本明細書においては、式(1)で表される化合� ��を化合物(1)と記す。他の式で表される化合� ��も同様に記す。また、本明細書においては� ��式(2)で表される基を基(2)と記す。他の式で� ��される基も同様に記す。また、本明細書に� ��ける(メタ)アクリレートは、アクリレート� �たはメタクリレートを意味する。また、本� �細書における単量体は、重合性不飽和基を� �する化合物を意味する。また、本明細書に� �けるR ^f 基は、アルキル基の水素原子の一部またはす べてがフッ素原子に置換された基であり、R ^F 基は、アルキル基の水素原子のすべてがフッ 素原子に置換された基である。

<撥水撥油剤組成物>
 本発明の撥水撥油剤組成物は、以下の共重� ��体(A)と、媒体とを必須成分として含み、必� ��に応じて、媒体、界面活性剤、添加剤を含� ��。

(共重合体(A))
 共重合体(A)は、単量体(a)に基づく構成単位� ��単量体(b)に基づく構成単位および単量体(c)� ��基づく構成単位を必須構成単位として有し� ��必要に応じて、単量体(d)に基づく構成単位� ��単量体(e)に基づく構成単位、単量体(f)に基� ��く構成単位を有する。

単量体(a):
 単量体(a)は、塩化ビニルである。
 単量体(a)に基づく構成単位を有することに� ��り、共重合体(A)を含む皮膜の強度が向上し� ��また、共重合体(A)を含む皮膜と基材との接� ��性が向上する。

単量体(b):
 単量体(b)は、R ^f 基を有さず、架橋しうる官能基を有するビニ ルエーテルである。
 単量体(b)に基づく構成単位を有することに� ��り、末端水酸基の極性モノマーを同等の量� ��加した場合に比べて性能を阻害することが� ��なく、基材との親和性が高まる;架橋剤を併 用した場合の膜の耐久性を向上させ洗濯や摩 擦等に対する性能低下を防ぐことができる;� �の特徴が得られる。

 架橋しうる官能基としては、共有結合、イ� ��ン結合または水素結合のうち少なくとも1つ 以上の結合を有する官能基、または、該結合 の相互作用により架橋構造を形成できる官能 基が好ましい。また、分子内に活性な有機基 や、水素、ハロゲン等の元素を有する化合物 であってもよい。
 該官能基としては、水酸基、エポキシ基、� ��ミノ基、イソシアネート基、ブロックドイ� ��シアネート基、アルコキシシリル基、アル� ��キシメチルアミド基、シラノール基、アン� ��ニウム基、アミド基、オキサゾリン基、カ� ��ボキシル基、アルケニル基、スルホン酸基� ��が好ましく、水酸基、エポキシ基、アミノ� ��が特に好ましい。

 単量体(b)としては、下記の化合物が挙げら� ��る。
 2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、3-ヒド ロキシプロピルビニルエーテル、2-ヒドロキ� ��プロピルビニルエーテル、2-ヒドロキシイ� �プロピルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチ ルビニルエーテル、4-ヒドロキシシクロヘキ� ��ルビニルエーテル、1,6-ヘキサンジオールモ ノビニルエーテル、1,4-シクロヘキサンジメ� �ノールモノビニルエーテル、ジエチレング� �コールモノビニルエーテル、トリエチレン� �リコールモノビニルエーテル、ジプロピレ� �グリコールモノビニルエーテル、ビニルグ� �シジルエーテル、2-アミノエチルビニルエー テル、3-アミノプロピルビニルエーテル、2-� �ミノブチルビニルエーテル。

単量体(c):
 単量体(c)は、R ^f 基を有する単量体である。
 共重合体(A)は、単量体(c)に基づく構成単位� ��有さない場合であっても、優れた撥水性ま� ��は耐水性を発現するが、単量体(c)に基づく� ��成単位を有する場合、共重合体(A)の疎水性� ��向上し、より優れた耐久撥水性を発現する� ��考えられる。

 単量体(c)としては、炭素数が1~20のR ^f 基、または直鎖若しくは分岐のポリフルオロ アルキレン基が酸素原子を介して結合した部 分構造をもつ化合物が好ましい。
 ただし、環境への影響が指摘されているパ� ��フルオロオクタン酸(PFOA)等が含まれる可能� ��をなくすという観点からは、共重合体(A)は� ��炭素数が8以上のR ^F 基を有する単量体に基づく構成単位を有さな いことが好ましい。

 単量体(c)としては、化合物(1)が特に好まし� ��。なお、式(1)において、ZとYの境界はZの炭� ��数が最も少なくなるように定める。
 (Z-Y) _n X ・・・(1)。

 Zは、炭素数が1~6のR ^f 基(ただし、該R ^f 基はエーテル性の酸素原子を含んでいてもよ い。)、または基(2)である。
 C _i F _2i+1 O(CFX ¹ CF ₂ O) _j CFX ² - ・・・(2)。
 ただし、iは、1~6の整数であり、jは、0~10の� ��数であり、X ¹ およびX ² は、それぞれ独立にフッ素原子またはトリフ ルオロメチル基である。
 R ^f 基としては、R ^F 基が好ましい。R ^f 基は、直鎖状であってもよく、分岐状であっ てもよく、直鎖状が好ましい。
 Zとしては、下記の基が挙げられる。
 F(CF ₂ ) ₄ -、
 F(CF ₂ ) ₅ -、
 F(CF ₂ ) ₆ -、
 (CF ₃ ) ₂ CF(CF ₂ ) ₂ -、
 C _k F _2k+1 O[CF(CF ₃ )CF ₂ O] _h -CF(CF ₃ )-等。
 ただし、kは、1~6の整数であり、hは0~10の整� ��である。

 Yは、2価有機基または単結合である。 
 2価有機基としては、アルキレン基が好まし い。アルキレン基は、直鎖状であってもよく 、分岐状であってもよい。アルキレン基は、 -O-、-NH-、-CO-、-S-、-SO ₂ -、-CD ¹ =CD ² -(ただし、D ¹ およびD ² は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基 である。)等を有していてもよい。

 Yとしては、下記の基が挙げられる。
 -CH ₂ -、
 -CH ₂ CH ₂ -
 -(CH ₂ ) ₃ -、
 -CH ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )-、
 -CH=CH-CH ₂ -、
 -S-CH ₂ CH ₂ -、
 -CH ₂ CH ₂ -S-CH ₂ CH ₂ -、
 -CH ₂ CH ₂ -SO ₂ -CH ₂ CH ₂ -、
 -W-OC(O)NH-A-NHC(O)O-(C _p H _2p )-等。
 ただし、pは、2~30の整数である。
 Aは、分岐のない対照的なアルキレン基、ア リレン基またはアラルキレン基であり、-C ₆ H ₁₂ -、-φ-CH ₂ -φ-、-φ-(ただし、φはフェニレン基である。) が好ましい。
 Wは、下記の基のいずれかである。
 -SO ₂ N(R ¹ )-C _d H _2d -、
 -CONHC _d H _2d -、
 -CH(R ^F1 )-C _e H _2e -、
 -C _q H _2q -。
 ただし、R ¹ は、水素原子または炭素数1~4のアルキル基で あり、dは、2~8の整数であり、R ^F1 は、炭素数1~20のパーフルオロアルキル基で� �り、eは、0~6の整数であり、qは、1~20の整数� �ある。R ^F1 としては、炭素数1~6のパーフルオロアルキル 基が好ましく、炭素数4または6のパーフルオ� ��アルキル基がより好ましい。

 nは、1または2である。
 Xは、nが1の場合は、基(3-1)~基(3-5)のいずれ� �であり、nが2の場合は、基(4-1)~基(4-4)のいず� ��かである。

