以下、本発明の一実施形態を説明する。� ��実施形態のエリオシトリン含有素材は、優� ��た抗酸化作用を有するエリオシトリン(erioci trin)を高濃度で含有するものであり、主に飲� ��品、医薬品及び香粧品などに添加して利用� ��れる。エリオシトリン含有素材は、柑橘類� ��果実を原料として用いて製造される。エリ� ��シトリン含有素材は、好ましくはエリオシ� ��リンを主成分とする。エリオシトリンを主� ��分とするとは、エリオシトリン含有素材中� ��可溶性固形分のうちエリオシトリンの占め� ��量が他のどの成分よりも高いことをいい、� ��溶性固形分中のエリオシトリン含有量は好� ��しくは20重量%以上、より好ましくは50重量%� ��上である。

 エリオシトリンは、別名エリオディクティ� ��ール-7-ルチノサイド(eriodictyol-7-rutinoside)で� �り、フラボノイドの一種であるフラバノン� �に属するエリオディクティオール(eriodictyol(C ₁₅ H ₁₂ O ₆ )、別名3',4',5,7-tetrahydroxyflavanone)にルチノース (L-ラムノシル-D-グルコース)が結合したフラ� �ノイド配糖体である。

 エリオシトリン含有素材の原料として使� ��される柑橘類の果実としては、レモン、ラ� ��ム、シークワサー、スダチ、ユズ、ダイダ� ��、カボスなどの香酸柑橘類の果実のほか、� ��レープフルーツ、ネーブルオレンジ、バレ� ��シアオレンジ、サワーオレンジ、ハッサク� ��温州ミカン、イヨカン、ポンカン、あま夏� ��ブンタンなどの果実が挙げられる。中でも� ��エリオシトリンを特に豊富に含むことから� ��モン及びライムの果実が好ましい。エリオ� ��トリン含有素材は、これらの柑橘類の果実� ��うちの一種又は二種以上に由来するエリオ� ��トリンを含有する。

 エリオシトリンは、柑橘類の果実のうち� ��皮に多量に含まれている。なお、柑橘類の� ��実には、果皮、果汁、じょうのう膜、さの� ��及び種子が含まれる。柑橘類の果皮には、� ��リオシトリンに加えて、漢方薬のような独� ��の臭い(生薬臭)の原因となる臭気成分、不� �な苦味や雑味の原因となる呈味成分、濁り� �発生や見かけの鮮度低下の原因となる着色� �分も含まれている。これら臭気成分、呈味� �分及び着色成分は一般に、例えば、水やア� �コールによってエリオシトリンとともに柑� �類の果皮から容易に抽出される。

 本実施形態のエリオシトリン含有素材は� ��抽出、濃縮及び精製の工程で熱を加えるこ� ��が原因で生じる漢方薬のような独特の臭い� ��び経時変化が原因で生じる異臭が低減され� ��いることから、飲食品、香粧品、及び経口� ��与又は経鼻投与用の剤形を有する医薬品へ� ��利用に適している。エリオシトリン含有素� ��はまた、経口摂取されたときに苦味や雑味� ��与えにくく、不快な後味が口に残りにくい� ��とから、飲食品又は経口投与用の剤形を有� ��る医薬品への利用に特に適している。

 エリオシトリン含有素材の製造はまず、� ��橘類の果実(又はその一部)からエリオシト� �ンを含有した柑橘抽出物を得ることから始� �る。原料として柑橘類の果実の一部を用い� �場合には、果皮又は搾汁残渣が好ましい。� �の場合、多量のエリオシトリンを含有した� �橘抽出物を得ることが容易である。搾汁残� �は、柑橘類の果実から果汁を搾った後の残� �であり、果皮、じょうのう膜、さのうの一� �、種子及び搾りきれなかった極少量の果汁� �含む。原料として搾汁残渣を用いる場合に� �、外皮(フラベド)は除去されていることが好 ましい。抽出効率を高めるためには、原料は 一般に、例えば、切り刻んだり、粉砕したり 、すりつぶしたりすることにより予め細かく してから用いることが好ましい。原料を細か くするのには、例えばフードプロセッサを使 用してもよい。

 柑橘類の果実から柑橘抽出物を得る際に� ��、有機溶媒又は水が抽出溶媒として使用さ� ��る。有機溶媒は、例えば、メタノール、エ� ��ノール、ブタノール、プロパノール及びイ� ��プロパノール等のアルコールやグリセリン� ��氷酢酸等の極性溶媒であってもよいし、ヘ� ��サンや酢酸エチル等の無極性溶媒であって� ��よい。抽出溶媒は、一種類の溶媒が単独で� ��いられてもよいし、二種類以上の溶媒が組� ��合わせて用いられてもよい。エリオシトリ� ��含有素材を飲食品、医薬品及び香粧品に添� ��して使用する場合の適用性、エリオシトリ� ��含有素材の製造コスト、及びエリオシトリ� ��の抽出効率の観点からは、水又はエタノー� ��が好ましい。抽出温度(抽出溶媒の温度)は� �に限定されるものでなく、常温、例えば5~45� ��であってもよい。静置下又は撹拌下のいず� ��で抽出を行ってもよい。抽出時間は、十分� ��のエリオシトリンの抽出のためには、30分� �上であることが好ましい。エリオシトリン� �抽出効率を高め、かつ得られる柑橘抽出物� �清澄度を上げるべく、抽出溶媒中にペクチ� �ーゼを添加することにより、エリオシトリ� �の抽出と同時に、原料中に含まれるペクチ� �の分解も行うようにしてもよい。

