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Title:
ALKYLPHENOLS, METHODS FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND USES THEREOF
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2022/171871
Kind Code:
A1
Abstract:
The present invention relates to a compound of the following formula (I): where: - n is 1, 2 or 3; - R represents a group of formula -CR1R2R3; - R1 is a linear alkyl group having 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group having from 4 to 30 carbon atoms; - R2 is a linear alkyl group having 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms; - R3 is H or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; provided that R1, R2 or R3 comprises one or two tert-butyl groups or is a tert-butyl group, the total sum of the number of carbon atoms in R1, R2 and R3 being between 7 and 32.

Inventors:
RATTON SERGE (FR)
Application Number:
PCT/EP2022/053534
Publication Date:
August 18, 2022
Filing Date:
February 14, 2022
Export Citation:
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Assignee:
GLOBAL BIOENERGIES (FR)
International Classes:
A61K8/34; A61Q9/00; C07C39/06; C08K5/00; C08K5/13; C10M129/10
Domestic Patent References:
WO2015079451A12015-06-04
WO2012052427A12012-04-26
WO2017085167A22017-05-26
WO2018206262A12018-11-15
Foreign References:
CN111185236A2020-05-22
DD272645A11989-10-18
FR2370019A11978-06-02
Other References:
DATABASE CAPLUS [online] 1 January 2005 (2005-01-01), YANG ZHI ET AL.: "Analysis for micro-organics pollutants", XP055851062, retrieved from stn.org Database accession no. 2006:620921
ZENKEVICH I G ET AL: "A new version of an additive scheme for the prediction of gas chromatographic retention indices of the 211 structural isomers of 4-nonylphenol", JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 1216, no. 18, 1 May 2009 (2009-05-01), pages 4097 - 4106, XP027102900, ISSN: 0021-9673, [retrieved on 20090313]
NIKITA YU. KRYMKIN ET AL: "Theory and Practice of Alkyl Phenol Synthesis. tert -Octylphenols", INDUSTRIAL & ENGINEERING CHEMISTRY RESEARCH, vol. 55, no. 37, 9 September 2016 (2016-09-09), pages 9829 - 9839, XP055592883, ISSN: 0888-5885, DOI: 10.1021/acs.iecr.6b02067
HUSTON RALPH C ET AL: "condensation of some tertiary octyl alcohols with phenol", JOURNAL OF AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 70, 1 April 1948 (1948-04-01), pages 1474 - 1475, XP055851433
KIM YUN-SEOK ET AL: "Variation in estrogenic activity among fractions of a commercial nonylphenol by high performance liquid chromatography", CHEMOSPHERE, vol. 54, no. 8, 1 February 2004 (2004-02-01), GB, pages 1127 - 1134, XP055851419, ISSN: 0045-6535, DOI: 10.1016/j.chemosphere.2003.09.024
Attorney, Agent or Firm:
DOMENEGO, Bertrand et al. (FR)
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Claims:
REVENDICATIONS

1. Composé de formule (I) suivante : dans laquelle :

- n est 1 , 2 ou 3 ;

- R est situé en position ortho et/ou para, et représente un groupe de formule -CR1R2R3 ;

- R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R3 est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; sous réserve que soit R1, soit R2, soit R3 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1, R2 et R3 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.

2. Composé de formule (I) suivante : dans laquelle :

- n est 1 , 2 ou 3 ; - R est situé en position ortho et/ou para, et représente un groupe de formule -CR1R2R3 ;

- R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R3 est H ; sous réserve que soit R1 soit R2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1 et R2 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.

3. Composé selon la revendication 1 , de formule (I-1) suivante : dans laquelle :

- R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R3 est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; sous réserve que soit R1, soit R2, soit R3 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1, R2 et R3 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.

4. Composé selon la revendication 1 , de formule (I-1) suivante : dans laquelle :

- R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R3 est H ; sous réserve que soit R1 soit R2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1 et R2 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.

