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Title:
NOVEL SUN PROTECTIVE AGENT CONTAINING BISMUTH OXYCHLORIDE FOR PROTECTION AGAINST BLUE LIGHT
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2021/063610
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to a cosmetic sunscreen composition containing a) bismuth oxychloride particles with a refractive index of 2.15 and b) titanium dioxide and/or zinc oxide with a primary particle size of 10 to 200 nm.

Inventors:
HEITMANN BIRGIT (DE)
KAACK JORINA (DE)
BLECKMANN ANDREAS (DE)
Application Number:
PCT/EP2020/074267
Publication Date:
April 08, 2021
Filing Date:
September 01, 2020
Export Citation:
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Assignee:
BEIERSDORF AG (DE)
International Classes:
A61K8/27; A61K8/20; A61K8/29; A61K8/49; A61Q17/04
Foreign References:
CN109077952A2018-12-25
EP2813264A12014-12-17
KR20190083832A2019-07-15
EP3103433A12016-12-14
CN109908020A2019-06-21
Other References:
DATABASE GNPD [online] MINTEL; 30 October 2014 (2014-10-30), ANONYMOUS: "BB Cream All-In-1 Blemish Balm", XP055743182, retrieved from www.gnpd.com Database accession no. 2753779
DATABASE GNPD [online] MINTEL; 13 August 2014 (2014-08-13), ANONYMOUS: "BB Cream All-in-1 Skin Perfector", XP055743205, retrieved from www.gnpd.com Database accession no. 2600009
DATABASE GNPD [online] MINTEL; 18 September 2013 (2013-09-18), ANONYMOUS: "BB Cream SPF 15", XP055743183, retrieved from www.gnpd.com Database accession no. 2176612
DATABASE GNPD [online] MINTEL; 26 September 2019 (2019-09-26), ANONYMOUS: "Eraser Foam", XP055743181, retrieved from www.gnpd.com Database accession no. 6908779
CHEMICAL ABSTRACTS, Columbus, Ohio, US; abstract no. 178463-23-5
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Claims:
Patentansprüche

1. Kosmetisches Sonnenschützmittel enthaltend a) Bismuthoxychlorid-Partikel mit einem Brechungsindex von 2,15 sowie b) Titandioxid und/oder Zinkoxid mit einer Primärpartikelgröße von 10 bis 200 nm.

2. Verwendung einer Kombination aus a) Bismuthoxychlorid-Partikel mit einem Brechungsindex von 2,15 und b) Titandioxid und/oder Zinkoxid mit einer Primärpartikelgröße von 10 bis 200 nm in kosmetischen Zubereitungen zum Schutz vor Strahlung im Wellenlängenbereich von 401 bis 500 nm

3. Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 1 oder Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Bismuthoxychlorid eine spezifische Oberfläche von 230- 350m2/kg aufweist.

4. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schüttdichte des Bismuthoxychlorides 7,70-7,75 g/cm3 beträgt.

5. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung das Bismuthoxychlorid in einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, in dieser enthalten ist.

6 Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Titandioxid und/oder Zinkoxid. in einer Gesamtmenge von 1 bis 30 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, in dieser enthalten ist.

7. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung zusätzlich Interferenz- Pigmente enthält.

8. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung 2,2’-Methylen-bis-(6-(2H- benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) (INCI: Methylene Bis- Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol) und/oder 2,4,6-T ris-(biphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Tris-Biphenyl Triazine) enthält.

9. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere UV- Filter enthält, die gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen 2- Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und/oder deren Salze; Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimi- dazyl)-3,3’-5,5’-tetrasulfonsäuresalze; 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze; 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäuresalze; 2-Methyl-5-(2- oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäuresalze; 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl- 3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-1 -[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-phenol; 3-Benzyliden- campher; Ethylhexylsalicylat; Terephthalidendicampher-sulfonsäure und/oder deren Salze; 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester; 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-di- phenylacrylat (Octocrylen), 4-(Dimethylamino)benzoesäure-amylester; 4- Methoxybenzalmalon-säuredi(2-ethylhexyl)ester; 2-Hydroxy-4-methoxy-4'- methylbenzophenon; 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Homomenthylsalicylat (Homosalate); 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat; Dimethicodiethylbenzalmalonat; 3-(4- (2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan / Dimethylsiloxan - Co polymer; 4-(tert.-Butyl)-4’-methoxydibenzoylmethan; Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl-Butamidotriazone); 2,4-bis-[5-1(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)- imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1 ,3,5-triazin mit der (CAS Nr. 288254-16-0); 2,4-Bis-{[4-(2- ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Bis- Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin); 4,4',4”-(1 ,3,5-T riazin-2,4,6-triyltriimino)- tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) (auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '- hexyloxy)]-1 ,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone); Merocyanine.

10. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung in Form einer alkoholischen Lösung oder einer Emulsion vorliegt.

11. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung frei ist von Polyethylenglycol, Polyethylenglycolethern und Polyethylenglycolestern (sogenannten PEG-Derivaten).

12. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung kein 3-(4- Methylbenzyliden)-campher, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (INCI: Oxybenzon), 4- Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester und Ethylhexyl- 2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylen), keine Parabene, Methylisothiazolinon, Chlorphenesin, Chlormethylisothiazolinon und DMDM-Hydantoin enthält.

13. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung sphärische, hohle Silica- Partikel mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 15 bis 20 pm, gemessen mittels Rasterelektronenmikroskopie, enthält.

14. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Hexyl 2-[4-(diethylamino)-2- hydroxybenzoyl]benzoate (INCI: Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate) und/oder

4-(tert.-Butyl)-4’-methoxydibenzoylmethan enthält.

15. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung ein oder mehrere Alkandiole aus der Gruppe der Verbindungen 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,2- Decandiol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Ethylhexylglycerin und/oder 4-Hydroxyacetophenon enthält.

16. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Tapiokastärke und/oder Silica Dimethyl Silylate enthält.

17. Kosmetische Zubereitung oder Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung ein oder mehrere

Verbindungen enthält, gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Limonen, Citral, Linalool, alpha-lsomethylionon, Geraniol, Citronellol, 2-lsobutyl-4-hydroxy-4- methyltetrahydropyran, 2-tert-Pentylcyclohexylacetat, 3-Methyl-5-phenyl-1-pentanol, 7-

Acetyl-1 ,1 ,3,4,4,6-hexamethyltetralin, Adipinsäurediester, alpha-Amylcinnamaldehyd, Alpha-Methylionon, Amyl C Butylphenylmethylpropionalcinnamal, Amylsalicylat, Amylcinnamylalkohol, Anisalkohol, Benzoin, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Benzylsalicylat, Bergamotöl, bitteres Orangenöl, Butylphenylmethylpropioal, Cardamomöl, Cedrol, Cinnamal, Cinnamylalkohol,

Citronellylmethylcrotonat, Citronenöl, Coumarin, Diethylsuccinat, Ethyllinalool, Eugenol, Ethylenbrassylat, Evernia Furfuracea Extract, Evernia Prunastri Extract, Farnesol, Guajakholzöl, Hexylcinnamal, Hexylsalicylat, Hydroxycitronellal, Lavendelöl, Lemonenöl, Linaylacetat, Mandarinenöl, Menthyl PCA, Methylheptenon, Muskatnussöl, Rosmarinöl, süßes Orangenöl, Terpineol, Tonkabohnenöl, Triethylcitrat und/oder Vanillin enthält.

Description:
Beschreibung

Neues, Bismuthoxychlorid enthaltendes Sonnenschutzmittel zum Schutz vor blauem

Licht

Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische Zubereitung enthaltend a) Bismuthoxychlorid-Partikel mit einem Brechungsindex von 2,15 sowie b) Titandioxid und/oder Zinkoxid mit einer Primärpartikelgröße von 10 bis 200 nm, sowie die Verwendung einer Kombination aus a) Bismuthoxychlorid-Partikel mit einem Brechungsindex von 2,15 und b) Titandioxid und/oder Zinkoxid mit einer Primärpartikelgröße von 10 bis 200 nm in kosmetischen Zubereitungen, zum Schutz vor Strahlung im Wellenlängenbereich von 401 bis 500 nm.

Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur „gesunden, sportlich braunen Haut“ ist seit Jahren ungebrochen. Um diese zu erzielen setzen die Menschen ihre Haut der Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentbildung im Sinne einer Melaninbildung hervorruft. Die ultraviolette Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden wie ein erhöhtes Risiko an Hautkrebs zu erkranken bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge: 280-320 nm) auf. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA- Strahlung (Wellenlänge: 320-400 nm) führt darüber hinaus zu einer Schwächung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes. Dies führt zu zahlreichen phototoxischen und photoallergischen Reaktionen und hat eine vorzeitige Hautalterung zur Folge.

Zum Schutz der Haut wurden daher eine Reihe von Lichtschutzfiltersubstanzen entwickelt, die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden können. Diese UVA- und UVB-Filter sind in den meisten Industrieländern in Form von Positivlisten wie dem Anlage 7 der Kosmetikverordnung zusammengefasst. Die Vielzahl an kommerziell erhältlichen Sonnenschutzmitteln darf jedoch nicht darüber hinwegtäuschen, dass diese Zubereitungen des Standes der Technik eine Reihe von Nachteilen aufweisen.

Kosmetische Sonnenschutzmittel enthalten üblicherweise Filtersubstanzen, die im UV-A und UV-B Wellenlängenbereich die elektromagnetische Strahlung absorbieren und/oder reflektieren. In jüngerer Zeit ist nun die so genannte „Blaulicht-Strahlung“, d.h. elektromagnetische Strahlung im Wellenlängenbereich von 400 bis 500 nm in den Fokus der Forschung gerückt. Es wurde gefunden, dass dieses blaue Licht tiefer in die Flaut eindringt als UV-A bzw. UV-B-Strahlung und dadurch eine Gefahr für alle Flautschichten darstellt. Blaues Licht erzeugt in der Flaut oxidativen Stress sowohl bei der reaktiven Sauerstoffspezies (reactive oxygen species: ROS) als auch bei der reaktiven Stickstoffspezies (reactive nitrogen species: RNS). Es weicht die epidermale Barriere auf und schädigt die extrazelluläre Matrix. Flyperpigmentierung und die Zerstörung der Proteine und Lipide können die Folge sein. Alle diese Effekte können zu einer vorzeitigen Flautalterung führen und es ist aufgrund dieser Erkenntnisse auch davon auszugehen, dass die weiteren Inhaltsstoffe von Sonnenschutzmitteln (z.B. Lipide, Antioxidantien) selbst ebenfalls Schaden nehmen, wenn sie der Blaulicht-Strahlung ausgesetzt sind.

Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung eine kosmetische Zubereitung (insbesondere ein Sonnenschutzmittel) zu entwickeln, dass vor den Schäden durch die Blaulicht-Strahlung schützt, wobei sich dieser Schutz sowohl das Sonnenschutzmittel an sich, als auch die damit behandelte Flaut umfasst.

Überraschend gelöst wird die Aufgabe durch ein kosmetisches Sonnenschutzmittel enthaltend a) Bismuthoxychlorid-Partikel mit einem Brechungsindex von 2,15 sowie b) Titandioxid und/oder Zinkoxid mit einer Primärpartikelgröße von 10 bis 200 nm.

Überraschend gelöst wird die Aufgabe ferner durch die Verwendung einer Kombination aus a) Bismuthoxychlorid-Partikel mit einem Brechungsindex von 2,15 und b) Titandioxid und/oder Zinkoxid mit einer Primärpartikelgröße von 10 bis 200 nm. in kosmetischen Zubereitungen, zum Schutz vor Strahlung im Wellenlängenbereich von 401 bis 500 nm.

Im Rahmen der vorliegenden Offenbarung beziehen sich die Formulierungen „erfindungsgemäß“, „erfindungsgemäße Zubereitung“ etc. immer auf die erfindungsgemäßen Zubereitungen und Verwendungen, d.h. auch auf Zubereitungen, in denen die erfindungsgemäße Verwendung verwirklicht wird. Überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar war die deutlich verbesserte Schutzleistung, wenn man Titandioxid bzw. Zinkoxid mit dem erfindungsgemäßen Bismuthoxychlorid kombiniert.

