インクは、顔料、水分散性樹脂(樹脂エマル ジョン)、水、および水溶性有機溶媒を含む� �成である。このインクは、多価金属塩を含� �する前処理剤(アンダーコート剤)と組み合わ せて使用される。
 捺染印刷において、インクは布帛上で水分� ��性樹脂の析出による樹脂皮膜(インク膜)を� �成し、その皮膜の特性が隠蔽性や洗濯・摩� �堅牢性と密接に関係する。この樹脂の析出� �、インク中に分散する樹脂微粒子の、多価� �属塩の作用による凝集および融合(融着)によ るものであるところ、本発明者らは、形成さ れる樹脂皮膜の性質に、水溶性有機溶媒の特 性が関与することを見いだした。

 すなわち、水溶性有機溶媒が、水溶性で� ��りながら疎水性の特性を有するほど、樹脂� ��粒子の凝集の際にこの溶媒が樹脂中に取り� ��まれやすくなり、取り込まれた有機溶媒が� ��樹脂の凝集体積を大きくし、厚い皮膜を形� ��できると考えられる。その結果、樹脂皮膜� ��布帛表面の空隙を埋める効果が得られ、イ� ��ク滴は布帛内部に浸透せずに布帛表面に留� ��ることができるので、印字のにじみが防止� ��れ、かつ良好な発色が得られると考えられ� ��。さらに、布帛表面に留まるインク量が多� ��ほど、樹脂に伴われて留まる顔料も多くな� ��、隠蔽性が高まるとともに、布帛表面に留� ��る樹脂量も多くなるため、皮膜強度が高く� ��り、洗濯・摩擦堅牢度も良好になることが� ��えられる。

 一方、水溶性有機溶媒の疎水性の特性が� ��くなりすぎると、プリンターヘッドにイン� ��を導入して放置した場合にノズルが詰まり� ��すく、ヘッド放置性能(機上安定性)に問題� �生じる恐れがある。つまり、インク中の水� �蒸発した後のインクの変質(固化・増粘)を抑 制することが必要であるところ、溶媒のSP値� ��、水蒸発後の水分散性樹脂の分散安定性に� ��与すると考えられる。

 さらに、沸点の観点からポリオールを用い� ��ことが好ましい。水溶性有機溶媒の沸点は� ��ヘッド放置性能に関係し、沸点が低いとヘ� ��ド放置性能に問題が生じる恐れがある。す� ��わち、SP値が本発明で求められる所定範囲� �あっても、モノオール(たとえばメタノール� ��エタノール、1-プロパノール)等の沸点の低� ��溶媒は揮発しやすく、したがってヘッド放� ��性能の観点から好ましくないことが判明し� ��。
 以上の検討に基づき、発色性および堅牢度� ��ヘッド放置性能との双方を満足させうる水� ��性有機溶媒として、SP値が10~15.5(cal/cm ³ ) ^1/2 であるポリオールを含むことが、本発明の特 徴である。

 このSP値は、溶解性パラメータであり、凝� �エネルギーの変化で溶解性を求めようとす� �ものである。液体の凝集エネルギーは、蒸� �エンタルピーと等価であることから、モル� �発熱δH ^v と分子容Vより、溶解パラメータδは次式(1)の ように定義することができる。この式を用い て、1モル体積の液体が蒸発するために必要� �蒸発熱から、SP値を計算できる。
〔数1〕
     δ(SP値)={(δH ^v -RT)/V} ^1/2     ・・・(1)
 ここで、δHは蒸発熱を示し、Vは分子容であ る(「溶解性パラメーター適用事例集」(メカ� ��ズムと溶解性の評価・計算例等を踏まえて) 、52~54頁、(株)情報機構、2007年3月15日発行参� ��)。

 この溶媒のSP値が10(cal/cm ³ ) ^1/2 よりも低いと、発色性には優れるが、機上放 置性能が低下する恐れがある。一方、SP値が1 5.5(cal/cm ³ ) ^1/2 より高いと、機上放置特性には優れるが、発 色性が乏しくなる恐れがある。
 さらに、このSP値の範囲は10.5~14(cal/cm ³ ) ^1/2 であることが一層好ましい。

 こうした溶解特性を満たすポリオールであ� ��て、本発明に好ましく用いられるものとし� ��は、具体的には、次のものが挙げられる(括 弧内は上記式(1)から求めたSP値の計算値)。エ チレングリコール(15.3(cal/cm ³ ) ^1/2 )、ジエチレングリコール(11.2(cal/cm ³ ) ^1/2 )、トリエチレングリコール(11.1(cal/cm ³ ) ^1/2 )、1,2-プロパンジオール(12.9(cal/cm ³ ) ^1/2 )、1,3-プロパンジオール(13.5(cal/cm ³ ) ^1/2 )、1,4-ブタンジオール(11.8(cal/cm ³ ) ^1/2 )、1,5-ペンタンジオール(11.5(cal/cm ³ ) ^1/2 )。
 これらのポリオールは、複数種を組み合わ� ��て使用してもよい。

 これに対し、ポリオールであってもSP値が16 .7(cal/cm ³ ) ^1/2 であるグリセリンや、SP値が9.8(cal/cm ³ ) ^1/2 であるテトラエチレングリコールは、本発明 におけるポリオールに求められる効果をバラ ンスよく発揮することができないため好まし くない。
 ただし、SP値が好ましい範囲から外れるこ� �らのポリオールも、SP値が好ましい範囲のポ リオール類と併用することにより用いること ができる。

 SP値が10~15.5(cal/cm ³ ) ^1/2 のポリオールと併用できる水溶性有機溶媒と しては、室温で液体であり、水に溶解可能な 有機化合物が用いられる。たとえば、上記テ トラエチレングリコールやグリセリン以外に も、メタノール、エタノール、1-プロパノー� ��、イソプロパノール、1-ブタノール、2-ブタ ノール、イソブタノール、2-メチル-2-プロパ� ��ール等の低級モノアルコール類;アセチン類 (モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン); トリエチレングリコールモノメチルエーテル 、トリエチレングリコールモノエチルエーテ ル、トリエチレングリコールモノプロピルエ ーテル、トリエチレングリコールモノブチル エーテル、テトラエチレングリコールモノメ チルエーテル、テトラエチレングリコールモ ノエチルエーテル、テトラエチレングリコー ルジメチルエーテル、テトラエチレングリコ ールジエチルエーテル等のグリコール類の誘 導体;トリエタノールアミン、1-メチル-2-ピロ リドン、β-チオジグリコール、スルホランを 用いることができる。平均分子量200、300、400 、600等の平均分子量が190~630の範囲にあるポ� �エチレングリコール、平均分子量400等の平� �分子量が200~600の範囲にあるジオール型ポリ� ��ロピレングリコール、平均分子量300、700等� ��平均分子量が250~800の範囲にあるトリオール 型ポリプロピレングリコール、等の低分子量 ポリアルキレングリコールを用いることもで きる。

 SP値が10~15.5(cal/cm ³ ) ^1/2 のポリオールは、水溶性有機溶媒の全量に対 し60重量%以上であることが好ましく、80重量% 以上であることがより好ましく、90重量%であ ることがさらに好ましく、100重量%であるこ� �が一層好ましい。
 インク中の水溶性有機溶媒(SP値が10~15.5(cal/c m ³ ) ^1/2 のポリオールも含む)の配合量は、粘度調整� �保湿効果の観点から、合計で10~40重量%であ� �ことが好ましい。

 顔料のバインダーとなる水分散性樹脂とし� ��は、ガラス転移点(Tg)が-35~10℃のウレタン樹 脂が用いられる。
 発明者らの検討によると、上述した水分散� ��樹脂の凝集体積には、水溶性有機溶媒のSP� �に加えて、水分散性樹脂のTgも何らかの関与 をしていることが考えられ、具体的には、水 分散性樹脂のTgが機上安定性と発色性に影響� ��ることが判明している。そして、上述した� ��うに、発色性が良好であることは布帛に留� ��る樹脂量も多くなっていることとも関連す� ��ため、摩擦・洗濯堅牢度も良好となる。
 すなわち、樹脂のTgが低すぎると機上安定� �には優れるが発色性(および堅牢度)に劣り、 Tgが高すぎると発色性(および堅牢度)には優� �るが機上安定性が低下してしまうが、Tg範囲 が-35~10℃であると、機上安定性と発色性(お� �び堅牢度)の要求が共に満たされることから� ��ましい。さらにバインダー樹脂のTgは、-35~5 ℃の範囲であることがより好ましい。

 布帛のような伸縮しやすい基材に対して洗� ��・摩擦堅牢度を確保するためには、インク� ��樹脂皮膜の伸縮のしやすさ、すなわち皮膜� ��度が重要である。こうした観点から、樹脂� ��してはウレタン樹脂が好ましい。
 さらに、前処理剤中に含まれる多価金属塩� ��の接触により樹脂が析出しやすいとの観点� ��ら、アニオン性樹脂を用いることが好まし� ��。それにより、隠蔽性や洗濯・摩擦堅牢度� ��向上させることができる。
 アニオン性樹脂が有するアニオン性基は、� ��処理剤を使用した際の多価金属塩の作用に� ��る析出のしやすさから、カルボキシ基が好� ��しい。

 上記のような特性を備えたウレタン樹脂と� ��ては、具体的には、第一工業製薬(株)製の� �ーパーフレックスシリーズのなかのスーパ� �フレックス460(Tg:-21℃)、460S(Tg:-25℃)、470(Tg:-3 1℃)、610(Tg:-12℃)、700(Tg:6℃)、170(Tg:0℃)、840(T g:5℃)などが挙げられる。これらは、ウレタ� �骨格を有するアニオン性樹脂である。
 これらは単独で用いられる他、複数種を併� ��することもできる。

 さらに、ウレタン樹脂の皮膜伸度は、皮膜� ��密着性、伸縮性、洗濯・摩擦堅牢度などの� ��点から、300~1000%であることが好ましく、400~ 850%であることがより好ましい。
 ウレタン樹脂の抗張力は、皮膜の摩擦堅牢� ��および風合いの観点から、20N/mm ² ~50N/mm ² であることが好ましく、30N/mm ² 以上であることがより好ましく、33~45N/mm ² であることが一層好ましい。

 さらに、ウレタン樹脂は、ゼータ電位(mV) の絶対値が40以上という特性を有することが� ��ましい。このようなゼータ電位を有するこ� ��により、多価金属塩との接触により樹脂が� ��出しやすく、隠蔽性や洗濯・摩擦堅牢度を� ��上させることができる。

 本発明の効果を阻害しない範囲内で、本発� ��で規定するTg物性を備えたウレタン樹脂以� �の水溶性樹脂を併用することができる。こ� �らを併用する場合、水溶性樹脂中のTg-35~10℃ のウレタン樹脂の割合は、50重量%以上である ことが好ましく、80重量%以上であることがよ り好ましく、100重量%であることが一層好ま� �い。
 Tg-35~10℃のウレタン樹脂を含む、水溶性樹� �全体のインク中における合計含有量は、洗� �・摩擦堅牢度、隠蔽力、および適切なイン� �粘度の観点から、重量比で、顔料1に対し0.5~ 2.5の範囲であることが好ましい。

 顔料は、当該技術分野で一般に用いられて� ��るものを任意に使用することができる。白� ��ンクには白色顔料が、色インクには、白以� ��の色顔料が使用される。
 具体的には、白色顔料としては、酸化チタ� ��、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸� ��ジルコニウムなどの無機顔料が挙げられる� ��無機顔料以外に、中空樹脂微粒子や、高分� ��微粒子を使用することもできる。
 顔料の平均粒径は100~500nmであることが好ま� ��い。顔料の平均粒径が100nm未満の場合は隠� �力が不充分となる傾向がみられ、500nmを超え る場合は吐出安定性が不充分となる傾向にあ る。

 なかでも、隠蔽力の観点から、酸化チタ� ��を使用することが好ましい。酸化チタンの� ��均粒径も、同様に100~500nmであることが好ま� ��い。酸化チタンを使用する場合は、光触媒� ��用を抑制するために、アルミナやシリカで� ��面処理されたものを使用することが好まし� ��。表面処理量は、顔料中に5~20重量%程度で� �ることが好ましい。

 色顔料としては、たとえば、アゾ系、フ� ��ロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニト� ��系、ニトロソ系等の有機顔料(ブリリアント カーミン6B、レーキレッドC、ウォッチングレ ッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、 フタロシアニンブルー、フタロシアニングリ ーン、アルカリブルー、アニリンブラック等 );コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チ� ��ン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の� ��属類、金属酸化物および硫化物、ならびに� ��土、群青、紺青等の無機顔料、ファーネス� ��ーボンブラック、ランプブラック、アセチ� ��ンブラック、チャンネルブラック等のカー� ��ンブラック類を用いることができる。

 これらの顔料は、いずれか1種が単独で用い られるほか、2種以上が組み合わせて使用さ� �てもよい。
 顔料の配合量は、使用する顔料の種類によ� ��ても異なるが、必要な発色を確保する等の� ��点から、インク中に1~30重量%程度含まれて� �ることが好ましく、1~15重量%であることがよ り好ましい。

 インク中に顔料を安定に分散させるために� ��高分子分散剤や界面活性剤に代表される公� ��の顔料分散剤を使用することが好ましい。
 高分子分散剤としては、たとえば市販品と� ��て、日本ルーブリゾール(株)製のソルスパ� �スシリーズ(ソルスパース20000、27000、41000、4 1090、43000、44000)、ジョンソンポリマー社製の ジョンクリルシリーズ(ジョンクリル57、60、6 2、63、71、501)、第一工業製薬(株)製のポリビ� ��ルピロリドンK-30、K-90等が挙げられる。
 分散剤として好ましく用いられる界面活性� ��としては、たとえば、花王(株)製デモール� �リーズ(デモールN、RN、NL、RNL、T-45)などのア ニオン性界面活性剤、花王(株)製エマルゲン� ��リーズ(エマルゲンA-60、A-90、A-500、B-40、L-40 、420)などの非イオン性界面活性剤が挙げら� �る。
 多価金属塩を含む前処理剤との相互作用を� ��慮すると、顔料分散剤はアニオン性である� ��とが好ましい。

 これらの顔料分散剤は、複数種を組み合わ� ��て使用することもできる。
 顔料分散剤を使用する場合のインク中の配� ��量は、その種類によって異なり特に限定は� ��れないが、一般に、有効成分(固形分量)の� �量比で顔料1に対し、0.005~0.5の範囲で使用さ� ��ることが好ましい。

 さらに、顔料表面を親水性官能基で修飾し� ��自己分散顔料を使用することもできる。市� ��品としては、たとえば、キャボット社製CAB- O-JETシリーズ(CAB-O-JET200、300、250C、260M、270C)� �オリエント化学(株)製CW-1、CW-2が挙げられる� ��
 顔料を樹脂で被覆したマイクロカプセル化� ��料を使用してもよい。

 水は、粘度調整の観点から、インク中に� ��20~80重量%含まれていることが好ましく、30~7 0重量%含まれていることがより好ましい。

 その他、インクには、上記の成分に加え、� ��意に、湿潤剤(保湿剤)、表面張力調整剤(界� ��活性剤)、消泡剤、定着剤、pH調整剤、酸化� ��止剤、防腐剤等を適宜含有させることがで� ��る。
 湿潤剤としては、上記水溶性有機溶媒とし� ��のポリオール以外の多価アルコール類を使� ��することができる。表面張力調整剤として� ��アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活� ��剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性� ��、または高分子系、シリコーン系、フッ素� ��の界面活性剤を使用できる。

 この界面活性剤を配合することにより、� ��ンクジェット方式でインクを安定に吐出さ� ��ることができ、かつ、インクの浸透を適切� ��制御することができるために好ましい。そ� ��添加量は、界面活性剤の種類によっても異� ��るが、インク中に0.1~10重量%の範囲であるこ とが好ましい。この範囲を超えて界面活性剤 を多く配合すると、インクの表面張力を低下 させ、その結果布帛上でのインクの浸透が速 くなりすぎて、隠蔽性や発色性を妨げる恐れ がある。

 具体的には、アニオン性界面活性剤として� ��、花王(株)製エマールシリーズ(エマール0、 10、2F、40、20C)、ネオペレックスシリーズ(ネ� ��ペレックスGS、G-15、G-25、G-65)、ペレックス� ��リーズ(ペレックスOT-P、TR、CS、TA、SS-L、SS-H )、デモールシリーズ(デモールN、NL、RN、MS)� �挙げられる。
 カチオン性界面活性剤としては、たとえば� ��花王(株)製アセタミンシリーズ(アセタミン2 4、86)、コータミンシリーズ(コータミン24P、8 6P、60W、86W)、サニゾールシリーズ(サニゾー� �C、B-50)が挙げられる。

 非イオン性界面活性剤としては、エアプロ� ��クツ社製サーフィノールシリーズ(サーフィ ノール104E、104H、420、440、465、485)などのアセ チレングリコール系界面活性剤や、花王(株)� ��エマルゲンシリーズ(エマルゲン102KG、103、1 04P、105、106、108、120、147、150、220、350、404、 420、705、707、709、1108、4085、2025G)などのポリ� ��キシエチレンアルキルエーテル系界面活性� ��が挙げられる。
 両性界面活性剤としては、花王(株)製アン� �トールシリーズ(アンヒトール20BS、24B、86B、 20YB、20N)などが挙げられる。

 インクの粘度やpHを調整するために、イ� �クに電解質を配合することもできる。電解� �としては、たとえば、硫酸ナトリウム、リ� �酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、酒� �酸カリウム、ホウ酸ナトリウムが挙げられ� �2種以上を併用してもよい。硫酸、硝酸、酢� ��、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水� ��化アンモニウム、トリエタノールアミン等� ��、インクの増粘助剤やpH調整剤として用い� �ことができる。

 酸化防止剤を配合することにより、イン� ��成分の酸化を防止し、インクの保存安定性� ��向上させることができる。酸化防止剤とし� ��は、たとえば、L-アスコルビン酸、L-アスコ ルビン酸ナトリウム、イソアスコルビン酸ナ トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウ ム、チオ硫酸ナトリウム、亜二チオン酸ナト リウム、ピロ亜硫酸ナトリウムを用いること ができる。

 防腐剤を配合することにより、インクの� ��敗を防止して保存安定性を向上させること� ��できる。防腐剤としては、たとえば、5-ク� �ロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-メチ ル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-n-オクチル-4-� �ソチアゾリン-3-オン、1,2-ベンゾイソチアゾ� ��ン-3-オン等のイソチアゾロン系防腐剤;ヘキ サヒドロ-1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)-s-� ��リアジン等のトリアジン系防腐剤;2-ピリジ� ��チオールナトリウム-1-オキシド、8-オキシ� �ノリン等のピリジン・キノリン系防腐剤;ジ� ��チルジチオカルバミン酸ナトリウム等のジ� ��オカルバメート系防腐剤;2,2-ジブロモ-3-ニ� �リロプロピオンアミド、2-ブロモ-2-ニトロ-1, 3-プロパンジオール、2,2-ジブロモ-2-ニトロエ タノール、1,2-ジブロモ-2,4-ジシアノブタン等 の有機臭素系防腐剤;p-ヒドロキシ安息香酸メ チル、p-ヒドロキシ安息香酸エチル、ソルビ� ��酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、サ� ��チル酸を用いることができる。

 以上のような必須成分および必要に応じ� ��任意成分を含むインクの表面張力は、30~50mN /mであることが好ましい。インクの浸透を制� ��するためには、インクの表面張力を制御し� ��、布帛への浸透速度を調節する必要がある� ��インクの表面張力が30mN/m未満であると、イ� ��クの浸透速度が速くなり、布帛表面でイン� ��膜を充分に形成することができない。さら� ��、低表面張力のインクの場合、布帛はイン� ��を吸収、浸透させやすいため、顔料が布帛� ��維内部に浸透し、下地の布の色を隠蔽する� ��とができなくなる。一方、インクの表面張� ��が50mN/mより大きいと、インクジェットノズ� ��からの吐出性が低下するため好ましくない� ��

 インクの粘度は、適宜調節することがで� ��るが、たとえば吐出性の観点から、1~30mPa・ sであることが好ましく、1.5~10mPa・sであるこ� ��がより好ましい。この粘度は、23℃におい� �0.1Pa/sの速度で剪断応力を0Paから増加させた� ��きの10Paにおけるインク粘度である。

 次に、本発明に係るインクを用いた捺染� ��(捺染印刷物)の製造方法について説明する� �この捺染物の製造方法は、上記本発明に係� �インクを使用し、かつ、多価金属塩を含有� �る前処理剤と組み合わせることにより、そ� �多価金属塩がインク中の顔料を凝集させる� �ともに水分散性樹脂を析出させる効果が得� �れる。そして、布帛上に樹脂を析出させて� �維の細かい穴を埋めるとともに、顔料粒子� �大きくすることでインクの浸透を抑制し、� �料粒子を含む樹脂皮膜を布帛表面に形成さ� �て、隠蔽性および発色性、ならびに洗濯お� �び摩擦に対する堅牢性を向上させることが� �きると考えられる。

 布帛としては、綿、絹、羊毛、麻、ナイロ� ��、ポリエステル、レーヨン等の任意の天然� ��合成繊維からなる布帛を用いることができ� ��。本発明に係るインクは、様々な素材の布� ��に対し、堅牢度および隠蔽性の高い捺染印� ��物を提供することができる。
 インクは、多価金属塩を含有する前処理剤� ��組み合わせて使用され、予め前処理剤で布� ��を処理してからインクが印刷される。すな� ��ち、捺染物の製造方法は、(1)布帛上の印刷� ��所に、多価金属塩を含有する前処理剤を塗� ��する工程;および(2)インクジェット記録法に より本発明に係るインクを印刷する工程を含 む。この製造方法によれば、濃色布帛に対し ても、発色性および隠蔽性の良好な捺染印刷 物を得ることができる。

 前処理剤中の多価金属塩は、インク中の顔� ��を凝集させるとともに樹脂エマルジョンを� ��出させて、インク布帛上にインクの膜を形� ��させる作用を有する。
 多価金属塩は、2価以上の多価金属イオンと アニオンから構成される。2価以上の多価金� �イオンとしては、たとえば、Ca ²⁺ 、Mg ²⁺ 、Cu ²⁺ 、Ni ²⁺ 、Zn ²⁺ 、Ba ²⁺ が挙げられる。アニオンとしては、Cl ^- 、NO ₃ ^- 、CH ₃ COO ^- 、I ^- 、Br ^- 、ClO ₃ ^- が例示できる。塩として具体的には、硝酸カ ルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸銅、酢酸 カルシウム、酢酸マグネシウムなどが挙げら れる。

 これらの金属塩は、単独で使用しても、複� ��種を混合して用いてもよい。
 多価金属塩の前処理剤中の濃度は、インク� ��膜を適切に形成する観点から1~13重量%程度� �あることが好ましく、7~13重量%であることが より好ましい。多価金属塩の配合量の増加に 伴い発色性は良好となるが、多量に配合しす ぎると、印刷後の熱処理により布帛が変色す る不具合が発生する場合がある。したがって 、多価金属塩は、発色性が確保できる範囲で 、なるべく少量を配合することが望ましいと ころ、本発明のインクと組み合わせる場合に は、多価金属塩の配合量を従来よりも減らし ても、発色性を確保できることが見いだされ た。

 前処理剤には、堅牢度を向上させ、布帛の� ��羽立ちを抑制する目的で、水分散性樹脂(樹 脂エマルジョン)を配合することができる。
 この場合の水分散性樹脂は、共存する多価� ��属塩との安定性の観点から、ゼータ電位(mV) の絶対値が10未満のものであることが好まし� ��。そのような樹脂としては、たとえばウレ� ��ン樹脂であれば、第一工業製薬(株)製のス� �パーフレックスシリーズのなかのスーパー� �レックス500、6E-2000、E-2500、E-4000、R-5000;(株)� ��デカ製アデカボンタイターシリーズのなか� ��アデカボンタイターHUX-822、830が挙げられる 。酢酸ビニル樹脂としては、たとえば日信化 学工業(株)製のビニブラン1245L、2680、2682、268 4が挙げられる。アクリル樹脂としては、た� �えば大日本インキ(株)製ボンコートAN-402、R-3 310、R-3360が挙げられる。

 上記水分散性樹脂は、それぞれ単独で用い� ��れる他、複数種を併用してもよい。
 前処理剤への水分散性樹脂の添加量は、そ� ��効果を適切に発揮させるために、1~20重量%� �あることが好ましい。20重量%を超えて多量� �配合すると、非印字部に付着させた前処理� �を洗濯によって除去することが困難となり� �出来上がりの捺染物の商品性を低下させる� �れがある。

 前処理剤は、水を含む水性溶液であるが、� ��度調整と保湿効果の観点から、水溶性有機� ��媒を添加することができる。前処理剤に使� ��できる水溶性有機溶媒の種類は、上記イン� ��に配合される水溶性有機溶媒と同様である� ��
 さらに前処理剤には、防腐剤、粘度調製剤� ��酸化防止剤、界面活性剤などの、一般的に� ��ンクに配合される添加剤を任意で加えても� ��い。

 前処理剤の表面張力は、40~70mN/mであるこ� ��が好ましい。前処理剤の表面張力が40mN/m未� ��であると、前処理剤中の多価金属塩が布帛� ��部に速やかに浸透してしまい、インクに対� ��る作用が不充分となる恐れがある。さらに� ��インクが布帛に付着した際に、インクの表� ��張力を低下させて、インクの浸透を促進し� ��しまうために好ましくない。

 上記工程(1)の前処理剤を布に塗布する方法� ��、特に限定されず、スプレー法、浸漬法、� ��ッド法、コーティング法などの任意の方法� ��使用でき、インクジェット記録法やスクリ� ��ン印刷法を用いてもよい。
 前処理剤は、布帛上の少なくとも印字箇所� ��塗布される。印字箇所を含む布帛全面に塗� ��してもよい。

 工程(1)の前処理後に、インクジェット記� ��法によりインクを印刷する印刷工程(2)を行� ��。インクジェットプリンタは、ピエゾ方式� ��静電方式、サーマル方式など、いずれの方� ��のものであってもよく、デジタル信号に基� ��いてインクジェットヘッドからインクの液� ��を吐出させ、吐出されたインク液滴を、前� ��理剤が塗布された布帛上に付着させるよう� ��する。

 濃色布帛に対し印刷を行う場合は、この� ��刷工程として、白インクを用いた工程(2-1)� �、続いて色インクを用いた工程(2-2)とを行う ことが好ましい。これにより、一層鮮明な画 像を印刷することができる。

 工程(1)の前処理剤塗布後、および、工程(2)� ��印刷工程後に、それぞれ、布帛に対し100~180 ℃程度の熱処理を行うことが好ましい。工程 (1)の後の熱処理は、前処理剤中の水分を乾燥 させるものであり、それにより、前処理剤中 の水分が、インクを印刷した際のインクと混 ざって画像を滲ませる恐れを回避するととも に、布表面の毛羽立ちを矯正することもでき る。工程(2)の後の熱処理により、インクを乾 燥させるとともに、水分散性樹脂を成膜させ て強固なインク膜を形成させることができる 。工程(2)が(2-1)と(2-2)に分かれる場合は、(2-2) の後に熱処理を行うだけでよく、(2-1)と(2-2)� �間に熱処理を行う必要はない。
 時間は特に限定されないが、たとえば工程( 1)の後の熱処理は、160℃/10秒間程度でよく、� ��程(2)の後の熱処理は、160℃/60秒間程度程度� ��足りる。

 本発明に係るインクは、顔料を布に定着さ� ��るバインダーとして、特定の樹脂を含み、� ��つ水溶性有機溶媒として、特定の溶解度パ� ��メータ(SP値)を有する溶媒を含む。その結果 、インクの放置性能や吐出量を確保しつつ、 良好な発色性および洗濯・摩擦堅牢度を実現 することができる。
 本発明に係る捺染物の製造方法は、上記本� ��明に係るインクを使用し、かつ、多価金属� ��を含有する前処理剤と組み合わせることに� ��り、その多価金属塩がインク中の顔料を凝� ��させるとともに樹脂を析出させる効果を奏� ��、その結果、布帛上の隠蔽性、洗濯堅牢性� ��および摩擦堅牢性を向上させることができ� ��。

 本発明に係る捺染インクジェット用イン� ��セットは、上述の多価金属塩を含有する前� ��理剤と、白インクと、色インクとを組み合� ��せたものである。このセットを使用するこ� ��により、濃色布帛に対し、発色性、隠蔽性� ��よび洗濯・摩擦堅牢性に優れた捺染画像を� ��供することができる。