Beschreibung

Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Herbizide, insbesondere das der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsem in Nutzpflanzenkulturen.

WO 2012/028579 Al, WO2018/202535 Al und WO 2013/017559 Al beschreiben jeweils herbizid wirksame Benzoylamide. Diese Benzoylamide können in 3-Position des Phenylrings durch eine Vielzahl von unterschiedlichen Resten substituiert sein. Jedoch weisen die aus diesen Schriften bekannten Benzoylamide nicht immer eine ausreichende herbizide Wirkung und/oder Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen auf.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, alternative herbizid wirksame Wirkstoffe bereitzustellen. Diese Aufgabe wird durch die nachfolgend beschriebenen erfindungsgemäßen Arylcarboxamide gelöst, die in 3-Position des Phenylrings einen über eine Methylengruppe verknüpften schwefel-haltigen Rest tragen.

Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Arylcarboxamide der Formel (I) und deren Salze

worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:

R ^x bedeutet (Ci-C ₆ )-Alkyl oder (Ci-C ₆ )-Alkyl-0-(Ci-C ₆ )-alkyl,

X bedeutet Halogen, (Ci-Ce)-Alkyl, Halogen-(Ci-C ₆ )-alkyl, (C _’, -G,)-Cycloalkyl. R'O. R ² (0) _n S oder R^-iCi-Cej-Alkyl,

Y bedeutet Halogen, (Ci-Ce)-Alkyl, Halogen-(Ci-C ₆ )-alkyl, R'O. oder R ² (0) _n S, Z bedeutet (G-C ₆ )-Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl-(Ci-C ₆ )-alkyl, (G-C ₆ )-Alkyl-0- (Ci-C _ö )-alkyl, (G-C ₆ )-Halogenalkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyl oder (C ₂ -C ₆ )-Alkinyl,

R ¹ bedeutet (CrG,)- Alkyl oder Halogen-(G-C ₆ )-alkyl,

R ² bedeutet (CrG,)- Alkyl. n bedeutet 0, 1 oder 2.

In der Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können Alkylreste mit mehr als zwei

Kohlenstoffatomen geradkettig oder verzweigt sein. Alkylreste bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl. Analog bedeutet Alkenyl z.B. Allyl, l-Methylprop-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-2-en-l-yl, But-2-en-l-yl,

But-3-en-l-yl, 1 -Methyl -but-3-en-l-yl und l-Methyl-but-2-en-l-yl. Alkinyl bedeutet z.B. Propargyl, But-2-in-l-yl, But-3-in-l-yl, l-Methyl-but-3-in-l-yl. Die Mehrfachbindung kann sich jeweils in beliebiger Position des ungesättigten Rests befinden. Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit drei bis sechs C-Atomen, z.B. Cy clopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Durch Halogen substitiertes Alkyl bedeutet geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome ersetzt sein können, z.B. Ci-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl,

Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2- Trichlorethyl, Pentafluorethyl und l,l,l-Trifluorprop-2-yl.

Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorhegen. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrisch substituierte

Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Ebenso treten Stereoisomere auf, wenn n für 1 steht (Sulfoxide). Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden, beispielsweise durch chromatographische Trennverfahren, erhalten. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft auch alle Stereoisomeren und deren Gemische, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht spezifisch definiert sind. Die Verbindungen der Formel (I) können Salze bilden. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine, wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin oder Pyridin sowie Ammonium-, Alkali- oder

Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate und -hydrogen-carbonate, insbesondere Natrium- und

Kaliumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat und Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der acide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder

Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre (quaternäre) Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel [NRR'R' R' ' ] ⁺ , worin R bis R' ' ' jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Alkylaryl darstellen. Infrage kommen auch Alkylsulfonium- und

Alkylsulfoxoniumsalze, wie (Ci-C- -Trialkylsulfonium- und (Ci-C- -Trialkylsulfoxoniumsalze.

Die Verbindungen der Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Mineralsäuren, wie HCl, HBr, H2SO4, H ₃ P04oder HNO ₃ , oder organische Säuren, z. B. Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Salicylsäure oder Sulfonsäuren, wie p-Toluolsulfonsäure, an eine basische Gruppe, wie Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Piperidino, Morpholino oder Pyridino, Salze bilden. Diese Salze enthalten dann die konjugierte Base der Säure als Anion.

Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), wobei die Symbole und Indices folgende Bedeutungen haben:

R ^x bedeutet (Ci-C ₃ )-Alkyl oder (Ci-C ₃ )-Alkyl-0-(Ci-C ₃ )-alkyl,

X bedeutet Halogen, (Ci-C ₃ )-Alkyl, Halogen-(Ci-C ₃ )-alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, R'O. R ² (0) _n S oder R^-iCi-Csj-Alkyl,

Y bedeutet Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, Halogen-(Ci-C4)-alkyl, R'O oder R ² (0) _n S,

Z bedeutet (Ci-C ₄ )-Alkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl, (C ₃ -C ₆ )-Cycloalkyl-(Ci-C ₃ )-alkyl, (Ci-C ₃ )- Alkyl- 0-(Ci-C ₃ )-alkyl, (Ci-C ₃ )-Halogenalkyl, (C ₂ -C ₆ )-Alkenyl oder (C ₂ -C ₆ )-Alkinyl,

R ¹ bedeutet (Ci-C ₃ )-Alkyl oder Halogen-(Ci-C ₃ )-alkyl,

R ² bedeutet (Ci-C3)-Alkyl, n bedeutet 0, 1 oder 2.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), wobei die Symbole und Indices folgende Bedeutungen haben:

R ^x bedeutet Me, Et oder Pr,

X bedeutet F, CI, Br, I, Me, Et, c-Pr, CF ₃ , C ₂ F ₅ , CH ₂ OMe, OMe, SMe, S02Me, SEt oder S0 ₂ Et, Y bedeutet CI, Br, I, Me, CF ₃ , CHF ₂ , C ₂ Fs, SMe oder S0 ₂ Me,

Z bedeutet Me, Et, i-Pr, c-Pr, CH ₂ -c-Pr, (CH ₂ ) ₂ OMe, Allyl oder CH ₂ CF ₃ , n bedeutet 0, 1 oder 2.

In allen nachfolgend genannten Formeln haben die Substituenten und Symbole, sofern nicht anders definiert, dieselbe Bedeutung wie unter Formel (I) beschrieben.

Die in dieser Schrift verwendeten Abkürzungen bedeuten:

Me: Methyl Et: Ethyl Ph: Phenyl

Pr: Propyl c-Pr: cyclo-Propyl i-Pr: iso-Propyl

Erfmdungsgemäße Verbindungen können beispielsweise nach der in WO 2012/028579 Al gemäß Schema 1 angegebenen Methode hergestellt werden. Die entsprechenden Benzoesäurechloride beziehungsweise die ihnen zugrunde liegenden Benzoesäuren sind grundsätzlich bekannt und können beispielsweise gemäß der in EP 0 609 798 und JP2003327580, bzw. den in US 6,376,429, EP 1 585 742 und EP 1 202 978 beschriebenen Methoden hergestellt werden. Die weiter unten beschriebenen Ausführungsbeispiele erläutern die Herstellweise der erfindungs-gemäßen Verbindungen näher.

Die Aufarbeitung der jeweiligen Reaktionsmischungen erfolgt in der Regel nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Kristallisation, wässrig-extraktive Aufarbeitung, durch chromatographische Methoden oder durch Kombination dieser Methoden. Es kann zweckmäßig sein, Reaktionsschritte in ihrer Reihenfolge zu ändern. So sind Benzoesäuren, die ein Sulfoxid tragen, nicht ohne weiteres in ihre Säurechloride zu überführen. Hier bietet sich an, zunächst auf Thioether-Stufe das Amid zu herzustellen und danach den Thioether zum Sulfoxid zu oxidieren.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Sind beispielsweise ein oder mehrere

asymmetrisch substituierte Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Ebenso treten Stereoisomere auf, wenn n für 1 steht (Sulfoxide). Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden, beispielsweise durch chromatographische Trennverfahren, erhalten. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz

stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft auch alle Stereoisomeren und deren Gemische, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht spezifisch definiert sind.

Kollektionen aus Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salzen, die nach den oben genannten Reaktionen synthetisiert werden können, können auch in parallelisierter Weise hergestellt werden, wobei dies in manueller, teilweise automatisierter oder vollständig automatisierter Weise geschehen kann. Dabei ist es beispielsweise möglich, die Reaktionsdurchführung, die Aufarbeitung oder die Reinigung der Produkte bzw. Zwischenstufen zu automatisieren. Insgesamt wird hierunter eine

Vorgehensweise verstanden, wie sie beispielsweise durch D. Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley 1999, auf den Seiten 1 bis 34 beschrieben ist.

Die erfmdungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) (und/oder deren Salze), im folgenden zusammen als„erfmdungsgemäße Verbindungen“ bezeichnet, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler annueller Schadpflanzen auf.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Bekämpfung von

unerwünschten Pflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise in

Pflanzenkulturen, worin eine oder mehrere erfmdungsgemäße Verbindung(en) auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), ausgebracht werden. Dabei können die erfmdungsgemäßen Verbindungen z.B. im Vorsaat- (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- oder NachauflaufVerfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfmdungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.

Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echino- chloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

Werden die erfmdungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein.

Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.

Die erfmdungsgemäßen Verbindungen können in Nutzkulturen Selektivitäten aufweisen und können auch als nichtselektive Herbizide eingesetzt werden.

Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten in der Agrarindustrie verwendeten Wirkstoff , vor allem bestimmten Herbiziden,

Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Emtegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Emteguts bekannt. Weitere besondere Eigenschaften liegen in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z.B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung.

Bevorzugt ist die Anwendung der erfmdungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen,

Die Verbindungen der Formel (I) können als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht wurden.

Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen

Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z.B. EP 0221044, EP 0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z.B. WO 92/011376 A, WO 92/014827 A, WO 91/019806 A), transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ Glufosinate (vgl. z.B. EP 0242236 A, EP 0242246 A) oder Glyphosate (WO 92/000377 A) oder der Sulfonylharnstoffe (EP 0257993 A, US 5,013,659) oder gegen Kombinationen oder

Mischungen dieser Herbizide durch„gene stacking“ resistent sind, wie transgenen Kulturpflanzen z. B. Mais oder Soja mit dem Handelsnamen oder der Bezeichnung Optimum™ GAT™ (Glyphosate ALS Tolerant).

transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis- Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP 0142924 A, EP 0193259 A).

transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/013972 A).

gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder Sekundärstoffen z.B. neuen Phytoalexinen, die eine erhöhte Krankheitsresistenz verursachen (EP 0309862 A, EP 0464461 A) gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EP 0305398 A)

transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige Proteine produzieren („molecular pharming“)

transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere Qualität auszeichnen transgene Kulturpflanzen die sich durch eine Kombinationen z.B. der o. g. neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking“) Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z.B. I. Potrykus und G.

Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).

Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA- Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z.B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z.B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY ; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996

Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet. Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.

Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z.B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.

Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen. So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.

Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z.B. 2,4-D, Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z.B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydoxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, oder gegen beliebige Kombinationen dieser Wirkstoffe, resistent sind.

Besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Verbindungen in transgenen Kulturpflanzen eingesetzt werden, die gegen eine Kombination von Glyphosaten und Glufosinaten, Glyphosaten und Sulfonylharnstoffen oder Imidazolinonen resistent sind. Ganz besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Verbindungen in transgenen Kulturpflanzen wie z. B. Mais oder Soja mit dem Handelsnamen oder der Bezeichnung OptimumTM GATTM (Glyphosate ALS Tolerant) eingesetzt werden.

Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.

Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvem, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (W G), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse. Diese einzelnen

Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in:

Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen,

"Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y., C. Marsden, "Solvente Guide", 2nd Ed., Interscience, N Y. 1963, McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Ine., NY. 1964, Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxid-addukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen Wirkstoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder

Wachstumsregulatoren hersteilen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.

Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat- Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II oder Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2006 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Nachfolgend werden beispielhaft bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren genannt, die mit den erfmdungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, wobei diese Wirkstoffe entweder mit ihrem "common name" in der englischsprachigen Variante gemäß International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen bzw. mit der Codenummer bezeichnet sind. Dabei sind stets sämtliche Anwendungsformen wie beispielsweise Säuren, Salze, Ester sowie auch alle isomeren Formen wie Stereoisomere und optische Isomere umfaßt, auch wenn diese nicht explizit erwähnt sind.

Beispiele für solche herbiziden Mischungspartner sind:

Acetochlor, acifluorfen, acifluorfen-sodium, aclonifen, alachlor, allidochlor, alloxydim, alloxydim- sodium, ametryn, amicarbazone, amidochlor, amidosulfuron, aminocyclopyrachlor, aminocyclo- pyrachlor-potassium, aminocyclopyrachlor-methyl, aminopyralid, amitrole, ammoniumsulfamate, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin, benazolin-ethyl, benfluralin, benfuresate, bensulfuron, bensulfuron-methyl, bensulide, bentazone, benzobicyclon, benzofenap, bicyclopyron, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodium, bispyribac, bispyribac-sodium, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, bromoxynil-butyrate, -potassium, -heptanoate und - octanoate, busoxinone, butachlor, butafenacil, butamifos, butenachlor, butralin, butroxydim, butylate, cafenstrole, carbetamide, carfentrazone, carfentrazone-ethyl, chloramben, chlorbromuron, chlorfenac, chlorfenac-sodium, chlorfenprop, chlorflurenol, chlorflurenol-methyl, chloridazon, chlorimuron, chlorimuron-ethyl, chlorophthalim, chlorotoluron, chlorthal-dimethyl, chlorsulfuron, 3-[5-Chlor-4- (trifluormethyl)pyridin-2-yl] -4-hydroxy- 1 -methylimidazolidin-2-on, cinidon, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clacyfos, clethodim, clodinafop, clodinafop-propargyl, clomazone, clomeprop, clopyralid, cloransulam, cloransulam-methyl, cumyluron, cyanamide, cyanazine, cycloate, cyclopyranil, cyclopyrimorate, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop, cyhalofop-butyl, cyprazine, 2,4-D, 2,4-D- butotyl, -butyl, -dimethylammonium, -diolamin, -ethyl, 2-ethylhexyl, -isobutyl, -isooctyl, - isopropylammonium, -potassium, -triisopropanolammonium und -trolamine, 2,4-DB, 2,4-DB-butyl, - dimethylammonium, isooctyl, -potassium und -sodium, daimuron (dymron), dalapon, dazomet, n- decanol, desmedipham, detosyl-pyrazolate (DTP), dicamba, dichlobenil, 2-(2,4-dichlorobenzyl)-4,4- dimethyl- 1 ,2-oxazolidin-3 -one, 2-(2,5 -dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl- 1 ,2-oxazolidin-3 -one, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diclofop-methyl, diclofop-P-methyl, diclosulam, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, diflufenzopyr-sodium, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dimethenamid-P, dimetrasulfuron, dinitramine, dinoterb, diphenamid, diquat, diquat- dibromid, dithiopyr, diuron, DNOC, endothal, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron, ethamet- sulfuron-methyl, ethiozin, ethofumesate, ethoxyfen, ethoxyfen-ethyl, ethoxysulfuron, etobenzanid, F- 9600, F-5231, i.e. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-lE l-tetrazol-l-yl]-phenyl]- ethansulfonamid, F-7967, i.e. 3-[7 -Chlor-5 -fluor-2-(trifluormethyl)- lH-benzimidazol-4-yl] - 1 -methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-ethyl, fenoxaprop-P- ethyl, fenoxasulfone, fenquinotrione, fentrazamide, flamprop, flamprop-M-isopropyl, flamprop-M- methyl, flazasulfuron, florasulam, florpyrauxifen, florpyrauxifen-benzyl, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butyl, fluazifop-P-butyl, flucarbazone, flucarbazone-sodium, flucetosulfuron, fluchloralin, flufenacet, flufenpyr, flufenpyr-ethyl, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, flurenol, flurenol-butyl, -dimethylammonium und -methyl, fluoroglycofen, fluoroglycofen- ethyl, flupropanate, flupyrsulfuron, flupyrsulfüron-methyl-sodium, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, fluroxypyr-meptyl, flurtamone, fluthiacet, fluthiacet-methyl, fomesafen, fomesafen-sodium, foramsulfuron, fosamine, glufosinate, glufosinate-ammonium, glufosinate-P-sodium, glufosinate-P- ammonium, glufosinate-P-sodium, glyphosate, glyphosate-ammonium, -isopropyl- ammonium, -diammonium, -dimethylammonium, -potassium, -sodium und -trimesium, H-9201, i.e. O- (2,4-Dimethyl-6-nitrophenyl)-0-ethyl-isopropylphosphoramidot hioat, halauxifen, halauxifen-methyl, halosafen, halosulfuron, halosulfuron-methyl, haloxyfop, haloxyfop-P, haloxyfop-ethoxyethyl, haloxyfop-P-ethoxyethyl, haloxyfop-methyl, haloxyfop-P-methyl, hexazinone, HW-02, i.e. 1- (Dimethoxyphosphoryl)-ethyl-(2,4-dichlorphenoxy)acetat, 4-Hydroxy-l-methoxy-5-methyl-3-[4- (trifluonnethyl)pyridin-2-yl]imidazolidin-2-on, 4-Hydroxy-l-methyl-3-[4-(trifluormethyl)pyridin-2- yl]imidazolidin-2-on, imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl, imazamox, imazamox-ammonium, imazapic, imazapic-ammonium, imazapyr, imazapyr-isopropylammonium, imazaquin, imazaquin- ammonium, imazethapyr, imazethapyr-immonium, imazosulfuron, indanofan, indaziflam, iodosulfuron, iodosulfuron-methyl-sodium, ioxynil, ioxynil-octanoate, -potassium und sodium, ipfencarbazone, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutole, karbutilate, KUH-043, i.e. 3-({[5-(Difluormethyl)-l- methyl-3-(trifluonnethyl)-lH-pyrazol-4-yl]methyl}sulfonyl)-5 ,5-dimethyl-4,5-dihydro-l,2-oxazol, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPA-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl, - isopropylammonium, -potassium und -sodium, MCPB, MCPB-methyl, -ethyl und -sodium, mecoprop, mecoprop-sodium, und -butotyl, mecoprop-P, mecoprop-P-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl und -potassium, mefenacet, mefluidide, mesosulfuron, mesosulfuron-methyl, mesotrione,

methabenzthiazuron, metam, metamifop, metamitron, metazachlor, metazosulfuron,

methabenzthiazuron, methiopyrsulfuron, methiozolin, methyl isothiocyanate, metobromuron, metolachlor, S-metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-methyl, molinat, monolinuron, monosulfuron, monosulfuron-ester, MT-5950, i.e. N-[3-chlor-4-(l-methylethyl)- phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, napropamide, NC-310, i.e. 4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-l -methyl - 5-benzyloxypyrazol, neburon, nicosulfuron, nonanoic acid (Pelargonsäure), norflurazon, oleic acid (fatty acids), orbencarb, orthosulfamuron, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefon, oxotrione (lancotrione), oxyfluorfen, paraquat, paraquat dichloride, pebulate, pendimethalin, penoxsulam, pentachlorphenol, pentoxazone, pethoxamid, petroleum oils, phenmedipham, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperophos, pretilachlor, primisulfuron, primisulfuron-methyl, prodiamine, profoxydim, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propazine, propham, prop- isochlor, propoxycarbazone, propoxycarbazone-sodium, propyrisulfuron, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyraclonil, pyraflufen, pyraflufen-ethyl, pyrasulfotole, pyrazolynate (pyrazolate), pyrazo- sulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyribambenz, pyribambenz-isopropyl, pyribambenz- propyl, pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate, pyriftalid, pyriminobac, pyriminobac-methyl, pyrimisulfan, pyrithiobac, pyrithiobac-sodium, pyroxasulfone, pyroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamine, quizalofop, quizalofop-ethyl, quizalofop-P, quizalofop-P-ethyl, quizalofop-P-tefuryl, rimsulfuron, saflufenacil, sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, sulcotrion, sulfentrazone, sulfo- meturon, sulfometuron-methyl, sulfosulfuron, , SYN-523, SYP-249, i.e. l-Ethoxy-3-methyl-l-oxobut- 3-en-2-yl-5-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitrobenzo at, SYP-300, i.e. l-[7-Fluor-3-oxo-4- (prop-2-in- 1 -yl)-3 ,4-dihydro-2H- 1 ,4-benzoxazin-6-yl] -3 -propyl-2-thioxoimidazolidin-4,5 -dion, 2,3,6- TBA, TCA (Trifluoressigsäure), TCA-sodium, tebuthiuron, tefuryltrione, tembotrione, tepraloxydim, terbacil, terbucarb, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thiencarbazone, thiencarbazone-methyl, thifensulfuron, thifensulfuron-methyl, thiobencarb, tiafenacil, tolpyralate, topramezone, tralkoxydim, triafamone, tri-allate, triasulfuron, triaziflam, tribenuron, tribenuron-methyl, triclopyr, trietazine, trifloxysulfuron, trifloxysulfuron-sodium, trifludimoxazin, trifluralin, triflusulfuron, triflusulfuron-methyl, tritosulfuron, urea Sulfate, vemolate, ZJ-0862, i.e. 3,4-Dichlor-N-{2-[(4,6- dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy]benzyl}anilin, sowie die folgenden Verbindungen:

Beispiele für Pflanzenwachstumsregulatoren als mögliche Mischungspartner sind:

Acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, 5-Aminolävulinsäure, ancymidol, 6-benzylaminopurine,

Brassinolid, Catechin, chlormequat Chloride, cloprop, cyclanilide, 3-(Cycloprop-l-enyl)propionsäure, daminozide, dazomet, n-decanol, dikegulac, dikegulac-sodium, endothal, endothal- dipotassium, -disodium, und mono(N,N-dimethylalkylammonium), ethephon, flumetralin, flurenol, flurenol-butyl, flurprimidol, forchlorfenuron, gibberellic acid, inabenfide, indol-3-acetic acid (IAA), 4- indol-3-ylbutyric acid, isoprothiolane, probenazole, Jasmonsäure, Jasmonsäuremethylester, maleic hydrazide, mepiquat Chloride, 1-methylcyclopropene, 2-(l-naphthyl)acetamide, 1-naphthylacetic acid, 2- naphthyloxyacetic acid, nitrophenolate-mixture, 4-Oxo-4[(2-phenylethyl)amino]buttersäure, paclobutrazol, N-phenylphthalamic acid, prohexadione, prohexadione-calcium, prohydrojasmone, Salicylsäure, Strigolacton, tecnazene, thidiazuron, triacontanol, trinexapac, trinexapac-ethyl, tsitodef, uniconazole, uniconazole-P.

Safener, die in Kombination mit den erfmdungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und ggf. in Kombinationen mit weiteren Wirkstoffen wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden wie oben aufgelistet, eingesetzt werden können, sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:

S 1) Verbindungen der Formel (S 1), wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: P _A ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3;

R _A ¹ ist Halogen, (Ci-C- Alkyl, (Ci-C- Alkoxy, Nitro oder (Ci-C- Haloalkyl;

W _A ist ein unsubstituierter oder substituierter divalenter heterocyclischer Rest aus der Gruppe der teilungesättigten oder aromatischen Fünfring -Heterocyclen mit 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N und O, wobei mindestens ein N-Atom und höchstens ein O-Atom im Ring enthalten ist,

vorzugsweise ein Rest aus der Gruppe (W _A ¹ ) bis (W _A ⁴ ), ni _A ist 0 oder 1 ; R _A ² ist OR _A ³ , SR _A ³ oder NR _A ³ R _A ⁴ oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger

Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S 1) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (Ci-C- Alkyl, (Ci-C- Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel OR _A ³ , NHR _A ⁴ oder N(CH3)2, insbesondere der Formel OR _a ³ ;

R _A ³ ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen;

RA ⁴ ist Wasserstoff, (C rG,) Alkyl. (Ci-Ce)Alkoxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl;

RA ⁵ ist H, (Ci-Cg)Alkyl, (Ci-C ₈ )Haloalkyl, (Ci-C ₄ )Alkoxy(Ci-C ₈ )Alkyl, Cyano oder COORA ⁹ , worin RA ⁹ Wasserstoff, (Ci-C ₈ )Alkyl, (Ci-C ₈ )Haloalkyl, (Ci-C ₄ )Alkoxy-(Ci-C ₄ )alkyl, (Ci-C ₆ )Hydroxyalkyl, (C3-Ci2)Cycloalkyl oder Tri-(Ci-C4)-alkyl-silyl ist;

RA ⁶ , RA ⁷ , RA ⁸ sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (Ci-Cs)Alkyl, (Ci-Cs)Haloalkyl, (C3- Ci2)Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl; vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (Sl ^a ), vorzugsweise

Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazoli n-3-carbonsäure, l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazoli n-3-carbonsäureethylester (S 1-1) ("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind; b) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (S l ^b ), vorzugsweise Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäureethyles ter (Sl-2),

1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5 -isopropyl-pyrazol-3 -carbonsäureethylester (S 1 -3),

l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(l,l-dimethyl-ethyl)pyrazol-3-car bonsäureethyl-ester (Sl-4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333 131 und EP-A-269 806 beschrieben sind; c) Derivate der 1, 5 -Diphenylpyrazol-3 -carbonsäure (Sl ^c ), vorzugsweise Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3 -carbonsäureethylester (S 1-5),

l-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylest er (S 1-6) und verwandte Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 beschrieben sind; d) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (Sl ^d ), vorzugsweise Verbindungen wie

Fenchlorazol(-ethylester), d.h. l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(lH)-l,2,4-triazol-3- carbonsäure- ethylester (Sl-7), und verwandte Verbindungen wie sie in EP-A-174 562 und EP-A-346 620 beschrieben sind; e) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure oder der 5,5- Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure (Sl ^e ), vorzugsweise Verbindungen wie 5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S 1-8) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäureethylester (S 1-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5,5-Diphenyl-2-isoxazobn-3-carbonsäure (Sl-10) oder 5,5-Diphenyl-2-isoxazobn-3- carbonsäureethylester (Sl-11) ("Isoxadifen-ethyl") oder -n-propylester (S 1-12) oder der

5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureeth ylester (Sl-13), wie sie in der

Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.

S2) Chinolinderivate der Formel (S2), wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:

RB ¹ ist Halogen, (Ci-G)Alkyl, (G-G)Alkoxy, Nitro oder (G-C- Haloalkyl; n _B ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3;

RB ² ist ORB ³ , SRB ³ oder NRB ³ RB ⁴ oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S2) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (Ci-G)Alkyl, (G-G)Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORB ³ , NHRB ⁴ oder N(CH3)2, insbesondere der Formel ORB ³ ;

RB ³ ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen;

RB ⁴ ist Wasserstoff, (CrG,) Alkyl. (CrG,)Alkoxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl; T _B ist eine (G oder C2)-Alkandiylkette, die unsubstituiert oder mit einem oder zwei (G- G)Alkylresten oder mit [(Ci-G)-Alkoxy]-carbonyl substituiert ist; vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2 ^a ), vorzugsweise

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l-methylhexyl)ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)es ter (S2-2),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyloxy-butylester (S2-3),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-l-allyloxy-prop-2-yles ter (S2-4),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7),

(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)- l-ethylester (S2-8), (5-Chlor-8- chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-l-ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in

EP-A-86 750, EP-A-94 349 und EP-A-191 736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor- 8-chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind; b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2 ^b ), vorzugsweise

Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester,

(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.

S3) Verbindungen der Formel (S3)

wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:

Rc ¹ ist (Ci-C ₄ )Alkyl, (Ci-C ₄ )Haloalkyl, (C ₂ -C ₄ )Alkenyl, (C ₂ -C ₄ )Haloalkenyl, (C ₃ -C ₇ )Cycloalkyl, vorzugsweise Dichlormethyl;

Rc ² , Rc ³ sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (Ci-C ₄ )Alkyl, (C ₂ -C ₄ )Alkenyl, (C ₂ -C ₄ )Alkinyl, (Ci- C ₄ )Haloalkyl, (C ₂ -C ₄ )Haloalkenyl, (Ci-C ₄ )Alkylcarbamoyl-(Ci-C ₄ )alkyl, (C ₂ -C ₄ )Alkenylcarbamoyl- (Ci-C ₄ )alkyl, (Ci-C ₄ )Alkoxy-(Ci-C ₄ )alkyl, Dioxolanyl-(Ci-C ₄ )alkyl, Thiazolyl, Furyl, Furylalkyl, Thienyl, Piperidyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, oder Rc ² und Rc ³ bilden zusammen einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring, vorzugsweise einen Oxazolidin-,

Thiazolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Hexahydropyrimidin- oder Benzoxazinring; vorzugsweise: Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide, die häufig als Vorauflaufsafener (bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.

"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1),

"R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2),

"R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3),

"Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin) (S3-4),

"PPG-1292" (N-Allyl-N-[(l,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG Industries (S3-5),

"DKA-24" (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6), "AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma Nitrokemia bzw.

Monsanto (S3-7),

"TI-35" (1-Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8),

"Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS 145138" oder "LAB 145138" (S3-9)

((RS)-l-Dichloracetyl-3,3,8a-trimethylperhydropyrrolo[l,2 -a]pyrimidin-6-on) der Firma BASF, "Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) (S3-10); sowie dessen (R)-Isomer (S3-11).

S4) N-Acylsulfonamide der Formel (S4) und ihre Salze,

worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: A _D ist S0 ₂ -NR _D ³ -C0 oder C0-NR _D ³ -S0 ₂

XD ist CH oder N;

RD ¹ ist CO-NR _D ⁵ R _D ⁶ oderNHCO-R _D ⁷ ;

RD ² ist Halogen, (Ci-C- Haloalkyl, (Ci-C4)Haloalkoxy, Nitro, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci- C4)Alkylsulfonyl, (Ci-C4)Alkoxycarbonyl oder (Ci-C4)Alkylcarbonyl; RD ³ ist Wasserstoff, (Ci-C4)Alkyl, (C ₂ -C4)Alkenyl oder (C ₂ -C4)Alkinyl;

RD ⁴ ist Halogen, Nitro, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Haloalkoxy, (C3-C6)Cycloalkyl, Phenyl, (Ci-C4)Alkoxy, Cyano, (Ci-C4)Alkylthio, (Ci-C4)Alkylsulfinyl, (Ci-C4)Alkylsulfonyl, (Ci- C4)Alkoxycarbonyl oder (Ci-C- Alkylcarbonyl;

R _D ⁵ ist Wasserstoff, (Ci-C ₆ )Alkyl, (C ₃ -C ₆ )Cycloalkyl, (C ₂ -C ₆ )Alkenyl, (C ₂ -C ₆ )Alkinyl, (C ₅ - C ₆ )Cycloalkenyl, Phenyl oder 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl enthaltend V _D Heteroatome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, wobei die sieben letztgenannten Reste durch V _D

Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-Ce)Alkoxy, (Ci-Ce)Haloalkoxy, (Ci-C2)Alkylsulfinyl, (Ci- C2)Alkylsulfonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (Ci-C4)Alkoxycarbonyl, (Ci-C4)Alkylcarbonyl und Phenyl und im Falle cyclischer Reste auch (C ₁ -C ₄ ) Alkyl und (Ci-C4)Haloalkyl substituiert sind;

R _D ⁶ ist Wasserstoff, (Ci-C _ö )Alkyl, (C2-C _ö )Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei die drei

letztgenannten Reste durch V _D Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert sind, oder

R _D ⁵ und R _D ⁶ gemeinsam mit dem dem sie tragenden Stickstoffatom einen Pyrrolidinyl- oder Piperidinyl-Rest bilden;

R _D ⁷ ist Wasserstoff, (Ci-C4)Alkylamino, Di-(Ci-C4)alkylamino, (Ci-C _ö )Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch V _D Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci- C ,)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (Ci-C4)Alkyl und

(Ci-C4)Haloalkyl substituiert sind; n _D ist 0, 1 oder 2; ni _D ist 1 oder 2;

V _D ist 0, 1, 2 oder 3; davon bevorzugt sind Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfonamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S4 ^a ), die z. B. bekannt sind aus WO-A-97/45016

worin

R _D ⁷ (Ci-C _ö )Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch V _D Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-Ce)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (Ci-C4)Alkyl und (Ci-C4)Haloalkyl substituiert sind;

R _D ⁴ Halogen, (Ci-C ₄ )Alkyl, (Ci-C ₄ )Alkoxy, CF _3; ni _D 1 oder 2;

V _D ist 0, 1, 2 oder 3 bedeutet; sowie

Acylsulfamoylbenzoesäureamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S4 ^b ), die z.B. bekannt sind aus WO-

A-99/16744,

z.B. solche worin

RD ⁵ = Cyclopropyl und (RD ⁴ ) = 2-OMe ist("Cyprosulfamide", S4-1),

RD ⁵ = Cyclopropyl und (RD ⁴ ) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-2), R _d ⁵ = Ethyl und (R _D ⁴ ) = 2-OMe ist (S4-3),

RD ⁵ = Isopropyl und (RD ⁴ ) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-4) und RD ⁵ = Isopropyl und (RD ⁴ ) = 2-OMe ist (S4-5). sowie

Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfamoylphenylhamstoffe der Formel (S4 ^C ), die z.B. bekannt sind aus der EP-A-365484,

worin

RD ⁸ und RD ⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cs)Alkyl, (C3-Cs)Cycloalkyl, (Cri-G,)Alkcnyl. (C ₃ -C ₆ )Alkinyl, RD ⁴ Halogen, (Ci-C- Alkyl, (Ci-C- Alkoxy, CF ₃ m _D 1 oder 2 bedeutet; beispielsweise l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylhamstoff („Metcamifen“, S4-6),

l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylham stoff,

l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylhams toff, sowie

N-Phenylsulfonylterephthalamide der Formel (S4 ^d ), die z.B. bekannt sind aus CN 101838227,

z.B. solche worin

RD ⁴ Halogen, (Ci-C ₄ )Alkyl, (Ci-C ₄ )Alkoxy, CF _3; m _D 1 oder 2;

RD ⁵ Wasserstoff, (Ci-C ₆ )Alkyl, (C ₃ -C ₆ )Cycloalkyl, (C ₂ -C ₆ )Alkenyl, (C ₂ -C ₆ )Alkinyl, (C ₅ - C ₆ )Cycloalkenyl bedeutet.

55) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch-aliphatischen

Carbonsäurederivate (S5), z.B.

3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoesäure, 3,5- Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2-Hydroxyzimtsäure, 2,4- Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001 beschrieben sind.

56) Wirkstoffe aus der Klasse der l,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B.

1 -Methyl-3 -(2-thienyl)- 1 ,2-dihydrochinoxalin-2-on, 1 -Methyl-3 -(2-thienyl)- 1 ,2-dihydrochinoxalin-2- thion, 1 -(2 -Aminoethyl)-3 -(2-thienyl)- 1 ,2-dihydro-chinoxalin-2-on-hydrochlorid, 1 -(2- Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chinoxal in-2-on, wie sie in der WO-A- 2005/112630 beschrieben sind. S7) Verbindungen der Formel (S7), wie sie in der WO-A-1998/38856 beschrieben sind

worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:

R _E ¹ , R _E ² sind unabhängig voneinander Halogen, (Ci-C- Alkyl, (Ci-C- Alkoxy, (Ci-C- Haloalkyl, (Ci-C- Alkylamino, Di-(Ci-C4)Alkylamino, Nitro;

A _E ist COOR _E ³ oder COSR _E ⁴

R _E ³ , R _E ⁴ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-C- Alkyl, (C2-Ce)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, Cyanoalkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, Phenyl, Nitrophenyl, Benzyl, Halobenzyl, Pyridinylalkyl und

Alkylammonium, P _E ¹ ist 0 oder 1

PE ² , PE ³ sind unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, vorzugsweise:

Diphenylmethoxyessigsäure,

Diphenylmethoxyessigsäureethylester,

Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1).

S8) Verbindungen der Formel (S8),wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind worin

X _F CH oder N,

n _F für den Fall, dass X _F =N ist, eine ganze Zahl von 0 bis 4 und für den Fall, dass X _F =CH ist, eine ganze Zahl von 0 bis 5 ,

R _F ¹ Halogen, (Ci-C- Alkyl, (Ci-C- Haloalkyl, (Ci-C- Alkoxy, (Ci-C- Haloalkoxy, Nitro, (Ci- C- Alkylthio, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (Ci-C4)Alkoxycarbonyl, ggf. substituiertes. Phenyl, ggf.

substituiertes Phenoxy,

R _F ² Wasserstoff oder (Ci-C4)Alkyl

R _F ³ Wasserstoff, (Ci-Cs)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; bedeuten, oder deren Salze, vorzugsweise Verbindungen worin

X _F CH, n _F eine ganze Zahl von 0 bis 2 ,

R _F ¹ Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy,

R _F ² Wasserstoff oder (Ci-C4)Alkyl,

R _F ³ Wasserstoff, (Ci-Cs)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist, bedeuten,

oder deren Salze.

S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B.

1 ,2-Dihydro-4-hydroxy- 1 -ethyl-3 -(5 -tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg .Nr. 219479- 18-2), 1,2- Dihydro-4-hydroxy-l-methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chino lon (CAS-Reg.Nr. 95855-00-8), wie sie in der WO-A- 1999/000020 beschrieben sind.

S 10) Verbindungen der Formeln (S10 ^a ) oder (S 10 ^b ) wie sie in der WO-A-2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind wonn

R _G ¹ Halogen, (Ci-C4)Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF ₃ , OCF ₃

Y _G , Z _G unabhängig voneinander O oder S, n _G eine ganze Zahl von 0 bis 4,

R _G ² (Ci-Ci _ö )Alkyl, (CYG,)Alkenyl. (C3-C6)Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl,

R _G ³ Wasserstoff oder (Ci-Ce)Alkyl bedeutet.

511) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino- Verbindungen (Si l), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.

"Oxabetrinil" ((Z)-l,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sl l-1), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist,

"Fluxofenim" (l-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-l-ethanon-0-(l,3-dioxolan- 2-ylmethyl)-oxim) (S11-2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und

"Cyometrinil" oder "CGA-43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sl l-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.

512) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S12), wie z.B. Methyl- [(3 -oxo- 1H-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetat (CAS-Reg.Nr. 205121-04-6) (S 12-1) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361.

513) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13): "Naphthalic anhydrid" (1,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S 13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist,

"Fenclorim" (4, 6-Dichlor-2 -phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist, "Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-l,3-thiazol-5-carboxylat) (S 13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist,

"CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541-57-8)

(4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-l-benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma American Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazolinonen bekannt ist,

"MG 191" (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl-l,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist,

"MG 838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5)

(2-propenyl l-oxa-4-azaspiro[4.5]decan-4-carbodithioat) (S13-6) der Firma Nitrokemia,

"Disulfoton" (0,0-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7),

"Dietholate" (O,O-Diethyl-O-phenylphosphorothioat) (S 13-8),

"Mephenate" (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (S 13-9).

S 14) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.

