH ₃ ) ₂ N(→O)、
 [F(CF ₂ ) ₄ (CH ₂ ) ₂ ](CH ₃ ) ₂ N(→O)。

界面活性剤s ⁵ :
 界面活性剤s ⁵ は、ポリオキシエチレンモノ(置換フェニル)� ��ーテルの縮合物またはポリオキシエチレン� ��ノ(置換フェニル)エーテルからなるノニオ� �性界面活性剤である。
 置換フェニル基としては、1価炭化水素基で 置換されたフェニル基が好ましく、アルキル 基、アルケニル基またはスチリル基で置換さ れたフェニル基がより好ましい。

 界面活性剤s ⁵ としては、ポリオキシエチレンモノ(アルキ� �フェニル)エーテルの縮合物、ポリオキシエ� ��レンモノ(アルケニルフェニル)エーテルの� �合物、ポリオキシエチレンモノ(アルキルフ� ��ニル)エーテル、ポリオキシエチレンモノ(� �ルケニルフェニル)エーテル、またはポリオ� ��シエチレンモノ[(アルキル)(スチリル)フェ� �ル〕エーテルが好ましい。

 ポリオキシエチレンモノ(置換フェニル)� �ーテルの縮合物またはポリオキシエチレン� �ノ(置換フェニル)エーテルとしては、ポリオ キシエチレンモノ(ノニルフェニル)エーテル� ��ホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチ� ��ンモノ(ノニルフェニル)エーテル、ポリオ� �シエチレンモノ(オクチルフェニル)エーテル 、ポリオキシエチレンモノ(オレイルフェニ� �)エーテル、ポリオキシエチレンモノ[(ノニ� �)(スチリル)フェニル]エーテル、ポリオキシ� ��チレンモノ[(オレイル)(スチリル)フェニル]� ��ーテル等が挙げられる。

界面活性剤s ⁶ :
 界面活性剤s ⁶ は、ポリオールの脂肪酸エステルからなるノ ニオン性界面活性剤である。
 ポリオールとは、グリセリン、ソルビタン� ��ソルビット、ポリグリセリン、ポリエチレ� ��グリコール、ポリオキシエチレングリセリ� ��エーテル、ポリオキシエチレンソルビタン� ��ーテルまたはポリオキシエチレンソルビッ� ��エーテルを表わす。

 界面活性剤s ⁶ としては、ステアリン酸とポリエチレングリ コールとの1:1(モル比)エステル、ソルビット� ��ポリエチレングリコールとのエーテルとオ� ��イン酸とのl:4(モル比)エステル、ポリオキ� �エチレングリコールとソルビタンとのエー� �ルとステアリン酸との1:1(モル比)エステル、 ポリエチレングリコールとソルビタンとのエ ーテルとオレイン酸との1:1(モル比)エステル� ��ドデカン酸とソルビタンとの1:1(モル比)エ� �テル、オレイン酸とデカグリセリンとの1:1� �たは2:1(モル比)エステル、ステアリン酸とデ カグリセリンとの1:1または2:1(モル比)エステ� ��が挙げられる。

界面活性剤s ⁷ :
 界面活性剤がカチオン性界面活性剤を含む� ��合、該カチオン性界面活性剤としては、界� ��活性剤s ⁷ が好ましい。
 界面活性剤s ⁷ は、置換アンモニウム塩形のカチオン性界面 活性剤である。

 界面活性剤s ⁷ としては、窒素原子に結合する水素原子の1� �以上が、アルキル基、アルケニル基または� �端が水酸基であるPOA鎖で置換されたアンモ� �ウム塩が好ましく、化合物(s ⁷¹ )がより好ましい。
 [(R ²¹ ) ₄ N ⁺ ]・X ^-  ・・・(s ⁷¹ )。

 R ²¹ は、水素原子、炭素数が1~22のアルキル基、� �素数が2~22のアルケニル基、炭素数が1~9のフ� ��オロアルキル基、または末端が水酸基であ� ��POA鎖である。4つのR ²¹ は、同一であってもよく、異なっていてもよ いが、4つのR ²¹ は同時に水素原子ではない。
 R ²¹ としては、炭素数が6~22の長鎖アルキル基、� �素数が6~22の長鎖アルケニル基、または炭素� ��が1~9のフルオロアルキル基が好ましい。
 R ²¹ が長鎖アルキル基以外のアルキル基の場合、 R ²¹ としては、メチル基またはエチル基が好まし い。
 R ²¹ が、末端が水酸基であるPOA鎖の場合、POA鎖と しては、POE鎖が好ましい。

