Die einmal beschreibbaren optischen Datenträger unter Verwendung von speziellen lichtabsorbierenden Substanzen bzw. deren Mischungen eignen sich insbesondere für den Einsatz bei hochdichten beschreibbaren optischen Datenspeicher, die mit blauen Laserdioden insbesondere GaN oder SHG Laserdioden (360-460 nm) arbeiten und/oder für den Einsatz bei DVD-R bzw. CD-R Disks, die mit roten (635-660 nm) bzw. infraroten (780-830 nm) Laserdioden arbeiten, sowie die Applikation der oben genannten Farbstoffe auf ein Polymersubstrat, insbesondere Polyearbonat, durch Spin-Coating oder Aufdampfen.

Die einmal beschreibbare Compact Disk (CD-R, 780 nm) erlebt in letzter Zeit ein enormes Mengenwachstum und stellt das technisch etablierte System dar.

Aktuell wird die nächste Generation optischer Datenspeicher-die DVD-in den Markt eingeführt. Durch die Verwendung kürzerwelliger Laserstrahlung (635 bis 660 nm) und höherer numerischer Apertur NA kann die Speicherdichte erhöht wer- den. Das beschreibbare Format ist in diesem Falle die DVD-R.

Heute werden optische Datenspeicherformate, die blaue Laserdioden (Basis GaN, JP 08191171 oder Second Harmonie Generation SHG JP 09050629) (360 nm bis 460 nm) mit hoher Laserleistung benutzen, entwickelt. Beschreibbare optische Datenspeicher werden daher auch in dieser Generation Verwendung finden. Die erreichbare Speicherdichte hängt von der Fokusierung des Laserspots in der Infor- mationsebene ab. Die Spotgröße skaliert dabei mit der Laserwellenlänge 1/NA. NA

ist die numerische Apertur der verwendeten Objektivlinse. Zum Erhalt einer mög- lichst hohen Speicherdichte ist die Verwendung einer möglichst kleinen Wellenlänge X anzustreben. Möglich sind auf Basis von Halbleiterlaserdioden derzeit 390 nm.

In der Patentliteratur werden auf Farbstoffe basierende beschreibbare optische Daten- speicher beschrieben, die gleichermaßen für CD-R und DVD-R Systeme geeignet sind (JP-A 11 043 481 und JP-A 10 181 206). Dabei wird für eine hohe Reflektivität und eine hohe Modulationshöhe des Auslesesignals, sowie für eine genügende Empfindlichkeit beim Einschreiben von der Tatsache Gebrauch gemacht, daß die IR- Wellenlänge 780 nm der CD-R am Fuß der langwelligen Flanke des Absorptions- peaks des Farbstoffs liegt, die rote Wellenlänge 635 nm bzw. 650 nm der DVD-R am Fuß der kurzwelligen Flanke des Absorptionspeaks des Farbstoffs liegt. Diese Kon- zept wird in JP-A 02 557 335, JP-A 10 058 828, JP-A 06 336 086, JP-A 02865955, WO-A 09917284 und US-A 5266699 auf den Bereich 450 nm Arbeitswellenlänge auf der kurzwelligen Flanke und den roten und IR Bereich auf der langwelligen Flanke des Absorptionspeaks ausgedehnt.

Neben den oben genannten optischen Eigenschaften muss die beschreibbare Informa- tionsschicht aus lichtabsorbierenden organischen Substanzen eine möglichst amorphe Morphologie aufweisen, um das Rauschsignal beim Beschreiben oder Auslesen möglichst klein zu halten. Dazu ist es besonders bevorzugt, dass bei der Applikation der Substanzen durch Spin Coating aus einer Lösung, durch Aufdampfen und/oder Sublimation beim nachfolgenden Überschichten mit metallischen oder dielektrischen Schichten im Vakuum Kristallisation der lichtabsorbierenden Substanzen verhindert wird.

Die amorphe Schicht aus lichtabsorbierenden Substanzen sollte vorzugsweise eine hohe Wärmeformbeständigkeit besitzen, da ansonsten weitere Schichten aus organi- schem oder anorganischem Material, die per Sputtern oder Aufdampfen auf die licht- absorbierende Informationsschicht aufgebracht werden via Diffusion unscharfe Grenzflächen bilden und damit die Reflektivität ungünstig beeinflussen. Darüber

hinaus kann eine lichtabsorbierende Substanz mit zu niedriger Wärmeformbeständig- keit an der Grenzfläche zu einem Polymeren Träger in diesen diffundieren und wiederum die Reflektivität ungünstig beeinflussen.

Ein zu hoher Dampfdruck einer lichtabsorbierenden Substanz kann beim oben erwähnten Sputtern bzw. Aufdampfen weiterer Schichten im Hochvakuum subli- mieren und damit die gewünschte Schichtdicke vermindern. Dies führt wiederum zu einer negativen Beeinflussung der Reflektivität.

Aufgabe der Erfindung ist demnach die Bereitstellung geeigneter Verbindungen, die die hohen Anforderungen (wie Lichtstabilität, günstiges Signal-Rausch-Verhältnis, schädigungsfreies Aufbringen auf das Substratmaterial, u. ä.) für die Verwendung in der Informationsschicht in einem einmal beschreibbaren optischen Datenträger ins- besondere für hochdichte beschreibbare optische Datenspeicher-Formate in einem Laserwellenlängenbereich von 340 bis 680 nm erfüllen.

Überraschender Weise wurde gefunden, dass lichtabsorbierende Verbindungen aus der Gruppe der heterocyclischen Azofarbstoffe das oben genannte Anforderungs- profil besonders gut erfüllen können.

Die Erfindung betrifft daher einen optischen Datenträger, enthaltend ein vorzugs- weise transparentes, gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflektions- schichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeck- schicht aufgebracht sind, der mit blauem oder rotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtab- sorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens ein heterocyc- lischer Azofarbstoff verwendet wird.

Die lichtabsorbierende Verbindung sollte vorzugsweise thermisch veränderbar sein.

Vorzugsweise erfolgt die thermische Veränderung bei einer Temperatur <600°C, be- sonders bevorzugt bei einer Temperatur <400°C, ganz besonders bevorzugt bei einer Temperatur <300°C, insbesondere <200°C. Eine solche Veränderung kann beispiels- weise eine Zersetzung oder chemische Veränderung des chromophoren Zentrums der lichtabsorbierenden Verbindung sein.

Bevorzugt ist ein heterocyclischer Azofarbstoff der Formel worin K für den Rest einer Kupplungskomponente der Formel (III) steht, Xl für N oder CH steht,

X2 für O, S, N-R9 oder CH steht, aber X1 and X2 nicht gleichzeitig für CH ste- hen, A zusammen mit Xl und X2 und dem dazwischen gebundenen C-Atom für einen fünf-oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen heterocyc- lischen Ring steht, der 1 bis 4 Heteroatome enthält und/oder benz-oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann, X3 für O oder S steht, X4 für CR10 oder N steht, R1, R2, R6, R7 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-bis C6-Alkyl, Cs- bis C7-Cycloalkyl, C6-bis Clo-Aryl oder C7-bis Cis-Aralkyl stehen oder NR1R2 und NR6R7 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino oder Piperidino stehen, R3 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1- bis C6-Alkyl, C1-bis C6- Alkoxy oder Halogen stehen oder R3 ; R2 und W ; RI unabhängig voneinander eine zwei-oder dreigliedrige Brücke bilden, die O oder N enthalten und durch nichtionische Reste substituiert sein kann, le für Wasserstoff, Ci-bis C6-Alkyl, Ci-bis C6-Alkoxy, Halogen, C1-bis C6- Acylamino, C1-bis C6-Alkylsulfonylamino, C6-bis Clo-Arylcarbonylamino oder C6-bis Cio-Arylsulfonylamino steht, R8 für Wasserstoff, Ci-bis C6-Alkyl, Halogen, C6-bis Clo-Aryl, Bis-Ci-bis C6- dialkylamino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht und

Rl° für Wasserstoff, Cyano, Ci-bis C6-Alkyl, Halogen oder C6-bis Clo-Aryl steht, entspricht.

Als nichtionische Reste kommen bspw. C1-bis C4-Alkyl, Cl-bis C4-Alkoxy, Halo- gen, Cyano, Nitro, C1-bis C4-Alkoxycarbonyl, C1-bis C4-Alkylthio, C1-bis C4- Alkanoylamino, Benzoylamino, Mono-oder Di-C1-bis C4-Alkylamino in Frage.

Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-und heterocyclischen Reste können gegebenenfalls weitere Reste wie Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, CO-NH2, Alkoxy, Trialkylsilyl, Trialkyl- siloxy oder Phenyl tragen, die Alkyl-und Alkoxyreste können geradkettig oder ver- zweigt sein, die Alkylreste können teil-oder perhalogeniert sein, die Alkyl-und Alkoxyreste können ethoxyliert oder propoxyliert oder silyliert sein, benachbarte Alkyl und/oder Alkoxyreste an Aryl-oder heterocyclischen Resten können gemein- sam eine drei-oder viergliedrige Brücke ausbilden und die heterocyclischen Reste können benzanneliert und/oder quatemiert sein.

Alkylreste, insbesondere solche in der Bedeutung Rl, R2, R6 und R7, können auch ionische Reste wie Ammonium-oder COO'-oder S03--Gruppen tragen. Beispiele für solche Alkylreste sind-CH2-CH2-N (CH3) 3+ An- oder -CH2- SO3- M+, wobei An-für ein Anion steht, z. B. Tetrafluoroborat, und M+ für ein Kation steht, z. B. Tetramethyl- ammonium.

Besonders bevorzugt steht der Rest der Formel

für Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2-yl, Isothiazol-3-yl, Isoxazol-3-yl, Imidazol-2-yl, Pyrazol-5-yl, 1, 3,4-Thiadiazol-2- yl, 1, 2,4-Thiadiazol-5-yl, 1, 2, 3-Thiadiazol-5-yl, 1, 3,4-Oxadiazol-2-yl, 1,3,4- Triazol-2-yl, Thiophen-2-yl, Benzothiophen-2-yl, 2-oder 4-Pyridyl, 2-oder 4- Chinolyl steht, wobei diese Reste jeweils durch Ci-bis C6-Alkyl, C1-bis C6- Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, C1-bis C6-Alkoxycarbonyl, C1-bis C6-Alkylthio, C1-bis C6-Acylamino, C6-bis C10-Aryl, C6-bis Clo- Aryloxy, C6-bis Clo-Arylcarbonylamino, Mono-oder Di-C1-bis C6- Alkylamino, N-C1- bis C6-Alkyl-N-C6- bis C10-Arylamino, Pyrrolidino, Pipe- ridino, Morpholino oder Piperazino substituiert sein können.

In einer ganz besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten hete- rocyclischen Azofarbstoffen um solche der Formel worin X5 und X6 unabhängig voneinander für C-R12 oder N stehen, R11 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, C1-bis C4-Alkoixy, C5-bis C6-Cycloalkoxy, C6-bis Clo-Aryloxy, C1-bis C4-Alkylthio, Mono-oder Bis-bis C4- Alkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C6-bis Clo-arylamino, N-C1-bis C4- Alkyl-N-Cs-bis C6-cycloalkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C7-bis C12-aral- kylamino, Ci-bis C4-Alkanoylamino, C6-bis Clo-Aroylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht,

R12 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, Ci-bis C4-Alkoxy, Cyano, C1-bis C4- Alkoxycarbonyl oder C6-bis C10-Aryl steht, oder wenn X6 für C-R12 steht, R11;R12 gemeinsam eine-CH=CH-CH=CH-Brücke bilden, NR1R2 für Mono-oder Bis-bis C4-Allcylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C6- bis Clo- -arylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C5- bis C6-cycloalkylamino, N-C1- bis C4- Alkyl-N-C7-bis C12-aralkylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, R3 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl oder C1-bis -Alkoxy steht oder R3 ; Rl gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder - CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen, Rs für Wasserstoff steht oder R5 ; R2 gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder - CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen und R4 für Wasserstoff, Cl-bis C4-Alkyl, C1-bis C4-Alkoxy, Chlor, C1-bis C4-Alka- noylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C1-bis C4-Alkanoylamino, Cl-bis C4- Alkylsulfonylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C1-bis C4-Alkylsulfonylamino, C6-bis C10-Aroylamino oder C6-bis C10-Arylsulfonaylmino steht.

In einer ebenfalls ganz besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwen- deten heterocyclischen Azofarbstoffen um solche der Formel

worin X5 für C-R12 oder N steht, Rll für Wasserstoff, Ci-bis C4-Alkyl, C1-bis C4-Alkoxy, Cs-bis C6-Cycloalkoxy, C6-bis C10-Aryloxy, Cl-bis C4-Alkylthio, Mono-oder Bis-Cl-bis C4- Alkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C6- bis C10-arylamino, N-C1- bis C4- Alkyl-N-Cs-bis C6-cycloalkylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C7- bis C12-aral- kylamino, Ci-bis C4-Alkanoiylamino, C6-bis C10-Aroylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, R12 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, Cl-bis C4-Allcoxy, Cyano, Nitro, C1-bis C4-Alkoxycarbonyl oder C6-bis C10-Aryl steht, oder wenn X5 für C-R12 steht, Rll ; Ri2 gemeinsam eine-CH=CH-CH=CH-Brücke bilden, NR1R2 für Mono-oder Bis-bis C4-Alkylamino, N-Ci-bis C4-Alkyl-N-C6-bis Cio- -arylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C5- bis C6-cycloalkylamino, N-C1- bsi C4- Alkyl-N-C7-bis C1-2araylkylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, für Wasserstoff, C1-bis C4-Allcyl oder Ci-bis -Alkoxy steht oder R3 ; Rl gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder -CH(CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen,

Rus für Wasserstoff steht oder W ; R2 gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder - CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen und R4 für Wasserstoff, C1-bis C4-Allcyl, C1-bis C4-Alkoxy, Chlor, Cl-bis C4-Alka- noylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C1- bis C4-Alkanoylamino, C1-bis C4- Alkylsulfonylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C1- bis C4-Alkylsulfonylamino, C6-bis Clo-Aroylamino oder C6-bis Clo-Arylsulfonylamino steht.

In einer ebenfalls ganz besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwen- deten heterocyclischen Azofarbstoffen um solche der Formel worin X5 und X6 unabhängig voneinander für C-R12 oder N stehen, Rll für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, C1-bis C4-Alkoxy, C5- bis C6-Cycloalkoxy, C6-bis C10-Aryloxy, Ci-bis C4-Alkylthio, Mono-oder Bis-bis C4- Alkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C6-bis C10-arylamino, N-C1-bis C4- Alkyl-N-C5-bis C6-cycloalkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C7-bis C12-aral- kylamino, Cl-bis C4-Alkanoylamino, C6-bis C10-Aroylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, R12 für Wasserstoff, Ci-bis C4-Alkyl, Ci-bis C4-Alkoxy, Cyano, Ci-bis C4- Alkoxycarbonyl oder C6-bis Clo-Aryl steht oder wenn X6 für C-R12 steht,

Rll ; Ri2 gemeinsam eine -CH=CH-CH=CH2-Brücke bilden, R13 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, C5- bis C6-Cycloalkyl, C7 bis Con-Aralkyl oder C6-bis do-Aryl steht, NR1R2 für Mono-oder Bis-bis C4-Alkylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C6- bis C10- -arylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C5- bis C6-cycloalkylamino, N-C1- bis C4- Alkyl-N-C7- bis C12-aralkylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl oder Cl-bis -Alkoxy steht oder R3 ; Rl gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder - CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen, für Wasserstoff steht oder Rs ; R2 gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder -CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen und R4 für WasserstoFf, C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy, Chlor, C1-bis C4-Alka- noylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C1- bis C4-Alkanoylamino, C1-bis C4- Alkylsulfonylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C1-bis C4-Alkylsulfonylamino, C6-bis C10-Aroylamino oder C6-bis Clo-Arylsulfonylamino steht.

In einer ebenfalls ganz besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwen- deten heterocyclischen Azofarbstoffen um solche der Formel

worin R11 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, C1-bis C4-Alkoxy, Cs-bis C6-Cycloalkoixy, C6-bis Clo-Aryloxy, Ci-bis C4-Alkylthio, Mono-oder Bis-bis C4- Alkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C6-bis C10-arylamino, N-C1-bis C4- Alkyl-N-C5-bis C6-cycloalkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C7-bis C12-aral- kylamino, Cl-bis C4-Alkanoylamino, C6-bis C10-Aroylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, R13 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, Cs-bis C6-Cycloalkyl, C7 bis C12-Aralkyl oder C6-bis C10-Aryl steht, NR1R2 für Mono-oder Bis-bis C4-Alkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C6-bis Clo- -arylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C5- is C6-cycloalkylamino, N-C1- ibs C4- Alkyl-N-C7-bis C12-aralkylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, für Wasserstoff, Ci-bis C4-Alkyl oder C1-bis -Alkoxy steht oder R3 ; Rl gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder - CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen, Rs für Wasserstoff steht oder

R5 ; R2 gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder - CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen und R4 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, C1-bis C4-Alkoxy, Chlor, C1-bis C4-Alka- noylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C1-bis C4-Alkanoylamino, C1-bis C4- Alkylsulfonylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-Ci-bis C4-Alkylsulfonylamino, C6-bis Clo-Aroylamino oder C6-bis Clo-Arylsulfonylamino steht.

In einer ebenfalls ganz besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwen- deten heterocyclischen Azofarbstoffen um solche der Formel worin Xs und x6 unabhängig voneinander für C-R12 oder N stehen, R11 für Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy, C5- bis C6-Cycloalkoixy, C6-bis C10-Aryloxy, C1- bis C4-Alkylthio, Mono-oder Bis-bis C4- Alkylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C6- bis C10-arylamino, N-C1- bis C4- Alkyl-N-Cs-bis C6-cycloalkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C7-bis Cl2-aral- lcylamino, C1-bis C4-Alkanoylamino, C6-bis C10-Aroylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, R12 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, C1-bis C4-Alkoxy, Cyano, Ci-bis C4- Alkoxycarbonyl oder C6-bis Clo-Aryl steht oder wenn X6 für C-R12 steht, Rll, R12 gemeinsam eine-CH=CH-CH=CH-Brücke bilden,

X3 für O oder S steht, X4 für CH oder N steht, NR für Mono-oder Bis-CI-bis C4-Alkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C6-bis Cio- -arylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C5- bis C6-cycloalkylamino, N-C1- bis C4- Alkyl-N-C7-bis Cl2-aralkylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, R8 für Wasserstoff, Cl-bis C4-Alkyl, Chlor, C6-bis Clo-Aryl, Bis-C1-bis C4- dialkylamino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht.

In einer ebenfalls ganz besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwen- deten heterocyclischen Azofarbstoffen um solche der Formel worin X5 für C-R12 oder N steht, Rll für Wasserstoff, Ci-bis C4-Alkyl, C1-bis C4-Alkoxy, C5-bis C6-Cycloalkoxy, C6-bis Clo-Aryloxy, Cl-bis C4-Alkylthio, Mono-oder Bis-bis C4- Alkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C6-bis C10-arylamino, N-C1-bis C4- Alkyl-N-Cs-bis C6-cycloalkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C7-bis C12-aral- kylamino, C1-bis C4-Alkanoylamino, C6-bis C10-Aroxylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht,

R12 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy, Cyano, Nitro, C1-bis C4-Alkoxycarbonyl oder C6-bis C10-Aryl steht, oder wenn X5 für C-R12 steht, Rl ; R12 gemeinsam eine-CH=CH-CH=CH-Brücke bilden, X3 für 0 oder S steht, X4 für CH oder N steht, NR6R7 für Mono-oder Bis-bis C4-Alkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C6-bis Clo- -arylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C5- bis C6-cycloalkylamino, N-C1- bis C4- Alkyl-N-C7-bis C12-aralkylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, R8 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, Chlor, C6-bis C10-Aryl, Bis-bis C4- dialkylamino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht.

In einer ebenfalls ganz besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwen- deten heterocyclischen Azofarbstoffen um solche der Formel worin X5 und X6 unabhängig voneinander für C-R12 oder N stehen,

R11 für Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy, C5- bis C6-Cycloalkoxy, C6-bis C10-Aryloxy, C1-bis C4-Alkylthio, Mono-oder Bis-Ci-bis C4- Alkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C6-bis Clo-arylamino, N-Ci-bis C4- Alkyl-N-Cs-bis C6-cycloalkylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C7- bis C12-aral- kylamino, C1- bis C4-Alkanoylamino, C6- bis C10-Aroylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, R12 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, C1-bis C4-Alkoxy, Cyano, C1-bis C4- Alkoxycarbonyl oder C6-bis Clo-Aryl steht, oder wenn x6 für C-R12 steht oder wenn X5 für C-R12 steht, R11;R12 gemeinsam eine-CH=CH-CH=CH-Brücke bilden, R13 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, Cs-bis C6-Cycloalkyl, C7-bis Con-Aralkyl oder C6-bis Clo-Aryl steht, X3 für O oder S steht, X4 für CH oder N steht, NR6R für Mono-oder Bis-bis C4-Alkylamino, N-C1-bis C4-Allcyl-N-C6-bis C10- - arylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C-5 bis C6-cycloalkylamino, N-C1- bis C4- Alkyl-N-C7-bis C12-arylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, R8 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, Chlor, C6-bis C10-Aryl, Bis-bis C4- dialkylamino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht.

In einer ebenfalls ganz besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwen- deten heterocyclischen Azofarbstoffen um solche der Formel

worin R11 für Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy, C5- bis C6-Cycloalkoxy, C6-bis C10-Aryloxy, Ci-bis C4-Alkylthio, Mono-oder Bis-bis C4- Alkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C6-bis C10-arylamino, N-C1-bis C4- Alkyl-N-Cs-bis C6-cycloalkylamino, N-C1-bis C4-Alkyl-N-C7-bis C12-aral- kylamino, C1-bis C4-Alkanoylamino, C6-bis C10-Aroylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, R13 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, C5- bis C6-Cycloalkyl, C7- bis C12-Aralkyl oder C6-bis Clo-Aryl steht, X3 für O oder S steht, X4 für CH oder N steht, NR6R7 für Mono-oder Bis-bis C4-Alkylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C6- bis C10- -arylamino, N-C1- bis C4-Alkyl-N-C-5 bis C6-cycloalkylamino, N-C1- bis C4- Alkyl-N-C7- bis C12-aralkylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Piperazino oder Morpholino steht, R8 für Wasserstoff, C1-bis C4-Alkyl, Chlor, C6-bis Cio-Aryl, Bis-Ci-bis C4- dialkylamino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht.

Für einen erfindungsgemäßen einmal beschreibbaren optischen Datenträger, der mit dem Licht eines blauen Lasers beschrieben und gelesen wird, sind solche heterocyc- lischen Azofarbstoffe bevorzugt, deren Absorptionsmaximum Xmaç2 im Bereich 420 bis 550 nm liegt, wobei die Wellenlänge 2, 1/2, bei der die Extinktion in der kurz- welligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge max2 die Hälfte des Extinktionswerts bei #max2 beträgt, und die Wellenlänge #1/10, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge #max2 ein Zehntel des Extinktionswerts bei Xmax2 beträgt, vorzugsweise jeweils nicht weiter als 80 nm auseinander liegen. Bevorzugt weist ein solcher heterocyclischer Azofarbstoff bis zu einer Wellenlänge von 350 mn, besonders bevorzugt bis zu 320 nm, ganz besonders bevorzugt bis zu 290 nm, kein kürzerwelliges Maximum #max1 auf.

Bevorzugt sind heterocyclische Azofarbstoffe mit einem Absorptionsmaximum xmas2 von 430 bis 550 nm, insbesondere 440 bis 530 nm, ganz besonders bevorzugt 450 bis 520 nm.

Bevorzugt liegen bei den heterocyclischen Azofarbstoffen #1/2 und #1/10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 70 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 50 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 40 nm auseinander.

Für einen erfindungsgemäßen einmal beschreibbaren optischen Datenträger, der mit dem Licht eines roten Lasers beschrieben und gelesen wird, sind solche heterocyc- lischen Azofarbstoffe bevorzugt, deren Absorptionsmaximum Xmax2 im Bereich 500 bis 650 nm liegt, wobei die Wellenlänge 1/2, bei der die Extinktion in der lang- welligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge xmas2 die Hälfte des Extinktionswerts bei xmas2 beträgt, und die Wellenlänge 1/10, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge max2 ein Zehntel des Extinktionswerts bei Xmas2 beträgt, vorzugsweise jeweils nicht weiter als 60 nm auseinander liegen. Bevorzugt weist ein solcher heterocyclischer Azofarbstoff

bis zu einer Wellenlänge von 750 mn, besonders bevorzugt 800 nm, ganz besonders bevorzugt 850 nm, kein längerwelliges Maximum max3 auf.

Bevorzugt sind heterocyclische Azofarbstoffe mit einem Absorptionsmaximum xmas2 von 510 bis 620 nm.

Besonders bevorzugt sind heterocyclische Azofarbstoffe mit einem Absorptionsma- ximum xmas2 von 530 bis 610 nm.

Ganz besonders bevorzugt sind heterocyclische Azofarbstoffe mit einem Absorp- tionsmaximum Xmax2 von 550 bis 600 nm.

Bevorzugt liegen bei diesen heterocyclische Azofarbstoffen 1/2 und Bl/lo, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 50 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 40 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm auseinander.

Die heterocyclischen Azofarbstoffe weisen beim Absorptionsmaximum xmas2 vor- zugsweise einen molaren Extinktionskoeffizienten s > 25000 1/mol cm, bevorzugt > 35000 1/mol cm, besonders bevorzugt > 400001/mol cm, ganz besonders bevorzugt > 500001/mol cm auf.

Die Absorptionsspektren werden beispielsweise in Lösung gemessen.

Geeignete heterocyclische Azofarbstoffe mit den geforderten spektralen Eigenschaf- ten sind insbesondere solche, bei denen die Dipolmomentänderung Au, = #µg - µag#, d. h. die positive Differenz der Dipolmomente im Grundzustand und ersten angeregten Zustand, möglichst klein ist, vorzugsweise < 5 D, besonders bevorzugt < 2 D. Ein Verfahren zur Ermittlung solcher Dipolmomentänderung Au. ist beispielsweise in F.

Würthner et al., Angew. Chem. 1997,109,2933 und in der dort zitierten Literatur angegeben. Eine geringe Solvatochromie (Dioxan/DMF) ist ebenfalls ein geeignetes

Auswahlkriterium. Bevorzugt sind heterocyclische Azofarbstoffe, deren Solva- tochromie A = #DMF - #Dioxan#, d. h. die positive Differenz der Absorptionswellen- längen in den Lösungsmitteln Dimethylfonnamid und Dioxan, <20 nm, besonders bevorzugt < 10 nm, ganz besonders bevorzugt < 5 nm ist.

Im Sinne der Erfindung ganz besonders geeignete heterocyclische Azofarbstoffe sind solche der Formel worin X'und X'für N stehen, Ri für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Butylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl-N-cyanethylamino, N-Methyl-N- methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) aimino, Bis- (hydroxyethyl) amino, N-Methyl-N-benzyl- amino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenylamino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-hydroxyethyl-oder N- Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, NR1R2 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl-

amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, R3 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R3 ; Rl gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder - CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen, für Wasserstoff steht und für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Formylamino, Acetylamino, Trifluoracetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, N- Methyl-N-acetylamino, Methansulfonylamino, Ethansulfonylamino, Tri- fluormethansulfonylamino, N-Methyl-N-methansulfonylamino, Benzoyl- amino oder Benzolsulfonylamino steht, wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel worin x5 für C-R12 steht, X6 für C R12 steht

Rll und R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Cyano, Chlor, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen, R12 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, NR1R2 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl- amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, R3 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R3 ; Rl gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder - CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen, Rs für Wasserstoff steht und R4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Formylamino, Acetylamino, Trifluoracetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, N- Methyl-N-acetylamino, Methansulfonylamino, Ethansulfonylamino, Tri- fluormethansulfonylamino, N-Methyl-N-methansulfonylamino, Benzoyl- amino oder Benzolsulfonylamino steht, wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel

worin Xs für N steht, X6 für C-Riz steht, R"für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Butylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl-N-cyanethylamino, N-Methyl-N- methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxyethyl) amino, N-Methyl-N-benzyl- amino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenylamino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N- Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, R12 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht oder Rll ; Rl2 gemeinsam für eine-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen, die durch Methyl, Chlor, Nitro oder Methoxy substituiert sein kann, NR1R2 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl- amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht,

R3 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R3 ; Rl gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder -CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen, Rs für Wasserstoff steht und R4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Formylamino, Acetylamino, Trifluoracetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, N- Methyl-N-acetylamino, Methansulfonylamino, Ethansulfonylamino, Tri- fluormethansulfonylamino, N-Methyl-N-methansulfonylamino, Benzoyl- amino oder Benzolsulfonylamino steht, wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel worin x5 für N steht, R11 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl steht,

NR1R2 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl- amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R3 ; Rl gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder - CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen, für Wasserstoff steht und für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Formylamino, Acetylamino, Trifluoracetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, N- Methyl-N-acetylamino, Methansulfonylamino, Ethansulfonylamino, Tri- fluormethansulfonylamino, N-Metliyl-N-methansulfonylamino, Benzoyl- amino oder Benzolsulfonylamino steht, wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel

X, für C-R12 steht, Rll für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl steht, R12 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht oder Roll ; ; R 12 gemeinsam für eine-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen, die durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl sub- stituiert sein kann, NR1R2 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Metliyl-N-phenylamino, Phenyl- amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, R3 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R3 ; Rl gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder - CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen, Rs für Wasserstoff steht und R4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Formylamino, Acetylamino, Trifluoracetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, N- Methyl-N-acetylamino, Methansulfonylamino, Ethansulfonylamino, Tri- fluormethansulfonylamino, N-Methyl-N-methansulfonylamino, Benzoyl- amino oder Benzolsulfonylamino steht,

wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel worin x5 für N steht, X6 für C-R12 steht, Rll für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Amino, Dimetliylamino, Diethylamino, Formylamino, Acetylamino, Benzoylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, R12 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Phenyl steht, R13 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phe- nyl steht, NR1R2 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy-

ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl- amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R3 ; Rl gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder - CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen, für Wasserstoff steht und R4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Formylamino, Acetylamino, Trifluoracetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, N-Methyl-N-acetylamino, Methansulfonylamino, Ethansulfonylamino, Trifluormethansulfonylamino, N-Methyl-N-methansulfonylamino, Benzoyl- amino oder Benzolsulfonylamino steht, wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel

Rll für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Phenyl, Amino, Dimethylamino, Acetylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl- oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, R13 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phe- nyl steht, NR1R2 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl- amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R3 ; Rl gemeinsam für eine-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-O-CH2-CH2-oder - CH (CH3)-CH2-C (CH3) 2-Brücke stehen, Rs für Wasserstoff steht und R4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Fonnylamino, Acetylamino, Trifluoracetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, N-Methyl-N-acetylamino, Methansulfonylamino, Ethansulfonylamino, Trifluormethansulfonylamino, N-Methyl-N-methansulfonylamino, Benzoyl- amino oder Benzolsulfonylamino steht, wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel

worin X'und X'für N stehen, Rll für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Methyltlüo, Ethylthio, Propylthio, Butylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl-N-cyanetl1ylamino, N-Methyl-N- methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxyethyl) amino, N-Methyl-N-benzyl- amino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenylamino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-hydroxyethyl-oder N- Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, X3 für O oder S steht, X4 für N oder CH steht, NR6R7 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl- amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, und Rs für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Chlor oder Phenyl steht,

wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel worin Xs für C-R12 steht, X6 für C-R12'steht, Rll und R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Cyano, Chlor, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen, R12'für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, X3 für O oder S steht, X4 für N oder CH steht, NR6R7 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis-(metoxyethyl)amino, Bis-(hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl-

amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, und R8 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Chlor oder Phenyl steht, wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel worin x5 für N steht, X6 für C-R12 steht, Rll für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Butylthio, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl-N-cyanethylamino, N-Methyl-N- methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxyethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxyethyl) amino, N-Methyl-N-benzyl- amino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenylamino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N- Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, R12 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht oder

Rll ; R12 gemeinsam für eine-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen, die durch Methyl, Chlor, Nitro oder Methoxy substituiert sein kann, X3 für O oder S steht, X4 für N oder CH steht, NR6R7 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl- amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, und R8 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Chlor oder Phenyl steht, wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel worin x5 für N steht,

Rll für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl steht, X3 für O oder S steht, X4 für N oder CH steht, NR6R7 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl- amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, und R8 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Chlor oder Phenyl steht, wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel worin x5 für C-R12 steht, Rll für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl steht,

R12 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht oder Rll, Rl2 gemeinsam für eine-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen, die durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl sub- stituiert sein kann, X3 für O oder S steht, X4 für N oder CH steht, NR6R7 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl- amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, und R8 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Chlor oder Phenyl steht, wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel

x5 für N steht, X6 für C R12 steht Rll für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Amino, Dimethylamino, Diethylamino, Formylamino, Acetylamino, Benzoylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, R12 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Phenyl steht, R13 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phe- nyl steht, X3 für O oder S steht, X4 für N oder CH steht, NR6R7 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl- amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, und R8 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Chlor oder Phenyl steht, wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Im Sinne der Erfindung ebenfalls ganz besonders geeignete heterocyclische Azo- farbstoffe sind solche der Formel worin Rll für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Phenyl, Amino, Dimethylamino, Acetylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl- oder N-Cyanethylpiperazino oder Morpholino steht, R13 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phe- nyl steht, X3 für O oder S steht, Xi für N oder CH steht, NR6R7 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, N-Methyl- N-cyanethylamino, N-Methyl-N-methoxyethylamino, N-Methyl-N-hydroxy- ethylamino, Bis- (cyanethyl) amino, Bis- (methoxyethyl) amino, Bis- (hydroxy- ethyl) amino, N-Methyl-N-benzylamino, N-Methyl-N-phenylamino, Phenyl- amino, Methoxyphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Hydroxyethyl-oder N-Cyanetliylpiperazino oder Morpholino steht, und R8 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Chlor oder Phenyl steht,

wobei die Alkylreste wie Propyl, Butyl usw. verzweigt sein können.

Heterocyclische Azofarbstoffe sind teilweise bekannt, z. B. aus DE-OS 2 811 258, FR 2 394 587, DE-OS 4 343 454, EP-A 0 702 107, DE-OS 3 611 228, Am. Dyest.

Rep. 1988,77,32.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind heterocyclische Azofarbstoffe der Formeln (X), (XI) oder (XII), wobei die Reste X3 bis X6, R6 bis R8, Rll bis R13 die oben angegebene allgemeine, besonders bevorzugt und ganz besonders bevorzugte Bedeutung besitzen.

Die beschriebenen lichtabsorbierenden Substanzen garantieren eine genügend hohe Reflektivität (> 10%) des optischen Datenträgers im unbeschriebenen Zustand sowie eine genügend hohe Absorption zur thermischen Degradation der Informations- schicht bei punktueller Beleuchtung mit fokussiertem Licht, wenn die Lichtwellen- länge im Bereich von 360 bis 460 nm und 600 bis 680 nm liegt. Der Kontrast zwischen beschriebenen und unbeschriebenen Stellen auf dem Datenträger wird durch die Reflektivitätsänderung der Amplitude als auch der Phase des einfallenden Lichts durch die nach der thermischen Degradation veränderten optischen Eigen- schaften der Informationsschicht realisiert.

Die heterocyclischen Azofarbstoffe werden auf den optischen Datenträger vorzugs- weise durch Spin-coaten oder Vakuumbedampfung aufgebracht. Die heterocyc- lischen Azofarbstoffe können untereinander oder aber mit anderen Farbstoffen mit ähnlichen spektralen Eigenschaften gemischt werden. Die Informationsschicht kann neben den heterocyclischen Azofarbstoffen Additive enthalten wie Bindemittel, Netzmittel, Stabilisatoren, Verdünner und Sensibilisatoren sowie weitere Bestand- teile.

Der optische Datenspeicher kann neben der Informationsschicht weitere Schichten wie Metallschichten, dielektrische Schichten sowie Schutzschichten tragen. Metalle

und dielektrische Schichten dienen u. a. zur Einstellung der Reflektivität und des Wärmehaushalts. Metalle können je nach Laserwellenlänge Gold, Silber, Aluminium u. a. sein. Dielektrische Schichten sind beispielsweise Siliziumdioxid und Silicium- nitrid. Schutzschichten sind, beispielsweise photohärtbare, Lacke, (drucksensitive) Kleberschichten und Schutzfolien.

Bevorzugte drucksensitive Kleberschichten bestehen hauptsächlich aus Acrylklebern.

Nitto Denko DA-8320 oder DA-8310, in Patent JP-A 11-273147 offengelegt, können beispielsweise für diesen Zweck verwendet werden.

Der optische Datenträger weist beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl.

Fig. 1) : ein transparentes Substrat (1), gegebenenfalls eine Schutzschicht (2), eine In- formationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), eine Abdeckschicht (6).

Vorzugsweise kann der Aufbau des optischen Datenträgers : ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht (3), die mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschrieben werden kann, gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine trans- parente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche gegebenenfalls eine Schutzschicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugs- weise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine

Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine trans- parente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informa- tionsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Alternativ weist der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 2) : ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15).

Die Erfindung betrifft weiterhin mit blauem oder rotem Licht, insbesondere Laser- licht beschriebene erfindungsgemäße optische Datenträger.

Die folgenden Beispiele verdeutlichen den Gegenstand der Erfindung.

Beispiele Beispiel 1 4 g 2-Amino-5- (diisopropylamino)-1, 3,4-thiadiazol wurden in 40 ml Eisessig gelöst.

8 ml 85-gew.-% ige Phosphorsäure und 6 ml 48-gew.-% ige Schwefelsäure wurden bei 10°C zugetropft. Bei 5°C wurden dann während 30 min 6.8 g Nitrosylschwefelsäure (40-gew.-% ig in Schwefelsäure) zugetropft. Nach 4 h bei 0-5°C wurde der Nitrit- überschuss mit Amidosulfonsäure zerstört.

Diese Diazotierung tropfte bei 10°C während 1 h zu einer Lösung von 2.6 g 2- Dimethylaminothiazol in 30 ml Eisessig, wobei mit 20-gew.-% iger wässriger Soda- lösung ein pH von 3 gehalten wurde. Nach Rühren über Nacht bei pH = 3.5 wurde abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Der Feststoff wurde in 100 ml Wasser ange- rührt, auf pH = 7.5 gestellt und erneut abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen wurde das Rohprodukt in 400 ml Tetrahydrofuran gelöst. Durch lang- same Zugabe von 400 ml Wasser unter Rühren wurde ausgefällt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhielt 4.5 g (66 % d. Th.) eines roten Pul- vers der Formel Schmp. = 232-233°C Xmax = 496 nm s = 441401/mol cm #1/2-#1/10 (langwellige Flanke) = 22 nm ## = ##DMF = #Dioxan# = 2 nm Löslichkeit : >2 % in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol) glasartiger Film Ebenfalls geeignete heterocyclische Azofarbstoffe sind in der Tabelle zusammenge- stellt : Bei-x2 K ax s 1/2--1/10 1/2-1/10 A spiel C x'/nml)/1/mol cm/nma nm3> rim spiel x DM v/ HN. SÖH3 HAN CON 3"'wzR 46500 67 20 HN, CH, 0 CH 4 a"5"516 46000 66 17 NIT' N CN HaN CN 5 1 5 53 45100 57 18 N CON 0 H 0" 1 N /HN CH, H2N CN p H, C CN CH, 61 NOH Nu 8 N-N N (C2H1) 2 526 46115 64 19 N s HNSÖH3 söC 9 N (C2H1) 2 519 42100 77 23 HNCHg T 0 Bei x2 K 2, max Xl/2-11/10 Ag, 4) - CA spiel x/nm/l/molcm Ami/nm/nm l0", 51 46900 65 l7 X N CES CF, 11 0ICH3 540') 43840 105 21 NH2CH2° HNCHg 0 1 473 37555 40 16 N N__-, ZON Hic 13 NCe8"473 38120 41 18 Nez NC' 4 N (CH, CH2CN 487 32750 44 18 T5"/N-N 498 Con 16"° H, 506°' N' N s HO HO 18 HO CH3 Hc N H. C CH3 /H3 CH3 19/N-NCH, 506 zon _\ _ S Bei- K > max S 1/2-1/10 1/2-1/10 A CA M2) spiel x'/mnl)/l/mol cm/nm2)/nm3)/nm 20"' 21 N-N C, H, CANE 22 con N S O N (CHs) z 22 s N, CH, s , S H H 24 cooc'H 513 43880 61 25 0 N cooczH, 25 cl I S Ja' p COOC2Hs NOH 26 12 N, _OH HAN.so2 3 zu N CH, N : p N0 1 29 N (CH2CH2CN "N T Bei-x2 K max S 1/2-1/10 1/2-1/10 A CA l-13) spiel x/nm/l/molcm/om/mn/nm po N 31 30 N-N = X zu H/ 32/NN'53137000293 /S o s N 33 N-N 492 44530 21 2 N-/, s 34 1 5826T I i o ou o" N o s

1) in Dioxan, wenn nicht anders angegeben.

2) auf der kurzwelligen Flanke 3) auf der langwelligen Flanke 4) ## = ##EMF - #Dioxan# 5) in Methanol/Eisessig 9 : 1 6) in DMF Beispiel 36 Es wurde bei Raumtemperatur eine 2 gew.-% ige Lösung des Farbstoffs des Beispiels 11 in 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol hergstellt. Diese Lösung wurde mittels Spin Coating auf ein pregrooved Polycarbonat-Substrat appliziert. Das pregrooved Polycarbonat- Substrat wurde mittels Spritzguss als Disk hergestellt. Die Dimensionen der Disk und

der Groove-Struktur entsprachen denen, die üblicherweise für CD-R verwendet werden. Die Disk mit der Farbstoffschicht als Informationsträger wurde mit 100 nm Silber bedampft. Anschließend wurde ein UV-härtbarer Acryllack durch Spin Coating appliziert und mittels UV-Lampe ausgehärtet. Mit einem dynamischen Schreibtestaufbau, der auf einer optischen Bank aufgebaut war, bestehend aus einem Diodenlaser (S = 660 nm), zur Erzeugung von linearpolarisiertem Licht, einem polarisationsempfindlichen Strahlteiler, einem 1/4-Plättchen und einer beweglich aufgehängten Sammellinse mit einer numerischen Apertur NA = 0,6 (Aktuatorlinse).

Das von der Reflexionsschicht der Disk reflektierte Licht wurde mit Hilfe des oben erwähnten polarisationsempfindlichen Strahlteilers aus dem Strahlengang ausgekoppelt und durch eine astigmatische Linse auf einen Vierquadrantendetektor fokussiert. Bei einer Lineargeschwindigkeit V = 2 m/s und eine Schreibleistung P, = 20 mW wurde ein Signal-Rausch-Verhältnis C/N = 30 dB gemessen. Die Schreibleistung wurde hierbei als oszillierende Pulsfolge aufgebracht, wobei die Disk abwechselnd 500 ns lang mit der oben erwähnten Schreibleistung Pw beskahlt wurde und 500 ns lang mit der Leseleistung Pr = 2 mW. Die Disk wurde solange mit dieser oszillierenden Pulsfolge bestrahlt, bis sie sich ein Mal um sich selbst gedreht hatte.

Danach wurde die so erzeugte Markierung mit der Leseleistung P, = 2 mW ausgelesen und das oben erwähnte Signal-Rausch-Verhältnis C/N gemessen.