"Dimepiperate" oder "MY 93" (.V- 1 -Methyl- 1 -phenylethyl-piperidin- 1 -carbothioat). das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist,

"Daimuron" oder "SK 23" (l-(l-Methyl-l-phenylethyl)-3-p-tolyl-hamstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist,

"Cumyluron" = "JC 940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-l-(l-methyl-l-phenyl-ethyl)hamstoff , siehe JP-A- 60087254), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,

"Methoxyphenon" oder "NK 049" (3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,

"CSB" (l-Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von Kumiai, (CAS-Reg.Nr. 54091-06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist.

S 15) Verbindungen der Formel (S15) oder deren Tautomere wie sie in der WO-A-2008/131861 und WO-A-2008/131860 beschrieben sind worin

RH ¹ einen (CrG,)Haloalkylrcst bedeutet und RH ² Wasserstoff oder Halogen bedeutet und

R _H ³ , R _H ⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, (G-G _ö jAlkyl, (C2-Cie)Alkenyl oder (C2-Cie)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (G-G)Alkoxy, (Ci-G)Haloalkoxy, (G-GjAlkylthio,

(G-GjAlkylamino, Di[(Ci-C4)alkyl]-amino, [(Ci-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (G-C _ö jCycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, oder (G-C _ö jCycloalkyl, (G-CejCycloalkenyl, (G-GlCycloalkyl. das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (G-C _ö jCycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-G)Alkyl, (G-GjHaloalkyl, (G-G)Alkoxy, (Ci-G)Haloalkoxy, (G-GjAlkylthio, (G-GjAlkylamino, Di[(G-C ₄ )alkyl]-amino, [(G-c ₄ )Alkoxy]-carbonyl,

[(G-GjHaloalkoxyj-carbonyl, (G-G)Cycloalkyl. das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, bedeutet oder

RH ³ (G-G)-Alkoxy, (C2-G)Alkenyloxy, (G-G)Alkinyloxy oder (C2-G)Haloalkoxy bedeutet und

R _H ⁴ Wasserstoff oder (Ci-G)-Alkyl bedeutet oder RH ³ und RH ⁴ zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C- Alkyl, (Ci-C- Haloalkyl, (Ci- C- Alkoxy, (Ci-C- Haloalkoxy und (Ci-C- Alkylthio substituiert ist, bedeutet.

S 16) Wirkstoffe, die vorrangig als Herbizide eingesetzt werden, jedoch auch Safenerwirkung auf Kulturpflanzen aufweisen, z.B.

(2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D),

(4-Chlorphenoxy)essigsäure,

(R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop),

4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB),

(4-Chlor-o-tolyloxy)essigsäure (MCPA),

4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure,

4-(4-Chlorphenoxy)buttersäure,

3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba),

l-(Ethoxycarbonyl)ethyl-3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor-ethyl).

Besonders bevorzugte Safener sind Mefenpyr-diethyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl, Cloquintocet- mexyl, Benoxacor, Dichlormid und Metcamifen.

Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolether-sulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate,

ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium,

dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Fuftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Fösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Fösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-Dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepoly-glykolester,

Alkylarylpolyglykolether, F ettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylen- oxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfett-säureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitan-fettsäureester.

Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B.

Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.

Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.

Emulsionen, z.B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern,

Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen

Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hersteilen.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels

Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die

Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.

Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischem und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.

Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B. Verfahren in

"Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff, "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.

Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Ine., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103. Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0.1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0.1 bis 95 Gew.-%, erfindungsgemäße Verbindungen. In Spritzpulvem beträgt die Wirkstoff-konzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0.05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasser-dispergierbaren Granulaten hängt der

Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granuberhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.

Daneben enthalten die genannten Wirkstofformuberungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.

Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren hersteilen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.

Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvem, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw.

Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.

Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I) und deren Salze. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 bis 5 kg/ha, weiter bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 1,5 kg/ha, insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1 kg/ha g/ha. Dies gilt sowohl für die

Anwendung im Vorauflauf oder im Nachauflauf.

Trägerstoff bedeutet eine natürliche oder synthetische, organische oder anorganische Substanz, mit welchen die Wirkstoffe zur besseren Anwendbarkeit, v.a. zum Aufbringen auf Pflanzen oder Pflanzenteile oder Saatgut, gemischt oder verbunden sind. Der Trägerstoff, welcher fest oder flüssig sein kann, ist im Allgemeinen inert und sollte in der Landwirtschaft verwendbar sein.

Als feste oder flüssige Trägerstoffe kommen infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteins mehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und natürliche oder synthetische Silikate, Harze, Wachse, feste Düngemittel, Wasser, Alkohole, besonders Butanol, organische Solventien, Mineral- und Pflanzenöle sowie Derivate hiervon. Mischungen solcher Trägerstoffe können ebenfalls verwendet werden. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel.

Als verflüssigte gasförmige Streckmittel oder Trägerstoffe kommen solche Flüssigkeiten infrage, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabikum,

Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Dichlormethan, aliphatische Kohlenwasser stoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle,

Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyl- ethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie Dimethyl formamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere Bestandteile enthalten, wie z.B.

oberflächenaktive Stoffe. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermittel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen

Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflächenaktiven Stoffe infrage. Beispiele hierfür sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phenolsulphonsäure oder

Naphthalinsulphonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), Salze von Sulphobemsteinsäureestem, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyltaurate), Phosphorsäureester von polyethoxylierten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen, und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkyl- Sulfate, Arylsulfonate, Eiweißhydrolysate, Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist notwendig, wenn einer der Wirkstoff und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt. Der Anteil an oberflächenaktiven Stoffen hegt zwischen 5 und 40 Gewichtsprozent des erfindungsgemäßen Mittels.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Gegebenenfalls können auch andere zusätzliche Komponenten enthalten sein, z.B. schützende Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Stabilisatoren,

Sequestiermittel, Komplexbildner. Im Allgemeinen können die Wirkstoffe mit jedem festen oder flüssigen Additiv, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden. Im Allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen Mittel und Formulierungen zwischen 0,05 und 99 Gew.-%, 0,01 und 98 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 90 % Wirkstoff, ganz besonders bevorzugt zwischen 10 und 70 Gewichtsprozent. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können als solche oder in Abhängigkeit von ihren je weiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie Aerosole, Kapselsuspensionen, Kaltnebelkonzentrate, Heißnebelkonzentrate, verkapselte Granulate, Feingranulate, fließfähige Konzentrate für die

Behandlung von Saatgut, gebrauchsfertige Fösungen, verstäubbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, Öl-in-Wasser-Emulsionen, Wasser-in-Öl-Emulsionen, Makrogranulate, Mikrogranulate, Öl dispergierbare Pulver, Öl mischbare fließfähige Konzentrate, Öl mischbare Flüssigkeiten, Schäume, Pasten, Pestizid ummanteltes Saatgut, Suspensionskonzentrate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, lösliche Konzentrate, Suspensionen, Spritzpulver, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, wasser lösliche Granulate oder Tabletten, wasserlösliche Pulver für Saatgut-behandlung, benetzbare Pulver, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie UFV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen eingesetzt werden.

Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Ver mischen der Wirkstoffe mit mindestens einem üblichen Streckmittel, Fösungs- bzw. Verdünnungs mittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Netzmittel, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln. Die erfindungsgemäßen Mittel umfassen nicht nur Formulierungen, welche bereits anwendungsfertig sind und mit einer geeigneten Apparatur auf die Pflanze oder das Saatgut ausgebracht werden können, sondern auch kommerzielle Konzentrate, welche vor Gebrauch mit Wasser verdünnt werden müssen. Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren (handelsüblichen) Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen (bekannten) Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nema- tiziden, Fungiziden, Wachstumsregulatoren, Herbiziden, Düngemitteln, Safener bzw. Semiochemicals vorhegen.

Die erfmdungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen bzw. Mitteln erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (Ver-) Spritzen, (Ver-) Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver-) Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren.

Einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung ist es, dass aufgrund der besonderen systemischen Eigenschaften der erfmdungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel die Behandlung des Saatguts mit diesen Wirkstoffen bzw. Mitteln nicht nur das Saatgut selbst, sondern auch die daraus hervorgehenden Pflanzen nach dem Auflaufen vor phytopathogenen Pilzen schützt. Auf diese Weise kann die unmittelbare Behandlung der Kultur zum Zeitpunkt der Aussaat oder kurz danach entfallen.

Ebenso ist es als vorteilhaft anzusehen, dass die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel insbesondere auch bei transgenem Saatgut eingesetzt werden können, wobei die aus diesem Saatgut wachsende Pflanze in der Lage ist, ein Protein zu exprimieren, welches gegen Schädlinge wirkt. Durch die Behandlung solchen Saatguts mit den erfmdungsgemäßen Wirkstoffen bzw. Mitteln können bereits durch die Expression des beispielsweise insektiziden Proteins bestimmte Schädlinge bekämpft werden. Überraschenderweise kann dabei ein weiterer synergistischer Effekt beobachtet werden, welcher zusätzlich die Effektivität zum Schutz gegen den Schädlingsbefall vergrößert.

Die erfmdungsgemäßen Mittel eignen sich zum Schutz von Saatgut jeglicher Pflanzensorte, die in der Landwirtschaft, im Gewächshaus, in Forsten oder im Garten- und Weinbau eingesetzt wird.

Insbesondere handelt es sich dabei um Saatgut von Getreide (wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Hirse und Hafer), Mais, Baumwolle, Soja, Reis, Kartoffeln, Sonnenblume, Bohne, Kaffee, Rübe (z.B. Zuckerrübe und Futterrübe), Erdnuss, Raps, Mohn, Olive, Kokosnuss, Kakao, Zuckerrohr, Tabak, Gemüse (wie Tomate, Gurke, Zwiebeln und Salat), Rasen und Zierpflanzen (siehe auch unten).

Besondere Bedeutung kommt der Behandlung des Saatguts von Getreide (wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale und Hafer), Mais und Reis zu.

Wie auch weiter unten beschrieben, ist die Behandlung von transgenem Saatgut mit den erfindungsge mäßen Wirkstoffen bzw. Mitteln von besonderer Bedeutung. Dies betrifft das Saatgut von Pflanzen, die wenigstens ein heterologes Gen enthalten, das die Expression eines Polypeptids oder Proteins mit insektiziden Eigenschaften ermöglicht. Das heterologe Gen in transgenem Saatgut kann z.B. aus Mikroorganismen der Arten Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus oder Gliocladium stammen. Bevorzugt stammt dieses heterologe Gen aus Bacillus sp., wobei das Genprodukt eine Wirkung gegen den Maiszünsler (European com borer) und/oder Western Com Rootworm besitzt. Besonders bevorzugt stammt das heterologe Gen aus Bacillus thuringiensis.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird das erfmdungsgemäße Mittel alleine oder in einer geeig neten Formulierung auf das Saatgut aufgebracht. Vorzugsweise wird das Saatgut in einem Zustand behandelt, in dem so stabil ist, dass keine Schäden bei der Behandlung auftreten. Im Allgemeinen kann die Behandlung des Saatguts zu jedem Zeitpunkt zwischen der Ernte und der Aussaat erfolgen.

Ãœblicherweise wird Saatgut verwendet, das von der Pflanze getrennt und von Kolben, Schalen,

Stängeln, Hülle, Wolle oder Fruchtfleisch befreit wurde. So kann zum Beispiel Saatgut verwendet werden, das geerntet, gereinigt und bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von unter 15 Gew.-% getrocknet wurde. Alternativ kann auch Saatgut verwendet werden, das nach dem Trocknen z.B. mit Wasser behandelt und dann erneut getrocknet wurde.

Im Allgemeinen muss bei der Behandlung des Saatguts darauf geachtet werden, dass die Menge des auf das Saatgut aufgebrachten erfindungsgemäßen Mittels und/oder weiterer Zusatzstoffe so gewählt wird, dass die Keimung des Saatguts nicht beeinträchtigt bzw. die daraus hervorgehende Pflanze nicht geschädigt wird. Dies ist vor allem bei Wirkstoffen zu beachten, die in bestimmten Aufwandmengen phytotoxische Effekte zeigen können.

Die erfindungsgemäßen Mittel können unmittelbar aufgebracht werden, also ohne weitere

Komponenten zu enthalten und ohne verdünnt worden zu sein. In der Regel ist es vorzuziehen, die Mittel in Form einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufzubringen. Geeignete Formulierungen und Verfahren für die Saatgutbehandlung sind dem Fachmann bekannt und werden z.B. in den folgenden Dokumenten beschrieben: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430, US 5,876,739, US 2003/0176428 Al, WO 2002/080675 Al, WO 2002/028186 A2.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe können in die üblichen Beizmittel-Formulierungen überführt werden, wie Fösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Slurries oder andere Hüllmassen für Saatgut, sowie UFV-Formulierungen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, indem man die Wirkstoffe mit üblichen Zusatzstoffen vermischt, wie zum Beispiel übliche Streckmittel sowie Lösungs- oder

Verdünnungsmittel, Farbstoffe, Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konser vierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline und auch Wasser.

Als Farbstoffe, die in den erfmdungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblichen Farbstoffe in Betracht. Dabei sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe verwendbar. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C.E Pigment Red 112 und C.E Solvent Red 1 bekannten Farbstoffe.

Als Netzmittel, die in den erfmdungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diiso- propyl- oder Diisobutyl-naphthalin-Sulfonate.

Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren, die in den erfmdungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen

Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Dispergiermittel in Betracht. Vor zugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethylenoxid-Propylenoxid Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tristryryl- phenolpolyglykolether und deren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate, Polyacrylsäuresalze und Arylsulfonat- Formaldehydkondensate .

Als Entschäumer können in den erfmdungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise verwendbar sind Silikonentschäumer und Magnesiumstearat.

Als Konservierungsmittel können in den erfmdungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlorophen und Benzylalkoholhemiformal.

Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfmdungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formu- lierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen Cellulosederivate, Acrylsäurederivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kieselsäure.

Als Kleber, die in den erfmdungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Vorzugsweise genannt seien Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose.

Die erfmdungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen können entweder direkt oder nach vor herigem Verdünnen mit Wasser zur Behandlung von Saatgut der verschiedensten Art, auch von Saatgut transgener Pflanzen, eingesetzt werden. Dabei können im Zusammenwirken mit den durch Expression gebildeten Substanzen auch zusätzliche synergistische Effekte auftreten.

Zur Behandlung von Saatgut mit den erfmdungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen oder den daraus durch Zugabe von Wasser hergestellten Zubereitungen kommen alle üblicherweise für die Beizung einsetzbaren Mischgeräte in Betracht. Im einzelnen geht man bei der Beizung so vor, dass man das Saatgut in einen Mischer gibt, die jeweils gewünschte Menge an Beizmittel-Formulierungen entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser hinzufügt und bis zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung auf dem Saatgut mischt. Gegebenenfalls schließt sich ein Trocknungs vorgang an.

Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger

Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Emteerträge, Verbesserung der Qualität des Emtegutes. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam.

Als Pflanzen, welche erfmdungsgemäß behandelt werden können, seien folgende Hauptanbaupflanzen erwähnt: Mais, Sojabohne, Baumwolle, Brassica Ölsaaten wie Brassica napus (z.B. Canola), Brassica rapa, B. juncea (z.B. (Acker-)Senf) und Brassica carinata, Reis, Weizen Zuckerrübe, Zurckerrohr,

Hafer, Roggen, Gerste, Hirse, Triticale, Flachs, Wein und verschiedene Früchte und Gemüse von verschiedenen botanischen Taxa wie z.B. Rosaceae sp. (beispielsweise Kernfrüchte wie Apfel und Birne, aber auch Steinfrüchte wie Aprikosen, Kirschen, Mandeln und Pfirsiche und Beerenfrüchte wie Erdbeeren), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (beispielsweise

Bananenbäume und -plantagen), Rubiaceae sp. (beispielsweise Kaffee), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (beispielsweise Zitronen, Organen und Grapefruit); Solanaceae sp. (beispielsweise Tomaten, Kartoffeln, Pfeffer, Auberginen), Liliaceae sp., Compositae sp. (beispielsweise Salat, Artischocke and Chicoree - einschließlich Wurzelchicoree, Endivie oder gemeinen Chicoree), Umbelliferae sp. (beispielsweise Karrotte, Petersilie, Stangensellerie und Knollensellerie),

Cucurbitaceae sp. (beispielsweise Gurke - einschließlich Gewürzgurke, Kürbis, Wassermelone, Flaschenkürbis und Melonen), Alliaceae sp. (beispielsweise Lauch und Zwiebel), Cruciferae sp.

(beispielsweise Weißkohl, Rotkohl, Brokkoli, Blumenkohl, Rosenkohl, Pak Choi, Kohlrabi,

Radieschen, Meerrettich, Kresse und Chinakohl), Leguminosae sp. (beispielsweise Erdnüsse, Erbsen, und Bohnen - wie z.B. Stangenbohne und Ackerbohne), Chenopodiaceae sp. (beispielsweise Mangold, Futterrübe, Spinat, Rote Rübe), Malvaceae (beispielsweise Okra), Asparagaceae (beispielsweise Spargel); Nutzpflanzen und Zierpflanzen in Garten und Wald; sowie jeweils genetisch modifizierte Arten dieser Pflanzen.

Wie oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff„Teile“ bzw.„Teile von Pflanzen“ oder„Pflanzenteile“ wurde oben erläutert. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen

Eigenschaften („Traits“), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und

Genotypen sein.

Das erfmdungsgemäße Behandlungsverfahren kann für die Behandlung von genetisch modifizierten Organismen (GMOs), z. B. Pflanzen oder Samen, verwendet werden. Genetisch modifizierte Pflanzen (oder transgene Pflanzen) sind Pflanzen, bei denen ein heterologes Gen stabil in das Genom integriert worden ist. Der Begriff "heterologes Gen" bedeutet im wesentlichen ein Gen, das außerhalb der Pflanze bereitgestellt oder assembliert wird und das bei Einführung in das Zellkemgenom, das

Chloroplastengenom oder das Mitochondriengenom der transformierten Pflanze dadurch neue oder verbesserte agronomische oder sonstige Eigenschaften verleiht, dass es ein interessierendes Protein oder Polypeptid exprimiert oder dass es ein anderes Gen, das in der Pflanze vorliegt bzw. andere Gene, die in der Pflanze vorliegen, herunterreguliert oder abschaltet (zum Beispiel mittels Antisense-Technologie, Cosuppressionstechnologie oder RN Ai-Technologie [RNA Interference]). Ein heterologes Gen, das im Genom vorliegt, wird ebenfalls als Transgen bezeichnet. Ein Transgen, das durch sein spezifisches Vorhegen im Pflanzengenom definiert ist, wird als Transformations- bzw. transgenes Event bezeichnet. In Abhängigkeit von den Pflanzenarten oder Pflanzensorten, ihrem Standort und ihren Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) kann die erfindungsgemäße Behandlung auch zu überadditiven ("synergistischen") Effekten führen. So sind zum Beispiel die folgenden Effekte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen: verringerte Aufwandmengen und/oder erweitertes Wirkungsspektrum und/oder erhöhte Wirksamkeit der Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die erfmdungsgemäß eingesetzt werden können, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegenüber

Trockenheit oder Wasser- oder Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, Emteerleichterung,

Reifebeschleunigung, höhere Erträge, größere Früchte, größere Pflanzenhöhe, intensiver grüne Farbe des Blatts, frühere Blüte, höhere Qualität und/oder höherer Nährwert der Emteprodukte, höhere Zuckerkonzentration in den Früchten, bessere Lagerfähigkeit und/oder Verarbeitbarkeit der

Emteprodukte.

