TITRE : Composition blanchissante utile pour la préparation de formulations cosmétiques

La présente invention concerne une composition blanchissante utile pour la préparation de formulations cosmétiques ayant un effet blanchissant, couvrant et/ou opacifiant.

Le dioxyde de titane (T1O2) est utilisé dans de multiples applications allant des peintures, revêtements, textiles jusqu’aux produits cosmétiques et pharmaceutiques. C’est un des pigments ayant l’indice de réfraction le plus élevé, et ses propriétés blanchissantes, opacifiantes, couvrantes et de réduction de teinte sont inégalées pour le moment. Toutefois, son utilisation est aujourd’hui remise en cause en raison de : son interdiction en agroalimentaire par le gouvernement français, sa classification à venir au règlement CLP (en anglais : Classification, Labelling, Packaging) (règlement (CE) n° 1272/2008 du Parlement européen relatif à la classification, à l'étiquetage et à l'emballage des substances chimiques et des mélanges sur la classification, l’étiquetage et l’emballage des substances et des mélanges) en tant que cancérogène de catégorie 2 par inhalation pour les mélanges mis sur le marché sous forme de poudre contenant 1 % ou plus de particules ayant un diamètre aérodynamique < 10 pm, son impact en cas d’exposition orale.

Il existe donc un besoin de développer un produit de remplacement présentant des propriétés blanchissantes, opacifiantes et/ou couvrantes conformes aux besoins de différentes applications cosmétiques.

En outre, le procédé de préparation des formulations cosmétiques comprend le mélange des différents constituants de la formulation cosmétique. Ce procédé est facilité lorsque des produits « tout-en-un » comprenant plusieurs des constituants de la formulation cosmétique peuvent être utilisés à la place des constituants pris isolément. Ainsi, le procédé comprend moins d’étapes, fait intervenir moins de produits de départ, et les pertes de constituants parfois onéreux qui peuvent se produire lors de l’introduction séparée de chaque constituant peuvent être minimisées.

Il existe donc également un besoin de fournir un produit « tout-en-un» pour la préparation de formulations cosmétiques ayant un effet blanchissant, couvrant et/ou opacifiant.

A cet effet, l’invention concerne une composition blanchissante comprenant (voire consistant en) : - de 0 à 30% en poids, de préférence de 1 à 30% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci,

- de 70 à 100% en poids, de préférence de 70 à 99% en poids, d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 0,9 à 5,0, de préférence de 0,9 à 4,6, de préférence de 0,9 à 3,0, de préférence de 0,9 à 2,9, préférentiellement de 0,9 à 2,5, plus préférentiellement de 0,9 à 2,0, la composition blanchissante étant exempte de dioxyde de titane.

Dans la présente demande, les teneurs en constituants sont exprimées en poids.

La composition blanchissante comprend de 75 à 100% en poids d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore.

Le mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore confère des effets blanchissants et permet avantageusement de remplacer le dioxyde de titane. Afin d’éviter les effets indésirables du dioxyde de titane rappelés ci-dessus, les compositions blanchissantes selon l’invention, et de préférence les formulations cosmétiques qui les comprennent, sont exemptes de dioxyde de titane.

Une formulation cosmétique comprenant à la fois du nitrure de bore et de l’oxyde de zinc est plus opaque qu’une formulation cosmétique ne comprenant que du nitrure de bore, ou qu’une formulation cosmétique ne comprenant que de l’oxyde de zinc, ce qui montre un effet synergique de l’utilisation combinée du nitrure de bore et de l’oxyde de zinc sur l’opacité conférée.

Le nitrure de bore a un très fort pouvoir de réduction de teinte et blanchissant. Cependant, lorsqu’il est utilisé seul, il confère une teinte terne aux formulations cosmétiques, moins saturée pour l’application fond de teint (paramètre C ^* < 20) et jaunâtre pour l’application rouge à lèvres (paramètre b*>2) en comparaison à l’utilisation du dioxyde de titane pour lequel la teinte reste intense. L’utilisation combinée d’oxyde de zinc et nitrure de bore permet de compenser et amoindrir ce phénomène, voire de l’éviter dans la formulation cosmétique dans laquelle la composition blanchissante est introduite.

Le nitrure de bore neutralise généralement la teinte bleue conférée par l’oxyde de zinc à la formulation cosmétique dans laquelle il est introduit et l’oxyde de zinc neutralise la teinte jaune conférée par le nitrure de bore à la formulation cosmétique dans laquelle il est introduit, permettant ainsi d’obtenir une teinte plus neutre pour la formulation cosmétique comprenant à la fois de l’oxyde de zinc et du nitrure de bore, ce qui est particulièrement avantageux pour certaines applications en maquillage. De plus l’oxyde de zinc neutralise la faible valeur de saturation conférée par le nitrure de bore à la formulation dans laquelle il est introduit, ce qui est aussi particulièrement avantageux pour certaines applications en maquillage.

De préférence, le nitrure de bore est sous forme de particules de configuration hexagonale. Cette configuration permet en effet d’obtenir un bon pouvoir blanchissant et opacifiant. La morphologie des particules est de préférence quasi-graphitique ou turbostratique, de manière particulièrement préférée turbostratique, ces morphologies conférant le meilleur pouvoir opacifiant.

De préférence, le nitrure de bore est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 1 à 30 pm, de préférence de 2 à 8 pm. Plus le diamètre moyen est petit, plus le nitrure de bore a des propriétés opacifiantes.

Le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 0,9 à 5,0, de préférence de 0,9 à 4,6, de préférence de 0,9 à 3,0, de préférence de 0,9 à 2,9, préférentiellement de 0,9 à 2,5, plus préférentiellement de 0,9 à 2,0, ce qui permet d’optimiser l’opacité conférée à la formulation cosmétique par la composition blanchissante.

De préférence, l’oxyde de zinc est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 30 nm à 20 pm, de préférence de 100 nm à 3 pm.

La formulation cosmétique peut comprendre d’autres agents blanchissants que l’oxyde de zinc et le nitrure de bore ou en être exempte. Lorsqu’ils sont présents, ceux-ci sont de préférence choisis parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci, présent en une teneur de 0 à 30% en poids par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. Lorsque la composition blanchissante comprend un mélange de deux ou plus de ces agents blanchissants, la teneur de 0 à 30% en poids correspond à la teneur cumulée de ceux-ci.

Le sel de citrate est de préférence du citrate de calcium ou de sodium, de manière particulièrement préférée du citrate de tricalcium.

De préférence :

- le kaolin éventuellement calciné est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 0,4 à 15 pm, de préférence de 0,4 à 2,0 pm, et/ou

- le sel de citrate est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 1 ,0 à 10 pm, de préférence de 1 ,0 à 4,0 pm, et/ou

- le mica est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 1 ,0 à 10 microns, de préférence de 2,0 à 7,0 pm, et/ou - l’oxyde de cérium est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 1 ,0 à 50 pm, de préférence de 15 à 30 pm.

De préférence, en plus d’être exempte de dioxyde de titane, la composition blanchissante est exempte de l’un, ou de deux, ou de trois des agents blanchissants choisis parmi l’oxychlorure de bismuth, l’oxyde de magnésium et le carbonate de calcium. Les inventeurs ont en effet observé que ces agents blanchissants dégradent les propriétés de la composition blanchissante dans laquelle ils sont introduits.

Les particules du nitrure de bore et/ou de l’oxyde de zinc et/ou de(des) l’agent(s) blanchissant(s) lorsqu’il(s) est(sont) présent(s) peuvent avoir subi un traitement de surface hydrophobe, hydrophile, lipophobe, lipophile et/ou anti-photocatalytique.

