Préparation d’une composition comprenant un peroxyde organique par transfert de solvant

DOMAINE DE L'INVENTION

La présente invention concerne un procédé de préparation d’un mélange comprenant un peroxyde organique et un composé additionnel par transfert dudit peroxyde organique d’un solvant dans une composition comprenant le composé additionnel.

ARRIERE-PLAN TECHNIQUE

Les peroxydes organiques sont très largement employés dans l’industrie chimique, en particulier dans la fabrication de matières plastiques et de caoutchouc. Ils interviennent comme amorceurs dans la polymérisation radicalaire de monomères en polymères thermoplastiques, comme agents durcisseurs pour les résines polyesters thermodurcissables et comme agents de réticulation pour les élastomères et le polyéthylène. En outre, les peroxydes organiques servent de source de radicaux libres dans de nombreuses synthèses organiques.

Les peroxydes organiques sont des espèces très instables. Ce sont souvent des composés explosifs et inflammables qui se décomposent de manière violente, ce qui les rend difficiles à manipuler. Les peroxydes organiques peuvent aussi être corrosifs et toxiques. Afin de limiter les dangers et faciliter leur manipulation, les peroxydes organiques sont souvent manipulés dans des solvants. Par exemple, le document « Esters of Peroxycarbonic Acids » (Journal of American Chemical Society, volume 72, page 1254) décrit la synthèse de monoperoxycarbonates ainsi que de dialkylperoxydicarbonates en utilisant un solvant organique volatile. Le solvant organique est utilisé pour résoudre un problème de manipulation de solide, et il est ensuite éliminé.

Par ailleurs, le document DD 201302 concerne la synthèse des peroxydes dans du 1 ,1 ,2-trichloro-1 ,2,2-trifluoroéthane. Une fois la synthèse réalisée, le solvant est éliminé pour obtenir le peroxyde concentré. De plus, les documents US 5310934 et US 5487818 décrivent la purification d’un peracide en le solubilisant dans un solvant organique. Le solvant est par la suite éliminé et le peracide se trouve en suspension dans une solution aqueuse.

Toutefois, un certain nombre de peroxydes organiques ne peuvent être conservés ni transportés en l’absence de solvant pour des raisons de sécurité. Ainsi, l’UN Orange book (20 ^e édition), relatif aux recommandations sur le transport des matières dangereuses, indique que le TBIC et le TAIC ne peuvent être transportés qu’avec au moins 23% de diluant type A. En conséquence, ces produits sont nécessairement commercialisés avec un solvant. Or, la présence du solvant est désavantageuse dans un certain nombre d’applications, notamment de polymérisation ou de réticulation.

Il existe donc un besoin de fournir des compositions de peroxydes organiques à la fois stables et ne présentant pas de risque pour la sécurité, et pouvant être avantageusement utilisées dans diverses applications, notamment de polymérisation ou de réticulation.

RESUME DE L’INVENTION

L’invention concerne en premier lieu un procédé de préparation d’un mélange comprenant un peroxyde organique et un composé additionnel, le procédé comprenant les étapes de:

a) mise en contact de :

- une première composition comprenant ledit peroxyde organique et un solvant, avec

- une deuxième composition comprenant ledit composé additionnel, et b) élimination du solvant de la troisième composition ainsi obtenue ; le composé additionnel étant choisi dans le groupe constitué par un monomère, un solvant additionnel et un peroxyde organique additionnel.

L’invention se rapporte également à un mélange comprenant un peroxyde organique et un composé additionnel susceptible d’être obtenu par le procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, de préférence choisi dans le groupe consistant en : - un mélange de TAIC et de l’ADC,

- un mélange de TBIC et de l’ADC,

- un mélange de 1 ,1 -di-(tert-amylperoxy)cyclohexane et de l’ADC,

- un mélange de TAIC et de TBEC,

- un mélange de TBIC et de TBEC,

- un mélange de TAIC et de TAEC, et

- un mélange de TBIC et de TAEC.