In gewissen Aufwandmengen können die erfmdungsgemäßen Wirkstoffkombinationen auch eine stärkende Wirkung auf Pflanzen ausüben. Sie eignen sich daher für die Mobilisierung des pflanzlichen Abwehrsystems gegen Angriff durch unerwünschte phytopathogene Pilze und/oder Mikroorganismen und/oder Viren. Dies kann gegebenenfalls einer der Gründe für die erhöhte Wirksamkeit der erfmdungsgemäßen Kombinationen sein, zum Beispiel gegen Pilze. Pflanzenstärkende

(resistenzinduzierende) Substanzen sollen im vorliegenden Zusammenhang auch solche Substanzen oder Substanzkombinationen bedeuten, die fähig sind, das pflanzliche Abwehrsystem so zu stimulieren, dass die behandelten Pflanzen, wenn sie im Anschluss daran mit unerwünschten phytopathogenen Pilzen inokuliert wurde, einen beträchtlichen Resistenzgrad gegen diese unerwünschten

phytopathogenen Pilze aufweisen. Die erfmdungsgemäßen Substanzen lassen sich daher zum Schutz von Pflanzen gegen Angriff durch die erwähnten Pathogene innerhalb eines gewissen Zeitraums nach der Behandlung einsetzen. Der Zeitraum, über den eine Schutzwirkung erzielt wird, erstreckt sich im Allgemeinen von 1 bis 10 Tagen, vorzugsweise 1 bis 7 Tagen, nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.

Zu Pflanzen und Pflanzensorten, die vorzugsweise erfmdungsgemäß behandelt werden, zählen alle Pflanzen, die über Erbgut verfügen, das diesen Pflanzen besonders vorteilhafte, nützliche Merkmale verleiht (egal, ob dies durch Züchtung und/oder Biotechnologie erzielt wurde).

Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls vorzugsweise erfmdungsgemäß behandelt werden, sind gegen einen oder mehrere biotische Stressfaktoren resistent, d.h. diese Pflanzen weisen eine verbesserte Abwehr gegen tierische und mikrobielle Schädlinge wie Nematoden, Insekten, Milben, phytopathogene Pilze, Bakterien, Viren und/oder Viroide auf. Beispiele für Nematoden-resistente Pflanzen sind z.B. folgenden US Patentanmeldungen beschrieben: 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453, 12/209,354, 12/491,396 und 12/497,221.

Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die gegen einen oder mehrere abiotische Stressfaktoren resistent sind. Zu den abiotischen Stressbedingungen können zum Beispiel Dürre, Kälte- und Hitzebedingungen, osmotischer Stress, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphomährstoffen oder Vermeidung von Schatten zählen.

Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die durch erhöhte Ertragseigenschaften gekennzeichnet sind. Ein erhöhter Ertrag kann bei diesen Pflanzen z. B. auf verbesserter Pflanzenphysiologie, verbessertem Pflanzenwuchs und verbesserter Pflanzenentwicklung, wie Wasserverwertungseffizienz, Wasserhalteeffizienz, verbesserter StickstoffVerwertung, erhöhter Kohlenstoffassimilation, verbesserter Photosynthese, verstärkter Keimkraft und beschleunigter Abreife beruhen. Der Ertrag kann weiterhin durch eine verbesserte Pflanzenarchitektur (unter Stress- und Nicht-Stress-Bedingungen) beeinflusst werden, darunter frühe Blüte, Kontrolle der Blüte für die Produktion von Hybridsaatgut, Keimpflanzenwüchsigkeit, Pflanzengröße, Intemodienzahl und - abstand, Wurzelwachstum, Samengröße, Fruchtgröße, Schotengröße, Schoten- oder Ährenzahl, Anzahl der Samen pro Schote oder Ähre, Samenmasse, verstärkte Samenfüllung, verringerter Samenausfall, verringertes Schotenplatzen sowie Standfestigkeit. Zu weiteren Ertragsmerkmalen zählen

Samenzusammensetzung wie Kohlenhydratgehalt, Proteingehalt, Ölgehalt und Ölzusammensetzung, Nährwert, Verringerung der nährwidrigen Verbindungen, verbesserte Verarbeitbarkeit und verbesserte Lagerfähigkeit.

Pflanzen, die erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind Hybridpflanzen, die bereits die

Eigenschaften der Heterosis bzw. des Hybrideffekts exprimieren, was im Allgemeinen zu höherem Ertrag, höherer Wüchsigkeit, besserer Gesundheit und besserer Resistenz gegen biotische und abiotische Stressfaktoren führt. Solche Pflanzen werden typischerweise dadurch erzeugt, dass man eine ingezüchtete pollensterile Eltemlinie (den weiblichen Kreuzungspartner) mit einer anderen

ingezüchteten pollenfertilen Eltemlinie (dem männlichen Kreuzungspartner) kreuzt. Das Hybridsaatgut wird typischerweise von den pollensterilen Pflanzen geerntet und an Vermehrer verkauft. Pollensterile Pflanzen können manchmal (z. B. beim Mais) durch Entfahnen (d.h. mechanischem Entfernen der männlichen Geschlechtsorgane bzw. der männlichen Blüten), produziert werden; es ist jedoch üblicher, dass die Pollensterilität auf genetischen Determinanten im Pflanzengenom beruht. In diesem Fall, insbesondere dann, wenn es sich bei dem gewünschten Produkt, da man von den Hybridpflanzen ernten will, um die Samen handelt, ist es üblicherweise günstig, sicherzustellen, dass die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die für die Pollensterilität verantwortlichen genetischen Determinanten enthalten, völlig restoriert wird. Dies kann erreicht werden, indem sichergestellt wird, dass die männlichen Kreuzungspartner entsprechende Fertilitätsrestorergene besitzen, die in der Lage sind, die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die genetischen Determinanten, die für die Pollensterilität verantwortlich sind, enthalten, zu restorieren. Genetische Determinanten für Pollensterilität können im Cytoplasma lokalisiert sein. Beispiele für cytoplasmatische Pollensterilität (CMS) wurden zum Beispiel für Brassica- Arten beschrieben. Genetische Determinanten für Pollensterilität können jedoch auch im Zellkemgenom lokalisiert sein. Pollensterile Pflanzen können auch mit Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie Gentechnik, erhalten werden. Ein besonders günstiges Mittel zur Erzeugung von pollensterilen Pflanzen ist in WO 89/10396 beschrieben, wobei zum Beispiel eine Ribonuklease wie eine Bamase selektiv in den Tapetumzellen in den Staubblättern exprimiert wird. Die Fertilität kann dann durch Expression eines Ribonukleasehemmers wie Barstar in den Tapetumzellen restoriert werden.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die mit Methoden der Pflanzenbiotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden), die erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind herbizidtolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber einem oder mehreren vorgegebenen Herbiziden tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können entweder durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Herbizidtoleranz verleiht, erhalten werden.

Herbizidtolerante Pflanzen sind zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber dem Herbizid Glyphosate oder dessen Salzen tolerant gemacht worden sind. Pflanzen können mit verschiedenen Methoden tolerant gegenüber Glyphosate gemacht werden. So können zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen durch Transformation der Pflanze mit einem Gen, das für das Enzym 5- Enolpyruvylshikimat-3-phosphatsynthase (EPSPS) kodiert, erhalten werden. Beispiele für solche EPSPS-Gene sind das AroA-Gen (Mutante CT7) des Bakteriums Salmonella typhimurium (Comai et al., 1983, Science 221, 370-371), das CP4-Gen des Bakteriums Agrobacterium sp. (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145), die Gene, die für eine EPSPS aus der Petunie (Shah et ak, 1986, Science 233, 478-481), für eine EPSPS aus der Tomate (Gasser et ak, 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280- 4289) oder für eine EPSPS aus Eleusine (WO 01/66704) kodieren. Es kann sich auch um eine mutierte EPSPS handeln. Glyphosate-tolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-Oxidoreduktase-Enzym kodiert. Glyphosate-tolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate- acetyltransferase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man Pflanzen, die natürlich vorkommende Mutationen der oben erwähnten Gene enthalten, selektiert. Pflanzen, die EPSPS Gene, welche Glyphosate-Toleranz verleihen, exprimieren, sind beschrieben. Pflanzen, welche andere Gene, die Glyphosate-Toleranz verleihen, z.B. Decarboxylase- Gene, sind beschrieben.

Sonstige herbizidresistente Pflanzen sind zum Beispiel Pflanzen, die gegenüber Herbiziden, die das Enzym Glutaminsynthase hemmen, wie Bialaphos, Phosphinotricin oder Glufosinate, tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können dadurch erhalten werden, dass man ein Enzym exprimiert, das das Herbizid oder eine Mutante des Enzyms Glutaminsynthase, das gegenüber Hemmung resistent ist, entgiftet. Solch ein wirksames entgiftendes Enzym ist zum Beispiel ein Enzym, das für ein

Phosphinotricin-acetyltransferase kodiert (wie zum Beispiel das bar- oder pat-Protein aus Streptomyces- Arten). Pflanzen, die eine exogene Phosphinotricin-acetyltransferase exprimieren, sind beschrieben.

Weitere herbizidtolerante Pflanzen sind auch Pflanzen, die gegenüber den Herbiziden, die das Enzym Hydroxyphenylpyruvatdioxygenase (HPPD) hemmen, tolerant gemacht worden sind. Bei den

Hydroxyphenylpyruvatdioxygenasen handelt es sich um Enzyme, die die Reaktion, in der para- Hydroxyphenylpyruvat (HPP) zu Homogentisat umgesetzt wird, katalysieren. Pflanzen, die gegenüber HPPD-Hemmern tolerant sind, können mit einem Gen, das für ein natürlich vorkommendes resistentes HPPD-Enzym kodiert, oder einem Gen, das für ein mutiertes oder chimäres HPPD-Enzym kodiert, transformiert werden, wie in WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387 oder US 6,768,044 beschrieben. Eine Toleranz gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch erzielt werden, dass man Pflanzen mit Genen transformiert, die für gewisse Enzyme kodieren, die die Bildung von Homogentisat trotz Hemmung des nativen HPPD-Enzyms durch den HPPD- Hemmer ermöglichen. Solche Pflanzen sind in WO 99/34008 und WO 02/36787 beschrieben. Die Toleranz von Pflanzen gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch verbessert werden, dass man Pflanzen zusätzlich zu einem Gen, das für ein HPPD-tolerantes Enzym kodiert, mit einem Gen transformiert, das für ein Prephenatdehydrogenase-Enzym kodiert, wie in WO 2004/024928 beschrieben ist. Außerdem können Pflanzen noch toleranter gegen HPPD-Hemmern gemacht werden, indem man ein Gen in ihr Genom einfügt, welches für ein Enzym kodiert, das HPPD-Hemmer metabolisiert oder abbaut, wie z.B. CYP450 Enzyme (siehe WO 2007/103567 und WO 2008/150473).

Weitere herbizidresistente Pflanzen sind Pflanzen, die gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)-Hemmem tolerant gemacht worden sind. Zu bekannten ALS-Hemmern zählen zum Beispiel Sulfonylharnstoff, Imidazolinon, Triazolopyrimidine, Pyrimidinyloxy(thio)benzoate und/oder Sulfonylaminocarbonyl- triazolinon-Herbizide. Es ist bekannt, dass verschiedene Mutationen im Enzym ALS (auch als

Acetohydroxysäure-Synthase, AHAS, bekannt) eine Toleranz gegenüber unterschiedlichen Herbiziden bzw. Gruppen von Herbiziden verleihen wie z.B. in Tranel und Wright (Weed Science 2002, 50, 700- 712) beschrieben ist. Die Herstellung von sulfonylhamstofftoleranten Pflanzen und imidazolinontoleranten Pflanzen ist beschrieben. Weitere Sulfonylharnstoff- und imidazolinontolerante Pflanzen sind auch beschrieben.

Weitere Pflanzen, die gegenüber Imidazolinon und/oder Sulfonylharnstoff tolerant sind, können durch induzierte Mutagenese, Selektion in Zellkulturen in Gegenwart des Herbizids oder durch

Mutationszüchtung erhalten werden (vgl. z.B. für Sojabohne US 5,084,082, für Reis WO 97/41218, für Zuckerrübe US 5,773,702 und WO 99/057965, für Salat US 5,198,599 oder für Sonnenblume WO 01/065922).

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind insektenresistente transgene Pflanzen, d.h. Pflanzen, die gegen Befall mit gewissen Zielinsekten resistent gemacht wurden. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Insektenresistenz verleiht, erhalten werden.

Der Begriff„insektenresistente transgene Pflanze“ umfasst im vorliegenden Zusammenhang jegliche Pflanze, die mindestens ein Transgen enthält, das eine Kodiersequenz umfasst, die für folgendes kodiert:

1) ein insektizides Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen insektiziden Teil davon, wie die insektiziden Kristallproteine, aufgelistet von Crickmore et al. (Microbiology and Molecular Biology Reviews 1998, 62, 807-813), aktualisiert von Crickmore et al. (2005) bei der Bacillus thuringiensis Toxin Nomenclatur, online bei: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt ), oder insektizide Teile davon, z.B. Proteine der Cry-Proteinklassen CrylAb, CrylAc, CrylB, CrylC, CrylD, CrylF, Cry2Ab, Cry3Aa, or Cry3Bb oder insektizide Teile davon (z.B. EP-A 1999141 und WO 2007/107302), oder solche Proteine, kodiert durch synthetische Gene wie in US Patentanmeldung 12/249,016 beschrieben ist; oder

2) ein Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Teil davon, der in Gegenwart eines zweiten, anderen Kristallproteins als Bacillus thuringiensis oder eines Teils davon insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Kristallproteinen Cy34 und Cy35 besteht (Nat. Biotechnol. 2001, 19, 668- 72; Applied Environm. Microbiol. 2006, 71, 1765-1774) oder das binäre Toxin, das aus den CrylA oder CrylF Proteinen besteht und die Cry2Aa oder Cry2Ab oder Cry2Ae Proteine (US Patentanmeldung 12/214,022 und EP08010791.5); oder

3) ein insektizides Hybridprotein, das Teile von zwei unterschiedlichen insektiziden

Kristallproteinen aus Bacillus thuringiensis umfasst, wie zum Beispiel ein Hybrid aus den Proteinen von 1) oben oder ein Hybrid aus den Proteinen von 2) oben, z. B. das Protein CrylA.105, das von dem Mais-Event MON98034 produziert wird (WO 2007/027777); oder

4) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden

Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden, wie das Protein Cry3Bbl in Mais-Events MON863 oder MON88017 oder das Protein Cry3A im Mais-Event MIR 604;

5) ein insektizides sezemiertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus oder einen insektiziden Teil davon, wie die vegetativ wirkenden insektentoxischen Proteine (vegetative insekticidal proteins, VIP), die unter http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.h tml angeführt sind, z. B. Proteine der Proteinklasse VIP3Aa; oder

6) ein sezemiertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus, das in Gegenwart eines zweiten sezemierten Proteins aus Bacillus thuringiensis oder B. cereus insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Proteinen VIP1A und VIP2A besteht (WO 94/21795); oder

7) ein insektizides Hybridprotein, das Teile von verschiedenen sezemierten Proteinen von Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus umfasst, wie ein Hybrid der Proteine von 1) oder ein Hybrid der Proteine von 2) oben; oder

8) ein Protein gemäß einem der Punkte 5) bis 7) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden

Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Kloniemng oder Transformation induziert wurden (wobei die Kodierung für ein insektizides Protein erhalten bleibt), wie das Protein VIP3Aa im Baumwoll-Event COT 102; oder

9) ein sezemiertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus, das in Gegenwart eines Kristallproteins von Bacillus thuringiensis insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Proteinen VIP3 und CrylA oder CrylF besteht (US Patentanmeldungen 61/126083 und 61/195019), oder das binäre Toxin, das aus dem VIP3 Protein und den Cry2Aa oder Cry2Ab oder Cry2Ae Proteinen besteht (US Patentanmeldung 12/214,022 und EP 08010791.5); oder

10) ein Protein gemäß Punkt 9) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide Wirksamkeit gegenüber einer

Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektmm der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Verändemngen, die in die Kodier- DNA während der Kloniemng oder Transformation induziert wurden (wobei die Kodiemng für ein insektizides Protein erhalten bleibt). Natürlich zählt zu den insektenresistenten transgenen Pflanzen im vorliegenden Zusammenhang auch jegliche Pflanze, die eine Kombination von Genen umfasst, die für die Proteine von einer der oben genannten Klassen 1 bis 10 kodieren. In einer Ausführungsform enthält eine insektenresistente Pflanze mehr als ein Transgen, das für ein Protein nach einer der oben genannten 1 bis 10 kodiert, um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern oder um die Entwicklung einer Resistenz der Insekten gegen die Pflanzen dadurch hinauszuzögem, dass man verschiedene Proteine einsetzt, die für dieselbe Zielinsektenart insektizid sind, jedoch eine unterschiedliche Wirkungsweise, wie Bindung an unterschiedliche Rezeptorbindungsstellen im Insekt, aufweisen.

Eine„insekten-resistente transgene Pflanze“ umfasst im vorliegenden Zusammenhang weiterhin jede Pflanze, die wenigstens ein Transgen enthält, welches eine Sequenz zur Herstellung einer Doppelstrang- RNA umfasst, die nach Nahrungsaufnahme durch einen Insektenschädling das Wachstum dieses Schädlings hindert.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind gegenüber abiotischen Stressfaktoren tolerant. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Stressresistenz verleiht, erhalten werden. Zu besonders nützlichen Pflanzen mit Stresstoleranz zählen folgende:

a. Pflanzen, die ein Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität des Gens für die Poly(ADP-ribose)polymerase (PARP) in den Pflanzenzellen oder Pflanzen zu reduzieren vermag.

b. Pflanzen, die ein stresstoleranzfördemdes Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität der für PARG kodierenden Gene der Pflanzen oder Pflanzenzellen zu reduzieren vermag;

c. Pflanzen, die ein stresstoleranzfördemdes Transgen enthalten, das für ein in Pflanzen fünktionelles Enzym des Nicotinamidadenindinukleotid-Salvage-Biosynthesewegs kodiert, darunter Nicotinamidase, Nicotinatphosphoribosyltransferase, Nicotinsäuremononukleotidadenyltransferase, Nicotinamidadenindinu- kleotidsynthetase oder Nicotinamidphosphoribosyltransferase.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfmdungsgemäß behandelt werden können, weisen eine veränderte Menge, Qualität und/oder Lagerfähigkeit des Emteprodukts und/oder veränderte Eigenschaften von bestimmten Bestandteilen des Emteprodukts auf, wie zum Beispiel:

1) Transgene Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, die bezüglich ihrer chemisch-physika lischen Eigenschaften, insbesondere des Amylosegehalts oder des Amylose/Amylopektin-Verhältnisses, des Verzweigungsgrads, der durchschnittlichen Kettenlänge, der Verteilung der Seitenketten, des Viskositäts verhaltens, der Gelfestigkeit, der Stärkekomgröße und/oder Stärkekommorphologie im Vergleich mit der synthetisierten Stärke in Wildtyppflanzenzellen oder -pflanzen verändert ist, so dass sich diese modifizierte Stärke besser für bestimmte Anwendungen eignet.

2) Transgene Pflanzen, die Nichtstärkekohlenhydratpolymere synthetisieren, oder

Nichtstärkekohlenhydratpolymere, deren Eigenschaften im Vergleich zu Wildtyppflanzen ohne genetische Modifikation verändert sind. Beispiele sind Pflanzen, die Polyfructose, insbesondere des Inulin- und Levantyps, produzieren, Pflanzen, die alpha-l,4-Glucane produzieren, Pflanzen, die alpha- 1,6-verzweigte alpha-l,4-Glucane produzieren und Pflanzen, die Alteman produzieren. 3) Transgene Pflanzen, die Hyaluronan produzieren.

4) Transgene Pflanzen oder Hybridpflanzen wie Zwiebeln mit bestimmten Eigenschaften wie „hohem Anteil an löslichen Feststoffen“ (,high soluble solids content’), geringe Schärfe (,low pungency’, LP) und/oder lange Lagerfähigkeit (,long storage’, LS).