Les traitements hydrophobes sont par exemple réalisés avec :

- un dérivé de silicone de préférence choisi parmi methicone, dimethicone, hydrogen dimethicone, triethoxypolydimethylsiloxyethyl hexyl dimethicone, polypropylsilsesquioxane

- un dérivé de dimethicone de préférence choisi parmi cetyl dimethicone, methicone/dimethicone copolymer, dimethiconol stéarate, cetyl dimethicone,

- un dérivé de silane de préférence choisi parmi triethoxycaprylylsilane, N-octadecyl- triethoxysilane, 2-[methoxy(polyethyleneoxy)6-9 propyl]trimethoxysilane, poly(diethylsiloxane), methoxytrimethylsilane, dimethoxydimethylsilane, hydrogen methyl polysiloxane, dimethylpolysiloxane,

- un dérivé d’acrylates de préférence l’acrylate dimethicone copolyol,

- un dérivé d’oléfine de préférence polyethylene et polyethylene oxydé,

- un céramide de préférence hydroxypropyl bispalmitamide MEA,

- un dérivé fluoré de préférence choisi parmi ammonium C6-16 perfluoroalkylethyl phosphate, C9-13 perfluoroalcohol phosphoric acid, sodium perfluorohexylethyl phosphate, perfluoroalkyl ethyl-triethoxysilane, DEA C8-C18 perfluoroalkylethylphosphate,

- un dérivé phospholipidique de préférence choisi parmi lécithine et lécithine hydrogénée,

- une cire de préférence choisie parmi cire d’abeille, cire de carnauba, cire de candelilla, Cire de rose et autres cires florales telles que mimosa, lavande, camomille.

- un dérivé d’acides gras de préférence choisi parmi l’huile de jojoba, l’ester d’olive stéarylique hydrogéné, beurre d’avocat, glycolipides (pseudozyma tsukubaensis/huile d’olive/glycérine/ ferment de protéines de soja), magnésium myristate, magnésium stéarate, aluminium dimyristate, aluminium stéarate, cetyl alcohol, isostearyl sebacate, isopropyl titanium triisostearate, caprylic/capric triglycéride, huile de camélia hydrogénée, huile végétale hydrogénée, extrait d’huile d’aloe vera, huile de coco. - un dérivé de d’aminoacides de préférence choisi parmi lauroyl lysine, stearoil glutamic acid, sodium myristoyl glutamate, disodium stearoyl glutamate, aluminium lauroyl glutamate,

- un acide de préférence choisi parmi acide phytique, acide hyaluronique et acide stéarique.

Les traitements hydrophiles sont par exemple réalisés avec :

- un dérivé dimethicone de préférence choisi parmi PEG-12 dimethicone, PEG-8 methyl ether triethoxysilane,

- un dérivé silane, de préférence methoxy PEG-10 propyltrimethoxysilane,

- un dérivé d’acide gras de préférence sodium glycérophosphate,

- une oléfine de préférence sodium C14-16 olefin sulfonate,

- un polysaccharide de préférence choisi parmi cellulose microcristalline, chitosan, algin, galactoarabinan,

- la silice.

Le traitement lipophile est par exemple réalisé avec un copolymère d’acrylate.

Le traitement anti photocatalytique est par exemple réalisé avec de l’aluminium et/ou silice.

Les modes de réalisation décrits ci-dessus s’appliquent à chacune des alternatives décrites ci-après.

La composition blanchissante selon l’invention est particulièrement adaptée à être utilisée dans une formulation cosmétique utile comme poudre compacte, rouge à lèvres, savon et/ou fond de teint, de préférence utile comme poudre compacte, rouge à lèvres et/ou fond de teint.

Selon une première alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée) :

- de 0 à 10% en poids, de préférence de 0 à 5% en poids, notamment de 1 à 5% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium et un mélange de ceux-ci,

- de 90 à 100% en poids, de préférence de 95 à 100% en poids, notamment de 95 à 99% en poids, d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 0,9 à 3,0, de préférence de 0,9 à 2,9, de préférence de 0,9 à 2,5, de préférence de 1 ,3 à 3,0, de préférence de 1 ,5 à 3,0. Une composition blanchissante selon la première alternative est particulièrement adaptée à être utilisée dans une formulation cosmétique utile comme poudre compacte, rouge à lèvres et/ou fond de teint, en particulier comme fond de teint.

Une proportion de 90 à 100% en poids, de préférence de 95 à 100% en poids, du mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore permet que la composition blanchissante confère des propriétés opacifiantes, couvrantes et de clarté améliorées à la formulation cosmétique dans laquelle elle est introduite.

Dans un premier mode de réalisation de cette première alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) :

- de 30 à 40% en poids, de préférence 36% en poids, de nitrure de bore, et

- de 60 à 70% en poids, de préférence 64% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. De préférence, dans ce premier mode de réalisation de cette première alternative, la composition blanchissante est exempte de kaolin éventuellement calciné, d’oxyde de cérium, de sel de citrate et de mica.

Dans un deuxième mode de réalisation de cette première alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) :

- de 1 à 10% en poids, de préférence de 3 à 7% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium et un mélange de ceux-ci,

- de 20 à 40% en poids, de préférence de 24% à 38% en poids, de nitrure de bore, et

- de 55 à 75% en poids, de préférence de 57% à 71% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 0,9 à 3,0, de préférence de 1 ,3 à 3,0.

De préférence, la composition blanchissante est constituée de :

- 5% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium et un mélange de ceux-ci, de préférence de l’oxyde de cérium,

- 26% en poids de nitrure de bore, et

- 69% en poids d’oxyde de zinc.

De préférence, la composition blanchissante est constituée de :

- 5% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium et un mélange de ceux-ci, de préférence du kaolin éventuellement calciné,

- 36% en poids de nitrure de bore, et

- 59% en poids d’oxyde de zinc. Selon une deuxième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée) :

- de 0 à 25% en poids, de préférence de 1 à 25% en poids, d’un agent blanchissant, choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate et un mélange de ceux-ci, et

- de 75 à 100% en poids, de préférence de 75 à 99% en poids, d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 1 ,5 à 3,0.

Une composition blanchissante selon la deuxième alternative est particulièrement adaptée à être utilisée dans une formulation cosmétique utile comme poudre compacte, rouge à lèvres et/ou fond de teint, en particulier comme rouge à lèvres. Les formulations cosmétiques utiles comme fond de teint nécessitent généralement plus de couvrance et de réduction de teinte que les formulations cosmétiques utiles comme rouges à lèvres. Le pourcentage de nitrure de bore pour une composition blanchissante destinée à une formulation cosmétique utile comme rouges à lèvre peut donc être abaissé par rapport à celui de la première alternative.

Dans un premier mode de réalisation de cette deuxième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) :

- de 25 à 30% en poids, de préférence 27% en poids, de nitrure de bore, et

- de 70 à 75% en poids, de préférence 73% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. De préférence, dans ce premier mode de réalisation de cette deuxième alternative, la composition blanchissante est exempte de kaolin éventuellement calciné, d’oxyde de cérium, de sel de citrate et de mica.

Dans un deuxième mode de réalisation de cette deuxième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) :

- de 10 à 25% en poids, de préférence de 15 à 25% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate et un mélange de ceux-ci,

- de 20 à 40% en poids, de préférence de 25% à 30% en poids, de nitrure de bore, et

- de 50 à 60% en poids, de préférence de 50% à 55% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 1 ,3 à 3,0. De préférence, la composition blanchissante est constituée de : - 20% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate et un mélange de ceux-ci,

- 28% en poids de nitrure de bore, et

- 52% en poids d’oxyde de zinc.

De préférence, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) :

- 20% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate et un mélange de ceux-ci,

- 26% en poids de nitrure de bore, et

- 54% en poids d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore.

Selon une troisième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée) :

- de 0 à 10% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci,

- de 90 à 100% en poids, de préférence de 90 à 99% en poids, d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 3,5 à 5,0, de préférence de 4,0 à 5,0.

Une composition blanchissante selon la troisième alternative est particulièrement adaptée à être utilisée dans une formulation cosmétique utile comme poudre compacte, rouge à lèvres, savon et/ou fond de teint, en particulier comme savon, notamment comme savon solide.

La blancheur en masse conférée est plus importante pour l’application savon solide que la réduction d’une teinte liée à sa charge pigmentaire ou la couvrance sur la peau ou les lèvres. C’est pourquoi un fort pourcentage d’oxyde de zinc est utilisé au sein du mélange nitrure de bore / oxyde de zinc (ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore élevé).

De préférence, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) :

- de 0 à 10% en poids, de préférence de 2 à 8% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci,

- de 10 à 30% en poids, de préférence de 13% à 22% en poids, de nitrure de bore, et

- de 70 à 90% en poids, de préférence de 70% à 85% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 3,5 à 5,0, de préférence de 4,0 à 5,0.