 柑橘類の果実から柑橘抽出物を得た後、� ��られた柑橘抽出物中に含まれる固形分を除� ��するために柑橘抽出物の固液分離が行われ� ��。固液分離は、遠心分離や膜分離などの公� ��の方法が使用可能であり、簡便であること� ��ら遠心分離が好適である。遠心分離や膜分� ��による固液分離の前に、メッシュ濾過もし� ��はデカンテーションにより、果皮等の大き� ��固形物を柑橘抽出物から予め除去してもよ� ��。固液分離により固形分が除去された後の� ��橘抽出物(抽出液)は、必要に応じて濃縮又� �水希釈される。柑橘抽出物の濃縮は、減圧� �縮、膜濃縮、凍結濃縮などの公知の方法が� �用可能である。抽出溶媒としてエタノール� �使用した場合であって、かつ柑橘抽出物中� �エタノール濃度が20容量%を超える場合には� �柑橘抽出物中のエタノール濃度が20容量%以� �になるように濃縮又は水希釈することが好� �しい。

 固液分離により固形分が除去された後の� ��橘抽出物は、必要に応じて濃縮又は水希釈� ��れた後、特定の多孔質合成吸着樹脂を用い� ��エリオシトリンの分離に供される。具体的� ��は、フェノール・ホルムアルデヒド系樹脂� ��主骨格としてアミノ基及びフェノール性水� ��基を官能基として有するフェノール・ホル� ��アルデヒド系吸着樹脂(第1の多孔質合成吸� �樹脂)に柑橘抽出物を接触させて柑橘抽出物� ��に含まれるエリオシトリンを同フェノール� ��ホルムアルデヒド系吸着樹脂に吸着させる� ��その後、溶出溶媒を用いて、フェノール・� ��ルムアルデヒド系吸着樹脂に吸着したエリ� ��シトリンを溶出させることにより、エリオ� ��トリン画分が得られる。エリオシトリンは� ��フェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹脂� ��表面に対して、物理吸着するだけでなく、� ��性及び中性域では、フェノール・ホルムア� ��デヒド系吸着樹脂の弱塩基性基であるアミ� ��基及び弱酸性基であるフェノール性水酸基� ��作用により化学吸着及びイオン交換吸着す� ��。一般に多孔質合成吸着樹脂は、細孔サイ� ��が数十~数百オングストロームと活性炭の細 孔サイズに比べて大きく、分子サイズの比較 的大きい物質を吸着可能である。フェノール ・ホルムアルデヒド系吸着樹脂として、例え ば、味の素ファインテクノ社製のホクエツHS� ��はホクエツKSを使用することができる。

 フェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹� ��への柑橘抽出物の接触は、カラム内に充填� ��れたフェノール・ホルムアルデヒド系吸着� ��脂に柑橘抽出物をアプライすることにより� ��われる。柑橘抽出物に接触させた後、フェ� ��ール・ホルムアルデヒド系吸着樹脂は好ま� ��くは洗浄される。

 フェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹� ��の洗浄は、エリオシトリン以外の夾雑物を� ��ェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹脂か� ��除去することを目的に、柑橘抽出物に接触� ��せた後のカラム内のフェノール・ホルムア� ��デヒド系吸着樹脂に洗浄溶媒を流すことに� ��り行われる。洗浄溶媒は、フェノール・ホ� ��ムアルデヒド系吸着樹脂に吸着したエリオ� ��トリンを溶出しないことが好ましい。具体� ��には、洗浄溶媒として水又は有機溶媒を使� ��することが可能であり、これは抽出溶媒と� ��て使用したものと同じであってもよい。フ� ��ノール・ホルムアルデヒド系吸着樹脂に洗� ��溶媒を接触させると、一部の夾雑物が洗浄� ��媒に溶出する一方、エリオシトリンは洗浄� ��媒に溶出することなくフェノール・ホルム� ��ルデヒド系吸着樹脂に吸着したまま残る。� ��れは、洗浄溶媒の存在下におけるフェノー� ��・ホルムアルデヒド系吸着樹脂に対する一� ��の夾雑物の吸着が、洗浄溶媒の存在下にお� ��るフェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹� ��に対するエリオシトリンの吸着に比べて弱� ��ためである。洗浄溶媒の温度は特に限定さ� ��るものでなく、常温、例えば5~40℃であって もよい。ただし、夾雑物をより効率的に除去 するためには、洗浄溶媒の温度は40~100℃であ ることが好ましい。また、洗浄溶媒として含 水アルコールを使用する場合、フェノール・ ホルムアルデヒド系吸着樹脂に吸着したエリ オシトリンが洗浄溶媒に溶出するのを少なく するためには、洗浄溶媒中のアルコール濃度 は20容量%以下であることが好ましい。

 フェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹� ��に吸着したエリオシトリンの溶出溶媒を用� ��ての溶出は、柑橘抽出物に接触させた後の� ��ラム内のフェノール・ホルムアルデヒド系� ��着樹脂を必要に応じて洗浄した後、同フェ� ��ール・ホルムアルデヒド系吸着樹脂に溶出� ��媒を流すことにより行われる。これにより� ��エリオシトリン画分、すなわちエリオシト� ��ン溶出液が得られる。フェノール・ホルム� ��ルデヒド系吸着樹脂に吸着したエリオシト� ��ンの溶出に際して使用される溶出溶媒は、� ��タノール、エタノール、ブタノール、プロ� ��ノール及びイソプロパノール等のアルコー� ��やアセトン、ヘキサン、クロロホルム、グ� ��セリン、氷酢酸などの有機溶媒であっても� ��いし、水であってもよい。溶出溶媒として� ��、一種類の溶媒が単独で用いられてもよい� ��、二種類以上の溶媒が組み合わせて用いら� ��てもよい。エリオシトリン含有素材を飲食� ��、医薬品及び香粧品に添加して使用する場� ��の適用性、エリオシトリン含有素材の製造� ��スト、及びエリオシトリンの回収効率の観� ��からは、エタノール又は水が好ましい。溶� ��溶媒として含水エタノールを使用する場合� ��溶出溶媒中のエタノール濃度は20~90容量%で� ��ることが好ましく、より好ましくは40~85容� �%、特に好ましくは60~80容量%である。溶出溶� ��中のエタノール濃度が20容量%以上である場� ��には、フェノール・ホルムアルデヒド系吸� ��樹脂に吸着したエリオシトリンが溶出溶媒� ��特に効率よく溶出する。溶出溶媒中のエタ� ��ール濃度が90容量%以下である場合には、エ� ��オシトリン含有素材の風味が低下する原因� ��なる成分の溶出溶媒への溶出が特に少なく� ��る。

 こうして得られるエリオシトリン溶出液� ��、そのままでエリオシトリン含有素材とし� ��利用することも可能であるし、必要に応じ� ��濃縮、乾燥又は水希釈してからエリオシト� ��ン含有素材として利用することも可能であ� ��。エリオシトリン溶出液の濃縮及び乾燥は� ��減圧濃縮、膜濃縮、凍結濃縮、真空乾燥、� ��結乾燥などの公知の方法が使用可能である� ��

 必要であれば、フェノール・ホルムアル� ��ヒド系吸着樹脂を用いたエリオシトリンの� ��離に供される前の柑橘抽出物を、別の多孔� ��合成吸着樹脂を用いたエリオシトリンの分� ��に供してもよい。あるいは、フェノール・� ��ルムアルデヒド系吸着樹脂を用いたエリオ� ��トリンの分離に柑橘抽出物を供することに� ��り得られるエリオシトリン溶出液を、別の� ��孔質合成吸着樹脂を用いたエリオシトリン� ��分離に供してもよい。いずれの場合も、エ� ��オシトリン含有素材のさらなる高品質化及� ��エリオシトリン含有素材中のエリオシトリ� ��含量のさらなる増大が得られるが、好まし� ��は、フェノール・ホルムアルデヒド系吸着� ��脂とは別の多孔質合成吸着樹脂を用いたエ� ��オシトリンの分離は、フェノール・ホルム� ��ルデヒド系吸着樹脂を用いたエリオシトリ� ��の分離の前に行われる。フェノール・ホル� ��アルデヒド系吸着樹脂とは別の多孔質合成� ��着樹脂を用いたエリオシトリンの分離にお� ��ては、スチレン系吸着樹脂及びアクリル系� ��着樹脂から選ばれる少なくとも一種からな� ��多孔質合成吸着樹脂(第2の多孔質合成吸着� �脂)が使用される。具体的には、柑橘抽出物� ��はエリオシトリン溶出液を第2の多孔質合成 吸着樹脂に接触させて柑橘抽出物又はエリオ シトリン溶出液中に含まれるエリオシトリン を第2の多孔質合成吸着樹脂に吸着させる。� �の後、溶出溶媒を用いて、第2の多孔質合成� ��着樹脂に吸着したエリオシトリンを溶出さ� ��ることにより、エリオシトリン画分が得ら� ��る。

 第2の多孔質合成吸着樹脂として、例えば 、いずれもローム・アンド・ハース社製のデ ュオライトS-861、ES-865、アンバーライトXAD-4� �アンバーライトXAD-7及びアンバーライトXAD-16 のいずれか、あるいは、いずれも三菱化学社 製のダイヤイオンHP20、ダイヤイオンHP2MG、セ パビーズSP207、セパビーズSP700及びセパビー� �SP825のいずれかを使用することができる。