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie

Baumwollpflanzen mit veränderten Fasereigenschaften. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Fasereigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen:

a) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von Cellulosesynthasegenen enthalten,

b) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von rsw2- oder rsw3 -homologen

Nukleinsäuren enthalten, wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosephosphatsyn- thase;

c) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosesynthase;

d) Pflanzen wie Baumwollpflanzen bei denen der Zeitpunkt der Durchlaßsteuerung der Plasmodesmen an der Basis der Faserzelle verändert ist, z. B. durch Herunterregulieren der faserselektiven ß-l,3-Glucanase; e) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit Fasern mit veränderter Reaktivität, z. B. durch Expression des N-Acetylglucosamintransferasegens, darunter auch nodC, und von Chitinsynthasegenen.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften der Ölzusammensetzung. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Öleigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen:

a) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem hohen Ölsäuregehalt produziere;

b) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen Linolensäuregehalt produzieren.

c) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen gesättigten Fettsäuregehalt produzieren.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden können), die ebenfalls erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Kartoffeln, welche Virus-resistent sind z.B. gegen den Kartoffelvirus Y (Event SY230 und SY233 von Tecnoplant, Argentinien), oder welche resistent gegen Krankheiten wie die Kraut- und Knollenfäule (potato late blight) (z.B. RB Gen), oder welche eine verminderte kälteinduzierte Süße zeigen (welche die Gene Nt-Inh, II-INV tragen) oder welche den Zwerg-Phänotyp zeigen (Gen A-20 Oxidase). Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften im Samenausfall (seed shattering). Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Eigenschaften verleihen, und umfassen Pflanzen wie Raps mit verzögertem oder vermindertem Samenausfall.

Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit Transformationsevents oder Kombinationen von Transformationsevent, welche in den USA beim Animal and Plant Health Inspection Service (APHIS) of the United States Department of Agriculture (USDA) Gegenstand von erteilten oder anhängigen Petitionen für den nicht-regulierten Status sind. Die Information hierzu ist jederzeit beim APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, USA) erhältlich, z.B. über die Intemetseite http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html. Am Anmeldetag dieser

Anmeldung waren beim APHIS die Petitionen mit folgenden Informationen entweder erteilt oder anhängig:

- Petition: Identifikationsnummer der Petition. Die Technische Beschreibung des Transformations events kann im einzelnen Petitionsdokument erhältlich von APHIS auf der Website über die

Petitionsnummer gefunden werden. Diese Beschreibungen sind hiermit per Referenz offenbart.

- Erweiterung einer Petition: Referenz zu einer frühere Petition, für die eine Erweiterung oder Verlängerung beantragt wird.

- Institution: Name der die Petition einreichenden Person.

- Regulierter Artikel: die betroffen Pflanzenspecies.

- Transgener Phänotyp: die Eigenschaft („Trait“), die der Pflanze durch das Transformationsevent verliehen wird.

- Transformationevent oder -linie: der Name des oder der Events (manchmal auch als Linie(n) bezeichnet), für die der nicht-regulierte Status beantragt ist.

- APHIS Documente: verschiedene Dokumente, die von APHIS bzgl. der Petition veröffentlicht warden oder von APHIS auf Anfrage erhalten werden können.

Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit einem oder mehreren Genen, die für ein oder mehrere Toxine kodieren, sind die transgenen Pflanzen, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: YIELD GARD® (zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohnen), KnockOut® (zum Beispiel Mais), BiteGard® (zum Beispiel Mais), BT-Xtra® (zum Beispiel Mais), StarLink® (zum Beispiel Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle), Nucotn 33B® (Baumwolle), NatureGard® (zum Beispiel Mais), Protecta® und NewLeaf® (Kartoffel). Herbizidtolerante Pflanzen, die zu erwähnen sind, sind zum Beispiel Maissorten, Baumwollsorten und Sojabohnensorten, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: Roundup Ready® (Glyphosatetoleranz, zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohne), Liberty Link® (Phosphinotricintoleranz, zum Beispiel Raps), IMI® (Imidazolinontoleranz) und SCS® (Sylfonylhamstofftoleranz), zum Beispiel Mais. Zu den herbizidresistenten Pflanzen (traditionell auf Herbizidtoleranz gezüchtete Pflanzen), die zu erwähnen sind, zählen die unter der Bezeichnung Clearfield® angebotenen Sorten (zum Beispiel Mais).

Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen, die Transformations-Events, oder eine Kombination von Transformations-Events, enthalten und die zum Beispiel in den Dateien von verschiedenen nationalen oder regionalen Behörden angeführt sind (siehe zum Beispiel http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx und

http://cera-gmc.org/index.php?evidcode=&hstIDXCode=&a mp;gType=&AbbrCode=&atCode=&stCode=&coID

Code=&action=gm_crop_database&mode=Submit).

Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können außerdem im Materialschutz zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen, wie z.B. Pilzen und Insekten, eingesetzt werden.

Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.

Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische

Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung ge schützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier, Wandpappe und Karton, Textilien, Teppiche, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen und Gebäuden, z.B. Kühlwasserkreisläufe, Kühl- und Heizsysteme und Belüftungs- und Klimaanlagen, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz. Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können nachteilige Effekte wie Vermodern, Verfall, Ver-, Entfärbung oder Verschimmeln verhindern. Außerdem können die erfmdungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.

Das erfmdungsgemäße Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschten Pilzen kann auch zum Schutz von so genannten Storage Goods verwendet werden. Unter„Storage Goods“ werden dabei natürliche Substanzen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs oder deren Verarbeitungsprodukte, welche der Natur entnommen wurden und für die Langzeitschutz gewünscht ist, verstanden. Storage Goods pflanzlichen Ursprungs, wie z.B. Pflanzen oder Pflanzenteile, wie Stiele, Blätter, Knollen, Samen, Früchte, Körner, können in irisch geerntetem Zustand oder nach Verarbeitung durch (Vor-)Trocknen, Befeuchten, Zerkleinern, Mahlen, Pressen oder Rösten, geschützt werden. Storage Goods umfasst auch Nutzholz, sei es unverarbeitet, wie Bauholz, Stromleitungsmasten und Schranken, oder in Form fertiger Produkte, wie Möbel. Storage Goods tierischen Ursprungs sind beispielsweise Felle, Leder, Pelze und Haare. Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe können nachteilige Effekte wie Vermodern, Verfall, Ver-, Entfärbung oder Verschimmeln verhindern.

Beispielhaft, aber nicht begrenzend, seien einige Erreger von pilzlichen Erkrankungen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, genannt: Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger des Echten Mehltaus wie z.B. Blumeria- Arten, wie beispielsweise Blumeria graminis; Podosphaera- Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha; Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca füliginea; Uncinula- Arten, wie beispielsweise Uncinula necator; Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger von Rostkrankheiten wie z.B. Gymnosporangium- Arten, wie beispielsweise Gymnosporangium sabinae; Hemileia- Arten, wie beispielsweise Hemileia vastatrix; Phakopsora- Arten, wie beispielsweise Phakopsora pachyrhizi und Phakopsora meibomiae; Puccinia- Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita oder Puccinia triticina; Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus; Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger der Gruppe der Oomyceten wie z.B. Bremia- Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae; Peronospora- Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae; Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola; Pseudoperonospora- Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis; Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Blattfleckenkrankheiten und Blattwelken, hervorgerufen durch z.B.

Altemaria-Arten, wie beispielsweise Altemaria solani; Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora beticola; Cladiosporum-Arten, wie beispielsweise Cladiosporium cucumerinum; Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslern, Syn: Helminthosporium); Colletotrichum- Arten, wie beispielsweise Colletotrichum lindemuthanium; Cycloconium-Arten, wie beispielsweise Cycloconium oleaginum; Diaporthe-Arten, wie beispielsweise Diaporthe citri; Elsinoe-Arten, wie beispielsweise Elsinoe fawcettii; Gloeosporium-Arten, wie beispielsweise Gloeosporium laeticolor;

Glomerella- Arten, wie beispielsweise Glomerella cingulata; Guignardia- Arten, wie beispielsweise

Guignardia bidwelli; Leptosphaeria- Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria maculans; Magnaporthe-Arten, wie beispielsweise Magnaporthe grisea; Microdochium-Arten, wie beispielsweise Microdochium nivale; Mycosphaerella- Arten, wie beispielsweise Mycosphaerella graminicola und M. fijiensis; Phaeosphaeria- Arten, wie beispielsweise Phaeosphaeria nodorum; Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres; Ramularia-Arten, wie beispielsweise Ramularia collo-cygni; Rhynchosporium-Arten, wie beispielsweise Rhynchosporium secalis; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria apii; Typhula-Arten, wie beispielsweise Typhula incamata; Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis; Wurzel- und Stängelkrankheiten, hervorgerufen durch z.B. Corticium-Arten, wie beispielsweise Corticium graminearum; Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium oxysporum; Gaeumannomyces-Arten, wie beispielsweise Gaeumannomyces graminis; Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Tapesia-Arten, wie beispielsweise Tapesia acuformis; Thielaviopsis-Arten, wie beispielsweise Thielaviopsis basicola; Ähren- und Rispenerkrankungen (inklusive Maiskolben), hervorgerufen durch z.B. Altemaria-Arten, wie beispielsweise Altemaria spp.; Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Cladosporium- Arten, wie beispielsweise Cladosporium cladosporioides; Claviceps-Arten, wie beispielsweise Claviceps purpurea; Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Gibberella- Arten, wie beispielsweise Gibberella zeae; Monographella-Arten, wie beispielsweise Monographella nivalis; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum; Erkrankungen, hervorgemfen durch Brandpilze wie z.B. Sphacelotheca- Arten, wie beispielsweise Sphacelotheca reibana; Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries, T.

controversa; Urocystis-Arten, wie beispielsweise Urocystis occulta; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda, U. nudatritici; Fruchtfaule hervorgerufen durch z.B. Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Penicillium-Arten, wie

beispielsweise Penicillium expansum und P. purpurogenum; Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise

Sclerotinia sclerotiorum; Verticilium-Arten, wie beispielsweise Verticibum alboatrum; Samen- und bodenbürtige Fäulen und Welken, sowie Sämlingserkrankungen, hervorgerufen durch z.B. Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Phytophthora Arten, wie beispielsweise Phytophthora cactorum; Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Sclerotium-Arten, wie beispielsweise Sclerotium rolfsii; Krebserkrankungen, Gallen und

Hexenbesen, hervorgerufen durch z.B. Nectria-Arten, wie beispielsweise Nectria galligena;

Welkeerkrankungen hervorgerufen durch z.B. Monibnia- Arten, wie beispielsweise Monibnia laxa;

Deformationen von Blättern, Blüten und Früchten, hervorgemfen durch z.B. Taphrina-Arten, wie beispielsweise Taphrina deformans; Degenerationserkrankungen holziger Pflanzen, hervorgemfen durch z.B. Esca- Arten, wie beispielsweise Phaemoniella clamydospora und Phaeoacremonium aleophilum und Fomitiporia mediterranea; Blüten- und Samenerkrankungen, hervorgemfen durch z.B. Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Erkrankungen von Pflanzenknollen, hervorgemfen durch z.B. Rhizoctonia- Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Helminthosporium-Arten, wie beispielsweise

Helminthosporium solani; Erkrankungen, hervorgemfen durch bakterielle Erreger wie z.B. Xanthomonas- Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae; Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans; Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;

Bevorzugt können die folgenden Krankheiten von Soja-Bohnen bekämpft werden:

Pilzkrankheiten an Blättern, Stängeln, Schoten und Samen verursacht durch z.B. Altemaria leaf spot (Altemaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infündibubfera trispora (Syn.)), Dactubophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye Leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina Leaf Spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica Leaf Spot

(Phyllosticta sojaecola), Pod and Stern Blight (Phomopsis sojae), Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola).

Pilzkrankheiten an Wurzeln und der Stängelbasis verursacht durch z.B. Black Root Rot (Calonectria crotalariae), Charcoal Rot (Macrophomina phaseolina), Fusarium Blight or Wilt, Root Rot, and Pod and Collar Rot (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), Mycoleptodiscus Root Rot (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), Pod and Stern Blight (Diaporthe phaseolorum), Stern Canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora),

Phytophthora Rot (Phytophthora megasperma), Brown Stern Rot (Phialophora gregata), Pythium Rot (Pythium aphanidermatum, Pythium irreguläre, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Rot, Stern Decay, and Damping-Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stern Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola).

Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken kön nen, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, Holz verfärbende und Holz zerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen. Es seien

beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt: Altemaria, wie Altemaria tenuis;

Aspergillus, wie Aspergillus niger; Chaetomium, wie Chaetomium globosum; Coniophora, wie Coniophora puetana; Lentinus, wie Lentinus tigrinus; Penicillium, wie Penicillium glaucum; Polypoms, wie Polypoms versicolor; Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila; Trichoderma, wie Trichoderma viride; Escherichia, wie Escherichia coli; Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.

Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Wirkstoffeauch sehr gute antimykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites antimykotisches Wirkungsspektrum, insbesondere gegen Dermatophyten und Sprosspilze, Schimmel und diphasische Pilze (z.B. gegen Candida-Spezies wie Candida albicans, Candida glabrata) sowie Epidermophyton floccosum, Aspergillus-Spezies wie Aspergillus niger und Aspergillus fumigatus, Trichophyton-Spezies wie Trichophyton mentagrophytes, Microsporon-Spezies wie Microsporon canis und audouinii. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfassbaren myko tischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können daher sowohl in medizinischen als auch in nicht-medizinischen Anwendungen eingesetzt werden.

Die erfmdungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Chemische Beispiele

1. Synthese von 4-(Difluormethyl)-2-methyl-3-[(methylsulfanyl)methyl]-N-(l-m ethyl-lH-tetrazol- 5-yl)benzamid (Beispiel-Nr. 1-107)

600 mg (2.4 mmol) 4-(Difluormethyl)-2-methyl-3-[(methylsulfanyl)methyl]benzoes äure wurden mit 295.6 mg (2.9 mmol) 1 -Methyl- lH-tetrazol-5-amin in 3 ml Pyridin vorgelegt und bei Raumtemperatur (RT) mit 0.3 ml (3.7 mmol) Oxalsäuredichlorid versetzt. Die Reaktionslösung wurde 12h bei RT gerührt und danach ins Trockne eingedampft. Der Rückstand wurde in 10 ml Wasser aufgenommen und mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wurde mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wurde in Acetonitril aufgenommen und säulenchromatographisch gereinigt (HPLC, C18, Gradient: Acetonitril/Wasser (+ 0.5% Trifluoressigsäure) 20/80 100/0 in 30 min). Man erhielt 440 mg der Zielverbindung.

2. Synthese von 2-Brom-3-[(methylsulfanyl)methyl]-N-(l-methyl-lH-tetrazol-5- yl)-4- (trifluormethyl)benzamid (Beispiel-Nr. 1-380)

1,46 g (4.43 mmol) 2-Brom-3-[(methylsulfanyl)methyl]-4-(trifluormethyl)benzoesà ¤ure wurden mit 538.26 mg (5.32 mmol) 1 -Methyl- lH-tetrazol-5-amin in 15 ml Acetonitril vorgelegt und bei

Raumtemperatur mit 1.8 ml Pyridin versetzt. Danach wurden 0.58 ml (6.65 mmol) Oxalsäuredichlorid zugegeben und die Reaktionsmischung über Nacht bei RT gerührt. Es wurden 5 ml Wasser zugegeben, 10 min gerührt und mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wurde eingedampft und der Rückstand wurde säulenchromatographisch gereinigt (HPLC, CI 8, Gradient: Acetonitril/Wasser (+

0.5% Trifluoressigsäure) 20/80 100/0 in 30 min). Man erhielt 750 mg der Zielverbindung.

3. Synthese von 2-Brom-3-[(methylsulfinyl)methyl]-N-(l-methyl-lH-tetrazol-5- yl)-4- (trifluormethyl)benzamid (Beispiel-Nr. 1-381) 194 mg (0.47 mmol) 2-Brom-3-[(methylsulfanyl)methyl]-N-(l-methyl-lH-tetrazol-5- yl)-4- (trifluormethyl)benzamid (Beispiel-Nr. 1-380) wurden in 3 ml Essigsäure vorgelegt und bei RT 46 mg (0.47 mmol) einer 35%igen wässrigen Wasserstofiperoxid-Lösung zugegeben. Die Reaktionslösung wurde 2h bei 50°C gerührt. Die Lösungsmittel wurden im Vakuum entfernt und der Rückstand in Wasser aufgenommen. Der entstandene Niederschlag wurde abfiltriert und im Hochvakuum getrocknet. Man erhielt 179 mg der Zielverbindung.

4. Synthese von 2-Brom-3-[(methylsulfonyl)methyl]-N-(l-methyl-lH-tetrazol-5- yl)-4- (trifluormethyl)benzamid (Beispiel-Nr. 1-382)

194 mg (0.47 mmol) 2-Brom-3-[(methylsulfanyl)methyl]-N-(l-methyl-lH-tetrazol-5- yl)-4-

(trifluormethyl)benzamid (Beispiel-Nr. 1-380) wurden in 3 ml Essigsäure vorgelegt und mit 137 mg (1.41 mmol) 35%iger wässriger Wasserstoffperoxid-Lösung und katalytischen Mengen

Natriumwolframat versetzt. Die Reaktionslösung wurde 2h bei 50°C gerührt. Die Lösungsmittel wurden im Vakuum entfernt und der Rückstand in Wasser aufgenommen. Der entstandene Niederschlag wurde abfiltriert und im Hochvakuum getrocknet. Man erhielt 211 mg der Zielverbindung.

Die in nachfolgenden Tabellen aufgeführten Beispiele wurden analog oben genannten Methoden hergestellt beziehungsweise sind analog oben genannten Methoden erhältlich. Diese Verbindungen sind ganz besonders bevorzugt.

Tabelle 1: Erfmdungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R ^x für Methyl steht, und die anderen Substituenten die unten genannten Bedeutungen haben.

Tabelle 2: Erfmdungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R ^x für Ethyl steht, und die anderen Substituenten die unten genannten Bedeutungen haben.

Tabelle 3: Erfmdungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R ^x für Propyl steht, und die anderen Substituenten die unten genannten Bedeutungen haben.