 -CR=CH ₂  ・・・(3-1)、
 -C(O)OCR=CH ₂  ・・・(3-2)、
 -OC(O)CR=CH ₂  ・・・(3-3)、
 -OCH ₂ -φ-CR=CH ₂  ・・・(3-4)、
 -OCH=CH ₂  ・・・(3-5)。
 ただし、Rは、水素原子、メチル基またはハ ロゲン原子であり、φはフェニレン基である� ��

 -CH[-(CH ₂ ) _m CR=CH ₂ ]- ・・・(4-1)、
 -CH[-(CH ₂ ) _m C(O)OCR=CH ₂ ]- ・・・(4-2)、
 -CH[-(CH ₂ ) _m OC(O)CR=CH ₂ ]- ・・・(4-3)、
 -OC(O)CH=CHC(O)O- ・・・(4-4)。
 ただし、Rは、水素原子、メチル基またはハ ロゲン原子であり、mは0~4の整数である。

 化合物(1)としては、他の単量体との重合性� ��共重合体(A)を含む皮膜の柔軟性、物品に対� ��る共重合体(A)の接着性、媒体に対する溶解� ��、乳化重合の容易性等の点から、炭素数が4 ~6のR ^F 基を有する(メタ)アクリレートが好ましい。
 化合物(1)としては、Zが炭素数4~6のR ^F 基であり、Yが炭素数1~4のアルキレン基であ� �、nが1であり、Xが基(3-3)である化合物が好ま しい。

単量体(d):
 単量体(d)は、R ^f 基を有さず、炭素数が12~30のアルキル基を有� ��る(メタ)アクリレートである。アルキル基� �炭素数が12以上であれば、動的撥水性、風乾 後撥水性が良好となる。アルキル基の炭素数 が30以下であれば、相対的に融点が低く、ハ� ��ドリングしやすい。
 単量体(d)としては、炭素数が18~30のアルキ� �基を有する(メタ)アクリレートが好ましく、 炭素数が20~30のアルキル基を有する(メタ)ア� �リレートがより好ましく、ステアリル(メタ) アクリレートまたはベヘニル(メタ)アクリレ� ��トがさらに好ましく、ベヘニルアクリレー� ��が特に好ましい。

単量体(e):
 単量体(e)は、R ^f 基を有さず、架橋しうる官能基を有する単量 体(ただし、単量体(b)を除く。)である。
 単量体(e)に基づく構成単位を有することに� ��り、摩擦耐久性がさらに向上する。

 架橋しうる官能基としては、共有結合、イ� ��ン結合または水素結合のうち少なくとも1つ 以上の結合を有する官能基、または、該結合 の相互作用により架橋構造を形成できる官能 基が好ましい。また、分子内に活性な有機基 や、水素、ハロゲン等の元素を有する化合物 であってもよい。
 該官能基としては、複数の不飽和二重結合� ��水酸基、イソシアネート基、ブロックドイ� ��シアネート基、アルコキシシリル基、アミ� ��基、アルコキシメチルアミド基、シラノー� ��基、アンモニウム基、アミド基、エポキシ� ��、オキサゾリン基、カルボキシル基、アル� ��ニル基、スルホン酸基等が好ましく、水酸� ��、ブロックドイソシアネート基、アミノ基� ��エポキシ基が特に好ましい。

 単量体(e)としては、(メタ)アクリレート類� �アクリルアミド類、ビニルエーテル類(ただ� ��、単量体(b)を除く。)、ビニルエステル類ま たはアリルエーテル類が好ましい。
 単量体(e)としては、下記の化合物が挙げら� ��る。

 2-イソシアナトエチル(メタ)アクリレート 、3-イソシアナトプロピル(メタ)アクリレー� �、4-イソシアナトブチル(メタ)アクリレート� ��2-イソシアナトエチル(メタ)アクリレートの 2-ブタノンオキシム付加体、2-イソシアナト� �チル(メタ)アクリレートのピラゾール付加体 、2-イソシアナトエチル(メタ)アクリレート� �3,5-ジメチルピラゾール付加体、2-イソシア� �トエチル(メタ)アクリレートの3-メチルピラ� ��ール付加体、2-イソシアナトエチル(メタ)ア クリレートのε-カプロラクタム付加体、3-イ� ��シアナトプロピル(メタ)アクリレートの2-ブ タノンオキシム付加体、3-イソシアナトプロ� ��ル(メタ)アクリレートのピラゾール付加体� �

 3-イソシアナトプロピル(メタ)アクリレー トの3,5-ジメチルピラゾール付加体、3-イソシ アナトプロピル(メタ)アクリレートの3-メチ� �ピラゾール付加体、3-イソシアナトプロピル (メタ)アクリレートのε-カプロラクタム付加� ��、4-イソシアナトブチル(メタ)アクリレート の2-ブタノンオキシム付加体、4-イソシアナ� �ブチル(メタ)アクリレートのピラゾール付加 体、4-イソシアナトブチル(メタ)アクリレー� �の3,5-ジメチルピラゾール付加体、4-イソシ� �ナトブチル(メタ)アクリレートの3-メチルピ� ��ゾール付加体、4-イソシアナトブチル(メタ) アクリレートのε-カプロラクタム付加体。

 メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、� �トキシメチル(メタ)アクリルアミド、ブトキ シメチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセト� ��アクリルアミド、γ-メタクリロイルオキシ� ��ロピルトリメトキシシラン、トリメトキシ� ��ニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、� ��メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、� �エチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジ メチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、( メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリ ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム クロライド、(メタ)アクリロイルオキシプロ� ��ルトリメチルアンモニウムクロライド、(メ タ)アクリルアミドエチルトリメチルアンモ� �ウムクロライド、(メタ)アクリルアミドプロ ピルトリメチルアンモニウムクロライド、モ ノクロロ酢酸ビニル、トリメトキシビニルシ ラン、トリエトキシビニルシラン。

 t-ブチル(メタ)アクリルアミドスルホン酸 、(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アク リルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルア� �ド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド� ��ジアセトン(メタ)アクリルアミド、グリシ� �ル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル( メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(� �タ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ) アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピ� ��メタクリレート、ポリオキシアルキレング� ��コールモノ(メタ)アクリレート(アルキレン� ��リコールは1種類の繰り返し単位を有してい てもよく、複数の種類の繰り返し単位を有し ていてもよい。)、(メタ)アクリル酸、2-(メタ )アクリロイルオキシエチルコハク酸、2-(メ� �)アクリロイルオキシヘキサヒドロフタル酸� ��2-(メタ)アクリロイルオキシエチルアシッド フォスフェート、アリル(メタ)アクリレート� ��2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-4-メチル -(2-ビニルオキサゾリン)ヒドロキシエチル(メ タ)アクリレートのポリカプロラクトンエス� �ル。