 X ^- は、対イオンである。
 X ^- としては、塩素イオン、エチル硫酸イオン、 または酢酸イオンが好ましい。

 化合物(s ⁷¹ )としては、モノステアリルトリメチルアン� �ニウムクロリド、モノステアリルジメチル� �ノエチルアンモニウムエチル硫酸塩、モノ(� ��テアリル)モノメチルジ(ポリエチレングリ� �ール)アンモニウムクロリド、モノフルオロ� ��キシルトリメチルアンモニウムクロリド、� ��(牛脂アルキル)ジメチルアンモニウムクロ� �ド、ジメチルモノココナッツアミン酢酸塩� �が挙げられる。

界面活性剤s ⁸ :
 界面活性剤が両性界面活性剤を含む場合、� ��両性界面活性剤としては、界面活性剤s ⁸ が好ましい。
 界面活性剤s ⁸ は、アラニン類、イミダゾリニウムベタイン 類、アミドベタイン類または酢酸ベタインで ある。

 疎水基としては、炭素数が6~22の長鎖アルキ ル基、炭素数が6~22の長鎖アルケニル基、ま� �は炭素数が1~9のフルオロアルキル基が好ま� �い。
 界面活性剤s ⁸ としては、ドデシルベタイン、ステアリルベ タイン、ドデシルカルボキシメチルヒドロキ シエチルイミダゾリニウムベタイン、ドデシ ルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミ ドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が 挙げられる。

界面活性剤s ⁹ :
 界面活性剤として、界面活性剤s ⁹ を用いてもよい。
 界面活性剤s ⁹ は、親水性単量体と炭化水素系疎水性単量体 および/またはフッ素系疎水性単量体との、� �ロック共重合体、ランダム共重合体、また� �親水性共重合体の疎水性変性物からなる高� �子界面活性剤である。

 界面活性剤s ⁹ としては、ポリエチレングリコール(メタ)ア� ��リレートと長鎖アルキルアクリレートとの� ��ロックまたはランダム共重合体、ポリエチ� ��ングリコール(メタ)アクリレートとフルオ� �(メタ)アクリレートとのブロックまたはラン ダム共重合体、酢酸ビニルと長鎖アルキルビ ニルエーテルとのブロックまたはランダム共 重合体、酢酸ビニルと長鎖アルキルビニルエ ステルとのブロックまたはランダム共重合体 、スチレンと無水マレイン酸との重合物、ポ リビニルアルコールとステアリン酸との縮合 物、ポリビニルアルコールとステアリルメル カプタンとの縮合物、ポリアリルアミンとス テアリン酸との縮合物、ポリエチレンイミン とステアリルアルコールとの縮合物、メチル セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル ロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース 等が挙げられる。

 界面活性剤s ⁹ の市販品としては、クラレ社のMPポリマー(商 品番号:MP-103、MP-203)、エルフアトケム社のSMA� ��ジン、信越化学社のメトローズ、日本触媒� ��のエポミンRP、セイミケミカル社のサーフ� �ン(商品番号:S-381、S-393)等が挙げられる。

 界面活性剤s ⁹ としては、媒体が有機溶剤の場合または有機 溶剤の混合比率が多い場合、界面活性剤s ⁹¹ が好ましい。
 界面活性剤s ⁹¹ :親油性単量体とフッ素系単量体とのブロッ� �共重合体またはランダム共重合体(そのポリ� ��ルオロアルキル変性体)からなる高分子界面 活性剤。

 界面活性剤s ⁹¹ としては、アルキルアクリレートとフルオロ (メタ)アクリレートとの共重合体、アルキル� ��ニルエーテルとフルオロアルキルビニルエ� ��テルとの共重合体等が挙げられる。
 界面活性剤s ⁹¹ の市販品としては、セイミケミカル社のサー フロン(商品番号:S-383、SC-100シリーズ)が挙げ� ��れる。

 界面活性剤の組み合わせとしては、撥水撥� ��剤組成物の撥水性、耐久性に優れる点、得� ��れた乳化液の安定性の点から、界面活性剤s ¹ と界面活性剤s ² と界面活性剤s ⁷ との組み合わせ、または界面活性剤s ¹ と界面活性剤s ³ と界面活性剤s ⁷ との組み合わせ、または界面活性剤s ¹ と界面活性剤s ² と界面活性剤s ³ と界面活性剤s ⁷ との組み合わせが好ましく、界面活性剤s ⁷ が化合物(s ⁷¹ )である上記の組み合わせがより好ましい。
 界面活性剤の合計量は、共重合体(100質量部 )に対して1~6質量部がより好ましい。