 第2の多孔質合成吸着樹脂への柑橘抽出物 又はエリオシトリン溶出液の接触は、カラム 内に充填された第2の多孔質合成吸着樹脂に� �橘抽出物又はエリオシトリン溶出液をアプ� �イすることにより行われる。柑橘抽出物又� �エリオシトリン溶出液に接触させた後、第2� ��多孔質合成吸着樹脂は好ましくは洗浄され� ��。

 第2の多孔質合成吸着樹脂の洗浄は、エリ オシトリン以外の夾雑物を第2の多孔質合成� �着樹脂から除去することを目的に、柑橘抽� �物又はエリオシトリン溶出液に接触させた� �のカラム内の第2の多孔質合成吸着樹脂に洗� ��溶媒を流すことにより行われる。洗浄溶媒� ��、第2の多孔質合成吸着樹脂に吸着したエリ オシトリンを溶出しないことが好ましい。具 体的には、洗浄溶媒として水又は有機溶媒を 使用することが可能であり、これは抽出溶媒 として使用したものと同じであってもよい。 洗浄溶媒の温度は特に限定されるものでなく 、常温、例えば5~40℃であってもよい。ただ� �、夾雑物をより効率的に除去するためには� �洗浄溶媒の温度は40~100℃であることが好ま� �い。また、洗浄溶媒として含水アルコール� �使用する場合、第2の多孔質合成吸着樹脂に� ��着したエリオシトリンが洗浄溶媒に溶出す� ��のを少なくするためには、洗浄溶媒中のア� ��コール濃度は20容量%以下であることが好ま� ��い。

 第2の多孔質合成吸着樹脂に吸着したエリ オシトリンの溶出溶媒を用いての溶出は、柑 橘抽出物又はエリオシトリン溶出液に接触さ せた後のカラム内の第2の多孔質合成吸着樹� �を必要に応じて洗浄した後、同第2の多孔質� ��成吸着樹脂も溶出溶媒を流すことにより行� ��れる。これにより、エリオシトリン画分、� ��なわちエリオシトリン溶出液が得られる。� ��2の多孔質合成吸着樹脂に吸着したエリオシ トリンの溶出に際して使用される溶出溶媒は 、例えば、エタノールなどのアルコールやア セトン、ヘキサン、クロロホルム、グリセリ ン、氷酢酸などの有機溶媒であってもよいし 、水であってもよい。溶出溶媒としては、一 種類の溶媒が単独で用いられてもよいし、二 種類以上の溶媒が組み合わせて用いられても よい。エリオシトリン含有素材を飲食品、医 薬品及び香粧品に添加して使用する場合の適 用性、エリオシトリン含有素材の製造コスト 、及びエリオシトリンの回収効率の観点から は、エタノール又は水が好ましい。溶出溶媒 として含水エタノールを使用する場合、溶出 溶媒中のエタノール濃度は20~50容量%であるこ とが好ましく、30~40容量%がより好ましい。溶 出溶媒中のエタノール濃度が20容量%以上であ る場合には、第2の多孔質合成吸着樹脂に吸� �してエリオシトリンが溶出溶媒に特に効率� �く溶出する。溶出溶媒中のエタノール濃度� �50容量%以下である場合には、エリオシトリ� �含有素材の風味が低下する原因となる成分� �溶出溶媒への溶出が特に少なくなる。

 第2の多孔質合成吸着樹脂を用いたエリオ シトリンの分離に柑橘抽出物を供することに より得られるエリオシトリン溶出液を引き続 き、フェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹 脂を用いたエリオシトリンの分離に供する場 合、フェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹 脂を用いたエリオシトリンの分離に供される エリオシトリン溶出液中のエタノール濃度が 20容量%を超えるときには、エリオシトリン溶 出液は、エタノール濃度が20容量%以下になる ように予め希釈又は濃縮することが好ましい 。あるいは、フェノール・ホルムアルデヒド 系吸着樹脂を用いたエリオシトリンの分離に 柑橘抽出物を供することにより得られるエリ オシトリン溶出液を引き続き、第2の多孔質� �成吸着樹脂を用いたエリオシトリンの分離� �供する場合、第2の多孔質合成吸着樹脂に供� ��れるエリオシトリン溶出液中のエタノール� ��度が20容量%を超える場合には、エリオシト� ��ン溶出液は、エタノール濃度が20容量%以下� ��なるように予め希釈又は濃縮することが好� ��しい。

 本実施形態のエリオシトリン含有素材は� ��エリオシトリンの有する優れた抗酸化作用� ��生体において発揮させるべく、飲料、アル� ��ール飲料、食品、健康食品、健康飲料、栄� ��補助食品等の飲食品、医薬品、医薬部外品� ��動物用医薬品、飼料、化粧品等に配合して� ��に使用される。