Dans un premier mode de réalisation de cette troisième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) :

- 5% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci,

- de 18 à 19% en poids de nitrure de bore, et

- de 76 à 77% en poids d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore.

Dans un deuxième mode de réalisation de cette troisième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) :

- de 15 à 20% en poids de nitrure de bore, et

- de 80 à 85% en poids d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. De préférence, dans ce deuxième mode de réalisation de cette troisième alternative, la composition blanchissante est exempte de kaolin éventuellement calciné, d’oxyde de cérium, de sel de citrate et de mica.

Selon une quatrième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée) :

- de 0 à 30% en poids, notamment de 1 à 30% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, et un mélange de ceux-ci,

- de 70 à 100% en poids, notamment de 70 à 99% en poids, de préférence de 90 à 99% en poids, d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 0,9 à 3,0, de préférence de 0,9 à 2,9, de préférence de 0,9 à 2,5, de préférence de 0,9 à 2,0.

Une composition blanchissante selon la quatrième alternative est particulièrement adaptée à être utilisée dans une formulation cosmétique utile comme poudre compacte, rouge à lèvres et/ou fond de teint, en particulier comme poudre compacte.

Dans un premier mode de réalisation de cette quatrième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) : - de 33 à 40% en poids, de préférence 36% en poids, de nitrure de bore, et

- de 60 à 67% en poids, de préférence 64% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. De préférence, dans ce premier mode de réalisation de cette quatrième alternative, la composition blanchissante est exempte de kaolin éventuellement calciné, d’oxyde de cérium, de sel de citrate et de mica.

Dans un deuxième mode de réalisation de cette quatrième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) :

- de 0 à 10% en poids, de préférence 5% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, et un mélange de ceux-ci, de préférence le kaolin,

- de 32 à 40% en poids, de préférence 36% en poids, de nitrure de bore, et

- de 55 à 63% en poids, de préférence 59% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore.

Dans un troisième mode de réalisation de cette quatrième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) :

- de 15 à 30% en poids, de préférence 30% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, et un mélange de ceux-ci, de préférence le kaolin,

- de 30 à 37% en poids, de préférence 36% en poids, de nitrure de bore, et

- de 33 à 40% en poids, de préférence 34% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore.

La composition blanchissante est généralement préparée par mélange de ses constituants, par exemple dans un mélangeur Horizontal Lodige avec socs et émotteurs.

La composition blanchissante selon l’invention est adaptée pour être introduite dans une formulation cosmétique.

La présente invention concerne donc également l’utilisation d’une composition blanchissante selon l’invention pour la préparation d’une formulation cosmétique. L’invention concerne également un procédé de préparation d’une formulation cosmétique comprenant l’ajout d’une composition blanchissante selon l’invention à une formulation cosmétique.

La composition blanchissante selon l’invention correspond à un « produit tout-en- un » adapté pour être introduit dans une formulation cosmétique. L’utilisation de la composition blanchissante est avantageuse économiquement puisqu’il est possible d’introduire en une seule étape ses différents composants, ce qui conduit à un gain de temps et peut minimiser les pertes de composés en cours de production.

Les inventeurs ont découvert qu’une formulation cosmétique comprenant la composition blanchissante selon l’invention a un effet blanchissant, opacifiant et/ou couvrant, de préférence à la fois des effets blanchissant, opacifiant et couvrant.

Selon un deuxième objet, l’invention concerne l’utilisation d’une composition blanchissante telle que définie ci-dessus pour conférer des propriétés opacifiante, blanchissante et/ou couvrante, de préférence opacifiante, blanchissante et couvrante, à une formulation cosmétique.

L’invention concerne également un procédé d’amélioration des propriétés opacifiante, blanchissante et/ou couvrante d’une formulation cosmétique comprenant l’ajout à celle-ci d’une composition blanchissante selon l’invention.

La méthode CIE Lab L ^* a ^* b ^* permet de réaliser des mesures colorimétriques. Le paramètre L ^* indiquant la clarté et les paramètres a ^* et b ^* indiquant la teinte selon deux axes : l’axe vert-rouge pour a* et l’axe bleu-jaune pour b ^* . Des valeurs négatives dans l’axe b ^* indiquent une couleur de plus en plus bleu et des valeurs positives une couleur de plus en plus jaune. De même des valeurs négatives dans l’axe a* indiquent une couleur de plus en plus verte et des valeurs positives une couleur de plus en plus rouge. Le dE (delta E, DE* ou AE _ab ) permet de mesurer l’écart de couleur entre une couleur 1 et une couleur 2 selon la formule suivante :

DE ^* = V(AL *) ² + (Da *) ² + (D ^ή *) ² dans laquelle :

AL ^* est la différence du paramètre L ^* entre la couleur 1 et la couleur 2,

Aa ^* est la différence du paramètre a ^* entre la couleur 1 et la couleur 2, et

Ab ^* est la différence du paramètre b ^* entre la couleur 1 et la couleur 2.

La propriété couvrante de la composition blanchissante est sa capacité à couvrir une autre couleur sur la peau ou sur les lèvres. Elle est déterminée en appliquant une formulation cosmétique comprenant la composition blanchissante sur la peau, typiquement l’avant-bras sur la partie intérieure, ou les lèvres et en la classant en « couvrant », « moyennement couvrant », « légèrement couvrant » ou « non couvrant ».

La propriété opacifiante de la composition blanchissante est sa capacité à intercepter la lumière. Les propriétés opacifiantes d’une formulation cosmétique comprenant la composition blanchissante peuvent être déterminées en l’appliquant sur une carte à contraste noire et blanche (par exemple Leneta Type noir et blanc) avec un tire film automatique de préférence réglé à une épaisseur de 156 microns, puis en mesurant l’opacité du film sur la surface noire de la carte à contraste et l’opacité du film sur la surface blanche de la carte à contraste. Cette opacité peut être mesurée par réflectance au spectrophotomètre (par exemple avec un spectrophotomètre Konica Minolta CM-5).

La mesure d’opacité en % est donnée par la formule suivante

Mesure d'opacité sur la surface noire Mesure d'opacité sur la surface blanche xlOO

Cette méthode est analogue à celle décrite dans la norme ISO 2471 de 2008 relative à la détermination de l’opacité sur fond papier pour l’industrie du papier et du carton.

Une mesure d’opacité inférieure à 50% correspond à un film transparent et une mesure d’opacité supérieure à 50% correspond à un film opaque. Pour une application de la formulation cosmétique comme fond de teint, une mesure d’opacité supérieure à 88 % est requise.

En outre, une formulation cosmétique comprenant la composition blanchissante selon l’invention est susceptible de réduire la teinte. Il s’agit de la capacité de la composition blanchissante à faire blanchir, à éclaircir la teinte, à « réduire la teinte » d’une couleur. Cette capacité est évaluée grâce au paramètre L ^* défini ci-dessus.

Selon un troisième objet, l’invention concerne une formulation cosmétique comprenant la composition blanchissante définie ci-dessus.

La formulation cosmétique peut avoir une forme quelconque : solide éventuellement pulvérulent, liquide, gel. Il peut s’agir d’une formulation aqueuse, huileuse, en émulsion (émulsion huile dans eau ou eau dans l’huile par exemple). La formulation cosmétique peut être un produit de nettoyage (savon ou shampoing par exemple) ou un produit de maquillage (notamment une poudre, de préférence une poudre compacte, un fond de teint ou un rouge à lèvres).

Selon une première alternative, la formulation cosmétique est un fond de teint, et elle comprend la composition blanchissante selon la première alternative définie ci-dessus. La formulation cosmétique comprend notamment de 11 à 30 % en poids, de préférence de 13 à 20% en poids, de la composition blanchissante selon la première alternative définie ci-dessus par rapport au poids de la formulation cosmétique.

Selon une deuxième alternative, la formulation cosmétique est un rouge à lèvres, et elle comprend la composition blanchissante selon la deuxième alternative définie ci-dessus. La formulation cosmétique comprend notamment de 10 à 30 % en poids, de préférence de 12 à 20 % en poids, de la composition blanchissante selon la deuxième alternative définie ci-dessus par rapport au poids de la formulation cosmétique.