Zu zahlreichen in obigen Tabellen genannten erfmdungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) werden zur weiteren Charakterisierung nachfolgend NMR-Daten offenbart:

Beisp.-Nr. 1-37: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-de): d = 11.79 (br s, 1H); 7.99 (d, 1H); 7.78 (d, 1H); 4.38 (s, 2H); 4.03 (s, 3H); 3.42 (s, 3H); 2.58 (s, 3H); 2.22 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-38: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.83 (br s, 1H); 8.04 (d, 1H); 7.82 (d, 1H); 4.99 (d, 1H); 4.64 (d, 1H); 4.02 (s, 3H); 3.41 (s, 3H); 2.81 (s, 3H); 2.53 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-39: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.85 (br s, 1H); 8.10 (d, 1H); 7.88 (d, 1H); 5.40 (br s, 2H); 4.02 (s, 3H); 3.40 (s, 3H); 3.18 (s, 3H); 2.58 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-46: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-de): d = 11.59 (br s, 1H); 7.53 (d, 1H); 7.48 (d, 1H); 3.99 (s, 3H); 2.49 (s, 3H); 2.13 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-47: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-de): d = 11.64 (br s, 1H); 7.60 (d, 1H); 7.54 (d, 1H); 4.47 (d, 1H); 4.33 (d, 1H); 3.99 (s, 3H); 2.77 (s, 3H); 2.49 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-48: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-de): d = 11.66 (br s, 1H); 7.64 (d, 1H); 7.56 (d, 11H); 4.90 (s, 2H); 3.99 (s, 3H); 3.16 (s, 3H); 2.54 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-74: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-de): d = 11.58 (br s, 1H); 7.88 (d, 1H); 7.23 (d, 1H); 4.02 (s, 2H); 3.98 (s, 3H); 2.52 (s, 3H); 2.17 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-75: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-de): d = 11.63 (br s, 1H); 7.96 (d, 1H); 7.30 (d, 1H); 4.60 (d, 1H); 4.28 (d, 1H); 3.98 (s, 3H); 2.80 (s, 3H); 2.51 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-76: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-de): d = 11.66 (br s, 1H); 7.98 (d, 1H); 7.33 (d, 1H); 4.94 (s, 2H); 3.99 (s, 3H); 3.17 (s, 3H); 2.57 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-83: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 8.72 (br s, 1H); 7.68 (d, 1H); 7.59 (d, 1H); 4.14 (s, 3H); 3.93 (s, 2H); 2.66 (s, 3H); 2.19 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-84: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-de): d = 11.79 (br s, 1H); 7.80 (d, 1H); 7.76 (d, 1H); 4.54 (d, 1H); 4.21 (d, 1H); 4.01 (s, 3H); 2.81 (s, 3H); 2.55 (s, 3H). Beisp.-Nr. 1-85: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.82 (br s, 1H); 7.82 (s, 2H); 4.91 (br s, 2H); 4.02 (s, 3H); 3.19 (s, 3H); 2.58 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-86: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.64 (br s, 1H); 7.71 (d, 1H); 7.67 (d, 1H); 4.12 (s, 3H); 3.95 (s, 2H); 2.67 (m, 2H); 2.67 (s, 3H); 1.31 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-88: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.82 (br s, 1H); 7.82 (s, 2H); 4.84 (br s, 2H); 4.02 (s, 3H); 3.33 (m, 2H); 2.58 (s, 3H); 1.33 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-107: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.63 (br s, 1H); 7.65 (d, 1H); 7.58 (d, 1H); 7.34 (t, 1H); 4.00 (s, 3H); 3.96 (s, 2H); 2.49 (s, 3H); 2.15 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-108: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.69 (br s, 1H); 7.72 (d, 1H); 7.65 (d, 1H);

7.38 (t, 1H); 4.45 (d, 1H); 4.36 (d, 1H); 2.80 (s, 3H); 2.46 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-109: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.71 (br s, 1H); 7.77 (d, 1H); 7.69 (d, 1H); 7.33 (t, 1H); 4.94 (br s, 2H); 4.00 (s, 3H); 3.25 (s, 3H); 2.52 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-134: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.02 (br s, 1H); 8.07 (d, 1H); 7.64 (d, 1H); 4.12 (s, 3H); 4.10 (s, 3H); 3.96 (s, 2H); 2.25 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-135: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.25 (br s, 1H); 8.08 (d, 1H); 7.69 (d, 1H); 4.45 (d, 1H); 4.18 (d, 1H); 4.09 (s, 3H); 4.06 (s, 3H); 2.76 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-161: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.78 (br s, 1H); 7.91 (d, 1H); 7.76 (d, 1H); 4.19 (s, 2H); 4.06 (s, 1H); 2.46 (s, 3H); 2.22 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-162: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.83 (br s, 1H); 7.99 (d, 1H); 7.84 (d, 1H); 4.64 (d, 1H); 4.59 (d, 1H); 4.06 (s, 3H); 2.79 (s, 3H); 2.40 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-163: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.87 (br s, 1H); 8.02 (d, 1H); 7.90 (d, 1H); 5.13 (br s, 2H); 4.06 (s, 3H); 3.22 (s, 3H); 2.38 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-170: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.71 (br s, 1H); 7.79 (d, 1H); 7.70 (d, 1H);

7.39 (t, 1H); 4.27 (s, 2H); 4.05 (s, 3H); 2.42 (s, 3H); 2.17 (s, 3H). Beisp.-Nr. 1-171: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.76 (br s, 1H); 7.85 (d, 1H); 7.79 (d, 1H);

7.41 (t, 1H); 4.72 (d, 1H); 4.66 (d, 1H); 4.06 (s, 3H); 2.79 (s, 3H); 2.38 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-172: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.77 (br s, 1H); 7.89 (d, 1H); 7.83 (d, 1H); 7.38 (t, 1H); 5.25 (br s, 2H); 4.05 (s, 3H); 3.21 (s, 3H); 2.38 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-182: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.78 (br s, 1H); 7.91 (d, 1H); 7.76 (d, 1H);

4.23 (s, 2H); 4.06 (s, 3H); 2.94 (q, 2H); 2.71 (q, 2H); 1.26 (t, 3H); 1.13 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-191: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.69 (br s, 1H); 7.78 (d, 1H); 7.69 (d, 1H);

7.38 (t, 1H); 4.32 (s, 2H); 4.05 (s, 3H); 2.92 (q, 2H); 2.66 (q, 2H); 1.26 (t, 3H); 1.13 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-199: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.08 (br s, 1H); 8.38 (d, 1H); 8.15 (d, 1H);

6.18 (d, 1H); 4.88 (d, 1H); 4.04 (s, 1H); 3.64 (s, 3H); 3.27 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-229: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.95 (br s, 1H); 8.19 (d, 1H); 8.02 (d, 1H);

7.42 (t, 1H); 3.98 (s, 3H); 3.82 (m, 2H); 3.43 (q, 2H); 1.33 (t, 3H); 1.27 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-242: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 9.09 (br s, 1H); 8.14 (t, 1H); 7.67 (d, 1H); 4.09 (s, 3H); 3.96 (s, 2H); 2.22 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-244: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.95 (br s, 1H); 8.05 (t, 1H); 7.87 (d, 1H); 4.81 (s, 2H); 3.99 (s, 3H); 3.22 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-278: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 8.18 (d, 1H); 7.69 (d, 1H); 4.53 (s, 2H); 4.45 (s, 3H); 3.38 (s, 3H); 2.28 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-280: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.06 (br s, 1H); 8.24 (d, 1H); 8.06 (d, 1H);

5.43 (br s, 2H); 4.03 (s, 3H); 3.45 (s, 3H); 3.22 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-287: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 7.51 (d, 1H); 7.26 (d, 1H); 3.95 (s, 2H); 2.45 (s, 3H); 2.11 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-288: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.74 (br s, 1H); 7.58 (d, 1H); 7.38 (d, 1H); 4.41 (d, 1H); 4.32 (d, 1H); 3.99 (s, 3H); 2.77 (s, 3H). Beisp.-Nr. 1-289: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-cU): d = 11.75 (br s, 1H); 7.62 (d, 1H); 7.41 (d, 1H); 4.85 (s, 2H); 3.99 (s, 3H); 3.15 (s, 3H); 2.54 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-296: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 9.38 (br s, 1H); 7.76 (d, 1H); 7.69 (d, 1H); 4.14 (s, 3H); 4.05 (s, 2H); 2.24 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-297: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.02 (br s, 1H); 7.96 (m, 2H); 4.48 (d, 1H);

4.42 (d, 1H); 4.03 (s, 3H); 2.81 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-298: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.04 (br s, 1H); 8.00 (s, 2H); 4.98 (br s, 2H); 4.03 (s, 3H); 3.24 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-299: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.97 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.86 (d, 1H); 4.04 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 2.72 (q, 2H); 1.25 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-300: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.02 (br s, 1H); 7.98 (d, 1H); 7.94 (d, 1H);

4.43 (d, 1H); 4.38 (d, 1H); 4.02 (s, 3H); 3.08 (m, 1H); 2.94 (m, 1H); 1.29 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-301: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 9.81 (br s, 1H); 7.85 (d, 1H); 7.80 (d, 1H); 4.85 (s, 2H); 4.12 (s, 3H); 3.21 (q, 2H); 1.50 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-302: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.97 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.86 (d, 1H); 4.13 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 2.10 (m, 1H); 0.89 (m, 2H); 0.49 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-303: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.02 (br s, 1H); 7.98 (d, 1H); 7.94 (d, 1H); 4.55 (d, 1H); 4.48 (d, 1H); 4.02 (s, 3H); 2.67 (m, 1H); 0.99 (m, 2H); 0.68 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-304: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.04 (br s, 1H); 8.00 (s, 2H); 5.00 (s, 2H); 4.03 (s, 3H); 2.96 (m, 1H); 1.11 (m, 2H); 1.05 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-305: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.97 (br s, 1H); 7.92 (d, 1H); 7.88 (d, 1H); 4.11 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 3.57 (t, 2H); 3.28 (s, 3H); 2.88 (t, 2H).

Beisp.-Nr. 1-306: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.01 (br s, 1H); 7.97 (d, 1H); 7.94 (d, 1H); 4.55 (d, 1H); 4.46 (d, 1H); 4.02 (s, 3H); 3.81 (m, 1H); 3.75 (m, 1H); 3.33 (m, 1H); 3.31 (s, 3H); 3.17 (m, 1H). Beisp.-Nr. 1-307: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-cU): d = 12.05 (br s, 1H); 7.99 (s, 2H); 5.00 (br s, 2H); 4.03 (s, 3H); 3.80 (t, 2H); 3.63 (t, 2H); 3.35 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-308: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.96 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.86 (d, 1H); 5.87 (m, 1H); 5.26 (d, 1H); 5.85 (d, 1H); 4.02 (s, 3H); 3.96 (s, 2H); 3.38 (d, 2H).

Beisp.-Nr. 1-311: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.99 (br s, 1H); 7.93 (m, 2H); 4.26 (s, 2H); 4.03 (s, 3H); 3.75 (q, 2H).

Beisp.-Nr. 1-312: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.03 (br s, 1H); 8.00 (s, 2H); 4.80 (d, 1H); 4.61 (d, 1H); 4.49 (m, 1H); 4.29 (m, 1H); 4.03 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-313: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.05 (br s, 1H); 8.03 (m, 2H); 5.13 (br s, 2H); 4.98 (q, 2H); 4.03 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-314: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.97 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.85 (d, 1H); 4.10 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 2.67 (d, 2H); 1.02 (m, 1H); 0.55 (m, 2H); 0.24 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-315: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.02 (br s, 1H); 7.97 (d, 1H); 7.94 (d, 1H); 4.50 (d, 1H); 4.44 (d, 1H); 4.02 (s, 3H); 3.00 (m, 2H); 1.14 (m, 1H); 0.65 (m, 2H); 0.47 (m, 1H); 0.38 (m, 1H).

Beisp.-Nr. 1-316: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.05 (br s, 1H); 8.00 (s, 2H); 4.94 (br s, 2H); 4.03 (s, 3H); 3.34 (d, 2H); 1.18 (m, 1H); 0.69 (m, 2H); 0.48 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-317: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.96 (br s, 1H); 7.89 (d, 1H); 7.85 (d, 1H); 4.04 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 3.18 (m, 1H); 1.29 (d, 6H).

Beisp.-Nr. 1-320: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.90 (br s, 1H); 7.80 (d, 1H); 7.75 (d, 1H);

7.38 (t, 1H); 4.07 (s, 2H); 4.01 (s, 3H); 2.14 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-321: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.93 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.82 (d, 1H);

7.39 (t, 1H); 4.54 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 2.79 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-322: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.94 (br s, 1H); 7.94 (d, 1H); 7.86 (d, 1H); 7.35 (t, 1H); 5.07 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 3.24 (s, 3H). Beisp.-Nr. 1-323: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.89 (br s, 1H); 7.79 (d, 1H); 7.74 (d, 1H);

7.36 (t, 1H); 4.09 (s, 2H); 4.01 (s, 3H); 2.65 (q, 2H); 1.23 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-324: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.97 (br s, 1H); 7.89 (d, 1H); 7.82 (d, 1H);

7.38 (t, 1H); 4.49 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 3.09 (m, 1H); 2.97 (m, 1H); 1.29 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-325: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.95 (br s, 1H); 7.94 (d, 1H); 7.86 (d, 1H); 7.32 (t, 1H); 5.01 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 3.38 (q, 2H); 1.33 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-326: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.89 (br s, 1H); 7.79 (d, 1H); 7.74 (d, 1H);

7.39 (t, 1H); 4.16 (s, 2H); 4.01 (s, 3H); 2.01 (m, 1H); 0.84 (m, 2H); 0.44 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-327: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.92 (br s, 1H); 7.87 (d, 1H); 7.80 (d, 1H);

7.37 (t, 1H); 4.59 (q, 2H); 4.01 (s, 3H); 2.61 (m, 1H); 0.96 (m, 3H); 0.67 (m, 1H).

Beisp.-Nr. 1-328: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.92 (br s, 1H); 7.94 (d, 1H); 7.85 (d, 1H); 7.36 (t, 1H); 5.08 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 2.92 (m, 1H); 1.09 (m, 2H); 1.02 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-335: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.90 (br s, 1H); 7.84 (d, 1H); 7.76 (d, 1H);

7.35 (t, 1H); 4.28 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 3.71 (q, 2H).

Beisp.-Nr. 1-336: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.56 (br s, 1H); 7.93 (d, 1H); 7.84 (d, 1H);

7.36 (t, 1H); 4.89 (d, 1H); 4.67 (d, 1H); 4.45 (m, 1H); 4.34 (m, 1H); 4.02 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-337: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.97 (br s, 1H); 7.99 (d, 1H); 7.89 (d, 1H); 7.28 (t, 1H); 5.20 (s, 2H); 5.022 (q, 2H); 4.02 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-338: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.91 (br s, 1H); 7.79 (d, 1H); 7.74 (d, 1H);

7.37 (t, 1H); 4.14 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 2.62 (d, 2H); 1.01 (m, 1H); 0.54 (m, 2H); 0.22 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-339: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.94 (br s, 1H); 7.88 (d, 1H); 7.81 (d, 1H);

7.38 (t, 1H); 4.55 (d, 1H); 4.50 (d, 1H); 4.02 (s, 3H); 3.02 (m, 2H); 1.12 (m, 1H); 0.65 (m, 2H); 0.44 (m, 1H); 0.39 (m, 1H).

Beisp.-Nr. 1-340: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.96 (br s, 1H); 7.94 (d, 1H); 7.86 (d, 1H); 7.31 (t, 1H); 5.01 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 3.38 (d, 2H); 1.19 (m, 1H); 0.70 (m, 2H); 0.48 (m, 2H). Beisp.-Nr. 1-353: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.84 (br s, 1H); 7.82 (d, 1H); 7.57 (d, 1H); 4.07 (s, 2H); 4.00 (s, 3H); 2.17 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-354: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.88 (br s, 1H); 7.88 (d, 1H); 7.65 (d, 1H); 4.56 (d, 1H); 4.48 (d, 1H); 4.00 (s, 3H); 2.78 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-355: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.91 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.69 (d, 1H); 4.97 (s, 2H); 4.00 (s, 3H); 3.19 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-356: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.86 (br s, 1H); 7.81 (d, 1H); 7.57 (d, 1H); 4.09 (s, 2H); 4.00 (s, 3H); 2.66 (q, 2H); 1.25 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-357: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.90 (br s, 1H); 7.87 (d, 1H); 7.65 (d, 1H); 4.51 (d, 1H); 4.43 (d, 1H); 4.00 (s, 3H); 3.02 (m, 1H); 2.92 (m, 1H); 1.30 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-358: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.91 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.69 (d, 1H); 4.92 (br s, 2H); 4.00 (s, 3H); 3.32 (q, 2H); 1.33 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-362: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.81 (br s, 1H); 8.03 (d, 1H); 7.35 (d, 1H); 4.10 (s, 2H); 3.99 (s, 3H); 2.19 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-363: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.85 (br s, 1H); 8.09 (d, 1H); 7.43 (d, 1H); 4.59 (d, 1H); 4.52 (d, 1H); 3.99 (s, 3H); 2.79 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-364: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.87 (br s, 1H); 8.11 (d, 1H); 4.99 (s, 2H); 4.00 (s, 3H); 3.19 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-380: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.00 (br s, 1H); 7.94 (d, 1H); 7.81 (d, 1H); 4.05 (s, 5H); 2.24 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-381: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.94 (br s, 1H); 8.00 (d, 1H); 7.88 (d, 1H); 4.48 (q, 2H); 4.04 (s, 3H); 2.81 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-382: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.99 (br s, 1H); 8.01 (d, 1H); 7.91 (d, 1H); 5.01 (br s, 2H); 4.03 (s, 3H); 3.25 (s, 3H). Beisp.-Nr. 1-383: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.96 (br s, 1H); 7.93 (d, 1H); 7.80 (d, 1H); 4.07 (s, 2H); 4.04 (s, 3H); 2.73 (q, 2H); 1.26 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-384: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.02 (br s, 1H); 8.00 (d, 1H); 7.89 (d, 1H); 4.46 (d, 1H); 4.40 (d, 1H); 4.04 (s, 3H); 3.09 (m, 1H); 2.97 (m, 1H); 1.30 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-385: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.03 (br s, 1H); 7.98 (d, 1H); 7.87 (d, 1H);

4.94 (br s, 2H); 3.99 (s, 3H); 3.36 (q, 2H); 1.34 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-404: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.88 (br s, 1H); 7.78 (d, 11H); 7.74 (d, 1H); 7.38 (t, 11H); 4.09 (s, 2H); 4.02 (s, 3H); 2.16 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-405: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.93 (br s, 1H); 7.84 (br s, 2H); 7.40 (t,lH); 4.58 (d, 1H); 4.52 (d, 1H); 4.04 (s, 3H); 2.81 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-406: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.93 (br s, 1H); 7.88 (br s, 2H); 7.36 (t, 1H); 5.09 (br s, 2H); 4.04 (s, 3H); 3.24 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-407: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.88 (br s, 1H); 7.77 (d, 1H); 7.73 (d, 1H); 7.36 (t, 1H), 4.10 (s, 2H); 4.03 (s, 3H); 2.67 (q, 2H); 1.24 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-408: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.93 (br s, 1H); 7.84 (br s, 2H); 7.37 (t, 1H); 4,55 (d, 1H); 4.48 (d, 1H); 4.04 (s, 3H); 3.09 (m, 1H); 2.99 (m, 1H); 1.30 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-409: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.96 (br s, 1H); 7.88 (s, 2H); 7.33 (t, 1H); 5.04 (s, 2H); 4.04 (s, 3H); 3.38 (q, 2H); 1.34 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-487: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.67 (br s, 1H); 7.67 (d, 1H); 7.60 (d, 1H); 7.36 (t, 1H); 4.00 (s, 3H); 3.95 (s, 2H); 2.89 (q, 2H); 2.19 (s, 3H); 1.22 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-490: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.76 (br s, 1H); 7.73 (m, 2H); 4.01 (s, 3H);

3.95 (s, 2H); 2.98 (q, 2H); 2.70 (q, 2H); 1.26 (m, 6H).

Beisp.-Nr. 1-493: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.76 (br s, 1H); 7.73 (m, 2H); 4.01 (s, 2H); 4.01 (s, 3H); 2.97 (q, 2H); 2.10 (m, 1H); 1.24 (t, 3H); 0.90 (m, 2H); 0.51 (m, 2H). Beisp.-Nr. 1-494: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.83 (br s, 1H); 7.83 (d, 1H); 7.79 (d, 1H); 4.48 (d, 1H); 4.29 (d, 1H); 3.20 (m, 1H); 2.82 (m, 1H); 2.72 (m, 1H); 1.18 (t, 3H); 1.03 (m, 3H); 0.69 (m, 1H).