 エリオシトリン含有素材を配合すること� ��できる飲食品としては例えば、紅茶、麦茶� ��緑茶、烏龍茶、ブレンド茶、野草茶、ハー� ��ティー、コーヒー、果汁飲料、野菜飲料、� ��コア、豆乳、スポーツドリンク、炭酸飲料� ��及び乳飲料などの清涼飲料水、キャンディ� ��、ビスケット、及びスナック菓子などの菓� ��類、カクテル、酎ハイ、サワー、ビール、� ��びワインなどのアルコール飲料が挙げられ� ��。その他、ペクチンやカラギーナン等のゲ� ��化剤を含有する食品や、各種調味料等にも� ��リオシトリン含有素材を配合することが可� ��である。エリオシトリン含有素材を配合し� ��飲食品には、本願発明の効果を損なわない� ��り、ブドウ糖、ショ糖、果糖、乳糖やデキ� ��トリン、食物繊維、多糖類等の糖類、酸味� ��、香料、ステビア、アスパルテーム、糖ア� ��コール等の甘味料、色素、安定剤、ビタミ� ��類、アミノ酸類、各種ミネラル、植物性油� ��及び動物性油脂等の添加剤を適宜配合して� ��よい。

 エリオシトリン含有素材を医薬品として� ��用する場合、エリオシトリン含有素材の投� ��の方法は、経口投与だけでなく、血管内投� ��、経皮投与等のあらゆる方法が可能である� ��医薬品として使用されるエリオシトリン含� ��素材の剤形は、特に限定されるものでなく� ��例えば、散剤、粉剤、顆粒剤、錠剤、カプ� ��ル剤、丸剤、坐剤、液剤、又は注射剤であ� ��てもよい。また、医薬品として使用される� ��リオシトリン含有素材には、賦形剤、基剤� ��乳化剤、溶剤、安定剤等の添加剤が配合さ� ��てもよい。

 本実施形態によれば、以下のような効果を� ��ることができる。
 本実施形態では、柑橘抽出物からのエリオ� ��トリンの分離は、フェノール・ホルムアル� ��ヒド系樹脂を主骨格としてアミノ基及びフ� ��ノール性水酸基を有するフェノール・ホル� ��アルデヒド系吸着樹脂を用いて行われる。� ��のため、柑橘類の果皮等に由来する臭気成� ��、苦み成分及び着色成分といったエリオシ� ��リン含有素材の品質低下の原因となる成分� ��効率的に除去されてエリオシトリンを高濃� ��で含有した高品質なエリオシトリン含有素� ��が得られる。より具体的には、本実施形態� ��得られるエリオシトリン含有素材は、経時� ��化が原因で起こる異臭の発生や苦み及び渋� ��の増加、褐変が少なく、経時安定性に優れ� ��。

 本実施形態では、フェノール・ホルムア� ��デヒド系吸着樹脂に吸着したエリオシトリ� ��は、エタノール濃度が20~90容量%の含水エタ� ��ールを用いて溶出される。これにより、エ� ��オシトリン含有素材の風味及び見た目が低� ��する原因となる成分を効率的に除去しなが� ��、エリオシトリンを効率よく溶出及び回収� ��ることができる。

 本実施形態では、フェノール・ホルムア� ��デヒド系吸着樹脂を用いたエリオシトリン� ��分離に先立って、またはそれに引き続いて� ��スチレン系吸着樹脂及びアクリル系吸着樹� ��から選ばれる少なくとも一種からなる第2の 多孔質合成吸着樹脂を用いたエリオシトリン の分離工程が好ましくは行われる。これによ り、エリオシトリン含有素材の風味及び見た 目が低下する原因となる成分をさらに効率的 に分離及び除去することができ、エリオシト リン含有素材中のエリオシトリン含有量をさ らに高めることができる。

 本実施形態で得られるエリオシトリン含� ��素材を配合した飲食品、医薬品及び香粧品� ��、エリオシトリンを高濃度で含有するにも� ��わらず、臭い、呈味及び色調に関して高い� ��質を有するため、継続的にこれを摂取又は� ��用することが容易である。

 エリオシトリン含有素材の原料として、� ��橘類の果実から果汁を搾汁した後の搾汁残� ��を使用した場合には、極めて容易に大量の� ��リオシトリンを含有した柑橘抽出物を得る� ��とができる。搾汁残渣は、柑橘類果汁を含� ��飲料品を製造する際に大量に生じるため、� ��価に入手することができるうえに、これを� ��利用することは食品リサイクル法の観点か� ��も好ましいことである。

 上記実施形態は以下のように変更してもよ� ��。
 フェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹脂� ��用いたエリオシトリンの分離は1回のみなら ず、2回以上繰り返して行われてもよい。ス� �レン系吸着樹脂及びアクリル系吸着樹脂か� �選ばれる少なくとも一種からなる多孔質合� �吸着樹脂を用いたエリオシトリンの分離も� �た、1回のみならず、2回以上繰り返して行わ れてもよい。この場合、夾雑物のさらなる除 去が可能である。

 エリオシトリン含有素材の形態は、特に限� ��されるものでなく、例えば、液状又は粉末� ��であってもよい。
 次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を� ��らに具体的に説明する。

 <エリオシトリン含有素材の製造>
 実施例1
 レモン搾汁残渣2kgを粉砕し、抽出溶媒とし� ��の10Lの水に浸漬して、常温にて30分間静置� �ることによりレモン抽出液を得た。得られ� �レモン抽出液をメッシュ濾過(メッシュサイ� ��:500μm/32メッシュ)した後、9000rpmで20分間遠� �分離した。遠心分離後の上澄み液を分画分� �量20000の限外濾過に供することにより、透明 な濾液(粗抽出液)を得た。

 得られた濾液を、フェノール・ホルムア� ��デヒド系吸着樹脂(味の素ファインテクノ社 製のホクエツHS)200mlが充填されたカラムに通� ��た。その後、洗浄溶媒として水600ml及びエ� �ノール濃度10容量%の含水エタノール600mlをカ ラムに順に流してフェノール・ホルムアルデ ヒド系吸着樹脂を洗浄した。次いで、溶出溶 媒としてエタノール濃度80容量%の含水エタノ ール1Lをカラムに流してフェノール・ホルム� ��ルデヒド系吸着樹脂に吸着したエリオシト� ��ンを溶出した。こうして得られた溶出液を� ��圧濃縮して溶出液中のエタノールを除去す� ��ことにより、実施例1のエリオシトリン含有 素材を得た。

 実施例2
 実施例1において得られたエリオシトリン含 有素材に水を加えて2Lにし、これをスチレン� ��吸着樹脂(ローム・アンド・ハース社製のア ンバーライトXAD-16)200mlが充填されたカラムに 通した。その後、洗浄溶媒として水600ml及び� ��タノール濃度10容量%の含水エタノール600ml� �カラムに順に流してスチレン系吸着樹脂を� �浄した。次いで、溶出溶媒としてエタノー� �濃度40容量%の含水エタノール1Lをカラムに流 してスチレン系吸着樹脂に吸着したエリオシ トリンを溶出した。こうして得られた溶出液 を減圧濃縮して溶出液中のエタノールを除去 することにより、実施例2のエリオシトリン� �有素材を得た。

 実施例3
 レモン搾汁残渣2kgを粉砕し、抽出溶媒とし� ��の10Lの水に浸漬して、常温にて30分間静置� �ることによりレモン抽出液を得た。得られ� �レモン抽出液をメッシュ濾過(メッシュサイ� ��:500μm/32メッシュ)した後、9000rpmで20分間遠� �分離した。遠心分離後の上澄み液を分画分� �量20000の限外濾過に供することにより、透明 な濾液(粗抽出液)を得た。

 得られた濾液を、フェノール・ホルムア� ��デヒド系吸着樹脂(味の素ファインテクノ社 製のホクエツHS)200mlが充填されたカラムに通� ��た。その後、洗浄溶媒として水600ml及びエ� �ノール濃度10容量%の含水エタノール600mlをカ ラムに順に流してフェノール・ホルムアルデ ヒド系吸着樹脂を洗浄した。次いで、溶出溶 媒としてエタノール濃度40容量%の含水エタノ ール1Lをカラムに流してフェノール・ホルム� ��ルデヒド系吸着樹脂に吸着したエリオシト� ��ンを溶出した。こうして得られる溶出液を� ��圧濃縮して溶出液中のエタノールを除去す� ��ことにより、実施例3のエリオシトリン含有 素材を得た。

 実施例4
 実施例3において得られたエリオシトリン含 有素材に水を加えて2Lにし、これをスチレン� ��吸着樹脂(ローム・アンド・ハース社製のア ンバーライトXAD-16)200mlが充填されたカラムに 通した。その後、洗浄溶媒として水600ml及び� ��タノール濃度10容量%の含水エタノール600ml� �順にカラムに流してスチレン系吸着樹脂を� �浄した。次いで、溶出溶媒としてエタノー� �濃度40容量%の含水エタノール1Lをカラムに流 してスチレン系吸着樹脂に吸着したエリオシ トリンを溶出した。こうして得られた溶出液 を減圧濃縮して溶出液中のエタノールを除去 することにより、実施例4のエリオシトリン� �有素材を得た。

 比較例1
 フェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹脂� ��代わりに、スチレン系吸着樹脂(ローム・ア ンド・ハース社製のアンバーライトXAD-16)を� �用し、エタノール濃度80容量%の含水エタノ� �ルの代わりに、溶出溶媒としてエタノール� �度40容量%の含水エタノールを使用した点を� �いては、実施例1と同様の手順でエリオシト� ��ン含有素材を得た。

 実施例5
 比較例1で得られたエリオシトリン含有素材 に水を加えて2Lにし、これをフェノール・ホ� ��ムアルデヒド系吸着樹脂(味の素ファインテ クノ社製のホクエツHS)200mlが充填されたカラ� ��に通した。その後、洗浄溶媒として水600ml� �びエタノール濃度10容量%の含水エタノール60 0mlをカラムに順に流してフェノール・ホルム アルデヒド系吸着樹脂を洗浄した。次いで、 溶出溶媒としてエタノール濃度40容量%の含水 エタノール1Lをカラムに流してフェノール・� ��ルムアルデヒド系吸着樹脂に吸着したエリ� ��シトリンを溶出した。こうして得られた溶� ��液を減圧濃縮して溶出液中のエタノールを� ��去することにより、実施例5のエリオシトリ ン含有素材を得た。

 実施例6
 比較例1で得られたエリオシトリン含有素材 に水を加えて2Lにし、これをフェノール・ホ� ��ムアルデヒド系吸着樹脂(味の素ファインテ クノ社製のホクエツHS)200mlが充填されたカラ� ��に通した。その後、洗浄溶媒として水600ml� �びエタノール濃度10容量%の含水エタノール60 0mlをカラムに順に流してフェノール・ホルム アルデヒド系吸着樹脂を洗浄した。次いで、 溶出溶媒としてエタノール濃度80容量%の含水 エタノール1Lをカラムに流してフェノール・� ��ルムアルデヒド系吸着樹脂に吸着したエリ� ��シトリンを溶出した。こうして得られた溶� ��液を減圧濃縮して溶出液中のエタノールを� ��去することにより、実施例6のエリオシトリ ン含有素材を得た。

 比較例2
 比較例1において得られたエリオシトリン含 有素材に水を加えて2Lにし、これをスチレン� ��着樹脂(アンバーライトXAD-16)200mlが充填され たカラムに通した。その後、洗浄溶媒として 水600ml及びエタノール濃度10容量%の含水エタ� ��ール600mlをカラムに順に流してスチレン系� �着樹脂を洗浄した、次いで、溶出溶媒とし� �エタノール濃度40容量%の含水エタノール1Lを カラムに流してスチレン系吸着樹脂に吸着し たエリオシトリンを溶出した。こうして得ら れた溶出液を減圧濃縮して溶出液中のエタノ ールを除去することにより、比較例2のエリ� �シトリン含有素材を得た。

 比較例3
 実施例1で得られた透明な濾液(粗抽出液)を� ��フェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹脂( ローム・アンド・ハース社製のアンバーライ トXAD-761)200mlが充填されたカラムに通した。� �の後、溶出溶媒としてエタノール濃度40容量 %の含水エタノール1Lをカラムに流してフェノ ール・ホルムアルデヒド系吸着樹脂に吸着し たエリオシトリンを溶出した。こうして得ら れた溶出液を減圧濃縮して溶出液中のエタノ ールを除去することにより、比較例3のエリ� �シトリン含有素材を得た。尚、アンバーラ� �トXAD-761は、フェノール・ホルムアルデヒド� ��樹脂を主骨格としてフェノール性水酸基及� ��メチロール基をイオン交換基として有し、6 00オングストロームの平均細孔径を有する。

 <エリオシトリン含有素材の品質評価>
 実施例1~6及び比較例1~3のエリオシトリン含� ��素材について、高速液体クロマトグラフィ� ��(HPLC)を用いて求められるエリオシトリン濃� ��を1800ppmに揃えた後、420nmの波長の吸光度、� ��びに可溶性固形分濃度ブリックス(Brix)値を� ��定し、さらに風味に関して評価した。吸光� ��の測定には、日立製のダブルビーム分光光� ��計U-2000形を使用した。風味に関しては、-、 ±、+、++、+++、++++、+++++の7段階で生薬臭及び 苦味を官能評価した。+の数が多いほど、生� �臭又は苦味が強いこと表す。測定及び評価� �結果を表1に示す。

 表1に示す結果から次のことが分かった。
 ・フェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹� ��(ホクエツHS)を使用して得られた実施例1の� �リオシトリン含有素材は、スチレン系吸着� �脂(アンバーライトXAD-16)のみを使用して得ら れた比較例1,2のエリオシトリン含有素材に比 べて、風味が改善され、かつ着色も抑えられ ることが認められた。

 ・フェノール・ホルムアルデヒド系吸着� ��脂の使用に引き続いてスチレン系吸着樹脂( アンバーライトXAD-16)を使用して得られた実� �例2のエリオシトリン含有素材は、風味がさ� ��に改善され、かつ着色もさらに抑えられる� ��とが認められた。

 ・実施例2のエリオシトリン含有素材は、エ リオシトリン/Brixの値が大きいことから、夾� ��物の除去によりエリオシトリン含有率が向� ��していることが確認された。
 ・フェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹� ��(ホクエツHS)に吸着したエリオシトリンを溶 出させる際にエタノール濃度の比較的低い含 水エタノールを使用して得られた実施例3,4の エリオシトリン含有素材では、エタノール濃 度の比較的高い含水エタノールを使用して得 られる実施例1,2のエリオシトリン含有素材に 比べて、風味が良好であり、着色も少ないう えに、エリオシトリン/Brixの値が大きいこと� ��確認された。

 ・アミノ基及びフェノール性水酸基を有� ��るフェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹� ��とは異なるフェノール・ホルムアルデヒド� ��吸着樹脂(アンバーライトXAD-761)を使用して� ��られた比較例3のエリオシトリン含有素材で は、着色が十分に抑えられないことが確認さ れた。

