以下、本発明を実施するための最良の形� ��(以下、本実施の形態)について詳細に説明� �る。尚、本発明は、以下の実施の形態に限� �されるものではなく、その要旨の範囲内で� �々変形して実施することができる。

[樹脂組成物]
 本実施の形態の樹脂組成物は、シロキサン� ��合を含み、数平均分子量が500以上30万以下� �樹脂(a1)と、シロキサン結合を含まず、数平� ��分子量が1000以上30万以下の樹脂(a2)と、を含 有する樹脂組成物である。
 樹脂組成物が、樹脂(a1)と樹脂(a2)とを含有� �ることにより、インク汚れ抑制効果にきわ� �て優れるレーザー彫刻可能な印刷原版及び� �ーザー彫刻印刷版を製造することができる� �

 樹脂組成物は、20℃で液状であることが好� �しい。
 本実施の形態において、「20℃で液状」と� �、容易に流動変動し、かつ冷却により変形� �れた形状に固化できるという性質を有する� �とを意味する。
 外力を加えたときに、その外力に応じて瞬� ��に変形し、かつ外力を除いたときには、短� ��間に元の形状に回復する性質を有するエラ� ��トマーに対応する用語である。樹脂組成物� ��、20℃で液状であるという性質を有するこ� �により、印刷原版を得るために樹脂組成物� �シート状又は円筒状に成形する際、良好な� �み精度や寸法精度を得ることができる。

 樹脂組成物の20℃における粘度は、好まし� �は10Pa・s以上10kPa・s以下、さらに好ましくは 50Pa・s以上5kPa・s以下である。
 20℃における粘度が、10Pa・s以上であれば、 作製される印刷版の機械的強度が十分であり 、円筒状に成形する際であっても形状を保持 し易く、加工し易い。
 20℃における粘度が、10kPa・s以下であれば� �高温にしなくとも変形し易く、加工が容易� �あり。シート状又は円筒状の印刷版に成形� �易く、プロセスも簡便である。
 特に厚み精度の高い印刷版を得るためには� ��樹脂組成物が重力により液ダレなどの現象� ��起こさないように、20℃における粘度は、� �ましくは100Pa・s以上、より好ましくは200Pa・ s以上、さらに好ましくは500Pa・s以上である� �

 本実施の形態において、20℃における粘� �は、以下の実施例に示す方法により測定す� �ことができる。

[樹脂(a1)]
 本実施の形態において用いられる樹脂(a1)は 、シロキサン結合を含み、数平均分子量が500 以上30万以下の樹脂である。

[シロキサン結合]
 樹脂(a1)は、撥インキ性の観点からシロキサ ン結合を含む必要がある。シロキサン結合は 、樹脂の主鎖及び側鎖のいずれに含んでいて もよく、主鎖及び側鎖の両方に含んでいても よい。
 撥インキ性の観点からは、少なくとも主鎖� ��シロキサン結合を含むことが好ましい。

 本実施の形態において、「シロキサン結合� ��とは、ケイ素(Si)と酸素(O)が交互に結合した 分子構造を意味する。
 樹脂組成物が優れた撥インキ性を有するこ� ��に関する機構について詳細は明らかではな� ��が、樹脂(a1)中に安定的に結合しているシロ キサン結合により、添加物として添加する、 シリコーンオイルなどのシロキサン結合を有 する化合物などよりもインキとの親和性が低 いため、撥インキ性が向上するものと本発明 者らは推定している。

 前記シロキサン結合を含む樹脂(a1)の主鎖及 び/又は側鎖は、下記式(1)で示される平均組� �を有するシリコーン化合物を含むことが好� �しい。
 式(1):
R _p Q _r X _s SiO _(4-p-r-s)/2
 式(1)中、
 Siは、ケイ素を表し、Oは、酸素を表し、
 Rは、無置換又は炭素数1~20のアルキル基、� �素数1~20のアルコキシ基、若しくはアリール� ��で置換された、置換前の炭素数として、炭� ��数1~30のアルキル基、炭素数5~20のシクロア� �キル基、無置換又はハロゲン原子で置換さ� �た、炭素数6~20のアリール基、炭素数2~30のア ルコキシカルボニル基、カルボキシル基又は その塩を含む1価の基、スルホ基又はその塩� �含む1価の基、及びポリオキシアルキレン基� ��らなる群より選ばれる1種又は2種以上の基� �表し、
 Q及びXは、各々、水素原子、直鎖状又は分� �状の、炭素数1~30のアルキル基、炭素数5~20の シクロアルキル基、無置換又は炭素数1~20の� �ルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、若し� ��はアリール基で置換された、置換前の炭素� ��として、炭素数1~30のアルキル基、無置換又 はハロゲン原子で置換された、炭素数6~20の� �リール基、炭素数2~30のアルコキシカルボニ� ��基、カルボキシル基又はその金属塩基、ス� ��ホ基又はその金属塩基、及びポリオキシア� ��キレン基からなる群より選ばれる1種又は2� �以上の基を表し、
 p,r及びsは、
0<p<4、
0≦r<4、
0≦s<4、
及び(p+r+s)<4を満たす数である。
 本実施の形態において、カルボキシル基又� ��その金属塩基の金属塩基は、-CO ₂ M(Mは1価の金属を意味する)である。2つ以上の カルボキシル基が一緒になって、-(CO ₂ ) ₂ M(Mは2価の金属を意味する。)であってもよい� ��
 本実施の形態において、スルホ基又はその� ��属塩基の金属塩基は、-SO ₃ M(Mは1価の金属を意味する)である。2つ以上の カルボキシル基が一緒になって、-(SO ₃ ) ₂ M(Mは2価の金属を意味する。)であってもよい� ��

 本実施の形態において、樹脂(a1)は、シロキ サン結合を導入するためのシロキサン結合を 有する化合物から得られうる。
 シロキサン結合を有する化合物としては、� ��えば、シリコーンオイルが挙げられる。
 シリコーンオイルとしては、例えば、ジメ� ��ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシ� ��キサン、メチルハイドロジェンポリシロキ� ��ン、及びジメチルシロキサン・メチルフェ� ��ルシロキサン共重合体などの低粘度から高� ��度のオルガノポリシロキサン;オクタメチル シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロ ペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキ サシロキサン、テトラメチルテトラハイドロ ジェンシクロテトラシロキサン、及びテトラ メチルテトラフェニルシクロテトラシロキサ ンなどの環状シロキサン;高重合度のガム状� �メチルポリシロキサン及びガム状のジメチ� �シロキサン・メチルフェニルシロキサン共� �合体などのシリコーンゴム;並びにシリコー� ��ゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシ� ��キシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の� ��状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン� ��どの高級アルコキシ変性シリコーン、及び� ��級脂肪酸変性シリコーンなどが挙げられる� ��

 シロキサン結合を有する化合物としては、� ��応性を有するシリコーンオイルが好ましく� ��反応性を有するシリコーンオイルとしては� ��例えば、モノアミン変性シリコーンオイル� ��ジアミン変性シリコーンオイル、特殊アミ� ��変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリ� ��ーンオイル、脂環式エポキシ変性シリコー� ��オイル、カルビノール変性シリコーンオイ� ��、メルカプト変性シリコーンオイル、カル� ��キシル変性シリコーンオイル、ハイドロジ� ��ン変性シリコーンオイル、アミノ・ポリエ� ��テル変性シリコーンオイル、エポキシ・ポ� ��エーテル変性シリコーンオイル、エポキシ� ��アラルキル変性シリコーンオイル、反応性� ��リコーンオイルシリコーンオイル、メタク� ��ル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変� ��シリコーンオイル、メルカプト変性シリコ� ��ンオイル、フェノール変性シリコーンオイ� ��、シラノール変性シリコーンオイル、フッ� ��変性シリコーンオイル、側鎖アミノ・両末� ��メトキシ変性シリコーンオイル、及びジオ� ��ル変性シリコーンオイルなどが挙げられる� ��
 これら反応性を有するシリコーンオイルを� ��いることで、樹脂(a1)へのシロキサン結合の 導入が容易となる。

 シロキサン結合を樹脂の主鎖部分へ導入す� ��ために、反応性を有するシリコーンオイル� ��中でも両末端変性シリコーンオイルが好ま� ��い。
 両末端変性シリコーンオイルとしては、例� ��ば、両末端アミノ変性シリコーンオイル、� ��末端エポキシ変性シリコーンオイル、両末� ��脂環式エポキシ変性シリコーンオイル、両� ��端カルビノール変性シリコーンオイル、両� ��端メタクリル変性シリコーンオイル、両末� ��ポリエーテル変性シリコーンオイル、両末� ��メルカプト変性シリコーンオイル、両末端� ��ルボキシ変性シリコーンオイル、両末端フ� ��ノール変性シリコーンオイル、及び両末端� ��ラノール変性シリコーンオイルなどが挙げ� ��れる。
中でも反応速度の制御の観点、種類の豊富さ の観点から両末端カルビノール変性シリコー ンオイルが好ましい。

 シロキサン結合を樹脂の側鎖部分へ導入す� ��ために、反応性を有するシリコーンオイル� ��中でも片末端変性シリコーンオイル及び側� ��変性シリコーンオイルが好ましい。
 片末端変性シリコーンオイル及び側鎖変性� ��リコーンオイルとしては、例えば、片末端� ��オール変性シリコーンオイル、側鎖モノア� ��ン変性シリコーンオイル、側鎖ジアミン変� ��シリコーンオイル、側鎖エポキシ変性シリ� ��ーンオイル、側鎖カルビノール変性シリコ� ��ンオイル、側鎖カルボキシ変性シリコーン� ��イル、側鎖アミノ・ポリエーテル変性シリ� ��ーンオイル、側鎖エポキシポリエーテル変� ��シリコーンオイル、及び側鎖エポキシ・ア� ��ルキル変性シリコーンオイルなどが挙げら� ��る。
 中でも反応性、臭いや刺激性などの取扱い� ��の観点から両末端カルビノール変性シリコ� ��ンオイルや片末端ジオール変性シリコーン� ��イルが好ましい。

 シロキサン結合を樹脂(a1)の主鎖に導入する ためのシロキサン結合を有する化合物の数平 均分子量は、好ましくは500以上1万以下、よ� �好ましくは600以上9000以下、さらに好ましく� ��700以上8000以下、よりさらに好ましくは800以 上7000以下である。
 数平均分子量が上記範囲内であれば、シロ� ��サン結合による撥インキ性が十分に発揮さ� ��、また該シリコーン化合物として流動性が� ��保でき、さらに樹脂(a1)と樹脂(a2)との相溶� �が確保できる傾向にあるため、取扱いが容� �である。

 シロキサン結合を樹脂(a1)の側鎖に導入する ためのシロキサン結合を有する化合物の数平 均分子量は、好ましくは1000以上3万以下、よ� ��好ましくは1万以上2万以下である。
 数平均分子量が上記範囲内であれば、側鎖� ��シロキサン結合による分解性が十分に発揮� ��れ、また該シリコーン化合物として流動性� ��確保できるため取扱いが容易である。

 本実施の形態において、「数平均分子量」� ��は、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて� ��定し、分子量既知のポリスチレンで検量し� ��算した値を意味する。
 本実施の形態において、数平均分子量は、� ��下の実施例に記載の方法により測定するこ� ��ができる。

 樹脂(a1)の数平均分子量は、500以上30万以下� ��あり、好ましくは1300以上30万以下、より好� ��しくは1500以上27万以下、さらに好ましくは2 000以上25万以下、よりさらに好ましくは3000以 上20万以下である。
 樹脂(a1)の数平均分子量が500以上であると、 印刷原版及び印刷版の強度が向上するため繰 り返しの使用にも耐え得る傾向にある。
 樹脂(a1)の数平均分子量が30万以下であると� ��樹脂組成物の成形加工時の粘度が過度に上� ��することがないため印刷原版及び印刷版を� ��り容易に作製し得る傾向にある。