Selon une troisième alternative, la formulation cosmétique est un savon, de préférence un savon solide, et elle comprend la composition blanchissante selon la troisième alternative définie ci-dessus. La formulation cosmétique comprend notamment de 0,1 à 2,0% en poids de la composition blanchissante selon la troisième alternative définie ci-dessus par rapport au poids de la formulation cosmétique.

Selon une quatrième alternative, la formulation cosmétique est une poudre compacte, et elle comprend la composition blanchissante selon la quatrième alternative définie ci-dessus. La formulation cosmétique comprend notamment de 10 à 30 % en poids de la composition blanchissante selon la quatrième alternative définie ci-dessus. L’invention est illustrée par les exemples qui suivent.

EXEMPLES

Dans les exemples, les matières premières suivantes ont été utilisées :

Nitrure de bore (nom commercial CARESS BN02) de Bent Tree Industries.

Dioxyde de titane anatase (nom commercial Unipure White LC981 ) de Sensient Cosmetic Technologies

Oxyde de zinc de Sensient Cosmetic Technologies

Oxychlorure de bismuth (nom commercial Bismuth oxychloride 3N BI-OCLI-03) de American Eléments

Oxyde de cérium (nom commercial Cérium Oxide CE-0X-02R-P) de American Eléments Kaolin (Nom commercial Imercare Opaque) de Imerys

Oxyde de magnésium (nom commercial Magnésium Oxide heavy) de Paul Lohmann Citrate de tricalcium (nom commercial Tricalcium citrate M1098) de Jungbunzlauer Mica (nom commercial Mica 8 R2041) de Sensient Cosmetic Technologies Mélange d’hydroxyapatite et carbonate de calcium (nom commercial Omyaskin 100-OG) de Omya

Dans les exemples qui suivent, les expressions « formule », « formulation » et « formulation cosmétiques » sont équivalentes.

Les différentes formules ont été évaluées en termes d’opacité, pouvoir blanchissant- clarté (L ^* ), couvrance, teinte (a ^* , b ^* ) et saturation (C ^* ) selon les paramètres le plus pertinents à chaque application et détaillés ci-après.

Pour prendre les mesures L, a, b des différentes formules un spectrophotomètre CM-5 de Konica Minolta avec un logiciel CM-S100W Spectra Magic NX a été utilisé. Les formules de fonds de teint et rouges à lèvres ont été coulées sur un godet transparent en plastique pour effectuer la mesure des différents paramètres colorimétriques.

Les propriétés opacifiantes ont été déterminées par la méthode décrite ci-dessus. A l’aide d’un tire film, éventuellement un tire film chauffant pour les formules de rouge à lèvres, un film de 156 microns d’épaisseur a été tiré sur une carte de contraste noire et blanche (carte de contraste Leneta Type noir et blanc). Un spectrophotomètre CM-5 De Konica Minolta avec un logiciel CM-S100W Spectra Magic NX a été utilisé pour acquérir les mesures d’opacité du film.

Pour déterminer les propriétés couvrantes des formules, huit panélistes ont testé les différentes formules à l’avant de l’avant-bras sur la partie intérieure et les ont classées avec les termes « couvrant », « moyennement couvrant », « légèrement couvrant » ou « non couvrant ».

Les bornes négatives sont des formules exemptes de composé blanchissant. Comme détaillé ci-dessous, dans tous les cas, ces bornes négatives donnent des résultats de couvrance, d’opacité et de clarté bien moindres que les formules selon l’invention comprenant une composition blanchissante.

Exemple 1 : Compositions blanchissantes pour fond de teint

1.1. Préparation de compositions blanchissantes

Les compositions blanchissantes ayant la composition détaillée au tableau 1 ont été préparées.

[Table 1]

Tableau 1 : Compositions des compositions blanchissantes, les proportions étant exprimées en poids/poids

Mode opératoire de réalisation de chaque BLEND : Mélange en utilisant un moulin à épices Waring commercial by cuisinart PRO-PREP CHOPPER GRINDER Cuve CHOP avec une agitation de 2 x 15 sec (grattage entre les 2 tours).

1.2. Préparation de formulations cosmétiques de type eau dans l’huile TW1920 Total adéquation avec un environnement silicone et utiles comme fond de teint 1.2.1. Choix des compositions blanchissantes les plus adaptées

Les formulations cosmétiques de type eau dans l’huile avec un environnement silicone et utiles comme fond de teint ayant la composition détaillée au tableau 2 ont été préparées. [Table 2]

Tableau 2 : Compositions des formulations cosmétiques de type eau dans l’huile TW1920 Total adéquation avec un environnement silicone et utiles comme fond de teint, les proportions étant exprimées en poids/poids

Mode opératoire :

Homogénéiser avec l’agitateur la phase A pendant 5 min à 500 rpm. Disperser la phase B sous agitation dans la phase A pendant 10 minutes à 800 rpm. Ajouter la phase C à la A+B à faible agitation au début puis augmenter l’agitation à 800 rpm pendant 10 min. Ajouter la phase D à la phase A+B+C sous agitation.

Broyer à la tricylindre (Tricylindre Montceram Exakt 50 i .) les pigments de la phase E avec phase F si phase F puis rajouter la phase E+ F au reste de la formule à 500 rpm.

La formulation a été réalisée soit avec 10% de T1O2 (borne positive ou standard), soit avec 10% de chaque BLEND (formulation selon l’invention), soit avec 10 % de nitrure de bore (comparatif), soit avec 10 % d’oxyde de zinc (comparatif), soit en l’absence de composé blanchissant (borne négative).

Pour le standard, le dioxyde de titane Unipure White LC981 a été choisi car il s’agit d’une référence de dioxyde de titane anatase, ce dernier étant plus couvrant que le dioxyde de titane rutile. Les paramètres opacité et clarté, le paramètre teinte (qui comprend les paramètres a et b ^* et la saturation qui comprendra le paramètre C ^* ) de la formulation cosmétique sont les plus déterminants pour l’application fond de teint.

1.2.1.1 . Viscosité

Le tableau 3 ci-dessous fournit les viscosités mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 2.

[Table 3]

LVTJO Aiguille LV3 Viscosité TW 1920 avec 10% de Blanc

La formule avec de l’oxyde de zinc a une viscosité plus élevée que la formule avec du nitrure de bore, mais peu importe les ingrédients utilisés dans la formule, la viscosité est dans la fourchette usuelle pour un fond de teint. 1.2.1.2. Opacité et couvrance

Le tableau 4 ci-dessous fournit les résultats d’opacité des formulations cosmétiques du tableau 2. [Table 4]

Tableau 4 : Opacité des formulations cosmétiques

La formulation cosmétique comprenant le BLEND 4 FDT (constitué de nitrure de bore et d’oxyde de zinc) donne de meilleurs résultats d’opacité que celles comprenant les matières premières individuellement (formulation cosmétique dans laquelle le composé blanchissant est soit le nitrure de bore, soit l’oxyde de zinc), ce qui montre un effet synergique du nitrure de bore et de l’oxyde de zinc.

Le BLEND 10 FDT et le BLEND 11 FDT, dont les teneurs en mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore ne sont que de 80%, confèrent une opacité et une couvrance moindres à la formulation dans laquelle elles sont introduites. Augmenter la teneur en mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore au sein de la composition blanchissante permet d’améliorer l’opacité conférée, comme le montre la comparaison des résultats obtenus avec BLEND 8 NEW et 9 NEW (teneur ZnO+BN de 95%) avec respectivement ceux des BLEND 8 et 9 (teneur ZnO+BN de 80%). Parmi les formulations testées comprenant des compositions blanchissantes multi composantes, les formulations cosmétiques comprenant le BLEND 4 FDT, BLEND 8 NEW FDT, BLEND 9 NEW FDT et le BLEND 9 FDT sont celles donnant la meilleure opacité. Le BLEND 9 NEW FDT confère à la formulation une opacité presque au niveau de celle conférée par le dioxyde de titane.

1.2.1.2. Mesures colorimétriques LAB sur godet

Le tableau 5 ci-dessous fournit les mesures colorimétriques mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 2.

[Table 5]

Tableau 5 : un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976.

La composition ne comprenant que le nitrure de bore (formulation BN) confère une meilleure clarté à la formulation dans laquelle elle est introduite que le dioxyde de titane (ce qui est observable aussi à l’œil nu). Toutefois, le nitrure de bore manque de saturation (paramètre C ^* <20) conférant une teinte terne aux formulations de fond de teint qui n’est pas adéquat avec l’utilisation de la formulation en fond de teint.