Dabei hat es sich insbesondere als erfindungsgemäß bevorzugt herausgestellt, wenn das Bismuthoxychlorid eine spezifische Oberfläche von 230-350m 2 /kg aufweist. Diese wird erfindungsgemäß aus der Teilchengröße (siehe unten) und der Dichte berechnet.

Das erfindungsgemäße Bismuthoxychlorid ist ferner dadurch als erfindungsgemäß bevorzugt gekennzeichnet, wenn seine Teilchengröße so gewählt wird, dass 10% Volumenanteile kleiner als 1-1 ,5 pro, 50% Volumenanteile kleiner als 3-6,5 pm und 90% Volumenanteile kleiner 8- 15pm beträgt. Dabei wird die Teilchengrößenverteilung erfindungsgemäß nach dem Modell der Mie-Theorie berechnet.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Schüttdichte des Bismuthoxychlorides 7,70-7,75 g/cm 3 und besonders bevorzugt 7,72 g/cm 3 beträgt.

Alle Werte für das Bismuthoxychlorid werden im Trockenzustand bestimmt.

Das erfindungsgemäße Bismuthoxychlorid kann beispielsweise bei der Firma Merck unter dem Handelsnamen RonaFlair ESQ, Art. Nummer 117061 oder bei der Firma Textron unter dem Handelsnamen Evoshield käuflich erworben werden.

Es ist erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die Zubereitung das Bismuthoxychlorid in einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, in dieser enthalten ist. Dabei ist eine Konzentration von 1 bis 5,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, erfindungsgemäß bevorzugt.

Als erfindungsgemäß vorteilhaftes Titandioxid wird dabei Titandioxid in der Kristallstruktur Rutil mit einer Primärpartikelgröße von 2 -100 nm verwendet.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Primärpartikelgröße des erfindungsgemäßen Titandioxides im Bereich zwischen 5 und 50 nm liegt.

Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dabei dadurch gekennzeichnet, dass das Titandioxid mit Silica (Siliziumdioxid und/oder Kieselsäure) beschichtet ist. Es ist dabei erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das mit Silica beschichtete Titandioxid auf der äußeren Seite der Silica-Schicht (d.h. auf der dem Titandioxid-abgewandten Seite) eine Schicht aus Dimethicone, Simethicone oder Methicone aufweist. Unter diesen Stoffen ist Dimethicone dabei erfindungsgemäß besonders bevorzugt.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die sekundäre Partikelgröße des Titandioxid in der Kristallstruktur Rutil mit einer Primärpartikelgröße von 2 -100 nm zwischen 0,05 und 50 pm beträgt. Dabei ist der Bereich von 0,1 bis 1 gm erfindungsgemäß bevorzugt.

Die primäre und sekundäre Partikelgröße entnimmt der Fachmann folgender Literaturstelle: SCCS/1516/13 Opinion on Titanium Dioxide (nano form) Colipa No S75 der Cosmetics Europe personal care association. Entsprechende Veröffentlichungen gibt es auch zur Primärpartikelgröße von Zinkoxid (SCCS/1489/12 Opinion).

Als Zinkoxid werden bevorzugt Partikel eingesetzt, deren Primärpartikelgröße kleiner 150 nm beträgt. Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft mit Triethoxycaprylylsilane beschichtet.

Es ist erfindungsgemäß von Vorteil, wenn das Titandioxid und/oder Zinkoxid in einer Gesamtmenge von 1 bis 30 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, in dieser enthalten ist.

Es gibt dabei drei erfindungsgemäße Ausführungsformen: i) Zubereitungen enthaltend Bismuthoxychlorid sowie b) Titandioxid.

In diesem Falle betragen die erfindungsgemäß vorteilhaften Einsatzkonzentrationen für das Bismuthoxychlorid von 0,1 bis 10 Gewichts-% und für Titandioxid von 0,5 bis 25 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. ii) Zubereitungen enthaltend Bismuthoxychlorid sowie b) Zinkoxid.