5. Composé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, répondant à la formule (II) suivante : R1 et R2 étant tels que définis dans la revendication 1 , sous réserve que soit R1 soit R2 comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle. dans laquelle :

- soit R4 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R4 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et R5 est un groupe de formule -A1-C(CH3)3, Ai représentant une liaison ou un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone ;

- soit R4 est un groupe de formule -A1-C(CH3)3, Ai représentant une liaison ou un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et R5 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R5 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle.

7. Composé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, répondant à la formule (IV) suivante : dans laquelle :

- R4 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, de préférence comprenant 2 ou 3 atomes de carbone, et

- R5 est un groupe de formule -A’1-C(CH3)3, A’1 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, A’1 représentant de préférence un radical alkylène ramifié comprenant 4 ou 5 atomes de carbone.

8. Composé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, répondant à la formule (V) suivante : dans laquelle :

- R4 est un groupe de formule -A2-C(CH3)3, A2 représentant une liaison ou un radical alkylène ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, A2 représentant de préférence une liaison ou un radical alkylène ramifié comprenant 3 atomes de carbone, et

- R5 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R5 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, de préférence comprenant 4 ou 5 atomes de carbone.

9. Composé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, répondant à la formule (VI) suivante : dans laquelle :

- FU est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R4 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, de préférence comprenant 4 atomes de carbone, et

- R5 est un groupe de formule -A3-C(CH3)3, A3 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et comprenant de préférence 1 atome de carbone.

10. Composé selon la revendication 1 , de formule (VII) suivante : R1 et R2 étant tels que définis dans la revendication 1 , sous réserve que soit R1 soit R2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s).

11. Composé selon la revendication 1 ou 10, de formule (VIII) suivante : dans laquelle :

- soit R6 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R6 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et R7 est un groupe de formule -A4-C(CH3)3, A4 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone ;

- soit R6 est un groupe de formule -A4-C(CH3)3, A4 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et R7 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R7 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle.

12. Composé de formule (VIII) selon la revendication 11 , dans laquelle :

- R6 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R6 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et

- R7 est un groupe de formule -A4-C(CH3)3, A4 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone.

13. Composé de formule (VIII) selon la revendication 10, dans laquelle :

- R6 est un groupe de formule -A4-C(CH3)3, A4 représentant un radical alkylène linéaire comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, de préférence -CH2-, et

- R7 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R7 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle.

14. Composé selon la revendication 1 , de formule (IX) suivante : dans laquelle :

- R8 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence de 4 à 6 atomes de carbone ;

- R9 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence de 4 à 6 atomes de carbone ;

- R10 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone ; sous réserve que soit R8, soit R9, soit R10, comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.

15. Composé selon la revendication 1 , de formule (X) suivante : dans laquelle :

- R11 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ;

- R12 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ;

- R13 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ; sous réserve que soit R11, soit R13, comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, et soit R11, soit R13, est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone.

16. Mélange comprenant au moins deux composés selon l’une quelconque des revendications 1 à 15.

17. Utilisation d’un composé selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, ou du mélange selon la revendication 16, comme antioxydant, plastifiant, lubrifiant, tensioactif, conservateur, ou dans une composition cosmétique.

Description:
ALKYLPHÉNOLS, LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET LEURS

UTILISATIONS

La présente invention a pour objet de nouveaux alkylphénols, seuls ou en mélanges, ainsi que leurs procédés de préparation. Elle a également pour objet l’utilisation desdits composés seuls ou en mélanges.

Les phénols substitués par des alcanes ramifiés comprenant un nombre important d’atomes de carbone, notamment 8 atomes de carbone ou plus, ont des applications variées. Ils peuvent notamment être utilisés en tant que tensioactifs, antioxydants, inhibiteurs radicalaires, plastifiants, solvants ou monomères pour la préparation de polymères variés (lorsqu’il s’agit de polyphénols).