Le zinc oxyde utilisé seul (formulation ZnO) ne confère pas d’effet significatif sur la clarté.

Le BLEND 4 FDT est celui avec les meilleurs résultats. L’oxyde de zinc enlève le côté « terne » apporté par le nitrure de bore.

Les résultats de clarté et de couvrance du BLEND 7 FDT (comparatif - ratio ZnO/BN de 6,9) ne sont pas satisfaisants. Les BLEND 10 FDT et 11 FDT (teneurs en mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore de 80% seulement) non plus.

Les BLENDS FDT 4, 8 et 9 confèrent à la formulation dans laquelle ils sont introduits les meilleurs résultats en termes de clarté, ce qui est confirmé par les observations à l’œil nu. La clarté n’est pas aussi bonne que celle conférée par le dioxyde de titane (standard), mais en comparaison des résultats de la formule sans dioxyde de titane (borne négative), ces compositions blanchissantes utilisées à 10 % en poids par rapport au poids de la formulation confèrent une clarté qui se rapproche à 80% des résultats obtenus avec le dioxyde de titane (standard).

Augmenter la teneur en mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore au sein de la composition blanchissante permet d’améliorer la clarté conférée, comme le montre la comparaison des résultats obtenus avec BLEND 8 NEW et 9 NEW (teneur ZnO+BN de 95%) avec respectivement ceux des BLEND 8 et 9 (teneur ZnO+BN de 80%).

Au vu des résultats d’opacité et colorimétriques, les BLENDS 4, 8 NEW et 9 NEW sont les plus performants en termes d’opacité, couvrance et pouvoir blanchissant.

1.2.2. Détermination de la teneur optimale en composition blanchissante au sein de la formulation cosmétique

Afin de rechercher le pourcentage optimal d’utilisation, des formules avec le BLEND 4 à 12,5, 15 et 20 % ont été réalisées. La formulation standard utilisée pour la comparaison reste toujours celle décrite ci-dessus (Formulation avec 10% de T1O2 (borne positive ou standard) du tableau 2) avec dioxyde de titane à 10 %, qui correspond au pourcentage moyen d’utilisation dans les formules du marché.

Les formulations cosmétiques de compositions détaillées au tableau 6 ont été préparées. [Table 6]

Tableau 6 : eau dans l’huile TW1920 Total adéquation avec un environnement silicone et utiles comme fond de teint, les proportions étant exprimées en poids/poids, avec une teneur variable en composition blanchissante BLEND

4

Des formulations identiques ont été préparées, sauf que la composition blanchissante BLEND 4 à 12,5% ou à 15% a été remplacée soit par BLEND 8 NEW à 12,5% ou à 15% soit par BLEND 9 NEW à 12,5% ou à 15%.

1.2.2.1. Opacité Le tableau 7 ci-dessous fournit les opacités mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 6.

[Table 7]

Tableau 7 : Opacité des formulations cosmétiques

Les résultats montrent que l’augmentation du pouvoir opacifiant avec l’augmentation de la teneur en BLEND 4 atteint un plateau entre 12,5 et 15%.

1.2.2.2. Mesures colorimétriques LAB sur godet

Le tableau 8 ci-dessous fournit les mesures colorimétriques et de couvrance mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 6.

[Table 8]

Tableau 8 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) et couvrance des différentes formules dans un espace chromatique

L ^* a ^* b ^* CIE 1976.

La clarté s’améliore avec l’augmentation de la teneur en composition blanchissante au sein de la formulation cosmétique, mais ce n’est pas le cas des autres paramètres colorimétriques tels que le delta E, donc le pourcentage optimal se situe bien entre 12,5 et 15%. Indépendamment du pourcentage, les trois BLENDS peuvent être considérés comme des alternatives au dioxyde de titane à 80-90% d’équivalence dans ce type d’environnement de formule qui est plutôt siliconé. Le BLEND 4 FDT est celui qui donne les meilleurs résultats surtout à 15%.

1.3. Préparation de formulations cosmétiques de type eau dans l’huile SCT4157 Natural Soy Infused Foundation et utiles comme fond de teint Des formulations cosmétiques ayant les compositions détaillées au tableau 9 ont été préparées.

[Table 9]

Tableau 9 : Compositions des formulations cosmétiques de type eau dans l’huile SCT4157 Natural Soy Infused Foundation et utiles comme fond de teint, les proportions étant exprimées en poids/poids

Mode opératoire :

Préparer la phase A et mélanger au Rayneri 10 min à 400 rpm Broyer C à la tricylindre et l’ajouter à la phase A sous agitation Préparer la phase B. Ajouter lentement B dans A sous agitation au Rayneri, Mélanger entre 500 rpm et 800 rpm pendant 30 min

Broyer les différents blancs à la tricylindre dans le Natpure feel M Eco, et ajouter E sous agitation au reste de la formule. Maintenir l’agitation 10 min à 100 rpm.

Le tableau 10 ci-dessous fournit les viscosités mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 9. [Table 10]

Tableau 10 : Viscosités (cP) mesurées avec un appareil Brookfield viscosimeter DV2T LVTJO Aiguille LV4 Viscosité SCT4157 TW 1920

La viscosité des différents BLENDS à 10% et 12,5% reste dans la gamme usuelle des formules commerciales. L’augmentation de pourcentage n’influence pas la viscosité des formules.

Les tableaux 11 à 13 ci-dessous fournissent les mesures d’opacité, colorimétriques et de couvrance pour les formulations cosmétiques du tableau 9. [Table 11]

Tableau 11 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976, opacité et couvrance des formulations cosmétiques comprenant 10% de T1O2, 10% de composition blanchissante ou exempt de composé blanchissant

[Table 12]

Tableau 12 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976, opacité et couvrance des formulations cosmétiques comprenant 12,5% de T1O2, 12,5% de composition blanchissante ou exempt de composé blanchissant

[Table 13]

Tableau 13 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976, opacité et couvrance des formulations cosmétiques comprenant 15% de T1O2, 15% de composition blanchissante ou exempt de composé blanchissant

A 10% en poids, les résultats des différentes compositions blanchissantes sont à 50 % de ceux obtenus avec 10% de dioxyde de titane pour la formule testée. Le BLEND 4 FDT est toujours celui avec les meilleurs résultats en termes et de clarté.

Les résultats s’améliorent avec l’augmentation de la teneur en composition blanchissante. A 12,5% en poids, les résultats des différentes compositions blanchissantes sont à 65 % de ceux obtenus avec 10% en poids de dioxyde de titane.

Quelle que soit la composition blanchissante, les meilleurs résultats sont obtenus à 15% de compositions blanchissante.

Les trois BLENDS, utilisés à une teneur de 15% en poids dans la formulation, peuvent être considérés comme des remplacements au dioxyde de titane avec une équivalence à 75% par rapport à une formule comprenant 10% en poids de dioxyde de titane.

1.4. Préparation de formulations cosmétiques de type huile dans eau SCT2213 Renewed vitality natural BB cream et utiles comme fond de teint Dans ces exemples, une formulation cosmétique sous forme d’émulsion directe huile dans eau, et de composition détaillée au tableau 14, a été utilisée, celle-ci comprenant les compositions blanchissantes du tableau 1 en une teneur de 10, 15 ou 20% en poids.

[Table 14]

Tableau 14 : Compositions des formulations cosmétiques de eau SCT2213 Renewed vitality natural BB cream et utiles comme fond de teint, les proportions étant exprimées en poids/poids

Mode opératoire :

Prémixer le Thickagent LC dans la glycérine et sous agitation l’incorporer au reste de la phase A.

Préparer et chauffer la phase B à 75°C. Ajouter la phase B à la phase A sous agitation. Ajouter la phase C.

Broyer les différents blancs à la tricylindre dans la glycérine. Homogénéiser l’ensemble sous agitateur IKA.

Le tableau 15 ci-dessous fournit les viscosités mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 14. [Table 15]

LVTJO Aiguille LV4 Viscosité SCT2213 TW 1920

La viscosité des différents BLENDS reste dans la gamme usuelle des formules commerciales. L’augmentation de pourcentage n’influence pas la viscosité des formules. [Table 16]

Tableau 16 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976, opacité et couvrance des formulations cosmétiques comprenant 10% de T1O2, 10, 15 ou 20% de composition blanchissante ou exempt de composé blanchissant

Le tableau 16 ci-dessus fournit les mesures d’opacité, colorimétriques et de couvrance pour les formulations cosmétiques du tableau 14.