 トリ(メタ)アリルイソシアヌレート(T(M)AIC、 日本化成社製)、トリアリルシアヌレート(TAC� ��日本化成社製)、フェニルグリシジルエチル アクリレートトリレンジイソシアナート(AT-60 0、共栄社化学社製)、3-(メチルエチルケトオ� ��シム)イソシアナトメチル-3,5,5-トリメチル� �クロヘキシル(2-ヒドロキシエチルメタクリ� �ート)シアナート(テックコートHE-6P、京絹化� ��社製)。ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー� ��のポリカプロラクトンエステル(プラクセル FA、FMシリーズ、ダイセル化学工業社製)。
 アリルビニルエーテル、1,4-ブタンジオール ジビニルエーテル、ノナンジオールジビニル エーテル、シクロヘキサンジオールジビニル エーテル、シクロヘキサンジメタノールジビ ニルエーテル、トリエチレングリコールジビ ニルエーテル、トリメチロールプロパントリ ビニルエーテル、ペンタエリスルトールテト ラビニルエーテル。
 アリルアルコール、アリロキシエタノール� ��アリルグリシジルエーテル、アリル2,3-ジヒ ドロキシプロピルエーテル、アデカリアソー プER-10、ER-20、ER-30、ER-40(アデカ社製)、アク� �ロンRN-10、RN-20、RN-30、RN-50、RN2025(第一工業� �薬社製)。

 単量体(e)としては、N-メチロール(メタ)ア クリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)ア� �リレート、グリシジル(メタ)アクリレート、 3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルメタクリレー� ��、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの� �リカプロラクトンエステル(プラクセルFA、FM シリーズ ダイセル化学工業社製)が好ましい 。

単量体(f):
 単量体(f)は、単量体(a)、単量体(b)、単量体( c)、単量体(d)および単量体(e)を除く単量体で� ��る。

 単量体(f)としては、下記の化合物が挙げら� ��る。
 メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)ア クリレート、プロピル(メタ)アクリレート、� ��チル(メタ)メタクリレート、シクロヘキシ� �(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ )アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレー� ��、ベンジル(メタ)アクリレート、オクチル(� ��タ)アクリレート、デシルメタクリレート、 3-エトキシプロピルアクリレート、メトキシ- ブチルアクリレート、2-エチルブチルアクリ� ��ート、1、3-ジメチルブチルアクリレート、2 -メチルペンチルアクリレート。

 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブテン� ��イソプレン、ブタジエン、エチレン、プロ� ��レン、ビニルエチレン、ペンテン、エチル- 2-プロピレン、ブチルエチレン、シクロヘキ� ��ルプロピルエチレン、デシルエチレン、ド� ��シルエチレン、ヘキセン、イソヘキシルエ� ��レン、ネオペンチルエチレン、(1,2-ジエト� �シカルボニル)エチレン、(1,2-ジプロポキシ� �ルボニル)エチレン、メトキシエチレン、エ� ��キシエチレン、ブトキシエチレン、2-メト� �シプロピレン、ペンチルオキシエチレン、� �クロペンタノイルオキシエチレン、シクロ� �ンチルアセトキシエチレン、スチレン、α-� �チルスチレン、p-メチルスチレン、ヘキシル スチレン、オクチルスチレン、ノニルスチレ ン、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン。
 n-プロピルビニルエーテル、イソプロピル� �ニルエーテル、n-ブチルビニルエーテル、イ ソブチルビニルエーテル、2-エチルヘキシル� ��ニルエーテル、オクタデシルビニルエーテ� ��、シクロヘキシルビニルエーテル。

 N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、ビニ� ��アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビ� ��ルエーテル、ビニルアルキルケトン、アジ� ��ジニルエチル(メタ)アクリレート、2-エチル ヘキシルポリオキシアルキレン(メタ)アクリ� ��ート、ポリオキシアルキレンジ(メタ)アク� �レート。

 クロトン酸アルキルエステル、マレイン� ��アルキルエステル、フマル酸アルキルエス� ��ル、シトラコン酸アルキルエステル、メサ� ��ン酸アルキルエステル、トリアリルシアヌ� ��ート、酢酸アリル、N-ビニルカルバゾール� �マレイミド、N-メチルマレイミド、側鎖にシ リコーンを有する(メタ)アクリレート、ウレ� ��ン結合を有する(メタ)アクリレート、末端� �炭素数1~4のアルキル基であるポリオキシア� �キレン鎖を有する(メタ)アクリレート、アル キレンジ(メタ)アクリレート等。

 単量体(a)に基づく構成単位と単量体(b)に� ��づく構成単位とのモル比((a)/(b))は、1以上で あり、1.2以上が好ましく、1.5以上が特に好ま しい。該比が1以上であることにより、動的� �水性と風乾後撥水性の両方を兼ね備えるこ� �ができる。

 単量体(a)に基づく構成単位の割合は、動的� ��水性および風乾後撥水性の点から、全ての� ��量体に基づく構成単位(100質量%)のうち、5~60 質量%が好ましく、5~50質量%がより好ましく、 5~40質量%が特に好ましい。
 単量体(b)に基づく構成単位の割合は、動的� ��水性および風乾後撥水性の点から、全ての� ��量体に基づく構成単位(100質量%)のうち、0.1~ 30質量%が好ましく、0.1~25質量%がより好まし� �、0.5~20質量%が特に好ましい。
 単量体(c)に基づく構成単位の割合は、全て� ��単量体に基づく構成単位(100質量%)のうち、� ��重合体(A)の疎水性を向上し、より優れた耐� ��撥水性を発現するという観点から、0質量%� �が好ましく、1~95質量%がより好ましく、5~80� �量%がさらに好ましく、10~70質量%が特に好ま� ��い。

 単量体(d)に基づく構成単位の割合は、全て� ��単量体に基づく構成単位(100質量%)のうち、0 ~80質量%が好ましく、動的撥水性、風乾後撥� �性の点から、5~80質量%がより好ましく、10~70� ��量%が特に好ましい。
 単量体(e)に基づく構成単位の割合は、全て� ��単量体に基づく構成単位(100質量%)のうち、0 ~20質量%が好ましく、摩擦耐久性の点から、0. 1~15質量%がより好ましく、0.5~10質量%が特に好 ましい。
 単量体(f)に基づく構成単位の割合は、全て� ��単量体に基づく構成単位(100質量%)のうち、0 ~30質量%が好ましく、0~20質量%がより好ましい 。
 単量体(a)に基づく構成単位の割合が30質量%� ��上の場合、単量体(c)に基づく構成単位の割� ��/単量体(b)に基づく構成単位の割合の質量比 は、0~2が好ましく、0~1がより好ましい。
 単量体(a)に基づく構成単位の割合が30質量%� ��満の場合、単量体(c)に基づく構成単位の割� ��/単量体(b)に基づく構成単位の割合の質量比 は、0.05超30以下が好ましく、0.1超25以下がよ� ��好ましい。

 本発明における単量体に基づく構成単位� ��割合は、NMR(nuclear magnetic resonance)分析およ� ��元素分析から求める。なお、NMR分析および� ��素分析から求められない場合は、撥水撥油� ��組成物の製造時の単量体の仕込み量に基づ� ��て算出してもよい。

 共重合体(A)の質量平均分子量(Mw)は、1000~100� ��が好ましく、3000~100万が特に好ましい。
 共重合体(A)の質量平均分子量(Mw)は、ゲルパ ーミエイションクロマトグラフィ(GPC)で測定� ��れる、ポリスチレン換算の分子量である。

