Login| Sign Up| Help| Contact|

Patent Searching and Data


Title:
ALKALI-SOLUBLE RESIN AND PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION CONTAINING SAME AND USE THEREOF
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2013/007214
Kind Code:
A1
Abstract:
Disclosed is an alkali-soluble resin and preparation method thereof and a photosensitive resin composition containing the alkali-soluble resin. The chemical structural formula of the alkali-soluble resin is represented by formula 1: in the formula, a is an integer of 1-5, b is an integer of 1-5, c is an integer of 1-10, d is an integer of 1-10, m is an integer of 1-30, n is an integer of 1-10, and R is a hydrogen, alkyl, alkoxy or acrylic acid group; the weight-average molecular weight of the alkali-soluble resin is 3,500-35,000.

More Like This:
Inventors:
SHU SHI (CN)
ZHOU CHUNMIAO (CN)
XUE JIANSHE (CN)
ZHAO JISHENG (CN)
WANG XUELAN (CN)
TIAN XIAOXIONG (CN)
Application Number:
PCT/CN2012/078614
Publication Date:
January 17, 2013
Filing Date:
July 13, 2012
Export Citation:
Click for automatic bibliography generation   Help
Assignee:
BOE TECHNOLOGY GROUP CO LTD (CN)
SHU SHI (CN)
ZHOU CHUNMIAO (CN)
XUE JIANSHE (CN)
ZHAO JISHENG (CN)
WANG XUELAN (CN)
TIAN XIAOXIONG (CN)
International Classes:
C08F220/18; C08F2/38; C08F212/08; C08F220/10; C08F299/08; G03F7/004; G03F7/085; G02B5/23
Domestic Patent References:
WO2010134549A12010-11-25
Foreign References:
CN101750887A2010-06-23
CN1584638A2005-02-23
CN101233452A2008-07-30
CN101182366A2008-05-21
CN1677138A2005-10-05
CN1700094A2005-11-23
Attorney, Agent or Firm:
LIU, SHEN & ASSOCIATES (CN)
北京市柳沈律师事务所 (CN)
Download PDF:
Claims:
权利要求书

1、 一种碱可溶性树脂, 其化学结构式由式 I表示:

式 I

式中, a为 1-5的整数, b为 1-5的整数, c为 1-10的整数, d为 1-10的 整数, m为 1-30的整数, n为 1-10的整数, R为氢、 烷基、 烷氧基或丙烯酸 基;

所述碱可溶性树脂的重均分子量为 3,500-35,000。

2、 一种制备权利要求 1所述的碱可溶性树脂的方法, 包括如下步骤: 取不饱和酸酐或不饱和羧酸, 与苯乙烯、 丙烯酸苄酯、 引发剂混合, 在

60°C-120°C下进行反应 3-5小时,

将反应产物在 70°C-80°C下在有机溶剂中进行搅拌回流,并在搅拌过程中 滴入端基为乙烯基的聚二曱基硅氧烷,

反应 2-3小时后调温至 115 °C-125 °C , 加入链转移剂,

将所得混合物搅拌回流反应 7-8小时, 然后加入热聚合抑制剂, 反应 3-4 小时, 冷却得到所述碱可溶性树脂。

3、 根据权利要求 2所述的方法, 其中, 所述不饱和酸酐或不饱和羧酸、 苯乙烯、 丙烯酸苄酯、 引发剂、 有机溶剂、 端基为乙婦基的聚二曱基硅氧烷、 链转移剂、 热聚合抑制剂的重量比为 10-30: 30-50: 10-35: 6-8: 140-160: 5-13: 2-4: 0.04-0.06„

4、 根据权利要求 3所述的方法, 其中, 所述不饱和酸酐或不饱和羧酸、 苯乙烯、 丙烯酸苄酯、 引发剂、 有机溶剂、 端基为乙婦基的聚二曱基硅氧烷、 链转移剂、 热聚合抑制剂的重量比为 15-30: 30-45: 20-35: 6.8-8: 145-155: 12-13: 2-3: 0.04-0.05。

5、 根据权利要求 2所述的方法, 其中, 所述不饱和酸酐为马来酸酐。

6、 根据权利要求 2 所述的方法, 其中, 所述引发剂为偶氮二异丁腈和 / 或过氧化二苯甲酰。

7、根据权利要求 2所述的方法, 其中, 所述有机溶剂选自丙二醇单乙醚、 环己烷、 乙二醇单乙醚和二乙二醇二乙醚乙酸乙酯中的一种。

8、 根据权利要求 2所述的方法, 其中, 所述链转移剂为二巯基乙醇。

9、根据权利要求 2所述的方法, 其中, 所述热聚合抑制剂为甲 氢醌。

10、根据权利要求 2所述的方法, 其中, 在搅拌过程中以 2-3秒每滴的速 度滴加端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷

11、 一种感光性树脂组合物, 包括如下重量份的组分:

组分 A: 如权利要求 1所述的碱可溶性树脂, 1-500重量份;

