Es ist seit langem bekannt, dass Azobenzole bei Lichteinwirkung Isomelisationspro- zesse zeigen. [G. C. Hartley, Nature 140,281 (1937) ] Die isomeren Zustände und die Art der Übergangsreaktionen zwischen cis-und trans-Zustand wurden in verschiede- nen Polymeren untersucht, welche Azobenzole dispergiert oder als Seitenketten oder integriert in die Hauptketten tragen. [C. S. Paik ; H. Morawetz, Macromolecules 5, 171 (1972)].

Es ist auch bekannt, dass die Azobenzole, eingebracht in Polymere, eine gerichtete Orientierung im aktinischen Lichtfeld zeigen, falls sie mit polarisiertem Licht geeig- neter Wellenlänge bestrahlt werden. Die Bestrahlung mit linear polarisiertem Licht führt so z. B. zu einem Überschuss senkrecht zur Polarisationsrichtung orientierter Azobenzole. Dies kann zum Aufbau einer lichtinduzierten Doppelbrechung im Polymer ausgenutzt werden. Die Orientierungsmechanismen der Azobenzole sind mehrfach in der Literatur beschrieben. [M. Eich ; J. H. Wendorff ; B. Reck ; H. Rings- dorf ; Makromol. Chem. Rapid Commun. 8,59 (1987) ] [Y. Q. Shen ; H. Rau, Macro- mol. Chem. 192,945 (1991)].

Die Möglichkeit, solche Polymere für die reversible optische Datenspeicherung ein- zusetzen (digital oder holographisch), wurde erstmals von Todorov beschrieben. [T.

Todorov ; L. Nikolova ; N. Tomova, Appl. Opt. 23,4309 (1984) ] Es gibt nach dem Stand der Technik viele verschiedenartige Materialien für die binäre und/oder Multi- bit-und/oder Volumendatenspeicherung, die Azobenzole als Antennen für das ein- fallende Licht besitzen, siehe z. B. die Patentschriften EP-A 1 171 877, EP-A 1 166 187, DE-A 10 027 153, EP-A 1 166 188 und DE-A 100 271 529. Mehrere

amorphe und flüssigkristalline Polymere wie auch Oligomere wurden synthetisiert und in Belichtungsexperimenten untersucht [J. J. A. Couture ; R. A. Lessard, Appl.

Opt. 27,3368 (1988) ] [M. Eich ; J. Wendorff, J. Opt. Soc. Am. B, 7,1428 (1990) ] [A.

Natansohn ; P. Rochon ; J. Gosselin ; S. Xie ; Macromolecules 25,2268 (1992) ].

Folgende drei Faktoren sind die Basis für hohe lichtinduzierbare Doppelbrechungs- werte von solchen Polymeren : 1. Eine hohe Formanisotropie der molekularen Seitengruppen.

Formanisotrope Komponenten werden Mesogene genannt. Mesogene besitzen typischerweise eine Stäbchenform, die durch einen gestreckten, steifen Molekülteil erzielt wird. Das Längen-Breitenverhältnis, gemessen an den van-der-Waals-Radien, muss mindestens bei 4, bevorzugt zwischen 4 und 6 liegen. Die Formanisotropie fuhrt zu einer Anisotropie der molekularen Polarisierbarkeit. Diese Art Moleküle ist in der Standardliteratur beschrieben [H. Kelker, R. Hatz"Handbook of Liquid Crystals", Verlag Chemie (1980)] [L. Bergmann ; C. Schaefer"Lehrbuch der Experi- mentalphysik", Verlag de Gruyter, Band 5"Vielteilchensysteme" (1992) ].

Ein Azofarbstoff, vorliegend im isomeren trans-Zustand, gilt auch als mesogene molekulare Einheit, falls er die genannte Bedingung für die Formanisotropie erfüllt.

2. Eine hohe Anzahldichte formanisotroper Moleküle, d. h. ein hoher Azoben- zolgehalt und/oder ein hoher Mesogengehalt im Polymer.

3. Eine stark anisotrope molekulare Orientierungsverteilung. Sie ist die Voraus- setzung dafür, dass sich die molekularen Anisotropien (siehe Punkt 1) makroskopisch manifestieren.

Die Stärke der Anisotropie kann abgelesen werden am normierten linearen Absorp- tionsdichroismus A2 mit A2 = (2A# + A#)/(3A0), wobei A"und A-L die Absorption

des Polymeren parallel und senkrecht zur Polarisationsrichtung des aktinischen Lichts bezeichnen und Ao für die Absorption vor der Bestrahlung steht. Die Absorp- tion kann mit Hilfe eines Spektrometers bestimmt werden (z. B. Typ Varian CARY 4G, UV-/VIS Spektrometer).

Eine allgemeinere Beschreibung der molekularen Orientierung liefert der Ordnungs- parameter P2 = (All-Al)/(AIl + 2Al), wobei P2 = +1 und P2 =-0,5 die Grenzwerte für die perfekte Orientierung der molekularen Übergangsdipolmomente parallel und senkrecht zur Polarisationsrichtung des Lichts darstellen. P2 = 0 bezeichnet den isotropen Fall.

Insbesondere die Seitenkettenpolymeren, die neben den Azobenzolen noch forman- isotrope Komponenten als Seitenketten nutzen, zeichnen sich durch hohe lichtindu- zierbare Doppelbrechung aus, weil sie die oben stehenden drei Voraussetzungen erfüllen können.

Im allgemeinen gilt, dass Polymere umso schlechter löslich sind, je besser die oben genannten Punkte 1 und 2 erfüllt werden, d. h. je höher das Potential für große Doppelbrechungswerte ist. Mikroskopisch sind Dipolkräfte, geometrische und entro- pische Kräfte dafür verantwortlich.

Viele Lösemittel, z. B. Alkohole, die ungiftig oder minder giftig sind, kommen daher als Lösemittel nicht in Frage. Gute Lösemittel für solche Polymere sind aber oft gif- tig, karzinogen und/oder fruchtschädigend. In vielen Fällen ist auch die Flüchtigkeit durch ihren niedrigen Siedepunkt zu hoch. Ein Beispiel ist Tetrahydrofuran (THF).

Im folgenden wird beschrieben, warum solche Lösemittel für die Herstellung von Datenspeichern, die besonders hohe ökologische Ansprüche bei der Herstellung erfüllen sollen, von Nachteil sind.

Um Polymere als Funktionsschicht in einem Datenspeicher einsetzen zu können, müssen diese als homogene Filme präpariert werden. Zur Herstellung dünner Filme gibt es mehrere Gieß, Tropf oder Streichverfahren. Ein Standardverfahren bei der großtechnischen Produktion z. B. von Recordable Compact Disks"CD-R"und ihren Nachfolgeformaten, ist das Drehschleuderverfahren (Spin Coating). Dabei werden die Farbstoffe gelöst und die Lösung automatisiert auf ein sich drehendes Substrat (z. B. Polycarbonat-Scheibe) aufgetropft. Nach Verdampfen des Lösemittels verbleibt ein dünner Film des Aufzeichnungsmaterials. Um toxikologisch problematisches abgedampftes Lösemittel zum Schutz der Umgebung einzufangen, müssten die Pro- duktionslinien für Datenspeicher aufwendig gekapselt werden, was ökonomisch nachteilig ist.

Es wird weiterhin vermerkt, dass THF Polycarbonat anlöst. Eine eingeprägte Groove- Struktur eines Polycarbonatsubstrats würde also bei Kontakt mit THF zerstört wer- den. Zum Schutz der Groove-Struktur müsste eine THF-resistente Deckschicht auf Polycarbonat aufgebracht werden.

Reversibles Schreiben und Löschen von Doppelbrechungswerten ist eine Grundvor- aussetzung für den Einsatz eines photoadressierbaren Polymers als Funktionsschicht in einem wiederbeschreibbaren Datenspeicher. Die bisher beschriebenen Polymere haben den Nachteil, dass diese die Reversibilität nicht ausreichend gewährleisten.

Es bestand demnach der Bedarf nach einem Aufzeichnungsmaterial, das lichtindu- zierbare Doppelbrechungen zeigt und das sich in einem oder mehreren einfachen oder modifizierten Alkoholen auflöst, die ungiftig oder zumindest minder giftig sind.

Weiterhin sollte eine gute Reversibilität der Belichtungsdynamik erfüllt sein.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die in dieser Anmeldung aufgeführten Aufzeichnungsmaterialien die genannten Anforderungen erfüllen.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein optisches Aufzeichnungsmaterial, das sich für binäre und/oder Multibit-und/oder Volumendatenspeicherung einsetzen lässt.

Das Aufzeichnungsmaterial ist dadurch gekennzeichnet, dass 'es mindestens einen Azobenzolfarbstoff (kurz Azofarbstoff") enthält. es mindestens eine formanisotrope Gruppierung (kurz"Mesogen") enthält.

Sofern der Azofarbstoff diesen mesogenen Charakter hat, muss kein weiteres Mesogen enthalten sein. es mindestens eine molekulare Gruppe enthält, die die Löslichkeit in einem oder mehreren einfachen oder modifizierten Alkoholen verbessert, verglichen mit demselben Material ohne diese Gruppe, wobei die excellent dafür geeig- neten Monomeren der Formel (VI) oder (VIa) oder Hydroxyethylgruppen-tra- gende Monomere bevorzugt sind, es gegebenenfalls eine Monomereinheit, bevorzugt der Formel (V) enthält, die zur gezielten Reduzierung des Farbstoff-und/oder des Mesogengehalts im Polymer eingebaut wird.

Bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial handelt es sich bevorzugt um polymeres oder oligomeres organisches, amorphes Material, besonders bevorzugt um ein Seitenkettenpolymer.

Die Hauptketten des Seitenkettenpolymeren entstammen den folgenden Grundstruk- turen : Polyacrylat, Polymethacrylat, Polyacrylamid, Polymethacrylamid, Polysiloxan, Polyharnstoff, Polyurethan, Polyester, Polystyrol oder Zellulose. Bevorzugt sind Polyacrylat, Polymethacrylat und Polyacrylamid.

Die Hauptketten können Monomerbausteine enthalten, die von diesen Grundstruk- turen abweichen. Dies sind erfindungsgemäße Monomereinheiten gemäß Formel (VI).

Die erfindungsgemäßen Polymeren liegen in der Regel unterhalb der Klärtemperatur in einem amorphen Zustand vor.

Die erfindungsgemäßen Polymeren und Oligomeren besitzen vorzugsweise Glasüber- gangstemperaturen Tg von mindestens 40°C. Die Glasübergangstemperatur kann beispielsweise nach B. Vollmer, Grundriss der Makromolekularen Chemie, S. 406- 410, Springer-Verlag, Heidelberg 1962, bestimmt werden.

Die erfindungsgemäßen Polymeren und Oligomeren besitzen ein als Gewichtsmittel bestimmtes Molekulargewicht von 5.000 bis 2.000. 000 g/mol, vorzugsweise von 8.000 bis 1.500. 000 g/mol, bestimmt durch Gelpermeationschromatographie (geeicht mit Polystyrol).

Bei den erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Polymeren sind Azofarbstoffe, in der Regel über flexible Spacer getrennt, als Seitenkette an die Polymerhauptkette kovalent gebunden. Die Azofarbstoffe treten mit der elektromagnetischen Strahlung in Wechselwirkung und verändern dabei ihre räumliche Orientierung, so dass im Polymer Doppelbrechung mittels Lichteinwirkung induziert und wieder gelöscht werden kann.

Die Mesogene sind in der Regel in der gleichen Art angebunden wie die Azo- farbstoffe. Sie müssen das aktinische Licht nicht notwendigerweise absorbieren, weil sie als passive Molekülgruppe fungieren. Sie sind also nicht photoaktiv im obigen Sinne. Ihre Aufgabe ist es, die lichtinduzierbare Doppelbrechung zu verstärken und nach der Lichteinwirkung zu stabilisieren.

Die zur Verbesserung der Löslichkeit des Polymeren eingebauten molekularen Gruppen können auf drei unterschiedliche Arten eingebaut sein : 1. Als Monomereinheiten, statistisch in die Hauptketten integriert. Diese Monomer- einheiten sind nicht mit Azobenzolen oder Mesogenen funktionalisiert.

2. Als Seitengruppe an der Bindungsstelle zwischen Azobenzol und Spacer.

3. Als Endgruppe am freien Ende des Azofarbstoffs.

Die erfindungsgemäßen Polymere können zugleich Azobenzole enthalten, die nach den Beschreibungen 2 und 3 modifizert sind.

Die erfindungsgemäßen Polymere können neben Azobenzolen, die nach den Beschreibungen 2 und/oder 3 modifizert sind, zusätzlich Monomereinheiten nach Beschreibung des 1. Punktes enthalten.