(媒体)
 媒体としては、水、アルコール、グリコー� ��、グリコールエーテル、ハロゲン化合物、� ��化水素、ケトン、エステル、エーテル、窒� ��化合物、硫黄化合物、無機溶剤、有機酸等� ��挙げられる。なかでも、溶解性、取扱いの� ��易さの点から、水、アルコール、グリコー� ��、グリコールエーテルおよびグリコールエ� ��テルからなる群から選ばれた1種以上の媒体 が好ましい。

 アルコールとしては、メタノール、エタ� ��ール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-� ��タノール、2-ブタノール、2-メチルプロパノ ール、1,1-ジメチルエタノール、1-ペンタノー ル、2-ペンタノール、3-ペンタノール、2-メチ ル-1-ブタノール、3-メチル-1-ブタノール、1,1- ジメチルプロパノール、3-メチル-2-ブタノー� ��、1,2-ジメチルプロパノール、1-ヘキサノー� ��、2-メチル-1-ペンタノール、4-メチル-2-ペン タノール、2-エチル-1-ブタノール、1-へプタ� �ール、2-へプタノール、3-へプタノール、1,4- ブタンジオール等が挙げられる。

 グリコール、およびグリコールエーテル� ��しては、エチレングリコール、エチレング� ��コールモノメチルエーテル、エチレングリ� ��ールモノエチルエーテル、エチレングリコ� ��ルモノブチルエーテル、エチレングリコー� ��モノメチルエーテルアセタート、エチレン� ��リコールモノエチルエーテルアセタート、� ��チレングリコールモノブチルエーテルアセ� ��ート、プロピレングリコール、グリコール� ��ーテルとしては、プロピレングリコールモ� ��メチルエーテル、プロピレングリコールモ� ��エチルエーテル、プロピレングリコールジ� ��チルエーテル、ジプロピレングリコール、� ��プロピレングリコールモノメチルエーテル� ��ジプロピレングリコールジメチルエーテル� ��ジプロピレングリコールモノエチルエーテ� ��、トリプロピレングリコール、トリプロピ� ��ングリコールモノメチルエーテル、ポリプ� ��ピレングリコール、ヘキシレングリコール� ��が挙げられる。

 ハロゲン化合物としては、ハロゲン化炭化� ��素、ハロゲン化エーテル等が挙げられる。
 ハロゲン化炭化水素としては、ハイドロク� ��ロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカ� ��ボン、ハイドロブロモカーボン等が挙げら� ��る。

 ハロゲン化エーテルとしては、ハイドロフ� ��オロエーテル等が挙げられる。
 ハイドロフルオロエーテルとしては、分離� ��ハイドロフルオロエーテル、非分離型ハイ� ��ロフルオロエーテル等が挙げられる。分離� ��ハイドロフルオロエーテルとは、エーテル� ��酸素原子を介してR ^F 基またはパーフルオロアルキレン基、および 、アルキル基またはアルキレン基が結合して いる化合物である。非分離型ハイドロフルオ ロエーテルとは、部分的にフッ素化されたア ルキル基またはアルキレン基を含むハイドロ フルオロエーテルである。

 炭化水素としては、脂肪族炭化水素、脂環� ��炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる� ��
 脂肪族炭化水素としては、ペンタン、2-メ� �ルブタン、3-メチルペンタン、ヘキサン、2,2 -ジメチルブタン、2,3-ジメチルブタン、ヘプ� ��ン、オクタン、2,2,4-トリメチルペンタン、2 ,2,3-トリメチルヘキサン、デカン、ウンデカ� ��、ドデカン、2,2,4,6,6-ペンタメチルヘプタン 、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン 等が挙げられる。
 脂環式炭化水素としては、シクロペンタン� ��メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、� ��チルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサ� ��等が挙げられる。
 芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トル� ��ン、キシレン等が挙げられる。

 ケトンとしては、アセトン、メチルエチル� ��トン、2-ペンタノン、3-ペンタノン、2-ヘキ� ��ノン、メチルイソブチルケトン等が挙げら� ��る。
 エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチ� ��、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、乳酸� ��チル、乳酸エチル、乳酸ペンチル等が挙げ� ��れる。
 エーテルとしては、ジイソプロピルエーテ� ��、ジオキサン、テトラヒドロフラン(以下、 THFと記す。)等が挙げられる。

 窒素化合物としては、ピリジン、N,N-ジメチ ルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド� �N-メチルピロリドン等が挙げられる。
 硫黄化合物としては、ジメチルスルホキシ� ��、スルホラン等が挙げられる。
 無機溶剤としては、液体二酸化炭素が挙げ� ��れる。
 有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、り� ��ご酸、乳酸等が挙げられる。

 媒体は、1種を単独で用いてもよく、2種� �上を混合して用いてもよい。媒体を2種以上� ��合して用いる場合、水と混合して用いるこ� ��が好ましい。混合した媒体を用いることに� ��り、共重合体(A)の溶解性、分散性の制御が� ��やすく、加工時における物品に対する浸透� ��、濡れ性、溶媒乾燥速度等の制御がしやす� ��。

(界面活性剤)
 界面活性剤としては、炭化水素系界面活性� ��またはフッ素系界面活性剤が挙げられ、そ� ��ぞれ、アニオン性界面活性剤、ノニオン性� ��面活性剤、カチオン性界面活性剤、または� ��性界面活性剤が挙げられる。
 界面活性剤としては、分散安定性の点から� ��ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活� ��剤または両性界面活性剤との併用、または� ��アニオン性界面活性剤の単独の使用が好ま� ��く、ノニオン性界面活性剤とカチオン性界� ��活性剤との併用がより好ましい。
 ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活� ��剤との比(ノニオン性界面活性剤/カチオン� �界面活性剤)は、97/3~40/60(質量比)が好ましく� ��90/3~40/60がより好ましく、85/3~40/60がさらに� �ましい。
 ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活� ��剤との特定の組み合わせにおいては、共重� ��体(A)(100質量%)に対する界面活性剤の合計量� ��、5質量%以下にできるため、物品の撥水性� �の悪影響を低減できる。

 ノニオン性界面活性剤としては、界面活性� ��s ¹ ~s ⁶ からなる群から選ばれる1種以上が好ましい� �

界面活性剤s ¹ :
 界面活性剤s ¹ は、ポリオキシアルキレンモノアルキルエー テル、ポリオキシアルキレンモノアルケニル エーテル、ポリオキシアルキレンモノアルカ ポリエニルエーテル、またはポリオキシアル キレンモノポリフルオロアルキルエーテルで ある。
 界面活性剤s ¹ としては、ポリオキシアルキレンモノアルキ ルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアル ケニルエーテル、またはポリオキシアルキレ ンモノポリフルオロアルキルエーテルが好ま しい。界面活性剤s ¹ は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併� ��してもよい。

 アルキル基、アルケニル基、アルカポリエ� ��ル基またはポリフルオロアルキル基(以下、 アルキル基、アルケニル基、アルカポリエニ ル基およびポリフルオロアルキル基をまとめ てR ^s 基と記す。)としては、炭素数が4~26の基が好� ��しい。R ^s 基は、直鎖状であってもよく、分岐状であっ てもよい。分岐状のR ^s 基としては、2級アルキル基、2級アルケニル� ��または2級アルカポリエニル基が好ましい。 R ^s 基は、水素原子の一部または全てがフッ素原 子で置換されていてもよい。

 R ^s 基の具体例としては、オクチル基、ドデシル 基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ステ アリル基(オクタデシル基)、ベヘニル基(ドコ シル基)、オレイル基(9-オクタデセニル基)、� ��プタデシルフルオロオクチル基、トリデシ� ��フルオロヘキシル基、1H,1H,2H,2H-トリデシル� ��ルオロオクチル基、1H,1H,2H,2H-ノナフルオロ� ��キシル基等が挙げられる。

 ポリオキシアルキレン(以下、POAと記す。 )鎖としては、ポリオキシエチレン(以下、POE� ��記す。)鎖および/またはポリオキシプロピ� �ン(以下、POPと記す。)鎖が2個以上連なった� �が好ましい。POA鎖は、1種のPOA鎖からなる鎖� ��あってもよく、2種以上のPOA鎖からなる鎖で あってもよい。2種以上のPOA鎖からなる場合� �各POA鎖はブロック状に連結されることが好� �しい。

 界面活性剤s ¹ としては、化合物(s ¹¹ )がより好ましい。
 R ¹⁰ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _s -(CH ₂ CH ₂ O) _r H ・・・(s ¹¹ )。
 ただし、R ¹⁰ は、炭素数が8以上のアルキル基または炭素� �が8以上のアルケニル基であり、rは、5~50の� �数であり、sは、0~20の整数である。R ¹⁰ は、水素原子の一部がフッ素原子に置換され ていてもよい。

 rが5以上であれば、水に可溶となり、水系� �体中に均一に溶解するため、撥水撥油剤組� �物の物品への浸透性が良好となる。rが50以� �であれば、親水性が抑えられ、撥水性が良� �となる。
 sが20以下であれば、水に可溶となり、水系� ��体中に均一に溶解するため、撥水撥油剤組� ��物の物品への浸透性が良好となる。

 rおよびsが2以上である場合、POE鎖とPOP鎖と� ��ブロック状に連結される。
 R ¹⁰ としては、直鎖状または分岐状のものが好ま しい。
 rは、10~30の整数が好ましい。
 sは、0~10の整数が好ましい。

 化合物(s ¹¹ )としては、下記の化合物が挙げられる。た� �し、POE鎖とPOP鎖とはブロック状に連結され� �。
 C ₁₈ H ₃₇ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] ₂ -(CH ₂ CH ₂ O) ₃₀ H、
 C ₁₈ H ₃₅ O-(CH ₂ CH ₂ O) ₃₀ H、
 C ₁₆ H ₃₃ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] ₅ -(CH ₂ CH ₂ O) ₂₀ H、
 C ₁₂ H ₂₅ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] ₂ -(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H、
 (C ₈ H ₁₇ )(C ₆ H ₁₃ )CHO-(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H、
 C ₁₀ H ₂₁ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] ₂ -(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H、
 C ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ O-(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H、
 C ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] ₂ -(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H、
 C ₄ F ₉ CH ₂ CH ₂ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] ₂ -(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H。

界面活性剤s ² :
 界面活性剤s ² は、分子中に1個以上の炭素-炭素三重結合お� ��び1個以上の水酸基を有する化合物からなる ノニオン性界面活性剤である。
 界面活性剤s ² としては、分子中に1個の炭素-炭素三重結合� ��および1個または2個の水酸基を有する化合� �からなるノニオン性界面活性剤が好ましい� �
 界面活性剤s ² は、分子中にPOA鎖を有してもよい。POA鎖とし ては、POE鎖、POP鎖、POE鎖とPOP鎖とがランダム 状に連結された鎖、またはPOE鎖とPOP鎖とがブ ロック状に連結された鎖が挙げられる。

 界面活性剤s ² としては、化合物(s ²¹ )~(s ²⁴ )が好ましい。
 HO-C(R ¹¹ )(R ¹² )-C≡C-(CR ¹³ )(R ¹⁴ )-OH ・・・(s ²¹ )、
 HO-(A ¹ O) _u -(CR ¹¹ )(R ¹² )-C≡C-C(R ¹³ )(R ¹⁴ )-(OA ² ) _v -OH ・・・(s ²² )、
 HO-C(R ¹⁵ )(R ¹⁶ )-C≡C-H ・・・(s ²³ )、
 HO-(A ³ O) _w -C(R ¹⁵ )(R ¹⁶ )-C≡C-H ・・・(s ²⁴ )。

 A ¹ ~A ³ は、それぞれ独立にアルキレン基である。
 uおよびvは、それぞれ0以上の整数であり、( u+v)は、1以上の整数である。
 wは、1以上の整数である。
 u、v、wが、それぞれ2以上である場合、A ¹ ~A ³ は、それぞれ同一であってもよく、異なって いてもよい。
 POA鎖としては、POE鎖、POP鎖、またはPOE鎖とP OP鎖とを含む鎖が好ましい。POA鎖の繰り返し� ��位の数は、1~50が好ましい。

 R ¹¹ ~R ¹⁶ は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル 基である。
 アルキル基としては、炭素数が1~12のアルキ ル基が好ましく、炭素数が1~4のアルキル基が より好ましい。アルキル基としては、メチル 基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソ ブチル基等が挙げられる。

 化合物(s ²² )としては、化合物(s ²⁵ )が好ましい。

 ただし、xおよびyは、それぞれ0~100の整数で ある。
 化合物(s ²⁵ )は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併 用してもよい。
 化合物(s ²⁵ )としては、xおよびyが0である化合物、xとyと の和が平均1~4である化合物、またはxとyとの� ��が平均10~30である化合物が好ましい。

界面活性剤s ³ :
 界面活性剤s ³ は、POE鎖と、炭素数が3以上のオキシアルキ� �ンが2個以上連続して連なったPOA鎖とが連結� ��、かつ両末端が水酸基である化合物からな� ��ノニオン性界面活性剤である。
 該POA鎖としては、ポリオキシテトラメチレ� ��(以下、POTと記す。)および/またはPOP鎖が好� ��しい。

 界面活性剤s ³ としては、化合物(s ³¹ )または化合物(s ³² )が好ましい。
 HO(CH ₂ CH ₂ O) _g1 (C ₃ H ₆ O) _t (CH ₂ CH ₂ O) _g2 H ・・・(s ³¹ )、
 HO(CH ₂ CH ₂ O) _g1 (CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) _t (CH ₂ CH ₂ O) _g2 H ・・・(s ³² )。

 g1は、0~200の整数である。
 tは、2~100の整数である。
 g2は、0~200の整数である。
 g1が0の場合、g2は、2以上の整数である。g2� �0の場合、g1は、2以上の整数である。
 -C ₃ H ₆ O-は、-CH(CH ₃ )CH ₂ O-であってもよく、-CH ₂ CH(CH ₃ )O-であってもよく、-CH(CH ₃ )CH ₂ O-と-CH ₂ CH(CH ₃ )O-とが混在したものであってもよい。
 POA鎖は、ブロック状である。

 界面活性剤s ³ としては、下記の化合物が挙げられる。
 HO-(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ -(C ₃ H ₆ O) ₃₅ -(CH ₂ CH ₂ O) ₁₅ H、
 HO-(CH ₂ CH ₂ O) ₈ -(C ₃ H ₆ O) ₃₅ -(CH ₂ CH ₂ O) ₈ H、
 HO-(CH ₂ CH ₂ O) ₄₅ -(C ₃ H ₆ O) ₁₇ -(CH ₂ CH ₂ O) ₄₅ H、
 HO-(CH ₂ CH ₂ O) ₃₄ -(CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) ₂₈ -(CH ₂ CH ₂ O) ₃₄ H。

界面活性剤s ⁴ :
 界面活性剤s ⁴ は、分子中にアミンオキシド部分を有するノ ニオン性界面活性剤である。
 界面活性剤s ⁴ としては、化合物(s ⁴¹ )が好ましい。
 (R ¹⁷ )(R ¹⁸ )(R ¹⁹ )N(→O) ・・・(s ⁴¹ )。

 R ¹⁷ ~R ¹⁹ は、それぞれ独立に1価炭化水素基である。
 本発明においては、アミンオキシド(N→O)を 有する界面活性剤をノニオン性界面活性剤と して扱う。
 化合物(s ⁴¹ )は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併 用してもよい。

 化合物(s ⁴¹ )としては、共重合体(A)の分散安定性の点か� �、化合物(s ⁴² )が好ましい。
 (R ²⁰ )(CH ₃ ) ₂ N(→O) ・・・(s ⁴² )。

 R ²⁰ は、炭素数が6~22のアルキル基、炭素数が6~22� ��アルケニル基、炭素数が6~22のアルキル基が 結合したフェニル基、炭素数が6~22のアルケ� �ル基が結合したフェニル基、または炭素数� �6~13のフルオロアルキル基である。R ²⁰ としては、炭素数が8~22のアルキル基、炭素� �が8~22のアルケニル基、炭素数が4~9のポリフ� ��オロアルキル基が好ましい。

 化合物(s ⁴² )としては、下記の化合物が挙げられる。
 [H(CH ₂ ) ₁₂ ](CH ₃ ) ₂ N(→O)、
 [H(CH ₂ ) ₁₄ ](CH ₃ ) ₂ N(→O)、
 [H(CH ₂ ) ₁₆ ](CH ₃ ) ₂ N(→O)、
 [H(CH ₂ ) ₁₈ ](CH ₃ ) ₂ N(→O)、
 [F(CF ₂ ) ₆ (CH ₂ ) ₂ ](CH ₃ ) ₂ N(→O)、
 [F(CF ₂ ) ₄ (CH ₂ ) ₂ ](CH ₃ ) ₂ N(→O)。

界面活性剤s ⁵ :
 界面活性剤s ⁵ は、ポリオキシエチレンモノ(置換フェニル)� ��ーテルの縮合物またはポリオキシエチレン� ��ノ(置換フェニル)エーテルからなるノニオ� �性界面活性剤である。
 置換フェニル基としては、1価炭化水素基で 置換されたフェニル基が好ましく、アルキル 基、アルケニル基またはスチリル基で置換さ れたフェニル基がより好ましい。

 界面活性剤s ⁵ としては、ポリオキシエチレンモノ(アルキ� �フェニル)エーテルの縮合物、ポリオキシエ� ��レンモノ(アルケニルフェニル)エーテルの� �合物、ポリオキシエチレンモノ(アルキルフ� ��ニル)エーテル、ポリオキシエチレンモノ(� �ルケニルフェニル)エーテル、またはポリオ� ��シエチレンモノ[(アルキル)(スチリル)フェ� �ル〕エーテルが好ましい。

 ポリオキシエチレンモノ(置換フェニル)� �ーテルの縮合物またはポリオキシエチレン� �ノ(置換フェニル)エーテルとしては、ポリオ キシエチレンモノ(ノニルフェニル)エーテル� ��ホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチ� ��ンモノ(ノニルフェニル)エーテル、ポリオ� �シエチレンモノ(オクチルフェニル)エーテル 、ポリオキシエチレンモノ(オレイルフェニ� �)エーテル、ポリオキシエチレンモノ[(ノニ� �)(スチリル)フェニル]エーテル、ポリオキシ� ��チレンモノ[(オレイル)(スチリル)フェニル]� ��ーテル等が挙げられる。

界面活性剤s ⁶ :
 界面活性剤s ⁶ は、ポリオールの脂肪酸エステルからなるノ ニオン性界面活性剤である。
 ポリオールとは、グリセリン、ソルビタン� ��ソルビット、ポリグリセリン、ポリエチレ� ��グリコール、ポリオキシエチレングリセリ� ��エーテル、ポリオキシエチレンソルビタン� ��ーテル、ポリオキシエチレンソルビットエ� ��テルを表わす。

 界面活性剤s ⁶ としては、ステアリン酸とポリエチレングリ コールとの1:1(モル比)エステル、ソルビット� ��ポリエチレングリコールとのエーテルとオ� ��イン酸とのl:4(モル比)エステル、ポリオキ� �エチレングリコールとソルビタンとのエー� �ルとステアリン酸との1:1(モル比)エステル、 ポリエチレングリコールとソルビタンとのエ ーテルとオレイン酸との1:1(モル比)エステル� ��ドデカン酸とソルビタンとの1:1(モル比)エ� �テル、オレイン酸とデカグリセリンとの1:1� �たは2:1(モル比)エステル、ステアリン酸とデ カグリセリンとの1:1または2:1(モル比)エステ� ��が挙げられる。

界面活性剤s ⁷ :
 界面活性剤がカチオン性界面活性剤を含む� ��合、該カチオン性界面活性剤としては、界� ��活性剤s ⁷ が好ましい。
 界面活性剤s ⁷ は、置換アンモニウム塩形のカチオン性界面 活性剤である。

 界面活性剤s ⁷ としては、窒素原子に結合する水素原子の1� �以上が、アルキル基、アルケニル基または� �端が水酸基であるPOA鎖で置換されたアンモ� �ウム塩が好ましく、化合物(s ⁷¹ )がより好ましい。
 [(R ²¹ ) ₄ N ⁺ ]・X ^-  ・・・(s ⁷¹ )。

 R ²¹ は、水素原子、炭素数が1~22のアルキル基、� �素数が2~22のアルケニル基、炭素数が1~9のフ� ��オロアルキル基、または末端が水酸基であ� ��POA鎖である。4つのR ²¹ は、同一であってもよく、異なっていてもよ いが、4つのR ²¹ は同時に水素原子ではない。
 R ²¹ としては、炭素数が6~22の長鎖アルキル基、� �素数が6~22の長鎖アルケニル基、または炭素� ��が1~9のフルオロアルキル基が好ましい。
 R ²¹ が長鎖アルキル基以外のアルキル基の場合、 R ²¹ としては、メチル基またはエチル基が好まし い。
 R ²¹ が、末端が水酸基であるPOA鎖の場合、POA鎖と しては、POE鎖が好ましい。

 X ^- は、対イオンである。
 X ^- としては、塩素イオン、エチル硫酸イオン、 または酢酸イオンが好ましい。

 化合物(s ⁷¹ )としては、モノステアリルトリメチルアン� �ニウムクロリド、モノステアリルジメチル� �ノエチルアンモニウムエチル硫酸塩、モノ(� ��テアリル)モノメチルジ(ポリエチレングリ� �ール)アンモニウムクロリド、モノフルオロ� ��キシルトリメチルアンモニウムクロリド、� ��(牛脂アルキル)ジメチルアンモニウムクロ� �ド、ジメチルモノココナッツアミン酢酸塩� �が挙げられる。

界面活性剤s ⁸ :
 界面活性剤が両性界面活性剤を含む場合、� ��両性界面活性剤としては、界面活性剤s ⁸ が好ましい。
 界面活性剤s ⁸ は、アラニン類、イミダゾリニウムベタイン 類、アミドベタイン類または酢酸ベタインで ある。

 疎水基としては、炭素数が6~22の長鎖アルキ ル基、炭素数が6~22の長鎖アルケニル基、ま� �は炭素数が1~9のフルオロアルキル基が好ま� �い。
 界面活性剤s ⁸ としては、ドデシルベタイン、ステアリルベ タイン、ドデシルカルボキシメチルヒドロキ シエチルイミダゾリニウムベタイン、ドデシ ルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミ ドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が 挙げられる。

界面活性剤s ⁹ :
 界面活性剤として、界面活性剤s ⁹ を用いてもよい。
 界面活性剤s ⁹ は、親水性単量体と炭化水素系疎水性単量体 および/またはフッ素系疎水性単量体との、� �ロック共重合体、ランダム共重合体、また� �親水性共重合体の疎水性変性物からなる高� �子界面活性剤である。

 界面活性剤s ⁹ としては、ポリエチレングリコール(メタ)ア� ��リレートと長鎖アルキルアクリレートとの� ��ロックまたはランダム共重合体、ポリエチ� ��ングリコール(メタ)アクリレートとフルオ� �(メタ)アクリレートとのブロックまたはラン ダム共重合体、酢酸ビニルと長鎖アルキルビ ニルエーテルとのブロックまたはランダム共 重合体、酢酸ビニルと長鎖アルキルビニルエ ステルとのブロックまたはランダム共重合体 、スチレンと無水マレイン酸との重合物、ポ リビニルアルコールとステアリン酸との縮合 物、ポリビニルアルコールとステアリルメル カプタンとの縮合物、ポリアリルアミンとス テアリン酸との縮合物、ポリエチレンイミン とステアリルアルコールとの縮合物、メチル セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル ロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース 等が挙げられる。

 界面活性剤s ⁹ の市販品としては、クラレ社製のMPポリマー( 商品番号:MP-103、MP-203)、エルフアトケム社製� ��SMAレジン、信越化学社製のメトローズ、日� ��触媒社製のエポミンRP、セイミケミカル社� �のサーフロン(商品番号:S-381、S-393)等が挙げ� ��れる。

 界面活性剤s ⁹ としては、媒体が有機溶剤の場合または有機 溶剤の混合比率が多い場合、界面活性剤s ⁹¹ が好ましい。
 界面活性剤s ⁹¹ :親油性単量体とフッ素系単量体とのブロッ� �共重合体またはランダム共重合体(そのポリ� ��ルオロアルキル変性体)からなる高分子界面 活性剤。

 界面活性剤s ⁹¹ としては、アルキルアクリレートとフルオロ (メタ)アクリレートとの共重合体、アルキル� ��ニルエーテルとフルオロアルキルビニルエ� ��テルとの共重合体等が挙げられる。
 界面活性剤s ⁹¹ の市販品としては、セイミケミカル社製のサ ーフロン(商品番号:S-383、SC-100シリーズ)が挙� ��られる。

 界面活性剤の組み合わせとしては、撥水撥� ��剤組成物の撥水性、耐久性に優れる点、得� ��れた乳化液の安定性の点から、界面活性剤s ¹ と界面活性剤s ² と界面活性剤s ⁷ との組み合わせ、または界面活性剤s ¹ と界面活性剤s ³ と界面活性剤s ⁷ との組み合わせ、または界面活性剤s ¹ と界面活性剤s ² と界面活性剤s ³ と界面活性剤s ⁷ との組み合わせが好ましく、界面活性剤s ⁷ が化合物(s ⁷¹ )である上記の組み合わせがより好ましい。
 界面活性剤の合計量は、共重合体(A)(100質量 部)に対して1~10質量部が好ましく、1~7質量部� ��より好ましい。

(添加剤)
 添加剤としては、浸透剤、消泡剤、吸水剤� ��帯電防止剤、制電性重合体、防皺剤、風合� ��調整剤、造膜助剤、水溶性高分子(ポリアク リルアミド、ポリビニルアルコール等。)、� �硬化剤(メラミン樹脂、ウレタン樹脂、トリ� ��ジン環含有化合物、イソシアネート系化合� ��等。)、エポキシ硬化剤(イソフタル酸ジヒ� �ラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバチ� �酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジ� �、1,6-ヘキサメチレンビス(N,N-ジメチルセミ� �ルバジド)、1,1,1’,1’-テトラメチル-4,4’-(� �チレン-ジ-パラ-フェニレン)ジセミカルバジ� ��、スピログリコール等。)、熱硬化触媒、架 橋触媒、合成樹脂、繊維安定剤、無機微粒子 等が挙げられる。

 また、本発明の撥水撥油剤組成物は、必� ��に応じて、共重合体(A)以外の、撥水性およ� ��/または撥油性を発現できる共重合体(たと� �ば、市販の撥水剤、市販の撥油剤、市販の� �水撥油剤、市販のSR(soil release)剤等。)、フ� �素原子を有さない撥水性化合物等を含んで� �てもよい。フッ素原子を有さない撥水性化� �物としては、パラフィン系化合物、脂肪族� �マイド系化合物、アルキルエチレン尿素化� �物、シリコーン系化合物等が挙げられる。

(撥水撥油剤組成物の製造方法)
 本発明の撥水撥油剤組成物は、下記(i)また� ��(ii)の方法で製造される。
 (i)界面活性剤、および重合開始剤の存在下� ��媒体中にて単量体(a)および単量体(b)を含み� ��必要に応じて単量体(c)~(f)を含む単量体混合 物を重合して共重合体(A)の溶液、分散液また はエマルションを得た後、必要に応じて、他 の媒体、他の界面活性剤、添加剤等を加える 方法。
 (ii)界面活性剤、および重合開始剤の存在下 、媒体中にて単量体(a)および単量体(b)を含み 、必要に応じて単量体(c)~(f)を含む単量体混� �物を重合して共重合体(A)の溶液、分散液ま� �はエマルションを得た後、共重合体(A)を分� �し、共重合体(A)に媒体、界面活性剤、必要� �応じて添加剤等を加える方法。

 重合法としては、分散重合法、乳化重合法� ��懸濁重合法等が挙げられ、乳化重合が好ま� ��い。また、一括重合であってもよく、多段� ��合であってもよい。
 撥水撥油剤組成物の製造方法としては、界� ��活性剤および重合開始剤の存在下、単量体( a)および単量体(b)を含み、必要に応じて単量� ��(c)~(f)を含む単量体混合物を乳化重合して共 重合体(A)のエマルションを得る方法が好まし い。
 共重合体の収率が向上する点から、乳化重� ��の前に、単量体、界面活性剤および水系媒� ��からなる混合物を前乳化することが好まし� ��。たとえば、単量体、界面活性剤および水� ��媒体からなる混合物を、ホモミキサーまた� ��高圧乳化機で混合分散する。

 重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重� ��開始剤、放射線重合開始剤、ラジカル重合� ��始剤、イオン性重合開始剤等が挙げられ、� ��溶性または油溶性のラジカル重合開始剤が� ��ましい。
 ラジカル重合開始剤としては、アゾ系重合� ��始剤、過酸化物系重合開始剤、レドックス� ��開始剤等の汎用の開始剤が、重合温度に応� ��て用いられる。ラジカル重合開始剤として� ��、アゾ系化合物が特に好ましく、水系媒体� ��で重合を行う場合、アゾ系化合物の塩がよ� ��好ましい。重合温度は20~150℃が好ましい。
 重合開始剤の添加量は、単量体混合物の100� ��量部に対して、0.1~5質量部が好ましく、0.1~3 質量部がより好ましい。