组分 B: 含乙婦基或环氧基的感光性聚合物或单体, 10-500重量份。

12、 根据权利要求 11所述的感光性树脂组合物, 还包括如下重量份的组 分:

组分 C: 颜料, 60-150重量份;

组分 D: 分散剂, 5-200重量份;

组分 E: 光起始剂, 1-200重量份;

组分 F: 溶剂, 200-3000重量份; 以及

组分 G: 助剂, 1-17重量份。

13、 根据权利要求 12所述的感光性树脂组合物, 其中, 所述感光性树脂 组合物包含: 30-400重量份的组分 A、 20-200重量份的组分 B、 80-120重量 份的组分 C、 30-120重量份的组分 D、 5-70重量份的组分 E、 300-2000重量 份的组分 F以及 5-15重量份的组分 G。

14、 根据权利要求 13所述的感光性树脂组合物, 其中, 所述感光性树脂 组合物包含: 100-370重量份的组分 A、 100-150重量份的组分 B、 100-120重 量份的组分 C、 100-120重量份的组分 D、 14-23重量份的组分 E、 740-850重 量份的组分 F以及 2-4重量份的组分 G。

15、 根据权利要求 12所述的感光性树脂组合物, 其中, 所述组分 C选自 红色颜料、 黄色颜料、 橙色颜料、 蓝色颜料、 绿色颜料和黑色颜料中的一种 或多种;

其中, 所述红色颜料选自 RR.122、 PR.123 , P.R.177, P.R.179、 P.R.I 90,

P. .202, P.R.210, P.R.224. P.R.254、 P. .255. P. .264, P.R.270, P.R.272 和 P. .122中的一种或多种;

所述黄色颜料选自 P.Y.1、 P.Y.12, RY.3、 P.Y.13, Ρ.Υ.83 , Ρ.Υ·93、 Ρ.Υ·94、 Ρ.Υ.95, P.Y.I 09, P.Y.126, P.Y.127 , P.Y.I 38, P.Y.I 39, P.Y.139, P.Y.147, P.Y.I 50, RY.174和 PY.180中的一种或多种;

所述橙色颜料选自 P.0.5、 P.O.13 , P.O.16, R0.34、 R0.36、 P.0.48、 R0.49、 R0.71和 R0.73中的一种或多种;

所述蓝色颜料选自如酞菁蓝、 阴士丹林蓝和 C.I.颜料蓝中的一种或多种; 所述绿色颜料选自 C丄颜料绿 2、 C.L颜料绿 8和 C.I.颜料绿 10中的一种或多 种;

所述黑色颜料选自 Monarchl20、 Monarch280、 Monarch430、 Monarch460、 Mo服 ch800、 Monarch 1300、 Monarch900、 Monarch717、 Monarch5701 、 REGAL660R , REGAL400R、 REGAL330R、 REGAL99R、 REGAL 5、 REGAL415 , REGAL250, REGAL250 , REGAL330, BLACK PEARL S480、 BLACK PEARL SI 30、 Special Black 4、 Special Black 250、 Special Black 350. Special Black 100、 Printex90、 Printex95、 Printex85、 Printex75、 Printex55、 Printex30、 Printex40、 Printex45、 Printex3、 PrintexA、 Printex G、 MA7、 MA8、 MA11、 MA100、 MA220、 MA230、 #50、 #52、 #45、 #47、 #2700、 #2650、 #2200、 #1000、 #990和 #900中的一种或多种。

16、 根据权利要求 12所述的感光性树脂组合物, 其中, 所述组分 D选自 酰胺类聚合物、 改性聚亚安酯聚合物和含有亲颜料基团的高分子嵌段聚合物 中的一种或多种。

17、 根据权利要求 12所述的感光性树脂组合物, 其中, 所述组分 E选自 苯曱酰、 苯曱酰基曱醚、 苯曱酰基乙醚、 苯曱酰基异丙醚、 苯曱酰基异丁醚、 2,4,6-三曱基苯甲酰二苯膦氧化物、 2,2,-二 (0-氯苯) -4,4,, 5,5,-四苯基 -1,2'- 联咪唑、 2-乙基蒽醌、 联苯酰、 莰醌、 苯基乙醛酸曱酯、 4-羟基苯二曱基锍 P-甲苯磺酸盐、三苯锍六氟锑酸盐、二苯碘鑰六氟锑酸盐、苯甲酰曱苯横酸酯、 2-羟基 -2-曱基小苯丙基小酮、 二乙氧基乙酰苯酚、 2-曱基 -2-吗啉代 -1- ( 4-曱 基^克基 )丁酮、 2-羟基 -2-甲基 -1-[4- (曱基乙稀)苯基]丙基 -1-酮、 2,4-二 (三 氯曱坑基 ) -6- (四-甲氧基苯) -1,3,5-三嗪、 2,4-二(三氯甲基) -6-胡椒基 -1,3,5- 三嗪和 2,4-二 (三氯曱烷) -6-[2- ( 5-曱基呋喃) -乙婦基] -1,3,5三嗪中的一种 或多种。