Azofarbstoffe haben bevorzugt die folgende Struktur der Formel (I) worin Rl und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen nichtionischen Sub- stituenten stehen und m und n unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 stehen.

X1 und X2 bedeuten -X1'-R3 bzw. x2'-R4, worin Xl'und X2'für eine direkte Bindung, -O-, -S-, -(N-R5), -C(R6R7)-, -(C=O)-, -(CO-O)-, -(CO-NR5)-, -(SO2)-, -(SO2-O)-, -(SO2-NR5)-, -(C=NR8)- oder -(CNr8-NR5)- stehen, R3, R4, R5 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1- bis C20-Alkyl, C3-bis Clo-Cycloalkyl, C2-bis C20-Alkenyl, C6-bis C10-Aryl, Cl-bis C20-Alkyl- (C=O)-, C3-bis C10-Cycloalkyl-(C=O)-, C2- bis C20-Alkenyl-(C=O)-, C6-bis C10-Aryl-(C=O)-, C1- bis c20-Alkyl-(SO2)-, C3- bis C10-Cycloalkyl-(SO2)-, 2-bis C20-Alkenyl-(SO2)- oder C6-bis Clo-Aryl- (S02)- stehen oder X'-R3 und X für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro, CF3 oder CCl3 stehen können, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C1- bis C20-Alkyl, Cl-bis C20-Alkoxy, C3-bis Clo-Cycloalkyl, C2-bis C20-Alkenyl oder Ce-bis Coo-acryl stehen.

Unter nichtionischen Substituenten sind zu verstehen Halogen, Cyano, Nitro, Ci-bis C20-Alkyl, Cl-bis C20-Alkoxy, Phenoxy, C3-bis Clo-Cycloalkyl, C2-bis C20-Alkenyl oder C6-bis Clo-Aryl, C,-bis C2o-Alkyl- (C=O)-, C6-bis C10-Aryl-(C=O)-, C1- bis C20-Alkyl-(SO2)-, C1- bis C20-Alkyl-(C=O)-O-, C1- bis C20-Alkyl-(C=O)-NH-, C6- bis C10-Aryl-(C=O)-NH-, C1- bis C20-Alkyl-O-(C=O)-, C1- bis C20-Alkyl-NH-(C=O)- oder C6-bis C10-Aryl-NH-(C=O)-.

Die Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-und Arylreste können ihrerseits durch bis zu 3 Reste aus der Reihe Halogen, Cyano, Nitro, Cl-bis C20-Alkyl, Cl-bis C20-Alkoxy,

C3-bis Clo-Cycloalkyl, C2-bis C20-Alkenyl oder C6-bis Clo-Aryl substituiert sein und die Alkyl-und Alkenylreste können geradkettig oder verzweigt sein.

Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom und Iod zu verstehen, insbesondere Fluor und Chlor.

Azofarbstoffe, die löslichkeitsverbessernde Eigenschaften im Sinne der Erfindung haben, sind ebenfalls nach Formel (I) incl. der oben angegebenen Bedeutungen zu beschreiben, wobei aber R5 für C2-bis Clo-Alkyl-OH, bevorzugt C2-bis C4-Alkyl- OH steht, oder für CH2-(CH-OH)-CH2-OH steht.

X1 (oder X2) stehen für eine Spacergruppe insbesondere in der Bedutung X1'-(Q1)i- T1-S1-, wobei X1' die oben angegebene Bedeutung besitzt, Ql für-O-,-S-,- (N-RS)-,-C (R6R)-,- (C=O)-,- (CO-O)-,- (CO-NR5)-,- (S02)-, -(SO2-O)-, -(SO2-NR5)-, -(C=NR8)-, -(CNR8-NR5)-, -(CH2)p-, p- oder m-C6H4-oder einen zweibindigen Rest der Formeln steht, i für eine ganze Zahl von 0 bis 4 steht, wobei für i > 1 die einzelnen Ql ver- schiedene Bedeutungen haben können,

T'für- (CH2) p- steht, wobei die Kette durch-O-,-NR9-, oder-OSiRi°20-unter- brochen sein kann, S'für eine direkte Bindung,-O-,-S-oder-NR9-steht, p für eine ganze Zahl von 2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 8, insbesondere 2 bis 4 steht, R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl steht, Rl° für Methyl oder Ethyl steht und R bis Rg die oben angegebene Bedeutung besitzen.

Die kovalente Verbindung von Monomeren der oben beschriebenen Hauptketten- grundstrukturen mit den Azofarbstoffen der Formel (I) über Spacer liefert Farbstoff- monomere. Bevorzugte Farbstoffmonomere für Polyacrylate oder-methacrylate haben die Formel (II) worin R für Wasserstoff oder Methyl steht und die anderen Reste die oben angegebene Bedeutung besitzen.

Besonders geeignet sind Farbstoffmonomere obiger Formel (II), worin

X2 CN, Nitro und alle anderen bekannten elektronenziehenden Substituenten bedeutet, und bevorzugt Rl gleich CN ist, und die Reste R, St, T', Q', Xl, und R2 sowie i, m und n die oben angegebene Bedeutung haben.

Ebenfalls geeignet sind Farbstoffmonomere der folgenden Formel (IIa) worin X3 Wasserstoff, Halogen oder Cl-bis C4-Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff bedeutet, und die Reste R, S', T1, Qi, X', R1 und R2 sowie i, m und n die oben angegebene Bedeutung haben.

Ebenfalls geeignet sind Farbstoffmonomere der Formel (IIb) worin

X4 Cyano oder Nitro bedeutet und die Reste R, S', T', Q', Xl, R1 und R2 sowie i, m und n die oben angegebene Bedeutung haben.

Bevorzugte Monomereinheiten mit Azofarbstoffen, die eine löslichkeitsverbessernde Komponente an der Bindungsstelle zum Spacer und/oder an der freien Stelle tragen, haben die Form :

Mesogene Gruppen haben bevorzugt die Struktur der Formel (III)

worin Z für einen Rest der Formeln (IIIa) oder (IIIb) steht, worin A für O, S oder N-C-bis C4-Alkyl steht, X3 für eine Spacergruppe der Formel -X3'-(Q2)j-T2-S2- steht, X4 für X4'-R13 steht, X3'und X4'unabhängig voneinander für eine direkte Bindung, -O-, -S-, -(N-R5)-, -C(R6R7)-, -(C=O)-, -(CO-O)-, -(CO-NR5)-, -(SO2)-, -(SO2-O)-, -(So2-NR5)-, -(C=NR8)- oder -(CNR8-NR5)- stehen, R5, R8 und Rl3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1- bis C20-Alkyl, C3-bis Clo-Cycloalkyl, 2-bis C20-Alkenyl, C6-bis Clo-Aryl, Cl-bis C20-Alkyl- (C=O)-, C3-bis C10-Cycloalkyl-(C=O)-, C2- bis C20-Alkenyl-(C=O)-, C6-bis

C10-Aryl-(C=O)-, C1- bis C20-Alkyl-(SO2)-, C3- bis C10-Cycloalkyl-(SO2)-, C2-bis C2o-Alkenyl- (S02)- oder C6-bis Clo-Aryl- (S02)- stehen oder X4'-R13 für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro, CF3 oder CC13 stehen kann, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cl-bis C20-Alkyl, C-bis C20-Alkoxy, C3-bis Clo-Cycloalkyl, C2-bis C20-Alkenyl oder C6-bis Clo-Aryl stehen, Y für eine einfache Bindung,-COO-, OCO-,-CONH-,-NHCO-,-CON (CH3) -, - N (CH3) CO-,-O-,-NH-oder-N (CH3)- steht, R11, R12, R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Cs- bis C20-Alkyl, Ci-bis C20-Alkoxy, Phenoxy, C3-bis Clo-Cycloalkyl, C2-bis C20-Alkenyl oder C6-bis Clo-Aryl, Cl-bis C20-Alkyl-(C=O)-, C6-bis C10- Aryl-(C=O)-, C1- bis C20-Alkyl-(SO2)-, C1- bis C20-Alkyl-(C=O)-O-, C1- bis C20-Alkyl-(C=O)-NH-, C6-bis C10-Arl-(C=O)-NH-, C1- bis C20-Alkyl-O- (C=O)-, Ci-bis C20-Alkyl-NH-(C=O)- oder C6- bis C10-Aryl-NH-(C=O)- stehen, q, r und s unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 stehen, für -O-, -S-, -(N-R5)-, -C(R6R7)-, -(C=O)-, -(CO-O)-, -(CO-NR5)-, -(SO2)-, -(SO2-O)-, -(SO2-NR5)-, -(C=NR8)-, -(CNR8-NR5)-, -(CH2) p-, p-oder m- C6H4-oder einen zweibindigen Rest der Formeln steht,

für eine ganze Zahl von 0 bis 4 steht, wobei für j > 1 die einzelnen Ql ver- schiedene Bedeutungen haben können, T2 für-(CH2) p-steht, wobei die Kette durch-O-,-NR9-, oder-OSiR'°20-unter- brochen sein kann, S2 für eine direkte Bindung,-O-,-S-oder-NR9-steht, p für eine ganze Zahl von 2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 8, insbesondere 2 bis 4 steht, R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl steht und Rl° für Methyl oder Ethyl steht.

Bevorzugte Monomere mit solchen formanisotropen Gruppierungen für Polyacrylate oder-methacrylate haben dann die Formel (IV) worin R für Wasserstoff oder Methyl steht und die anderen Reste die oben angegebene Bedeutung besitzen.

Die Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-und Arylreste können ihrerseits durch bis zu 3 Reste aus der Reihe Halogen, Cyano, Nitro, C-bis C20-Alkyl, Cl-bis C20-Alkoxy,

C3-bis Clo-Cycloalkyl, C2-bis C2o-Alkenyl oder C6-bis Clo-Aryl substituiert sein und die Alkyl-und Alkenylreste können geradkettig oder verzweigt sein.

Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom und Iod zu verstehen, insbesondere Fluor und Chlor.

Im folgenden Absatz wird der Ausdruck"funktionale Bausteine"verwendet. Funk- tionale Bausteine sind Monomerbausteine, die entweder eine Azo-Gruppe enthalten oder die eine mesogene Einheit enthalten. Beide so bezeichneten Molekülarten sind an dem Prozess der Photoorientierung des entsprechenden Polymers beteiligt. Das heißt, sie sind funktionelle Gruppen. Diese funktionellen Gruppen oder Bausteine müssen von den"verdünnenden Bausteinen"unterschieden werden."Verdünnende Bausteine"sind Monomerbausteine, die keine orientierbaren Seitenketten aufbauen können. Sie sind lediglich Teil des Polymerrückgrats und verringern den Anteil der funktionalen Bausteine im Polymer.

Neben diesen funktionalen Bausteinen können die erfindungsgemäßen Polymere auch Bausteine enthalten, die hauptsächlich zur Erniedrigung des prozentualen Gehalts an funktionalen Bausteinen, insbesondere an Farbstoffbausteinen, dienen.

Neben dieser Aufgabe können sie auch für andere Eigenschaften der Polymere ver- antwortlich sein, wie z. B. die Glasübergangstemperatur, Flüssigkristallinität, Film- bildungseigenschaft, usw.

Für Polyacrylate oder-methacrylate sind solche Monomere Acryl-oder Methacryl- säureester der Formel (V) worin

R für Wasserstoff oder Methyl steht und Rl4 für gegebenenfalls verzweigtes Cl-bis Czo-Alkyl oder für einen wenigstens eine weitere Acryleinheit enthaltenden Rest steht.

Es können aber auch andere Copolymere enthalten sein.

Die Monomereinheiten zur Verbesserung der Löslichkeit haben die folgende Struktur der Formel (VI)-(VIa) : wobei R'und R"entweder unabhängig voneinander CnH2n+1 oder CnH2n-OH bedeuten, mit n = 1 bis 10, bevorzugt n = 1 bis 3, oder gemeinsam eine-CnH2n-Brücke mit n = 2 bis 6, bevorzugt n = 4 bis 5, eine- (C2H4-O)n- C2H4-Brücke, mit n = 1 bis 5, bevorzugt n = 1 bis 3, eine-C2H4-N (CnH2n+l)-C2H4-Brücke, mit n = 1 bis 6, bevorzugt n = 1 bis 3, mit R = H oder CH3, wobei

R''' den Rest -CnH2n-OH mit n = 1 bis 10, bevorzugt n = 2 bis 3, den Rest -(C2H4-0) n-H, mit n = 2 bis 4, bevorzugt n = 2, den Rest-C"H2n- C (=O) NR""R""' mit n = 2 bis 10, bevorzugt n = 2 bis 5, besonders bevorzugt n=2, bedeuten, wo R""und R''''' entweder unabhängig voneinander CnH2n+1 oder CnH2n-OH bedeu- ten, mit n = 1 bis 10, bevorzugt n = 1 bis 3, oder gemeinsam eine-CnH2n- Brücke mit n = 2 bis 6, bevorzugt n = 4 bis 5, eine- (C2H4-O)"-C2H4-Brücke, mit n = 1 bis 5, bevorzugt n = l bis 3, eine-C2H4-N (CnH2n+z)-C2H4-Brücke, mit n = 1 bis 6, bevorzugt n = 1 bis 3, mit R = H oder CH3.

Erfindungsgemäße Polyacrylate, Polymethacrylate und Poly (meth) acrylate/Poly- (meth) acrylamide enthalten dann vorzugsweise als wiederkehrende Einheiten solche der Formeln (VII), vorzugsweise solche der Formeln (VII) und (VIII) oder der For- meln (VII) und (IX) oder solche der Formeln (VII), (VIII) und (IX) bzw. statt der Formel (VII) wiederkehrende Einheiten der Formeln (VIIa) oder (VIIb)

worin die Reste die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Es können auch meh- rere der wiederkehrenden Einheiten der Formel (VII) und/oder der wiederkehrenden Einheiten der Formeln (VIII) und/oder (IX) vorhanden sein. Es können auch Mono- mereinheiten der Formel (V) zusätzlich vorhanden sein. Ebenso können auch Mono- mereinheiten der Formel (VI) zusätzlich vorhanden sein.

Das Mengenverhältnis zwischen V, VI, VII, VIII und IX ist beliebig. Bevorzugt beträgt die Konzentration von VII zwischen 1 und 99% bezogen auf das jeweilige Gemisch. Das Verhältnis zwischen VII und VIII beträgt zwischen 1 : 99 und 99 : 1, bevorzugt zwischen 10 : 90 und 90 : 10, ganz besonders bevorzugt zwischen 60 : 40 und 40 : 60. Der Anteil V beträgt 0 bis 90 %, vorzugsweise 20 bis 80 %, besonders bevor- zugt 30 bis 70 % bezogen auf das jeweilige Gemisch. Der Anteil VI beträgt 0 bis 90 %, vorzugsweise 20 bis 80 %, besonders bevorzugt 30 bis 70 % bezogen auf das jeweilige Gemisch.

Durch die Struktur der Polymeren und Oligomeren werden die zwischenmolekularen Wechselwirkungen der Strukturelemente der Formeln (VII) untereinander oder der Formeln (VII) und (VIII) untereinander so eingestellt, dass die Ausbildung flüssig-

kristalliner Ordnungszustände unterdrückt wird und optisch isotrope, transparente nichtstreuende Filme, Folien, Platten oder Quader, insbesondere Filme oder Be- schichtungen hergestellt werden können. Andererseits sind die zwischenmolekularen Wechselwirkungen dennoch stark genug, dass bei Bestrahlung mit Licht und/oder Einwirkung statischer elektrischer Felder ein photochemisch induzierter, koopera- tiver, gerichteter Umorientierungsprozess der lichtaktiven und der nicht lichtaktiven Seitengruppen bewirkt wird.

Bevorzugt treten zwischen den Seitengruppen der wiederkehrenden Einheiten der Formel (VII) und zwischen denen der Formeln (VII) und (VIII) Wechselwirkungs- kräfte auf, die ausreichen, dass die Konfigurationsänderung der Seitengruppen der Formel (VII) eine gleichgerichtete-sogenannte kooperative-Umorientierung der anderen Seitengruppen ( (VII) und/oder (VIII)) bewirkt.

Die Herstellung der Polymeren und Oligomeren kann nach literaturbekannten Ver- fahren durchgeführt werden, beispielsweise nach DD-A 276 297, DE-A 3 808 430, Makromolekulare Chemie 187,1327-1334 (1984), SU-A 887 574, Europ. Polym. 18, 561 (1982) und Liq. Cryst. 2,195 (1987).

Eine weitere Methode, das Aufzeichnungsmaterial oder das erfindungsgemäße Poly- mer herzustellen enthält ein Verfahren, wobei mindestens ein Monomer ohne weite- res Lösungsmittel polymerisiert wird wobei bevorzugt radikalisch polymerisiert wird, und besonders bevorzugt durch radikalische Starter und/oder UV-Licht und/oder thermisch initiiert wird.

Man arbeitet bei Temperaturen zwischen 20°C und 200°C, bevorzugt zwischen 40°C und 150°C, besonders bevorzugt 50°C und 100°C und ganz besonders bevorzugt um 60°C.

In einer besonderen Ausführungsform wird als radikalischer Starter AIBN (Azoiso- butyronitril) verwendet.

Oft hat es sich als günstig erwiesen, dass man ein weiteres, bevorzugt flüssiges Monomer mit einsetzt. Darunter werden bei den Reaktionstemperaturen flüssige Monomere verstanden, die bevorzugt olefinisch ungesättigte Monomere sind, beson- ders bevorzugt auf Basis der Acrylsäure und Methacrylsäure, ganz besonders bevor- zugt Methylmethacrylat.

Beispiele Beispiel 1 : Synthese von Monomeren 1.1 200 g 2-Anilinoethanol, 580 ml Methacrylsäure und 115,6 g Hydrochinon und 880 ml Chloroform werden unter Rühren zum Rückfluss gebracht. 148 ml konz. Schwe- felsäure werden langsam zugetropft. Das Reaktionswasser wird azeotrop entfernt. Nach dem Abkühlen wird zur Reaktionsmischung Wasser zugegeben und ein pH von 6 wird mit konzentrierter wässriger Soda-Lösung eingestellt. Die organische Phase wird abgetrennt, und das Lösungsmittel einrotiert. Das Produkt wird chroma- tographisch gereinigt (Kieselgel ; Methylenchlorid) Ausbeute von N- [2- (Meth- acryloyloxy) ethyl] -anilin beträgt 112 g (34 % d. Th).

30 g 2-Bromethanol werden bei 70°C in Argonatmosphäre vorgelegt. 30 g N- [2- (Methacryloyloxy) ethyl] -anilin werden langsam zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 24 h bei 100°C nachgerührt, nach dem Abkühlen ins Chloroform gebracht und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen mit Magnesiumsulfat wird Chloroform entfernt und das Produkt chromatographisch gereinigt (Aluminiumoxid ; Dioxan). Die Ausbeute von N- (Hydroxyethyl)-N- [2- (Methacryloyloxy) ethyl] -anilin beträgt 10, 2 g (28 %).

Elementaranalyse : C, 4H19NO3 (249,31) Ber. : C67, 45 ; H7 ; 68 ; N5,62 ; Gef. : C67,30 ; H7, 40 ; N5,60.

5,7 g 4-Amino-3-Methyl-4'-Cyanoazobenzol werden in eine Mischung aus 40 ml Essigsäure und 13 ml Salzsäure bei 5°C vorgelegt, durch langsame Zugabe von 8,6 g 30 %-igen Natriumnitrit-Lösung diazotiert und auf 6g N- (Hydroxyethyl)-N- [2- (Methacryloyloxy) ethyl] -anilin in 200m1 Methanol bei 15°C gekuppelt. Der pH-Wert von 2,0-2, 5 wird durch Zugabe von Natriumacetat gehalten. Der Niederschlag wird nach 1 h Nachrühren abfiltriert, mit Wasser und Methanol nachgewaschen, getrock- net und im Dioxan durch eine Schicht von Aluminiumoxid filtriert. Die Ausbeute von 1. 1 beträgt 6,2 g. Fp 148°C.

Elementaranalyse : C28H28N603 (496,57) Ber. : C67, 73 ; H5,68 ; N16, 92 ; Gef. : C67, 80 ; H5,70 ; N16,70 1.2 N- (2, 3-Dihydroxypropyl)-N- [2- (Methacryloyloxy) ethyl] -anilin wird analog zu 1.1 aus 3-Brom-1, 2-Propandiol und N-[2-(Methacryloyloxy) ethyl]-anilin hergestellt. Das Pro-

dukt wird chromatographisch gereinigt (Aluminiumoxid ; zunächst Toluol/Dioxan=1 : 1 ; danach Dioxan). Die Ausbeute beträgt 28 %.

Monomer 1.2 wird analog zu 1.1 durch Diazotierung-von 4-Amino-3-Methyl-4'-Cya- noazobenzol und Kupplung auf N- (2, 3-Dihydroxypropyl)-N- [2- (Methacryloyl- oxy) ethyl] -anilin hergestellt. Die chromatographische Reinigung erfolgt auf Kieselgel in Toluol/Dioxan=1 : 1. Die Ausbeute beträgt 30 %. Fp 148°C.

1.3 10,7 g 2, 2'- [4- (4-Aminophenylazo)-phenylimino]-diethanol werden in eine Mischung aus 60 ml Wasser und 20 ml Salzsäure bei 5°C vorgelegt, durch langsame Zugabe von 12,8 g 30%-igen Natriumnitrit-Lösung diazotiert und auf 10g N-Methyl- N- [2- (Methacryloyloxy) ethyl]-anilin in 300m1 Methanol bei 15°C gekuppelt. pH- Wert von 2,7 wird durch Zugabe von Natriumacetat gehalten. Der Niederschlag wird nach 1 h nachrühren abfiltriert, mit Wasser nachgewaschen, getrocknet und aus Xylol umkristallisiert. Ausbeute von 1.3 beträgt 7,2 g. Fp 149°C.

Elementaranalyse : C29H34N604 (530,63) Ber. : C65, 64 ; H6, 46 ; N15,84 ; Gef. : C65,70 ; H6, 40 ; N15, 70 1.4

12,8 g 2, 2'- [4- (4-Aminophenylazo)-phenylimino]-diethanol werden in eine Mischung aus 60 ml Wasser und 20 ml Salzsäure bei 5°C vorgelegt, durch langsame Zugabe von 15,2 g 30%-igen Natriumnitrit-Lösung diazotiert und auf 10,6 g N- (Hydroxyethyl)-N- [2- (Methacryloyloxy) ethyl] -anilin in 300m1 Methanol bei 15°C gekuppelt. pH-Wert von 2,7 wird durch Zugabe von Natriumacetat gehalten. Der Niederschlag wird nach 1 h nachrühren abfiltriert, mit Wasser nachgewaschen, getrocknet und aus Xylol umkristallisiert. Ausbeute von 1.4 beträgt 15 g. Fp 105°C.

Elementaranalyse : C3oH36N605 (560,66) Ber. : C64, 27 ; H6, 47 ; N14,99 ; Gef. : C64, 10 ; H6, 40 ; N14,20

Beispiel 2a : Verbesserung der Löslichkeit durch den Einbau von Dimethylacrylamid Beschrieben werden im folgenden erfindungsgemäße Copolymere mit der Struktur : Das x-Monomer ist mit einem Azobenzol-Farbstoffmolekül funktionalisiert. Das y- Monomer besteht aus Dimethylacrylamid (DMAA).

Es wurden fünf Copolymere hergestellt, die sich durch das Monomerverhältnis x : y unterscheiden (s. untenstehende Tabelle ; Bezeichnung der Polymere mit laufender Nummer von 1 bis 5). Sie werden mit dem Homopolymer verglichen (x = 100% ; Bezeichnung : Polymer 6).

Die Molekulargewichte der Polymere wurden mittels Gelpermeationschromato- graphie (GPC) bestimmt. Die GPC wurde unter Verwendung von N, N-Dimethylacet- amid (DMAC) als Lösungsmittel durchgeführt. Die Auswertung der Signale erfolgte auf der Grundlage einer für PMMA bei 60°C in DMAC gültigen Eichbeziehung. Die Werte für die Gewichtsmittel lagen im Bereich 10500 und 13300 g/mol. Die Werte für die Zahlenmittel lagen zwischen 5500 und 6810 g/mol.

Die Glasübergangstemperaturen wurden mittels Wärmeflusskalorimetrie bestimmt. Gerät : Kalorimeter DSC-2 der Firma Perkin-Elmer. Es wurden zwei Aufheizungen von Raumtemperatur bis 300°C mit einer Heizrate von 20 K/min vorgenommen. Zwischen den Aufheizungen wurde mit 320 K/min schnell auf Raumtemperatur abgekühlt, jeweils bei Stickstoffspülung (30 ml/min). Die Glasübergangstemperatu- ren der Polymere 1 bis 6 lagen für den zweiten Heizvorgang zwischen 92 und 104°C.

Die Löslichkeit der Polymere wurde in verschiedenen einfachen und modifizierten Alkoholen getestet. Das Ergebnis ist in der folgenden Tabelle zu sehen :"+"bezeich- net die geeigneten Lösemittel," (+)" steht für nicht vollständig löslich und"-" bezeichnet die nicht geeigneten Lösemittel. Zugrundegelegt wurde eine 2%-ige Lösung des Polymers. Untersucht wurden folgende Lösemittel : Methanol, Ethanol, Butanol, 4-Hydroxy-4-methyl-2-pentanon (HMP), 2,2, 3,3-Tetafluorpropanol (TFP) und Tetrahydrofuran (THF). Polymer Polymer Polymer Polymer Polymer Polymer 1 2 3 4 5 6 Anteil x 10 20 30 45 50 100 [mol%] Anteil y 90 80 70 55 50 0 [mol%] Methanol, Ethanol, + Butanol HMP + + TFP (+) THF + + + + + + Überraschenderweise wurde durch den Einbau von DMAA eine deutliche Verbesse- rung der Löslichkeit in TFP erreicht, siehe Polymer 6 in Vergleich zu den Polymeren 1 bis 5. Für letztere ist TFP ein geeignetes Lösemittel. Diese Polymere enthalten mindestens 50 mol-% bzw. mindestens 18 Gew. -% DMAA.

Beispiel 2b : nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel Beschrieben werden im folgenden Copolymere mit der Struktur :

Die Monomereinheit x entspricht dem Polymer 6 (siehe Beispiel 2a). Sie ist zu 20, 30,40 und 50 mol-% enthalten. Die Polymere werden in dieser Reihenfolge mit Polymer 2b, 3b, 4b, und 5b bezeichnet. Die Monomereinheit y besteht aus Acryl- amid.

Analog zu Beispiel 2a wurde die Löslichkeit der Polymere in 2,2, 3,3-Tetrafluorpro- panol (TFP) getestet (20-% ige Lösung). Das Ergebnis ist in folgender Tabelle zusam- mengestellt : Polymer Polymer Polymer Polymer Polymer 2b 3b 4b 5b 6 Anteil x 20 30 40 50 100 [mol%] Anteil y 80 70 60 50 0 [mol%] TFP +----

Die löslichkeitsverbessernde Wirkung der Monomereinheit y ist gering. Im Polymer müssen mindestens 80 mol-% der Monomereinheit y enthalten sein, damit es sich vollständig in TFP löst. Bei dem erfindungsgemäßen Polymeren (siehe Beispiel 2a) sind aber nur 50 mol-% Dimethylacrylamid (DMAA) für denselben Effekt nötig.

Beispiel 3 : Verbesserung der Löslichkeit durch Verwendung von Farbstoffmolekülen mit Hydroxyethylgruppen Es wurden Polymere hergestellt, die Azobenzol-Farbstoffe als Seitenketten enthalten, welche für die erfindungsgemäße löslichkeitsverbessernde Wirkung verantwortlich sind. Die löslichkeitsverbessernden Hydroxyethylgruppen sind an der Bindungsstelle zum Spacer und/oder an der freien Stelle jedes Azobenzol-Farbstoffs angebracht.

Die hergestellten Polymere tragen die laufenden Nummern 7 bis 10 : Polymer 7 : (Monomer aus Beispiel 1.1) Polymer 8 : (Monomer aus Beispiel 1.2) Polymer 9 :

(Monomer aus Beispiel 1.3) Polymer 10 : (Monomer aus Beispiel 1. 4) Diese Polymere werden mit Polymer 6 (siehe Beispiel 2) verglichen. Das Ergebnis lautet : Die Polymere 7 bis 10 lassen sich, nicht nur-wie Polymer 6-in THF, son- dern im Gegensatz zu diesem auch in HMP auflösen (2%-ige Konzentration). Je höher der Anteil an OH-Molekülen im Polymer ist, umso stärker sind die Wechsel- wirkungskräfte mit den Hydroxy-Molekülen des Lösemittels HMP, und umso besser kann HMP als Lösemittel fungieren. Im Einzelnen lautet das Ergebnis : Das Polymer 7 löst sich unvollständig in HMP, die Polymere 8 und 9 fast vollständig und das Polymer 10 sehr gut in HMP.

Beispiel 4 : Höhe der lichtinduzierten Doppelbrechungswerte Es wurden mehrere erfindungsgemäße Polymere hergestellt, die als dünner Film hohe lichtinduzierbare Doppelbrechungswerte zeigen. Die erfindungsgemäßen Polymere 1

bis 5 (siehe Beispiel 2) und 7 bis 10 (siehe Beispiel 3) wurden in Belichtungsexperi- menten untersucht. Gemessen wurde die Höhe der lichtinduzierten Doppel- brechungswerte ursprünglich isotroper Polymerfilme.

Beschreibung der Filmpräparation : Ein 1 mm dickes Glassubstrat wird mit einem dünnen Polymerfilm versehen. Dies geschieht mit Hilfe der Drehschleudertechnik ("spin coating"). Dabei wird das Poly- mer bei einer typischen Konzentration von 20 bis 75 g/1 in einem geeigneten Alkohol gelöst und die Polymerlösung auf das sich mit einer Umdrehungszahl von 2000 min-1 drehende Substrat aufgetropft. Der entstandene Polymerfilm hat typischerweise eine Dicke von 200 nm. Durch die Lagerung des beschichteten Glasträgers für 2 h bei 60°C im Vakuumofen werden Reste des Lösungsmittels aus dem Film entfernt.

Beschreibung des Belichtungsexperiments : Jede so präparierte Probe wird von der Polymerseite mit polarisiertem Laserlicht in senkrechter Inzidenz bestrahlt (Schreibvorgang). Als Lichtquelle dient ein Argon- Ionen-Laser (Firma Continuum) bei der Wellenlänge 514 nm. Die Intensität dieses sog. Schreiblasers beträgt 100 mW/cm2. In den Azobenzol-Seitengruppenmolekülen des Polymers werden trans-cis-trans-Isomerisierungszyklen induziert, was zu einer Nettoorientierung der Seitengruppen weg von der Polarisationsrichtung des Lasers führt. Diese Moleküldynamik zeigt sich makroskopisch in einer Doppelbrechung An in der Polymerfilmebene. Die Dynamik läuft bei den gegebenen Belichtungspara- metern im Minutenbereich ab.

Experimentell wird der zeitliche Verlauf der induzierten Doppelbrechung bei einer Wellenlänge von 633 nm mit einem Helium-Neon-Laser (typische Intensität : 10 mW/cm2) ausgelesen. Das auf die Polymerschicht einfallende Licht dieses sog.

Leselasers nimmt einen festen Winkel von 15° zur Normalen der Schicht ein. Lese- und Schreiblicht überlappen auf der Polymerschicht. Die Polarisationsrichtung des

Leselichts nimmt in der Polymerfilmebene einen Winkel von 45° zur Polarisation des Schreiblichts ein. Sie wird beim Durchlaufen der Polymerschicht gedreht, sofern die Schicht doppelbrechend ist. Diese Drehung geht einher mit einem Anwachsen der Leselichtintensität Is nach einem Analysator, der nach der Probe im Strahlengang steht und Licht senkrecht zur ursprünglichen Polarisationsrichtung durchlässt. In gleichem Maß, wie Is ansteigt, nimmt die Intensität Ip ab. Ip ist definiert als die trans- mittierte Intensität nach einem ebenso positionierten Analysator, der aber die ursprüngliche Polarisationsrichtung des Leselasers selektiert. Experimentell werden die beiden Anteile der Polarisationsrichtung parallel und senkrecht zur ursprüng- lichen Richtung über einen polarisierenden Strahlteiler getrennt und mit Hilfe zweier Si-Photodioden detektiert. Die Doppelbrechung An errechnet sich über folgende Relation aus den gemessenen Intensitäten : An = Ä arcsin 7rd VIs +Ip wobei d die Dicke der Polymerschicht und X = 633 nm die Lichtwellenlänge des Leselasers bezeichnet. In dieser Formel wird näherungsweise angenommen, dass senkrecht zur Polymerschicht ausgelesen wird.

Die Polymere erreichen folgende Doppelbrechungswerte : Polymer 1 : An = 0, 06 ; Polymer 2 : An = 0, 11 ; Polymer 3 : An = 0, 17 ; Polymer 4 : An = 0,20 ; Polymer 5 : An = 0,21 ; Polymer 6 : An = 0,44 ; Polymer 7 : An = 0,39 ; Polymer 8 : An = 0,10 ; Polymer 9 : An = 0,23 ; Polymer 10 : An = 0,12.

Beispiel 5 : Verbesserung der Reversibilität der lichtinduzierten Moleküldy- namik durch Einbau von Dimethylacrylamid Filme der in Beispiel 2a beschriebenen erfindungsgemäßen Polymere 1 bis 5 wurden nach der Vorschrift aus Beispiel 4 hergestellt, über eine Dauer von 10 min belichtet und der Doppelbrechungsaufbau mit einem Leselaser abgefragt. Die Doppelbrechung An erreicht innerhalb der Belichtungsdauer ihren Maximalwert und verharrt bei die- sem Wert. An wird anschließend durch Drehen der Polarisationsrichtung des Schreiblichts um 90° gelöscht. Dieser Löschvorgang ist abgeschlossen, sobald gilt : An = 0. Vier weitere Schreib-/Löschvorgänge werden nach gleichem Muster direkt an diesen ersten angeschlossen. Das Ergebnis lautet : Der zeitliche Kurvenverlauf An (t) bleibt für jeden Zyklus nahezu unverändert. Die maximal erreichbaren Doppelbrechungswerte sind für jeden Zyklus identisch (zugestandene Toleranz : 5 %). Das Verhalten der Polymere 1 bis 5 kann bei diesen Schreib-/Löschzyklen in guter Näherung als reversibel eingestuft werden.

Figur 1 zeigt exemplarisch die Doppelbrechungskurve des Polymers 4 während der fünf Schreib-/Löschzyklen.

Das vergleichbare Experiment wurde zuvor bereits mit dem Polymer 6 durchgeführt, das nicht die erfindungsgemäße löslichkeitsverbessernde Monomereinheit besitzt. Da die Doppelbrechung An nach 10 minütiger Belichtung noch nicht ihr Maximum erreicht hatte, wurde die Belichtungsdauer der fünf Schreibvorgänge auf 30 min ver- längert. Es ist zu beobachten, dass sich die Form der Doppelbrechungskurven mit jedem neuen Zyklus verändert. Insbesondere nimmt der maximal erreichte Doppel- brechungswert mit steigender Zykluszahl ab. Nach Ende des fünften Schreibvorgangs beträgt die Doppelbrechung nur noch 33 % des im ersten Schreibvorgang erreichten Werts (siehe auch untenstehende Tabelle).

Figur 2 zeigt die Doppelbrechungskurve des Polymers 6 während der fünf Schreib- /Löschzyklen.

Um sicherzustellen, dass die im Vergleich zu den Polymeren 1 bis 5 längere Belich- tungszeit das Ergebnis nicht qualitativ verfälscht, wurden Schreib-/Löschzyklen am Polymer 6 mit nur je 100 s Schreibzeit durchgeführt. Die Doppelbrechungskurven erreichen bei dieser kurzen Schreibzeit ihren Maximalwert nicht. Das Ergebnis lau- tet : Auch diese Zyklen laufen nicht reversibel ab, d. h. der nach 100 s erreichte Wert liegt nach dem fünften Zyklus bei 71 % des im ersten Zyklus erreichten Werts.

Figur 3 zeigt die zu diesem Experimente gehörende Doppelbrechungskurve.

Zusammenfassung der Ergebnisse. Polymer Polymer Polymer Polymer Polymer Polymer 1 2 3 4 5 6 Anteil x 10 20 30 45 50 100 [mol%] Anteil y90807055500 [mol%] Doppelbrechungs-100 100 100 100 100 33/71 ** wert nach 5 Zyklen [%] * * Wert relativ zum Doppelbrechungswert des ersten Zyklus ** 1800 s/100 s Schreibzeit Durch den Einbau von Dimethylacrylamid-Monomereinheiten zu mindestens 50 mol-% (siehe Anteil y in obiger Tabelle) wurde nicht nur die Löslichkeit des Poly- mers in TFP erreicht, sondern auch die Reversibilität der Belichtungsdynamik deut- lich verbessert. Reversibles Schreiben und Löschen von Doppelbrechungswerten ist eine Grundvoraussetzung für den Einsatz eines photoadressierbaren Polymers als Funktionsschicht in einem wiederbeschreibbaren Datenspeicher.

Beispiel 6 : Eignung der Polymere für blaue Schreiblaser Am Beispiel des Polymers 4 wird verdeutlicht, dass nicht nur ein grüner Schreiblaser (Beispiele 4 und 5), sondern z. B. auch ein blauer Schreiblaser in Frage kommt. Eine Laserbelichtung wurde nach dem in Beispiel 4 geschilderten Prinzip vorgenommen.

Der Schreiblaser hatte eine Lichtwellenlänge von 407 nm und eine Intensität von 100 mW/cm2. Das Ergebnis lautet : Es konnte ebenfalls ein maximaler Doppelbrechungs- wert von An = 0,2 induziert werden (Messfehler ca. 10 %).