 単量体混合物の重合の際には、分子量調整� ��を用いてもよい。分子量調整剤としては、� ��香族系化合物、メルカプトアルコール類ま� ��はメルカプタン類が好ましく、アルキルメ� ��カプタン類が特に好ましい。分子量調整剤� ��しては、メルカプトエタノール、n-オクチ� �メルカプタン、n-ドデシルメルカプタン、t-� ��デシルメルカプタン、ステアリルメルカプ� ��ン、α-メチルスチレンダイマ(CH ₂ =C(Ph)CH ₂ C(CH ₃ ) ₂ Ph、Phはフェニル基である。)等が挙げられる� ��
 分子量調整剤の添加量は、単量体混合物の1 00質量部に対して、0.01~5質量部が好ましく、0 .1~3質量部がより好ましい。

 また、ジエチレングリコールビス(3-メル� ��プトブチレート)、ペンタエリスリトールテ トラキス(3-メルカプトブチレート)、2,4,6-ト� �メルカプトトリアジン、1,3,5-トリス(3-メル� �プトブチルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2, 4,6(1H,3H,5H)-トリオン等の多官能メルカプト化� ��物の存在下で、単量体混合物を重合しても� ��い。

 単量体(a)と単量体(b)とのモル比((a)/(b))は� ��1以上であり、1.2以上が好ましく、1.5以上が 特に好ましい。該比が1以上であることによ� �、動的撥水性と風乾後撥水性の両方を兼ね� �えることができる。

 単量体(a)の割合は、動的撥水性および風乾� ��撥水性の点から、単量体混合物(100質量%)の� ��ち、5~60質量%が好ましく、5~50質量%がより好 ましく、5~40質量%が特に好ましい。
 単量体(b)の割合は、動的撥水性および風乾� ��撥水性の点から、単量体混合物(100質量%)の� ��ち、0.1~30質量%が好ましく、0.1~25質量%がよ� �好ましく、0.5~20質量%が特に好ましい。
 単量体(c)の割合は、単量体混合物(100質量%)� ��うち、共重合体(A)の疎水性を向上し、より� ��れた耐久撥水性を発現するという観点から� ��0質量%超が好ましく、1~95質量%がより好まし く、5~80質量%がさらに好ましく、10~70質量%が� ��に好ましい。

 単量体(d)の割合は、単量体混合物(100質量%)� ��うち、0~80質量%が好ましく、動的撥水性、� �乾後撥水性の点から、5~80質量%がより好まし く、10~70質量%が特に好ましい。
 単量体(e)の割合は、単量体混合物(100質量%)� ��うち、0~20質量%が好ましく、摩擦耐久性の� �から、0.1~15質量%がより好ましく、0.5~10質量% が特に好ましい。
 単量体(f)の割合は、単量体混合物(100質量%)� ��うち、0~30質量%が好ましく、0~20質量%がより 好ましい。
 単量体(a)の割合が30質量%以上の場合、単量� ��(c)の割合/単量体(b)の割合の質量比は、0~2が 好ましく、0~1がより好ましい。
 単量体(a)の割合が30質量%未満の場合、単量� ��(c)の割合/単量体(b)の割合の質量比は、0.05� �30以下が好ましく、0.1超25以下がより好まし� ��。

 本発明の撥水撥油剤組成物は、共重合体( A)が媒体中に粒子として分散していることが� ��ましい。共重合体(A)の平均粒子径は、10~1000 nmが好ましく、10~300nmがより好ましく、10~250nm が特に好ましい。平均粒子径が該範囲であれ ば、界面活性剤、分散剤等を多量に用いる必 要がなく、撥水性が良好であり、染色された 布帛類を処理した場合に色落ちが発生せず、 媒体中で分散粒子が安定に存在できて沈降す ることがない。共重合体(A)の平均粒子径は、 動的光散乱装置、電子顕微鏡等により測定で きる。

 エマルションの固形分濃度は、撥水撥油� ��組成物の製造直後は、エマルション(100質量 %)中、20~40質量%が好ましい。なお、該固形分� ��度は、共重合体(A)の他、乳化剤も含む濃度� ��ある。エマルションにおける共重合体(A)の� ��有割合は、撥水撥油剤組成物の製造直後は� ��18~40質量%が好ましい。

 本発明の撥水撥油剤組成物の固形分濃度は� ��物品の処理時は、撥水撥油剤組成物(100質量 %)中、0.2~5質量%が好ましい。
 エマルションまたは撥水撥油剤組成物の固� ��分濃度は、加熱前のエマルションまたは撥� ��撥油剤組成物の質量と、120℃の対流式乾燥� ��にて4時間乾燥した後の質量とから計算され る。

 以上説明した本発明の撥水撥油剤組成物� ��あっては、単量体(a)に基づく構成単位と単� ��体(b)に基づく構成単位とを有し、かつ単量� ��(a)に基づく構成単位の割合の多い共重合体( A)を含むため、物品の表面に充分な動的撥水� ��および風乾後撥水性を付与できる。

 また、本発明の撥水撥油剤組成物にあって� ��、単量体(c)に基づく構成単位を有さない場� ��、または、単量体(c)として化合物(1)を用い� ��場合、または、炭素数が8以上のR ^F 基を有する場合であっても共重合体(A)の精製 度合いと重合反応の度合い(conversion)が極めて 高い場合は、環境への影響が指摘されている 、パーフルオロオクタン酸(PFOA)やパーフルオ ロオクタンスルホン酸(PFOS)およびその前駆体 、類縁体の含有量(固形分濃度20%とした場合� �含有量)を特願2007-333564に記載の方法によるLC -MS/MS(高速液体クロマトグラフ質量分析計)の� ��析値として検出限界以下にすることができ� ��。

<物品>
 本発明の撥水撥油剤組成物は、物品の撥水� ��油処理に用いられる。
 本発明の撥水撥油剤組成物で処理される物� ��としては、繊維(天然繊維、合成繊維、混紡 繊維等。)、各種繊維製品、不織布、樹脂、� �、皮革、金属、石、コンクリート、石膏、� �ラス等が挙げられる。

 処理方法としては、たとえば、公知の塗工� ��法によって物品に撥水撥油剤組成物を塗布� ��たは含浸した後、乾燥する方法が挙げられ� ��。
 さらに、帯電防止加工、柔軟加工、抗菌加� ��、消臭加工、防水加工等を行ってもよい。
 防水加工としては、防水膜を付与する加工� ��挙げられる。防水膜としては、ウレタン樹� ��やアクリル樹脂から得られる多孔質膜、ウ� ��タン樹脂やアクリル樹脂から得られる無孔� ��膜、ポリテトラフルオロエチレン膜、また� ��これらを組み合わせた透湿防水膜が挙げら� ��る。

 本発明の撥水撥油剤組成物を用いて物品� ��処理すると、高品位な撥水撥油性を物品に� ��与できる。また、基材表面への接着性に優� ��、低温でのキュアリングでも撥水撥油性を� ��与できる。また、摩擦や洗濯による性能の� ��下が少なく、加工初期の性能を安定して維� ��できる。また、紙へ処理した場合は、低温� ��乾燥条件でも、優れたサイズ性、撥水撥油� ��を紙に付与できる。樹脂、ガラスまたは金� ��表面などに処理した場合には、物品への密� ��性が良好で造膜性に優れた撥水撥油性皮膜� ��形成できる。