 樹脂(a1)は、分子内に重合性不飽和基を有す る必要はない場合もあるが、電子線照射など により開始剤などがなくとも架橋する場合な どがあるため分子内に重合性不飽和基を有す ることが好ましい。
 樹脂(a1)としては、重合性不飽和基を有し、 数平均分子量が500以上30万以下、1300以上30万� ��下であることが好ましい。
 樹脂(a1)としては、重合性不飽和基を有し、 数平均分子量は、より好ましくは1500以上27万 以下、さらに好ましくは2000以上25万以下、よ りさらに好ましくは3000以上20万以下である。
 樹脂(a1)は、印刷原版及び印刷版の機械強度 が向上し、耐久性も良好となる傾向にあるの で、1分子あたり平均で0.3個以上の重合性不� �和基を有していることが好ましい。
 印刷原版及び印刷版の機械強度を考慮する� ��、樹脂(a1)中の重合性不飽和基の個数は、1� �子あたり平均で、より好ましくは0.5個以上� �さらに好ましくは0.7個以上である。
 樹脂(a1)は、硬化後の樹脂の機械的物性が向 上すること、および重合成不飽和基を付与す るプロセスが簡便である観点から、1分子あ� �り平均で2個以下の重合性不飽和基を有して� ��ることが好ましい。

 本実施の形態において、「重合性不飽和基� ��とは、ラジカル重合反応又は付加重合反応� ��関与する重合性官能基を意味する。
 重合性不飽和基の位置は、樹脂(a1)及び樹脂 (a2)などの樹脂の主鎖及び側鎖の末端又は樹� �の主鎖中や側鎖中に直接結合していること� �好ましい。
 本実施の形態において、樹脂1分子に平均で 含まれる重合性不飽和基の個数は、核磁気共 鳴スペクトル法(NMR法)による分子構造解析法� ��求めることができる。

 本実施の形態において、印刷版として適性� ��弾性を有するため、樹脂(a1)は、2つ以上の-C O-NH-結合を、さらに含むことが好ましい。
 樹脂(a1)として、シロキサン結合と、-CO-NH-� �合とを含む、繰り返し単位を少なくとも2つ� ��上有することが好ましい。

 樹脂(a1)を製造する方法としては、特に限定 されないが、例えば、上記シロキサン結合を 有する化合物と、上記シロキサン結合を有す る化合物と結合し得る官能基を複数有する化 合物(例えば、水酸基やアミノ基などを有す� �ポリイソシアネートなど)を反応させ、分子� ��の調節および分子末端の結合性基への変換� ��どを行ったこの末端結合性基と反応し得る� ��能基と重合性不飽和基を有する化合物とを� ��応させて末端に重合性不飽和基を導入する� ��法などを用いることができる。
 シロキサン結合を有する化合物と、シロキ� ��ン結合を有する化合物と結合し得る官能基� ��複数有する化合物を反応させた後、直接、� ��合性不飽和基を有する化合物を反応させて� ��重合性不飽和基を有する樹脂(a1)を製造する こともできる。

 シロキサン結合を有する化合物の反応性� ��端の水酸基やアミノ基などに、ポリイソシ� ��ネートとして、ジイソシアネート化合物や� ��リイソシアネート化合物とを縮合反応させ� ��ことにより、樹脂(a1)中に、-CO-NH-結合を導� �するとともに、高分子量化させることがで� �る。さらに、末端の水酸基、カルボキシル� �又はイソシアネート基を、重合性不飽和基� �導入するために用いることもできる。

 ジイソシアネート化合物としては、例えば� ��2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレ� �ジイソシアネート4,4‘-ジフェニルメタンジ� ��ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア� ��ート、イソホロンジイソシアネート、メチ� ��ンビス(シクロヘキサン-4,1-ジイル)ジイソシ アネート、m-フェニレンビス(1-メチルエタン- 1,1-ジイル)ジイソシアネート、ヘキサメチレ� ��ジイソシアネート、m-キシリレンジイルジ� �ソシアネート、ナフタレン-1,5-ジイルジイソ シアネート、1,6-ジイソシアナト-2,2,4-トリメ� ��ルヘキサン、3,3’-ジメチルビフェニル-4,4� �-ジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシ アネート、1,4-フェニレンジイソシアネート� �シクロヘキサン-1,3-ジイルイソシアネート、 シクロヘキサン-1,4-ジイルジイソシアネート� ��ダイマ酸ジイソシアネート、シクロヘキサ� ��-1,3-ジイルビス(メチルイソシアネート)、2-� ��チル-1,4-フェニレンジイソシアネート、4-[(2 -イソシアナトフェニル)オキシ]フェニルイソ シアネート、4,4’-オキシビス(フェニルイソ� ��アネート)、ナフタレン-1,4-ジイソシアネー� ��、ナフタレン-2,6-ジイルジイソシアネート� �ナフタレン-2,7-ジイルイソシアネート、1-メ� ��ルシクロヘキサン-2,4-ジイソシアネート、2, 2‘-ジメトキシビフェニル-4,4’-ジイルジイ� �シアネート、2,6-ジイソシアナトヘキサン酸� ��チル、5-メチル-1,3-フェニレンジイソシアネ ート、メチレンビス(2,1-フェニレン)ジイソシ アネート、4-[(2-イソシアナトフェニル)メチ� �]フェニルイソシアネート、ジメチルジイソ� ��アナトシラン、2,4,6-トリイソプロピルベン� ��ン-1,3-ジイルジイソシアネート、2,2-ジメチ� ��ペンタン-1,5-ジイルジイソシアネート、4-[(2 -イソシアナトフェニル)チオ]フェニルイソシ アネート、ウンデカメチレンジイソシアネー ト、メチレンビス(2-メチル-4,1-フェニレン)ジ イソシアネート、アジポイルイソシアネート 、4,4‘-エチレンビス(1-イソシアナトベンゼ� �)、1-(トリフルオロメチル)-2,2,2-トリフルオ� �エチリデンビス(4,1-フェニレン)ジイソシア� �ート、テトラメチレンジイソシアネート、1, 4-フェニレンビス(エチレン)ジイソシアネー� �、1,4-フェニレンビス(エチレン)ジイソシア� �ート、1-メチルエチレンジイソシアネート、 メチレンジイソシアネート、スルホニルビス (3,1-フェニレン)ジイソシアネート、エチレン ジイソシアネート、トリメチレンジイソシア ネート、ペンタンメチレンジイソシアネート 、ヘプタン-1,7-ジイルジイソシアネート、ノ� ��メチレンジイソシアネート、デカメチレン� ��イソシアネートなどの化合物が挙げられる� ��
 トリイソシアネート化合物としては、例え� ��、トリフェニルメタントリイソシアネート� ��1-メチルベンゼン―2,4,6―トリイソシアネー ト、ナフタリン-1,3,7-トリイソシアネート、� �フェニル-2,4,4’-トリイソシアネートなどの� ��合物が挙げられる。

 本実施の形態において、樹脂(a1)は、シロキ サン結合と、2つ以上の-CO-NH-結合と、を含み� ��数平均分子量が500以上30万以下であるレー� �ー彫刻印刷原版用樹脂であることが好まし� �。
 樹脂(a1)において、樹脂(a1)は、シロキサン� �合を含むが、シロキサン結合は、シロキサ� �結合を有する化合物に由来する結合である� �とが好ましい。
 シロキサン結合を有する化合物は、シロキ� ��ン結合を含む繰り返し単位として、樹脂(a1) に取り込まれている。
 シロキサン結合を含む繰り返し単位は、シ� ��キサン結合を有する化合物に由来する繰り� ��し単位であり、シロキサン結合を含む繰り� ��し単位の数平均分子量は、シロキサン結合� ��樹脂(a1)の主鎖に導入されている場合には、 好ましくは500以上1万以下、より好ましくは50 0以上5000以下、さらに好ましくは500以上3000以 下である。
 シロキサン結合が樹脂(a1)の側鎖に導入する ためのシロキサン結合を有する化合物の数平 均分子量は、好ましくは1000以上3万以下、よ� ��好ましくは1万以上2万以下である。

 樹脂(a1)は、シロキサン結合を有する化合物 とジイソシアネート化合物とを重合させて得 られうる、樹脂であることが好ましく、さら に重合性不飽和基を有することが好ましい。
 本実施の形態において、樹脂(a1)は、レーザ ー彫刻印刷原版用樹脂として、好適であり、 レーザー彫刻印刷原版用樹脂としての、数平 均分子量は、500以上30万以下であり、好まし� ��は1300以上30万以下、より好ましくは1500以上 27万以下、さらに好ましくは2000以上25万以下� ��よりさらに好ましくは3000以上20万以下であ� ��。

 レーザー彫刻用印刷原版用樹脂としての� ��脂(a1)は、シロキサン結合を含み、-CO-NH-結� �を含むことが好ましく、-CO-NH-結合は、シロ� ��サン結合を有する化合物と、ジイソシアネ� ��ト化合物などのイソシアネート基との反応� ��結果生じる結合であることが好適である。

 本実施の形態においては、樹脂(a1)は、重合 性不飽和基を有することが好ましく、
分子末端に重合性不飽和基を有することがよ り好ましい。
 重合性不飽和基を樹脂(a1)に導入するための 重合性不飽和基を有する化合物としては、分 子内に重合性不飽和基として(メタ)アクリレ� ��ト基やビニル基等の官能基と、水酸基、イ� ��シアネート基、アミノ基、カルボキシル基� ��の官能基を有する化合物が挙げられる。
 反応性の観点から、2-(メタ)アクリロイルオ キシエチルイソシアネート、2-ヒドロキシエ� ��ル(メタ)アクリレート等の化合物を好まし� �化合物として挙げることができる。

 樹脂(a1)は、ガラス転移温度が20℃以下の液� ��樹脂が含まれていてもよく、ガラス転移温� ��0℃以下の液状樹脂が含まれていてもよい。 そのような液状樹脂としては、例えば、ポリ エチレン、ポリブタジエン、水添ポリブタジ エン及びポリイソプレンなどの炭化水素鎖を 有する化合物、アジペート及びポリカプロラ クトンなどのエステル結合を有するポリエス テル化合物、ポリカーボネート構造を有する 化合物、ポリジメチルシロキサン骨格を有す る化合物などが挙げられる。
 特に、耐候性の観点からポリカーボネート� ��造を有する不飽和ポリウレタン類を含んで� ��てもよい。
 本実施の形態において、「液状樹脂」とは� ��容易に流動変形し、かつ冷却により変形さ� ��た形状に固化できるという性質を有する樹� ��を意味し、外力を加えたときに、その外力� ��応じて瞬時に変形し、かつ外力を除いたと� ��には、短時間に元の形状を回復する性質を� ��するエラストマーに対応する用語である。

 樹脂(a1)の20℃における粘度は、好ましくは1 0Pa・s以上10kPa・s以下、より好ましくは30Pa・s 以上7kPa・s以下、さらに好ましくは50Pa・s以� �5kPa・s以下である。
 20℃における粘度が10Pa・s以上であれば、印 刷原版にしたときの機械的強度が良好となる 傾向にある。
 20℃における粘度が10kPa・s以下であれば、� �温でも変形し易く、他の組成物との混合や� �成が容易となる傾向にある。

[樹脂(a2)]
 本実施の形態において用いられる樹脂(a2)は 、シロキサン結合を含まず、数平均分子量が 1000以上30万以下の樹脂である。
 本実施の形態において、「シロキサン結合� ��含まない」とは、主骨格がシロキサン結合� ��ないことを意味する。

 樹脂(a2)の数平均分子量が1000以上であると� �印刷原版及び印刷版の強度が向上するため� �り返しの使用にも耐え得る傾向にある。
 樹脂(a2)の数平均分子量が30万以下であると� ��樹脂組成物の成形加工時の粘度が過度に上� ��することがないため印刷原版及び印刷版を� ��り容易に作製し得る傾向にある。
 樹脂(a2)の数平均分子量は、好ましくは2000� �上25万以下、より好ましくは3000以上20万以下 である。

 樹脂(a2)は、樹脂(a1)同様、分子内に重合性� �飽和基を有する必要はない場合もあるが、� �子線照射などにより開始剤などがなくとも� �橋する場合などがあるため分子内に重合性� �飽和基を有することが好ましい。
 樹脂(a2)は、印刷原版及び印刷版の機械強度 が向上し、耐久性も良好となる傾向にあるの で、1分子あたり平均で0.3個以上の重合性不� �和基を有していることが好ましい。
 印刷原版及び印刷版の機械強度を考慮する� ��、樹脂(a2)中の重合性不飽和基の個数は、1� �子あたり平均で、より好ましくは0.5個以上� �さらに好ましくは0.7個以上である。
 樹脂(a2)は、硬化後の樹脂の機械的物性が向 上すること、及び重合成不飽和基を付与する プロセスが簡便である観点から、1分子あた� �2個以下の重合性不飽和基を有していること� ��好ましい。

 樹脂(a2)は、分子内にカーボネート結合、ウ レタン結合、及びエステル結合からなる群よ り選ばれる少なくとも1種の結合を含む繰り� �し単位を含むことが好ましい。
 樹脂(a2)が前記結合を含む場合、印刷で用い られるエステル系溶剤を含有するインキ洗浄 剤や炭化水素系溶剤を含有するインキ洗浄剤 に対する印刷原版及び印刷版の耐性が向上す る傾向にある。
 本実施の形態において、樹脂(a2)分子内のカ ーボネート結合、ウレタン結合、及びエステ ル結合からなる群より選ばれる少なくとも1� �の結合を含む繰り返し単位は、カーボネー� �結合、ウレタン結合、及びエステル結合か� �なる群より選ばれる少なくとも1種の結合を� ��する化合物に由来する。

 樹脂(a2)を製造する方法としては、特に限定 されないが、例えば、カーボネート結合、ウ レタン結合、及びエステル結合からなる群よ り選ばれる少なくとも1種の結合を有する化� �物として、カーボネート結合、ウレタン結� �、及びエステル結合からなる群より選ばれ� �少なくとも1種の結合を有し、かつ、水酸基� ��アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、� ��無水物基、ケトン基、ヒドラジン残基、イ� ��シアネート基、イソチオシアネート基、環� ��カーボネート基、及びアルコキシカルボニ� ��基などの反応性基を複数有する数千程度の� ��平均分子量の化合物と、上記反応性基と結� ��し得る官能基を複数有する化合物(例えば、 水酸基やアミノ基などを有するポリイソシア ネートなど)を反応させ、分子量の調節およ� �分子末端の結合性基への変換を行う方法な� �が挙げられる。
 末端に重合性不飽和基を導入する方法とし� ��は、例えば、上記分子末端の結合性基と反� ��し得る官能基と重合性不飽和基を有する化� ��物と、上記で製造された化合物とを反応さ� ��て末端に重合性不飽和基を導入する方法な� ��が挙げられる。
 反応性基を複数有する数千程度の数平均分� ��量の化合物と、該化合物と結合し得る官能� ��を複数有する化合物を反応させた後、直接� ��重合性不飽和基を有する化合物を反応させ� ��、重合性不飽和基を有する樹脂(a2)を製造す ることもできる。

 樹脂(a2)の製造に用いられるカーボネート結 合を有する化合物としては、例えば、4,6-ポ� �アルキレンカーボネートジオール、8,9-ポリ� ��ルキレンカーボネートジオール、5,6-ポリア ルキレンカーボネートジオールなどの脂肪族 ポリカーボネートジオールなどが挙げられる 。
 脂肪族ポリカーボネートジオールとしては� ��例えば、ポリ(ポリメチレン(C=2、4、5、6)カ� ��ボネート、ポリ((1,9-ノナンジオール;2-メチ� ��-1,8-オクタンジオール)カーボネート、1,3-Dio xan-2-on,polymer with 1,6-Hexane diol、Carbonic acid,di methy ester,polymer with 1,6-hexanediol and 2-oxepanone などの化合物が挙げられる。
 脂肪族ポリカーボネートジオールとして市� ��されている化合物として、旭化成ケミカル� ��社製、PCDL(登録商標)「T4672」、「T5651」、「 T6002」、「T5652」、「T5650J」、「T4671」、クラ レ社製、クラレポリオール(登録商標)「C-2015N 」、ダイセル化学社製、プラクセルCD(登録商 標)「CD205」、「CD205PL」、「CD205HL」、「CD210� �、「CD210PL」、「CD220」、「CD220PL」、宇部興� ��社製、ETERNACOLL(登録商標)「UH」、「UHC」、� �UC」、「UM」などを入手することができる。

 芳香族系分子構造を分子内に有する芳香族� ��リカーボネートジオールを用いてもよい。
 芳香族ポリカーボネートジオールは、例え� ��、2価の芳香族フェノールとホスゲン、ジフ ェニルカーボネートなどのカーボネート結合 生成性の化合物とを反応させることなどによ り得ることができる。
 2価の芳香族フェノールとしては、例えば、 ハイドロキノン、4,4’-ジヒドロキシビフェ� �ル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジフェニルビ� �ェニル、4,4’’’-ジヒドロキシクォターフ� ��ニル、1,5-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジ� �ドロキシナフタレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ� ��ェニル)フルオレンなどの芳香族ジオール類 、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2 ,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロ� �ン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェ� �ル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-t-ブチル フェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシブ� ��モフェニル)プロパンなどのビス(ヒドロキ� �アリール)アルカン類、1,1-ビス(4-ヒドロキシ フェニル)シクロペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロ� ��シフェニル)シクロヘキサンなどのビス(ヒ� �ロキシアリール)シクロアルカン類、4,4’-ジ ヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒ� �ロキシ-3,3’-ジメチルフェニルエーテルなど のジヒドロキシアリールエーテル類、4,4’-� �ヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’-ジ� ��ドロキシ-3,3’-ジメチルフェニルスルフィ� �などのジヒドロキシアリールスルフィド類� �4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド� ��4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルフェニル� ��ルホキシドなどのジヒドロキシアリールス� ��ホキシド類、4,4’-ジヒドロキシジフェニル スルホン、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチル フェニルスルホンなどのジヒドロキシアリー ルスルホン類などが挙げられる。

 樹脂(a2)の製造に用いられるウレタン結合 を有する化合物としては、例えば、脂肪族ポ リカーボネートジオールとジイソシアネート 化合物とを反応させて得られるポリカーボネ ートポリウレタンを分子骨格に有する化合物 が挙げられる。

 ウレタン結合を有する化合物としては、� ��チレングリコール、ジエチレングリコール� ��ポリエチレングリコール、プロピレングリ� ��ール、ポリプロピレングリコール、トリメ� ��レングリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-� �ンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7- ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1, 9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、ピ� �ナール、シクロペンタンジオール、及びシ� �ロヘキサンジオールなどの分子内に2個以上� ��水酸基を有する化合物と、以下に示すイソ� ��アネート化合物との反応物なども挙げられ� ��。

 樹脂(a2)の製造に用いられるエステル結合 を有する化合物としては、例えば、アジピン 酸、フタル酸、マロン酸、コハク酸、イタコ ン酸、シュウ酸、グルタル酸、ピメリン酸、 スペリン酸、アゼラン酸、セバシン酸、フマ ル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸など のジカルボン酸化合物と、エチレングリコー ル、ジエチレングリコール、ポリエチレング リコール、プロピレングリコール、ポリプロ ピレングリコール、トリメチレングリコール 、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール� ��1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオー� �、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール 、1,10-デカンジオール、ピコナール、シクロ� ��ンタンジオール、及びシクロヘキサンジオ� ��ルなどの分子内に2個以上の水酸基を有する 化合物とを縮合反応させて得られるポリエス テル類、ポリカプロラクトンなどのポリエス テル類などが挙げられる。

 これらの化合物の末端の水酸基又はカル� ��キシル基にイソシアネート化合物を縮合反� ��させることにより、ウレタン結合を導入す� ��とともに、高分子量化させることができる� ��さらに、末端の水酸基、カルボキシル基又� ��イソシアネート基を、重合性不飽和基を導� ��するために用いることもできる。

 ジイソシアネート化合物としては、例えば� ��2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレ� �ジイソシアネート4,4‘-ジフェニルメタンジ� ��ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア� ��ート、イソホロンジイソシアネート、メチ� ��ンビス(シクロヘキサン-4,1-ジイル)ジイソシ アネート、m-フェニレンビス(1-メチルエタン- 1,1-ジイル)ジイソシアネート、ヘキサメチレ� ��ジイソシアネート、m-キシリレンジイルジ� �ソシアネート、ナフタレン-1,5-ジイルジイソ シアネート、1,6-ジイソシアナト-2,2,4-トリメ� ��ルヘキサン、3,3’-ジメチルビフェニル-4,4� �-ジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシ アネート、1,4-フェニレンジイソシアネート� �シクロヘキサン-1,3-ジイルイソシアネート、 シクロヘキサン-1,4-ジイルジイソシアネート� ��ダイマ酸ジイソシアネート、シクロヘキサ� ��-1,3-ジイルビス(メチルイソシアネート)、2-� ��チル-1,4-フェニレンジイソシアネート、4-[(2 -イソシアナトフェニル)オキシ]フェニルイソ シアネート、4,4’-オキシビス(フェニルイソ� ��アネート)、ナフタレン-1,4-ジイソシアネー� ��、ナフタレン-2,6-ジイルジイソシアネート� �ナフタレン-2,7-ジイルイソシアネート、1-メ� ��ルシクロヘキサン-2,4-ジイソシアネート、2, 2‘-ジメトキシビフェニル-4,4’-ジイルジイ� �シアネート、2,6-ジイソシアナトヘキサン酸� ��チル、5-メチル-1,3-フェニレンジイソシアネ ート、メチレンビス(2,1-フェニレン)ジイソシ アネート、4-[(2-イソシアナトフェニル)メチ� �]フェニルイソシアネート、ジメチルジイソ� ��アナトシラン、2,4,6-トリイソプロピルベン� ��ン-1,3-ジイルジイソシアネート、2,2-ジメチ� ��ペンタン-1,5-ジイルジイソシアネート、4-[(2 -イソシアナトフェニル)チオ]フェニルイソシ アネート、ウンデカメチレンジイソシアネー ト、メチレンビス(2-メチル-4,1-フェニレン)ジ イソシアネート、アジポイルイソシアネート 、4,4‘-エチレンビス(1-イソシアナトベンゼ� �)、1-(トリフルオロメチル)-2,2,2-トリフルオ� �エチリデンビス(4,1-フェニレン)ジイソシア� �ート、テトラメチレンジイソシアネート、1, 4-フェニレンビス(エチレン)ジイソシアネー� �、1,4-フェニレンビス(エチレン)ジイソシア� �ート、1-メチルエチレンジイソシアネート、 メチレンジイソシアネート、スルホニルビス (3,1-フェニレン)ジイソシアネート、エチレン ジイソシアネート、トリメチレンジイソシア ネート、ペンタンメチレンジイソシアネート 、ヘプタン-1,7-ジイルジイソシアネート、ノ� ��メチレンジイソシアネート、デカメチレン� ��イソシアネートなどの化合物が挙げられる� ��
 トリイソシアネート化合物としては、トリ� ��ェニルメタントリイソシアネート、1-メチ� �ベンゼン―2,4,6―トリイソシアネート、ナフ タリン-1,3,7-トリイソシアネート、ビフェニ� �-2,4,4’-トリイソシアネートなどの化合物な� ��が挙げられる。

 本実施の形態において、樹脂(a2)は、カーボ ネート結合、ウレタン結合、及びエステル結 合からなる群より選ばれる少なくとも一種の 結合を含む繰り返し単位を含むことが好まし く、2つ以上の-CO-NH-結合をさらに含み、数平� ��分子量が1000以上30万以下であるレーザー彫� ��印刷原版用樹脂であることが好ましい。
 樹脂(a2)において、樹脂(a2)は、カーボネー� �結合、ウレタン結合、及びエステル結合か� �なる群より選ばれる少なくとも一種の結合� �含む繰り返し単位を含むが、該単位は、カ� �ボネート結合、ウレタン結合、及びエステ� �結合からなる群より選ばれる少なくとも一� �の結合を有する化合物に由来する結合であ� �ことが好ましい。

 樹脂(a2)は、カーボネート結合、ウレタン結 合、及びエステル結合からなる群より選ばれ る少なくとも一種の結合を有する化合物とジ イソシアネート化合物とを重合させて得られ うる、樹脂であることが好ましく、さらに重 合性不飽和基を有することが好ましい。
 本実施の形態において、樹脂(a2)は、レーザ ー彫刻印刷原版用樹脂として、好適であり、 レーザー彫刻印刷原版用樹脂としての、数平 均分子量は、1000以上30万以下であり、好まし くは2000以上25万以下、より好ましくは3000以� �20万以下である。

 レーザー彫刻用印刷原版用樹脂としての樹� ��(a2)は、シロキサン結合を含まず、-CO-NH-結� �を含むことが好ましく、-CO-NH-結合は、カー� ��ネート結合、ウレタン結合、及びエステル� ��合からなる群より選ばれる少なくとも一種� ��結合を有する化合物と、ジイソシアネート� ��合物などのイソシアネート基との反応の結� ��生じる結合であることが好適である。
 樹脂(a2)として、カーボネート結合、ウレタ ン結合、及びエステル結合からなる群より選 ばれる少なくとも一種の結合と、-CO-NH-結合� �を含む、繰り返し単位を少なくとも2つ以上� ��することが好ましい。

 本実施の形態においては、樹脂(a2)は、重合 性不飽和基を有することが好ましく、
分子末端に重合性不飽和基を有することがよ り好ましい。
 重合性不飽和基を樹脂(a2)に導入するための 重合性不飽和基を有する化合物としては、分 子内に重合性不飽和基として(メタ)アクリレ� ��ト基やビニル基等の官能基と、水酸基、イ� ��シアネート基、アミノ基、カルボキシル基� ��の官能基を有する化合物が挙げられる。
 反応性の観点から、2-(メタ)アクリロイルオ キシエチルイソシアネート、2-ヒドロキシエ� ��ル(メタ)アクリレート等の化合物を好まし� �化合物として挙げることができる。

 樹脂(a2)は、ガラス転移温度が20℃以下の液� ��樹脂が含まれていてもよく、ガラス転移温� ��0℃以下の液状樹脂が含まれていてもよい。 そのような液状樹脂としては、例えば、ポリ エチレン、ポリブタジエン、水添ポリブタジ エン及びポリイソプレンなどの炭化水素鎖を 有する化合物、アジペート及びポリカプロラ クトンなどのエステル結合を有するポリエス テル化合物、ポリカーボネート構造を有する 化合物、ポリジメチルシロキサン骨格を有す る化合物などが挙げられる。
 特に、耐候性の観点からポリカーボネート� ��造を有する不飽和ポリウレタン類を含んで� ��てもよい。
 本実施の形態において、「液状樹脂」とは� ��容易に流動変形し、かつ冷却により変形さ� ��た形状に固化できるという性質を有する樹� ��を意味し、外力を加えたときに、その外力� ��応じて瞬時に変形し、かつ外力を除いたと� ��には、短時間に元の形状を回復する性質を� ��するエラストマーに対応する用語である。
 樹脂(a2)の20℃における粘度は、好ましくは1 0Pa・s以上10kPa・s以下、より好ましくは30Pa・s 以上7kPa・s以下、さらに好ましくは50Pa・s以� �5kPa・s以下である。
 20℃における粘度が10Pa・s以上であれば、印 刷原版にしたときの機械的強度が良好となる 傾向にある。
 20℃における粘度が10kPa・s以下であれば、� �温でも変形し易く、他の組成物との混合や� �成が容易となる傾向にある。

 樹脂組成物における、樹脂(a1)の含有量は、 樹脂(a2)100質量部に対して、好ましくは1質量� ��以上100質量部以下であり、より好ましくは2 質量部以上50質量部以下、さらに好ましくは3 質量部以上である。
 樹脂(a1)の樹脂組成物における含有量が、上 記範囲内であれば、インキ汚れに対する効果 が発現し、粘度も取り扱いやすい範囲となる 傾向にある。
 樹脂(a1)と樹脂(a2)は、それぞれ1種で用いて� ��よく、2種以上を用いてもよい。

 樹脂組成物は、特に限定されないが、樹� ��(a1)及び樹脂(a2)の他に、用途や目的に応じ� �有機化合物(b)、光重合開始剤(c)、熱重合開� �剤(d)、無機系微粒子、及び添加剤を含有し� �もよい。

[有機化合物(b)]
 本実施の形態の樹脂組成物は、有機化合物( b)を、さらに含有してもよく、有機化合物(b)� ��、その数平均分子量が1000未満であり、かつ 重合性不飽和基を有する。
 有機化合物(b)は、樹脂(a1)および(a2)との希� �のし易さから、数平均分子量は1000未満であ� ��、低揮発性など取扱いの観点から、好まし� ��は100以上である。

 樹脂組成物における、有機化合物(b)の含有� ��は、特に限定されないが、樹脂(a2)100質量部 に対して、好ましくは10質量部以上300質量部� ��下、より好ましくは20質量部以上250質量部� �下である。
 有機化合物(b)の含有量が10質量部以上であ� �と、樹脂組成物の硬化物である印刷原版及� �印刷版が十分な機械的強度が得られる傾向� �ある。
 有機化合物(b)の含有量が300質量部以下であ� ��と、樹脂組成物の硬化物である印刷原版及� ��印刷版の硬化収縮が低減される傾向にある� ��

 有機化合物としては、例えば、ラジカル� ��応性化合物として、エチレン、プロピレン� ��スチレン、ジビニルベンゼンなどのオレフ� ��ン類、アセチレン類、(メタ)アクリル酸及� �その誘導体、ハロオレフィン類、アクリロ� �トリルなどの不飽和ニトリル類、(メタ)アク リルアミド及びその誘導体、アリールアルコ ール、アリールイソシアネートなどのアリー ル化合物、無水マレイン酸、マレイン酸、フ マル酸などの不飽和ジカルボン酸及びその誘 導体、酢酸ビニル類、N-ビニルピロリドン、N -ビニルカルバゾールなどが挙げられる。

 有機化合物(b)としては、その種類の豊富さ� ��価格、レーザー光照射時の分解性などの観� ��から(メタ)アクリル酸及びその誘導体が好� �しい。
(メタ)アクリル酸の誘導体としては、例えば� ��シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、� ��クロアルケン基、ビシクロアルケン基など� ��有する脂環族化合物、ベンジル基、フェニ� ��基、フェノキシ基、フルオレン基などを有� ��る芳香族化合物、アルキル基、ハロゲン化� ��ルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロ� ��シアルキル基、アミノアルキル基、グリシ� ��ル基などを有する化合物、アルキレングリ� ��ール、ポリオキシアルキレングリコール、� ��リアルキレングリコール、トリメチロール� ��ロパンなどの多価アルコールとのエステル� ��合物などが挙げられる。

 有機化合物(b)としては、例えば、付加重合� ��応するエポキシ基を有する化合物として、� ��々のジオールやトリオールなどのポリオー� ��にエピクロルヒドリンを反応させて得られ� ��化合物、分子中のエチレン結合に過酸を反� ��させて得られるエポキシ化合物などが挙げ� ��れる。
 該エポキシ化合物としては、例えば、エチ� ��ングリコールジグリシジルエーテル、ジエ� ��レングリコールジグリシジルエーテル、ト� ��エチレングリコールジグリシジルエーテル� ��テトラエチレングリコールジグリシジルエ� ��テル、ポリエチレングリコールジグリシジ� ��エーテル、プロピレングリコールジグリシ� ��ルエーテル、トリプロピレングリコールジ� ��リシジルエーテル、ポリプロピレングリコ� ��ルジグリシジルエーテル、ネオペンチルグ� ��コールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサン ジオールジグリシジルエーテル、グリセリン ジグリシジルエーテル、グリセリントリグリ シジルエーテル、トリメチロールプロパント リグリシジルエーテル、ビスフェノールAジ� �リシジルエーテル、水添化ビスフェノールA� ��グリシジルエーテル、ビスフェノールAにエ チレンオキシド又はプロピレンオキシドが付 加した化合物のジグリシジルエーテル、ポリ テトラメチレングリコールジグリシジルエー テル、ポリ(プロピレングリコールアジペー� �)ジオールジグリシジルエーテル、ポリ(エチ レングリコールアジペート)ジオールジグリ� �ジルエーテル、ポリ(カプロラクトン)ジオー ルジグリシジルエーテルなどのエポキシ化合 物などが挙げられる。

 重合性不飽和基を有する有機化合物(b)はそ� ��目的に応じて1種又は2種以上のものを選択� �きる。例えば印刷版として用いる場合、印� �インキの溶剤であるアルコールやエステル� �どの有機溶剤による膨潤を抑えるために用� �る有機化合物(b)として、長鎖脂肪族、脂環� �又は芳香族の誘導体を少なくとも1種類以上� ��することが好ましい。
 樹脂組成物から得られる印刷原版の機械強� ��を高めるためには、有機化合物(b)としては� ��環族誘導体及び/又は芳香族誘導体を含むこ とが好ましい。この場合、脂環族誘導体及び /又は芳香族誘導体の含有量は、有機化合物(b )の全体量の、好ましくは20質量%以上、より� �ましくは50質量%以上である。
 有機化合物(b)としての芳香族誘導体は、窒� ��、硫黄などの元素を有する芳香族化合物で� ��ってもよい。
 印刷版の反発弾性を高めるため、例えば、� ��開平7-239548号公報に記載されているような� �タクリルモノマーを使用することもでき、� �知の印刷用感光性樹脂の技術知見などを利� �して選択することができる。

 樹脂(a2)及び/又は有機化合物(b)は、分子� �にカーボネート結合、ウレタン結合、及び� �ステル結合からなる群から選ばれる少なく� �も1種類の結合を有する化合物、及び/又は、 脂肪族飽和炭化水素鎖を有しウレタン結合を 有する化合物、及び/又は脂肪族不飽和炭化� �素鎖有しウレタン結合を有する化合物、で� �ることが印刷版の耐溶剤性を向上させるた� �好ましい。その中でも、カーボネート結合� �有する化合物、脂肪族飽和炭化水素鎖を有� �ウレタン結合を有する化合物、脂肪族不飽� �炭化水素差を有しウレタン結合を有する化� �物は、溶剤インキで多用されるエステル系� �剤について特に高い耐溶剤性を示す。

[光重合開始剤(c)]
 本実施の形態の樹脂組成物は、光重合開始� ��(c)をさらに含有してもよい。
 光重合開始剤(c)としては、一般的に使用さ� ��ているものから選択でき、例えば、高分子� ��会編「高分子データ・ハンドブック-基礎編 」1986年培風館発行、に例示されているラジ� �ル重合、カチオン重合、アニオン重合の光� �合開始剤などが挙げられる。
 ラジカル重合反応を誘起させる光重合開始� ��(c)としては、水素引き抜き型光重合開始剤� ��び崩壊型光重合開始剤からなる群より選ば� ��る少なくとも1種であることが好ましい。
 光重合開始剤としては、1種で用いてもよく 、2種以上を用いてもよく、水素引き抜き型� �重合開始剤及び崩壊型光重合開始剤をそれ� �れ用いてもよい。

 水素引き抜き型光重合開始剤としては、励� ��三重項状態を経て周囲の媒体から水素を引� ��抜いてラジカルを生成する化合物であれば� ��に限定されないが、効率的な光硬化と、可� ��光下での光重合開始剤の安定性の観点から� ��香族ケトンが挙げられる。
 芳香族ケトンとしては、例えば、ベンゾフ� ��ノン類、ミヒラーケトン類、キサンテン類� ��チオキサントン類、及びアントラキノン類� ��どが挙げられ、これら中から選ばれる少な� ��とも1種の化合物を用いるのが好ましい。

 ベンゾフェノン類としては、例えば、3,3’, 4,4’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水� �及び3,3’,4,4’-テトラメトキシベンゾフェノ ンなどのベンゾフェノン及びその誘導体が挙 げられる。
 ミヒラーケトン類としては、例えば、ミヒ� ��ーケトン及びその誘導体などが挙げられる� ��
 キサンテン類としては、例えば、キサンテ� ��ルキル基、フェニル基、ハロゲン基で置換� ��れた誘導体が挙げられる。
 チオキサントン類としては、例えば、エチ� ��チオキサントン、メチルチオキサントン、� ��ロロチオキサントンなどのチオキサントン� ��びアルキル基、フェニル基、ハロゲン基で� ��換されたチオキサントン誘導体などが挙げ� ��れる。
 アントラキノン類としては、例えば、アン� ��ラキノン及びアルキル基、フェニル基、ハ� ��ゲン基などで置換されたアントラキノン誘� ��体などが挙げられる。

 樹脂組成物における、水素引き抜き型光重� ��開始剤の含有量は、特に限定されないが、� ��脂(a2)100質量部に対して、好ましくは0.1質量 部以上10質量部以下、より好ましくは0.5質量� ��以上5質量部以下である。
 水素引き抜き型光重合開始剤の含有量が、� ��記範囲内であれば、樹脂組成物を光硬化さ� ��た場合、硬化物表面の硬化性を充分に確保� ��きると共に、良好な耐候性が得られる傾向� ��ある。また、硬化物表面の硬化性を確保す� ��ことは、硬化物表面を切削、研削あるいは� ��磨を行うのに好適である。

 崩壊型光重合開始剤としては、光吸収後に� ��子内で開裂反応が発生し活性なラジカルが� ��成する化合物であれば特に限定されない。
 崩壊型光重合開始剤としては、例えば、ベ� ��ゾインアルキルエーテル類、2,2-ジアルコキ シ-2-フェニルアセトフェノン類、アセトフェ ノン類、アシルオキシムエステル類、アゾ化 合物類、有機イオウ化合物類、及びジケトン 類などが挙げられる。
 これらの群から選ばれる少なくとも1種の化 合物を用いるのが好ましい。

 ベンゾインアルキルエーテル類としては� ��例えば、ベンゾインイソプロピルエーテル� ��ベンゾインイソブチルエーテル、「感光性� ��分子」(講談社、1977年出版、頁228)に記載の� ��合物などが挙げられる。

 2,2-ジアルコキシ-2-フェニルアセトフェノ ン類としては、例えば、2,2-ジメトキシ-2-フ� �ニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェ� ��ルアセトフェノンなどが挙げられる。

 アセトフェノン類としては、例えば、ア� ��トフェノン、トリクロロアセトフェノン、1 -ヒドロキシシクロヘキシルフェニルアセト� �ェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノンなど� ��挙げられる。

 アシルオキシムエステル類としては、例� ��ば、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(o-ベン ゾイル)オキシムなどが挙げられる。

 アゾ化合物としては、例えば、アゾビス� ��ソブチロニトリル、ジアゾニウム化合物、� ��トラゼン化合物などが挙げられる。

 有機イオウ化合物としては、例えば、芳香� ��チオール、モノ及びジスルフィド、チウラ� ��スルフィド、ジチオカルバメート、S-アシ� �ジチオカルバメート、チオスルホネート、� �ルホキシド、スルフェネート、ジチオカル� �ネートなどが挙げられる。
 ジケトン類としては、例えば、ベンジル、� ��チルベンゾイルホルメートなどが挙げられ� ��。

 樹脂組成物における、崩壊型光重合開始剤� ��含有量は、樹脂(a2)100質量部に対して、好ま しくは0.1質量部以上10質量部以下、より好ま� ��くは0.3質量部以上3質量部以下である。
 崩壊型重合開始剤の含有量が、上記範囲内� ��あれば、樹脂組成物を大気中で光硬化させ� ��場合でも、硬化物内部の硬化性を充分に確� ��し得る。

 光重合開始剤(c)としては、水素引き抜き型� ��重合開始剤として機能する部位と崩壊型光� ��合開始剤として機能する部位とを同一分子� ��に有する化合物を用いることもできる。
 このような化合物としては、例えば、α-ア� ��ノアセトフェノン類が挙げられ、例えば、2 -メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルホリ� ��-プロパン-1-オン、下記式(2)で示される化合 物などが挙げられる。
式(2):

 樹脂組成物において、水素引き抜き型光重� ��開始剤として機能する部位と崩壊型光重合� ��始剤として機能する部位を同一分子内に有� ��る化合物の含有量は、樹脂(a2)100質量部に対 して、好ましくは0.1質量部以上10質量部以下� ��より好ましくは0.3質量部以上3質量部以下で ある。
 該化合物の含有量が、上記範囲内であれば� ��樹脂組成物を大気中で光硬化させた場合で� ��っても、硬化物の機械的物性を充分に確保� ��得る。

 光重合開始剤(c)として光を吸収して酸や塩� ��を発生することにより、付加重合反応を誘� ��させる化合物を用いることもできる。この� ��うな化合物としては、例えば、芳香族ジア� ��ニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族� ��ルホニウム塩などの光カチオン重合開始剤� ��どが挙げられる。
 樹脂組成物において、該化合物の含有量は� ��樹脂(a2)100質量部に対して、好ましくは0.1質 量部以上10質量部以下である。

[熱重合開始剤(d)]
 本実施の形態の樹脂組成物は、熱重合開始� ��(d)をさらに含有していてもよい。
 熱重合開始剤(d)としては、ラジカル重合反� ��、開環重合反応に使用できる全ての熱重合� ��始剤が挙げられる。
 ラジカル重合反応に用いられる熱重合開始� ��(d)としては、例えば、有機過酸化物、無機� ��酸化物、有機珪素過酸化物、ヒドロペルオ� ��シド、アゾ化合物、チオール化合物、並び� ��キノン及びびキノンジオキシム誘導体など� ��挙げられる。
 大気中での熱硬化性確保、取り扱い、熱硬� ��物の低硬度化の観点および熱硬化性樹脂組� ��物との相溶性の観点から有機過酸化物が好� ��しい。
 熱重合開始剤は1種で用いてもよく、2種以� �を用いてもよい。

 有機過酸化物としては、例えば、ペルオキ� ��エステル類、ジペルオキシケタール類、ジ� ��ルキルペルオキシド類、ジアシルペルオキ� ��ド類、t-アルキルヒドロペルオキシド類な� �が挙げられる。
 ペルオキシエステル類としては、例えば、� ��オクタン酸t-ブチル、過オクタン酸t-アミル 、ペルオキシイソ酪酸t-ブチル、ペルオキシ� ��レイン酸t-ブチル、過安息香酸t-アミル、ジ ペルオキシフタール酸ジ-t-ブチル、過安息香 酸t-ブチル、過酢酸t-ブチルおよび2,5-ジ(ベン ゾイルペルオキシ)-2,5-ジメチルヘキサンなど が挙げられる。
 ジペルオキシケタール類としては、例えば� ��1,1-ジ(t-アミルペルオキシ)シクロヘキサン� �1,1-ジ(t-ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、 2,2-ジ(t-ブチルペルオキシ)ブタンおよびエチ� ��3,3-ジ(t-ブチルペルオキシ)ブチレートなど� �挙げられる。
 ジアルキルペルオキシド類としては、例え� ��、ジ-t-ブチルペルオキシド、t-ブチルクミ� �ペルオキシド、ジクミルペルオキシドおよ� �2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)-2,5-ジメチルヘキ� ��ンなどが挙げられる。
 ジアシルペルオキシド類としては、例えば� ��ジベンゾイルペルオキシドおよびジアセチ� ��ペルオキシドなどが挙げられる。
 t-アルキルヒドロペルオキシド類としては� �例えば、t-ブチルヒドロペルオキシド、t-ア� ��ルヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペル� ��キシドおよびクミルヒドロペルオキシドな� ��が挙げられる。

 無機過酸化物としては、例えば、Ba、Ca、 Mg、Znなどの過酸化物などが挙げられる。

 有機珪素過酸化物としては、例えば、Si-O -O-Si型、Si-O-O-C型、Si-O-O-R(アルキル)型の化合� ��などが挙げられる。

 ヒドロペルオキシドとしては、例えば、� ��チルヒドロペルオキシド、エチルヒドロペ� ��オキシド、プロピルヒドロペルオキシド、� ��チルヒドロペルオキシド、イソプロピルヒ� ��ロペルオキシド、イソブチルヒドロペルオ� ��シド、ヘキシルヒドロペルオキシド、オク� ��ルヒドロペルオキシド、デシルヒドロペル� ��キシド、シクロペンチルヒドロペルオキシ� ��、シクロヘキシルヒドロペルオキシド、ベ� ��ジルヒドロペルオキシド、1-フェニルエチ� �ヒドロペルオキシド、ジフェニルメチルヒ� �ロペルオキシド、トリフェニルメチルヒド� �ペルオキシド、テトラリンヒドロペルオキ� �ド、9-フルオレニルヒドロペルオキシドなど の脂肪族および脂環式飽和ヒドロペルオキシ ド、芳香族側鎖にOOH基を有するヒドロペルオ キシドなどを挙げることができる。

 本実施の形態において、気泡を含有させる� ��ッション層を形成する際には、熱重合開始� ��として、好ましくは、アゾ化合物を挙げる� ��とができる。
 アゾ化合物としては、例えば、1-(t-ブチル� �ゾ)ホルムアミド、2-(t-ブチルアゾ)イソブチ� ��ニトリル、1-(t-ブチルアゾ)シクロヘキサン� ��ルボニトリル、2-(t-ブチルアゾ)-2-メチルブ� ��ンニトリル、2,2’-アゾビス(2-アセトキシプ ロパン)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサンカル ボニトリル)、2,2’-アゾビス(イソブチロニト リル)および2,2’-アゾビス(2-メチルブタンニ� ��リル)などが挙げられる。

 チオール化合物として、例えば、6-ジブ� �ルアミノ-1、3、5-トリアジン-2,4-ジチオール� ��メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプ� �イミダゾリンなどの化合物などが挙げられ� �。

 キノン及びキノンジオキシム誘導体とし� ��は、例えば、p-キノン、p-キノンジオキシム などの化合物などが挙げられる。

 開環重合反応に用いられる熱重合開始剤(d)� ��しては、例えば、マイクロカプセル中に酸� ��塩基を含有する重合開始剤を入れ、加熱す� ��ことによってマイクロカプセルが破壊する� ��とによって内部の重合開始剤が流出し、硬� ��が開始するタイプの潜在性熱重合開始剤が� ��げられる。
 潜在性熱重合開始剤としては、例えば、旭� ��成ケミカルズ社製、ノバキュア(登録商標)� �用いることが好ましい。

 熱重合開始剤(d)は、樹脂(a1)、樹脂(a2)、及� �有機化合物(b)との混合の容易性の観点から� �20℃において液状であることが好ましい。
 樹脂組成物における、熱重合開始剤(d)の含� ��量は、樹脂(a2)に対し、100質量部に対して、 好ましくは0.1質量部以上10質量部以下、より� ��ましくは0.5質量部以上5質量部以下である。
 熱重合開始剤の含有率が上記範囲内であれ� ��、レーザー彫刻印刷原版用熱硬化性樹脂組� ��物を十分に硬化させることができ、熱硬化� ��の表面の粘着性を低減することが可能とな� ��。

 熱重合開始剤(d)の熱安定性は、通常、10時� �半減期の温度10h-t _1/2 の方法によって、即ち、熱重合開始剤(d)の当 初の量の50%が、10時間後に分解してフリーラ� ��カルを形成する温度で示される。これに関� ��る更なる詳細については、「Encyclopedia of P olymer Science and Engineering」,11巻、1頁以降、Jo hn Wiley & Sons,ニューヨーク,1988年、に示� �れている。
 熱重合開始剤(d)の10h-t _1/2 は、好ましくは少なくとも60℃、より好まし� ��は少なくとも70℃、さらに好ましくは80℃~15 0℃である。
 本実施の形態において、熱重合開始剤(d)の1 0時間半減期温度の測定は、下記の方法によ� �測定することができる。
 被測定熱重合開始剤(有機過酸化物)のある� �度の溶液を調製し、この溶液を窒素置換し� �ガラス管中に密閉する。このガラス管を所� �温度Tにした恒温槽に浸して、熱重合開始剤� ��熱分解させる。分解した熱重合開始剤の濃� ��をx[mol/L]、分解速度係数をK[s-1]、時間t[s]、� ��期熱重合開始剤の濃度をa[mol/L]とすると、� �記式が成り立つ。
dx/dt=K(a-x)
Ln{a/(a-x)}=K・t
したがって、Ln{a/(a-x)}とtの関係をプロットす ることで、温度Tにおける分解速度係数Kが求� ��る。
 10時間半減期温度は、10時間で熱重合開始剤 濃度が初期の半分に減ずるときの温度である から、x=a/2、t=3.6×10 ⁴ を代入して、K=6.93×10 ^-2 になるときの温度として測定することができ 、温度Tと分解速度係数Kのプロットから、K=6. 93×10 ^-2 の時の温度を導いたものが10時間半減期温度� ��ある。

[無機系微粒子]
 本実施の形態の樹脂組成物は、無機系微粒� ��をさらに含有してもよい。
 無機系微粒子としては、数平均粒子径が10nm 以上10μm以下である無機系微粒子であること� ��好ましい。
 無機系微粒子の数平均粒子径が、上記範囲� ��であれば、切削、研削、及び研磨からなる� ��より選ばれる少なくとも1種類の方法で、レ ーザー彫刻印刷原版の印刷面を表面調整する 際に、べとつきを低減でき、印刷原版の表面 粗さへの影響が少なく、印刷画像に欠損が生 じることなくレーザー彫刻によりパターン形 成が可能である。
 本実施の形態において、「数平均粒子径」� ��は、顕微鏡観察により測定した長径の値の� ��均値を意味する。
 本実施の形態において、無機系微粒子の数� ��均粒子径は、顕微鏡の視野に少なくとも50� �程度の微粒子又は気泡が入るように倍率を� �整し、該微粒子又は気泡の長径を測長し、� �均値を算出することにより測定することが� �きる。測長機能を有する顕微鏡を用いるこ� �が好ましいが、カメラを用いて撮影した写� �を基に寸法を測ってもよい。

 樹脂組成物における、無機系微粒子の含有� ��は、特に限定されないが、樹脂(a2)100質量部 に対して、好ましくは1質量部以上100質量部� �下、より好ましくは2質量部以上50質量部以� �、さらに好ましくは2質量部以上20質量部以� �である。
 無機系微粒子の含有量が、上記範囲内であ� ��ば、レーザー彫刻時の彫刻速度に影響が少� ��い。

 無機系微粒子としては、多孔質微粒子又は� ��孔質超微粒子であることが好ましい。
 本実施の形態において用いられる多孔質微� ��子とは粒子中に細孔容積が0.1ml/g以上の微小 細孔を有する微粒子又は微小な空隙を有する 微粒子を意味する。
 樹脂組成物が、多孔質微粒子を含有するこ� ��で印刷層表面を所望の表面粗さにする際に� ��切削、研削や研摩などの加工が容易となる� ��
 多孔質微粒子により所望の表面粗さにする� ��の加工中に生じるカスなどのべとつきが低� ��し、印刷層表面を精密に加工することが容� ��となる。
 多孔質微粒子は、好ましくは、比表面積が1 0m ² /g以上1500m ² /g以下、平均細孔径が1nm以上1000nm以下、細孔� ��積が0.1ml/g以上10ml/g以下、吸油量が10ml/100g以 上2000ml/100g以下である。
 多孔質微粒子の比表面積が上記範囲内であ� ��ば、例えば印刷原版をレーザーによる彫刻� ��て画像部を形成する場合に、除去した分解� ��を吸収するのに好適である。

 本実施の形態において、比表面積は-196℃に おける窒素の吸着等温線からBET式に基づいて 測定することができる。
 本実施の形態において、細孔容積及び平均� ��孔径は、窒素吸着法により測定することが� ��きる。
 本実施の形態において、吸油量の測定は、J IS-K5101にて測定することができる。

 多孔質微粒子の数平均粒子径は、好ましく� ��10nm以上10μm以下、より好ましくは0.5μm以上8 μm以下、さらに好ましくは1μm以上5μm以下で� ��る。
 多孔質微粒子の数平均粒子径が上記範囲内� ��あれば、切削、研削、研磨において、べと� ��きを低減でき、印刷原版の表面粗さへの影� ��が少なく、印刷画像に欠損が生じることな� ��レーザー彫刻によりパターン形成が可能で� ��る。

 多孔質微粒子の形状としては、特に限定さ� ��ないが、例えば、球状、扁平状、針状、無� ��形、又は表面に突起のある形状が挙げられ� ��。
多孔質微粒子は、耐磨耗性の観点から、好ま しくは、少なくとも70%の粒子の真球度が0.5か ら1の範囲の球状粒子である。
 本実施の形態において、真球度とは、多孔� ��微粒子の球状度合いを規定する指標であり� ��多孔質微粒子を投影した場合に投影図形内� ��完全に入る円の最大値D ₁ の、投影図形が完全に入る円の最小値D ₂ の比(D ₁ /D ₂ )により測定される。真球の場合、真球度は1. 0となり、1.0は真球度の上限値となる。
 多孔質微粒子の真球度は、好ましくは0.5以� ��1.0以下、より好ましくは0.7以上1.0以下であ� ��。
 多孔質微粒子の真球度が0.5以上であれば、� ��刷版としての耐磨耗性が良好である。
 多孔質微粒子として好ましくは70%以上、よ� ��好ましくは90%以上の多孔質微粒子が、真球� ��0.5以上であることが好ましい。
 本実施の形態において、真球度は、走査型� ��子顕微鏡を用いて撮影した写真を基に測定� ��ることができる。その際、少なくとも100個� ��上の粒子がモニター画面に入る倍率におい� ��写真撮影を行うことが好ましい。また、写� ��を基に前記D ₁ およびD ₂ を測定するが、写真をスキャナーなどのデジ タル化する装置を用いて処理し、その後画像 解析ソフトウェアを用いてデータ処理するこ とが好ましい。

 多孔質微粒子の灼熱減量は、好ましくは5.0% 以下である。
 多孔質微粒子の灼熱減量が、上記範囲内で� ��れば、印刷物の物性に与える影響が小さい� ��
 本実施の形態において、多孔質微粒子の灼� ��減量の測定は、Din 3262 20に準じて測定する ことができる。

 多孔質微粒子としては、特に限定されない� ��、例えば、多孔質シリカ、メソポーラスシ� ��カ、シリカ-ジルコニア多孔質ゲル、ポーラ スアルミナ、多孔質ガラスなどが挙げられる 。
 多孔質微粒子としては、層状粘土化合物の� ��うに、層間に数nmから数百nmの空隙が存在す る粒子を用いることもできるが、これら粒子 は、細孔径を定義できないため、本実施の形 態においては層間に存在する空隙の間隔を細 孔径と定義する。
 多孔質微粒子としては、粒子の内部が空洞� ��なっている粒子やシリカスポンジなどの均� ��な細孔径を有する球状顆粒体などを使用す� ��ことも可能である。

 本実施の形態において、多孔質微粒子の表� ��をシランカップリンング剤、チタンカップ� ��ング剤、その他の有機化合物で被覆し表面� ��質処理を行い、より親水性化又は疎水性化� ��た粒子を用いることもできる。
 これらの多孔質微粒子は1種類又は2種類以� �のものを選択できる。

 本実施の形態において用いられる無孔質超� ��粒子とは、細孔容積が0.1ml/g未満の粒子を意 味する。
 無孔質超微粒子の数平均粒子径は、1次粒子 を対象とする数平均粒子径であり、好ましく は10nm以上500nm以下、より好ましくは10nm以上10 0nm以下である。
 無孔質超微粒子の数平均粒子径が、上記範� ��内であれば、切削、研削、研磨においてべ� ��つきを低減でき、印刷原版の表面粗さへの� ��響が少なく、印刷画像に欠損が生じること� ��くレーザー彫刻によりパターン形成が可能� ��ある。

  無孔質超微粒子は、金属有機化合物を出発原 料とし、一部が分解して金属成分に変質した 超微粒子であり、例えば、酸化アルミニウム 、酸化チタン、酸化セリウム、酸化イットリ ウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化スズ、酸 化銅、酸化ホルミウム、酸化ビスマス、酸化 コバルト、及びインジウムスズ酸化物などが 挙げられる。
 無孔質超微粒子としては、シーアイ化成社� ��ナノテック(商標)などが容易に入手できる� �
 これらの無孔質超微粒子は1種類又は2種類� �上のものを選択できる。

[添加剤]
 本実施の形態の樹脂組成物は、添加剤をさ� ��に含有してもよい。
 樹脂組成物における、添加剤の総含有量は� ��特に限定されないが、樹脂(a)と樹脂(a2)の混 合物100質量部に対して0.1質量部以上50質量部� ��下であることが好ましい。
 添加剤としては、含フッ素モノマー、石油� ��ックス類、炭化水素鎖を有するモノマー、� ��料、顔料、重合禁止剤、紫外線吸収剤、滑� ��、界面活性剤、可塑剤、及び香料などが挙� ��られる。

 含フッ素モノマーとしては、重合性の官能� ��を有する含フッ素モノマーであれば特に限� ��されないが、例えば、二重結合、三重結合� ��エポキシ基、オキセタン骨格又はケテンア� ��タール骨格を有するモノマーなどが挙げら� ��る。
 含フッ素モノマーとして、例えば、テトラ� ��ルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ� ��、ビニリデンフルオライド、トリフルオロ� ��チレン、1,2-ジフルオロエチレン、フッ化ビ ニル、トリフルオロプロピレン、クロロトリ フルオロエチレン、3,3,3-トリフルオロプロペ ン、2-トリフルオロメチル-3,3,3-トリフルオロ -1-プロペン、パーフルオロ(ブチルエチレン)� ��どの、直鎖状または分岐状の脂肪族フルオ� ��オレフィン類、パーフルオロ(メチルビニル エーテル)、パーフルオロ(エチルビニルエー� ��ル)、パーフルオロ(プロピルビニルエーテ� �)などのパーフルオロ(アルキルビニルエーテ ル)類、パーフルオロ(1,3-ジオキソール)、パ� �フルオロ(ブテニルビニルエーテル)などのパ ーフルオロ(アルケニルビニルエーテル)、パ� ��フルオロ(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソール)、� �ーフルオロ-(2-メチレン-4-メチル-1,3-ジオキ� �ラン)などのエーテル性酸素原子含有環状パ� ��フルオロオレフィン、(パーフルオロブチル )エチルアクリレート、(パーフルオロヘキシ� ��)エチルアクリレート、(パーフルオロヘプ� �ル)メチルアクリレート、(パーフルオロオク チル)エチルアクリレートなどの(パーフルオ� ��アルキル)エチルアクリレート、(パーフル� �ロブチル)エチルメタクリレ-ト、(パーフル� �ロヘキシル)エチルメタクリレート、(パーフ ルオロヘプチル)メチルメタクリレート、(パ� ��フルオロオクチル)エチルメタクリレートな どの(パーフルオロアルキル)エチルメタクリ� ��ート、α-フルオロスチレン、β-フルオロス� ��レン、α,β-ジフルオロスチレン、β,β-ジフ� ��オロスチレン、α,β,β-トリフルオロスチレ� ��、α-トリフルオロメチルスチレン、2,4,6-ト� ��(トリフルオロメチル)スチレン、2,3,4,5,6-ペ� ��タフルオロスチレン、パーフルオロ(スチレ ン)、2,3,4,5,6-ペンタフルオロ-α-メチルスチレ ンなどのフルオロスチレンなどが挙げられる 。
 中でも、パーフロロオクチルメタクリレー� ��などの長炭素鎖を有する化合物が好ましい� ��
これらの含フッ素モノマーは、重合性の官能 基以外の官能基を有していても構わない。

 本実施の形態において用いられる石油ワッ� ��ス(パラフィン)類は、炭化水素鎖が直鎖状� �あるn-パラフィン、分岐鎖状であるイソパラ フィンおよび環状であるシクロパラフィンに 大別される。
 中でも融点が、好ましくは65℃以下、より� �ましくは融点が60℃以下である石油ワックス 類が挙げられる。
 石油ワックス類の融点が上記範囲内であれ� ��、樹脂組成物中に添加した際に、石油ワッ� ��ス類が固形になりにくい傾向となる。

 本実施の形態において用いられる炭化水� ��鎖を有するモノマーとしては、例えば、デ� ��ン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、パルミ� ��ン酸ビニルのような脂肪族又は芳香族カル� ��ン酸のビニルエステル類、デカン酸アリル� ��ステアリン酸アリル、パルミチン酸アリル� ��ステアリン酸アリルのような脂肪族又は芳� ��族のアリルエステル類、ビニルエチルエー� ��ル及びビニルポリエーテルのようなアルキ� ��ビニルエーテル類などが挙げられる。

 樹脂組成物の視認性向上のために着色す� ��方法としては、染料、顔料の使用が例とし� ��挙げられるが、具体的な顔料として「HELIOGE N BLUE D 6700」(商品名、BASF社製)、「PALIOGEN R ED K 3580」(商品名、BASF社製)が好ましい。

 重合禁止剤としては、例えば、アミド系� ��ヒドラジド系などの重金属不活性化剤、有� ��Ni系などのクエンチャー、ヒンダードピペ� �ジン系などのHALS、ヒンダードフェノール系� ��セミヒンダードフェノール系などのフェノ� ��ル系酸化防止剤、ホスファイト系、ホスホ� ��イト系リン系などの酸化防止剤、チオエー� ��ル系、イオウ系などの酸化防止剤が挙げら� ��る。これらのなかでも、ヒンダードフェノ� ��ル系酸化防止剤が好ましく、例えば「UV22」 (チバスペシャリティケミカル社)がラジカル� ��合禁止剤として好適に用いられる。

 紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾ� ��ェノン系、トリアジン系、ベンゾトリアゾ� ��ル系の紫外線吸収剤が挙げられる。

[レーザー彫刻印刷原版]
 本実施の形態のレーザー彫刻印刷原版は、� ��実施の形態の樹脂組成物を硬化せしめて得� ��れるものである。
 レーザー彫刻印刷原版が、支持体を有する� ��合には、支持体と、支持体上に積層される� ��脂層とを有する印刷原版である。
 本実施の形態において、レーザー彫刻印刷� ��版を製造する方法は、本実施の形態の樹脂� ��成物の樹脂層を形成する工程と、樹脂層を� ��化する工程とを、含む方法であることが好� ��しい。

 樹脂組成物の樹脂層を形成する工程は、特� ��限定されず、既存の樹脂の成形方法を用い� ��、樹脂層を形成することができる。
 該工程としては、例えば、ポンプや押し出� ��機などの機械で樹脂をノズルやダイスから� ��し出し、ブレードで厚みを合わせる方法(注 型法);ロールによりカレンダー加工して厚み� ��合わせる方法などが挙げられる。
 樹脂の性能を落とさない範囲で加熱しなが� ��成形を行うことも可能である。また、必要� ��応じて圧延処理、研削処理などを行っても� ��い。

 樹脂層を形成する工程は、樹脂組成物を支� ��体上に積層して、樹脂層を形成する工程で� ��ることが好ましい。
 印刷版の支持体上に直接成形することもで� ��、PET(ポリエチレンテレフタレート)やニッ� �ルなどの素材からなるバックフィルムとい� �れる下敷きの上に樹脂組成物を成形するこ� �もできる。
 支持体上に樹脂組成物を直接積層し、樹脂� ��を形成することにより、継ぎ目のない印刷� ��版として成形することができる。
 スリーブ成形・彫刻装置(液状の樹脂組成物 を円筒状支持体上に塗布し、光を照射して樹 脂組成物を架橋硬化させる装置内に、レーザ ー彫刻用のレーザー光源を組み込んだもの)� �用いて印刷原版を成形することもできる。� �のような装置を用いた場合、スリーブを成� �した後に直ちにレーザー彫刻して印刷版を� �形することができるので、成形加工に数週� �の期間を必要としていた従来のゴムスリー� �では到底考えられない短時間加工が実現可� �となる。
 本実施の形態の樹脂組成物は、このような� ��法により成形及び硬化するのに適した樹脂� ��成物である。

 本実施の形態において、レーザー彫刻印刷� ��版の製造方法として、樹脂組成物をシート� ��又は円筒状に成形し、樹脂層として成形し� ��樹脂組成物を高エネルギー活性線の照射に� ��り硬化せしめることを含む方法が挙げられ� ��。
 本実施の形態において、「高エネルギー活� ��線」とは、紫外線、電子線、γ線、X線、分� ��線等の波長の短い光を意味する。
 本実施の形態において、樹脂層を光硬化さ� ��て印刷原版とする光源としては、特に限定� ��れないが、例えば、高圧水銀灯、超高圧水� ��灯、紫外線蛍光灯、殺菌灯、カーボンアー� ��灯、キセノンランプ、メタルハライドラン� ��などが挙げられる。
 レーザー彫刻印刷原版に照射される光は、2 00nmから400nmの波長を有することが好ましい。 光源は、1種類で用いてもよいが、波長の異� �る2種類以上の光源を用いることもできる。
 樹脂層を硬化させる際に、樹脂の硬化性が� ��上することがあるので、2種類以上の光源を 用いることが好適である。

 本実施の形態において、レーザー彫刻印刷� ��版の製造方法として、樹脂組成物をシート� ��又は円筒状に成形し、樹脂層として成形し� ��樹脂組成物を加熱することにより硬化せし� ��ることを含む方法が挙げられる。
 樹脂組成物として、熱重合開始剤として有� ��過酸化物を含有する熱硬化性樹脂組成物の� ��化物は、光重合開始剤を含有する感光性樹� ��組成物の硬化物に比較して、著しく硬度を� ��くすることができる。また、熱硬化時の温� ��条件を制御することによって硬度を広い範� ��に設定することが可能である。
 熱硬化物を低硬度化させることによって、� ��面粗度の高い低級紙への印刷や、段ボール� ��への印刷において、良好な品質の印刷物を� ��ることができる。
 熱硬化の工程においては、好ましくは80℃� �上250℃以下、より好ましくは80℃以上200℃以 下、さらに好ましくは100℃以上150℃以下に加 熱する。
 本実施の形態において、上記加熱温度は、� ��脂層表面の温度を意味する。
 熱硬化時の加熱温度が、上記範囲内であれ� ��、支持体の寸法安定性を確保することが可� ��である。
 中空円筒状支持体上に樹脂層を積層し、加� ��して硬化する場合は、中空円筒状支持体を� ��転させながら加熱することにより重力方向� ��液ダレを抑制できるため好適である。
 上記工程においては、樹脂層を加熱する方� ��として、熱線を照射する方法、熱風を吹き� ��ける方法、熱風が対流する雰囲気に曝され� ��方法、加熱したロールと接触させる方法か� ��なる群より選択される少なくとも一種の方� ��を使用することが好ましい。
 特に作業性の容易さの観点から熱線を照射� ��る方法、加熱したロールと接触させる方法� ��好ましい。
 熱線としては、近赤外線、赤外線を挙げる� ��とができる。

[支持体]
 本実施の形態で用いられる支持体としては� ��例えば、シート状支持体及び中空円筒状支� ��体が挙げられる。
 支持体としては、好ましくは、中空円筒状� ��持体、より好ましくは、強化プラスチック� ��中空円筒状支持体である。
 支持体が中空円筒状であることによって、� ��持体の印刷機への取り付け及び取り外しが� ��易となり、さらに支持体が円筒状であるた� ��、軸の廻りに回転させながら樹脂組成物を� ��布することで、より均一な塗布が可能とな� ��。
支持体が強化プラスチック製中空円筒状支持 体であることにより、上記利点に加え、さら に、強度を保ちながら接着剤層との接着力を 維持することができる。

 強化プラスチックとしては、好ましくは� ��維強化プラスチックであり、強化プラスチ� ��クはエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポ� ��イミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミ� ��樹脂、ポリケトン樹脂、ポリスルホン樹脂� ��ポリフェニレンエーテル樹脂から選ばれる� ��なくとも1種の樹脂を含有することが好まし い。

 繊維強化プラスチックは、繊維として特に� ��定はされないが、ポリエステル繊維、ポリ� ��ミド繊維、ポリウレタン繊維、ポリイミド� ��維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊� ��、ポリアクリロニトリル繊維、ポリフェニ� ��ンエーテル繊維、ポリビニルアルコール繊� ��、フェノール繊維、フッ素樹脂繊維、ポリ� ��ーテルエーテルケトン樹脂、ビニリデン繊� ��、ポリ-p-フェニレンビスオキサゾール繊維� ��ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリク� ��ール繊維、ポリケトン繊維、及び合成パル� ��繊維からなる群より選ばれる少なくとも一� ��の繊維を含有することがこのましい。
 繊維強化プラスチックは、繊維として、無� ��化合物から形成される繊維を含んでいても� ��く、無機化合物から形成される繊維として� ��、例えば、ガラス、カーボン、窒化ケイ素� ��窒化ホウ素、炭化ケイ素、アルミナ、ニッ� ��ル、チタン、銅、鉄、タングステン、クロ� ��などが挙げられる。
 天然有機系化合物から形成された短繊維と� ��ては、例えば、靭皮繊維、葉脈繊維、セル� ��ースなどの植物系繊維などが挙げられ、繊� ��強化プラスチックが該短繊維を含んでいて� ��よい。

[クッション層]
 本実施の形態のレーザー彫刻印刷原版は、� ��ーザー彫刻印刷原版と支持体の間に、一層� ��上のクッション層をさらに含んでいてもよ� ��。
 クッション層は特に限定されないが、ゴム� ��性を有する樹脂層であれば使用することが� ��きる。
 クッション層の材料となる樹脂としては、� ��えば、天然ゴム材料、SBR、SBS、SISなどの合� ��ゴム材料、シリコーンゴム、ウレタンゴム� ��ブチルゴム、フッ素ゴム、ポリエチレンな� ��の軟質プラスチック材料などを挙げること� ��できる。
 また、樹脂を光硬化させて形成したシート� ��エラストマーを用いることもできる。これ� ��の材料の中でも特に、印刷用途で用いられ� ��いるポリエチレン、もしくはポリウレタン� ��主な成分としたシート材料を好ましい材料� ��して挙げることができる。市販のフレキソ� ��刷用のクッションテープを使用することが� ��便である。
 クッション層の厚みは、好ましくは0.10mm以� ��6.00mm以下、より好ましくは0.20mm以上2.00mm以� ��、さらに好ましくは0.30mm以上0.70mm以下であ� ��。
 クッション層の比重は、好ましくは0.20g/cm ³ 以上0.90g/cm ³ 以下、より好ましくは0.30g/cm ³ 以上0.70g/cm ³ 以下、さらに好ましくは0.40g/cm ³ 以上0.60g/cm ³ 以下である。
 クッション層のASKER-C硬度は30以上90以下で� �ることが好ましい。

 本実施の形態においては、接着剤層を、� ��ッション層と印刷原版との間、印刷原版と� ��持体との間、支持体とクッション層との間� ��設けてもよく、接着剤層に粘着性の層を使� ��することで、円筒状クッション使用後に円� ��状支持体からクッション層を剥がし、円筒� ��支持体を再度使用することが容易となる。� ��着剤層としては、両面テープ(3M社製、商標� ��ST-416」)などが挙げられる。

 本実施の形態においては、クッション層は� ��らに数平均粒子径が10nμm以上200μm以下の微� ��子を含むことが好ましい。そのような微粒� ��としては、例えば、無機系微粒子、有機系� ��粒子、中空マイクロカプセルなどを挙げら� ��る。
 クッション層に上記微粒子を含有すること� ��、チキソトロピー性が向上するため、支持� ��へのクッション層の塗布が容易となる傾向� ��ある。
 微粒子の数平均粒子径は、好ましくは0.1μm� ��上200μm以下、より好ましくは0.5μm以上150μm� ��下、さらに好ましくは1.0μm以上100μm以下で� ��る。
 本実施の形態において「微粒子の数平均粒� ��径」とは、顕微鏡観察により測定した長径� ��値の平均値を意味する。
 本実施の形態において、数平均粒子径は、� ��微鏡の視野に少なくとも50個程度の微粒子� �るいは気泡が入るように倍率を調整し、該� �粒子あるいは気泡の長径を測長して、平均� �を算出することにより測定することができ� �。測長機能を有する顕微鏡を用いることが� �ましいが、カメラを用いて撮影した写真を� �に寸法を測ってもよい。

 無機系微粒子の材質としては、例えば、シ� ��カ、アルミナ、炭酸カルシウム、ゼオライ� ��、水酸化マグネシウム、珪酸ジルコニウム� ��どが挙げられる。
 無機系微粒子の平均粒子径は、好ましくは1 0nm以上30μm以下、より好ましくは0.1μm以上20μ m以下、さらに好ましくは0.5μm以上10μm以下で ある。
 クッション層に無機系微粒子を含む場合に� ��、樹脂組成物に含まれる無機系微粒子と同� ��であってもよく、異なっていてもよい。

 有機系微粒子としては、機械的強度と耐� ��剤性のバランスを取る観点から、例えば、� ��リシロキサン骨格、ポリスチレン骨格、ポ� ��(メタ)アクリル酸エステル骨格、ポリウレ� �ン骨格、ポリアクリロニトリル骨格から選� �れる少なくとも1種の骨格を有する微粒子が� ��げられる。このような有機微粒子としては� ��例えば、シリコーンゴム、架橋アクリル酸� ��粒子、架橋アクリル酸多孔質微粒子、架橋� ��リスチレンなどが挙げられる。

 本実施の形態において、「中空マイクロカ� ��セル」とは、外部の殻と内部のコアで組成� ��異なる、複合組成の1μmから数百μmの微粒子 を意味する。
 中空マイクロカプセルの製造方法には界面� ��合法、コアセルベーション法、界面沈澱法� ��液中乾燥法などがある。原理的には微粒化� ��た芯物質を適当な媒質中に分散し、次いで� ��粒子の膜で被覆する。
 中空マイクロカプセルとしては、中空マイ� ��ロカプセル状の有機微粒子の表面に無機微� ��子が付着していてもよい。表面に無機微粒� ��が存在することにより、クッション層への� ��解性が低下し、長期に安定してクッション� ��中に存在し得る。表面に存在する無機微粒� ��の平均粒子径は、好ましくは10nm以上30μm以� ��、より好ましくは0.1μm以上20μm以下、さら� �好ましくは0.5μm以上10μm以下である。表面に 存在する無機微粒子の材質としては、シリカ 、アルミナ、炭酸カルシウム、ゼオライト、 水酸化マグネシウム、珪酸ジルコニウムなど を挙げることができる。

[周長調整層]
 本実施の形態のレーザー彫刻印刷原版は、� ��ーザー彫刻印刷原版と支持体の間に、一層� ��上の周長調製層を含有していてもよい。
 本実施の形態において、周長調整層を設け� ��ことは、周長調整層の厚さは印刷機で印刷� ��行うリピート長に応じて任意に変えられる� ��とが好ましい。用いることのできる樹脂と� ��ては、20℃において固体状の樹脂であって� �よいが、周長調整層の厚さを任意に変えら� �る観点から、液状の樹脂が好ましい。
 液状の樹脂中に溶剤が含まれていてもよい� ��、溶剤の除去工程が必要となるため、無溶� ��型の液状の樹脂が好ましい。液状の樹脂を� ��いた場合、膜厚の均一な継ぎ目のない層を� ��成することができる。液状の樹脂の好まし� ��粘度は、20℃において、好ましくは10Pa・s以 上10kPa・s以下、より好ましくは500Pa・s以上5kP a・s以下である。
 厚膜を形成するためには、重力により液だ� ��が発生し膜厚が変化してしまう可能性もあ� ��ので、前記のような粘度範囲が好ましい。� ��た、成形する膜厚が非常に薄い場合には、� ��度を低く抑えることが望ましい。粘度を低� ��する方法としては、溶剤を添加する方法も� ��便な方法として用いることができる。

[切削・研削・研磨]
 レーザー彫刻印刷原版の印刷面を加工する� ��には、切削、研削、研磨から選択される少� ��くとも1種類の方法で表面調整することが好 ましい。
 切削加工のみを用いて表面を加工すること� ��可能であるが、切削工程、もしくは研削工� ��後に研摩加工を行うとレーザー彫刻印刷原� ��の印刷面の形状をより精密に調節できるた� ��好ましい。

 レーザー彫刻印刷原版の印刷面の切削に� ��る加工としては、特に限定されないが、例� ��ば旋盤、ボール盤、フライス盤、形削り盤� ��平削り盤、NC工作機械などの刃物による加� �が挙げられる。

 レーザー彫刻印刷原版の印刷面の研削によ� ��加工としては、砥石による加工などが挙げ� ��れる。研削加工に用いられる研削砥石の材� ��は、特に限定されなないが、例としてアル� ��ナ系や炭化珪素系の材質が挙げられる。該� ��石の材質としては、例えば、アルミナ系で� ��褐色アルミナ、白色アルミナ、淡紅色アル� ��ナ、解砕形アルミナなどが挙げられ、炭化� ��素系では黒色炭化珪素、緑色炭化珪素など� ��挙げられる。
 研削加工に用いられる研削砥石の砥粒の粒� ��については、8番以上、5000番以下の砥石が� �ましく用いられる。砥粒を結合させる結合� �の主要成分としては、例えば、長石可溶性� �度・フラックス、ベークライト人造樹脂、� �酸ソーダフラックス、天然・人造ゴム・硫� �、セラック天然樹脂、金属箔などが挙げら� �る。

 レーザー彫刻印刷原版の印刷面の研磨加工� ��用いる研磨体としては、特に限定されない� ��、例えば研磨紙、ラッピングフィルム、ミ� ��ーフィルムなどの研磨フィルム、研磨ホイ� ��ルが挙げられる。
 該研磨紙や該研磨フィルム表面上の研磨剤� ��材質としては、金属、セラミックス、炭素� ��合物から選択される少なくとも1種類の微粒 子が好ましい。金属微粒子としては、例えば 、クロム、チタン、ニッケル、鉄などの比較 的硬質の材料が挙げられる。セラミックスと しては、例えば、アルミナ、シリカ、窒化珪 素、窒化ホウ素、ジルコニア、珪酸ジルコニ ウム、炭化珪素などが挙げられる。アルミナ 質砥粒の素材質としては、褐色アルミナ質、 解砕型アルミナ質研摩剤、淡紅色アルミナ質 研摩剤、白色アルミナ質研削剤、人造エメリ ー研削剤などが挙げられる。炭化珪素質砥粒 の素材質としては黒色炭化珪素質研磨剤、緑 色炭化珪素質研摩剤などが挙げられる。炭素 化合物としては、例えば、ダイヤモンド、グ ラファイトなどの化合物が挙げられる。人造 ダイヤモンドは研磨剤として好ましい。
 他の研磨剤の材質としては、例えば、ガラ� ��ビーズなどのガラス系研磨剤、ナイロン、� ��リカーボネート、ポリエステル、メチルメ� ��ルアクリレートなどの樹脂系研磨剤、クル� ��殻、杏の種、桃の種などの植物系研磨剤な� ��が挙げられる。さらに、研磨布と上記の研� ��剤を組み合わせて用いることも可能である� ��

 研磨剤の数平均粒子径は、好ましくは0.1μm� ��上100μm以下、より好ましくは3μm以上100μm以 下である。
 研磨剤の粒度は、100μm以下の範囲であれば� ��刷評価に好適に利用できる印刷原版が簡便� ��作成できる。好ましくは9μm以上30μm以下で� ��る。
 特に、得られる印刷原版の表面の凹凸を小� ��くすることにより、被印刷体へのインキ転� ��性や印刷品質を向上する点からは、研磨剤� ��平均粒子径は20μm以下であることが好まし� �。表面加工に要する時間を短縮化し、印刷� �版の生産性を向上する点からは、研磨剤の� �均粒子径は12μm以下であることが好ましい。
 研磨ホイール表面の粒度としては、60番か� �3000番までが好ましく用いられる。研磨ホイ� ��ルの材質としては、特に限定されないが、� ��、アルミナ、セラミックス、炭素化合物、� ��石、木、ブラシ、フェルト、コルクなどが� ��げられる。

 研磨紙や研磨フイルムなどの支持体の厚み� ��材質などは特に限定されないが、厚みは、� ��ましくは1μm以上1000μm以下、より好ましく� �10μm以上500μm、さらに好ましくは25μm~125μmで ある。
 25μm以上125μm以下の範囲であれば巻き取り� �どの取り扱い性が簡便である。支持体の形� �は特に限定されないが、ロール、ディスク� �シート、ベルトなどが挙げられる。

 研磨体を用いた研磨の際に液体を介在さ� ��ない乾式研磨でも印刷原版表面の研磨は可� ��であるが、研磨力、研磨後の印刷原版表面� ��均一性、粉塵の発生が少ないこと、研磨中� ��発生する熱の除去などを考慮すると、液体� ��介在させながら印刷原版に研磨剤を接触さ� ��ることが好ましい。使用する液体としては� ��特に限定されないが、例えば石油、機械油� ��アルカリ溶液、水などが挙げられる。

 研磨の際に介在させる液体として、水を� ��いることによって他の液体を用いるよりも� ��刷原版の変性が少なくなり、また廃液の処� ��も容易となる。

 本実施の形態において、印刷面調整の好ま� ��い別の態様として、金属、セラミックス、� ��素化合物などから選択される少なくとも1種 類の物質からなる平均粒子径が0.1μm以上100μm 以下程度の微粒子を印刷原版表面に衝突させ る方法も挙げられる。
 微粒子を印刷原版に衝突させる方法は、特� ��限定されないが、例えばサンドブラスト、� ��ョットブラスト、エアーブラスト、ブロワ� ��ラストなどが挙げられる。また、微粒子の� ��質としては、特に限定されないが、例えば� ��ガラスビーズなどのガラス系粒子、ナイロ� ��、ポリカーボネート、ポリエステル、メチ� ��メタルアクリレートなどの樹脂系粒子、ク� ��ミ殻、杏の種、桃の種などの植物系粒子な� ��が挙げられる。

[レーザー彫刻]
 本実施の形態において、レーザー彫刻にお� ��ては、形成したい画像をデジタル型のデー� ��とし、コンピューターを利用してレーザー� ��置を操作して原版上にレリーフ画像を作成� ��る。
 レーザー彫刻に用いるレーザーは、原版が� ��収を有する波長を含むものであれば特に限� ��されない。彫刻を高速度で行なうためには� ��力の高いものが望ましく、炭酸ガスレーザ� ��、YAGレーザー、半導体レーザー、ファイバ� ��レーザーなどの赤外線あるいは近赤外線領� ��に発振波長を有するレーザーが好ましい。
 レーザーとしては、例えば、紫外線領域に� ��振波長を有する紫外線レーザー、例えばエ� ��シマレーザー、第3あるいは第4高調波へ波� �変換したYAGレーザー、銅蒸気レーザーなど� �、有機分子の結合を切断するアブレージョ� �加工が可能であり、微細加工に適している� �
 レーザーとして、フェムト秒レーザーなど� ��極めて高い尖頭出力を有するレーザーを用� ��ることもできる。また、レーザーは連続照� ��でも、パルス照射でも良い。一般に樹脂は1 0μm近傍の波長に吸収を持つため、10μm近傍に 発振波長を有する炭酸ガスレーザーを使用す る場合には、特にレーザー光の吸収を助ける ような成分の添加は必要ではない。
 YAGレーザー、半導体レーザー、ファイバー� ��ーザーは1μm近辺に発振波長を有するが、こ の波長領域に光吸収を有する有機物はあまり 無いので、光吸収を助ける成分である染料や 顔料を樹脂組成物に添加して、レーザー彫刻 印刷原版とすることが好適である。

 このような染料としては、例えば、ポリ(置 換)フタロシアニン化合物および金属含有フ� �ロシアニン化合物;シアニン化合物;スクアリ リウム染料;カルコゲノピリロアリリデン染� �;クロロニウム染料;金属チオレート染料;ビ� �(カルコゲノピリロ)ポリメチン染料;オキシ� �ンドリジン染料;ビス(アミノアリール)ポリ� �チン染料;メロシアニン染料及びキノイド染� ��などが挙げられる。
 顔料としては、例えば、カーボンブラック� ��グラファイト、亜クロム酸銅、酸化クロム� ��コバルトクロームアルミネート、酸化鉄な� ��の暗色の無機顔料や鉄、アルミニウム、銅� ��亜鉛のような金属粉およびこれら金属にSi� �Mg、P、Co、Ni、Yなどをドープしたものなどが 挙げられる。これら染料、顔料は単独で使用 しても良いし、複数を組み合わせて使用して も良いし、複層構造にするなどのあらゆる形 態で組み合わせても良い。

 レーザーによる彫刻は、酸素含有ガス下、� ��般には空気存在下もしくは気流下に実施す� ��が、炭酸ガス、窒素ガス下でも実施できる� ��彫刻終了後、レリーフ印刷版面にわずかに� ��生する粉末状もしくは液状の物質は適当な� ��法、例えば、溶剤や界面活性剤の入った水� ��どで洗いとる方法、高圧スプレーなどによ� ��水系洗浄剤を照射する方法、高圧スチーム� ��照射する方法などを用いて除去してもよい� ��
 レーザー彫刻により凹凸パターンを形成し� ��後に、パターンを形成した印刷版表面に波� ��200nm~450nmの光を照射する後露光を実施する� �ともできる。表面のタック除去に効果があ� �方法である。後露光は大気中、不活性ガス� �囲気中、水中のいずれの環境で行っても構� �ない。用いる樹脂組成物中に水素引き抜き� �光重合開始剤が含まれている場合、特に効� �的である。更に、後露光工程前に印刷版表� �を、水素引き抜き型光重合開始剤を含む処� �液で処理し露光しても構わない。また、水� �引き抜き型光重合開始剤を含む処理液中に� �刷版を浸漬した状態で露光しても構わない� �特開2005-212144号公報などで公知となっている 方法も好ましい。

[レーザー彫刻印刷版]
 本実施の形態のレーザー彫刻印刷版は、レ� ��ザー彫刻印刷原版表面に印刷パターンをレ� ��ザー彫刻することにより得られる印刷版で� ��る。
 本実施の形態の印刷版の様式は、特に限定� ��れないが、フレキソ版、樹脂凸版、又はオ� ��セット、ドライオフセット、反転オフセッ� ��又はグラビアオフセットに用いるブランケ� ��トなど、あらゆる印刷版として使用可能で� ��るが、とくにフレキソ版として好適に用い� ��れる。