Cependant, ces composés sont généralement issus de ressources fossiles, notamment pétrole. De plus, pour obtenir des chaînes alkyles supérieures (alcanes supérieurs), notamment avec un nombre d’atomes de carbone au moins égal à 16, il est nécessaire notamment de passer par des réactions d’oligomérisation des oléfines correspondantes, qui conduisent à des mélanges d’oligomères avec différents nombres d’atomes de carbone.

La présente invention a pour but de fournir de nouveaux composés alkylphénols pouvant notamment être utilisés en tant que plastifiants, antioxydants, inhibiteurs radicalaires, lubrifiants, tensioactifs ou pour des applications cosmétiques, lesdits composés étant biosourcés.

La présente invention a pour but de fournir de nouveaux composés alkylphénols pouvant notamment être utilisés en tant que plastifiants, antioxydants, inhibiteurs radicalaires, lubrifiants, tensioactifs ou pour des applications cosmétiques, lesdits composés étant obtenus par une réaction d’alkylation mettant en jeu des oléfines obtenues notamment par co-dimérisation ou métathèse entre 2 oléfines différentes, l’une au moins étant par exemple obtenue de l’oligomérisation (dimérisation, trimérisation, tétramérisation, etc...) de l’isobutène biosourcé. La présente invention concerne un composé de formule (I) suivante : dans laquelle :

- n est 1 , 2 ou 3 ;

- R est situé en position ortho et/ou para, et représente un groupe de formule -CR 1 R 2 R 3 ;

- R 1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R 2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R 3 est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, R 3 étant préférentiellement H ; sous réserve que soit R 1 , soit R 2 , soit R 3 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R 1 , R 2 et R 3 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.

La présente invention concerne un composé de formule (I) suivante : dans laquelle :

- n est 1 , 2 ou 3 ;

- R est situé en position ortho et/ou para, et représente un groupe de formule -CR 1 R 2 R 3 ; - R 1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R 2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R 3 est H ; sous réserve que soit R 1 soit R 2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R 1 et R 2 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.

Les composés de formule (I) correspondent à des phénols substitués par des isomères d’alcanes ramifiés. Ils sont dénommés par la suite « alkylphénols » ou « phénols alkylés ».

Dans le cadre de la présente invention, on entend par C t -C z une chaîne carbonée pouvant avoir de t à z atomes de carbone, par exemple C 1 -C 3 une chaîne carbonée qui peut avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Selon l’invention, un groupe alkyle désigne un groupe aliphatique hydrocarboné, saturé, linéaire ou ramifié comprenant, sauf mention contraire, de 1 à 30 atomes de carbone, et pouvant éventuellement comprendre une ou plusieurs insaturations. A titre d’exemples, on peut citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertbutyle ou pentyle, ou également les groupes undecényle, lauryle, palmyle, oléyle, linoléyle, érucyle et ricinoléyle.

Ainsi, par exemple, comme indiqué plus haut, les groupes R 1 et R 2 peuvent être interrompus par au moins une insaturation, c’est-à-dire qu’ils peuvent inclure dans leur chaîne hydrocarbonée une ou plusieurs insaturations.

Comme indiqué plus haut, les composés de formule (I) peuvent comprendre un seul groupe R, situé alors en position ortho ou para du phénol, ou deux ou trois groupes R, situés en ortho et para du phénol.

Si n est égal à 2 ou 3, les groupes R peuvent être identiques ou différents. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-1) suivante : dans laquelle :

- R 1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ;

- R 2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ;

- R 3 est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; sous réserve que soit R 1 , soit R 2 , soit R 3 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R 1 , R 2 et R 3 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-1) suivante : dans laquelle :

- R 1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R 2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R 3 est H ; sous réserve que soit R 1 soit R 2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R 1 et R 2 étant comprise de

7 à 32, de préférence de 8 à 24.

Selon un mode de réalisation, le groupe -CR 1 R 2 R 3 est situé en ortho ou en para du groupe phénol.

