Grote, Thomas (Im Hoehnhausen 18, Wachenheim, 67157, DE)
Blettner, Carsten (Richard-Wagner-Strasse 48, Mannheim, 68165, DE)
Gewehr, Markus (Goethestrasse 21, Kastellaun, 56288, DE)
Gypser, Andreas (B 4 4, Mannheim, 68159, DE)
Müller, Bernd (Stockingerstr.7, Frankenthal, 67227, DE)
Rheinheimer, Joachim (Merziger Str.24, Ludwigshafen, 67063, DE)
Schäfer, Peter (Römerstr.1, Ottersheim, 67308, DE)
Schwögler, Anja (Heinrich-Lanz-Str. 3, Mannheim, 68165, DE)
Tormo, Blasco Jordi I. (Carl-Benz-Str. 10-3, Laudenbach, 69514, DE)
Götz, Norbert (Schöfferstr.25, Worms, 67547, DE)
Lorenz, Gisela (Erlenweg 13, Neustadt, 67434, DE)
Ammermann, Eberhard (Von-Gagern-Str.2, Heppenheim, 64646, DE)
Strathmann, Siegfried (Donnersbergstr.9, Limburgerhof, 67117, DE)
Stierl, Reinhard (Jahnstr. 8, Freinsheim, 67251, DE)
Grammenos, Wassilios (Alexander-Fleming-Strasse 13, Ludwigshafen, 67071, DE)
Grote, Thomas (Im Hoehnhausen 18, Wachenheim, 67157, DE)
Blettner, Carsten (Richard-Wagner-Strasse 48, Mannheim, 68165, DE)
Gewehr, Markus (Goethestrasse 21, Kastellaun, 56288, DE)
Gypser, Andreas (B 4 4, Mannheim, 68159, DE)
Müller, Bernd (Stockingerstr.7, Frankenthal, 67227, DE)
Rheinheimer, Joachim (Merziger Str.24, Ludwigshafen, 67063, DE)
Schäfer, Peter (Römerstr.1, Ottersheim, 67308, DE)
Schwögler, Anja (Heinrich-Lanz-Str. 3, Mannheim, 68165, DE)
Tormo, Blasco Jordi I. (Carl-Benz-Str. 10-3, Laudenbach, 69514, DE)
Götz, Norbert (Schöfferstr.25, Worms, 67547, DE)
Lorenz, Gisela (Erlenweg 13, Neustadt, 67434, DE)
Ammermann, Eberhard (Von-Gagern-Str.2, Heppenheim, 64646, DE)
Strathmann, Siegfried (Donnersbergstr.9, Limburgerhof, 67117, DE)
Stierl, Reinhard (Jahnstr. 8, Freinsheim, 67251, DE)
| 1. | ZSubstituierte Acrylamide der Formel I in der die Substituenten folgende Bedeutungen haben : X Wasserstoff, Halogen, ClC4Alkyl, ClC4Halogenalkyl, C1C4Alkoxy, CiC4Halogenalkoxy, wobei X in 3oder 4Stellung steht n 1 oder 2, wobei X verschieden sein kann, wenn n 2 bedeu tet ; R1 ClC4Alkyl, ClC4Halogenalkyl, C3C5Cycloalkyl, ClC4Alkoxy, ClC4Halogenalkoxy, Aziridin und Oxiran ; und R2 Wasserstoff, C1C4Alkyl, C1C2Halogenalkyl, Allyl, Pro pargyl oder CH2C#CC1C4alkyl. |
| 2. | Acrylamide der Formel I nach Anspruch 1, in der X für 4Halo gen steht. |
| 3. | Acrylamide der Formel I nach Ansprüchen 1 oder 2, in der R1 für Ethyl, isoPropyl, tert. Butyl, Cyclopropyl, Trifluorme thyl, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethoxy steht. |
| 4. | Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Carbonsäure der Formel II, in der R1 die für Formel I gegebene Bedeutung hat, mit einem Phenethylamin der Formel III, in der R2 die für Formel I gegebene Bedeutung hat, zu einem Phenethylamid der Formel IV umsetzt, welches mit Zinntrialkylhydrid in die zinnorganische Verbindung der Formel V in der R für ClC6Alkyl steht, überführt wird, die unter Übergangsmetallkatalyse mit Phenylhalogeniden der Formel VI in der Hal für Brom oder Jod steht, in die Verbindungen der Formel I umgesetzt. |
| 5. | Zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen geeignetes Mittel, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und eine Verbindung der Formel I gemäß Ansprüchen 1 bis 3. |
| 6. | Verwendung der Verbindungen I gemäß Ansprüchen 1 bis 3, in denen R2 Wasserstoff bedeutet, als Zwischenprodukt. |
| 7. | Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pilze oder die vor Pilz befall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der all gemeinen Formel I gemäß Ansprüchen 1 bis 3 behandelt. |
Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zu deren Herstellung, sowie sie enthaltende Mittel, sowie deren Verwendung zur Bekämp- fung von pflanzenpathogenen Schadpilzen. a-Oximinophenylessigsäurearylamide werden in WO-A 96/17825 und WO-A 96/23763 als Fungizide und in JP 02/200 658 als Herbizide beschrieben. Arylacrylamide werden in WO-A 96/17825 nur von der allgemeinen Offenbarung umfaßt. WO-A 01/95721 offenbart Acryl- amide mit fungizider Wirkung.
Z-substituierten Acrylamide werden von der allgemeinen Offenba- rung der WO-A 01/95721 umfasst.
Die fungizide Wirkung der in den vorstehend genannten Dokumenten beschriebenen ist jedoch in vielen Fällen nicht zufriedenstel- lend. Daher lag der Erfindung als Aufgabe zugrunde, Verbindungen mit verbesserter Wirkung zu finden.
Demgemäß wurden die Z-substituierten Acrylamide, sowie sie ent- haltende Mittel gefunden.
Die Z-substituierten Acrylamide sind vorteilhaft ausgehend von Carbonsäuren der Formel II und Phenethylaminen der Formel III auf dem im Folgenden beschriebenen Weg zugänglich : Carbonsäuren der Formel II können in bekannter Weise direkt mit Phenethylaminen der Formel III zu Verbindungen der Formel IV ami- diert werden [vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. E5, S. 941-972, Georg Thieme Verlag Stuttgart und New York 1985].
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan- der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, III in einem Überschuß bezogen auf II einzusetzen.
Alternativ können Carbonsäuren der Formel II vor Amidierung mit III zunächst aktiviert werden, etwa durch Überführung in Säureha- logenide, insbesondere in die Säurechloride.
Die für die Herstellung der Verbindungen I benötigten Ausgangs- stoffe II und III sind kommerziell erhältlich, in der Literatur bekannt [GB-A 23 55 724 ; Chem. Commun. 1113 (1999) ; Synthesis (1), 72 (1981) ; Org. Synth. V, 1043 (1973) ; CS-B 153 831 ; DE-A 19 958 165 ; Bull. Chem. Soc. Jpn. Bd. 63,1252 (1990)] oder kön- nen gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Phenethylamide der Formel IV werden mit einem Trialkylzinhhydrid, wobei R für Cl-C6-Alkyl steht, beispielsweise Tributylzinnhydrid oder Triphenylzinnhydrid, in die zinnorganischen Verbindungen der Formel V überführt Diese Umsetzung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von-20°C bis 80°C, vorzugsweise 0°C bis 60°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators [vgl. Tetrahedron
49 (21), 4677 (1993) ; ebd. 33 (31), 4495 (1992) ; ebd. 48 (40), 8801 (1992) ; Synth. Commun. 23 (2), 143 (1993)].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, sowie Dimethylsulfoxid, Dime- thylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Tetrahy- drofuran und Dimethylacetamid. Es können auch Gemische der ge- nannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die Umsetzung erfolgt in Gegenwart eines Katalysators, z. B. ei- nes Übergangsmetalls. Als Übergangsmetallkatalysatoren sind Ei- sen-, Kobalt-, Nickel-, Rhodium-, Palladium-oder Platinverbin- dungen, besonders Nickel (0), Nickel (II) und Palladium (0)-sowie Palladium (II) -Verbindungen geeignet. So können Salze wie Nik- kelchlorid, Palladiumchlorid, Palladiumacetat oder auch Komplexe verwendet werden. Voraussetzung ist lediglich, daß die Liganden am Palladium unter den Reaktionsbedindungen vom Substrat ver- drängt werden können. Besonders geeignet sind Phosphinliganden wie z. B. Aryl-Alkylphosphine wie u. a. Methyldiphenylphosphin, Isopropyldiphenylphosphin, Triarylphosphine wie u. a. Triphenyl- phosphin, Tritolylphosphin, Trixylylphosphin, Trihetarylphosphine wie Trifurylphosphin oder dimere Phosphine. Gut geeignet sind auch olefinische Liganden wie u. a. Dibenzylidenaceton oder seine Salze, Cycloocta-1, 5-dien oder Amine wie Trialkylamine (z. B.
Triethylamin, Tetramethylethylendiamin, N-Methylmorpholin) oder Pyridin.