18、 根据权利要求 12所述的感光性树脂组合物, 其中, 所述组分 F选自曱 酸、 乙酸、 氯仿、 丙酮、 丁酮、 脂肪醇、 乙二醇单甲醚、 乙二醇单乙醚、 乙 二醇单丙瞇、 乙二醇单丁醚、 二乙二醇二乙醚乙酸乙酯、 曱乙酮、 曱基异丁 基酮、 单曱基瞇乙二醇酯、 γ-丁内酯、 丙酸 -3-乙醚乙酯、 丁基卡必醇、 丁基 卡必醇醋酸酯、 丙二醇单曱基醚、 丙二醇单曱基醚醋酸酯、 环己烷、 二曱苯 和异丙醇中的一种或多种。

19、 根据权利要求 12所述的感光性树脂组合物, 其中, 所述组分 G选自粘 合促进剂、 抗氧剂、 紫外线吸收剂, 抗絮凝剂和流平剂中的一种或多种。

20、 根据权利要求 11所述的感光性树脂组合物, 其中, 所述组分 Β选 自单官能或多官能丙烯酸酯、 环氧丙烯酸酯、 聚氨酯丙烯酸酯、 聚酯丙烯酸 酯和丙烯酸酯化丙烯酸酯中的一种或多种。

Description:
碱可溶性树脂和含有其的感光性树脂组合物及 其应用 技术领域

本发明的实施例涉及一种碱可溶性树脂及其制 备方法、 含有所述碱可溶 性树脂的感光性树脂组合物。 背景技术

制备用于液晶显示器的彩色滤光片 (color filter)的原料通常为彩色的负型 光刻胶(photoresist )。 在将彩色负型光刻胶涂覆在玻璃基板表面后, 再经过 前烘-曝光-显影-后烘的过程来制作彩色滤光片 。

为了实现更高的分辨率和更鲜艳的颜色效果, 要求彩色光刻胶的表面致 密平整。 但是在制作过程中, 由于多种原因, 表面可能产生橘皮、 缩孔、 贝 纳德漩涡等表面缺陷, 导致涂层不平整, 严重影响显示效果。 对此, 一般的 处理方法是在彩色光刻胶之中加入流平剂。

同时, 为了提高彩色滤光片的显影效率, 往往在其彩色光阻胶的原料配 方中加入较多的高粘度碱可溶性树脂, 但是这会导致体系粘度过大, 限制了 光阻胶自流平的能力。 若降低碱可溶性树脂含量, 虽可以降低体系粘度, 改 善流平情况, 但会出现残留的不良现象。

为了解决这一矛盾, 需要提高碱可溶性树脂链段的柔韧性和曝光之 后的 耐碱性(即可交联性)。 发明内容

本发明的一个实施例提供的碱可溶性树脂的化 学结构式由式 I表示:

式 I

式中, a为 1-5的整数, b为 1-5的整数, c为 1-10的整数, d为 1-10的 整数, m为 1-30的整数, n为 1-10的整数, R为氢、 烷基、 烷氧基或丙烯酸 基; 所述碱可溶性树脂的重均分子量为 3,500-35,000。

本发明的另一个实施例还提供所述碱可溶性树 脂的制备方法, 该方法包 括如下步骤: 取不饱和酸酐或不饱和羧酸, 与苯乙烯、 丙烯酸苄酯、 引发剂 混合, 在 60°C-120°C下进行反应 3-5小时, 将其反应产物在 70°C-80°C下在有 机溶剂中进行搅拌, 并在搅拌过程中滴加端基为乙烯基的聚二甲基 硅氧烷, 反应 2-3小时后调温至 115°C-125°C, 加入链转移剂, 将所得混合物搅拌回流 反应 7-8小时, 然后加入热聚合抑制剂, 反应 3-4小时, 冷却得到上述碱可溶 性树脂。

本发明的再一个实施例还提供一种感光性树脂 组合物, 其包括如下重量 份的组分:

组分 A: 碱可溶性树脂; 1-500重量份, 优选 30-400重量份;

组分 B: 含乙婦基或环氧基的感光性聚合物或单体; 10-500重量份, 优 选 20-200重量份。

本发明再一个实施例还提供一种彩色光阻胶, 其包含前述任意一种感光 性树脂组合物。

本发明再一个实施例还提供一种以前述彩色光 阻胶为原料的彩色滤光 片。

本发明再一个实施例还提供一种液晶显示器件 ,其包括前述彩色滤光片。 具体实施方式

为使本发明实施例的目的、 技术方案和优点更加清楚, 下面将对本发明 实施例中的技术方案进行清楚、 完整地描述。 显然, 所描述的实施例仅是本 发明一部分实施例, 而不是全部的实施例。 基于这里描述的实施例, 本领域 普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所 获得的所有其他实施例, 都属 于本发明保护的范围。

本发明的一个实施例提供的碱可溶性树脂的化 学结构式由式 I表示:

式中, a为 1-5的整数, b为 1-5的整数, c为 1-10的整数, d为 1-10的 整数, m为 1-30的整数, n为 1-10的整数, R为氢、 烷基、 烷氧基或丙烯酸 基; 所述碱可溶性树脂的重均分子量为 3,500-35,000。

本发明的另一个实施例还提供了所述碱可溶性 树脂的制备方法。 该实施 例的方法包括如下步骤: 取不饱和酸酐或不饱和羧酸, 与苯乙浠、 丙烯酸苄 酯、 引发剂混合, 在 60°C-120°C下进行反应 3-5 小时, 将其反应产物在 70 V -80 V下在有机溶剂中进行搅拌, 并在搅拌过程中以 2-3秒每滴的速度滴 加端基为乙婦基的聚二曱基硅氧烷, 反应 2-3小时后调温至 115°C-125°C , 加 入链转移剂, 将所得混合物搅拌回流反应 7-8小时, 然后加入热聚合抑制剂, 反应 3-4小时, 然后冷却得到上述碱可溶性树脂。

由上述方法制备的碱可溶性树脂为不饱和酸酐 或不饱和羧酸、 苯乙烯、 丙烯酸酯以及端基为乙烯基的聚二曱基硅氧烷 的共聚物和 /或其衍生物。 例如, 不饱和酸酐或不饱和羧酸、 苯乙烯、 丙烯酸苄酯、 引发剂、 有机 溶剂、 端基为乙烯基的聚二曱基硅氧烷、 链转移剂、 热聚合抑制剂的重量比 可以为 10-30: 30-50: 10-35: 6-8: 140-60: 5-13: 2-4: 0.04-0.06。

例如, 所述不饱和酸酐或不饱和羧酸、 苯乙烯、 丙烯酸苄酯、 引发剂、 有机溶剂、 端基为乙烯基的聚二曱基硅氧烷、 链转移剂、 热聚合抑制剂的重 量比为 15-30: 30-45: 20-35: 6.8-8: 145-155: 12-13: 2-3: 0.04-0.05。

在一个示例中, 所述不饱和酸酐或不饱和羧酸、 苯乙烯、 丙烯酸苄酯、 引发剂、 有机溶剂、 端基为乙烯基的聚二曱基硅氧烷、 链转移剂、 热聚合抑 制剂的重量比为 30: 30: 35: 8: 150: 12: 3: 0.05。

例如, 不饱和酸酐或不饱和羧酸优选马来酸酐; 例如, 引发剂优选 AIBN ( Azo-bis-isobutryonitrile, 偶氮二异丁腈)和 /或 BPO (过氧化二苯曱酰); 例 如, 有机溶剂优选丙二醇单乙醚、 环己烷、 乙二醇单乙醚或二乙二醇二乙醚 乙酸乙酯; 例如, 链转移剂优选二琉基乙醇; 例如, 热聚合抑制剂优选曱氧 基氢醌。

本发明的再一个实施例还提供一种感光性树脂 组合物, 其包括如下重量 份的组分:

组分 A: 碱可溶性树脂; 1-500重量份, 优选 30-400重量份;

组分 B: 含乙婦基或环氧基的感光性聚合物或单体; 10-500重量份, 优 选 20-200重量份。 该组分 A碱可溶性树脂为如上所述的本发明实施例的 可溶性树脂。

在另一个实施例中, 本发明提供的感光性树脂组合物还可以进一步 包含 如下重量份的组分:

组分 C: 颜料; 60-150重量份, 优选 80-120重量份;

组分 D: 分散剂; 5-200重量份, 优选 30-120重量份;

组分 E: 光起始剂; 1-200重量份, 优选 5-70重量份;

组分 F: 溶剂; 200-3000重量份, 优选 300-2000重量份; 以及 组分 G: 助剂; 1-17重量份, 优选 5-15重量份。

将以上各组分按比例混合均勾, 即得到感光性树脂组合物, 这里组分 A 碱可溶性树脂的粘度即为感光性树脂组合物的 粘度。 例如, 所述感光性树脂组合物包含: 1-500重量份的组分 A、 10-500重 量份的组分 B、 60-150重量份的组分 C、 5-200重量份的组分 D、 1-200重量 份的组分 E、 200-3000重量份的组分 F以及 1-17重量份的组分 G。

例如, 所述感光性树脂组合物包含: 30-400重量份的组分 A、 20-200重 量份的组分 B、 80-120重量份的组分 C、 30-120重量份的组分 D、 5-70重量 份的组分 E、 300-2000重量份的组分 F以及 5-15重量份的组分 G。

例如, 所述感光性树脂组合物包含: 100-370重量份的组分 A、 100-150 重量份的组分 B、 100-120重量份的组分 C、 100-120重量份的组分 D、 14-23 重量份的组分 E、 740-850重量份的组分 F以及 2-4重量份的组分 G。