Comme indiqué plus haut, les composés de l’invention comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle, ou ils comprennent deux groupes tertiobutyles mais portés par un seul groupe, à savoir R 1 , R 2 ou R 3 . Ainsi, soit R 1 , soit R 2 , soit R 3 est un groupe tertiobutyle, soit R 1 , soit R 2 , soit R 3 comprend ou porte un ou deux groupements tertiobutyles. Selon un mode de réalisation, dans la formule (I), soit R 1 , soit R 2 , soit R 3 est un groupe tertiobutyle, c’est-à-dire qu’un unique groupe parmi R 1 , R 2 et R 3 est un groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, dans la formule (I), soit R 1 , soit R 2 , soit R 3 comprend ou porte un ou deux groupements tertiobutyles, c’est-à-dire qu’un unique groupe parmi R 1 , R 2 et R 3 comprend ou porte le seul tertiobutyle ou les deux groupes tertiobutyles.

En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R 1 , R 2 et R 3 comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.

Par exemple, soit R 1 comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, alors R 2 et R 3 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R 2 comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle alors R 1 et R 3 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R 3 comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle alors R 1 et R 2 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle.

Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle. Ainsi, soit R 1 , soit R 2 , soit R 3 comprend ou est un groupe tertiobutyle. En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R 1 , R 2 et R 3 comprend ou est un groupe tertiobutyle.

Par exemple, soit R 1 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R 2 et R 3 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R 2 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R 1 et R 3 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R 3 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R 1 et R 2 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle.

Selon un mode de réalisation, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R 1 , R 2 , R 3 et de l’atome de carbone portant ces groupes est un multiple de 4. Selon un autre mode de réalisation, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R 1 , R 2 , R 3 et de l’atome de carbone portant ces groupes n’est pas un multiple de 4.

Selon un mode de réalisation, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R 1 , R 2 et R 3 est comprise de 9 à 18. Selon un mode de réalisation, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R 1 , R 2 et R 3 est égale à 9 ou 11.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-2) suivante : R 1 , R 2 et R 3 étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-3) suivante : R 1 , R 2 et R 3 étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-4) suivante : R 1 , R 2 et R 3 étant tels que définis ci-dessus. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-5) suivante : R 1 , R 2 et R 3 étant tels que définis ci-dessus.

Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (II) suivante : R 1 et R 2 étant tels que définis ci-dessus, sous réserve que soit R 1 soit R 2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.

Les composés de formule (II) ne peuvent donc pas comprendre deux groupes tertiobutyles répartis simultanément sur les 2 radicaux R 1 et R 2 . Soit un seul groupe tertiobutyle est porté par R 1 ou R 2 (un et un seul), soit, lorsque le composé de formule (II) comprend deux groupes tertiobutyles, alors ceux-ci sont portés par un seul et unique groupe parmi les groupes R 1 et R 2 .

Les composés de formule (II) sont des composés de formule (I) dans laquelle R 3 est H.

Selon un mode de réalisation, dans la formule (II), soit R 1 soit R 2 comprend ou est un groupe tertiobutyle.

A titre d’exemples de composés de formule (II) selon l’invention, on peut citer les composés suivants :

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (II-1) suivante : R 1 et R 2 étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (II-2) suivante : R 1 et R 2 étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (II-3) suivante : R 1 et R 2 étant tels que définis ci-dessus. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (II-4) suivante : R 1 et R 2 étant tels que définis ci-dessus.

Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (III) suivante : dans laquelle :

- soit R 4 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R 4 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et R 5 est un groupe de formule -A 1 -C(CH 3 ) 3 , Ai représentant une liaison ou un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone ;

- soit R 4 est un groupe de formule -A 1 -C(CH 3 ) 3 , Ai représentant une liaison ou un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et R 5 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone et étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (IV) suivante : dans laquelle :

- R 4 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, de préférence comprenant 2 ou 3 atomes de carbone, et - R 5 est un groupe de formule -A’1-C(CH 3 ) 3 , A’1 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, A’1 représentant de préférence un radical alkylène ramifié comprenant 4 ou 5 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (V) suivante : dans laquelle :