A 10% en poids, les résultats des différentes compositions blanchissantes sont à 50 % de ceux obtenus avec 10% de dioxyde de titane pour cette formule également. Quelle que soit la composition blanchissante, les meilleurs résultats sont obtenus à

25% de composition blanchissante. Au niveau de l’opacité et de la clarté, les résultats des trois BLENDS 4 ,8 NEW et 9 NEW sont au même niveau que les résultats de la formule de dioxyde de titane à 10%.

Les trois BLENDS utilisés à une teneur de 25% en poids dans la formulation peuvent être considérés comme des remplacements au dioxyde de titane par rapport à une formule comprenant 10 % en poids de dioxyde de titane.

Peu importe l’environnement formulatoire (exemples 1.2, 1.3 et 1.4 ci-dessus), les trois BLENDS 4, 8 NEW et 9 NEW sont des bonnes alternatives au dioxyde de titane. Exemple 2 : Compositions blanchissantes pour rouge à lèvres

2.1 . Préparation de compositions blanchissantes

Les formules commerciales étant moins chères et nécessitant moins d’opacité et de réduction des teintes que les fonds de teint, le pourcentage de nitrure de bore dans les compositions blanchissantes a été réduit.

Les compositions blanchissantes ayant la composition détaillée au tableau 17 ont été préparées.

[Table 17]

Tableau 17 : Compositions des compositions blanchissantes, les proportions étant exprimées en poids/poids

Mode opératoire de réalisation de chaque BLEND : Mélange en utilisant un moulin à épices Waring commercial by cuisinart PRO-PREP CHOPPER GRINDER Cuve CHOP avec une agitation de 2 x 15 sec (grattage entre les 2 tours).

1.2. Préparation de formulations cosmétiques avec Carmin et utiles comme rouge à lèvres Chaque composition blanchissante du tableau 17 a été testée à un teneur de 16%, 20% ou 25 % en poids dans une formule comprenant 4 % en poids de Carmin. Des formulations cosmétiques ayant les compositions détaillées au tableau 18 ont été préparées. [Table 18]

Tableau 18 : Compositions des formulations cosmétiques comprenant 4 % en poids de Carmin et utiles comme rouge à lèvres, les proportions étant exprimées en poids/poids Mode opératoire : Fondre la phase A au bain marie

Broyer phase B à la tricylindre, 3 passages Mettre B dans A sous agitation au bain marie.

Le tableau 19 ci-dessous fournit les mesures d’opacité, colorimétriques et de couvrance pour les formulations cosmétiques du tableau

18. [Table 19]

Tableau 9 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976, opacité et couvrance des formulations cosmétiques comprenant 16% de T1O2, de nitrure de bore (seul) ou d’oxyde de zinc (seul), 16, 20 ou 25% de composition blanchissante ou exempt de composé blanchissant

Pour les rouges à lèvres, le paramètre le plus déterminant est l’opacité, les mesures colorimétriques comprenant la teinte (a ^* , b ^* ) et la clarté (L ^* ) doivent aussi être prises en compte dans leur ensemble.

La borne positive (standard) est la formule avec dioxyde de titane anatase à 16% et la borne négative est la formule exempte de composé blanchissant.

Les BLENDS 10 et 12 ont de mauvais résultats en opacité. L’oxyde de magnésium et le mélange hydroxyapatite, carbonate de calcium ne semblent donc pas être des composés blanchissants appropriés.

Le nitrure de bore utilisé seul a de très bons résultats d’opacité. A l’œil nu et d’après les mesures colorimétriques, la formule avec nitrure de bore a une teinte jaune et celle avec de l’oxyde de zinc a une teinte bleue. Avantageusement, le BLEND 3 à 16% confère à la formulation qui le contient une teinte neutre (ni jaune, ni bleu). Cette observation est confirmée par les résultats au niveau du paramètre b ^* . Des valeurs négatives de ce paramètre indiquent une couleur de plus en plus bleu et des valeurs positives une couleur de plus en plus jaune. Ainsi, le nitrure de bore neutralise la teinte bleue de l’oxyde de zinc et l’oxyde de zinc neutralise la teinte jaune du nitrure de bore.

Des essais d’optimisation des BLEND 9 et 11 se rapprochant plus de la teneur totale ZnO+BN de la composition du BLEND 3 ont été réalisés avec les BLEND 9 NEW et 11 NEW afin de neutraliser d’avantage le côté jaunâtre donné par le nitrure de bore. Niveau opacité et clarté, BLEND 9 NEW et 11 NEW confèrent de meilleures performances, mais par contre la teinte des formulations obtenues est beaucoup trop bleu (paramètre b). Avoir une teinte équilibrée au niveau de la nuance jaune et bleu est important pour l’application rouge à lèvres. Un ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore inférieur à 3,0 est donc préféré.

Les BLEND 9 NEW et 11 NEW étant éliminés des tests, le BLEND 3 est celui qui donne les meilleurs résultats en termes d’opacité et de clarté. Le BLEND 3, utilisé à une teneur de 16% en poids dans la formulation, peut être considéré comme un remplacement au dioxyde de titane avec une équivalence à 50% par rapport à une formule comprenant 16% en poids de dioxyde de titane.

Les essais à 20 et 25 % ont été réalisés pour les BLENDS 3, 7, 8, 9 et 11 . La borne positive reste la formule avec dioxyde de titane à 16%. L’augmentation de la teneur en composition blanchissante améliore les résultats des différents paramètres. Les BLEND 7 et 8 n’atteignent pas le niveau d’opacité des 3 autres BLENDS, ils ne seront plus considérés comme des compositions blanchissantes performantes. Entre 20 et 25% de composition blanchissante, les résultats d’opacité atteignent un plateau. Les BLENDS 3, 9 et 11 sont tous les trois des bons candidats de remplacement au dioxyde de titane avec une équivalence de 50 à 75% suivant la teneur en composition blanchissante au sein de la formulation cosmétique par rapport à la formule avec dioxyde de titane à 16%. Le BLEND 3 est celui qui confère les meilleurs résultats à la formule en termes d’opacité et de clarté arrivant ainsi jusqu’à 75 % d’équivalence par rapport à la formule avec dioxyde de titane à 16%.

Pour la suite des essais, la teneur en composition blanchissante au sein des formulations cosmétiques est 16%, afin d’optimiser les coûts pour des formules de rouge à lèvres.

1.3. Préparation de formulations cosmétiques avec Red 7 toner et utiles comme rouge à lèvres

Chaque composition blanchissante du tableau 17 a été testée à un teneur de 16% en poids dans une formule comprenant un autre pigment que le carmin, le red 7 toner (teneur en pigment >90%) connu sous le nom de Unipure Red LC3079 à 4% en poids, pourcentage moyen d’utilisation dans un rouge à lèvres. Des formulations cosmétiques ayant les compositions détaillées au tableau 20 ont été préparées.

[Table 20]

Tableau 20 : Compositions des formulations cosmétiques comprenant 4 % en poids de Red 7 toner et utiles comme rouge à lèvres, les proportions étant exprimées en poids/poids

Le tableau 21 ci-dessous fournit les mesures d’opacité, colorimétriques et de couvrance pour les formulations cosmétiques du tableau

20.

[Table 21]

Tableau 21 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976, opacité et couvrance des formulations cosmétiques comprenant 16% de T1O2 de composition blanchissante ou exempt de composé blanchissant

Pour une formule comprenant du red 7 toner à titre de pigment, le phénomène contraire à la formule comprenant du carmin est observé : les BLENDS 9 et 11 confèrent plus de propriétés opacifiantes à la formulation les comprenant que les BLENDS 9 NEW et 11 NEW. Ils sont aussi plus performants que le BLENDS 7 et 8.

Concernant la teinte bleue observée avec le carmin pour les BLENDS 9 NEW et 11 NEW, elle n’a pas la même ampleur pour la formule comprenant du red 7 toner, par contre une halo vert est visible.

Le BLEND 3 est toujours celui qui confère les meilleurs résultats à la formule en termes d’opacité et de clarté

Prenant en considération les mesures colorimétriques, d’opacité et de couvrance et les observations à l’œil nu, le BLEND 3, utilisé à une teneur de 16% en poids dans la formulation, peut être considéré comme un remplacement au dioxyde de titane avec une équivalence à 60% par rapport à une formule comprenant 16% en poids de dioxyde de titane. Après le BLEND 3, le BLEND 9 puis le BLEND 11 sont également performants.

L’écart entre la formule avec dioxyde de titane et sans dioxyde de titane est réduit par rapport à la formule utilisant du carmin.

1 .4. Préparation de formulations cosmétiques avec un autre pigment et utiles comme rouge à lèvres

Pour la suite des essais, les BLENDS 3, 9 et 11 du tableau 17 ont été conservés en faisant des formules en comprenant 16 %, mais avec des pigments d’autres familles que le carmin et le red 7 toner et utilisés couramment dans les rouges à lèvres :

Red 7 lake (teneur en colorant pur 30-50 %) connu sous le nom de Unipure Red LC3075 à 4% dans la formule comme le carmin, pourcentage moyen d’utilisation en rouge à lèvres

Blue 1 lake (teneur en en colorant pur 10-20%) connu sous le nom de Unipure Blue LC621 à 1%, pourcentage moyen d’utilisation en rouge à lèvres dans le cadre d’ajustements de teinte.

Yellow 5 lake (teneur en colorant pur 20-35%) connu sous le nom de Unipure Yellow LC 125 à 2%, pourcentage moyen d’utilisation aussi en rouge à lèvres car il est utilisé en très petite quantité dans le cadre d’ajustements de teinte.

Oxyde de fer jaune connu sous le nom de Unipure Yellow LC182 à 1%, pourcentage moyen d’utilisation en rouge à lèvres dans le cadre d’ajustements de teinte.

Oxyde de fer noir connu sous le nom de Unipure Black LC 989 à 1%, pourcentage moyen d’utilisation en rouge à lèvres dans le cadre d’ajustements de teinte

Des formulations cosmétiques ayant les compositions détaillées au tableau 22 ont été préparées. [Table 22]

Tableau 22 : Compositions des formulations cosmétiques comprenant un autre pigment et utiles comme rouge à lèvres, les proportions étant exprimées en poids/poids. Les tableaux 23 à 27 ci-dessous (un tableau de résultats par pigment testé) fournissent les mesures d’opacité et colorimétriques pour les formulations cosmétiques du tableau 22.

[Table 23]

Tableau 23 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976 et opacité des formulations cosmétiques comprenant du Red 7 lake à titre de pigment et utiles comme rouge à lèvres Toutes les formules à 16% du tableau 23 sont couvrantes.

Pour le red 7 lake, les 3 BLENDS 3, 9 et 11 , utilisés à une teneur de 16%, confèrent de très bonnes performances à la formulation en opacité, avec des résultats à 80% par rapport à ceux obtenus avec la formule comprenant 16% de dioxyde de titane. Cependant au niveau de la teinte, les performances sont inférieures à celles observées pour les formules comprenant du carmin ou du red 7 toner.

[Table 24]

Tableau 24 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976 et opacité des formulations cosmétiques comprenant du Blue 1 lake à titre de pigment et utiles comme rouge à lèvres

Toutes les formules à 16% du tableau 24 sont couvrantes. Le BLEND 3 se démarque avec un meilleur résultat conféré à la formule qui le contient en ce qui concerne l’opacité, ce qui se confirme avec les observations à l’œil nu. Pour les reste des mesures, les 3 BLENDS testés donnent des résultats très similaires. Ils sont de bons remplacements du dioxyde de titane, avec 70% d’équivalence par rapport à la formule comprenant 16% de dioxyde de titane.

[Table 25]

Tableau 25 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976 et opacité des formulations cosmétiques comprenant du Yellow 5 lake à titre de pigment et utiles comme rouge à lèvres Toutes les formules à 16% du tableau 25 sont couvrantes.

Les BLENDS 3 et 9 se démarquent niveau opacité conférée aux formules qui les contiennent. Pour le reste des mesures et les observations à l’œil nu le BLEND 3 est celui qui se rapproche le plus du dioxyde de titane. Les BLENDS 9 et 11 ont entre eux des différences très légères de performance. Les trois BLENDS sont des bons remplacements du dioxyde de titane, équivalents à 65%.

[Table 26]

Tableau 26 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976 et opacité des formulations cosmétiques comprenant de l’oxyde de fer jaune à titre de pigment et utiles comme rouge à lèvres Toutes les formules à 16% du tableau 26 sont couvrantes.

Les trois BLENDS sont des bonnes alternatives au dioxyde de titane, équivalents à 65% par rapport à une formule contenant du dioxyde de titane à 16%. Le BLEND 11 confère la meilleure opacité à la formulation, mais pour le reste des résultats, en accord avec les observations à l’œil nu, le BLEND 3 est le plus proche du dioxyde de titane.

[Table 27]

Tableau 27 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976 et opacité des formulations cosmétiques comprenant de l’oxyde de fer noir à titre de pigment et utiles comme rouge à lèvres

Toutes les formules à 16% du tableau 27 sont couvrantes.

Les 3 BLENDS confèrent de très bonnes opacités aux formules qui les contiennent, la formule comprenant le BLEND 3 étant même presque au niveau que celle comprenant le dioxyde de titane. Pour les autres résultats, il y a peu de différence entre le BLEND 9 et le BLEND 11. Le BLEND 3 reste le plus performant.

En conclusion de tous les tests avec des formules utilisables comme rouge à lèvres, les trois BLENDS 3, 9 et 11 sont des bons remplacements au dioxyde de titane. Leur performance varie selon le pigment utilisé dans la formule pouvant aller d’une équivalence de 50 à 80%.

Exemple 3 : Compositions blanchissantes pour savon solide

Les compositions blanchissantes ayant la composition détaillée au tableau 28 ont été préparées.

[Table 28]

Tableau 28 : Compositions des compositions blanchissantes, les proportions étant exprimées en poids/poids

3.1 . Savon solide comprenant 0,4% de composition blanchissante

3.1 .1. Préparation des savons solides

Les différents BLENDS ont été testés à une teneur de 0,4% en poids dans la formule détaillée au tableau 29, en comparaison avec une formule comprenant 0,4% en poids de dioxyde de titane anatase (standard) et à une formule exempte de composé blanchissant (borne négative). Des formulations cosmétiques ayant les compositions détaillées au tableau 29 ont été préparées.

Ci-après, « Soap base » correspond à la base de savon vendu sous le nom de Massa base 82/18 sem branqueador optico par Sinter Futura (INCI : Sodium Tallowate / Sodium Palm Kernelate / Sodium Chloride / Glycerin / Sodium Hydroxide / Tetrasodium EDTA / Etidronic Acid / Aqua.)

[Table 29] proportions étant exprimées en poids/poids Mode opératoire :

Peser la phase A et la mélanger. Ajouter la phase B à la phase A en passant le mélange 6 fois à l’extrudeuse de laboratoire Modèle EJF46 de l’entreprise A2 Ingenieria Ltda jusqu’à homogénéisation complète. Extruder la barre de savon solide.

Mouler dans une presse Modèle standard de l’entreprise A2 Ingenieria Ltda.

3.1 .2. Mesures colorimétriques Des mesures colorimétriques des savons solides ont été réalisées avec un spectrophotomètre CM-3600d de Konica Minolta.

Les tableaux 30 et 31 ci-dessous fournissent les mesures colorimétriques mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 29.

[Table 30]

Tableau 30 : Mesures colorimétriques des différentes formules dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976. Les deltas sont en comparaison avec la borne négative [Table 31]

Tableau 31 : Mesures colorimétriques des différentes formules dans un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976. Les deltas sont en comparaison avec la formulation comprenant du dioxyde de titane.

Le paramètre L est le paramètre permettant d’évaluer le caractère blanchissant pour les savons solides. Les 3 BLENDS, utilisés à 0,4% dans la formulation de savon solide, confèrent une très bonne clarté. Ils peuvent être considérés comme des alternatives au dioxyde de titane, avec une équivalence de 50%.

3.1 .3. Mushing

Principe du test de mushing : substance douce épaisse formée à la surface du savon et qui affecte la longévité de la barre.

Procédure :

Mettre la barre de savon dans un bêcher et ajouter 200 ml d’eau. Laisser la barre de savon immergée pendant 24h. Sortir la barre de savon et la laisser égoutter pendant 30 min. Laisser le bêcher à 110°C au four pendant 24h. Peser le bêcher séché. Le résultat s’exprime en pourcentage.

[Table 32]

Tableau 32 : mushing des savons solides

Bien que légèrement plus élevés que les résultats du dioxyde de titane, le mushing des barres de savon des formules avec les BLENDS reste dans la fourchette normale d’une barre de savon.

3.1 .4. Test de dureté/ craquelage

Principe du test de dureté/ craquelage : apparition de fissures dans la barre de savon à cause d’une perte d’humidité Procédure :

Immerger la barre de savon dans 200 ml_ d’eau Après 24h, sortir la barre de savon et la sécher à 60°C

Evaluer le nombre de fissures présentes sur la barre de savon à 24h et 72h en utilisant une échelle de fissures de 1 à 5, 5 étant le niveau le plus fissuré et 1 le moins fissuré.

La coloration de la barre de savon avec le colorant Blue 1 facilite la lecture des fissures. [Table 33]

Tableau 33 : Résultats du test de fissures

Les formules avec les BLENDS présentent moins de fissures que la formule avec dioxyde de titane.

3.1 .5. Test de mousse

Principe du test de mousse : mousse formée à la surface du savon Procédure :

Peser 0,5g de savon et les dissoudre dans 200 mL d’eau. Prendre 50mL de solution et les mettre dans une éprouvette graduée.

Secouer l’éprouvette 10 fois et mesurer le volume de la mousse [Table 34]

Tableau 34 : Résultats du test de mousse Les BLENDS n’ont pas d’influence sur le volume de la mousse.

En conclusion, les 3 BLENDS BNTCIN, BNMIIN, BNKAIN sont des bonnes alternatives au dioxyde de titane. Introduits à 0,4% dans la formulation utile comme savon solide, il y a une équivalence de 50% par rapport à un savon solide comprenant du T1O2 et ils n’ont aucune influence sur les propriétés finales de la barre de savon.

3.2. Savons solides ayant des formules différentes

Les tests suivants ont été réalisés pour vérifier si les résultats obtenus dépendent de la composition de la formulation de savon solide.

Des savons solides comprenant différents pourcentages de composition blanchissante ont été préparés. Les différents BLENDS ont été testés à différents pourcentages en poids dans les formules détaillées au tableau 28, en comparaison avec une formule comprenant 0,4% en poids de dioxyde de titane anatase (standard) et à une formule exempte de composé blanchissant (borne négative). Des formulations cosmétiques ayant les compositions détaillées au tableau 35 ont été préparées.

[Table 35]

Tableau 35 : Composition des savons solides Mode opératoire : Mélanger et extruder les barres de savons avec l’extrudeuse de laboratoire Modèle EJF46 de l’entreprise A2 Ingenieria Ltda.

Mouler dans une presse Modèle standard de l’entreprise A2 Ingenieria Ltda.

Le tableau 36 fournit les valeurs de clarté L ^* des savons solides mesurées avec un spectrophotomètre CM-3600d de Konica Minolta.

[Table 36]

Tableau 36 : Mesures de clarté des différentes formules de savons solides.

Les 4 BLENDS confèrent une très bonne clarté à la formulation de savon solide. Ils peuvent être tous considérés comme des alternatives au dioxyde de titane. Les BLENDS BNIN et BNKAIN étant les plus performants et consistants à partir de 0,4% et arrivant presque au même résultat que le dioxyde de titane à 1 ,5%.

Exemple 4 : Compositions blanchissantes pour poudres compactes

4.1 . Préparation des compositions blanchissantes Les compositions blanchissantes ayant la composition détaillée au tableau 37 ont été préparées.

[Table 37]

Tableau 37 : Compositions des compositions blanchissantes, les proportions étant exprimées en poids/poids 4.2. Préparation des formulations cosmétiques utiles comme poudres compactes

Les compositions des formulations cosmétiques utiles comme poudres compactes préparées sont détaillées au tableau 38.

[Table 38]

Tableau

Mode opératoire :

Mélanger la phase A 30 secondes 3 fois.

Ajouter la phase B, mélanger 30 secondes 2 fois Ajouter la phase C, mélanger 30 secondes 3 fois Tamiser

Compacter à 200 Psi pendant 1 sec avec une compacteuse Cavalla 4.3. Résultats colorimétriques

Les paramètres colorimétriques et de couvrance ont la même importance pour cette application.

Le tableau 39 ci-dessous fournit les mesures colorimétriques mesurées avec un spectrophotomètre CM-5 de Konica Minolta sur les formulations cosmétiques du tableau 38. [Table 39]

Tableau 39 : Mesures colorimétriques (moyenne sur rois mesures) et de couvrance un espace chromatique L ^* a ^* b ^* CIE 1976.

La formulation comprenant du nitrure de bore seul a des résultats très proches du dioxyde de titane mais au niveau sensoriel il n’y a pas d’équivalence. La formulation comprenant de l’oxyde de zinc seul est trop foncée et transparente à l’application. La formulation comprenant le kaolin seul est trop jaune. Les formulations comprenant les BLEND 4PP, BLEND 4K PP et BLEND 9 PP NEW sont des bonnes alternatives au dioxydes de titane avec une équivalence entre 85 et 90% en comparaison à une formule comprenant 20% de dioxyde de titane. Les formulations donnant les meilleurs résultats en termes de clarté et de couvrance étant les formulations comprenant les blend 4PP et blend 4K PP.

Exemple 5 : Comparaison des opacités des compositions blanchissantes par rapport à celles des matières premières utilisées seules

Des tests d’opacité ont été réalisés sur les compositions blanchissantes de composition détaillée dans les exemples qui précèdent, et, à titre de comparaison, sur les matières premières utilisées seules.

Méthode d’évaluation de l’opacité en milieu huileux à 40 % :

Broyer 3 x 50 tours dans un broyeur à pigments à plateaux JEL25/53 de Engelsmann un mélange de 40 % d’un des BLENDS ou de nitrure de bore, oxyde de zinc, kaolin ou citrate de tricalcium avec 60 % d’huile de lin. Méthode d’évaluation de l’opacité en milieu aqueux à 20% :

1 % de Sodium polyacrylate (Covacryl RH) est mis dans l’eau pour former un gel. 80% de ce gel est mélangé à 20% d’un des BLENDS ou de nitrure de bore, oxyde de zinc, kaolin ou citrate de tricalcium.

A l’aide d’un tire film, un film de 76,2 microns d’épaisseur a été tiré sur une carte de contraste noire et blanche (carte de contraste Leneta Type noir et blanc) puis l’opacité a été mesurée selon la méthode décrite ci-dessus.

Les résultats sont fournis au tableau 40. Un résultat inférieur à 50 correspond à un film transparent et un résultat supérieur à 50 correspond à un film opaque. [Table 40]

Tableau 40 : Opacité des compositions blanchissantes ou des matières premières.

Le tableau 41 ci-dessous permet de comparer les opacités théoriques (obtenues par calcul à partir des opacités des matières premières en tenant compte de leurs proportions respectives) et les opacités observées.

[Table 41]

^* opacité théorique calculée par [(concentration en nitrure de bore dans le BLEND) ^* 80,68 + (concentration en ZnO dans le BLEND) ^* 69,01]/100 ^** opacité théorique calculée par [(concentration en nitrure de bore dans le BLEND) ^* 65,74 + (concentration en ZnO dans le BLEND) ^* 61 ,91 ]/ 100 Tableau 41 : Comparaison des opacités théoriques (obtenues par calcul à partir des opacités des matières premières en tenant compte de leurs proportions respectives) et les opacités observées

Les résultats du tableau 41 montrent que, dans tous les cas, l’opacité observée est supérieure à l’opacité théorique, c’est à dire à l’opacité attendue en cumulant les opacités de chacune des matières premières ZnO et nitrure de bore en tenant compte de leurs proportions respectives dans chaque BLEND. Ceci qui montre un effet synergique de l’utilisation combinée du nitrure de bore et de l’oxyde de zinc sur l’opacité conférée.