在一个具体示例中, 所述感光性树脂组合物包含: 100重量份的组分 A、

100重量份的组分 B、 100重量份的组分 C、 100重量份的组分 D、 14重量份 的组分 E、 800重量份的组分 F以及 3重量份的组分 G。

例如,所述组分 B选自单官能团或多官能图案丙烯酸酯、环氧 烯酸酯、 聚氨酯丙烯酸酯、 聚酯丙烯酸酯和丙烯酸酯化丙烯酸酯中的一种 或多种。

例如, 所述组分 C选自红色颜料、 黄色颜料、 橙色颜料、 蓝色颜料、 绿 色颜料和 /或黑色颜料。

例如,红色颜料选自 P.R.122, P.R.123、 RR.177、 RR.179、 PR.190, P.R.202、 RR.210、 P.R.224, RR.254、 P.R.255、 RR.264、 P.R.270、 RR.272和 /或 P.R.122; 例如,黄色颜料选自 P.Y.1、 P.Y.12, Ρ.Υ.3, P.Y.13 , Ρ.Υ.83, Ρ.Υ.93 , Ρ.Υ.94, Ρ.Υ·95、 P.Y.109、 P.Y.126, P.Y.127. P.Y.138. P.Y.I 39. P.Y.I 39, Ρ.Υ·147、 P.Y.I 50. RY.174和 Z或 RY.180;

例如, 橙色颜料选自 R0.5、 P.O.13 , P.O.16, P.0.34、 P.0.36、 P.0.48、 R0.49、 P.0.71和 /或 P.0.73;

例如, 蓝色颜料选自如酞菁蓝、 阴士丹林蓝和 /或 C.I.颜料蓝;

例如, 绿色颜料选自 C.I.颜料绿 2、 CI.颜料绿 8和 /或 CI.颜料绿 10; 例如, 黑色颜料选自 Monarchl20、 Monarch280、 Monarch430、 Monarch460、 Monarch800、 Monarch OO、 Monarch900、 Monarch717、 Monarch5701、 REGAL660R , REGAL400R , REGAL330R . REGAL99R , REGAL415 , REGAL415 . REGAL250. REGAL250R. REGAL330, BLACK PEARL S480、 BLACK PEARL SI 30、 Special Black 4、 Special Black 250、 Special Black 350、 Special Black 100、 Printex90、 Printex95、 Printex85、 Printex75、 Printex55、 Printex30、 Printex40、 Printex45、 Printex3、 Printex A、 Printex G、 MA7、 MA8、 MA11、 MA100、 MA220、 MA230、 #50、 #52、 #45、 #47、 #2700; #2650、 #2200、 #1000、 #990和 #900中的一种或多种。

例如, 所述组分 D选自酰胺类聚合物、 改性聚亚安酯聚合物和含有亲颜 料基团的高分子嵌段聚合物中的一种或多种, 如 BYK-110, BYK-170 , BYK-171 , BYK-176 (毕克化学有限公司)。

例如, 所述组分 E光起始剂可以是自由基型光起始剂, 也可以是阳离子 型光起始剂或者其混合物。 光起始剂的示例选自下列化合物的一种或多种 , 包括但不限于这些化合物: 苯甲酰、 苯曱酰基甲醚、 苯曱酰基乙醚、 苯曱酰 基异丙醚和 /或苯曱酰基异丁醚等苯酰系光聚合引发剂; 2,4,6-三甲基苯曱酰 二苯膦氧化物、 2,2,-二(0-氯苯) -4,4,, 5,5,-四苯基 -1,2,-联咪唑、 2-乙基蒽醌、 联苯酰、 莰醌和 /或苯基乙醛酸曱酯等活性基引发剂; 4-羟基苯二曱基銃 P- 甲苯磺酸盐、 三苯锍六氟锑酸盐、 二苯碘鎗六氟锑酸盐、 苯甲酰甲苯磺酸酯 等酸发生剂化合物; 2-羟基 -2-曱基小苯丙基小酮、 二乙氧基乙酰苯酚、 2-曱 基— 2-吗啉代小(4-甲基^克基) 丁酮和 /或 2-羟基 -2-曱基小[4- (甲基乙稀) 苯基]丙基 -1-酮等乙酰苯酚系化合物; 2,4-二(三氯曱烷基) -6- (四-曱氧基 苯) -1,3,5-三嗪、 2,4-二(三氯甲基) -6-胡椒基 -1,3,5-三嗪和 /或 2,4-二(三氯 曱烷 ) -6-[2- ( 5-甲基呋喃 ) -乙婦基] -1,3,5三嗪等三嗪系化合物。

例如,组分 E选自 2-甲基 -2-吗啉代 -1- ( 4-甲基^克基)丁酮、 2,4-二(三 氯曱基) -6-胡椒基 1,3,5-三嗪和 2-苯基苄 -2-二曱基胺小(4-吗啉苄苯基) 丁 酮中的一种或多种。

例如, 所述组分 F选自甲酸、 乙酸、 氯仿、 丙酮、 丁酮、 脂肪醇、 乙二 醇单曱醚、 乙二醇单乙醚、 乙二醇单丙醚、 乙二醇单丁醚、 二乙二醇二乙醚 乙酸乙酯、 甲乙酮、 曱基异丁基酮、 单曱基瞇乙二醇酯、 γ-丁内酯、 丙酸 -3- 乙醚乙酯、 丁基卡必醇、 丁基卡必醇醋酸酯、 丙二醇单曱基醚、 丙二醇单曱 基醚醋酸酯、 环己烷、 二甲苯和异丙醇中的一种或多种。

例如, 所述组分 G选自粘合促进剂、 抗氧剂、 紫外线吸收剂, 抗絮凝剂 和流平剂中的一种或多种。 组分 G优选硅烷偶联剂。

本发明实施例的碱可溶性树脂为含乙烯基聚二 曱基硅氧烷侧链的共聚 物。 由含有该碱可溶性树脂的感光性树脂组合物制 成的彩色光阻胶具有涂层 表面平整的优点。

本发明实施例提供的感光性树脂组合物中的组 分 A碱可溶性树脂 (不饱 和酸酐或不饱和羧酸、 苯乙烯、 丙烯酸酯以及端基为乙婦基的聚二甲基硅氧 烷的共聚物和 /或其衍生物), 其侧链含有柔性高、表面能低的聚硅氧烷链段 , 可以显著降低体系粘度, 减少彩色光阻与黑矩阵重叠部分的段差。 同时, 低 表面能的聚硅氧烷链段可以增加涂层的平整性 , 消除橘皮、 缩孔、 贝纳德漩 涡等表面缺陷。 另外, 聚硅氧烷侧链含有的乙烯基, 可以使曝光区域的碱可 溶性树脂接枝在感光性树脂上, 耐碱性大大提高, 保证了彩色光阻胶表面的 平整和光滑。

本发明实施例的感光性树脂组合物粘度适中、 流平能力良好, 可用于彩 色光阻胶, 使其彩色光阻层平整致密, 能提高含有该彩色光阻胶的液晶显示 器的显示效果。

示例 1

本示例的感光性树脂组合物含有如下组分:

100重量份碱可溶性树脂、 100重量份环氧丙烯酸酯聚合物、 100重量份颜 料 P.R.179、 100重量份作为分散剂的 BYK-110、 14重量份作为光引发剂的苯甲 酰基异丙醚、 800重量份丙二醇单乙醚、 3重量份硅烷偶联剂。

各组分被混合均匀以得到感光性树脂组合物。 该碱可溶性树脂的制备方 法如下:

将 30g (克) 马来酸酐、 30g苯乙烯、 35g丙烯酸苄酯、 8g引发剂 AIBN混 合在 60°C下进行反应 4h (小时); 将其反应产物在 75°C (摄氏度)下、 在 150g 丙二醇单乙瞇溶剂中进行搅拌回流, 并在搅拌过程中以 2-3s (秒 )的速度滴入 12g端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷; 在自动反应 2h后调温至 120°C , 并加入 3g二巯基乙醇作为链转移剂; 将所得混合物搅拌回流反应 7h。 向该反应物中 加入 0.05g甲氧基氢醌热聚合抑制剂, 反应 3h, 冷却后获得粘稠状的碱可溶性 树脂。 所得碱可溶性树脂的结构如式 I所示,

其中, a为 1-2的整数, b为 1-2的整数, c为 1-5的整数, d为 1 , m为 25-30的 整数, n为 5-10的整数, R为氢、 烷基、 烷氧基或丙烯酸基; 所得碱可溶性树 脂的重均分子量为 5,000-30,000, 粘度为 9.2cp。

示例 2

本示例的感光性树脂组合物含有如下组分:

150重量份碱可溶性树脂、 100重量份聚氨酯丙烯酸酯聚合物、 100重量份 酞青蓝颜料、 100重量份分散剂8¥1^-170、 14重量份光引发剂苯曱酰基异丙醚、 740重量份环己烷、 3重量份硅烷偶联剂。

各组分被混合均匀得到感光性树脂组合物。 该碱可溶性树脂的制备方法 : ¾p下:

将 10g马来酸酐、 45g苯乙烯、 20g丙烯酸苄酯、 6.8g引发剂 BPO混合在 90°C 下进行反应 4h; 将其反应产物在 70°C下、 在 150g环己烷溶剂中进行搅拌回流, 并在搅拌过程中以 2-3秒的速度滴入 13g端基为乙烯基的聚二曱基硅氧烷;在自 动反应 2h后调温至 115°C , 并加入 3 g J^巯基乙醇作为链转移剂; 将所得混合物 搅拌回流反应 7h。 向该反应物中加入 0.05g曱氧基氢醌热聚合抑制剂,反应 3h, 冷却后获得粘稠状的碱可溶性树脂。

所得碱可溶性树脂的结构如式 I所示, 其中, a为 1 , b为 4-5的整数, c为 1-2 的整数, d为 1-2的整数, m为 1-30的整数, n为 5-10的整数, R为氢、 烷基、 烷 氧基或丙烯酸基; 所得碱可溶性树脂的重均分子量为 5,000-35,000 , 粘度为 9.7cp。

示例 3

本示例的感光性树脂组合物含有如下组分:

370重量份碱可溶性树脂、 120重量份季戊四醇四丙烯酸酯、 100重量份颜 料 C丄绿颜料、 100重量份分散剂 BYK-171、 20重量份光引发剂苯曱酰基异丙 瞇、 850重量份乙二醇单乙瞇、 3重量份硅烷偶联剂。

各组分被混合均匀得到感光性树脂组合物。 该碱可溶性树脂的制备方法 如下:

将 10g马来酸酐、 45g苯乙烯、 20g丙烯酸苄酯、 6.8g引发剂 BPO混合在 60°C 下进行反应 5h; 将其反应产物在 75°C下、 在 150g乙二醇单乙醚溶剂中进行搅 拌回流,并在搅拌过程中以 2-3秒每滴的速度滴加 12g端基为乙諦基的聚二曱基 硅氧烷; 在自动反应 2h后调温至 120°C, 并加入 3g二疏基乙醇作为链转移剂; 将所得混合物搅拌回流反应 7h。 向该反应物中加入 0.05g曱氧基氢醌热聚合抑 制剂, 反应 3h, 冷却后获得粘稠状的碱可溶性树脂。

所得碱可溶性树脂的结构如式 I所示, 其中, a为 1 , b为 4-5的整数, c为 1-2 的整数, d为 1-2的整数, m为 1-30的整数, n为 5-10的整数, R为氢、 烷基、 烷 氧基或丙烯酸基; 所得碱可溶性树脂的重均分子量为 3,500-35,000 , 粘度为 9.3cp。

示例 4

本示例的感光性树脂组合物含有如下组分:

350重量份碱可溶性树脂、 120重量份双季戊四醇六丙烯酸酯、 100重量份 颜料 P.Y.83黄颜料、 100重量份分散剂 BYK-170、 20重量份光引发剂苯曱酰基 异丙醚、 850重量份乙二醇单丁醚、 3重量份硅烷偶联剂。

各组分被混合均匀得到感光性树脂组合物。 该碱可溶性树脂的制备方法 如下:

将 15g马来酸酐、 50g苯乙烯、 10g丙烯酸苄酯、 8g引发剂 BPO混合在 120°C 下进行反应 3h; 将其反应产物在 80°C下、 在 150g乙二醇单丁醚溶剂中进行搅 拌回流,并在搅拌过程中以 2-3秒每滴的速度滴加 12g端基为乙婦基的聚二甲基 硅氧烷; 在自动反应 2h后调温至 125°C , 并加入 3g二琉基乙醇作为链转移剂; 将所得混合物搅拌回流反应 7h。 向该反应物中加入 0.05g曱氧基氢醌热聚合抑 制剂, 反应 3h, 冷却后获得粘稠状的碱可溶性树脂。

所得碱可溶性树脂的结构如式 I所示, 其中, a为 1-2的整数, b为 3-5的整 数, c为 1 , d为 1-2的整数, m为 1-30的整数, n为 1-5的整数, R为氢、 烷基、 烷氧基或丙烯酸基; 所得碱可溶性树脂的重均分子量为 3,500-20,000, 粘度为 9.1cp。

示例 5

本示例的感光性树脂组合物含有如下组分:

330重量份碱可溶性树脂、 100重量份双季戊四醇六丙烯酸酯、 100重量份 颜料 P.0.5橙颜料、 100重量份分散剂8¥1 -176、 20重量份光引发剂苯甲酰基异 丙醚、 850重量份环己烷、 3重量份硅烷偶联剂。

各组分被混合均匀以得到感光性树脂组合物。 该碱可溶性树脂的制备方 法如下:

将 15g马来酸酐、 50g苯乙烯、 30g丙烯酸苄酯、 3g引发剂 AIBN、 3g引发 剂 BPO混合, 在 80°C下进行反应 3h; 将其反应产物在 75 °C下、 在 150g环己烷 溶剂中进行搅拌回流,并在搅拌过程中以 2-3秒每滴的速度滴加 12g端基为乙烯 基的聚二甲基硅氧烷; 在自动反应 2h后调温至 120 °C , 并加入 3g二巯基乙醇作 为链转移剂; 将所得混合物搅拌回流反应 7小时。 向该反应物中加入 0.05g曱氧 基氢醌热聚合抑制剂, 反应 3小时, 冷却后获得粘稠状的碱可溶性树脂。

所得碱可溶性树脂的结构如式 I所示, 其中, a为 1-2的整数, b为 3-5的整 数, c为 2-4的整数, d为 1-2的整数, m为 1-30的整数, n为 1-10的整数, R为氢、 烷基、 烷氧基或丙烯酸基; 所得碱可溶性树脂的重均分子量为 3,500-35,000, 粘度为 8.9cp。

示例 6

本示例的感光性树脂组合物含有如下组分:

350重量份碱可溶性树脂、 120重量份双季戊四醇五丙烯酸酯、 120重量份 黑颜料 Special Black 250、 120重量份分散剂 BYK-110、 20重量份光引发剂苯曱 醜基异丁醚、 850重量份二乙二醇二乙醚乙酸乙酯、 3重量份硅坑偶联剂。

各组分被混合均匀得到感光性树脂组合物。 该碱可溶性树脂的制备方法 如下:

将 15g马来酸酐、 50g苯乙烯、 30g丙烯酸苄酯、 3g引发剂 AIBN、 3g引发 剂 BPO混合, 在 100°C下进行反应 4h; 将其反应产物在 70 °C下、 在 150g二乙二 醇二乙醚乙酸乙酯溶剂中进行搅拌回流, 并在搅拌过程中以 2-3秒每滴的速度 滴加 12g端基为乙烯基的聚二曱基硅氧烷; 在自动反应 2小时后调温至 125°C , 并加入 3g二巯基乙醇作为链转移剂; 将所得混合物搅拌回流反应 7h。 向该反 应物中加入 0.05g曱氧基氢醌热聚合抑制剂, 反应 3h, 冷却后获得粘稠状的碱 可溶性树脂。

所得碱可溶性树脂的结构如式 I所示, 其中, a为 1-2的整数, b为 3-5的整 数, c为 2-4的整数, d为 1-2的整数, m为 1-30的整数, n为 1-10的整数, R为氢、 烷基、 烷氧基或丙烯酸基; 所得碱可溶性树脂的重均分子量为 3,500-35,000, 粘度为 8.8cp。

示例 7

本示例的感光性树脂组合物含有如下组分:

370重量份碱可溶性树脂、 150重量份季戊四醇四丙烯酸酯、 100重量份颜 料 RR.179红颜料、 100重量份分散剂 BYK-171、 23重量份光引发剂苯曱酰基异 丙醚、 800重量份乙二醇单乙瞇、 3重量份硅烷偶联剂。

各组分被混合均匀得到感光性树脂组合物。 该碱可溶性树脂的制备方法 下:

将 10g马来酸酐、 45g苯乙烯、 20g丙烯酸苄酯、 6.8g引发剂 BPO混合在 120 °C 下进行反应 3h; 将其反应产物在 75°C下、 在 150g乙二醇单乙醚溶剂中进行搅 拌回流,并在搅拌过程中以 2-3秒每滴的速度滴加 12g端基为乙婦基的聚二曱基 硅氧烷; 在自动反应 2小时后调温至 120Ό , 并加入 3g二巯基乙醇作为链转移 剂; 将所得混合物搅拌回流反应 7h。 向该反应物中加入 0.05g甲氧基氢醌热聚 合抑制剂, 反应 3h, 冷却后获得粘稠状的碱可溶性树脂。

所得碱可溶性树脂的结构如式 I所示, 其中, a为 1 , b为 4-5的整数, c为 1-2 的整数, d为 1-2的整数, m为 1-30的整数, n为 5-10的整数, R为氢、 烷基、 烷 氧基或丙烯酸基; 所得碱可溶性树脂的重均分子量为 3,500-35,000 , 粘度为 9.1cp。 对比例 1

370重量份苯乙烯马来酸酐共聚物、 120重量份季戊四醇四丙烯酸酯、 100 重量份颜料 C.I.绿颜料、 100重量份分散剂 BYK-110 20重量份光引发剂苯曱 酰基异丙醚、 850重量份乙二醇单乙醚、 3重量份硅烷偶联剂。 将以上组分混 合均勾, 即得到感光性树脂组合物。 粘度为 13.2cp

对比例 2

350重量份苯乙烯马来酸酐共聚物、 120重量份双季戊四醇六丙烯酸酯、 100重量份颜料 RY.83黄颜料、 100重量份分散剂 BYK-171 20重量份光引发剂 苯曱酰基异丙醚、 350重量份乙二醇单丁醚、 3重量份硅烷偶联剂。 将以上组 分混合均匀, 即得到感光性树脂组合物。 粘度为 12.9cp

对比结果 1

将示例 1-7得到的感光性树脂组合物与对比例 1和 2得到的感光性树脂组合 物均在 600转 /分钟下旋涂成膜, 在质量分数 1%的氢氧化钾(KOH ) 溶液中显 影 25秒, 对比显影效果, 见表 1

表 1 显影结果

由以上实验可以看出, 本发明实施例的感光性树脂组合物的粘度适中 , 在 8.8-9.8 cp之间, 流平能力好, 涂膜表面平整、 显影完全, 边缘整齐, 适于 用作彩色滤光片用彩色光阻胶。 对比结果 2

分别将示例 1-7以及对比例 1和 2的感光性组合物用作彩色光阻胶, 作为原 料制备彩色滤光片。 并利用这些彩色滤光片制备相应的液晶显示器 , 然后对 其性能进行对比。 结果表明, 本发明实施例示例制成的液晶显示器无坏点, 而对比例制成的液晶显示器坏点较多。

虽然, 上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本 发明作了详尽的描 述, 但在本发明基础上, 可以对之作一些修改或改进, 这对本领域技术人员 而言是显而易见的。 因此, 在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改 或 改进, 均属于本发明要求保护的范围。