L’invention se rapporte également à un procédé de polymérisation à partir d’un mélange comprenant un peroxyde organique et un composé additionnel, comprenant les étapes de :

a) éventuellement, la mise en contact dudit mélange avec au moins un monomère à polymériser, en particulier lorsque le composé additionnel n’est pas un monomère ; et

b) la polymérisation dudit au moins un monomère.

L’invention se rapporte également à un procédé de réticulation de polymère à partir d’un mélange comprenant un peroxyde organique et un composé additionnel, comprenant les étapes de :

a) éventuellement, la mise en contact dudit mélange avec une composition de polymère ; et

b) la réticulation dudit polymère au moyen dudit mélange.

La présente invention permet de répondre au besoin exprimé ci-dessus. Elle fournit plus particulièrement des compositions de peroxydes organiques à la fois stables et ne présentant pas de risque pour la sécurité, et pouvant être avantageusement utilisées dans diverses applications, notamment de polymérisation ou de réticulation.

Cela est accompli grâce à la préparation d’un peroxyde organique dans un solvant, la combinaison de la composition comprenant ledit peroxyde organique et ledit solvant avec un composé additionnel ainsi que l’élimination dudit solvant, afin d’obtenir un mélange comprenant ledit peroxyde et ledit composé additionnel en l’absence de solvant tout en limitant les dangers liés à la manipulation des peroxydes organiques. DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L’INVENTION

L’invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit.

Procédé de préparation

L’invention concerne un procédé de préparation d’un mélange comprenant un peroxyde organique et un composé additionnel, le procédé comprenant les étapes de :

a) mise en contact de :

- une première composition comprenant ledit peroxyde organique et un solvant avec

- une deuxième composition comprenant ledit composé additionnel, et b) élimination du solvant de la troisième composition ainsi obtenue ;

le composé additionnel étant choisi dans le groupe constitué par un monomère, un solvant additionnel et un peroxyde organique additionnel. De préférence, ledit peroxyde organique est un produit instable lors de la synthèse. Ainsi, pour des questions de sécurité, ledit peroxyde nécessite d’être dilué et/ou synthétisé dans un solvant.

De préférence, le peroxyde organique est choisi dans le groupe constitué par les OO-tert-alkyle-O-alkyle monoperoxycarbonate, les peroxykétals, les peroxyesters et les percarbonates.

De préférence, le peroxyde organique n’est pas un hydroperoxyde ni un peroxyde acide.

Le peroxyde organique peut de préférence être choisi dans le groupe constitué par le OO-tert-alkyle-O-alkyle monoperoxycarbonate, le di-isopropyl- peroxycarbonate, le polyéther poly-(tert-butyl)-peroxycarbonate, le tert- amylperoxypivalate, le tert-butylperoxypivalate, le 2,2-di(tert-butylperoxy)- butane, le 2,2-di(tert-amylperoxy)-butane, le 1 ,1 -di(tert-butylperoxy)-3,3,5- triméthylcyclohexane, le 1 ,1 -di-(tert-butylperoxy)cyclohexane, le 1 ,1 -di-(tert- amylperoxy)cyclohexane et les combinaisons de ceux-ci. Le peroxyde organique peut être notamment un OO-tert-alkyle-O-alkyle monoperoxycarbonate, de préférence choisi dans le groupe constitué par : le OO-tert-butyl-O-2-isopropyl-monoperoxycarbonate (TBIC) et le OO-tert-amyl- O-2-isopropyl-monoperoxycarbonate (TAIC). Ces monoperoxycarbonates sont commercialement vendus par ARKEMA sous l’appellation Luperox® ou Lupersol®.

Dans certains modes de réalisation, la première composition comprend au moins deux peroxydes organiques (notamment des combinaisons des exemples de peroxydes organiques ci-dessus). De préférence, la première composition comprend un seul peroxyde organique.

Le solvant peut notamment être choisi dans le groupe constitué par un hydrocarbure, un hydrocarbure chloré et un hydrocarbure fluoré et les combinaisons de ceux-ci.