- FU est un groupe de formule -A 2 -C(CH 3 ) 3 , A 2 représentant une liaison ou un radical alkylène ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, A 2 représentant de préférence une liaison ou un radical alkylène ramifié comprenant 3 atomes de carbone, et

- R 5 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, de préférence comprenant 4 ou 5 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (VI) suivante : dans laquelle :

- R 4 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, de préférence comprenant 4 atomes de, et

- R 5 est un groupe de formule -A 3 -C(CH 3 ) 3 , A 3 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et comprenant de préférence 1 atome de carbone. Une famille de composés selon l’invention est constituée de composés répondant à la formule (VII) suivante : dans laquelle : R 1 et R 2 étant tels que définis ci-dessus, sous réserve que soit R 1 soit R 2 est un groupe tertiobutyle ou comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s).

Les composés de formule (Vil) sont des composés de formule (I) dans laquelle R 3 est un groupe méthyle.

Les composés de formule (VII) ne peuvent donc pas comprendre deux groupes tertiobutyles portés simultanément sur R 1 et R 2 .

Les composés de formule (VII) ne peuvent donc pas comprendre deux groupes tertiobutyles répartis simultanément sur les 2 radicaux R 1 et R 2 . Soit un seul groupe tertiobutyle est porté par R 1 ou R 2 (un et un seul), soit, lorsque le composé de formule (VII) comprend deux groupes tertiobutyles, alors ceux-ci sont portés par un seul et unique groupe parmi les groupes R 1 et R 2 .

Selon un mode de réalisation, dans la formule (VII), soit R 1 soit R 2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s).

Selon un mode de réalisation, dans la formule (VII), soit R 1 soit R 2 comprend ou est un groupe tertiobutyle. De préférence, dans la formule (VII), soit R 1 soit R 2 comprend un groupe tertiobutyle.

A titre d’exemples de composés de formule (VII) selon l’invention, on peut citer les composés suivants :

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (VII-1 ) suivante : R 1 et R 2 étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (VII-2) suivante : R 1 et R 2 étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (VII-3) suivante : R 1 et R 2 étant tels que définis ci-dessus. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (VII-4) suivante : R 1 et R 2 étant tels que définis ci-dessus.

Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (VIII) suivante : dans laquelle :

- soit R 6 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et R est un groupe de formule -A -C(CH 3 ) 3 , A 4 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone ;

- soit R 6 est un groupe de formule -A -C(CH 3 ) 3 , A représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et R est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, les composés répondent à la formule (VIII) susmentionnée dans laquelle :

- R 6 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et

- R est un groupe de formule -A -C(CH 3 ) 3 , A représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation, les composés répondent à la formule (VIII) susmentionnée dans laquelle :

- R 6 est un groupe de formule -A -C(CH 3 ) 3 , A 4 représentant un radical alkylène linéaire comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, de préférence -CH 2 -, et

- R est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle. Une famille de composés selon l’invention est constituée de composés répondant à la formule (IX) : dans laquelle :

- R 8 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, en particulier de 4 à 30 atomes de carbone, de préférence de 4 à 9 atomes de carbone, et préférentiellement de 4 à 6 atomes de carbone ;

- R 9 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, en particulier de 4 à 30 atomes de carbone, de préférence de 4 à 9 atomes de carbone, et préférentiellement de 4 à 6 atomes de carbone ;

- R 10 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 9 atomes de carbone, et préférentiellement de 3 à 6 atomes de carbone ; sous réserve que soit R 8 , soit R 9 , soit R 10 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.

Les composés de formule (IX) comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle, ou ils comprennent deux groupes tertiobutyles mais portés par un seul groupe, à savoir R 8 , R 9 ou R 10 . Ainsi, soit R 8 , soit R 9 , soit R 10 est un groupe tertiobutyle, soit R 8 , soit R 9 , soit R 10 comprend ou porte un ou deux groupements tertiobutyles. Selon un mode de réalisation, dans la formule (IX), soit R 8 , soit R 9 , soit R 10 est un groupe tertiobutyle, c’est-à-dire qu’un unique groupe parmi R 8 , R 9 et R 10 est un groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, dans la formule (IX), soit R 8 , soit R 9 , soit R 10 comprend ou porte un ou deux groupements tertiobutyles, c’est-à-dire qu’un unique groupe parmi R 8 , R 9 et R 10 comprend ou porte le seul tertiobutyle ou les deux groupes tertiobutyles.

En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R 8 , R 9 et R 10 comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.

Selon un mode de réalisation, les composés de formule (IX) comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle. Ainsi, soit R 8 , soit R 9 , soit R 10 comprend ou est un groupe tertiobutyle. En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R 8 , R 9 et R1 0 comprend ou est un groupe tertiobutyle.

Par exemple, soit R 8 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R 9 et R 10 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R 9 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R 8 et R 10 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R 10 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R 8 et R 9 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle.

A titre d’exemples de composés de formule (IX) selon l’invention, on peut citer les composés suivants :

Une famille de composés selon l’invention est constituée de composés répondant à la formule (X) : dans laquelle :

- R 11 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, notamment de 4 à 30 atomes de carbone ;

- R12 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ;

- R 13 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, notamment de 4 à 30 atomes de carbone ; sous réserve que soit R 11 , soit R 13 , comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, et soit Ru , soit R 13 , est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, de préférence de 2 à 9 atomes de carbone, notamment de 2 à 4 atomes de carbone, et préférentiellement un groupe éthyle, propyle ou butyle. Comme pour tout composé selon l’invention, les composés de formule (X) comprennent un ou éventuellement 2 groupes tertiobutyles présents seulement sur un radical parmi R 11 et R 13 .

Selon un mode de réalisation, dans la formule (X), soit R 11 , soit R 13 , comprend ou est un groupe tertiobutyle.

Selon un mode de réalisation, les composés de formule (X) comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle. Ainsi, soit R 11 soit R 13 comprend ou est un groupe tertiobutyle. En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R 11 et R 13 comprend ou est un groupe tertiobutyle.

Par exemple, soit R 11 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R 13 ne comprend pas et est différent d’un groupe tertiobutyle ; soit R 13 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R 11 et R10 ne comprend pas et est différent d’un groupe tertiobutyle.

A titre d’exemples de composés de formule (X) selon l’invention, on peut citer les composés suivants :

La présente invention concerne un mélange comprenant au moins deux composés de formule (I) telle que définie ci-dessus.

La présente invention concerne un mélange comprenant au moins deux composés de formule (I-1) telle que définie ci-dessus.

La présente invention concerne également un procédé de préparation d’un composé tel que défini ci-dessus, répondant notamment à l’une des formules (I) ou (I-1), ou du mélange tel que défini ci-dessus, comprenant une étape d’addition d’un composé phénolique, ledit composé phénolique étant un phénol sur au moins une oléfine formée d’une chaîne hydrocarbonée.

Ainsi, le procédé de l’invention consiste en une addition d’un phénol sur une oléfine mixte correspondant à un agent alkylant, pour obtenir un composé selon l’invention. Selon l’invention, une oléfine mixte est obtenue à partir d’une part d’une oléfine issue de l’oligomérisation de l’isobutène, c’est-à-dire une oléfine ramifiée comprenant 4n atomes de carbone et d’autre part d’une oléfine linéaire comprenant un groupe -(CH 2 ) m -C=C-, la double liaison pouvant être terminale ou interne.

Les oléfines mixtes selon l’invention peuvent être obtenues par co-dimérisation d’au moins deux oléfines ramifiées ou mélanges d’oléfines ramifiées comprenant respectivement s et t atomes de carbone, pour obtenir une oléfine comprenant s+t atomes de carbone.

De préférence, au moins une des oléfines de départ (oléfine comprenant s ou t atomes de carbone) comprend au moins un groupe tertiobutyle (C(CH 3 ) 3 ), de préférence comprend un groupe tertiobutyle en position terminale. De préférence, une oléfine de départ est une oléfine issue de l’oligomérisation de l’isobutène comprenant au moins un groupe tertiobutyle (C(CH 3 ) 3 ), de préférence comprenant un groupe tertiobutyle en position terminale.

De préférence, l’autre oléfine de départ (oléfine comprenant s ou t atomes de carbone) ne comprend pas de groupe tertiobutyle (C(CH 3 ) 3 ), et comprend un motif -CH 2 - OU un enchaînement -(CH 2 ) m -C=C- avec la double liaison en position terminale ou interne.

A titre d’exemples d’oléfines mixtes selon l’invention, on peut citer celles obtenues selon les procédés de co-dimérisation décrits ci-dessous :

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 1 -butène (oléfine linéaire avec double liaison terminale)

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 1 -butène (oléfine linéaire avec double liaison terminale)

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 2-butène (oléfine linéaire avec double liaison interne) - à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 2-butène (oléfine linéaire avec double liaison interne)

Les oléfines mixtes susmentionnées peuvent également être obtenues par métathèse d’au moins deux oléfines telles que définies ci-dessus.

De préférence, au moins une des oléfines de départ (oléfine comprenant s ou t atomes de carbone) comprend au moins un groupe tertiobutyle (C(CH 3 ) 3 ), de préférence comprend un groupe tertiobutyle en position terminale. De préférence, une oléfine de départ est une oléfine issue de l’oligomérisation de l’isobutène comprenant au moins un groupe tertiobutyle (C(CH 3 ) 3 ), de préférence comprenant un groupe tertiobutyle en position terminale.

De préférence, l’autre oléfine de départ (oléfine comprenant s ou t atomes de carbone) ne comprend pas de groupe tertiobutyle (C(CH 3 ) 3 ), et comprend un motif -CH 2 - OU un enchaînement -(CH 2 ) m -C=C- avec la double liaison en position terminale ou interne.

A titre d’exemples d’oléfines mixtes selon l’invention, on peut citer celles obtenues selon les procédés de métathèse décrits ci-dessous :

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 3-méthyl- pent-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 2-éthyl-but- 1-ène (oléfine avec double liaison terminale) : - à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 3-méthyl- pent-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 2-éthyl- but-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) : à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 3-méthyl- pent-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 3-méthyl- pent-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :

De préférence, les oléfines mixtes ramifiées sont obtenues à partir de bioressources et notamment à partir d’isobutène obtenu selon le procédé décrit dans les demandes WO2012052427, WO2017085167 et WO2018206262, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc). Dans le cas des procédés par co-dimérisation ou métathèse, l’une des oléfines comprenant s ou t atomes de carbone est obtenue à partir de bioressources et notamment à partir d’isobutène obtenu selon le procédé décrit dans les demandes WO2012052427, WO2017085167 et WO2018206262, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc).

Selon un mode de réalisation, l’étape d’addition susmentionnée est effectuée par catalyse acide.

De préférence, ladite étape d’addition est effectuée en présence d’un catalyseur acide choisi parmi les acides de Bronsted ou les acides de Lewis. Les catalyseurs ci-dessous peuvent notamment être utilisés :

- acides de Bronsted tels que : H 2 SO 4 , HF, Ar-SO 3 H, CH 3 SO 3 H ou CF 3 SO 3 H ;

- acides de Bronsted solides comme les résines sulfoniques, les zéolites ou les argiles ; et - acides de Lewis tels que FeCI 3 , AICI 3 , GaCI 3 , ZnCI 2 , sels de lanthanides ou triflates métalliques notamment le triflate de fer.

Selon un mode de réalisation, l’étape d’addition est effectuée à une température comprise entre 20°C et 200°C, de préférence entre 50°C et 120°C.

Selon un mode de réalisation, l’étape d’addition est effectuée pendant une durée comprise entre 1 h et 15 h, de préférence entre 4 h et 10 h.

De préférence, le ratio entre le nombre de moles d’oléfine et le nombre de moles de phénol est compris entre 1 et 10, de préférence entre 1 ,2 et 5.

De préférence, le ratio entre le nombre de moles de catalyseur et d’oléfine dépend de la nature de l’acide. Préférentiellement, ce ratio est compris entre 0,0001 et 0,1 , et de préférence entre 0,001 et 0,05.

La présente invention concerne également l’utilisation d’un composé selon l’invention répondant à l’une des formules définies ci-dessus, ou du mélange selon l’invention, comme antioxydants, inhibiteurs radicalaires, plastifiants, lubrifiants, tensioactifs, conservateurs, ou dans une composition cosmétique.

EXEMPLES

Exemple 1

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés, 10g de phénol, 45g de tétraméthyl-2,2,4,7-oct-4ène (obtenu par métathèse entre isooctène exo et méthyl- 4 pent-1-ène) et 0,1g d’acide triflique. Le milieu est chauffé à 110°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na 2 SO 4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en positions 2 et 4 avec un rendement de 88%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.

Exemple 2

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 60g de tétraméthyl- 2,2,4,4-dodéc-5-ène (obtenu par co-dimérisation entre isooctène exo et oct-1-ène), 10g de phénol et à 2g de chlorure d’aluminium AICI3. Le milieu est chauffé à 120°C pendant 8 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na 2 SO 4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en positions 2 et 4 avec un rendement de 77%. Les sous- produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.

Exemple 3

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de 5, 5,7,7- tetramethyloct-2-ène, 10g de phénol et 5 mL d’acide sulfurique concentré.

Le milieu est chauffé à 160°C pendant 8 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na 2 SO 4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 76%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.

Exemple 4

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de 5, 5,7,7- tetramethyloct-3-ène 10g de phénol et 5 mL d’acide sulfurique concentré.

Le milieu est chauffé à 160°C pendant 8 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na 2 SO 4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en positions 2 et 4 avec un rendement de 76%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.

Exemple 5

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés, 10g de phénol, 45g de 5,5,7,7-tetramethyloct-3-ène et 0,1g d’acide triflique.

Le milieu est chauffé à 110°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na 2 SO 4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 92%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.

Exemple 6

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de 5, 5,7,7- tetramethyloct-2-ène, 10g de phénol et 0,1 mL d’acide trifique.

Le milieu est chauffé à 160°C pendant 8 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na 2 SO 4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 90%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.

Exemple 7

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de 3, 4, 4,6,6- pentamethylhept-2-ène, 10g de phénol et 5 mL d’acide sulfurique concentré. Le milieu est chauffé à 160°C pendant 8 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na 2 SO 4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 80%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.

Exemple 8

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés, 10g de phénol, 45g 3,4,4,6,6-pentamethylhept-2-ène et 0,1g d’acide triflique. Le milieu est chauffé à 110°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na 2 SO 4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 92%. Les sous- produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.

Exemple 9

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de 2, 2,4,6- tetramethyloct-4-ène, 10g de phénol et 5 mL d’acide sulfurique concentré. Le milieu est chauffé à 160°C pendant 8 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na 2 SO 4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 70%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation. Exemple 10

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés, 10g de phénol, 45g

2.2.4.6-tetramethyloct-4-ène et 0,1g d’acide triflique. Le milieu est chauffé à 110°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na 2 SO 4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 86%. Les sous- produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.

Exemple 11

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de tétraméthyl-

2.2.4.7-oct-4ène (obtenu par métathèse entre isooctène exo et méthyl-4 pent-1-ène), 20g de phénol et 5 mL d’acide sulfurique concentré. Le milieu est chauffé à 90°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na 2 SO 4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit majoritaire, le phénol monoalkylé, qui possède la chaîne alkyle C12 en position 4 par rapport au groupement OH, avec un rendement de 88 %. Un phénol avec deux substitutions alkyle C12 en positions 2 et 4 se forme également en tant que produit minoritaire et est facilement séparé par distillation.