Man kann den verwendeten Komplex direkt bei der Reaktion ein- setzen. So kann man z. B. mit Bis (triphenylphosphin) nik- kel (II) bromid, Bis (triphenylphosphin) nickel (II) chlorid, [1,3-Bis (diphenylphosphin) propan] nickel (II) chlorid, [1,2-Bis (di- phenylphosphin) ethan] nickel (II) chlorid, Tetrakistriphenylphosp- hinpalladium (0), Bistriphenylphosphinpalladiumdichlorid, Bistri- phenylphosphinpalladiumdiacetat, einem Dibenzylidenaceton-Palla- dium (0)-Komplex, Tetrakismethyldiphenylphosphinpalladium (0) oder Bis (1, 2-diphenylphosphinoethan) palladiumdichlorid verfahren. Man kann auch ein Nickel-oder Palladiumsalz und zusätzlich einen ge- eigneten Liganden verwenden, die dann erst in situ den kataly- tisch aktiven Komplex bilden. Diese Vorgehensweise'bietet'sich z.
B. bei den oben genannten Salzen und Phosphinliganden wie z. B.
Trifurylphosphin oder Tritolylphosphin an. Auch können Nickel- oder Palladiumkomplexe wie z. B. Tris (dibenzylidenaceton) dipalla- dium, Bis (dibenzylidenaceton) palladium oder 1,5-Cyclooctadienpal-
ladiumdichlorid durch die Zugabe von Liganden wie z. B. Trifuryl- phosphin oder Tritolylphosphin weiter aktiviert werden.
Üblicherweise werden 0,001 bis 12 mol-%, insbesondere 0,001 bis 5 mol-% des Katalysators, bezogen auf die Ausgangsstoffe, verwen- det. Höhere Mengen sind möglich, aber in der Regel nicht erfor- derlich.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan- der umgesetzt.
Verbindungen der Formel V werden unter Übergangsmetallkatalyse mit Phenylhalogeniden der Formel VI, in der Hal für Brom oder Jod, insbesondere für Brom steht, in die Verbindungen der Formel I umgesetzt.
Diese Umsetzung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 0°C bis 80°C, vorzugsweise 20°C bis 60°C, in einem inerten organischen Lö- sungsmittel in Gegenwart eines Übergangsmetallkatalysators [ÜM] [vgl. Tetrahedron 50 (41), 12029 (1994) ; Org. Lett. 2 (8), 1121 (2000)].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, sowie Dimethylsulfoxid, Dime- thylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Tetrahy- drofuran, Dimethylacetamid und Dimethylformamid. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die Umsetzung erfolgt in Gegenwart eines Katalysators, z. B. ei- nes Übergangsmetalls. Als Übergangsmetallkatalysatoren sind Ei- sen-, Kobalt-, Nickel-, Rhodium-, Palladium-oder Platinverbin- dungen, besonders Nickel (0), Nickel (II) und Palladium (0)- sowie Palladium (II) -Verbindungen geeignet. So können Salze wie Nik- kelchlorid, Palladiumchlorid, Palladiumacetat oder auch Komplexe verwendet werden. Voraussetzung ist lediglich, daß die Liganden am Palladium unter den Reaktionsbedindungen vom Substrat ver- drängt werden können. Besonders geeignet sind Phosphinliganden wie z. B. Aryl-Alkylphosphine wie u. a. Methyldiphenylphosphin, Isopropyldiphenylphosphin, Triarylphosphine wie u. a. Triphenyl- phosphin, Tritolylphosphin, Trixylylphosphin, Trihetarylphosphine wie Trifurylphosphin oder dimere Phosphine. Gut geeignet sind
auch olefinische Liganden wie u. a. Dibenzylidenaceton oder seine Salze, Cycloocta-1, 5-dien oder Amine wie Trialkylamine (z. B.
Triethylamin, Tetramethylethylendiamin, N-Methylmorpholin) oder Pyridin.
Man kann den verwendeten Komplex direkt bei der Reaktion ein- setzen. So kann man z. B. mit Bis (triphenylphosphin) nik- kel (II) bromid, Bis (triphenylphosphin) nickel (II) chlorid, [1, 3-Bis (diphenylphosphin) propan] nickel (II) chlorid, [1, 2-Bis (di- phenylphosphin) ethan] nickel (II) chlorid, Tetrakistriphenylphosp- hinpalladium (0), Bistriphenylphosphinpalladiumdichlorid, Bistri- phenylphosphinpalladiumdiacetat, einem Dibenzylidenaceton-Palla- dium (0)-Komplex, Tetrakismethyldiphenylphosphinpalladium (0) oder Bis (1, 2-diphenylphosphinoethan) palladiumdichlorid verfahren. Man kann auch ein Nickel-oder Palladiumsalz und zusätzlich einen ge- eigneten Liganden verwenden ; die dann erst in situ den kataly- tisch aktiven Komplex bilden. Diese Vorgehensweise bietet sich z.
B. bei den oben genannten Salzen und Phosphinliganden wie z. B.
Trifurylphosphin oder Tritolylphosphin an. Auch können Nickel- oder Palladiumkomplexe wie z. B. Tris (dibenzylidenaceton) dipalla- dium, Bis (dibenzylidenaceton) palladium oder 1,5-Cyclooctadienpal- ladiumdichlorid durch die Zugabe von Liganden wie z. B. Trifuryl- phosphin oder Tritolylphosphin weiter aktiviert werden.
Vorteilhaft erfolgt die Reaktion in Gegenwart von Kupfer (I)-sal- zen, wie z. B. Cu (I) J als zusätzlichem Katalysator.
Üblicherweise werden 0,001 bis 12 mol-%, insbesondere 0,001 bis 5 mol-% des Katalysators, bezogen auf die Ausgangsstoffe, verwen- det. Höhere Mengen sind möglich, aber in der Regel nicht erfor- derlich.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan- der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, VI in einem Überschuß bezogen auf V einzusetzen.
Die Reaktionsgemische werden in üblicher Weise aufgearbeitet, z. B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenen- falls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z. T. in Form farbloser oder schwach bräun- licher, zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gerei- nigt werden. Sofern die Zwischen-und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.
Sofern einzelne Verbindungen I nicht auf den voranstehend be- schriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisie- rung anderer Verbindungen I hergestellt werden.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsen- tativ für die folgenden Substituenten stehen : Halogen : Fluor, Chlor, Brom und Jod ; Alkyl : gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasser- stoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1, 1-Dimethylethyl ; Halogenalkyl : geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z. B.
Cl-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2, 2-Di- fluorethyl, 2,2, 2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor- 2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2, 2-Trichlorethyl und Pentafluorethyl ; Alkoxy : geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind ; Halogenalkoxy : geradkettige oder verzweigte Halogenalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-0-) an das Gerüst gebunden sind ; Im Hinblick auf ihre bestimmungsgemäße Verwendung der Acrylamide der Formel I sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt : Die besonders bevorzugten Ausführungsformen der Zwischenprodukte in Bezug auf die Variablen entsprechen denen der Reste Xn, R1 und R2 der Formel I.
Verbindungen I werden bevorzugt, in denen R1 Cl-C4-Alkyl, Halogen- methyl oder C3-C5-Cycloalkyl bedeuten.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R1 Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert. Butyl, Trifluormethyl, Cyclopropyl oder Cyclopentyl bedeuten.
Daneben werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R2 für Methyl, Ethyl, Propargyl, C2-Halogenalkyl, insbesondere 2,2, 2-Tri- fluorethyl, oder Allyl steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen I, in denen X nicht für Wasserstoff steht.
Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen n 1 bedeutet und X in 4-Position steht.
Gleichermaßen besonders bevorzugt sind Verbindungen I, in denen n 2 bedeutet und X in 3,4-Position steht.
Daneben werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R2 für Wasserstoff steht. Sie sind nicht nur als Wirkstoffe, sondern auch als Zwischenprodukte zur Herstellung von weiteren Verbindun- gen I wertvoll.
Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den fol- genden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Tabelle 1 Verbindungen der Formel I, in denen R1 und R2 für Methyl stehen und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Ta- belle A entspricht Tabelle 2 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Methyl und R2 für Ethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 3 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Methyl und R2 für Pro- pargyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 4 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Methyl und R2 für 2,2, 2-Trifluorethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung je-
weils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 5 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Methyl und R2 für Allyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 6 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Ethyl und R2 für Methyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 7 Verbindungen der Formel I, in denen R1 und R2 für Ethyl stehen und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 8 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Ethyl und R2 für Pro- pargyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 9 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Ethyl und R2 für 2,2, 2-Trifluorethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 10 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Ethyl und R2 für Allyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 11 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für iso-Propyl und R2 für Methyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 12 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für iso-Propyl und R2 für Ethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 13 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für iso-Propyl und R2 für Propargyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 14 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für iso-Propyl und R2 für 2,2, 2-Trifluorethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 15 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für iso-Propyl und R2 für Allyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 16 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für tert. Butyl und R2 für Methyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 17 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für tert. Butyl und R2 für Ethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 18 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für tert. Butyl und R2 für Propargyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 19 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für tert. Butyl und R2 für 2,2, 2-Trifluorethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 20 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für tert. Butyl und R2 für Allyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 21 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Trifluormethyl und R2 für Methyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 22 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Trifluormethyl und R2 für Ethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 23 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Trifluormethyl und R2
für Propargyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 24 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Trifluormethyl und R2 für 2,2, 2-Trifluorethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 25 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Trifluormethyl und R2 für Allyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 26 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclopropyl und R2 für Methyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 27 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclopropyl und R2 für Ethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 28 Verbindungen der Formel I, in denen RI für Cyclopropyl und R2 für Propargyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 29 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclopropyl und R2 für 2,2, 2-Trifluormethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 30 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclopropyl und R2 für Allyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung'jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 31 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclobutyl und R2 für Methyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 32 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclobutyl und R2 für Ethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 33 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclobutyl und R2 für Propargyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 34 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclobutyl und R2 für 2,2, 2-Trifluormethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 35 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclobutyl und R2 für Allyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 36 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclopentyl und R2 für Methyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 37 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclopentyl und R2 für Ethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 38 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclopentyl und R2 für Propargyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 39 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclopentyl und R2 für 2,2, 2-Trifluormethyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 40 Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cyclopentyl und R2 für Allyl steht und der Rest Xn für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle A Nr. X A-1 3-C1 A-2 4-C1
Nr. Xn A-3 3-F A-4 4-F A-5 3-Br A-6 4-Br A-7 3-J A-8 4-J A-9 3-CH3 A-10 4-CH3 A-11 3-CH2CH3 A-12 4-CH2CH3 A-13 3-CH2CH2CH3 A-14 4-CH2CH2CH3 A-15 3-CH (CH3) 2 A-16 4-CH (CH3) 2 A-17 3-C (CH3) 3 A-18 4-C (CH3) 3 A-19 3-CF3 A-20 4-CF3 A-21 3-OCH3 A-22 4-OCH3 A-23 3-OCH2CH3 A-24 4-OCH2CH3 A-25 3-OCH2CH2CH3 A-26 4-OCH2CH2CH3 A-27 3-OCH (CH3) 2 A-28 4-OCH (CH3) 2 A-29 3-OCF3 A-30 4-OCF3 A-31 3-OCHF2 A-32 4-OCHF2 A-33 3, 4-F2 A-34 3,4-Cl2 A-35 3-F-4-Br A-36 3-C1-4-Br A-37 3-C1-4-CH3 A-38 3-Cl-4-OCH3 A-39 3-Cl-4-OCF3 A-40 3-Cl-4-OCHF2 A-41 3,4-(CH3)2
Nr. A-42 3, 4-(CH2CH3) 2 A-43 3-CH3-4-CH2CH3 A-44 3-CH2CH3-4-CH3 A-45 3, 4- (OCH3) 2 A-46 3, 4- (OCH2CH3) 2 A-47 3-OCH3-4-OCH2CH3 A-48 3-OCH2CH3-4-OCH3 A-49 3-OCH3-4-OCH2CH2CH3 A-50 3-OCH2CH2CH3-4-OCH3 A-51 3-OCH2CH3-4-OCH2CH2CH3 A-52 3-OCH2CH2CH3-4-OCH2CH3 3-OCH3-4-OCH (CH3) 2 A-54 3-OCH (CH3) 2-4-OCH3 A-55 3-OCH3-4-OCF3 A-56 3-OCF3-4-OCH3 A-57 3-CH3-4-OCF3 A-58 3-CH3-4-OCHF2 A-59 3-CH3-4-C1 A-60 3-CH3-4-OCH3 A-61 3-OCH3-4-C1 A-62 3-OCH3-4-CH3 A-63 3-CH3-4-OCF3 A-64 3-CH3-4-Br A-65 3-CH3-4-Br A-66 3-OCH3-4-Br Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Phycomyceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzen- schutz als Blatt-und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Bananen, Baumwolle, Soja, Kaf- fee, Zuckerrohr, Wein, Obst-und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächsen, so- wie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrank- heiten : Alternaria-Arten an Gemüse und Obst, Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zier- pflanzen und Reben, Cercospora arachidicola an Erdnüssen, # Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisge- wächsen, Blumeria graminis (echter Mehltau) an Getreide, # Fusarium-und Verticillium-Arten an verschiedenen Pflanzen, Helminthosporium-Arten an Getreide, Mycosphaerella-Arten an Bananen und Erdnüssen, # Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, # Plasmopara viticola an Reben, # Podosphaera leucotricha an Äpfeln, # Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste, # Pseudoperonospora-Arten an Hopfen und Gurken, Puccinia-Arten an Getreide, # Pyricularia oryzae an Reis, # Rhizoctoniä-Arten an Baumwolle, Reis und Rasen, Septoria nodorum an Weizen, # Uncinula necator an Reben, 'Ust-LJagro-Arten an Getreide und Zuckerrohr, sowie Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen.
Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schad- pilzen wie Paecilomyces variotii im Materialschutz (z. B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz.
Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materiali- en oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirk- stoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen'zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschütz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirk- stoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 0,1 g, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 g je Kilogramm Saatgut benötigt.
Bei der Anwendung im Material-bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Qubikmeter behandelten Materials.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen über- führt werden, z. B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck ; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Ver- bindung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgier- mitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Ver- dünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfs- lösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen da- für im wesentlichen in Betracht : Lösungsmittel wie Aromaten (z. B.
Xylol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B.
Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Ketone (z. B.
Cyclohexanon), Amine (z. B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Was- ser ; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate) ; Emulgiermittel wie nicht- ionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Polyoxyethylen-Fettal- kohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergier- mittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoni- umsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsul- fonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Al- kylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate und Fettsäuren so- wie deren Alkali-und Erdalkalisalze, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Konderisati- onsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxy- liertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenol- polyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpoly- etheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Konden- sate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxy-
liertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sor- bitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittle- rem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B.
Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclo- hexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z. B.
Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht.
Pulver-, Streu-und Stäubemittel können durch Mischen oder ge- meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit. einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs-und Homogengranula- te, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden, wie Kieselsäuren, Kieselgele, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalk- stein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium-und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunst- stoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz-und Nußschalenmehl, Cellulose- pulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs.
Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind : I. 5 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 95 Gew. -Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man er- hält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
II. 30 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit einer Mischung aus 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kiesel- säuregel und8 Gew. -Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man
erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit (Wirkstoffgehalt 23. Gew.-%).
III. 10 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gew. -Teilen Xylol, 6 Gew.- Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 2 Gew.-Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gew. -Teilen des Anlage- rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl be- steht (Wirkstoffgehalt 9 Gew.-%).
IV. 20 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gew. -Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 5 Gew. -Teilen des Anlagerungspro- duktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 16 Gew.-%).
V. 80 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew. -Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-al- pha-sulfonsäure, 10 Gew. -Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen (Wirkstoffgehalt 80 Gew.-%).
VI. Man vermischt 90 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Ver- bindung mit 10 Gew. -Teilen N-Methyl-a-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen ge- eignet ist (Wirkstoffgehalt 90 Gew.-%).
VII. 20 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gew. -Teilen Cyclohexanon, 30Gew.-Teilen Isobutanol, 20 Gew. -Teilen des Anlagerungspro- duktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Ver- teilen der Lösung in 100 000 Gew. -Teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs ent- hält.
VIII. 20 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew. -Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-a- sulfonsäure, 17 Gew. -Teilen des Natriumsalzes einer Lignin- sulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gew.-Teilen pul- verförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Ham- mermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in
20000 Gew. -Teilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z. B. in Form von di- rekt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Disper- sionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streu- mitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Ver- streuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen rich- ten sich ganz nach den Verwendungszwecken ; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirk- stoffe gewährleisten.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zu- satz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden.
Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zu- bereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im all- gemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwi- schen 0,01 und 1%.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume- Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulie- rungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fun- gizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebe- nenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zuge- setzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mit- teln im Gewichtsverhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 zugemischt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z. B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungizi- den oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fun-
gizide mit anderen Fungiziden erhält man in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemä- ßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken : Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridi- methyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylen- bisdithiocarbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink- ethylendiamin-bis-dithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, Ammoniak-Komplex von Zink- (N, N-ethylen-bis-dithiocarbamat), Am- moniak-Komplex von Zink- (N, N'-propylen-bis-dithiocarbamat), Zink- (N, N'-propylenbis-dithiocarbamat), N, N'-Polypropylen- bis- (thiocarbamoyl) disulfid ; Nitroderivate, wie Dini'tro- (1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3, 3-dimethylacrylat, 2-sec-Bu- tyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat, 5-Nitro-isophthalsäu- re-di-isopropylester ; 'heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-ace- tat, 2-Chlor-N- (4'-chlor-biphenyl-2-yl)-nicotinamid, 2,4-Di- chlor-6- (o-chloranilino)-s-triazin, 0, 0-Diethyl-phthalimido- phosphonothioat, 5-Amino-1- [bis- (dimethylamino)-phosphi- nyl]-3-phenyl-1, 2, 4- triazol, 2, 3-Dicyano-1, 4-dithioanthrachi- non, 2-Thio-1, 3-dithiolo [4,5-b] chinoxalin, 1- (Butylcarbamo- yl) -2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonyl- amino-benzimidazol, 2- (Furyl- (2))-benzimidazol, 2- (Thiazol- yl- (4))-benzimidazol, N- (1, 1, 2,2-Tetrachlorethylthio)-tetra- hydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthalimid, <BR> <BR> <BR> N-Dichlorfluormethylthio-N', N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäure- diamid, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1, 2,3-thiadiazol, 2-Rhodanme- thylthiobenzthiazol, 1, 4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, 4- (2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio-1-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfer- salz, 2, 3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1, 4-oxathiin, 2, 3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1, 4-oxathiin-4,4-dioxid, 2-Methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilid, 2-Methyl- furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure- anilid, 2,4, 5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dime- thyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid, N-Cyclohexyl-N-me- thoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carbonsäureamid, 2-Methyl-benzoesäu- re-anilid, 2-Iod-benzoesäure-anilid, N-Formyl-N-morpho- lin-2,2, 2-trichlorethylacetal, Piperazin-1, 4-diylbis-1- (2,2, 2-trichlorethyl) -formamid, 1- (3, 4-Dichloranilino)-1-for- mylamino-2,2, 2-trichlorethan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2, 6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze, N- [3- (p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpro-
pyl] -cis-2,6-dimethyl-morpholin, N- [3- (p-tert.-Butylphe- nyl)-2-methylpropyl]-piperidin, 1- [2- (2, 4-Dichlor- phenyl)-4-ethyl-1, 3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1, 2,4-triazol, 1-[2-(2, 4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-1, 3-dioxolan-2-yl-me- thyl]-1H-1, 2,4-triazol, N- (n-Propyl)-N- (2, 4,6-trichlorphenoxye- thyl) -N'-imidazol-yl-harnstoff, 1- (4-Chlorphenoxy)-3, 3-di- methyl-1- (lH-1, 2, 4-triazol-1-yl)-2-butanon, 1- (4-Chlorphen- oxy) -3, 3-dimethyl-1-(1H-1, 2, 4-triazol-1-yl)-2-butanol, (2RS, 3RS)-1- [3- (2-Chlorphenyl)-2- (4-fluorphenyl)-oxiran-2-ylme- thyl]-1H-1, 2,4-triazol, a- (2-Chlorphenyl)-a- (4-chlorphe- nyl)-5-pyrimidin-methanol, 5-Butyl-2-dimethylamino-4-hydro- xy-6-methyl-pyrimidin, Bis- (p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol, 1, 2-Bis- (3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, 1, 2-Bis- (3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, Strobilurine wie Methyl-E-methoxyimino- [a- (o-tolyloxy)-o-to- lyl]acetat, Methyl-E-2-[2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyrimidin-4-yl- oxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat, Methyl-E-methoxyimino- [a- (2- phenoxyphenyl)]-acetamid, Methyl-E-methoxyimino- [α-(2, 5-dime- thylphenoxy) -o-tolyl]-acetamid, Methyl-E-2- {2- [2-trifluorme- thylpyridyl-6-] oxymethyl]-phenyl} 3-methoxyacrylat, (E, E)-Metho- ximino- {2- [1- (3-trifluormethylphenyl)-ethylidenaminooxyme- thyl]-phenyl}-essigsäuremethylester, Methyl-N-(2-{[1-(4-chlor- phenyl)-1H-pyrazol-3-yl] oxymethyl} phenyl) N-methoxy-carbamat, # Anilinopyrimidine wie N- (4, 6-Dimethylpyrimidin-2-yl) -anilin, <BR> <BR> <BR> N- [4-Methyl-6- (1-propinyl)-pyrimidin-2-yl]-anilin, N- [4-Me-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> thyl-6-cyclopropyl-pyrimidin-2-yl]-anilin, # Phenylpyrrole wie 4- (2, 2-Difluor-1, 3-benzodioxol-4-yl) -pyr- rol-3-carbonitril, # Zimtsäureamide wie 3- (4-Chlorphenyl)-3- (3, 4-dimethoxyphe- nyl) -acrylsäuremorpholid, 3- (4-Fluorphenyl)-3- (3, 4-dimethoxy- phenyl)-acrylsäuremorpholid, 'sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat, 1-(3-Brom-6-mejthoxy-2-methyl-phenyl)-1-(2,3,4-trimethoxy-6- me- thyl-phenyl) -methanon, 3- [3- (3, 5-Dimethyl-2-oxycyclohe- xyl)-2-hydroxyethyl]-glutarimid, Hexachlorbenzol, DL-Me- <BR> <BR> <BR> thyl-N- (2, 6-dimethyl-phenyl) -N-furoyl (2)-alaninat,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> DL-N- (2, 6-Dimethyl-phenyl)-N- (2'-methoxyacetyl)-alanin-methyl- ester, N- (2, 6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D, L-2-aminobutyro- lacton, DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)-alanin- methylester, 5-Methyl-5-vinyl-3- (3, 5-dichlorphenyl) -2,4-di- oxo-1,3-oxazolidin, 3- (3, 5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-methoxyme- thyl-1, 3-oxazolidin- 2, 4-dion, 3-(3,5-Dichlorphenyl)-1-isopro- pylcarbamoylhydantoin, N- (3, 5-Dichlorphenyl)-1, 2-dimethylcyclo- propan-1,2-dicarbonsäureimid, 2-Cyano- [N- (ethylaminocarbo- nyl)-2-methoximino]-acetamid, 1- [2- (2, 4-Dichlorphenyl) -pen- tyl]-1H-1, 2,4-triazol, 2t4-Difluor-a-(lH-1t2x4-triazolyl-1- methyl) -benzhydrylalkohol, N- (3-Chlor-2, 6-dinitro-4-trifluorme-
thyl-phenyl)-5-trifluormethyl-3-chlor-2-aminopyridin, 1- ( (bis- (4-Fluorphenyl)-methylsilyl)-methyl)-1H-1, 2,4-triazol, 5-Chlor-2-cyano-4-p-tolyl-imidazol-1-sulfonsäuredimethylami d, 3, 5-Dichlor-N- (3-chlor-l-ethyl-l-methyl-2-oxo-propyl)-4-methyl- benzamid.
Synthesebeispiele Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vor- schriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangs- verbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in der anschließenden Tabelle mit physikalischen Angaben aufgeführt.
Beispiel 1 : Synthese von 5-Isopropyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-on Zu einer Lösung von 100 g (0,62 mol) Ethylisobutyrylacetat in 60 ml Ethanol tropfte man bei 10 bis 30°C 70 g (1,26 mol) Hydra- zinhydrat. Nach Abklingen der exothermen Reaktion wurden noch et- wa 14 Std. bei 20 bis 25°C gerührt, dann auf etwa-10°C abgekühlt.
Durch Filtration wurden 52 g der Titelverbindung isoliert.
1H-NMR [# (CDC13)] : 9,5 (br, lH) ; 5, 25 (s, lH) ; 2, 75 (q, lH) ; 1,1 (d, 6H).
Beispiel 2 : Synthese von 4,4-Dibrom-5-isopropyl-2, 4-dihy- dro-3H-pyrazol-3-on Zu 52 g (0,41 mol) des Pyrazolons aus Beispiel 1 in 300 ml Eises- sig tropfte man 140 g (0,87 mol) Brom und rührte etwa 14 Std. bei 20 bis 25°C. Anschließend wurde auf Eiswasser gegeben und der Nie- derschlag abfiltriert. Es wurden 113 g der Titelverbindung erhal- ten.
1H-NMR [d (CDC13)] : 9,5 (br, lH) ; 3,0 (q, lH) ; 1,35 (d, 6H).
Beispiel 3 : Synthese von 4-Methyl-2-pentinsäure Zu 400 ml 10% iger wässr. Natronlauge tropfte man bei 0°C 60 g (0,21 mol) des Pyrazolons aus Beispiel 2 in 150 ml Methyl- tert. Butylether (MTBE) und rührte 3 Std. bei 20 bis 25°C. Die wäß- rige Phase wurde abgetrennt, mit konz. Salzsäure auf pH 2,5 ge- bracht, mit MTBE extrahiert und getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels erhielt man 23,3 g der Titelverbindung.
H-NMR [8 (CDC13)] : 8,0 (br, OH) ; 2,7 (q, lH) ; 1,2 (d, 6H).
Beispiel 4 : Synthese von 2- (3, 4-Dimethoxyphenyl) ethyl-4-me- thyl-2-pentinsäureamid Zu einer Lösung von 28,4 g (254 mmol) 4-Methyl-2-pentinsäure (Bsp. 3) in 100 ml Tetrahydrofuran (THF) tropfte man bei 0 bis 5°C 38,2 g (280 mmol) Isobutylchlorformiat sowie 28,3 g (280 mmol) N-Methylmorpholin bei 5 bis 15°C. Anschließend tropfte man unter Eiskühlung 46 g (254 mmol) Homoveratrylamin zu und ließ 48 Std. bei 20 bis 25°C rühren. Danach wurde die Reaktionslösung einge- engt, der Rückstand auf Wasser/10% ige Salzsäure gegeben und mit MTBE extrahiert. Nach Trocknen und Abdestillieren der flüchtigen Bestandteile und Chromatographie an Kieselgel (Cyclohexan : MTBE [3 : 1] ) wurden 44 g der Titelverbindung erhalten.