Lorsque le solvant est un hydrocarbure celui-ci peut notamment être choisi dans le groupe constitué par le pentane, le cyclopentane, l’hexane, le cyclohexane, l’heptane, l’octane, le décane, le dodécane, l’isododécane, le méthylbutane, le méthylpentane et diméthylbutane, de préférence est choisi dans le groupe constitué par le pentane, le cyclopentane, l’hexane, le cyclohexane, l’heptane et l’octane, et encore préférentiellement choisi dans le groupe constitué par le pentane, le cyclohexane et l’heptane, et encore préférentiellement est l’heptane.

Lorsque le solvant est un hydrocarbure chloré celui-ci peut notamment être choisi dans le groupe constitué par : le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorométhane, le tétrachloroéthylène, le trichloroethylene, le 1 ,1 ,1 - trichloroethane et le 1 ,1 ,2-Trichloroethane, de préférence est choisi dans le groupe constitué du chlorure de méthylène, le tétrachlorométhane et le tétrachloroéthylène.

Lorsque le solvant est un hydrocarbure fluoré celui-ci peut notamment être choisi dans le groupe constitué par le 1 ,1 ,2-trichloro-1 ,2,2-trifluoroethane, le 1 ,1 ,2,2-tetrachloro-1 ,2-difluoroethane, le 1 ,1 ,1 ,3,3-pentafluorobutane et le 1 ,1 ,1 ,3,3-pentafluoropropane, de préférence est choisi dans le groupe constitué par le 1 ,1 ,1 ,3,3-pentafluorobutane et le 1 ,1 ,1 ,3,3- pentafluoropropane. De préférence, ledit solvant remplit avantageusement une, de préférence deux, encore préférentiellement trois et encore préférentiellement l’ensemble des conditions suivantes :

- être inerte vis-à-vis du peroxyde organique, du composé additionnel et des réactifs utilisés pour la synthèse du peroxyde organique ;

- ne pas être réactif dans les conditions de synthèse du peroxyde organique, en particulier être inerte vis-à-vis des acides ou des bases utilisées pour la synthèse du peroxyde organique ;

- posséder un point d’ébullition compatible avec la stabilité du peroxyde organique, c’est-à-dire de préférence inférieure d’au moins 20 ° C, de préférence inférieure d’au moins 30 °C, encore préfé'entiellement inférieure d’au moins 40 °C par rapport à la température de derri-vie à une heure (HLT à 1 h « half life température » en anglais) dudit peroxyde organique ;

- posséder une température d’ébullition inférieure à la température d’ébullition du composé additionnel. Par exemple, la température d’ébullition dudit solvant est inférieure d’au moins 5°C par rapport à celle du composé additionnel, de préférence d’au moins 10° C, encore préférentiellement d’au moins 15° C et encore préférentiellement d’au moins20°C par rapport à celle du composé additionnel.

Dans certains modes de réalisation, au moins deux solvants peuvent être présents dans la première composition.

Lorsqu’au moins deux solvants sont présents dans la première composition, un seul, au moins deux ou la totalité desdits au moins deux solvants peuvent être éliminés au cours de l’étape b).

De préférence, un seul solvant est présent dans la première composition.

Au sens de la présente invention, on entend de préférence par « monomère » un composé susceptible de polymériser. Ainsi, ledit monomère peut également être un oligomère.

Lorsque le composé additionnel est un monomère, celui-ci peut être notamment choisi dans le groupe constitué par un carbonate et un ester.

De préférence, le carbonate est choisi dans groupe constitué par le diéthylène glycol bisallylcarbonate (ADC), l’ethylèneglycoldivinylecarbonate (CAS134073-18-0) et le glycérine tris(vinyl carbonate) (CAS134073-25-9), de préférence est le diéthylène glycol bisallylcarbonate (ADC).

De préférence, l’ester est l’acide 2,5,8, 1 1 -tetraoxa-dodecannedioic, diéthylenyl ester (CAS134073-19-1 )

De préférence, le mélange comprenant le peroxyde organique et le monomère comprend du TAIC et de l’ADC, et de préférence consiste essentiellement en du TAIC et de l’ADC, et de préférence encore consiste en du TAIC et de l’ADC.

Alternativement, le mélange comprenant le peroxyde organique et le monomère comprend du TBIC et de l’ADC, et de préférence consiste essentiellement en du TBIC et de l’ADC, et de préférence encore consiste en du TBIC et de l’ADC.

Alternativement, le mélange comprenant le peroxyde organique et le monomère comprend du 1 ,1 -di-(tert-amylperoxy)cyclohexane et de l’ADC, et de préférence consiste essentiellement en du 1 ,1 -di-(tert- amylperoxy)cyclohexane et de l’ADC, et de préférence encore consiste en du 1 ,1 -di-(tert-amylperoxy)cyclohexane et de l’ADC.

Les mélanges mentionnés ci-dessus ne peuvent pas être obtenus par synthèse directe du peroxyde organique dans l’ADC à cause de la décomposition/réaction de ce dernier dans les conditions de synthèse.

De préférence, lorsque le composé additionnel est un monomère, le peroxyde organique peut être un initiateur de polymérisation dudit monomère.

Lorsque le composé additionnel est un solvant additionnel, c’est-à-dire un solvant différent du ou de l’un des solvants présent(s) dans la première composition, il peut s’agir en particulier d’un solvant réactif, c’est-à-dire d’un solvant qui est susceptible de réagir avec au moins un composé présent lors de la synthèse du peroxyde organique - et qui donc ne peut pas être facilement utilisé lors de cette synthèse.

De préférence, le solvant additionnel n’est pas de l’eau. Le solvant additionnel peut être choisi notamment dans le groupe constitué par les esters (acetate d’ethyle, acetate de butyle,...) les diesters comme les phtalates d’alkyles (phtalates de di-éthylhexyle, phtalate de diméthyle, phtalates de dicyclohexyle,...) (tels que ceux cités dans la demande W02004/000799), les malonates, les adipates, les anhydrides, les esters maléiques, les fumarates, les cinnamates, le stilbène (voir notamment le document US4131728), les oléfines, en particulier les a-oléfines (1 -hexène, 1 - heptène, 1 -octène, 1 - nonène, 1 -decène, 1 -undécène, 1 -dodecène) et alcènes cycliques (cycloheptène, cyclooctène, cyclododecène).

Le terme de « solvant » désigne ici une substance dans laquelle le peroxyde organique peut être dissout.

Lorsque le composé additionnel est un peroxyde organique additionnel, celui- ci peut être notamment choisi dans le groupe constitué par le OO-tert-butyl-O- 2-éthylhexyl-monoperoxycarbonate (TBEC), le OO-tert-butyl-O-2-isopropyl- monoperoxycarbonate (TBIC), le OO-tert-amyl-O-2-éthylhexyl- monoperoxycarbonate (TAEC), et le OO-tert-amyl-O-2-isopropyl- monoperoxycarbonate (TAIC), le tert-amylperoxypivalate (Luperox® 554), le tert-butylperoxypivalate (Luperox® 1 1 ) ou le polyéther poly-(tert-butyl)-peroxycarbonate (Luperox® JWEB50), le di-isopropyl- peroxycarbonate, le 2,2-di(tert-butylperoxy)-butane, le 2,2-di(tert-amylperoxy)- butane, le 1 ,1 -di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, le 1 ,1 -di-(tert- butylperoxy)cyclohexane, et le 1 ,1 -di-(tert-amylperoxy)cyclohexane, et les combinaisons de ceux-ci.

Il est entendu que le peroxyde organique additionnel est différent du peroxyde organique présent dans la première composition.

Selon un aspect de l’invention, le mélange comprenant le peroxyde organique et le peroxyde organique additionnel comprend du TAIC et du TBEC, et de préférence consiste essentiellement en du TAIC et du TBEC, et de préférence encore consiste en du TAIC et du TBEC.

Alternativement, le mélange comprenant le peroxyde organique et le peroxyde organique additionnel comprend du TBIC et du TBEC, et de préférence consiste essentiellement en du TBIC et du TBEC, et de préférence encore consiste en du TBIC et du TBEC.

Alternativement, le mélange comprenant le peroxyde organique et le peroxyde organique additionnel comprend du TAIC et du TAEC, et de préférence consiste essentiellement en du TAIC et du TAEC, et de préférence encore consiste en du TAIC et du TAEC.

Alternativement, le mélange comprenant le peroxyde organique et le peroxyde organique additionnel comprend du TBIC et du TAEC, et de préférence consiste essentiellement en du TBIC et du TAEC, et de préférence encore consiste en du TBIC et du TAEC.

De préférence, le mélange est choisi dans le groupe constitué par :

- du OO-tert-amyl-O-2-isopropyl-monoperoxycarbonate et du diéthylène glycol bisallylcarbonate,

- du OO-tert-butyl-O-2-isopropyl-monoperoxycarbonate et du diéthylène glycol bisallylcarbonate,

- du OO-tert-amyl-O-2-isopropyl-monoperoxycarbonate et du OO-tert-butyl- O-2-éthylhexyl-monoperoxycarbonate,

- du OO-tert-butyl-O-2-isopropyl-monoperoxycarbonate et du OO-tert-butyl- O-2-éthylhexyl-monoperoxycarbonate,

- du OO-tert-amyl-O-2-isopropyl-monoperoxycarbonate et du OO-tert-amyl- O-2-éthylhexyl-monoperoxycarbonate, et

- du OO-tert-butyl-O-2-isopropyl-monoperoxycarbonate et du OO-tert-amyl- O-2-éthylhexyl-monoperoxycarbonate.

Les mélanges mentionnés ci-dessus ne peuvent pas être obtenus par synthèse classique, étant donné que des mélanges complexes sont formés à cause des réactions de transperoxydation.

Dans certains modes de réalisation, plusieurs composés additionnels peuvent être présents dans le mélange.

De préférence, la deuxième composition n’est pas de l’eau, ni une solution aqueuse. La première composition peut notamment être obtenue par synthèse dudit peroxyde organique dans ledit solvant.

Ainsi, de préférence le procédé selon l’invention comprend une étape a’) préalable à l’étape a) de synthèse d’une première composition comprenant ledit peroxyde organique et un solvant tels que définis ci-dessus.

Dans certains modes de réalisation, l’étape de synthèse du peroxyde organique comprend la synthèse de deux ou plusieurs peroxydes organiques dans le solvant. De préférence, un seul peroxyde organique est synthétisé dans le solvant.

Les méthodes de synthèse des peroxydes organiques sont bien connues de l’homme du métier et sont par exemple décrites dans des ouvrages scientifiques tels que « Organic peroxides » éditeur Swern 1971 « Organic peroxides » éditeur Ando 1992 ou « Les peroxydes organiques » par V. Karnojitzki éditions Hermann 1958.

Les méthodes générales de synthèse des peroxydes organiques consistent à mélanger plusieurs ingrédients, simultanément ou dans un certain ordre. En fonction du peroxyde à synthétiser, on mélange un alcool, une oléfine, une cétone, un chlorure d’acide, un chloroformiate, éventuellement un solvant, avec de l’eau oxygénée ou un hydroperoxyde en présence d’une solution d’acide (sulfurique, sulfonique, perchlorique..) ou d’une solution basique (NaOH, KOH,..) tout en contrôlant la température de réaction. Après synthèse et décantation, on lave le peroxyde organique, selon le produit, avec une solution basique (NaOH, KOH, Na2C03,..), et/ou une solution réductrice (sulfite..) et de l’eau.

La méthode générale de préparation des peroxydicarbonates (R10C(0)00C(0)0R2), et des monoperoxycarbonates (R10C(0)00CR2) consiste en l’action d’un chloroformiate d’acide sur le sel alcalin respectivement de l’eau oxygénée ou d’un hydroperoxyde.

Dans l’eau oxygénée ou l’hydroperoxyde fortement agité, on ajoute simultanément ou l’un à la suite de l’autre, des quantités stoechiométriques de chloroformiate d’acide et de base, en maintenant la température du milieu au niveau souhaité. Une fois l’addition terminée, on continue d’agiter le milieu pour finir la réaction.

On lave avec une solution basique (NaOH ou Na2C03) à 5-10% pour enlever les traces de chloroformiate n’ayant pas réagi, puis avec de l’eau jusqu’à neutralité. On sèche ensuite le produit, sur du Na2S04 anhydre par exemple.

De préférence, l’étape a) de mise en contact de la première composition avec la deuxième composition est effectuée par transfert de la première composition dans la deuxième composition ou de la deuxième composition dans la première composition.

De préférence, ladite mise en contact, en particulier ledit transfert de la première composition dans la deuxième composition ou de la deuxième composition dans la première composition, peut être effectuée à l’aide d’une seringue, d’une canule, d’une ampoule à brome, ou par simple transvasement.

De préférence, l’étape b) d’élimination du solvant est réalisée par chauffage de la composition obtenue à l’étape a).

De préférence, le chauffage de l’étape b) est réalisé à une température supérieure ou égale à la température d’ébullition du solvant de la première composition, de préférence à une température comprise entre la température d’ébullition dudit solvant et une température supérieure de 10°C à la température d’ébullition dudit solvant, encore préférentiellement à une température comprise entre température d’ébullition dudit solvant et une température supérieure de 5°C à la température d’ébullition dudit solvant, de préférence à la température d’ébullition dudit solvant.

De préférence, l’étape de chauffage b) est choisie dans le groupe constitué par la distillation sous vide, l’extraction (« stripping ») à l’air et, et l’extraction (« stripping ») à la vapeur.

De préférence, au moins 50%, de préférence au moins 70%, encore préférentiellement au moins 80%, encore préférentiellement au moins 90%, encore préférentiellement au moins 95%, encore préférentiellement au moins 99% et encore préférentiellement au moins 99,9% du ou des solvants de la première composition est éliminé à l’étape b). De préférence, la totalité du ou des solvants de la première composition est éliminée à l’étape b).

De préférence, le solvant résiduel après l’étape b) d’élimination du solvant représente notamment moins de 10000 ppm, de préférence moins de 5000 ppm, de préférence encore moins de 2000 ppm, de préférence encore moins de 1000 ppm, de préférence encore moins de 500 ppm, de préférence encore moins de 300 ppm, de préférence encore moins de 100 ppm, de préférence encore moins de 50 ppm, de préférence encore moins de 30 ppm, de préférence encore moins de 10 ppm par rapport au mélange comprenant le peroxyde organique et le composé additionnel (en teneur massique).

Dans certains modes de réalisation, le mélange comprenant le peroxyde organique et le composé additionnel peut être réactif dans certaines conditions, par exemple de température et/ou de pression, et inerte dans d’autres conditions, par exemple de température et/ou de pression.

Mélange

La présente invention se rapporte également à un mélange comprenant un peroxyde organique et un composé additionnel susceptible d’être obtenu par le procédé selon l’invention.

Ledit mélange, ledit peroxyde organique et ledit composé additionnels sont tels que définis ci-dessus.

De préférence, ledit mélange comprend moins de 10000 ppm, de préférence moins de 5000 ppm, de préférence encore moins de 2000 ppm, de préférence encore moins de 1000 ppm, de préférence encore moins de 500 ppm, de préférence encore moins de 300 ppm, de préférence encore moins de 100 ppm, de préférence encore moins de 50 ppm, de préférence encore moins de 30 ppm, de préférence encore moins de 10 ppm de solvant (autre que le composé additionnel) par rapport au mélange comprenant le peroxyde organique et le composé additionnel (en teneur massique).