(添加剤)
 本発明の撥水撥油剤組成物は、必要に応じ� ��各種の添加剤を含有していてもよい。
 添加剤としては、浸透剤、消泡剤、吸水剤� ��帯電防止剤、防皺剤、風合い調整剤、造膜� ��剤、水溶性高分子(ポリアクリルアミド、ポ リビニルアルコール等。)、熱硬化剤(メラミ� ��樹脂、ウレタン樹脂等。)、エポキシ硬化剤 (イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジ� �ドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデ� �ン二酸ジヒドラジド、1,6-ヘキサメチレンビ� ��(N,N-ジメチルセミカルバジド)、1,1,1’,1,’-� ��トラメチル-4,4’-(メチレン-ジ-パラ-フェニ� ��ン)ジセミカルバジド、スピログリコール等 。)、熱硬化触媒、架橋触媒、合成樹脂、繊� �安定剤、その他のフッ素系撥水撥油剤、非� �ッ素系の撥水剤などが挙げられる。

(撥水撥油剤組成物の製造方法)
 本発明の撥水撥油剤組成物は、たとえば、� ��記(i)または(ii)の方法で製造できる。
 (i)界面活性剤、重合開始剤の存在下、媒体� ��にて単量体(a)~(c)、必要に応じて単量体(d)を 含む単量体混合物を重合して共重合体の溶液 、分散液またはエマルションを得た後、必要 に応じて、他の媒体、他の界面活性剤、添加 剤を加える方法。
 (ii)界面活性剤、重合開始剤の存在下、媒体 中にて単量体(a)~(c)、必要に応じて単量体(d)� �含む単量体混合物を重合して共重合体の溶� �、分散液またはエマルションを得た後、共� �合体を分離し、共重合体に媒体、界面活性� �、必要に応じて添加剤を加える方法。
 重合法としては、分散重合法、乳化重合法� ��懸濁重合法等が挙げられる。

 撥水撥油剤組成物の製造方法としては、界� ��活性剤、重合開始剤の存在下、水系媒体中� ��単量体(a)~(c)、必要に応じて単量体(d)を乳化 重合して共重合体のエマルションを得る方法 が好ましい。
 共重合体の収率が向上する点から、乳化重� ��の前に、単量体、界面活性剤および水系媒� ��からなる混合物を前乳化することが好まし� ��。たとえば、単量体、界面活性剤および水� ��媒体からなる混合物を、ホモミキサーまた� ��高圧乳化機で混合分散する。

 重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重� ��開始剤、放射線重合開始剤、ラジカル重合� ��始剤、イオン性重合開始剤等が挙げられ、� ��溶性または油溶性のラジカル重合開始剤が� ��ましい。
 ラジカル重合開始剤としては、アゾ系重合� ��始剤、過酸化物系重合開始剤、レドックス� ��開始剤等の汎用の開始剤が、重合温度に応� ��て用いられる。ラジカル重合開始剤として� ��、アゾ系化合物が特に好ましく、水系媒体� ��で重合を行う場合、アゾ系化合物の塩がよ� ��好ましい。重合温度は20~150℃が好ましい。
 重合開始剤の添加量は、単量体の合計量100� ��量部に対して、0.1~5質量部が好ましく、0.1~3 質量部がより好ましい。

 単量体の重合の際には、分子量調整剤を用� ��てもよい。分子量調節剤としては、芳香族� ��化合物、メルカプトアルコール類またはメ� ��カプタン類が好ましく、アルキルメルカプ� ��ン類が特に好ましい。分子量調整剤として� ��、メルカプトエタノール、n-オクチルメル� �プタン、n-ドデシルメルカプタン、t-ドデシ� ��メルカプタン、ステアリルメルカプタン、� �-メチルスチレンダイマ(CH ₂ =C(Ph)CH ₂ C(CH ₃ ) ₂ Ph、Phはフェニル基である。)等が挙げられる� ��
 分子量調節剤の添加量は、単量体の合計量1 00質量部に対して、0.01~5質量部が好ましく、0 .1~3質量部がより好ましい。