1H-NMR [8 (CDC13)] : 6,85-6, 6 (m, 3H) ; 5,75 (m, lH) ; 3,85 (s, 3H) ; 3,80 (s, 3H), 3,5 (q, 2H).
Beispiel 5 : Synthese von (2E)-N- [2- (3, 4-Dimethoxyphe- nyl) ethyl]-4-methyl-2- (tributylstannyl)-2-pentenamid Zu der Lösung von 47,1 g (170 mmol) des Amids aus Bsp. 4 in 200 ml THF wurden 0,8 g Pd (PPh3) 4 zugesetzt, dann wurden bei 15 bis 20°C 51 g (175 mmol) Tributylzinnhydrid in 50 ml THF zuge- tropft. Nach etwa 14 Std. Rühren bei 20 bis 25°C wurde die Reakti- onslösung eingeengt, der Rückstand auf verdünnte Salzsäure gege- ben und mit MTBE extrahiert. Nach Trocknen und Abdestillieren der flüchtigen Bestandteile und Chromatographie an Kieselgel (Cyclo- hexan : MTBE [3 : 1]) wurden 88,8 g der Titelverbindung als dickflüs- siges Öl erhalten.
1H-NMR [6 (CDC13)] : 6,8-6-7 (m, 3H) ; 5,4 (d, lH) ; 5,2 (m, lH) ; 3,9 (s, 3H) ; 3,85 (s, 3H).
Beispiel 6 : Synthese von (2Z)-2- (4-Chlorophenyl)-N- [2- (3, 4-dime- thoxyphenyl) ethyl]-4-methyl-2-pentenamid [I-2] Eine Lösung von 10 g (17,6 mmol) (2E)-N- [2- (3, 4-Dimethoxyphe- nyl) ethyl]-4-methyl-2-(tributylstannyl)-2-pentenamid (Bsp. 5) in 15 ml Dimethylformamid (DMF) wurde mit 4,2 g (17,7 mmol) 4-Chlor- jodbenzol, 0,5 g Pd (PPh3) 4 und 0,5 g Kupfer (I)-jodid versetzt.
Nach etwa 14 Std. Rühren bei 20 bis 25°C, wurde die Reaktionslö- sung auf Wasser gegeben und mit MTBE extrahiert. Die org. Phasen wurden mit. Wasser gewaschen, getrocknet und vom Lösungsmittel be- freit. Nach Chromatographie an Kieselgel (Cyclohexan : MTBE [7 : 1 bis 1 : 1] ) wurden 5,8 g der Titelverbindung erhalten.
1H-NMR [# (CDC13)] : 1,0 (d, 6H) ; 2,8 (m, 1H) ; 2,9 (t, 2H) ; 3,8 (q, 2H) ; 3,92 (s, 3H) ; 3,97 (s, 3H) ; 5,6 (m, NH) ; 5,9 (d, 1H) ; 6,7-6, 9 (m, 3H) und 7,2-7, 3 (m, 4H).
Tabelle I Nr Xn R1 R2 phys. Daten (Fp. [°C] ; 1H-NMR # [ppm]; M [m/e]) I-1 4-C1 CH2CH3 CH2CH3 2,25 (p) ; 2,8 (t) ; 3,6 (q) I-2 4-C1 CH (CH3) 2EH3 (s. Bsp. 6) 1-3 4-cul C (CH3) 3 CH2CH3 Öl I-4 4-CF3 CH2CH3 CH3 110-111 I-5 3, 4-C12 CH2CH3 CH3 93-96 I-6 4-Br CH2CH3 CH3 112-114 I-7 4-C (CH3) 3 CH2CH3 CH3 2, 8 (t) ; 3,6 (q) ; 3,8 (s) I-8 H CH2CH3 CH3 58-60 I-9 3,4- (CH3) 2 CH2CH3 CH3 77-79 I-10 3-CH3-4-OCH3 CH2CH3 CH3 64 I-11 3-OCH3 CH2CH3 CH3 2, 8 (t) ; 3,6 (q) ; 5,6 (t)
R1 ~ R2 phys. Daten (Fp. [°C], Nr. Xn Rl R2 HyNMR S tLPPmIF,.' Molm/el) I-12 4-F CH2CH3 CH3 132-134 I-13 3-C1-4-CH3 CH2CH3 CH3 57-60 I-14 4-OCF3 CH2CH3 CH3 103-105 I-15 3-F-4-Br CH2CH3 CH3 87-89 I-16 4-CH2CH3 CH2CH3 CH3 92-93 1-17 4-OCH2CH3 CH2CH3 CH3 96-97 1-183-C1-4-FCH2CH3CH85-86 1-19 4-C1 CH2CH3 CH3 98-100 I-20 4-OCH3 CH2CH3 CH3 2, 3 (q) ; 2, 8 (q) ; 3, 6 (q) 2, 65 (h) ; 2, 8 (t) ; 3, 75 (s) I-22 3, 4-C12 CH (CH3) 2 CH2CH3 Öl I-23 3, 4-C12 CH3 CH3 2, 8 (t) ; 2, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-24 3-OCH3 CH3 CH3 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) ; 3, 85 (s) I-25 4-CF3 CH3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 7 (q) ; 3, 8 (s) I-26 4-Br CH3 CH3 1, 9 (d) ; 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) I-27 4-C (CH3) 3 CH3 CH3 1, 85 (d) ; 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) I-28 3, 4-(CH3) 2 CH3 CH3 1, 9 (d) ; 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) I-29 4-C1 CH3 CH3 2, 8 (s) ; 3, 6 (d) ; 3, 8 (s) I-30 4-OCH3 CH3 CH3 1, 9 (d) ; 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) I-31 4-OCH3 CH2CH3 CH2CH3 Ö1 I-32 4-C (CH3) 3 CH2CH3 CH2CH3 1, 35 (s) ; 1, 45 (t) ; 2, 8 (t) I-33 4-Br CH2CH3 CH2CH3 98-101 I-34 3, 4- (CH3) 2 CH2CH3 CH2CH3 1, 05 (t) ; 1, 4 (t) ; 2, 8 (t) I-35 3-CH3-4-OCH3 CH2CH3 CH2CH3 80-81 I-36 3-OCH3 CH2CH3 CH2CH3 93-94 I-37 3-C1-4-CH3 CH2CH3 CH2CH3 76-78 I-38 3-C1-4-F CH2CH3 CH2CH3 75 I-39 4-OCF3 CH2CH3 CH2CH3 82-84. I-40 3-F-4-Br CH2CH3 CH2CH3 85-87 I-41 4-CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 77-79 I-42 4-OCH3 CH2CH3 CH2CH3 88-90 I-43 4-CF3 CH2CH3 CH2CH3 103-104 I-44 3, 4-C12 CH2CH3 CH2CH3 65 I-45 H CH2CH3 CH2CH3 86-88 I-46 4-F CH2CH3 CH2CH3 87-89 I-47 4-CH (CH3) 2 CH2CH3 CH3 1, 05 (t) ; 2, 8 (t) ; 3, 8 (s) I-48 4-CH (CH3) 2 CH2CH3 CH3 85-87 1-49 4-OCH3 CH (CH3) 2 CH3 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) ; 7, 13 (s)
l 2 Phys. Daten (Fp. [°C] ; Nr. xa Rl RZ ByNMR 8t (PPm1 MoLm/el) Xn 1H-NMR 6 [ppm], M [m/e]) I-50 4-CF3 CH (CH3) 2 CH3 2, 65 (h) ; 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) I-51 4-C (CH3) 3 CH (CH3) 2 CH3 3, 6 (t) ; 3, 8 (s) ; 3, 85 (s) I-52 4-Br CH (CH3) 2 CH3 2, 8 {t) ; 3, 6 (q) ; 3, 85 (s) I-53 4-CH (CH3) 2 CH (CH3) 2 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-54 4-OCF3 CH (CH3) 2 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-55 3-CH3-4-OCH3 CH (CH3) 2 CH3 1, 0 (s) ; 1, 05 (s) ; 2, 8 (t) I-56 3-F-4-Br CH (CH3) 2 CH3 2, 65 (h) ; 2, 8 (t) ; 3, 8 (s) I-57 4-C (CH3) 3 C (CH3) 3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-58 3, 4-C12 C (CH3) 3 CH2CH3 1, 15 (s) ; 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) I-59 4-F C (CH3) 3 CH2CH3 Öl I-60 3, 4- (CH3) 2 C (CH3) 3 CH2CH3 76-79 I-61 3-CH3-4-OCH3 C (CH3) 3 CH2CH3 70-73 I-62 H C (CH3) 3 CH2CH3 75-78 I-63 3-OCH3 C (CH3) 3 CH2CH3 103-106 2, 8 (t) ; 3, 75 (s) ; I-64 3-F-4-C1 C (CH3) 3 CH2CH3 4, 05 (q) I-65 3-F-4-Br C (CH3) 3 CH2CH3 94 (t) ; 2, 8 (t) ; 4, 05 (q) I-66 4-OCH2CH3 C (CH3) 3 CH2CH3 3, 75 (s) 3, 75 (s) I-67 4-CH2CH3 C (CH3) 3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) l I-68 4-CH (CH3) 2 C (CH3) 3 CH2CH3 2, 8 (t), 2, 9 (h) ; 3, 6 (q) I-69 4-Br C (CH3) 3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-70 3-C1-4-CH3 C (CH3) 3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 