Beisp.-Nr. 1-495: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.89 (br s, 1H); 7.84 (m, 2H); 4.88 (br s, 2H); 4.02 (s, 3H); 3.07 (br s, 1H); 2.95 (m, 1H); 1.16 (t, 3H); 1.10 (m, 2H); 1.02 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-497: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.72 (br s, 1H); 7.74 (d, 1H); 7.66 (d, 1H); 7.41 (t, 1H); 4.41 (d, 1H); 4.33 (d, 1H); 4.01 (s, 3H); 2.98 (m, 1H); 2.48 (s, 3H); 2.81 (m, 1H); 1.17 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-498: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.75 (br s, 1H); 7.79 (d, 1H); 7.70 (d, 1H); 7.34 (t, 1H); 4.89 (s, 2H); 4.01 (s, 3H); 3.29 (s, 3H); 2.93 (br q, 2H); 1.15 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 1-514: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.69 (br s, 1H); 7.75 (d, 1H); 7.64 (d, 1H); 4.18 (s, 2H); 4.04 (s, 3H); 2.29 (m, 1H); 2.18 (s, 3H); 1.11 (m, 2H); 0.64 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-515: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.75 (br s, 1H); 7.83 (d, 1H); 7.73 (d, 1H); 4.70 (d, 1H); 4.42 (d, 2H); 4.04 (s, 3H); 2.78 (s, 3H); 2.25 (m, 1H); 1.15 (m, 2H); 0.61 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-516: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.79 (br s, 1H); 7.87 (d, 1H); 7.80 (m, 1H); 5.32 (br s, 1H); 4.79 (br s, 1H); 4.04 (s, 3H); 3.19 (s, 3H); 2.32 (m, 1H); 1.17 (br s, 2H); 0.58 (br s, 2H).

Beisp.-Nr. 1-517: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.70 (br s, 1H); 7.77 (d, 1H); 7.65 (d, 1H); 4.22 (s, 2H); 4.04 (s, 3H); 2.69 (q, 2H); 2.28 (m, 1H); 1.26 (t, 3H); 1.11 (m, 2H); 0.66 (d, 2H).

Beisp.-Nr. 1-518: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.75 (br s, 1H); 7.83 (d, 1H); 7.73 (d, 1H); 4.68 (d, 1H); 4.37 (d, 1H); 4.04 (s, 3H); 3.03 (m, 1H); 2.92 (m, 1H); 2.25 (m, 1H); 1.29 (t, 3H); 1.11 (m, 2H); 0.61 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-519: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.77 (br s, 1H); 7.86 (d, 1H); 7.80 (d, 1H); 5.28 (br s, 1H); 4.70 (br s, 1H); 4.04 (s, 3H); 3.32 (q, 2H); 2.34 (m, 1H); 1.32 (t, 3H); 1.14 (br s, 2H); 0.58 (br s, 2H).

Beisp.-Nr. 1-523: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.60 (br s, 1H); 7.38 (t, 1H); 4.20 (s, 2H); 4.03 (s, 3H); 2.17 (s, 3H); 2.16 (m, 1H); 1.06 (m, 2H); 0.64 (m, 2H). Beisp.-Nr. 1-524: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.66 (br s, 1H); 7.68 (br s, 2H); 7.42 (t, 1H); 4.60 (s, 2H); 4.03 (s, 3H); 2.80 (s, 3H); 2.09 (m, 1H); 1.09 (m, 2H); 0.59 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-525: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.70 (br s, 1H); 7.73 (br s, 1H); 7.35 (t, 1H); 5.11 (br s, 2H); 4.03 (s, 3H); 3.25 (s, 3H); 2.23 (m, 1H); 1.13 (m, 2H); 0.57 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 1-552: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.05 (br s, 1H); 8.37 (d, 1H); 8.14 (br s, 1H); 5.01 (d, 1H); 4.85 (d, 1H); 4.01 (s, 3H); 3.21 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-559: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.71 (br s, 1H); 7.58 (d, 1H); 7.50 (d, 1H); 4.11 (s, 3H); 4.09 (s, 2H); 2.19 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-561: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.91 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.75 (d, 1H); 4.94 (s, 2H); 4.00 (s, 3H); 3.19 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-568: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.02 (br s, 1H); 7.98 (d, 1H); 7.94 (d, 1H);

4.48 (d, 1H); 4.42 (d, 1H); 4.03 (s, 3H); 2.81 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-569: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 12.02 (br s, 1H); 7.98 (d, 1H); 7.94 (d, 1H);

4.49 (d, 1H); 4.42 (d, 1H); 4.03 (s, 3H); 2.81 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-570: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.09 (br s, 1H); 7.97 (d, 1H); 7.41 (d, 1H); 4.10 (s, 3H); 4.08 (s, 3H); 3.95 (s, 2H); 2.22 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-571: ^-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 8.01 (d, 1H); 7.46 (d, 1H); 4.41 (d, 1H); 4,24 (d, 1H); 4.09 (s, 3H); 4.07 (s, 3H); 2.76 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 1-572: ^-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 9.95 (br s, 1H); 8.03 (d, 1H); 7.49 (d, 1H); 4.68 (s, 2H); 4.09 (s, 3H); 4.07 (s, 3H); 3.03 (s, 3H).

Beisp.-Nr. 2-37: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.67 (br s, 1H); 7.98 (d, 1H); 7.75 (d, 1H); 4.36 (m, 4H); 3.40 (s, 3H); 2.56 (s, 3H); 2.20 (s, 3H); 1.48 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-39: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.75 (br s, 1H); 8.11 (d, 1H); 7.87 (d, 1H); 5.41 (br s, 2H); 4.37 (q, 2H); 3.40 (s, 3H); 3.19 (s, 3H); 2.58 (s, 3H); 1.48 (t, 3H). Beisp.-Nr. 2-46: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-cU): d = 11.49 (br s, 1H); 7.52 (d, 1H); 7.48 (d, 1H); 4.34 (q, 2H); 3.98 (s, 2H); 2.49 (s, 3H); 2.13 (s, 3H); 1.47 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-47: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.53 (br s, 1H); 7.59 (d, 1H); 7.54 (d, 1H); 4.47 (d, 1H); 4.34 (m, 3H); 2.77 (s, 3H); 2.50 (s, 3H); 1.47 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-48: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.56 (br s, 1H); 7.63 (d, 1H); 7.56 (d, 1H); 4.90 (s, 2H); 4.34 (q, 2H); 3.16 (s, 3H); 2.54 (s, 3H); 1.47 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-74: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.48 (br s, 1H); 7.89 (d, 1H); 7.22 (d, 1H); 4.33 (q, 2H); 4.03 (s, 2H); 2.52 (s, 3H); 2.17 (s, 3H); 1.46 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-75: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.53 (br s, 1H); 7.96 (d, 1H); 7.28 (d, 1H); 4.60 (d, 1H); 4.33 (q, 2H); 4.28 (d, 1H); 2.80 (s, 3H); 2.51 (s, 3H); 1.46 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-76: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.55 (br s, 1H); 7.98 (d, 1H); 7.32 (d, 1H); 4.94 (br s, 2H); 4.33 (q, 2H); 3.17 (s, 3H); 2.57 (s, 3H); 1.47 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-86: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.62 (br s, 1H); 7.67 (m, 2H); 4.50 (q, 2H); 3.94 (s, 2H); 2.67 (s, 3H); 2.65 (m, 2H); 1.63 (t, 3H); 1.31 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-88: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.72 (br s, 1H); 7.82 (m, 2H); 4.84 (br s, 2H); 4.36 (q, 2H); 3.33 (m, 2H); 2.58 (s, 3H); 1.48 (t, 3H); 1.33 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-107: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.55 (br s, 1H); 7.64 (d, 1H); 7.59 (d, 1H); 7.34 (t, 1H); 4.35 (q, 2H); 3.96 (s, 3H); 2.49 (s, 3H); 2.15 (s, 3H); 1.48 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-108: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.59 (br s, 1H); 7.71 (d, 1H); 7.65 (d, 1H); 7.38 (t, 1H); 4.45 (d, 1H); 4.36 (m, 3H); 2.80 (s, 3H); 2.46 (s, 3H); 1.48 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-109: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.60 (br s, 1H); 7.76 (d, 1H); 7.69 (d, 1H); 7.33 (t, 1H); 4.94 (s, 2H); 4.35 (q, 2H); 3.25 (s, 3H); 2.52 (s, 3H); 1.48 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-134: ^-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 9.99 (br s, 1H); 8.07 (d, 1H); 7.64 (d, 1H); 4.44 (q, 2H); 4.12 (s, 3H); 3.96 (s, 2H); 2.25 (s, 3H); 1.62 (t, 3H). Beisp.-Nr. 2-136: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 9.93 (br s, 1H); 8.13 (d, 1H); 7.71 (d, 1H); 4.71 (s, 2H); 4.43 (q, 2H); 3.98 (s, 3H); 3.06 (s, 3H); 1.63 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-161: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.67 (br s, 1H); 7.91 (d, 1H); 7.75 (d, 1H); 4.43 (q, 2H); 4.19 (s, 2H); 2.46 (s, 3H); 2.22 (s, 3H); 1.50 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-162: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.73 (br s, 1H); 7.99 (d, 1H); 7.83 (d, 1H); 4.64 (d, 1H); 4.56 (d, 1H); 4.44 (q, 2H); 2.79 (s, 3H); 2.40 (s, 3H); 1.50 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-163: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.76 (br s, 1H); 8.02 (d, 1H); 7.89 (d, 1H); 5.14 (br s, 2H); 4.44 (q, 2H); 3.23 (s, 3H); 2.39 (s, 3H); 1.50 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-170: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.60 (br s, 1H); 7.79 (d, 1H); 7.68 (d, 1H); 7.39 (t, 1H); 4.43 (q, 2H); 4.27 (s, 2H); 2.43 (s, 3H); 2.17 (s, 3H); 1.49 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-171: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.65 (br s, 1H); 7.86 (d, 1H); 7.78 (d, 1H); 7.41 (t, 1H); 4.72 (d, 1H); 4.66 (d, 1H); 4.44 (q, 2H); 2.80 (s, 3H); 2.38 (s, 3H); 1.50 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-172: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.67 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.83 (d, 1H); 7.38 (t, 1H); 5.25 (br s, 2H); 4.43 (q, 2H); 3.22 (s, 3H); 2.38 (s, 3H); 1.50 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-278: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.5 (br s, 1H); 8.15 (d, 1H); 7.69 (d, 1H); 4.52 (m, 4H); 3.38 (s, 3H); 2.28 (s, 3H); 1.65 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-280: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.61 (br s, 1H); 8.17 (d, 1H); 7.85 (d, 1H); 4.46 (q, 2H); 3.34 (s, 3H); 3.14 (s, 3H); 1.62 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-287: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.59 (br s, 1H); 7.49 (d, 1H); 7.34 (d, 1H);

4.35 (q, 2H); 3.96 (d, 2H); 2.48 (s, 3H); 2.13 (s, 3H); 1.47 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-288: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.65 (br s, 1H); 7.56 (d, 1H); 7.38 (d, 1H);

4.36 (m, 4H); 2.77 (s, 3H); 1.47 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-289: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.65 (br s, 1H); 7.61 (d, 1H); 7.41 (d, 1H); 4.85 (s, 3H); 4.36 (q, 2H); 3.15 (s, 3H); 2.54 (s, 3H); 1.47 (t, 3H). Beisp.-Nr. 2-296: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.10 (br s, 1H); 7.75 (d, 1H); 7.68 (d, 1H); 4.50 (q, 2H); 4.05 (s, 3H); 2.22 (s, 3H); 1.64 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-297: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.92 (br s, 1H); 7.97 (d, 1H); 7.93 (d, 1H); 4.48 (d, 1H); 4.43 (d, 1H); 4.38 (q, 2H); 2.81 (s, 3H); 1.48 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-298: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.94 (br s, 1H); 8.00 (s, 2H); 4.98 (br s, 2H);

4.39 (q, 2H); 3.24 (s, 3H); 1.49 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-299: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.88 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.85 (d, 1H); 4.38 (q, 2H); 4.04 (s, 2H); 2.72 (q, 2H); 1.48 (t, 3H); 1.25 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-300: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.92 (br s, 1H); 7.97 (d, 1H); 7.93 (d, 1H);

4.40 (m, 4H); 3.09 (m, 1H); 2.95 (m, 1H); 1.48 (t, 3H); 1.30 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-301: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 9.91 (br s, 1H); 7.83 (d, 1H); 7.80 (d, 1H); 4.84 (s, 2H); 4.47 (q, 2H); 3.21 (q, 2H); 1.63 (t, 3H); 1.49 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-302: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.88 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.85 (d, 1H); 4.38 (q, 2H); 4.13 (s, 2H); 2.10 (m, 1H); 1.48 (t, 3H); 0.88 (m, 2H); 0.49 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 2-303: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.92 (br s, 1H); 7.98 (d, 1H); 7.93 (d, 1H); 4.55 (d, 1H); 4.48 (d, 1H); 4.38 (q, 2H); 2.67 (m, 1H); 1.48 (t, 3H); 1.01 (m, 3H); 0.68 (m, 1H).

Beisp.-Nr. 2-304: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.93 (br s, 1H); 8.00 (s, 2H); 5.00 (br s, 2H);

4.37 (q, 2H); 2.95 (m, 1H); 1.49 (t, 3H); 1.11 (m, 2H); 1.05 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 2-305: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.87 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.85 (d, 1H);

4.38 (q, 2H); 4.11 (s, 2H); 3.57 (t, 2H); 3.28 (s, 3H); 2.88 (t, 2H); 1.48 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-306: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.92 (br s, 1H); 7.97 (d, 1H); 7.93 (d, 1H); 4.55 (d, 1H); 4.47 (d, 1H); 4.38 (q, 2H); 3.82 (m, 1H); 3.73 (m, 1H); 3.34 (m, 1H); 3.31 (s, 3H); 3.18 (m, 1H); 1.48 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-307: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.94 (br s, 1H); 7.99 (s, 2H); 5.00 (br s, 2H); 4.38 (q, 2H); 3.81 (t, 2H); 3.63 (t, 2H); 3.35 (s, 3H); 1.49 (t, 3H). Beisp.-Nr. 2-308: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.86 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.85 (d, 1H); 5.87 (m, 1H); 5.25 (d, 1H); 5.17 (d, 1H); 4.38 (q, 2H); 3.96 (s, 2H); 3.38 (d, 2H); 1.48 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-311: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.89 (br s, 1H); 7.93 (m, 2H); 4.38 (q, 2H); 4.26 (s, 2H); 3.76 (q, 2H); 1.48 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-314: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.87 (br s, 1H); 7.89 (d, 1H); 7.84 (d, 1H);

4.38 (q, 2H); 4.10 (s, 2H); 2.68 (d, 2H); 1.48 (t, 3H); 1.02 (m, 1H); 0.55 (m, 2H); 0.24 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 2-315: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.92 (br s, 1H); 7.97 (d, 1H); 7.93 (d, 1H); 4.49 (d, 1H); 4.44 (d, 1H); 4.38 (q, 2H); 3.01 (d, 2H); 1.48 (t, 3H); 1.14 (m, 1H); 0.66 (m, 2H); 0.39 (m, 1H).

Beisp.-Nr. 2-316: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.95 (br s, 1H); 4.94 (br s, 2H); 4.38 (q, 2H);

3.34 (d, 2H); 1.49 (t, 3H); 1.18 (m, 1H); 0.69 (m, 2H); 0.48 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 2-320: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.79 (br s, 1H); 7.79 (d, 1H); 7.75 (d, 1H);

7.38 (t, 1H); 4.37 (q, 2H); 4.07 (s, 2H); 2.15 (s, 3H); 1.48 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-321: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.88 (br s, 1H); 7.89 (d, 1H); 7.81 (d, 1H);

7.39 (t, 1H); 4.54 (s, 2H); 4.38 (q, 2H); 2.79 (s, 3H); 1.49 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-322: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.84 (br s, 1H); 7.93 (d, 1H); 7.84 (d, 1H);

7.35 (t, 1H); 5.07 (s, 2H); 4.38 (q, 2H); 3.24 (s, 3H); 1.48 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-323: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.79 (br s, 1H); 7.78 (d, 1H); 7.74 (d, 1H);

7.36 (t, 1H); 4.37 (q, 2H); 4.09 (s, 2H); 2.65 (q, 2H); 1.48 (t, 3H); 1.23 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-324: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.85 (br s, 1H); 7.88 (d, 1H); 7.81 (d, 1H);

7.37 (t, 1H); 4.49 (s, 2H); 4.38 (q, 2H); 3.09 (m, 1H); 2.98 (m, 1H); 1.48 (t, 3H); 1.29 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-325: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.85 (br s, 1H); 7.93 (d, 1H); 7.85 (d, 1H); 7.32 (t, 1H); 5.02 (s, 2H); 4.38 (q, 2H); 3.38 (q, 2H); 1.48 (t, 3H); 1.34 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-338: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.82 (br s, 1H); 7.79 (d, 1H); 7.74 (d, 1H); 7.37 (t, 1H); 4.38 (q, 2H); 4.14 (s, 2H); 2.62 (d, 2H); 1.48 (t, 3H); 1.02 (m, 1H); 0.54 (m, 2H); 0.22 (m, 2H). Beisp.-Nr. 2-339: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.84 (br s, 1H); 7.88 (d, 1H); 7.81 (d, 1H); 7.38 (t, 1H); 4.55 (d, 1H); 4.50 (d, 1H); 4.38 (q, 2H); 3.02 (m, 2H); 1.48 (t, 3H); 1.12 (m, 1H); 0.66 (m, 2H); 0.45 (m, 1H); 0.38 (m, 1H).