 ・フェノール・ホルムアルデヒド系吸着� ��脂の代わりにスチレン系吸着樹脂を使用し� ��得られた比較例1,2のエリオシトリン含有素� ��は、風味が良好でなく、着色も十分に抑え� ��れないうえに、エリオシトリン/Brixの値が� �さい。これに対し、スチレン系吸着樹脂の� �用に引き続いてフェノール・ホルムアルデ� �ド系吸着樹脂(ホクエツHS)を使用して得られ� ��実施例5,6のエリオシトリン含有素材は、風� ��が改善され、着色も抑えられているうえに� ��エリオシトリン/Brixの値が高い。

 ・以上から、アミノ基及びフェノール性� ��酸基を有するフェノール・ホルムアルデヒ� ��系吸着樹脂を使用することにより、良好な� ��味及び色味を有する高品質なエリオシトリ� ��含有素材が得られることは明白である。

 <エリオシトリン含有素材を含むレモン風 飲料の製造>
 実施例7
 透明濃縮レモン果汁(Brix40)20gにショ糖70g及� �クエン酸三ナトリウム2gを配合し、実施例2� �おいて得られたエリオシトリン含有素材を� �終エリオシトリン濃度が600ppmとなるように� �加し、水を加えて1Lとした。これを85℃で30� �間殺菌した後、瓶内に100mLずつホットパック 充填することにより実施例7のレモン風飲料� �得た。得られたレモン風飲料を、加速度的� �経時変化させるべく、60℃で3日間静置した� �その後のレモン風飲料について、420nmの波長 の吸光度を測定し、さらに風味に関して評価 した。風味に関しては、-、±、+、++、+++、+++ +、+++++の7段階で異臭及び苦味を官能評価し� �。+の数が多いほど、異臭又は苦味が強いこ� ��表す。測定及び評価の結果を表2に示す。

 比較例4
 透明濃縮レモン果汁(Brix40)20gにショ糖70g及� �クエン酸三ナトリウム2gを配合し、比較例2� �おいて得られたエリオシトリン含有素材を� �終エリオシトリン濃度が600ppmとなるように� �加し、水を加えて1Lとした。これを85℃で30� �
間殺菌した後、瓶内に100mLずつホットパック� ��填することにより比較例4のレモン風飲料を 得た。得られたレモン風飲料を、加速度的に 経時変化させるべく、60℃で3日間静置した。 その後のレモン風飲料について、実施例7の� �モン風飲料と同様にして、吸光度の測定及� �風味に関する評価を行った。その結果を表2� ��示す。

 表2に示されるように、実施例7のレモン風� �料は、比較例4のレモン風飲料に比べて、経� ��変化が原因で起こる着色や風味の低下が少� ��いことが確認された。
 <溶出溶媒の検討>
 実施例1のエリオシトリン含有素材の製造に 際して、エタノール濃度80容量%の含水エタノ ールを溶出溶媒として使用する代わりに、エ タノール濃度10容量%の含水エタノール、エタ ノール濃度20容量%の含水エタノール、エタノ ール濃度30容量%の含水エタノール、エタノー ル濃度40容量%の含水エタノール、エタノール 濃度60容量%の含水エタノール、エタノール濃 度80容量%の含水エタノール、100%エタノール� �順に溶出溶媒のエタノール濃度を高めて、� �ェノール・ホルムアルデヒド系吸着樹脂に� �着したエリオシトリンを溶出した。エタノ� �ル濃度が異なる溶出溶媒ごとに得られる各� �リオシトリン含有素材について、エリオシ� �リン濃度を1800ppmに揃えた後、420nmの波長の� �光度、並びに可溶性固形分濃度Brix値を測定� ��、さらに風味に関して評価した。また、フ� ��ノール・ホルムアルデヒド系吸着樹脂(ホク エツHS)が充填されたカラムに通す前の透明な 濾液(粗抽出液)中のエリオシトリン含有量をH PLCを用いて測定し、これに基づいてエリオシ トリン回収率を求めた。風味に関しては、-� �±、+、++、+++、++++、+++++の7段階で生薬臭及� �苦味を官能評価した。+の数が多いほど、生� ��臭又は苦味が強いこと表す。測定及び評価� ��結果を表3に示す。

 表3に示されるように、溶出溶媒中のエタ ノール濃度が低くなるにつれて、得られるエ リオシトリン含有素材の着色が抑えられると ともに風味が改善される傾向が認められた。 また、溶出用溶媒中のエタノール濃度が高く なるにつれて、エリオシトリン回収率が高く なる傾向も認められた。ただし、溶出溶媒中 のエタノール濃度が低すぎたり高すぎたりす ると、エリオシトリン/Brixの値が小さいこと� ��ら、夾雑物が十分に除去されないことも認� ��られた。したがって、総合的にみると、溶� ��溶媒中のエタノール濃度は60~80容量%が特に� ��ましいことが分かった。なお、フェノール� ��ホルムアルデヒド系吸着樹脂として、ホク� ��ツHSの代わりに、味の素ファインテクノ社� �のホクエツKSを使用した場合も、データは示 さないが、同様の結果が得られた。