75 (s) I-71 4-OCF3 C (CH3) 3 CH2CH3 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) ; 4, 1 (q) I-72 4-OCH3 C (CH3) 3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 4, 1 (q) I-73 4-CF3 C (CH3) 3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-74 3, 4- (CH3) 2 C (CH3) 3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-75 3-CH3-4-OCH3 C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 75 (s) I-76 H C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 75 (s) I-77 4-F C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-78 3-C1-4-F C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 5, 5 (t) I-79 3-CH3-4-C1 C (CH3) 3 CH3 2, 35 (s) ; 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) I-80 4-OCF3 C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 5, 5 (t) I-81 3-F-4-Br C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-82 4-CH2CH3 C (CH3) 3 CH3 2, 6 (q) ; 2, 75 (t) ; 3, 55 (q) I-83 4-OCH2CH3 C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-84 4-CH (CH3) 2 C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-85 4-C1 C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s)
l 2 Ps. Daten (Fp. [°C] ; Nr. xn R'1 RZ HyNMIt StLPPmI.'MoLm/e]) r. 1H-NMR 6 [ppm], M [m/e]) I-86 3, 4-C12 C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-87 4-OCH3 C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 85 (s) I-88 3-OCH3 C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 85 (s) I-89 4-C (CH3) 3 C (CH3) 3 CH3 1, 2 (s) 2, 8 (t) 3, 6 (q) I-90 4-CF3 C (CH3) 3 CH3 1 15 (s) 2, 75 (t) ; 3, 6 (q) I-91 4-Br C (CH3) 3 CH3 3, 75 (s) J,/3 S 1-92 H CH (CH3) 2 CH2CH3 4, 05 (q) I-93 4-OCH3 CH (CH3) 2 CH2CH3 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) ; 4, 0 (Q) I-94 4-CF3 CH (CH3) 2 CH2CH3 3, 6 (q) ; 3, 75 (s) ; 4, 0 (q) 3, 6 (q) ; 3, 75 (s) ; 4, 05 (q) I-96 4-Br CH (CH3) 2 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) -3, 8 (s) I-97 4-F CH (CH3) 2 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 65 (q) ; 3, 8 (s) I-98 4-CH (CH3) 2 CH (CH3) 2 CH2CH3 3, 65 (q) ; 3, 8 (s) ; 4, 05 (q) I-99 4-CH2CH3 CH (CH3) 2 CH2CH3 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) ; 4, 05 (q) I-100 4-OCH2CH3 CH (CH3) 2 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-101 3-CH3-4-OCH3 CH (CH3) 2 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-102 3-OCH3 CH (CH3) 2 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-103 3, 4- (CH3) 2 CH (CH3) 2 CH2CH3 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) ; 5, 7 (d) I-104 3, 4-C12 CH3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 65 (q) ; 3, 8 (s) I-105 4-OCH3 CH3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-106 4-Br CH3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-107 3, 4- (CH3) 2 CH3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-108 4-CH (CH3) 2 CH3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 2, 85 (h) ; 4, 0 (q) I-109 4-C1 CH3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 8 (s) I-110 4-CF3 CH3 CH2CH3 2, 8 (t) ; 3, 65 (q) ; 3, 8 (s) I-111 3-CH3-4-C1 CH (CH3) 2 CHF2 Öl I-112 4-C1 CH (CH3) 2CHF2100-102 I-113 4-F CH (CH3) 2 CHF2 70-72, 5 I-114 3, 4- (CH3) 2 CH (CH3) 2 CHF2 75-79 I-115 3, 4-C12 CH (CH3) 2 CHF2 63-66 1-116 4-CF3 CH (CH3) 2 CHF2 47-49 I-117 4-OCH3 CH (CH3) 2 CHF2 62-65 I-118 4-OCF3 CH (CH3) 2 CHF2 3, 65 (q) ; 3, o (S) I-119 4-Br CH (CH3) 2 CHF2 103-105
phys. Daten (Fp. [°C] ; Nr. R1 1H-NMR 6 [ppm], M [m/e]) I-120 4-CH2CH3 CH (CH3) 2 CHF2 55-57 1-121 4-OCH2CH3 CH (CH3) 2 CHF2 95-97 I-122 4-C (CH3) 3 CH (CH3) 2 CHF2 54-59 1-123 3-OCH3 CH (CH3) 2 CHF2 53-60 I-124 3-C1-4-CH3 CH (CH3) 2 CHF2 67-72 I-125 3-C1-4-F CH (CH3) 2 CHF2 5, 75 (d) 5, 75 (d) 1-126 4-CH (CH3) 2 CH (CH3) 2 CHF2 76-77 I-127 3-CH3-4-OCH3 CH (CH3) 2 CHF2 102 I-128 4-C1 C (CH3) 3 CHF2 48-51 I-129 4-F C (CH3) 3 CHF2 54-56 I-130 3, 4-(CH3) 2 C (CH3) 3 CHF2 2, 8 (t) ; 3, 6 (q) ; 3, 75 (s) 1-131 3, 4-C12 C (CH3) 3 HFa 3, 75 (s) I-132 4-Br C (CH3) 3 CHF2 66-67 1-133 4-CF3 C (CH3) 3 CHF2 64-66, 5 I-134 4-OCH3 C (CH3) 3 CHF2 2, 75 (t) ; 3, 5 (q) ; 3, 75 (s) I-135 4-OCF3 C (CH3) 3 CHF2 2, 8 (t) ; 3, 5 (q) ; 3, 75 (s) 1-136 4-CH2CH3 C (CH3) 3 CHF2 7, 13 (d) ; 7, 4 (m) ; 7, 75 (d) I-137 4-C1 c-C6Hll CH3 3, 85 (s) ; 3, 8 (s) ; 5, 8 (d) I-138 4-Cl C-C6H11 CH2CH3 4, 05 (q) ; 3, 8 (s) ; 3, 6 (q) I-139 H c-C3H5 CH3 5, 3 (d) ; 3, 6 (q) ; 2, 8 (q) I-140 4-F c-C3H5 CH2CH3 2, 85 (q) ; 3, 8 (q) ; 3, 8 (s) ; 3, 9 (s) ; I-141 4-CF3 c-C3H5 CH3 5, 3 (d) 5, 3 (d) 1-142 4-Br C-CH CH3 5, 3 (d) 5, 3 (d) I-143 4-OCH3 c-C3H5 CH3 5, 2 5 3, 9 (s) 3 I-144 4-CH2CH3 c-C3H5 CH3 5, 2 (d ? ; 3, 5 (q) ; 2, 8 (q) I-145 4-CH (CH3) 2 C-C3H5 CH3 1, 2 (d) ; 2, 0 (m) I-146 4-C (CH3) 3 c-C3H5 CH3 1, 3 (s) ; 5, 3 (d) I-147 3, 4-C12 c-C3H5 CH3 5, 3 (d) ; 0, 5 (m) ; 0, 8 (d) I-148 3, 4-CH3 c-C3H5 CH3 5, 2 (d) ; 2, 2 (s) ; 2, 75 (s) I-149 3-CH3-4-OCH3 c-C3H5 CH3 5, 2 (d) ; 2, 8 (d) ; 3, 8 (d) 1-1504-C1C-C3H5CH2CH3 4, 0 (q) ; 3, 8 (s) ; 3, 6 (q) I-151 3, 4-Cl2 c-C3H5 CH2CH3 4, 0 (q) ; 3, 8 (s) ; 2, 8 (q) I-152 4-CH3 c-C3H5 CH2CH3 5, 2 (d) ; 4, 0 (q) ; 3, 8 (s)