De préférence, le mélange comprenant le peroxyde organique et le monomère est choisi dans le groupe consistant en :

- un mélange de TAIC et de l’ADC, - un mélange de TBIC et de l’ADC,

- un mélange de 1 ,1 -di-(tert-amylperoxy)cyclohexane et de l’ADC,

- un mélange de TAIC et de TBEC,

- un mélange de TBIC et de TBEC,

- un mélange de TAIC et de TAEC, et

- un mélange de TBIC et de TAEC.

Ledit mélange comprend de préférence moins de 10000 ppm, de préférence moins de 5000 ppm, de préférence encore moins de 2000 ppm, de préférence encore moins de 1000 ppm, de préférence encore moins de 500 ppm, de préférence encore moins de 300 ppm, de préférence encore moins de 100 ppm, de préférence encore moins de 50 ppm, de préférence encore moins de 30 ppm, de préférence encore moins de 10 ppm de solvant (autre que le composé additionnel) par rapport au mélange comprenant le peroxyde organique et le composé additionnel (en teneur massique).

De préférence, ledit mélange comprend moins de 2% en poids d’eau, de préférence moins de 1 % en poids d’eau, de préférence moins de 0,5% en poids d’eau, et de manière particulièrement préféré ne comprend pas d’eau.

Procédé de polymérisation

L’invention se rapporte également à un procédé de polymérisation à partir d’un mélange comprenant le peroxyde organique et le composé additionnel tel que défini ci-dessus, comprenant les étapes de :

a) éventuellement, la mise en contact dudit mélange avec au moins un monomère à polymériser, en particulier lorsque le composé additionnel n’est pas un monomère ; et

b) la polymérisation dudit au moins un monomère.

Ledit procédé de fabrication de polymère peut en outre inclure une étape a’), préalable à l’étape a), de préparation dudit mélange avec le procédé de préparation selon l’invention.

L’invention se rapporte également au polymère susceptible d’être obtenu par le procédé de polymérisation selon l’invention. Procédé de réticulation

L’invention se rapporte également à un procédé de réticulation de polymère à partir d’un mélange comprenant le peroxyde organique et le composé additionnel tel que défini ci-dessus, comprenant les étapes de :

a) éventuellement, la mise en contact dudit mélange avec une composition de polymère ; et

b) la réticulation dudit polymère au moyen dudit mélange. Ledit procédé de réticulation peut en outre inclure une étape a’), préalable à l’étape a), de préparation dudit mélange avec le procédé de préparation selon l’invention.

Ledit polymère peut être choisi dans le groupe constitué par un copolymère éthylene-propylène (EPM), un terpolymère éthylene-propylene-diene (EPDM), un copolymère butadiène-acrylonitrile (NBR), un copolymère butadiène- acrylonitrile hydrogénés (HNBR), fluorocarbone (FKM), caoutchouc de silicone (Q), polyéthylène (PE) et un copolymère éthylene vinylacetate (EVA). L’invention se rapporte également au polymère réticulé susceptible d’être obtenu par le procédé de réticulation selon l’invention.

EXEMPLES

Les exemples suivants illustrent l’invention sans la limiter.

Exemple 1 : préparation de TAIC/ADC Dans un premier temps, le TAIC est synthétisé dans l’heptane : A 15° C, 26 g de solution de tert-amyl hydroperoxyde (TAH P) à 85 % p/p, 14 g d’heptane et 56 g d’une solution de potasse à 25 % p/p sont mélangés. Le mélange est refroidi à 0°C sous agitation. Ensuite, 24,6 g d’isopropylchloroformiate sont ajoutés en maintenant la température entre 0°C et 3°C pendant 20 min. Après l’addition d’isopropybhloroformiate le milieu est maintenu entre 0°C et 3°C pendant 100 min. La soluibn est décantée à 15°C pendant 10 min et 50 g de phase organique sont récupérés. La phase organique est ensuite lavée à plusieurs reprises avec des solutions basiques et de l’eau. Après les lavages, 47 g de phase organique sont récupérés contenant 69 % p/p de TAIC et 30 % p/p d’heptane.