In diesem Falle betragen die erfindungsgemäß vorteilhaften Einsatzkonzentrationen für das Bismuthoxychlorid von 0,1 bis 10 Gewichts-% und für Zinkoxid von 0,5 bis 25 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. iii) Zubereitungen enthaltend Bismuthoxychlorid sowie b) Titandioxid und Zinkoxid.

In diesem Falle betragen die erfindungsgemäß vorteilhaften Einsatzkonzentrationen für das Bismuthoxychlorid von 0,1 bis 10 Gewichts-%, für Titandioxid von 0,5 bis 10 Gewichts-%, und für Zinkoxid von 0,5 bis 20 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

Vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung zusätzlich Interferenz-Pigmente enthält. Diese können erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Konzentration von 0,5 bis 6 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, in dieser eingesetzt werden.

Interferenzpigmente sind Effektpigmente, deren Wirkung vorwiegend oder ganz auf Interferenz von Licht an dünnen, hochbrechenden Schichten beruht. Sie zeichnen sich dadurch aus, dass sie einen winkelabhängigen Farbeindruck erzeugen, der als Farbtonflop bezeichnet wird.

Als erfindungsgemäß bevorzugte Interferenz-Pigmente können eingesetzt werden:

Titanium Dioxide (and) Mica (and) Tin Oxide; Mica (and) Titanium Dioxide (and) Silica; Calcium Sodium Borosilicate (and) Silica (and) Titanium Dioxide CI 77891 ; CI 77891 (Titanium Dioxide) (and) Mica (and) Tin Oxide; Mica (and) Titanium Dioxide (and) Silica (and) Tin Oxide; Calcium Sodium Borosilicate (and) Titanium Dioxide (and) Tin Oxide; Calcium Aluminum Borosilicate (and) Titandium Dioxide; Mica (and) Titanium Dioxide

Darüber hinaus ist es erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die Zubereitung 2,2’-Methylen-bis-(6- (2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) (INCI: Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol) und/oder 2,4,6-T ris-(biphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Tris-Biphenyl Triazine) enthält.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung einen oder mehrere UV-Filter enthält, die gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und/oder deren Salze; Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3’-5,5’-tetrasulfonsäuresalze ; 1 ,4- di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze; 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)- benzolsulfonsäuresalze; 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäuresalze; 2-(2H-benzo- triazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl ]- phenol; 3-Benzylidencampher; Ethylhexylsalicylat; Terephthalidendicampher-sulfonsäure und/oder deren Salze; 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester; 2-Ethylhexyl-2- cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), 4-(Dimethylamino)benzoesäure-amylester; 4- Methoxybenzalmalon-säuredi(2-ethylhexyl)ester; 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon; 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Homomenthylsalicylat (Homosalate); 2-Ethylhexyl-2- hydroxybenzoat; Dimethicodiethylbenzalmalonat; 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phe- noxy)propenyl)-methoxysiloxan / Dimethylsiloxan - Copolymer; 4-(tert.-Butyl)-4’-methoxydiben- zoylmethan; Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl-Butamidotriazone); 2,4-bis-[5-1 (di- methylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhex yl)-imino-1 ,3,5-triazin mit der (CAS Nr. 288254-16-0); 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-metho xyphenyl)-1 ,3,5- triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin); 4,4',4"-(1 ,3,5-Triazin-2,4,6- triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) (auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl- 1’-hexyloxy)]-1 ,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone); Merocyanine.

Erfindungsgemäß bevorzugt ist dabei der Einsatz von 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'- hexyloxy)]-1 ,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone), 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Bis- Ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl Triazine), 2-Ethylhexyl 2-hydroxybenzoat (INCI: Ethylhexyl Salicylate) und 2- Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalzen.

Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung in Form einer alkoholischen Lösung oder einer Emulsion vorliegt.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt ist es dabei, wenn die Zubereitung in Form einer Emulsion und besonders bevorzugt in Form einer O/W-Emulsion vorliegt.