l 2 phys. Daten (Fp. [°C], iH- s LPmI : M Lmle1) I-153 3, 4-(CH3) 2 c-C3H5 CH2CH3 4, 1 (q) ; 3, 8 (s) ; 3, 6 (q) 1-154 4-Br C-C3H5 CH2CH3 113-115 I-155 4-CF3 c-C3Hs CH2CH3 120-121 1-156 4-OCF3 c-C3H5 CH2CH3 100 I-157 3-C1-4-CH3 c-C3Hs CH2CH3 5, 2 (d) ; 4, 0 (q) ; 3, 8 (s) I-158 4-OCH3 c-C3Hs CH2CH3 82-85 I-159 4-OCH2CH3 CH (CH3) 2 CH3 m/e 398 (M+1) I-160 4-F-3-CH3 CH (CH3) 2 CH3 m/e 386 (M+1) I-161 CH2CH3 CH (CH3) 2 CH3 m/e 382 (M+1) I-162 4-CH3 CH (CH3) 2 CH3 m/e 368 (M+1) I-163 4-Br CH (CH2CH3) 2 CH3 2, 8 (t) ; 3, 65 (t) ; 3, 8 (s) ; 3, 85 (s) I-164 4-CF3 CH (CH2CH3) 2 CH3 2, 85 (t) ; 3, 65 (t) 1, 3 (m) ; 1, 5 (m) ; I-165 4-C1 CH (CH2CH3) 2 CH3 1, 3 (m) ; 1, 5 (m) ; I-166 4-CH3 CH (CH2CH3) 2 Cg3 2, 35 (d) ; 2, 8 (m) ; 3, 6 (m) ; 3, 8 (s) ; 3, 85 (s) ; 5, 5 (m) ; I-167 4-CH2CH3 CH (CH2CH3) 2 CH3 0, 9im) ; 2, 4 (m) ; 2, 6 (m) ; 5, 5 (s) I-168 4-OCH3 CH (CH2CH3) 2 CH3 3, 6 (m) ; 5, 5 (s) ; 5, 6 (e7.) 2, 3 (s) ; 3, 0 (m) ; 5, 6 (m) ; I-169 4-CH3-3-C1 CH (CH2CH3) 2 CH3 5, 5 (s) ; 5, 6 (d) 1, 25 (d) ; 2, 35 (m) ; 1-170 4-CH (CH2) 2 CH (CH2CH3) 2 CH3 1, 25 (d) ; 2, 35 (m) ; 1-171 4-F-3-Cl CH (CH2CH3) 2 CH3 1, 25 (m) ; 1, 5 (m) ; 2, 3 (m) ; 2, 8* (m) ; 5, 5 (s) ; 5, 75 (d) I-172 3, 4-C12 CH (CH2CH3) 2 CH3 1, 3 (m) ; 1, 5 (m) ; 2, 3 (m) ; 2, 8 m) ; 5, 5 (s) ; 5, 75 (d) I-173 4-C (CH3) 3 CH (CH2CH3) 2 CH3 83-85 1, 3 (m) ; 1, 5 (m) ; 2, 25 (m) ; I-174 4-Br-3-F CH (CH2CH3) 2 CH3 2, 8 (m) (m) ; 3, 25 (m) ; 2, o (m) ; j, b (m) 1-175 4-OCH3-3-CH3 CH (CH2CH3) 2 CH3 1, 3 (m) ; 1, 5 (m) ; 2, 2 (m) ; 2, 4 (m) ; 2, 8 (t) I-176 3, 4-(CH3) 2 CH (CH2CH3) 2 CH3 69-72 I-177 4-OCH2CH3 CH (CH2CH3) 2 CH3 3, 6 (m) ; 4, 0 (t) 1, 3 (m) ; 1, 5 (m) ; 2, 3 (m) ; I-l78 4-OCF3 CH (CH2CH3) 2 CH3 2, 8 (t) ; 3,. 65 (m) 1-178 4-OCF3 CH (CH2CH3) 2 CH3 63-65 2, o (t) ; J, b3 (m) rI-179 3-OCH3 CH (CH2CH3) 2 1-CH3 163-65 I-180 4-C1 C (CH3) 2OCH3 CH3 83-86
R1 R2 phys. Daten (b. [°C], Nr. 2 Phys. Daten (Fp. [°C] ; Nr. xn 1H-nm 8 Eppmj ; x Im/el) 1, 4 (s) ; 2, 8 (m) ; 3, 2 (s) ; I-181 4-CF3 C (CH3) 2OCH3 CH3 3, 6 (m) ; 3, 8 (s) ; 3, 85 (s) ; 5, 95 (s) I-182 4-CH3 C (CH3) 2OCH3 CH3 1, 4 (m) ; 2, 8 (m) ; 3, 2 (m) ; 3, 65 (m) 1-183 4-C (CH3) 3 C (CH3) 2OCH3 CH3 1, 3 (s) ; 1, 4 (m) ; 2, 8 (m) ; 3, 2 (s) I-184 4-CH3-3-C1 C (CH3) 20CH3 CH3 112-115 I-185 4-Br C (CH3) 2OCH3 CH3 1, 4 (s) ; 2, 8 (m) ; 3, 2 (s) ; 3, 6 (m) I-186 4-F C (CH3) 20CH3 CH3 1, 5 (s) ; 2, 8 (t) ; 3, 2 (s) ; 3, 65 (m) 1-187 4-OCH3-3-CH3 C (CH3) 2OCH3 CH3 1, 5 (m) 2, 25 (s) ; 2, 8 (t) ; 3, 2 (s) 1-188 4-OCF3 C (CH3) 2OCH3 CH3 '' 3, 2 (s) ; 3, 65 (m) 1-189 4-Br CH (CH3) CH2CH3 CH3 0, 9 (s) ; 1, 0 (s) ; 2, 5 (m) ; 2, 8 (t) 1-190 4-C (CH3) 3 CH (CH3) CH2CH3 CH3 1, 25 (s) ; 3, 65 (m) 2. 5 (m ? 29 (t) ; 1-191 4-F CH (CH3) CH2CH3 CH3 3, 65 (mj ; 5, 7 (d) I-192 4-OCF3 CH (CH3) CH2CH3 0 2, 8 (t) ; 3, 7 (m) ; 3, 9 (d) 0, 9 (t) ; 1, 0 (d) ; 1-193 4-OCH3-3-CH3 CH (CH3) CH2CH3 CH3 0, 9 (t) ; 1, 0 (d) ; 0 1-194 4-CF3 CH (CH3) CH2CH3 CH3 1, 5 5 (s) ; 2,, 5 (m) ; 2, 8 (t) 0, 9 (t) ; 1, 0 (d) ; 1, 4 (m) ; I-195 4-C1 CH (CH3) CH2CH3 CH3 2, 25 (s) ; 2, 8 (t) , 3\S ; ; Z/0\C I-196 4-CH3 CH (CH3) CH2CH3 CH3 0, 9 (t) ; 1, 0 (d) ; 1, 4 (m) ; 2, 5 (m) ; 3, 7 (m) I-197 4-C1 c-C3H5 CH3 117-120 I-198 4-CH3 c-C3H5 CH3 102-105 I-199 4-Br-3-F C-C3H5 CH3 115-118 1-200 4-CH3-3-Cl C-C3H5 CH3 0, 5 (t) ; 0, 9 (m) ; 2, 0 (m) ; I-2 0 0 4-CH3-3-Cl c-C3H5 CH3 2, 8 (t) 0, 5 (t) ; 0, 5 (t) ; 0, 9 (m) ; I-2 01 4-Br-3-CH3 c-C3H5 CH3 2, 75 (m) , sc 1-201 4-Br-3-CH3C-C3H5CH3 °''°'2, 0 (m) ; 2, 75 (m) I-202 4-CH3 C (CH3) 3 CH3 2, 8 (t) ; 3, 65 (m) CH3 1, 15 (s) ; 2, 4 (s) ; I-203 4-Br-3-CH3 C (CH3) 3 2, g (t) ; 3, 8 (s) I-204 4-Br c-C5H9 CH2CH3 74-79 I-205 4-Br-3-CH3 c-C5Hg CH2CH3 82-86
R phys. Daten (Fp. [°C], Nr. xn RI R2 phys. Daten (FP. Eocj ; IH-M, IR 8 Eppml ; M EM/el) I-206 4-Br c-C5Hg CH3 108-113 I-207 4-Br-3-CH3 c-C5H9 CH3 81-84 1-208 4-Br C (CH3) 2OCH3 CH2CH3 1, 4 (s) ; 1, 5 (t) ; 2, 8 (m) ; 3, 25 (s) I-209 4-CF3 C (CH3) 20CH3 CH2CH3 1, 4 (s) ; 3, 45 (t) ; 2, 75 (m) ; 3, 25 (s) ; 3, 8 (s) 1-210 4-CH3 C (CH3) 2OCH3 CH2CH3 2, 8 (m) 3, 25 (s) 1, 35 (s) ; 1, 45 (t) ; I-211 4-C1 C (CH3) 2OCH3 CHCH3 g (m) ; 3, 2 (s) 1, 35 (s) ; 1, 45 (t) ; I-212 4-CH3-3-Br C (CH3) 20CH3 CHCH3 2, 8 (t) ; 4, 1 (m) 1, 35 (s) ; 1, 45 (t) ; I-213 3, 4-C12 C (CH3) 2OCH3 CH2CH3 1, 35 (s) 1 45 (t) I-214 3, 4- (CH3) 2 C (CH3) 2OCH3 CH2CH3 1, 35 (s) ; 1, 45 (t) ; 3, 2 (s) ; 4, 1 (s) ; 5, 9 (s) I-215 3-OCH3 C (CH3) 2OCH3 CH2CH3'2, 8 (m) ; 3, 2 (s) ; I-216 4-F-3-Cl C (CH3) 2OCH3 CH2CH3 1, 3 (. s) ; 1, 5 (t) ; 12, 75 (t) ; 3, 2 (s) ; 3, 8 (s) I-217 4-Br-3-F C (CH3) 20CHg CHaCH3 1, 4 (s) ; 2, 8 (t) ; 3, 2 (s) ; 3, 6 (m) I-218 4-CH2CH3 C (CH3) 20CH3 CH2CH3 3, 75 (s) 4, 1 (m) 3, 75 (s) ; 4, 1 (m) I-219 4-F C (CH3) OCH3 CHZCH3 1, 45 (s) ; 1, 5 (t) ; 2, 8 (t) ; 3, 2 (s) ; 3, 6 (m) I-220 C (CH3) 3 C (CH3) 20CH3 CHCH3 3, 65 (m) ; 3, 8 (s) 3, 65 (m) ; 3, 8 (s) I-221 4-OCH3-3-CH3 C (CH3) 2OCH3 CH2CH3 3, 80 (s) ; 3, 85 (s) I-222 4-OCF3 C (CH3) 2OCH3 CH2CH3 1, 4 (s) ; 2, 8 (m) ; 3, 25 (s) ; 3, 6 (m) ; 3, 80 (s) ; 4, 1 (m) 1-223 4-Br CH (CH3) CH2CH3 CH2CH3 2, 5 (m) ; 2, 8 (m) ; 3, 6 (m) ; 4, 1 (m) 2, 5 (m) ; 2, 8 (t) ; 3, 6 (m) ; 3, 65 (m) ; 3, 8 (s) I-225 4-CF3 CH (CH3) CH2CH3 CHCH3 2, 8 (m) ; 3, 2 5 (s) ; 3, 6 (m) ; 3, 80 (s) ; 3, 85 (s)- I-226 4-F CH (CH3) CH2CH3 CH2CH3 ', ' 3, 75 (s) ; 4, l (m) 2, 5 (m) ; 2, 8 (t) ;. 3, 6 (m) ; 1-227 4-OCH3-3-CH3 CH (CH3) CH2CH3 CH2CH3 3, 75 (s) ; j//3\s/ 4i : f-Lni/ I-228 4-CH3-3-Br CH (CH3) CH2CH3 CH2CH3 2, 8 (t) 3, 6 (t). tOt) ; J, bt.). I-229 3, 4-C12 CH (CH3) CH2CH3 CH2CE3 3, 8 (s) 5, 75 (d) 3, 8 (s) ; 5, 75 (d)
l 2 phys. Daten (Fp. [°C] ; xr 9 (t) ; 1, 0 (ä) ; 2, 5 (m) ; 1-230 4-CH3 CH (CH3) CH2CH3 CH2CH3 0, 9 (t) ; (m) ; , o\t) ; j, b\n). I-231 4-Br-3-Cl C-C3H5 CH3 105-111 I-232 4-Br-3-Cl CH2CH3 CH3 95-113 I-233 4-Br-3-Cl CH2CH3 CH3 103-105 I-234 4-Br-3-CH3 CH2CH3 CH2CH3 92-94 I-235 4-C1-3-CH3 CH2CH3 CH3 94-99 I-236 4-C1-3-CH3 CH2CH3 CH2CH3 70-80 I-237 4-C1-3-CH3 CH (CH3) 2 CH3 116-118 I-238 4-C1-3-CH3 CH (CH3) 2 CH2CH3 94-95 1-239 4-C1-3-CH3 C (CH3) 3 CHZCH3 3, 6 (xn) ; 3, 7 5 (s) 3, 6 (m) ; J,/o (s) 1-240 4-C1-3-CH3 c-C3H5 CH3 117-120 I-241 4-F-3-C1 c-C3H5 CH3 93-98 1, 15 (s) ; 1, 35 (t) ; 2, 25 (s) ; 2, 8 (m) ; I-242 4-Br-3-CH3 C (CH3) 3 CHCH3 3, 65 (m) ; 3, 75 (s) ; 4, 0 (m) ; 5, 8 (s) 1, 0 (t) ; 1, 1 (s) ; 2, 25 (q) ; 2, 75 (q) ; I-243 4-Br C (CH3) 3 CH2-3, 5 (q) ; 3, 7 (s) ; 4, 6 (s) ; -2 5 5, 6 (s) ; 5, 8 (s) ; 6, 6 (m) ; 6, 85 (m) ; 7, 2 (m) ; 7, 4 (m) C-C3H5 = Cyclopropyl c-C5H9 = Cyclopentyl Beispiele für die Wirkung gegen Schadpilze Die fungizide Wirkung der Verbindungen der Formel I ließ sich durch die folgenden Versuche zeigen : Die Wirkstoffe wurden getrennt oder gemeinsam als 10% ige Emulsion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclohexanon, 20 Gew.-% NekanilOO LN (Lutensol (b AP6, Netzmittel mit Emulgier-und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Wettol (D EM (nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Ri- cinusöl) aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentra- tion mit Wasser verdünnt.
Als Vergleichswirkstoff diente die als Verbindung Nr. 1-17 aus WO-A 01/95721 bekannte Verbindung A :
Vergleichsbeispiel-Wirksamkeit gegen Rebenperonospora verur- sacht durch Plasmopara viticola (Dauerwirkung) Blätter von Topfreben der Sorte"Müller-Thurgau"wurden mit wäss- riger Wirkstoffaufbereitung, die aus einer Stammlösung bestehend aus 10 % Wirkstoff, 85 % Cyclohexanon und 5 % Emulgiermittel an- gesetzt wurde, bis zur Tropfnässe besprüht. Um die Dauerwirkung der Substanzen beurteilen zu können, wurden die Pflanzen nach dem Antrocknen des Spritzbelages für 7 Tage im Gewächshaus aufge- stellt. Erst dann wurden die Blätter mit einer wäßrigen Zoospo- renaufschwemmung von Plasmopara viticola inokuliert. Danach wur- den die Reben zunächst für 48 Stunden in einer wasserdampfgesät- tigten Kammer bei 24°C und anschließend für 5 Tage im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 30°C aufgestellt. Nach dieser Zeit wurden die Pflanzen zur Beschleunigung des Sporangienträger- ausbruchs abermals für 16 Stunden in eine feuchte Kammer ge- stellt. Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf den Blattunterseiten visuell ermittelt.
In diesem Test zeigten die mit 63 ppm des Wirkstoffs I-44 behan- delten Pflanzen 3 % Befall, während die mit 63 ppm des Ver- gleichswirkstoffs A behandelten Pflanzen zu 40 % und die unbehan- delten Pflanzen zu 90 % befallen waren.
Anwendungsbeispiel 1-Wirksamkeit gegen Rebenperonospora verur- sacht durch Plasmopara viticola Unter den voranstehend beschriebenen Versuchsbedingungen zeigten die mit 250 ppm der Wirkstoffe I-1 bis 1-23, I-26 bis 1-50, I-52 bis 1-87, I-89 bis 1-101, I-103 bis 1-112, 1-128, I-130, 1-132, I-134 und I-136 behandelten Pflanzen keinen oder bis zu 15 % Be- fall, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.
Anwendungsbeispiel 2-Wirksamkeit gegen die Krautfäule an Toma- ten verursacht durch Phytophthora infestans Blätter von Topfpflanzen der Sorte"Große Fleischtomate St.
Pierre"wurden mit einer wässrigen Suspension, die aus einer Stammlösung bestehend aus 10 % Wirkstoff, 85 % Cyclohexanon und
5 % Emulgiermittel angesetzt wurde, bis zur Tropfnässe besprüht.
Am folgenden Tag wurden die Blätter mit einer kalten wässrigen Zoosporenaufschwemmung von Phytophthora infestans mit einer Dichte von 0,25 x 106 Sporen/ml infiziert. Anschließend wurden die Pflanzen in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei Temperaturen zwischen 18 und 20°C aufgestellt. Nach 6 Tagen hatte sich die Krautfäule auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontroll- pflanzen so stark entwickelt, daß der Befall visuell in % ermit- telt werden konnte.
In diesem Test zeigten die mit 250 ppm der Wirkstoffe I-1 bis I-7, I-9 bis I-11, I-13 bis I-23, I-26, I-28, I-29, I-31, I-33 bis I-35, I-37 bis I-44, I-46 bis I-52, I-54, I-55, I-57 bis I-88, I-90, I-91, I-93 bis I-97, I-99, I-101, I-103 bis I-111, I-128, I-130, I-139 bis I-158, I-180 bis I-182, I-184, I-185, I-187, I-188, I-197 bis I-203, I-208 bis I-218, I-221, I-223, I-224 und I-228 bis I-240 behandelten Pflanzen keinen oder bis zu 15 % Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 100 % befallen waren.
Anwendungsbeispiel 3-Wirksamkeit gegen Rebenperonospora verur- sacht durch Plasmopara viticola Blätter von Topfreben der Sorte"Müller-Thurgau"wurden mit wäss- riger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Die Suspension oder Emulsion wurde aus einer Stammlösung angesetzt mit 10 % Wirkstoff in einer Mi- schung bestehend aus 85 % Cyclohexanon, und 5 % Emulgiermittel.
Am folgenden Tag wurden die Unterseiten der Blätter mit einer wässrigen Zoosporenaufschwemmung von Plasmopara viticola inoku- liert. Danach wurden die Reben zunächst für 48 Stunden in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei 24°C und anschließend für 5 Tage im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 30°C aufgestellt.
Nach dieser Zeit wurden die Pflanzen zur Beschleunigung des Spo- rangienträgerausbruchs abermals für 16 Stunden in eine feuchte Kammer gestellt. Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf den Blattunterseiten visuell ermittelt.
In diesem Test zeigten die mit 250 ppm der Wirkstoffe I-150 bis I-158, I-168, I-171, I-180 bis I-189, I-194 bis I-204, I-207 bis I-225 und I-227 bis I-240 behandelten Pflanzen keinen oder bis zu 7 % Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.
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