Par la suite, 14 g de phase organique de synthèse contenant du TAIC est mélangée avec 40 g d’ADC dans le ballon d’un évaporateur rotatif. Le ballon est chauffé à 45 ° C sous vide (1 10 mbar) et le condenseur est maintenu à 0°C. Après quelques minutes, l’ébullition s’arrête et la pression est abaissée à 10 mbar. Après 15 min, tout le solvant heptane est récupéré dans le condenseur et 50 g d’une solution titrant 20 % p/p de TAIC dans de l’ADC sont récupérés dans le ballon de l’évaporateur rotatif.

Exemple 2 : Préparation de TAIC dans du TBEC

Dans un premier temps, le TAIC est synthétisé dans l’heptane comme précédemment.

Une partie de la solution est mélangée avec du TBEC : Ainsi 20g de phase organique de synthèse contenant du TAIC est mélangée avec 42 g de TBEC dans le ballon d’un évaporateur rotatif. Le ballon est chauffé à 45 ° C sous vide (1 10 mbar) et le condenseur est maintenu à 0°C. Apès quelques minutes, l’ébullition s’arrête et la pression est abaissée à 10 mbar. Après 15 min, tout le solvant heptane est récupéré dans le condenseur et 56 g d’une solution titrant 24 % p/p de TAIC et 75% de TBEC sont récupérés dans le ballon de l’évaporateur rotatif.

Exemple 3 : Préparation de 1 -1 -di(tert-amyl peroxyl-cvclohexane dans de l'ADC.

Dans un réacteur de 300cc, on mélange 48 g d’une solution de tert-amyl hydroperoxyde (TAHP) à 85%p/p, 18 g de cyclohexanone à 99% p/p et 17 g de pentane à 99% p/p, à une température de 10° C. Le mélange est ensuite refroidi à -10° C sous agitation. Ensuite, on ajoute 29 g d’acide sulfurique à 70% p/p en maintenant la température entre -10°C et 0° C pendant 45 min. Après l’addition de l’acide sulfurique la température est remontée et maintenue à 15-16°C pendant 180 min. La solution est ensuite décantée à 15-16° C pendant 60 min et 66 g de phase organique sont récupérés. La phase organique est ensuite lavée à plusieurs reprises avec une solution de sulfite de sodium à 10% p/p, puis une solution de bicarbonate de sodium à 8%p/p et enfin de l’eau déminéralisée. Après les lavages on récupère 54 g de phase organique contenant 85% p/p de 1 -1 -di(tert-amyl peroxy)-cyclohexane.

Par la suite 50g de phase organique contenant le 1 -1 -di(tert-amyl peroxy)- cyclohexane est mélangée avec 365 g d’ADC dans le ballon d’un évaporateur rotatif. Le ballon est chauffé à 40 °C sous vide jusqu’à 5 mbar. Lorsque l’ébullition s’arrête, on remet l’installation sous pression atmosphérique et on récupère 407 g d’une solution de 1 -1 -di(tert-amyl peroxyj-cyclohexane dans de l’ADC titrant à 10% p/p de peroxyde organique.

Exemple 4 : Préparation de TAIC dans du TBEC (contrexemple)

Le TAIC est préparé directement dans le TBEC : On mélange 15,8 g d’une solution de potasse à 25 % p/p avec 7,8 g d’une solution de TAHP à 85% p/p et 20,7 g de TBEC. A cette solution, 8,6 g d’une solution d’isopropylchloroformiate sont ajoutés graduellement en maintenant la température du milieu de 10 à 15 ° C. La réaction estensuite maintenue à 15 ° C pendant 1 heure. Après décantation et lavages 37,6 g de phase organique sont obtenus titrant 19,7% de TAIC, 7,8% de TBIC, 14,7% de TAEC et 43% de TBEC.

Un mélange de quatre peroxydes différents, qui ne correspond donc pas au mélange binaire souhaité, est donc obtenu lorsque le TAIC est préparé directement dans le TBEC.