Liegt die erfindungsgemäße Zubereitung in Form einer O/W-Emulsion vor, so ist sie erfindungsgemäß vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere O/W-Emulgatoren gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Glycerylstearatcitrat, Glycerylstearat (selbstemulgierend), Stearinsäure, Stearatsalze, Polyglyceryl-3- methylglycosedistearat, Natriumcetearylsulfat, Kaliumcetylphosphat, Polyglyceryl-10 Stearate , Natriumstearoylglutamat, enthält.

Diese erfindungsgemäßen O/W-Emulgatoren können erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Konzentration von 0,001 bis 10 Gewichts-% und bevorzugt in einer Konzentration von 0,1 bis 7 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung in dieser enthalten sein.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung Natriumstearoylglutamat als Emulgator enthält. Es ist ferner erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung Cetylalkohol, Stearylalkohol und/oder Glycerylstearat enthält.

Es ist erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung frei ist von Polyethylenglycol, Polyethylenglycolethern und Polyethylenglycolestern (sogenannten PEG- Derivaten).

Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen sind ferner dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung kein 3-(4-Methylbenzyliden)-campher, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (INCI: Oxybenzon), 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester und Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylen), keine Parabene, Methylisothiazolinon, Chlorphenesin, Chlormethylisothiazolinon und DMDM-Hydantoin enthält.

Es ist darüber hinaus vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die Zubereitung sphärische, hohle Silica-Partikel mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 15 bis 20 pm, gemessen mittels Rasterelektronenmikroskopie, enthält.

Es ist ferner erfindungsgemäß von besonderem Vorteil, wenn die erfindungsgemäße

Zubereitung Hexyl 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate (INCI: Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate) und/oder 4-(tert.-Butyl)-4’-methoxydibenzoylmethan enthält.

Vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind ferner dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung ein oder mehrere Alkandiole aus der Gruppe der Verbindungen 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,2-Decandiol, 2-Methyl-1 ,3- propandiol, Ethylhexylglycerin und/oder 4-Hydroxyacetophenon enthält.

Außerdem ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung Tapiokastärke und/oder Silica Dimethyl Silylate enthält.

Nichtg zuletzt sind die erfindungsgemäß vorteilhaften Ausführungsformen dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung ein oder mehrere Verbindungen enthält, gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Limonen, Citral, Linalool, alpha-lsomethylionon, Geraniol, Citronellol, 2-lsobutyl-4-hydroxy-4-methyltetrahydropyran, 2-tert-Pentylcyclohexylacetat, 3-Methyl-5-phenyl- 1-pentanol, 7-Acetyl-1 ,1 ,3,4,4, 6-hexamethyltetralin, Adipinsäurediester, alpha- Amylcinnamaldehyd, Alpha-Methylionon, Amyl C Butylphenylmethylpropionalcinnamal, Amylsalicylat, Amylcinnamylalkohol, Anisalkohol, Benzoin, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Benzylsalicylat, Bergamotöl, bitteres Orangenöl, Butylphenylmethylpropioal, Cardamomöl, Cedrol, Cinnamal, Cinnamylalkohol, Citronellylmethylcrotonat, Citronenöl, Coumarin, Diethylsuccinat, Ethyllinalool, Eugenol, Ethylenbrassylat, Evernia Furfuracea Extract, Evernia Prunastri Extract, Farnesol, Guajakholzöl, Hexylcinnamal, Hexylsalicylat, Hydroxycitronellal, Lavendelöl, Lemonenöl, Linaylacetat, Mandarinenöl, Menthyl PCA, Methylheptenon, Muskatnussöl, Rosmarinöl, süßes Orangenöl, Terpineol, Tonkabohnenöl, Triethylcitrat und/oder Vanillin enthält.

Die erfindungsgemäße Zubereitung kann darüber hinaus wie ein übliches kosmetisches Sonnenschutzmittel zusammengesetzt sein. Dabei hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn die Zubereitung ein oder mehrere Feuchthaltemittel enthält.

Die erfindungsgemäße Zubereitung kann vorteilhaft Feuchthaltemittel enthalten. Als Feuchthaltemittel (Moisturizer) werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmeti schen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Aufträgen bzw. Verteilen auf der Flautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch transepidermal water loss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu beeinflussen.

Vorteilhafte Feuchthaltemittel (Moisturizer) im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Milchsäure und/oder Lactate, insbesondere Natriumlactat,

Butylenglykol, Propylenglykol, Biosaccaride Gum-1 , Glycine Soja, Ethylhexyloxyglycerin, Pyrrolidoncarbonsäure und Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure, Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel©1000 von der Gesellschaft SOLABIA S.A. erhältlich ist. Moisturizer können vorteilhaft auch als Antifaltenwirkstoffe zum Schutz vor Hautveränderungen, wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten, verwendet werden.

Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung ein oder mehrere Öle gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Butylene Glycol Dicaprylat/Dicaprat, Phenethyl Benzoat, C12-15 Alkyl Benzoat, Dibutyladipat; Diisopropylsebacate, Dicaprylylcarbonat, Di-C12-13 Alkyl Tartrate, Butyloctyl Salicylate, Diethylhexyl Syringylidene Malonate, Hydragenated Castor Oil Dimerate, Triheptanoin, C12-13 Alkyl Lactate, C16-17 Alkyl Benzoate, Propylheptyl Caprylate, Caprylic/Capric Triglyceride, Diethylhexyl 2,6-Naphthalate, Octyldodecanol, Caprylic/Capric Triglyceride, Ethylhexyl Cocoate, Isopropyl Palmitate, enthält.

Dabei ist es erfindugnsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung Dibutyladipat, Butylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate und/oder C12-C15 Alkylbenzoat enthält. Die Wasserphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann vorteilhaft übliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole, insbesondere solche niedriger C-Zahl, vorzugsweise Ethanol und/oder Isopropanol oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether, vorzugsweise Propylenglykol, Glycerin, Elektrolyte, Selbstbräuner sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hy aluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, etc.. Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung eine oder mehrere Verbindungen gewählt aus der Gruppe der Verbindungen alpha-Liponsäure, Folsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha-Glucosylrutin, Carnitin, Carnosin, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Flavonoide, Kreatin, Kreatinin, Taurin, b-Alanin, Panthenol, Magnolol, Honokiol, Tocopherylacetat, Dihydroxyaceton; 8-Hexadecen-1 ,16-dicarbonsäure, Glycerylglycose, (2- Hydroxyethyl)harnstoff, Vitamin E bzw. seine Derivate, Hyaluronsäure und/oder deren Salze und/oder Licochalcon A enthält.

Vergleichsversuch

Es wurden die folgenden Rezepturen hergestellt und der Schutz vor blauem Licht mit Hilfe der folgenden Methode bestimmt. Messung des Schutzes vor blauem Licht nach der ISO 24443.

Jedes Produkt wurde auf 3 WW5-PMMA-Platten (1 ,3 mg / cm 2 +/- 1 ,5%) mit den folgenden Anwendungseigenschaften aufgetragen: zweiphasig, Phase A: Leichter Druck und kreisförmige Bewegung, Phase B: Druck höher als 150 g und Striche auf vier verschiedene Richtungen, Finger mit einem Fingerling bedeckt.

Nach der Gleichgewichtseinstellung nach 30 min bei 40 ° C wurde die Durchlässigkeit an 3 Punkten pro Platte (280 - 600 nm in Schritten von 1 nm) gemessen. Eine mit Glycerin aufgebrachte Platte diente als 100% Referenz. Verwendetes Material: Plexiglass ® WW5 (Schönberg GmbH & Co. KG, Germany)

Messgerät: UV/VIS Spectrometer Lambda 650 S (PerkinElmer) ausgerüstet mit einer 150 mm integrierten Kugel.

Als Bismuthoxychiorid wurde RonaFlair ESQ, Art. Nummer 117061 der Firma Merck bzw. Evoshield der Firma Textron eingesetzt.

Beispiele

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzu schränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders an gegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zube- reitungen bezogen.

Als Bismuthoxychlorid wurde RonaFlair ESQ, Art. Nummer 117061 der Firma Merck bzw. Evoshield der Firma Textron eingesetzt.