 単量体(a)の割合は、撥水撥油剤組成物の撥� ��撥油性、洗濯耐久性、機械的安定性および� ��雑物安定性の点、および物品の風合いの点� ��ら、単量体混合物(100質量)中、40~60質量%で� �る。
 単量体(b)の割合は、撥水撥油剤組成物の撥� ��撥油性、洗濯耐久性、機械的安定性および� ��雑物安定性の点、および物品の風合いの点� ��ら、単量体混合物(100質量)中、25~59.9質量%が 好ましく、35~58質量%が好ましい。
 単量体(c)の割合は、撥水撥油剤組成物の撥� ��撥油性、洗濯耐久性、機械的安定性および� ��雑物安定性の点、および物品の風合いの点� ��ら、単量体混合物(100質量)中、0.1~15質量%が� ��ましく、0.1~8質量%が好ましい。
 単量体(d)の割合は、撥水撥油剤組成物の撥� ��撥油性、洗濯耐久性、機械的安定性および� ��雑物安定性の点、および物品の風合いの点� ��ら、単量体混合物(100質量)中、0~35質量%が好 ましく、0~25質量%がより好ましい。

 本発明の撥水撥油剤組成物は、共重合体� ��媒体中に粒子として分散していることが好� ��しい。共重合体の平均粒子径は、10~1000nmが� ��ましく、10~300nmがより好ましく、10~200nmが特 に好ましい。平均粒子径が該範囲であれば、 界面活性剤、分散剤等を多量に用いる必要が なく、撥水撥油性が良好であり、染色された 布帛類を処理した場合に色落ちが発生せず、 媒体中で分散粒子が安定に存在できて沈降す ることがない。共重合体の平均粒子径は、動 的光散乱装置、電子顕微鏡等により測定でき る。

 本発明の撥水撥油剤組成物の固形分濃度は� ��撥水撥油剤組成物の製造直後は、撥水撥油� ��組成物(100質量%)中、25~40質量%が好ましい。
 本発明の撥水撥油剤組成物の固形分濃度は� ��物品の処理時は、撥水撥油剤組成物(100質量 %)中、0.2~5質量%が好ましい。
 撥水撥油剤組成物の固形分濃度は、加熱前� ��撥水撥油剤組成物の質量と、120℃の対流式� ��燥機にて4時間乾燥した後の質量とから計算 される。

 以上説明した本発明の撥水撥油剤組成物に� ��っては、特定の重合単位の組み合わせから� ��り、かつ各重合単位を特定の割合で有する� ��重合体を含むため、物品の風合いを低下さ� ��ることなく、物品の表面に撥水撥油性を付� ��でき、かつ洗濯耐久性、機械的安定性およ� ��夾雑物安定性に優れる。
 また、本発明の撥水撥油剤組成物は、炭素� ��が6以下のR ^F 基を有する単量体(a)を原料としているため、 環境への影響が指摘されている、パーフルオ ロオクタン酸(PFOA)、パーフルオロオクタンス ルホン酸(PFOS)およびその前駆体、類縁体の含 有量(撥水撥油剤組成物中の固形分濃度が20質 量%である場合の含有量)を、特願2007-333564号� �記載の方法によるLC-MS/MSの分析値として検出 限界以下にすることができる。

<物品>
 本発明の物品は、本発明の撥水撥油剤組成� ��を用いて処理された物品である。
 本発明の撥水撥油剤組成物で処理される物� ��としては、繊維(天然繊維、合成繊維、混紡 繊維等。)、各種繊維製品、不織布、樹脂、� �、皮革、金属、石、コンクリート、石膏、� �ラス等が挙げられる。
 処理方法としては、たとえば、公知の塗工� ��法によって物品に撥水撥油剤組成物を塗布� ��たは含浸した後、乾燥する方法が挙げられ� ��。

 本発明の撥水撥油剤組成物を用いて物品� ��処理すると、皮膜が柔軟であるため繊維製� ��においてはその風合いが柔軟になり、高品� ��な撥水撥油性を物品に付与できる。また、� ��面の接着性に優れ、低温でのキュアリング� ��も撥水撥油性を付与できる。また、摩擦や� ��濯による性能の低下が少なく、加工初期の� ��能を安定して維持できる。また、紙へ処理� ��た場合は、低温の乾燥条件でも、優れたサ� ��ズ性、撥水性および耐油性を紙に付与でき� ��。樹脂、ガラスまたは金属表面などに処理� ��た場合には、物品への密着性が良好で造膜� ��に優れた撥水撥油性皮膜を形成できる。