Beisp.-Nr. 2-340: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.86 (br s, 1H); 7.93 (d, 1H); 7.86 (d, 1H); 7.31 (t, 1H); 5.01 (s, 2H); 4.38 (q, 2H); 3.38 (d, 2H); 1.48 (t, 3H); 1.19 (m, 1H); 0.71 (m, 2H); 0.47 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 2-353: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.74 (br s, 1H); 7.82 (d, 1H); 7.56 (d, 1H); 4.36 (q, 2H); 4.07 (s, 2H); 2.17 (s, 3H); 1.47 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-354: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.78 (br s, 1H); 7.88 (d, 1H); 7.65 (d, 1H); 4.56 (d, 1H); 4.48 (d, 1H); 4.36 (q, 2H); 2.78 (s, 3H); 1.47 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-355: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.80 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.68 (d, 1H); 4.97 (br s, 2H); 4.36 (q, 2H); 3.19 (s, 3H); 1.47 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-356: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.76 (br s, 1H); 7.81 (d, 1H); 7.56 (d, 1H); 4.36 (q, 2H); 4.09 (s, 2H); 2.66 (q, 2H); 1.47 (t, 3H); 1.25 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-357: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.80 (br s, 1H); 7.88 (d, 1H); 7.65 (d, 1H); 4.52 (d, 1H); 4.43 (d, 1H); 4.36 (q, 2H); 3.02 (m, 1H); 2.92 (m, 1H); 1.47 (t, 3H); 1.30 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-358: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.81 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.68 (d, 1H); 4.92 (br s, 2H); 4.36 (q, 2H); 3.31 (q, 2H); 1.47 (t, 3H); 1.33 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-362: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.71 (br s, 1H); 8.03 (d, 1H); 7.34 (d, 1H); 4.35 (q, 2H); 4.10 (s, 2H); 2.19 (s, 3H); 1.47 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-363: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.76 (br s, 1H); 8.09 (d, 1H); 7.42 (d, 1H); 4.59 (d, 1H); 4.52 (d, 1H); 4.35 (q, 2H); 2.79 (s, 3H); 1.47 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-364: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.78 (br s, 1H); 8.11 (d, 1H); 7.45 (d, 1H); 4.99 (br s, 2H); 4.35 (q, 2H); 3.19 (s, 3H); 1.47 (t, 3H). Beisp.-Nr. 2-380: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-cU): d = 11.85 (br s, 1H); 7.93 (d, 1H); 7.79 (d, 1H); 4.40 (q, 2H); 4.04 (s, 2H); 2.23 (s, 3H); 1.49 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-381: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.94 (br s, 1H); 8.00 (d, 1H); 7.88 (d, 1H); 4.49 (d, 1H); 4.46 (d, 1H); 4.40 (q, 2H); 2.82 (s, 3H); 1.49 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-382: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.94 (br s, 1H); 7.98 (d, 1H); 7.85 (d, 1H); 5.00 (br s, 2H); 4.35 (q, 2H); 3.25 (s, 3H); 1.46 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-383: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.86 (br s, 1H); 7.93 (d, 1H); 7.79 (d, 1H);

4.40 (q, 2H); 4.07 (s, 2H); 2.73 (q, 2H); 1.49 (t, 3H); 1.26 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-384: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.91 (br s, 1H); 8.00 (d, 1H); 7.87 (d, 1H); 4.42 (m, 4H); 3.08 (m, 1H); 2.96 (m, 1H); 1.49 (t, 3H); 1.30 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-385: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.94 (br s, 1H); 8.01 (d, 1H); 7.93 (d, 1H); 4.96 (br s, 2H); 4.40 (q, 2H); 3.37 (q, 2H); 1.49 (t, 3H); 1.34 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-404: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.78 (br s, 1H); 7.78 (d, 1H); 7.73 (d, 1H); 7.38 (t, 1H); 4.39 (q, 2H); 4.09 (br s, 2H); 2.16 (s, 3H); 1.48 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-405: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.82 (br s, 1H); 7.85 (d, 1H); 7.83 (d, 1H);

7.40 (t, 1H); 4.59 (d, 1H); 4.52 (d, 1H); 4.40 (q, 2H); 2.81 (s, 3H); 1.49 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-406: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.82 (br s, 1H); 7.88 (br s, 1H); 7.36 (t, 1H); 5.10 (s, 2H); 4.40 (q, 2); 3.24 (s, 3H); 1.49 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-407: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.77 (br s, 1H); 7.78 (d, 1H); 7.72 (d, 1H);

7.36 (t, 1H); 4.39 (q, 2H); 4.12 (br s, 2H); 2.67 (q, 2H); 1.48 (t, 3H); 1.24 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-408: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.83 (br s, 1H); 7.85 (d, 1H); 7.82 (d, 1H),

7.37 (t, 1H); 4.55 (d, 1H); 4.48 (d, 1H); 4.40 (q, 2H); 3.10 (m, 1H); 2.99 (m, 1H); 1.48 (t, 3H); 1.30 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-409: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.89 (br s, 1H); 7.87 (d, 1H); 7.84 (d, 1H); 7.33 (t, 1H); 5.04 (br s, 2H); 4.38 (q, 2H); 3.40 (q, 2H); 3.32 (s, 3H); 1.48 (t, 3H); 1.35 (t, 3H). Beisp.-Nr. 2-493: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.68 (br s, 1H); 7.74 (d, 1H); 7.71 (d, 1H);

4.36 (q, 2H); 4.04 (s, 2H); 2.96 (q, 2H); 2.11 (m, 1H); 1.48 (t, 3H); 1.24 (t, 3H); 0.91 (m, 2H); 0.51 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 2-559: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.34 (br s, 1H); 7.58 (d, 1H); 7.49 (d, 1H); 4.49 (q, 2H); 4.10 (s, 3H); 2.19 (s, 3H); 1.63 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 2-561: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.4 (br s, 1H); 7.68 (d, 1H); 7.58 (d, 1H); 4.88 (s, 2H); 4.48 (q, 2H); 3.05 (s, 3H); 1.61 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-37: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.65 (br s, 1H); 7.98 (d, 1H); 7.73 (d, 1H); 4.36 (s, 2H); 4.31 (t, 2H); 3.40 (s, 3H); 2.56 (s, 3H); 2.21 (s, 3H); 1.89 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-38: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.71 (br s, 1H); 8.05 (d, 1H); 7.80 (d, 1H); 4.99 (d, 1H); 4.64 (d, 1H); 3.41 (s, 3H); 2.81 (s, 3H); 2.53 (s, 3H); 1.89 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-39: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.72 (br s, 1H); 8.11 (d, 2H); 7.85 (d, 1H); 5.41 (br s, 2H); 4.31 (t, 2H); 3.40 (s, 3H); 3.19 (s, 3H); 2.58 (s, 3H); 1.90 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-86: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.59 (br s, 1H); 7.67 (m, 2H); 4.42 (t, 2H); 3.94 (s, 2H); 2.67 (s, 3H); 2.66 (m, 2H); 2.03 (m, 2H); 1.31 (t, 3H); 0.99 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-88: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.70 (br s, 1H); 7.83 (d, 1H); 7.79 (d, 1H); 4.84 (br s, 2H); 4.31 (t, 2H); 3.33 (m, 3H); 2.58 (s, 3H); 1.90 (m, 2H); 1.33 (t, 3H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-107: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.53 (br s, 1H); 7.64 (d, 1H); 7.61 (d, 1H);

7.36 (t, 1H); 4.32 (t, 2H); 3.98 (s, 2H); 2.50 (s, 3H); 2.16 (s, 3H); 1.91 (m, 2H); 0.90 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-108: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.57 (br s, 1H); 7.69 (d, 1H); 7.65 (d, 1H); 7.38 (t, 1H); 4.45 (d, 1H); 4.36 (d, 1H); 4.31 (t, 2H); 2.81 (s, 3H); 2.46 (s, 3H); 1.89 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-109: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.59 (br s, 1H); 7.75 (d, 1H); 7.69 (d, 1H); 7.33 (t, 1H); 4.94 (s, 2H); 4.30 (t, 3H); 3.25 (s, 3H); 2.52 (s, 3H); 1.89 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-134: ^-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 9.94 (br s, 1H); 8.07 (d, 1H); 7.64 (d, 1H); 4.37 (t, 2H); 4.12 (s, 3H); 3.96 (s, 2H); 2.25 (s, 3H); 2.02 (m, 2H); 0.98 (t, 3H). Beisp.-Nr. 3-135: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.01 (br s, 1H); 8.10 (d, 1H); 7.70 (d, 1H); 4.44 (d, 1H); 4.36 (t, 2H); 4.18 (d, 1H); 4.07 (s, 3H); 2.76 (s, 3H); 2.02 (m, 2H); 0.98 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-136: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 9.82 (br s, 1H); 8.14 (d, 1H); 7.71 (d, 1H); 4.72 (s, 2H); 4.35 (t, 2H); 4.08 (s, 3H); 3.07 (s, 3H); 2.02 (m, 2H); 0.98 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-161: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.67 (br s, 1H); 7.91 (d, 1H); 7.72 (d, 1H);

4.38 (t, 2H); 4.19 (s, 2H); 2.46 (s, 3H); 2.22 (s, 3H); 1.92 (m, 2H); 0.91 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-162: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.72 (br s, lH); 8.00 (d, 1H); 7.82 (d, 1H); 4.64 (d, 1H); 4.59 (d, 1H); 4.38 (t, 2H); 2.80 (s, 3H); 2.40 (s, 3H); 1.92 (m, 2H); 0.91 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-163: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.75 (br s, 1H); 8.02 (d, 1H); 7.87 (d, 1H); 5.15 (br s, 2H); 4.38 (t, 2H); 3.23 (t, 3H); 2.39 (s, 3H); 1.92 (m, 2H); 0.91 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-170: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.59 (br s, 1H); 7.79 (d, 1H); 7.67 (d, 1H);

7.39 (t, 1H); 4.38 (t, 2H); 2.43 (s, 3H); 2.17 (s, 3H); 1.91 (m, 2H); 0.90 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-171: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.64 (br s, 1H); 7.86 (d, 1H); 7.76 (d, 1H); 7.41 (t, 1H); 4.72 (d, 1H); 4.66 (d, 1H); 2.80 (s, 3H); 2.38 (s, 3H); 1.92 (m, 2H); 0.90 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-172: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.66 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.82 (d, 1H); 7.38 (t, 1H); 5.25 (br s, 2H); 4.38 (t, 2H); 3.22 (s, 3H); 2.38 (s, 3H); 1.92 (m, 2H); 0.91 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-199: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.94 (br s, 1H); 8.38 (d, 1H); 8.11 (d, 1H); 6.19 (d, 1H); 4.88 (d, 1H); 4.36 (t, 2H); 3.65 (s, 3H); 3.27 (s, 3H); 1.90 (m, 2H); 0.91 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-287: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.57 (br s, 1H); 7.48 (d, 1H); 7.34 (d, 1H); 4.30 (t, 2H); 3.96 (s, 2H); 2.48 (s, 3H); 2.13 (s, 3H); 1.88 (m, 2H); 0.88 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-289: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.64 (br s, 1H); 7.59 (d, 1H); 7.41 (d, 1H); 4.86 (s, 2H); 4.31 (t, 2H); 3.15 (s, 3H); 2.54 (s, 3H); 1.89 (m, 2H); 0.88 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-296: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.00 (br s, 1H); 7.74 (d, 1H); 7.67 (d, 1H); 4.43 (t, 2H); 4.05 (s, 3H); 2.23 (s, 3H); 2.04 (m, 2H); 1.00 (t, 3H). Beisp.-Nr. 3-297: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-cU): d = 11.90 (br s, 1H); 7.97 (d, 1H); 7.92 (d, 1H); 4.48 (d, 1H); 4.43 (d, 1H); 4.33 (t, 2H); 2.82 (s, 3H); 1.90 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-298: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.92 (br s, 1H); 8.00 (m, 2H); 4.98 (br s, 2H); 4.33 (t, 2H); 3.25 (s, 3H); 1.90 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-299: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.86 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.84 (d, 1H); 4.33 (t, 2H); 4.05 (s, 3H); 2.72 (q, 2H); 1.90 (m, 2H); 1.25 (t, 3H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-301: Ή-NMR (400.0 MHz, CDC1 ₃ ): d = 10.60 (br s, 1H); 7.80 (d, 1H); 7.77 (d, 1H); 4.83 (s, 2H); 4.38 (t, 2H); 3.19 (q, 2H); 2.02 (m, 2H); 1.47 (t, 3H); 0.98 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-308: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.85 (br s, 1H); 87.90 (d, 1H); 7.84 (d, 1H); 5.88 (m, 1H); 5.26 (d, 1H); 5.17 (d, 1H); 4.33 (t, 2H); 3.96 (s, 2H); 3.38 (d, 2H); 1.90 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-311: ^-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.87 (br s, 1H); 7.93 (d, 1H); 7.89 (d, 1H); 4.33 (t, 2H); 4.26 (s, 2H); 3.76 (q, 2H); 1.90 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-314: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.85 (br s, 1H); 7.90 (d, 1H); 7.83 (d, 1H); 4.33 (t, 2H); 4.10 (s, 2H); 2.68 (d, 2H); 1.90 (m, 2H); 1.02 (m, 1H); 0.89 (t, 3H); 0.55 (m, 2H); 0.25 (m, 2H).

Beisp.-Nr. 3-320: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.78 (br s, 1H); 7.76 (m, 2H); 7.38 (t, 1H); 4.32 (t, 2H); 4.07 (s, 2H); 2.15 (s, 3H); 1.89 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-322: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.83 (br s, 1H); 7.92 (d, 1H); 7.86 (d, 1H); 7.35 (t, 1H); 5.07 (s, 2H); 4.33 (t, 2H); 3.24 (s, 3H); 1,89 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-323: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 11.77 (br s, 1H); 7.75 (m, 2H); 7.36 (t, 1H);

4.32 (t, 2H); 4.09 (s, 2H); 2.65 (q, 2H); 1.89 (m, 2H); 1.23 (t, 3H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-324: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): d = 10.88 (br s, 1H); 7.64 (s, 2H); 7.16 (t, 1H);

4.39 (t, 2H); 4.32 (s, 3H); 2.95 (m, 2H); 2.00 (m, 2H); 1.39 (t, 3H); 0.98 (t, 3H). Beisp.-Nr. 3-325: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): 5 = 11.95 (br s, 1H); 7.86 (d, 1H); 7.82 (d, 1H); 7.37 (t, 1H); 4.49 (s, 2H); 4.33 (t, 2H); 3.09 (m, 1H); 2.98 (m, 1H); 1.88 (m, 2H); 1.29 (t, 3H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-362: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): 5 = 11.70 (br s, 1H); 8.03 (d, 1H);

7.33 (d, 1H); 4.30 (t, 2H); 4.10 (s, 2H); 2.19 (s, 3H); 1.88 (m, 2H); 0.88 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-363: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): 11.74 (br s, 1H); 8.09 (d, 1H); 7.41 (d, 1H); 4.59 (d, 1H); 4.52 (d, 1H); 4.30 (t, 2H); 2.79 (s, 3H); 1.88 (m, 2H); 0.88 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-380: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): 5 = 11.83 (br s, 1H); 7.93 (d, 1H); 7.78 (d, 1H); 4.35 (t, 2H); 4.04 (s, 2H); 2.23 (s, 3H); 1.91 (m, 2H); 0.90 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-381: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): 5 = 11.94 (br s, 1H); 8.00 (d, 1H); 7.86 (d, 1H); 4.50 (d, 1H); 4.45 (d, 1H); 4.35 (t, 2H); 2.82 (s, 3H); 1.89 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-382: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): 5 = 11.91 (br s, 1H); 8.01 (d, 1H); 7.88 (d, 1H); 5.00 (br s, 2H); 4.33 (t, 3H); 3.26 (s, 3H); 1.90 (m, 2H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-383: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): 5 = 11.84 (br s, 1H); 7.93 (d, 1H); 7.77 (d, 1H); 4.35 (t, 2H); 4.07 (s, 2H); 2.73 (q, 2H); 1.91 (m, 2H); 1.26 (t, 3H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-384: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): 5 = 11.89 (br s, 1H); 8.00 (d, 1H); 7.86 (d, 1H); 4.47 (d, 1H); 4.40 (d, 1H); 4.35 (t, 2H); 3.09 (m, 1H); 2.98 (m, 1H); 1.91 (m, 2H; 1.30 (t, 3H); 0.89 (t, 3H).

Beisp.-Nr. 3-385: Ή-NMR (400.0 MHz, DMSO-d ₆ ): 5 = 11.98 (br s, 1H); 7.97 (d, lH); 7.83 (d, 1H); 4.94 (br s, 2H); 4.29 (t, 2H); 3.37 (q, 2H); 1.91 (s, 3H); 1.87 (q, 2H); 1.34 (t, 3H); 0.89 (t, 3H).

B. Formulierungsbeispiele

a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew. -Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze und 90 Gew. -Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25

Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 64 Gew. -Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew. -Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20

Gew. -Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze mit 6 Gew. -Teilen

Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew.-Teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 277 C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt. d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.

e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man

75 Gew. -Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze,

10 Gew. -Teile ligninsulfonsaures Calcium,

5 Gew. -Teile Natriumlaurylsulfat,

3 Gew. -Teile Polyvinylalkohol und

7 Gew. -Teile Kaolin

mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert. f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man

25 Gew. -Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze,

5 Gew. -Teile 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium

2 Gew. -Teile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,

1 Gew. -Teil Polyvinylalkohol,

17 Gew. -Teile Calciumcarbonat und

50 Gew. -Teile Wasser

auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.

C. Biologische Beispiele

1. Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Vorauflauf

Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfmdungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 1/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der Schäden an den Versuchspflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen). Dabei zeigten zahlreiche erfindungsgemäße Verbindungen eine sher gute Wirkung gegen eine Vielzahl bedeutender

Schadpflanzen. Die nachfolgenden Tabellen zeigen beispielhaft die herbizide Wirkung der

erfmdungsgemäßen Verbindungen im Nachauflauf, wobei die herbizide Wirkung in Prozent angegeben ist.

Die für die Schadpflanzen verwendeten Abkürzungen bedeuten:

ABUTH Abutilon theophrasti ALOMY Alopecurus myosuroides

AVEFA Avena fatua AMARE Amaranthus retroflexus

CYPES Cyperus esculentus DIGSA Digitaria sanguinabs

ECHCG Echinochloa crus-galli HORMU Hordeum murinum

LOLMU Lolium multiflorum LOLRI Lolium rigidum

MATIN Matricaria inodora PHBPU Pharbitis purpurea

POLCO Polygonum convolvulus SETVI Setaria viridis

STEME Stellaria media VERPE Veronica persica

VIOTR Viola tricolor

2. Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Nachauflauf

Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 1/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen). Dabei zeigten zahlreiche erfmdungsgemäße Verbindungen eine sehr gute Wirkung gegen eine Vielzahl bedeutender Schadpflanzen. Die nachfolgenden Tabellen zeigen beispielhaft die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen im Nachauflauf, wobei die herbizide Wirkung in Prozent angegeben ist.

Vergleichsversuche

In den folgenden Versuchen wurde die herbizide Wirkung zahlreicher erfmdungsgemäßer und die der strukturell nächsten aus Dl (WO 2012/028579 Al) und D2 (WO 2018/202535 Al) bekannten Verbindungen unter den oben genannten Bedingungen im Vorauflauf und Nachauflauf verglichen. Die in den Tabellen genannten Beispiel-Nr.beziehen sich auf die in den jeweiligen Dokumenten offenabarten Verbindungen. Zusätzlich zu den Dl und D2 offenbarten Verbindungen wurden auch die nachfolgend genannten von Dl bzw. D2 umfassten Verbindungen, jedoch dort nicht spezifisch genannten Verbindungen V-l bis V-14 in den Vergleichsversuchen verwendet:

V- 1 : 2-(Methylsulfanyl)-3 -(methylsulfinyl)-N-( 1 -methyl- lH-tetrazol-5-yl)-4-(trifluormethyl)benzamid

V-2: 2-(Methylsulfanyl)-3-(methylsulfonyl)-N-(l-methyl-lH-tetrazo l-5-yl)-4-(trifluormethyl)benzamid

V-3 : 2,3-Bis(ethylsulfanyl)-N-( 1 -methyl- lH-tetrazol-5 -yl)-4-(trifluormethyl)benzamid

V-4: 2-Chlor-3-(ethylsulfanyl)-N-(l-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-4-(t rifluormethyl)benzamid

V-5: 2-Chlor-4-iod-3-(methylsulfanyl)-N-(l-methyl-lH-tetrazol-5-y l)benzamid

V-6: 2-Chlor-4-iod-3-(methylsulfinyl)-N-(l-methyl-lH-tetrazol-5-y l)benzamid

V-7 : 2-Chlor-4-iod-3 -(methylsulfonyl) -N-( 1 -methyl- 1 H-tetrazol-5 -yl)benzamid

V-8: 2-Brom-3-(methylsulfanyl)-N-(l-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-4-(t rifluormethyl)benzamid

V-9: 2-Brom-3-(methylsulfinyl)-N-(l-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-4-(t rifluormethyl)benzamid

V- 10: 2-Brom-3-(methylsulfonyl)-N-( 1 -methyl- lH-tetrazol-5-yl)-4-(trifluormethyl)benzamid

V-l 1 : 2-Brom-3-(ethylsulfanyl)-N-(l-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-4-(tr ifluormethyl)benzamid

V-12: 2-Brom-3-(ethylsulfinyl)-N-(l-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-4-(tr ifluormethyl)benzamid V- 13 : 2-Brom-3-(ethylsulfonyl)-N-( 1 -methyl- lH-tetrazol-5-yl)-4-(trifluormethyl)benzamid V- 14 : 2-Cyclopropyl-3 -(ethylsulfanyl)-N-( 1 -methyl- 1 H-tetrazol-5 -yl)-4-(trifluormethyl)benzamid Herbizide Wirkung im Vorauflauf:

Herbizide Wirkung im Nachauflauf: