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SCHMUTZLER DIRK (DE)
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| Patentansprüche 1 . 5-(Hetero)aryl-pyridazinone der Formel (I) oder deren Salze worin R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2- C6)-Alkinyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci- C3)-alkyl, Tetrahydropyranyl oder jeweils durch s Reste R9 substituiertes Benzyl; R2 bedeutet Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Nitro, Amino, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C3)-Alkoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(Ci-Ce)- alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkyl- (O)nS, (Ci-C6)-Alkyl-(O)nS-(Ci-C3)-alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl-(O)nS, Halogen-(Ci-C6)- alkyl-(O)nS-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkylamino oder Di-(Ci-C3)-alkylamino; R3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl-(O)C, Aryl-(O)C, (Ci-C6)-Alkoxy-(O)C, (Ci- C6)-Alkyl-(O)nS, (Ci-C6)-Alkyl-(O)nS(O)C oder Aryl-(O)nS, wobei die Arylgruppen jeweils durch s Reste R9 substituiert sind; R4 bedeutet Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci- C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci- C3)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-(O)nS, Halogen-(Ci-C6)-alkyl-(O)nS, Aryl, Aryl-(O)nS, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(O)nS, Aryloxy, Aryl-(C2-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkoxy, Heterocyclyloxy, Heterocyclyl-(Ci-C3)- alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, HO(O)C, HO(O)C-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)-Alkoxy-(O)C, (Ci-C3)- Alkoxy-(O)C-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)-Alkylamino, Di-(Ci-C3)-alkylamino, (C1-C3)- Alkylamino-(O)nS, (Ci-C3)-Alkylamino-(O)nS-(Ci-C3)-alkyl, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)nS, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)nS-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkylamino-(O)C, (C1-C3)- Alkylamino-(O)C-(Ci-C3)-alkyl, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)C, Di-(Ci-C3)-alkylamino- (O)C-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkyl-(O)C-amino, (Ci-C3)-Alkyl-(O)nS-amino, (Ci-Cs)-Alkyl- (O)nS-(Ci-C3)-alkylamino oder (Ci-C3)-Alkyl-(O)nS-amino-(Ci-C3)-alkyl, wobei die Heterocyclylgruppen und Arylgruppen durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus (Ci-Cs)-Alkyl, Halogen-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C6)- Alkyl-(O)nS, Phenyl, Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind; A bedeutet eine direkte Bindung oder (Ci-C4)-Alkylen, wobei die Methylengruppen in (Ci-C4)-Alkylen unabhängig voneinander n Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C )-Alkyl, Halogen-(Ci-C )-alkyl, (Ci-C )-Alkoxy, Halogen-(Ci-C )-alkoxy oder (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl tragen; R5 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C1- C6)-Al koxy-(Ci -C6)-al kyI; X1 bedeutet N oder CR6; X2 bedeutet N oder CR7; X3 bedeutet N oder CR8; R6 und R7 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, Halogen, (Ci-C3)- Alkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, (C2-C3)-Alkenyl, (C2-C3)-Alkinyl, Halogen-(Ci-C3)-alkyl, Halogen- Cd -C3)-alkoxy; R8 bedeutet Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-CeJ-Alkyl, (C3-Ce)- Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)- Alkinyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C6)- Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxy-(Ci- C3)-alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkyl- (O)nS, Halogen-(Ci-C6)-alkyl-(O)nS, Aryl, Aryl-(O)nS, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(O)nS, Aryloxy, Aryl-(C2-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkoxy, Heterocyclyloxy, Heterocyclyl-(Ci-C3)- alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, HO(O)C, HO(O)C-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)-Alkoxy-(O)C, (C1-C3)- Alkoxy-(O)C-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)-Alkylamino, Di-(Ci-C3)-alkylamino, (C1-C3)- Alkylamino-(O)nS, (Ci-C3)-Alkylamino-(O)nS-(Ci-C3)-alkyl, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)nS, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)nS-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkylamino-(O)C, (C1-C3)- Alkylamino-(O)C-(Ci-C3)-alkyl, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)C, Di-(Ci-C3)-alkylamino- (O)C-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkyl-(O)C-amino, (Ci-C3)-Alkyl-(O)nS-amino, (Ci-Cs)-Alkyl- (O)nS-(Ci-C3)-alkylamino oder (Ci-C3)-Alkyl-(O)nS-amino-(Ci-C3)-alkyl, wobei die Heterocyclylgruppen und Arylgruppen durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus (Ci-C3)-Alkyl, Halogen-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C6)- Alkyl-(O)nS, Phenyl, Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind, oder R7 und R8 bilden gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an denen sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten, fünf- oder sechsgliedrigen Ring, der s Stickstoffatome enthält und durch s Reste R10 substituiert ist; R9 bedeutet Halogen, (Ci-Cs)-Alkyl, Halogen-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy; R10 bedeutet Cyano, Halogen, (Ci-C3)-Alkyl-(O)nS, (Ci-Cs)-Alkyl, (C2-C3)-Alkenyl, (C2-C3)-Alkinyl, Halogen-(Ci-C3)-alkyl oder Morpholinyl; n bedeutet 0, 1 oder 2; s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, mit der Maßgabe, dass R5 nicht (Ci-Ce)-Alkyl bedeutet, wenn A eine direkte Bindung ist. 2. 5-(Hetero)aryl-pyridazinone nach Anspruch 1 , worin R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2- C6)-Alkinyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl oder (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl; R2 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Alkinyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl oder (Ci-C6)-Alkyl-(O)nS; R3 bedeutet Wasserstoff; R4 bedeutet Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci- C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci- C3)-al kyl , (Ci -C6)-Al koxy-(C2-C6)-al koxy, (Ci -C6)-Al koxy-(C2-C6)-al koxy-(Ci -C3)-al kyl , Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-(O)nS, Halogen-(Ci-C6)-alkyl-(O)nS, Aryl, Aryl-(O)nS, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(O)nS, Aryloxy, Aryl-(C2-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkoxy, Heterocyclyloxy, Heterocyclyl-(Ci-C3)- alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, HO(O)C, HO(O)C-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)-Alkoxy-(O)C, (Ci-C3)- Alkoxy-(O)C-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)-Alkylamino, Di-(Ci-C3)-alkylamino, (Ci-C3)- Alkylamino-(O)nS, (Ci-C3)-Alkylamino-(O)nS-(Ci-C3)-alkyl, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)nS, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)nS-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkylamino-(O)C, (Ci-C3)- Alkylamino-(O)C-(Ci-C3)-alkyl, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)C, Di-(Ci-C3)-alkylamino- (O)C-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkyl-(O)C-amino, (Ci-C3)-Alkyl-(O)nS-amino, (Ci-Cs)-Alkyl- (O)nS-(Ci-C3)-alkylamino oder (Ci-C3)-Alkyl-(O)nS-amino-(Ci-C3)-alkyl, wobei die Heterocyclylgruppen und Arylgruppen durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus (Ci-Cs)-Alkyl, Halogen-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C6)- Alkyl-(O)nS, Phenyl, Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind; A bedeutet eine direkte Bindung oder (Ci-C4)-Alkylen; R5 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci- C6)-Al koxy-(Ci -C6)-al ky I ; X1 bedeutet CR6; X2 bedeutet CR7; bedeutet CR' R6 und R7 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, (Ci-C3)-Alkyl, (Ci- C3)-Alkoxy, (C2-C3)-Alkenyl, (C2-C3)-Alkinyl, Halogen-(Ci-C3)-alkyl, Halogen-(Ci-Cs)- alkoxy; R8 bedeutet Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)- Alkinyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C6)- Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxy-(Ci- C3)-alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkyl- (O)nS, Halogen-(Ci-C6)-alkyl-(O)nS, Aryl, Aryl-(O)nS, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(O)nS, Aryloxy, Aryl-(C2-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkoxy, Heterocyclyloxy, Heterocyclyl-(Ci-C3)- alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, HO(O)C, HO(O)C-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)-Alkoxy-(O)C, (Ci-C3)- Alkoxy-(O)C-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)-Alkylamino, Di-(Ci-C3)-alkylamino, (Ci-C3)- Alkylamino-(O)nS, (Ci-C3)-Alkylamino-(O)nS-(Ci-C3)-alkyl, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)nS, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)nS-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkylamino-(O)C, (Ci-C3)- Alkylamino-(O)C-(Ci-C3)-alkyl, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)C, Di-(Ci-C3)-alkylamino- (O)C-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkyl-(O)C-amino, (Ci-C3)-Alkyl-(O)nS-amino, (Ci-Cs)-Alkyl- (O)nS-(Ci-C3)-alkylamino oder (Ci-C3)-Alkyl-(O)nS-amino-(Ci-C3)-alkyl, wobei die Heterocyclylgruppen und Arylgruppen durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus (Ci-Cs)-Alkyl, Halogen-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C6)- Alkyl-(O)nS, Phenyl, Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind, oder R7 und R8 bilden gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an denen sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten, fünf- oder sechsgliedrigen Ring, der s Stickstoffatome enthält und durch s Reste R10 substituiert ist; R10 bedeutet Cyano, Halogen, (Ci-C3)-Alkyl-(O)nS, (Ci-Cs)-Alkyl, (C2-C3)-Alkenyl, (C2-C3)-Alkinyl, Halogen-(Ci-C3)-alkyl oder Morpholinyl; n bedeutet 0, 1 oder 2; s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, mit der Maßgabe, dass R5 nicht (Ci-Ce)-Alkyl bedeutet, wenn A eine direkte Bindung ist. 3. 5-(Hetero)aryl-pyridazinone nach Anspruch 1 oder 2, worin R1 bedeutet (Ci-C4)-Alkyl, Cyclopropyl, Vinyl, Propargyl, Difluormethyl oder Cyclopropylmethyl; R2 bedeutet Wasserstoff, Halogen oder (Ci-Ce)-Alkyl; R3 bedeutet Wasserstoff; R4 bedeutet Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (Ci-Ce)-Alkoxy- (Ci -C3)-al kyl , (Ci -C6)-Al koxy-(C2-C6)-al koxy, (Ci -C6)-Al koxy-(C2-C6)-al koxy-(Ci -C3)- alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkyl- (O)nS, Halogen-(Ci-C6)-alkyl-(O)nS, Aryl, Heterocyclyl, Aryloxy, Heterocyclyl-(Ci-C3)- alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkylamino, Di-(Ci-C3)-alkylamino, (Ci-C3)-Alkylamino- (O)nS, (Ci-C3)-Alkylamino-(O)nS-(Ci-C3)-alkyl, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)nS, Di-(Ci-Cs)- alkylamino-(O)nS-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkylamino-(O)C, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)C, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)C-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkyl-(O)C-amino oder (Ci-Cs)-Alkyl- (O)nS-amino, wobei die Heterocyclylgruppen und Arylgruppen durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus (Ci-C3)-Alkyl, Halogen-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkoxy, Halogen- (Ci-C3)-alkoxy, Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind; A bedeutet eine direkte Bindung oder (Ci-C4)-Alkylen; R5 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci- C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl; X1 bedeutet CR6; X2 bedeutet CR7; X3 bedeutet CR8; R6 und R7 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen oder (Ci-C3)-Alkyl; R8 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Nitro, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci- C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci- C3)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkyl-(O)nS, Phenyl, wobei die Phenylgruppe durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus (Ci- C3)-Alkyl, Halogen-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C6)- Alkyl-(O)nS, Phenyl, Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind; n bedeutet 0, 1 oder 2; s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, mit der Maßgabe, dass R5 nicht (Ci-Ce)-Alkyl bedeutet, wenn A eine direkte Bindung ist. 4. 5-(Hetero)aryl-pyridazinone nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin R1 bedeutet Methyl; R2 bedeutet Wasserstoff oder Methyl; R3 bedeutet Wasserstoff; R4 bedeutet Methyl, Halogen, Trifluormethyl oder Methylsulfonyl; A bedeutet eine direkte Bindung, -CH2- oder -CH2CH2-; R5 bedeutet Methyl, Ethyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Methoxyethyl; X1 bedeutet CR6; X2 bedeutet CR7; bedeutet CR8; R6 und R7 bedeuten Wasserstoff; R8 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Vinyl, Allyl, Ethinyl, Propargyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, mit der Maßgabe, dass R5 nicht Methyl oder Ethyl bedeutet, wenn A eine direkte Bindung ist. 5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen herbizid wirksamen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4. 6. Herbizide Mittel nach Anspruch 5 in Mischung mit Formulierungshilfsmitteln. 7. Herbizide Mittel gemäß Anspruch 5 oder 6 enthaltend mindestens einen weiteren pestizid wirksamen Stoff aus der Gruppe Insektizide, Akarizide, Herbizide, Fungizide, Safener und Wachstumsregulatoren. 8. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 oder eines herbiziden Mittels gemäß einem der Ansprüche 5 bis 7 auf die Pflanzen oder auf den Ort des unerwünschten Pflanzenwachstums appliziert. 9. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 oder von herbiziden Mitteln gemäß einem der Ansprüche 5 bis 7 zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen. 10. Verwendung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Kulturen von Nutzpflanzen eingesetzt werden. 1 1 . Verwendung gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Nutzpflanzen transgene Nutzpflanzen sind. |
Beschreibung
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Herbizide, insbesondere das der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in
Nutzpflanzenkulturen.
Aus WO2013/050421 A1 sind Pyridazinone als Herbizide beschrieben. Dort werden auch Pyridazinone beschrieben, die in einer bestimmten Position eines Heteroaryl- Rings unter anderem einen Sulfonylrest tragen. Allerdings zeigen diese Wirkstoffe nicht immer eine ausreichende Wirkung gegen Schadpflanzen und/oder sie sind zum Teil nicht ausreichend verträglich mit einigen wichtigen Kulturpflanzen, wie
Getreidearten, Mais und Reis.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, alternative herbizid wirksame Wirkstoffe bereitzustellen. Diese Aufgabe wird durch Bereitstellung von 5-(Hetero)aryl- pyridazinonen, die in einer bestimmten Position des (Hetero)aryl-Rings einen
Schwefelrest tragen, gelöst.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit 5-(Hetero)aryl-pyridazinone der Formel (I) oder deren Salze
worin R 1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C 6 )-Alkyl, (C3-C 6 )-Cycloalkyl, (C2-C 6 )-Alkenyl, (C 2 - C 6 )-Alkinyl, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, (C3-C 6 )-Cycloalkyl-(Ci- C3)-alkyl, Tetrahydropyranyl oder jeweils durch s Reste R 9 substituiertes Benzyl; R 2 bedeutet Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Nitro, Amino, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C 3 )-Alkoxy, (C3-C 6 )-Cycloalkyl, (C2-C 6 )-Alkenyl, (C2-C 6 )-Alkinyl, Halogen-(Ci-Ce)- alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, (C 3 -C6)-Cycloalkyl-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-Ce)-Alkyl- (O) n S, (Ci-C 6 )-Alkyl-(O) n S-(Ci-C 3 )-alkyl, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl-(O) n S, Halogen-(Ci-C 6 )- alkyl-(O) n S-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkylamino oder Di-(Ci-C 3 )-alkylamino;
R 3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C 6 )-Alkyl-(O)C, Aryl-(O)C, (Ci-C 6 )-Alkoxy-(O)C, (Ci- C 6 )-Alkyl-(O) n S, (Ci-C 6 )-Alkyl-(O) n S(O)C oder Aryl-(O) n S, wobei die Arylgruppen jeweils durch s Reste R 9 substituiert sind; R 4 bedeutet Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C 6 )-Alkyl, (C3-C 6 )-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl, (C2-C 6 )-Alkenyl, Halogen-(C2-C 6 )-alkenyl, (C2-C 6 )-Alkinyl, (Ci- C 6 )-Alkoxy, (C2-C 6 )-Alkenyloxy, (C 3 -C6)-Cycloalkyl-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 6 )-Alkoxy-(Ci- C 3 )-al kyl , (Ci -C 6 )-Al koxy-(C 2 -C 6 )-al koxy, (Ci -C 6 )-Al koxy-(C 2 -C 6 )-al koxy-(Ci -C 3 )-al kyl , Halogen-(Ci-C 6 )-alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 6 )-Alkyl-(O) n S, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl-(O) n S, Aryl, Aryl-(O) n S, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(O) n S,
Aryloxy, Aryl-(C2-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkoxy, Heterocyclyloxy, Heterocyclyl-(Ci-C3)- alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, HO(O)C, HO(O)C-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-C 3 )-Alkoxy-(O)C, (C1-C3)- Alkoxy-(O)C-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-C 3 )-Alkylamino, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino, (C1-C3)- Alkylamino-(O)nS, (Ci-C3)-Alkylamino-(O)nS-(Ci-C 3 )-alkyl, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O) n S, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)nS-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkylamino-(O)C, (C1-C3)-
Alkylamino-(O)C-(Ci-C 3 )-alkyl, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O)C, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino- (O)C-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkyl-(O)C-amino, (Ci-C 3 )-Alkyl-(O) n S-amino, (Ci-C 3 )-Alkyl- (O)nS-(Ci-C 3 )-alkylamino oder (Ci-C3)-Alkyl-(O)nS-amino-(Ci-C 3 )-alkyl, wobei die Heterocyclylgruppen und Arylgruppen durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus (Ci-C 3 )-Alkyl, Halogen-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkoxy, Halogen-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-C 6 )- Alkyl-(O) n S, Phenyl, Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind;
A bedeutet eine direkte Bindung oder (Ci-C 4 )-Alkylen, wobei die Methylengruppen in (Ci-C 4 )-Alkylen unabhängig voneinander n Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C )-Alkyl, Halogen-(Ci-C )-alkyl, (Ci-C )-Alkoxy, Halogen-(Ci-C )-alkoxy oder (Ci-C 4 )-Alkoxy-(Ci-C 4 )-alkyl tragen;
R 5 bedeutet (Ci-C 6 )-Alkyl, (C3-C 6 )-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C 6 )-alkyl, (Ci- C6)-Alkoxy-(Ci-C 6 )-alkyl;
X 1 bedeutet N oder CR 6 ;
X 2 bedeutet N oder CR 7 ;
X 3 bedeutet N oder CR 8 ;
R 6 und R 7 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, Halogen, (C1-C3)- Alkyl, (Ci-C 3 )-Alkoxy, (C 2 -C 3 )-Alkenyl, (C 2 -C 3 )-Alkinyl, Halogen-(Ci-C 3 )-alkyl, Halogen- (Ci-C 3 )-alkoxy;
R 8 bedeutet Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-CeJ-Alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl, (C2-C 6 )-Alkenyl, Halogen-(C2-C 6 )-alkenyl, (C 2 -C 6 )- Alkinyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (C2-C 6 )-Alkenyloxy, (C 3 -C6)-Cycloalkyl-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 6 )- Alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C 6 )-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C 6 )-alkoxy-(Ci- C 3 )-alkyl, Halogen-(Ci-C 6 )-alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-Ce)-Alkyl- (O) n S, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl-(O) n S, Aryl, Aryl-(O) n S, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(O) n S, Aryloxy, Aryl-(C2-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkoxy, Heterocyclyloxy, Heterocyclyl-(Ci-C3)- alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, HO(O)C, HO(O)C-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-C 3 )-Alkoxy-(O)C, (C1-C3)- Alkoxy-(O)C-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-C 3 )-Alkylamino, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino, (C1-C3)-
Alkylamino-(O)nS, (Ci-C3)-Alkylamino-(O)nS-(Ci-C 3 )-alkyl, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O) n S, Di-(Ci-C3)-alkylamino-(O)nS-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkylamino-(O)C, (C1-C3)- Alkylamino-(O)C-(Ci-C 3 )-alkyl, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O)C, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino- (O)C-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkyl-(O)C-amino, (Ci-C 3 )-Alkyl-(O) n S-amino, (Ci-C 3 )-Alkyl- (O)nS-(Ci-C 3 )-alkylamino oder (Ci-C3)-Alkyl-(O)nS-amino-(Ci-C 3 )-alkyl, wobei die Heterocyclylgruppen und Arylgruppen durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus (Ci-C 3 )-Alkyl, Halogen-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkoxy, Halogen-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-C 6 )- Alkyl-(O) n S, Phenyl, Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind,
oder R 7 und R 8 bilden gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an denen sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten, fünf- oder sechsgliedrigen Ring, der s
Stickstoffatome enthält und durch s Reste R 10 substituiert ist; R 9 bedeutet Halogen, (Ci-C 3 )-Alkyl, Halogen-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy;
R 10 bedeutet Cyano, Halogen, (Ci-C 3 )-Alkyl-(O) n S, (Ci-C 3 )-Alkyl, (C 2 -C 3 )-Alkenyl, (C2-C 3 )-Alkinyl, Halogen-(Ci-C 3 )-alkyl oder Morpholinyl; n bedeutet e 1 oder 2; s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3,
mit der Maßgabe, dass R 5 nicht (Ci-Ce)-Alkyl bedeutet, wenn A eine direkte Bindung ist.
In der Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können Alkylreste mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen geradkettig oder verzweigt sein. Alkylreste bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl. Analog bedeutet Alkenyl z.B. Allyl, 1 -Methylprop-2-en-1 -yl,
2-Methyl-prop-2-en-1 -yl, But-2-en-1 -yl, But-3-en-1 -yl, 1 -Methyl-but-3-en-1 -yl und 1 -Methyl-but-2-en-1 -yl. Alkinyl bedeutet z.B. Propargyl, But-2-in-1 -yl, But-3-in-1 -yl, 1 -Methyl-but-3-in-1 -yl. Die Mehrfachbindung kann sich jeweils in beliebiger Position des ungesättigten Rests befinden. Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit drei bis sechs C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Analog bedeutet Cycloalkenyl eine monoeyclische Alkenylgruppe mit drei bis sechs Kohlenstoffringgliedern, z.B. Cyclopropenyl, Cyclobutenyl,
Cyclopentenyl und Cyclohexenyl, wobei sich die Doppelbindung an beliebiger Position befinden kann.
Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder lod.
Heterocyclyl bedeutet einen gesättigten, teilgesättigten, vollständig ungesättigten oder aromatischen cyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome enthält, von denen 1 bis 4 aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel stammen, und der zusätzlich durch einen Benzoring annelliert sein kann. Beispielsweise steht
Heterocyclyl für Piperidinyl, Pyrrolidinyl, Morpholinyl, Tetrahydrofuranyl,
Dihydrofuranyl, Oxetanyl, Benzimidazol-2-yl, Furanyl, Imidazolyl, Isoxazolyl,
Isothiazolyl, Oxazolyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyridinyl, Benzisoxazolyl, Thiazolyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Thiophenyl, 1 ,2,3-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,5- Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,5-Triazolyl, 1 ,3,4- Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1 ,2,4-Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl, 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1 ,2,5-Thiadiazolyl, 2H-1 ,2,3,4-Tetrazolyl, 1 H-1 ,2,3,4-Tetrazolyl, 1 ,2,3,4-Oxatriazolyl, 1 ,2,3,5-Oxatriazolyl, 1 ,2,3,4-Thiatriazolyl und 1 ,2,3,5-Thiatriazolyl.
Aryl bedeutet Phenyl oder Naphthyl.
Ist eine Gruppe mehrfach durch Reste substituiert, so ist darunter zu verstehen, daß diese Gruppe durch ein oder mehrere gleiche oder verschiedene der genannten Reste substituiert ist.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrisch substituierte Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Ebenso treten Stereoisomere auf, wenn n für 1 steht
(Sulfoxide). Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden, beispielsweise durch chromatographische Trennverfahren, erhalten. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereo- selektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder
Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft auch alle Stereoisomeren und deren Gemische, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht spezifisch definiert sind. Die Verbindungen der Formel (I) können Salze bilden. Salzbildung kann durch
Einwirkung einer Base auf Verbindungen der Formel (I) erfolgen. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine, wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin und Pyridin sowie Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate
und -hydrogencarbonate, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat und Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat. Diese Salze sind
Verbindungen, in denen der acide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel [NR a R b R c R d ] + , worin R a bis R d jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Alkylaryl darstellen. Infrage kommen auch Alkylsulfonium- und Alkylsulfoxoniumsalze, wie (Ci- C 4 )-Trialkylsulfonium- und (Ci-C 4 )-Trialkylsulfoxoniumsalze.
Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R 1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C 6 )-Alkyl, (C3-C 6 )-Cycloalkyl, (C2-C 6 )-Alkenyl, (C 2 -
C 6 )-Alkinyl, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl oder (C 3 -C 6 )-
Cycloalkyl-(Ci-C 3 )-alkyl;
R 2 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C 6 )-Alkyl, (C2-C 6 )-Alkenyl, (C 2 -C 6 )- Alkinyl, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl oder (Ci-C 6 )-Alkyl-(O) n S;
R 3 bedeutet Wasserstoff;
R 4 bedeutet Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C 6 )-Alkyl, (C3-C 6 )-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl, (C2-C 6 )-Alkenyl, Halogen-(C2-C 6 )-alkenyl, (C2-C 6 )-Alkinyl, (Ci- C 6 )-Alkoxy, (C2-C 6 )-Alkenyloxy, (C 3 -C6)-Cycloalkyl-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 6 )-Alkoxy-(Ci- C 3 )-al kyl , (Ci -C 6 )-Al koxy-(C 2 -C 6 )-al koxy, (Ci -C 6 )-Al koxy-(C 2 -C 6 )-al koxy-(Ci -C 3 )-al kyl , Halogen-(Ci-C 6 )-alkoxy, Halogen-(Ci-C 6 )-alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 6 )-Alkyl-(O) n S, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl-(O) n S, Aryl, Aryl-(O) n S, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(O) n S, Aryloxy, Aryl-(C2-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkoxy, Heterocyclyloxy, Heterocyclyl-(Ci-C 3 )- alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, HO(O)C, HO(O)C-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-C 3 )-Alkoxy-(O)C, (Ci-C 3 )- Alkoxy-(O)C-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-Cs)-Alkylamino, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino, (Ci-C 3 )- Alkylamino-(O) n S, (Ci-C 3 )-Alkylamino-(O) n S-(Ci-C 3 )-alkyl, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O) n S, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O) n S-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkylamino-(O)C, (Ci-C 3 )- Alkylamino-(O)C-(Ci-C 3 )-alkyl, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O)C, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino- (O)C-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkyl-(O)C-amino, (Ci-C 3 )-Alkyl-(O) n S-amino, (Ci-Cs)-Alkyl- (O) n S-(Ci-C 3 )-alkylamino oder (Ci-C 3 )-Alkyl-(O) n S-amino-(Ci-C 3 )-alkyl, wobei die Heterocyclylgruppen und Arylgruppen durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus (Ci-C 3 )-Alkyl, Halogen-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkoxy, Halogen-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-C 6 )- Alkyl-(O)nS, Phenyl, Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind; A bedeutet eine direkte Bindung oder (Ci-C 4 )-Alkylen;
R 5 bedeutet (Ci-C 6 )-Alkyl, (C 3 -C 6 )-Cycloalkyl, (C 3 -C6)-Cycloalkyl-(Ci-C 6 )-alkyl, (Ci- C 6 )-Al koxy-(Ci -C 6 )-al ky I ; X 1 bedeutet CR 6 ;
X 2 bedeutet CR 7 ;
X 3 bedeutet CR 8 ;
R 6 und R 7 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, (Ci-C 3 )-Alkyl, (Ci- C 3 )-Alkoxy, (C 2 -C 3 )-Alkenyl, (C 2 -C 3 )-Alkinyl, Halogen-(Ci-C 3 )-alkyl, Halogen-(Ci-Cs)- alkoxy; R 8 bedeutet Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C 6 )-Alkyl, (C 3 -C 6 )- Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl, (C2-C 6 )-Alkenyl, Halogen-(C2-C 6 )-alkenyl, (C 2 -C 6 )- Alkinyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (C2-C 6 )-Alkenyloxy, (C 3 -C 6 )-Cycloalkyl-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 6 )- Alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C 6 )-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C 6 )-alkoxy-(Ci- C 3 )-alkyl, Halogen-(Ci-C 6 )-alkoxy, Halogen-(Ci-C 6 )-alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-Ce)-Alkyl- (O) n S, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl-(O) n S, Aryl, Aryl-(O) n S, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(O) n S, Aryloxy, Aryl-(C2-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkoxy, Heterocyclyloxy, Heterocyclyl-(Ci-C 3 )- alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, HO(O)C, HO(O)C-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-C 3 )-Alkoxy-(O)C, (Ci-C 3 )- Alkoxy-(O)C-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-C 3 )-Alkylamino, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino, (Ci-C 3 )- Alkylamino-(O)nS, (Ci-C 3 )-Alkylamino-(O) n S-(Ci-C 3 )-alkyl, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O) n S, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O)nS-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkylamino-(O)C, (Ci-C 3 )-
Alkylamino-(O)C-(Ci-C 3 )-alkyl, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O)C, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino- (O)C-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkyl-(O)C-amino, (Ci-C 3 )-Alkyl-(O) n S-amino, (Ci-Cs)-Alkyl- (O)nS-(Ci-C 3 )-alkylamino oder (Ci-C 3 )-Alkyl-(O) n S-amino-(Ci-C 3 )-alkyl, wobei die Heterocyclylgruppen und Arylgruppen durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus (Ci-C 3 )-Alkyl, Halogen-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkoxy, Halogen-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-C 6 )-
Alkyl-(O) n S, Phenyl, Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind,
oder
R 7 und R 8 bilden gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an denen sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten, fünf- oder sechsgliedrigen Ring, der s
Stickstoffatome enthält und durch s Reste R 10 substituiert ist;
R 10 bedeutet Cyano, Halogen, (Ci-C 3 )-Alkyl-(O) n S, (Ci-Cs)-Alkyl,
(C 2 -C 3 )-Alkenyl, (C 2 -C 3 )-Alkinyl, Halogen-(Ci-C 3 )-alkyl oder Morpholinyl; n bedeutet 0, 1 oder 2; s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3,
mit der Maßgabe, dass R 5 nicht (Ci-Ce)-Alkyl bedeutet, wenn A eine direkte Bindung ist.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R 1 bedeutet (Ci-C 4 )-Alkyl, Cyclopropyl, Vinyl, Propargyl, Difluormethyl oder
Cyclopropylmethyl;
R 2 bedeutet Wasserstoff, Halogen oder (Ci-Ce)-Alkyl; R 3 bedeutet Wasserstoff;
R 4 bedeutet Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C 6 )-Alkyl, (C 3 -C 6 )-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl, (C2-C 6 )-Alkenyl, (C2-C 6 )-Alkinyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (Ci-Ce)-Alkoxy- (Ci -C 3 )-al kyl , (Ci -C 6 )-Al koxy-(C 2 -C 6 )-al koxy, (Ci -C 6 )-Al koxy-(C 2 -C 6 )-al koxy-(Ci -C 3 )- alkyl, Halogen-(Ci-C 6 )-alkoxy, Halogen-(Ci-C 6 )-alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-Ce)-Alkyl- (O) n S, Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl-(O) n S, Aryl, Heterocyclyl, Aryloxy, Heterocyclyl-(Ci-Cs)- alkoxy-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkylamino, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino, (Ci-C 3 )-Alkylamino- (O) n S, (Ci-C 3 )-Alkylamino-(O) n S-(Ci-C 3 )-alkyl, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O) n S, Di-(Ci-Cs)- alkylamino-(O) n S-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkylamino-(O)C, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O)C, Di-(Ci-C 3 )-alkylamino-(O)C-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkyl-(O)C-amino oder (Ci-Cs)-Alkyl- (O)nS-amino, wobei die Heterocyclylgruppen und Arylgruppen durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus (Ci-C3)-Alkyl, Halogen-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkoxy, Halogen- (Ci-C3)-alkoxy, Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind; A bedeutet eine direkte Bindung oder (Ci-C 4 )-Alkylen;
R 5 bedeutet (Ci-C 6 )-Alkyl, (C3-C 6 )-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C 6 )-alkyl, (Ci- C 6 )-Al koxy-(Ci -C 6 )-al ky I ; X 1 bedeutet CR 6 ;
X 2 bedeutet CR 7 ;
X 3 bedeutet CR 8 ;
R 6 und R 7 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen oder (Ci-Cs)-Alkyl;
R 8 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Nitro, (Ci-C 6 )-Alkyl, (C3-C 6 )-Cycloalkyl,
Halogen-(Ci-C 6 )-alkyl, (C2-C 6 )-Alkenyl, Halogen-(C2-C 6 )-alkenyl, (C2-C 6 )-Alkinyl, (Ci- C 6 )-Alkoxy, (C2-C 6 )-Alkenyloxy, (C 3 -C6)-Cycloalkyl-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 6 )-Alkoxy-(Ci- C 3 )-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C 6 )-alkoxy, Halogen-(Ci-C 6 )-alkoxy, (Ci-C 6 )-Alkyl-(O) n S, Phenyl, wobei die Phenylgruppe durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus (Ci- C 3 )-Alkyl, Halogen-(Ci-C 3 )-alkyl, (Ci-C 3 )-Alkoxy, Halogen-(Ci-C 3 )-alkoxy, (Ci-C 6 )- Alkyl-(O) n S, Phenyl, Cyano, Nitro und Halogen substituiert sind; n bedeutet 0, 1 oder 2; s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3,
mit der Maßgabe, dass R 5 nicht (Ci-C6)-Alkyl bedeutet, wenn A eine direkte Bindung ist.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R 1 bedeutet Methyl; bedeutet Wasserstoff oder Methyl;
R 3 bedeutet Wasserstoff;
R 4 bedeutet Methyl, Halogen, Trifluormethyl oder Methylsulfonyl;
A bedeutet eine direkte Bindung, -Ch - oder -CH2CH2-; R 5 bedeutet Methyl, Ethyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Methoxyethyl;
X 1 bedeutet CR 6 ;
X 2 bedeutet CR 7 ;
X 3 bedeutet CR 8 ;
R 6 und R 7 bedeuten Wasserstoff; R 8 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Vinyl, Allyl, Ethinyl, Propargyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl,
mit der Maßgabe, dass R 5 nicht Methyl oder Ethyl bedeutet, wenn A eine direkte Bindung ist.
In allen nachfolgend genannten Formeln haben die Substituenten und Symbole, sofern nicht anders definiert, dieselbe Bedeutung wie unter Formel (I) beschrieben. Erfindungsgemäße Verbindungen können beispielsweise analog den in WO 2013/050421 A1 angegebenen Methoden hergestellt werden.
Die den erfindungsgemäßen Verbindungen zugrunde liegenden Bromaromaten können nach in der Literatur gut bekannten Methoden synthetisiert werden. Beispielsweise lassen sich Bromaromaten, die in der ortho-Position eine Methylgruppe, in der meta-Position einen Schwefelrest und in der para-Position eine Trifluormethylgruppe tragen, gemäß der in Schema 1 angegebenen Methode herstellen. Hierzu wird 4-Brom-2-fluor-1 -(trifluormethyl)benzol mit einer sterisch gehinderten Base wie Lithiumtetramethylpiperidid einer Lithiierung unterworfen, die in die 3-Position gelenkt wird. Das Carbanion wird anschließend mit Dimethylformamid in den entsprechenden Benzaldehyd überführt. Dieser Reaktionstyp ist in WO 2009/108838 beschrieben. Eine Übersicht zu solchen regioselektiven Metallierungen an Aromaten mit gehinderten Metallamidbasen findet sich von P. Knöchel et al in Angew. Chem. 2011 , 123, 9968-9999. Im Folgeschritt wird das Fluoratom durch tert- Butylmercaptan substituiert. Der Aldehyd wird über eine Reduktion mit nachfolgender Aktivierung des entstandenen Alkohols sowie dessen Umsetzung mit Lithiumalanat in eine Methylgruppe überführt. Abspaltung des terf-Butylrests führt zum Thiophenol, der anschließend am Schwefelatom alkyliert werden kann. Anschließend erfolgt eine Kreuzkupplung mit dem entsprechenden 5-Chlorpyridazinon. Der Thioether kann weiter zu dem entsprechenden Sulfoxid oder Sulfon oxidiert werden. Oxidationsmethoden, die gezielt zum Sulfoxid oder Sulfon führen, sind in der Literatur bekannt. Es bietet sich eine Anzahl an Oxidationssystemen an, beispielsweise Persäuren wie meta-Chlorperbenzoesäure, die gegebenenfalls in situ erzeugt werden (zum Beispiel Peressigsäure im System Essigsäure/Wasserstoffperoxid/Natriumwolfra- mat(VI)) (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. E 1 1 , Erweiterungs- und Folgebände zur vierten Auflage 1985, S. 702 ff., S. 718 ff. sowie S. 1 194 ff.).
Schema 1
n = 1 oder 2
Unter anderem hängt es vom Substitutionsmuster und vom Oxidationsmittel ab, an welcher Stelle der Synthesekaskade die Oxidation des Thioethers zweckmäßig ist. Eine Oxidation kann beispielsweise auf der Stufe des Bromaromaten oder auf der Stufe des Pyridazinons der Formel (I) mit n = 0 sinnvoll sein (Schema 2). Schema 2
n = 1 oder 2
Die Aufarbeitung der jeweiligen Reaktionsmischungen erfolgt in der Regel nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Kristallisation, wässrig-extraktive Aufarbeitung, durch chromatographische Methoden oder durch Kombination dieser Methoden.
Kollektionen aus Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salzen, die nach den oben genannten Reaktionen synthetisiert werden können, können auch in
parallelisierter Weise hergestellt werden, wobei dies in manueller, teilweise
automatisierter oder vollständig automatisierter Weise geschehen kann. Dabei ist es beispielsweise möglich, die Reaktionsdurchführung, die Aufarbeitung oder die
Reinigung der Produkte bzw. Zwischenstufen zu automatisieren. Insgesamt wird hierunter eine Vorgehensweise verstanden, wie sie beispielsweise durch D. Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley 1999, auf den Seiten 1 bis 34 beschrieben ist.
Zur parallelisierten Reaktionsdurchführung und Aufarbeitung können eine Reihe von im Handel erhältlichen Geräten verwendet werden, beispielsweise Calpyso- Reaktionsblöcke (Caylpso reaction blocks) der Firma Barnstead International,
Dubuque, Iowa 52004-0797, USA oder Reaktionsstationen (reaction stations) der Firma Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, CB 1 1 3AZ, England oder
MultiPROBE Automated Workstations der Firma Perkin Elmar, Waltham,
Massachusetts 02451 , USA. Für die parallelisierte Aufreinigung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen beziehungsweise von bei der Herstellung anfallenden Zwischenprodukten stehen unter anderem Chromatographieapparaturen zur Verfügung, beispielsweise der Firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.
Die aufgeführten Apparaturen führen zu einer modularen Vorgehensweise, bei der die einzelnen Arbeitsschritte automatisiert sind, zwischen den Arbeitsschritten jedoch manuelle Operationen durchgeführt werden müssen. Dies kann durch den Einsatz von teilweise oder vollständig integrierten Automationssystemen umgangen werden, bei denen die jeweiligen Automationsmodule beispielsweise durch Roboter bedient werden. Derartige Automationssysteme können zum Beispiel von der Firma Caliper, Hopkinton, MA 01748, USA bezogen werden.
Die Durchführung einzelner oder mehrerer Syntheseschritte kann durch den Einsatz von Polymer-supported reagents/Scavanger-Harze unterstützt werden. In der
Fachliteratur sind eine Reihe von Versuchsprotokollen beschrieben, beispielsweise in ChemFiles, Vol. 4, No. 1 , Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution- Phase Synthesis (Sigma-Aldrich). Neben den hier beschriebenen Methoden kann die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen vollständig oder partiell durch Festphasen unterstützte Methoden erfolgen. Zu diesem Zweck werden einzelne Zwischenstufen oder alle Zwischenstufen der Synthese oder einer für die entsprechende
Vorgehensweise angepassten Synthese an ein Syntheseharz gebunden. Festphasen- unterstützte Synthesemethoden sind in der Fachliteratur hinreichend beschrieben, z.B. Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998 und
Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley, 1999. Die Verwendung von Festphasen- unterstützten
Synthesemethoden erlaubt eine Reihe von literaturbekannten Protokollen, die wiederum manuell oder automatisiert ausgeführt werden können. Die Reaktionen können beispielsweise mittels IRORI-Technologie in Mikroreaktoren (microreactors) der Firma Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA durchgeführt werden.
Sowohl an fester als auch in flüssiger Phase kann die Durchführung einzelner oder mehrerer Syntheseschritte durch den Einsatz der Mikrowellen-Technologie unterstützt werden. In der Fachliteratur sind eine Reihe von Versuchsprotokollen beschrieben, beispielsweise in Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (Herausgeber C. O. Kappe und a. Stadler), Verlag Wiley, 2005.
Die Herstellung gemäß der hier beschriebenen Verfahren liefert Verbindungen der Formel (I) und deren Salze in Form von Substanzkollektionen, die Bibliotheken genannt werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Bibliotheken, die mindestens zwei Verbindungen der Formel (I) und deren Salzen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen eine ausgezeichnete herbizide
Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler annueller Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende
Schadpflanzen, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfasst.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, worin eine oder mehrere erfindungsgemäße
Verbindung(en) auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle
Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), ausgebracht werden. Dabei können die erfindungsgemäßen Verbindungen z.B. im Vorsaat- (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im Einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria und Sorghum.
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum,
Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola und Xanthium.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen
vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. dikotyler Kulturen der Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium,
Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyler Kulturen der Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, insbesondere Zea und Triticum, abhängig von der Struktur der jeweiligen erfindungsgemäßen Verbindung und deren Aufwandmenge nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in
Pflanzenkulturen wie landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder Zierpflanzungen.
Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen, abhängig von ihrer jeweiligen chemischen Struktur und der ausgebrachten Aufwandmenge,
hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Des
Weiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von
unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine
Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da beispielsweise die Lagerbildung hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von gentechnisch oder durch konventionelle Mutagenese veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere
Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.
Bevorzugt bezüglich transgener Kulturen ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Maniok, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen
beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe
gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A-0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen
gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/1 1376, WO 92/14827,
WO 91/19806),
transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ
Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate
(WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind,
transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit
Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die
Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924, EP-A-0193259).
- transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/13972).
gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder
Sekundärstoffen z. B. neuen Phytoalexinen, die eine erhöhte
Krankheitsresistenz verursachen (EPA 309862, EPA0464461 )
- gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EPA 0305398). Transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige Proteine produzieren („molecular pharming")
transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere Qualität auszeichnen
- transgene Kulturpflanzen die sich durch eine Kombinationen z. B. der o. g.
neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking")
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt, siehe z. B. I. Potrykus und G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431 ).
Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in
Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA- Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z. B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY, oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer
entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines
Cosuppressionseffekt.es oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet. Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 1 1 (1992), 3219-3227, Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850, Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991 ), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den
Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch
Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z. B. Dicamba oder gegen
Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z. B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydroxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber
Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte
Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen
Kulturpflanzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern,
emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate,
emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und
Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG),
ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie",
Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid
Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y., C. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963, McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964, Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986. Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen Pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykol- ethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium,
2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem
organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie
Ca-Dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie
Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether,
Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B.
Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen
Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. ÖI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von
Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt. Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B.
Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff, "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57. Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Seiten 81 -96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101 -103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0.1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0.1 bis 95 Gew.-%, erfindungsgemäße Verbindungen.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0.05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche
Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser
dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%. Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-,
Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer,
Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 1 ,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 750 g/ha.
A. Chemische Beispiele
Herstellung von 5-{3-[(Cyclopropylmethyl)sulfonyl]-2-methyl-4-(trifluormethy l)phenyl}-4- hydroxy-2-methylpyridazin-3(2H)-on (Beispiel-Nr. 1 -555)
Schritt 1 : Synthese von 6-Brom-2-fluor-3-(trifluormethyl)benzaldehyd
Zu einer Lösung von 63.9 g (452.7 mmol) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin in 833 ml trockenem THF wurden bei -78 °C 181 .07 ml einer 2.5M (452.7 mmol) Lösung von n- Butyllithium tropfenweise zugegeben. Das Gemisch wurde 30 min bei dieser
Temperatur gerührt. Anschließend wurden 100.0 g (41 1 .5 mmol) 4-Brom-2-fluor-1 - (trifluormethyl)benzol bei -78 °C tropfenweise zugegeben. Die Mischung wurde 2 h bei dieser Temperatur gerührt. Danach wurden 33.1 g (452.7 mmol) DMF bei -78 °C tropfenweise zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde anschließend 2 h gerührt. Zur Aufarbeitung wurde der Inhalt mit 300 ml Wasser versetzt. Das Gemisch wurde dreimal mit je 200 ml Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit 300 ml 1 M Salzsäure und danach mit 300 ml einer gesättigten wässrigen Kochsalzlösung gewaschen. Die organische Phase wurde getrocknet und das Filtrat wurde vom Lösungsmittel befreit. Es wurden 96.2 g des gewünschten Produkts gewonnen.
Schritt 2: Synthese von 6-Brom-2-(ie/t-butylsulfanyl)-3-(thfluormethyl)benzaldehyd Bei 0 °C wurden 30.3 g (335.8 mmol) terf-Butylmercaptan zu einer Lösung von 65.0 g (239.8 mmol) 6-Brom-2-fluor-3-(trifluormethyl)benzaldehyd und 66.3 g (479.7 mmol) Kaliumcarbonat in 500 ml Ν,Ν-Dimethylformamid gegeben. Das Gemisch wurde 12 h bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend wurden 15.6 g (48.0 mmol)
Cäsiumcarbonat zugegeben und das Gemisch wurde weitere 3 h gerührt. Zur
Aufarbeitung wurde der Inhalt auf 1 I Wasser gegossen. Die Mischung wurde dreimal mit je 300 ml Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden viermal mit je 300 ml einer gesättigten wässrigen Kochsalzlösung gewaschen. Die organische Phase wurde getrocknet und das Filtrat wurde vom Lösungsmittel befreit, wobei 68 g des gewünschten Produkts isoliert wurden. Schritt 3: Synthese von [6-Brom-2-(feri-butylsulfanyl)-3-(thfluornnethyl)phenyl]- methanol
Bei -10 °C wurden 3.49 g (92.3 mmol) Natriumboranat langsam zu einer Lösung von 63.0 g (184.7 mmol) 6-Brom-2-(fert-butylsulfanyl)-3-(trifluormethyl)benzaldehyd in 500 ml Methanol gegeben. Nachdem die Reaktionskontrolle die vollständige Umsetzung angezeigt hatte wurde der Inhalt zur Aufarbeitung mit 3M Salzsäure versetzt. Das Gemisch wurde eingeengt und der Rückstand wurde auf 400 ml Wasser gegossen. Die Mischung wurde zweimal mit je 300 ml Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit einer gesättigten wässrigen Kochsalzlösung gewaschen, getrocknet and abschließend wurde das Filtrat vom Lösungsmittel befreit. Es wurden 60.0 g des gewünschten Produkts gewonnen.
Schritt 4: Synthese von 6-Brom-2-(fe/t-butylsulfanyl)-3-(trifluormethyl)benzyl- methansulfonat
Bei 0 °C wurden 31 .3 g (272.8 mmol) Methansulfonsäurechlorid tropfenweise zu einer Lösung von 60.0 g (174.8 mmol) [6-Brom-2-(terf-butylsulfanyl)-3- (trifluormethyl)phenyl]methanol und 44.2 g (437.1 mmol) Triethylamin in 500 ml Dichlormethan gegeben. Nachdem die Reaktionskontrolle die vollständige Umsetzung angezeigt hatte wurde die Lösung zur Aufarbeitung zweimal mit je 300 ml Wasser gewaschen, getrocknet, und das Filtrat wurde vom Lösungsmittel befreit. Es wurden 70.0 g des gewünschten Produkts gewonnen.
Schritt 5: Synthese von 1 -Brom-3-(tert-butylsulfanyl)-2-methyl-4-(trifluormethyl)- benzol
Eine Lösung von 70.0 g (166.2 mmol) 6-Brom-2-(terf-butylsulfanyl)-3-
(trifluormethyl)benzylmethansulfonat in 100 ml trockenem THF wurde bei -10 °C tropfenweise zu einer Lösung von 6.94 g (182.8 mmol) Lithiumalanat in 500 ml trockenem THF gegeben. Der Inhalt wurde 1 h gerührt. Zur Aufarbeitung wurde Natriumsulfat-Decahydrat zugegeben bis keine Gasentwicklung mehr zu beobachten war. Das Gemisch wurde filtriert und das Filtrat wurde getrocknet. Danach wurde das Filtrat vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand wurde chromatographisch gereinigt, wobei 45.0 g des gewünschten Produkts gewonnen wurden. Schritt 6: Synthese von 3-Brom-2-nnethyl-6-(thfluornnethyl)benzolthiol 23.7 g (137.5 mmol) 4-Methylbenzolsulfonsäure wurden zu einer Lösung von 45.0 g (137.5 mmol) 1 -Brom-3-(tert-butylsulfanyl)-2-methyl-4-(trifluormethyl)benz ol in 175 ml Toluol gegeben. Die Mischung wurde 2 h unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wurde am Rotationsverdampfer entfernt und der Rückstand wurde in 200 ml
Dichlormethan gelöst. Die Lösung wurde viermal mit 15 proz. wässriger Kalilauge extrahiert. Die vereinigten wässrigen Phasen wurden mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und anschließend wurde das Produkt mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wurde getrocknet, filtriert und das Filtrat wurde vom Lösungsmittel befreit, wobei 32.0 g des gewünschten Produkts gewonnen wurden.
Schritt 7: Synthese von 1 -Brom-3-[(cyclopropylmethyl)sulfanyl]-2-methyl-4-(trifluor- methyl)benzol
Eine Mischung aus 20 g (74.1 mmol) 3-Brom-2-methyl-6-(trifluormethyl)benzolthiol und 36 g (1 1 1 .1 mmol) Cäsiumcarbonat in 80 ml Acetonitril wurde mit 14.0 g
(103.6 mmol) (Brommethyl)cyclopropan versetzt. Der Inhalt wurde bei 80 °C 2 h lang gerührt. Zur Aufarbeitung wurde das Gemisch filtriert und das Filtrat wurde vom
Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wurde chromatographisch gereinigt, wobei 20.0 g des gewünschten Produkts erhalten wurden.
Schritt 8: Synthese von 5-{3-[(Cyclopropylmethyl)sulfanyl]-2-methyl-4-(trifluor- methyl)phenyl}-4-methoxy-2-methylpyridazin-3(2H)-on
Eine Mischung aus 18.0 g (55.6 mmol) 1 -Brom-3-[(cyclopropylmethyl)sulfanyl]-2- methyl-4-(trifluormethyl)benzol, 16.3 g (166.05 mmol) Kaliumacetat und 14.8 g
(58.1 mmol) Bis(pinacolato)diboron wurde in 108 ml Dimethylsulfoxid 10 min lang gerührt. Anschließend wurden unter Stickstoffatmosphäre 4.1 1 g (5.54 mmol) [1 ,1 - Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(ll) zugegeben. Das Gemisch wurde 3 h lang bei 1 10 °C gerührt. Der Inhalt wurde im Anschluss auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 10.6 g (60.9 mmol) 5-Chlor-4-methoxy-2-methylpyridazin-3(2H)-on, 15.3 g (1 10.7 mmol) Kaliumcarbonat, 2.05 g (2.77 mmol) [1 ,1 '-Bis(diphenylphosphino)- ferrocene]dichloropalladium(ll) und 14.4 ml Wasser versetzt. Das Gemisch wurde unter Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von 80 °C 2 h lang gerührt. Der Inhalt wurde in 500 ml Dichlormethan gegossen. Das Gemisch wurde filtriert und das Filtrat wurde dreimal mit je 300 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde am Rotationsverdampfer vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand wurde im
Anschluss chromatographisch gereinigt. Es wurden 1 1 .0 g des gewünschten Produkts gewonnen. Schritt 9: Synthese von 5-{3-[(Cyclopropylmethyl)sulfonyl]-2-methyl-4-(trifluor- methyl)phenyl}-4-methoxy-2-methylpyridazin-3(2H)-on
Eine Lösung von 2.60 g (6.77 mmol) 5-{3-[(Cyclopropylmethyl)sulfanyl]-2-methyl-4- (trifluormethyl)phenyl}-4-methoxy-2-methylpyridazin-3(2H)-on in 20 ml Dichlormethan wurde bei 20 °C zweimal mit insgesamt 3.96 g (23.0 mmol) 3-Chlorperbenzoesäure versetzt. Das Gemisch wurde 12 h lang gerührt. Zur Aufarbeitung wurde eine gesättigte wässrige Natriumhydrogensulfitlösung zugegeben. Die Mischung wurde so lange gerührt bis keine Peroxide mehr detektierbar waren. Danach wurde eine gesättigte wässrige Natriumcarbonatlösung zugegeben und das Gemisch wurde mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wurde getrocknet und das Filtrat wurde am Rotationsverdampfer vom Lösungsmittel befreit, wobei 2.60 g des gewünschten Produkts isoliert wurden.
Schritt 10: Synthese von 5-{3-[(Cyclopropylmethyl)sulfonyl]-2-methyl-4-(trifluor- methyl)phenyl}-4-hydroxy-2-methylpyridazin-3(2H)-on
(Beispiel-Nr. 1 -555)
Eine Mischung aus 2.50 g (6.00 mmol) 5-{3-[(Cyclopropylmethyl)sulfonyl]-2-methyl-4- (trifluormethyl)phenyl}-4-methoxy-2-methylpyridazin-3(2H)-on und 10.5 g (120.0 mmol) Morpholin wurde bei 100 °C 3 h lang gerührt. Zur Aufarbeitung wurde am Rotationsverdampfer das Lösungsmittel abgetrennt. Der Rückstand wurde in 30 ml Wasser gegossen und die Mischung wurde dreimal mit je 15 ml Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden dreimal mit je 20 ml 2M Salzsäure sowie mit 20 ml einer gesättigten wässrigen Natriumcarbonatlösung gewaschen. Die organische Phase wurde getrocknet und das Filtrat wurde am
Rotationsverdampfer vom Lösungsmittel befreit. Als Rückstand wurden 2.40 g des gewünschten Produkts gewonnen.
Die in nachfolgenden Tabellen aufgeführten Beispiele können analog den oben genannten Methoden hergestellt werden und sind ganz besonders bevorzugt. Die verwendeten Abkürzungen bedeuten:
Me = Methyl c-Pr = cyclo-Propyl
Tabelle 1 : Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R 3
Wasserstoff bedeutet, und A für eine direkte Bindung, X 1 für CH, X 2 für CR 7 sowie X 3 für CR 8 stehen
Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8
1-1 Me H Me 0 c-Pr H H
1-2 Me H Me 1 c-Pr H H
1-3 Me H Me 2 c-Pr H H
1-4 Me H Cl 0 c-Pr H H
1-5 Me H Cl 1 c-Pr H H
1-6 Me H Cl 2 c-Pr H H
1-7 Me H Me 0 c-Pr H Me
1-8 Me H Me 1 c-Pr H Me
1-9 Me H Me 2 c-Pr H Me
1-10 Me H Cl 0 c-Pr H Me
1-1 1 Me H Cl 1 c-Pr H Me
1-12 Me H Cl 2 c-Pr H Me
1-13 Me H Me 0 c-Pr H c-Pr
1-14 Me H Me 1 c-Pr H c-Pr
1-15 Me H Me 2 c-Pr H c-Pr
1-16 Me H Cl 0 c-Pr H c-Pr
1-17 Me H Cl 1 c-Pr H c-Pr
1-18 Me H Cl 2 c-Pr H c-Pr
1-19 Me H Me 0 c-Pr H F
1-20 Me H Me 1 c-Pr H F
1-21 Me H Me 2 c-Pr H F
1-22 Me H Cl 0 c-Pr H F Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -23 Me H Cl 1 c-Pr H F-24 Me H Cl 2 c-Pr H F-25 Me H Me 0 c-Pr H Cl-26 Me H Me 1 c-Pr H Cl-27 Me H Me 2 c-Pr H Cl-28 Me H Cl 0 c-Pr H Cl-29 Me H Cl 1 c-Pr H Cl-30 Me H Cl 2 c-Pr H Cl-31 Me H Me 0 c-Pr H Br-32 Me H Me 1 c-Pr H Br-33 Me H Me 2 c-Pr H Br-34 Me H Cl 0 c-Pr H Br-35 Me H Cl 1 c-Pr H Br-36 Me H Cl 2 c-Pr H Br-37 Me H Me 0 c-Pr H CF 3 -38 Me H Me 1 c-Pr H CF 3 -39 Me H Me 2 c-Pr H CF 3 -40 Me H Cl 0 c-Pr H CF 3 -41 Me H Cl 1 c-Pr H CF 3 -42 Me H Cl 2 c-Pr H CF 3 -43 Me H Me 0 c-Pr H CHF 2 -44 Me H Me 1 c-Pr H CHF 2 -45 Me H Me 2 c-Pr H CHF 2 -46 Me H Cl 0 c-Pr H CHF 2 -47 Me H Cl 1 c-Pr H CHF 2 -48 Me H Cl 2 c-Pr H CHF 2 -49 Me H Me 0 c-Pr H S0 2 Me-50 Me H Me 1 c-Pr H S0 2 Me-51 Me H Me 2 c-Pr H S0 2 Me-52 Me H Cl 0 c-Pr H S0 2 Me-53 Me H Cl 1 c-Pr H S0 2 Me-54 Me H Cl 2 c-Pr H S0 2 Me-55 Me H Me 0 c-Pr Me H-56 Me H Me 1 c-Pr Me H-57 Me H Me 2 c-Pr Me H-58 Me H Cl 0 c-Pr Me H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -59 Me H Cl 1 c-Pr Me H-60 Me H Cl 2 c-Pr Me H-61 Me H Me 0 c-Pr Me Me-62 Me H Me 1 c-Pr Me Me-63 Me H Me 2 c-Pr Me Me-64 Me H Cl 0 c-Pr Me Me-65 Me H Cl 1 c-Pr Me Me-66 Me H Cl 2 c-Pr Me Me-67 Me H Me 0 c-Pr Me c-Pr-68 Me H Me 1 c-Pr Me c-Pr-69 Me H Me 2 c-Pr Me c-Pr-70 Me H Cl 0 c-Pr Me c-Pr-71 Me H Cl 1 c-Pr Me c-Pr-72 Me H Cl 2 c-Pr Me c-Pr-73 Me H Me 0 c-Pr Me Cl-74 Me H Me 1 c-Pr Me Cl-75 Me H Me 2 c-Pr Me Cl-76 Me H Cl 0 c-Pr Me Cl-77 Me H Cl 1 c-Pr Me Cl-78 Me H Cl 2 c-Pr Me Cl-79 Me H Me 0 c-Pr Me CF 3 -80 Me H Me 1 c-Pr Me CF 3 -81 Me H Me 2 c-Pr Me CF 3 -82 Me H Cl 0 c-Pr Me CF 3 -83 Me H Cl 1 c-Pr Me CF 3 -84 Me H Cl 2 c-Pr Me CF 3 -85 Me H Me 0 c-Pr Me CHF 2 -86 Me H Me 1 c-Pr Me CHF 2 -87 Me H Me 2 c-Pr Me CHF 2 -88 Me H Cl 0 c-Pr Me CHF 2 -89 Me H Cl 1 c-Pr Me CHF 2 -90 Me H Cl 2 c-Pr Me CHF 2 -91 Me H Me 0 c-Pr Me S0 2 Me-92 Me H Me 1 c-Pr Me S0 2 Me-93 Me H Me 2 c-Pr Me S0 2 Me-94 Me H Cl 0 c-Pr Me S0 2 Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -95 Me H Cl 1 c-Pr Me S0 2 Me-96 Me H Cl 2 c-Pr Me S0 2 Me-97 Me Me Me 0 c-Pr H H-98 Me Me Me 1 c-Pr H H-99 Me Me Me 2 c-Pr H H-100 Me Me Cl 0 c-Pr H H-101 Me Me Cl 1 c-Pr H H-102 Me Me Cl 2 c-Pr H H-103 Me Me Me 0 c-Pr H Me-104 Me Me Me 1 c-Pr H Me-105 Me Me Me 2 c-Pr H Me-106 Me Me Cl 0 c-Pr H Me-107 Me Me Cl 1 c-Pr H Me-108 Me Me Cl 2 c-Pr H Me-109 Me Me Me 0 c-Pr H Cl-1 10 Me Me Me 1 c-Pr H Cl-1 1 1 Me Me Me 2 c-Pr H Cl-1 12 Me Me Cl 0 c-Pr H Cl-1 13 Me Me Cl 1 c-Pr H Cl-1 14 Me Me Cl 2 c-Pr H Cl-1 15 Me Me Me 0 c-Pr H CF 3 -1 16 Me Me Me 1 c-Pr H CF 3 -1 17 Me Me Me 2 c-Pr H CF 3 -1 18 Me Me Cl 0 c-Pr H CF 3 -1 19 Me Me Cl 1 c-Pr H CF 3 -120 Me Me Cl 2 c-Pr H CF 3 -121 Me Me Me 0 c-Pr H S0 2 Me-122 Me Me Me 1 c-Pr H S0 2 Me-123 Me Me Me 2 c-Pr H S0 2 Me-124 Me Me Cl 0 c-Pr H S0 2 Me-125 Me Me Cl 1 c-Pr H S0 2 Me-126 Me Me Cl 2 c-Pr H S0 2 Me-127 Me Me Me 0 c-Pr Me H-128 Me Me Me 1 c-Pr Me H-129 Me Me Me 2 c-Pr Me H-130 Me Me Cl 0 c-Pr Me H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -131 Me Me Cl 1 c-Pr Me H-132 Me Me Cl 2 c-Pr Me H-133 Me Me Me 0 c-Pr Me Me-134 Me Me Me 1 c-Pr Me Me-135 Me Me Me 2 c-Pr Me Me-136 Me Me Cl 0 c-Pr Me Me-137 Me Me Cl 1 c-Pr Me Me-138 Me Me Cl 2 c-Pr Me Me-139 Me Me Me 0 c-Pr Me Cl-140 Me Me Me 1 c-Pr Me Cl-141 Me Me Me 2 c-Pr Me Cl-142 Me Me Cl 0 c-Pr Me Cl-143 Me Me Cl 1 c-Pr Me Cl-144 Me Me Cl 2 c-Pr Me Cl-145 Me Me Me 0 c-Pr Me CF 3 -146 Me Me Me 1 c-Pr Me CF 3 -147 Me Me Me 2 c-Pr Me CF 3 -148 Me Me Cl 0 c-Pr Me CF 3 -149 Me Me Cl 1 c-Pr Me CF 3 -150 Me Me Cl 2 c-Pr Me CF 3 -151 Me Me Me 0 c-Pr Me S0 2 Me-152 Me Me Me 1 c-Pr Me S0 2 Me-153 Me Me Me 2 c-Pr Me S0 2 Me-154 Me Me Cl 0 c-Pr Me S0 2 Me-155 Me Me Cl 1 c-Pr Me S0 2 Me-156 Me Me Cl 2 c-Pr Me S0 2 Me-157 H H Me 0 c-Pr H H-158 H H Me 1 c-Pr H H-159 H H Me 2 c-Pr H H-160 H H Cl 0 c-Pr H H-161 H H Cl 1 c-Pr H H-162 H H Cl 2 c-Pr H H-163 H H Me 0 c-Pr H Me-164 H H Me 1 c-Pr H Me-165 H H Me 2 c-Pr H Me-166 H H Cl 0 c-Pr H Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -167 H H Cl 1 c-Pr H Me-168 H H Cl 2 c-Pr H Me-169 H H Me 0 c-Pr H Cl-170 H H Me 1 c-Pr H Cl-171 H H Me 2 c-Pr H Cl-172 H H Cl 0 c-Pr H Cl-173 H H Cl 1 c-Pr H Cl-174 H H Cl 2 c-Pr H Cl-175 H H Me 0 c-Pr H CF 3 -176 H H Me 1 c-Pr H CF 3 -177 H H Me 2 c-Pr H CF 3 -178 H H Cl 0 c-Pr H CF 3 -179 H H Cl 1 c-Pr H CF 3 -180 H H Cl 2 c-Pr H CF 3 -181 H H Me 0 c-Pr H S0 2 Me-182 H H Me 1 c-Pr H S0 2 Me-183 H H Me 2 c-Pr H S0 2 Me-184 H H Cl 0 c-Pr H S0 2 Me-185 H H Cl 1 c-Pr H S0 2 Me-186 H H Cl 2 c-Pr H S0 2 Me-187 H H Me 0 c-Pr Me H-188 H H Me 1 c-Pr Me H-189 H H Me 2 c-Pr Me H-190 H H Cl 0 c-Pr Me H-191 H H Cl 1 c-Pr Me H-192 H H Cl 2 c-Pr Me H-193 H H Me 0 c-Pr Me Me-194 H H Me 1 c-Pr Me Me-195 H H Me 2 c-Pr Me Me-196 H H Cl 0 c-Pr Me Me-197 H H Cl 1 c-Pr Me Me-198 H H Cl 2 c-Pr Me Me-199 H H Me 0 c-Pr Me Cl-200 H H Me 1 c-Pr Me Cl-201 H H Me 2 c-Pr Me Cl-202 H H Cl 0 c-Pr Me Cl Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -203 H H Cl 1 c-Pr Me Cl-204 H H Cl 2 c-Pr Me Cl-205 H H Me 0 c-Pr Me CF 3 -206 H H Me 1 c-Pr Me CF 3 -207 H H Me 2 c-Pr Me CF 3 -208 H H Cl 0 c-Pr Me CF 3 -209 H H Cl 1 c-Pr Me CF 3 -210 H H Cl 2 c-Pr Me CF 3 -211 H H Me 0 c-Pr Me S0 2 Me-212 H H Me 1 c-Pr Me S0 2 Me-213 H H Me 2 c-Pr Me S0 2 Me-214 H H Cl 0 c-Pr Me S0 2 Me-215 H H Cl 1 c-Pr Me S0 2 Me-216 H H Cl 2 c-Pr Me S0 2 Me-217 H Me Me 0 c-Pr H H-218 H Me Me 1 c-Pr H H-219 H Me Me 2 c-Pr H H-220 H Me Cl 0 c-Pr H H-221 H Me Cl 1 c-Pr H H-222 H Me Cl 2 c-Pr H H-223 H Me Me 0 c-Pr H Me-224 H Me Me 1 c-Pr H Me-225 H Me Me 2 c-Pr H Me-226 H Me Cl 0 c-Pr H Me-227 H Me Cl 1 c-Pr H Me-228 H Me Cl 2 c-Pr H Me-229 H Me Me 0 c-Pr H Cl-230 H Me Me 1 c-Pr H Cl-231 H Me Me 2 c-Pr H Cl-232 H Me Cl 0 c-Pr H Cl-233 H Me Cl 1 c-Pr H Cl-234 H Me Cl 2 c-Pr H Cl-235 H Me Me 0 c-Pr H CF 3 -236 H Me Me 1 c-Pr H CF 3 -237 H Me Me 2 c-Pr H CF 3 -238 H Me Cl 0 c-Pr H CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -239 H Me Cl 1 c-Pr H CF 3 -240 H Me Cl 2 c-Pr H CF 3 -241 H Me Me 0 c-Pr H S0 2 Me-242 H Me Me 1 c-Pr H S0 2 Me-243 H Me Me 2 c-Pr H S0 2 Me-244 H Me Cl 0 c-Pr H S0 2 Me-245 H Me Cl 1 c-Pr H S0 2 Me-246 H Me Cl 2 c-Pr H S0 2 Me-247 H Me Me 0 c-Pr Me H-248 H Me Me 1 c-Pr Me H-249 H Me Me 2 c-Pr Me H-250 H Me Cl 0 c-Pr Me H-251 H Me Cl 1 c-Pr Me H-252 H Me Cl 2 c-Pr Me H-253 H Me Me 0 c-Pr Me Me-254 H Me Me 1 c-Pr Me Me-255 H Me Me 2 c-Pr Me Me-256 H Me Cl 0 c-Pr Me Me-257 H Me Cl 1 c-Pr Me Me-258 H Me Cl 2 c-Pr Me Me-259 H Me Me 0 c-Pr Me Cl-260 H Me Me 1 c-Pr Me Cl-261 H Me Me 2 c-Pr Me Cl-262 H Me Cl 0 c-Pr Me Cl-263 H Me Cl 1 c-Pr Me Cl-264 H Me Cl 2 c-Pr Me Cl-265 H Me Me 0 c-Pr Me CF 3 -266 H Me Me 1 c-Pr Me CF 3 -267 H Me Me 2 c-Pr Me CF 3 -268 H Me Cl 0 c-Pr Me CF 3 -269 H Me Cl 1 c-Pr Me CF 3 -270 H Me Cl 2 c-Pr Me CF 3 -271 H Me Me 0 c-Pr Me S0 2 Me-272 H Me Me 1 c-Pr Me S0 2 Me-273 H Me Me 2 c-Pr Me S0 2 Me-274 H Me Cl 0 c-Pr Me S0 2 Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -275 H Me Cl 1 c-Pr Me S0 2 Me-276 H Me Cl 2 c-Pr Me S0 2 Me-277 c-Pr H Me 0 c-Pr H H-278 c-Pr H Me 1 c-Pr H H-279 c-Pr H Me 2 c-Pr H H-280 c-Pr H Cl 0 c-Pr H H-281 c-Pr H Cl 1 c-Pr H H-282 c-Pr H Cl 2 c-Pr H H-283 c-Pr H Me 0 c-Pr H Me-284 c-Pr H Me 1 c-Pr H Me-285 c-Pr H Me 2 c-Pr H Me-286 c-Pr H Cl 0 c-Pr H Me-287 c-Pr H Cl 1 c-Pr H Me-288 c-Pr H Cl 2 c-Pr H Me-289 c-Pr H Me 0 c-Pr H Cl-290 c-Pr H Me 1 c-Pr H Cl-291 c-Pr H Me 2 c-Pr H Cl-292 c-Pr H Cl 0 c-Pr H Cl-293 c-Pr H Cl 1 c-Pr H Cl-294 c-Pr H Cl 2 c-Pr H Cl-295 c-Pr H Me 0 c-Pr H CF 3 -296 c-Pr H Me 1 c-Pr H CF 3 -297 c-Pr H Me 2 c-Pr H CF 3 -298 c-Pr H Cl 0 c-Pr H CF 3 -299 c-Pr H Cl 1 c-Pr H CF 3 -300 c-Pr H Cl 2 c-Pr H CF 3 -301 c-Pr H Me 0 c-Pr H S0 2 Me-302 c-Pr H Me 1 c-Pr H S0 2 Me-303 c-Pr H Me 2 c-Pr H S0 2 Me-304 c-Pr H Cl 0 c-Pr H S0 2 Me-305 c-Pr H Cl 1 c-Pr H S0 2 Me-306 c-Pr H Cl 2 c-Pr H S0 2 Me-307 c-Pr H Me 0 c-Pr Me H-308 c-Pr H Me 1 c-Pr Me H-309 c-Pr H Me 2 c-Pr Me H-310 c-Pr H Cl 0 c-Pr Me H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -31 1 c-Pr H Cl 1 c-Pr Me H-312 c-Pr H Cl 2 c-Pr Me H-313 c-Pr H Me 0 c-Pr Me Me-314 c-Pr H Me 1 c-Pr Me Me-315 c-Pr H Me 2 c-Pr Me Me-316 c-Pr H Cl 0 c-Pr Me Me-317 c-Pr H Cl 1 c-Pr Me Me-318 c-Pr H Cl 2 c-Pr Me Me-319 c-Pr H Me 0 c-Pr Me Cl-320 c-Pr H Me 1 c-Pr Me Cl-321 c-Pr H Me 2 c-Pr Me Cl-322 c-Pr H Cl 0 c-Pr Me Cl-323 c-Pr H Cl 1 c-Pr Me Cl-324 c-Pr H Cl 2 c-Pr Me Cl-325 c-Pr H Me 0 c-Pr Me CF 3 -326 c-Pr H Me 1 c-Pr Me CF 3 -327 c-Pr H Me 2 c-Pr Me CF 3 -328 c-Pr H Cl 0 c-Pr Me CF 3 -329 c-Pr H Cl 1 c-Pr Me CF 3 -330 c-Pr H Cl 2 c-Pr Me CF 3 -331 c-Pr H Me 0 c-Pr Me S0 2 Me-332 c-Pr H Me 1 c-Pr Me S0 2 Me-333 c-Pr H Me 2 c-Pr Me S0 2 Me-334 c-Pr H Cl 0 c-Pr Me S0 2 Me-335 c-Pr H Cl 1 c-Pr Me S0 2 Me-336 c-Pr H Cl 2 c-Pr Me S0 2 Me-337 c-Pr Me Me 0 c-Pr H H-338 c-Pr Me Me 1 c-Pr H H-339 c-Pr Me Me 2 c-Pr H H-340 c-Pr Me Cl 0 c-Pr H H-341 c-Pr Me Cl 1 c-Pr H H-342 c-Pr Me Cl 2 c-Pr H H-343 c-Pr Me Me 0 c-Pr H Me-344 c-Pr Me Me 1 c-Pr H Me-345 c-Pr Me Me 2 c-Pr H Me-346 c-Pr Me Cl 0 c-Pr H Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -347 c-Pr Me Cl 1 c-Pr H Me-348 c-Pr Me Cl 2 c-Pr H Me-349 c-Pr Me Me 0 c-Pr H Cl-350 c-Pr Me Me 1 c-Pr H Cl-351 c-Pr Me Me 2 c-Pr H Cl-352 c-Pr Me Cl 0 c-Pr H Cl-353 c-Pr Me Cl 1 c-Pr H Cl-354 c-Pr Me Cl 2 c-Pr H Cl-355 c-Pr Me Me 0 c-Pr H CF 3 -356 c-Pr Me Me 1 c-Pr H CF 3 -357 c-Pr Me Me 2 c-Pr H CF 3 -358 c-Pr Me Cl 0 c-Pr H CF 3 -359 c-Pr Me Cl 1 c-Pr H CF 3 -360 c-Pr Me Cl 2 c-Pr H CF 3 -361 c-Pr Me Me 0 c-Pr H S0 2 Me-362 c-Pr Me Me 1 c-Pr H S0 2 Me-363 c-Pr Me Me 2 c-Pr H S0 2 Me-364 c-Pr Me Cl 0 c-Pr H S0 2 Me-365 c-Pr Me Cl 1 c-Pr H S0 2 Me-366 c-Pr Me Cl 2 c-Pr H S0 2 Me-367 c-Pr Me Me 0 c-Pr Me H-368 c-Pr Me Me 1 c-Pr Me H-369 c-Pr Me Me 2 c-Pr Me H-370 c-Pr Me Cl 0 c-Pr Me H-371 c-Pr Me Cl 1 c-Pr Me H-372 c-Pr Me Cl 2 c-Pr Me H-373 c-Pr Me Me 0 c-Pr Me Me-374 c-Pr Me Me 1 c-Pr Me Me-375 c-Pr Me Me 2 c-Pr Me Me-376 c-Pr Me Cl 0 c-Pr Me Me-377 c-Pr Me Cl 1 c-Pr Me Me-378 c-Pr Me Cl 2 c-Pr Me Me-379 c-Pr Me Me 0 c-Pr Me Cl-380 c-Pr Me Me 1 c-Pr Me Cl-381 c-Pr Me Me 2 c-Pr Me Cl-382 c-Pr Me Cl 0 c-Pr Me Cl Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -383 c-Pr Me Cl 1 c-Pr Me Cl-384 c-Pr Me Cl 2 c-Pr Me Cl-385 c-Pr Me Me 0 c-Pr Me CF 3 -386 c-Pr Me Me 1 c-Pr Me CF 3 -387 c-Pr Me Me 2 c-Pr Me CF 3 -388 c-Pr Me Cl 0 c-Pr Me CF 3 -389 c-Pr Me Cl 1 c-Pr Me CF 3 -390 c-Pr Me Cl 2 c-Pr Me CF 3 -391 c-Pr Me Me 0 c-Pr Me S0 2 Me-392 c-Pr Me Me 1 c-Pr Me S0 2 Me-393 c-Pr Me Me 2 c-Pr Me S0 2 Me-394 c-Pr Me Cl 0 c-Pr Me S0 2 Me-395 c-Pr Me Cl 1 c-Pr Me S0 2 Me-396 c-Pr Me Cl 2 c-Pr Me S0 2 Me-397 CH 2 OMe H Me 0 c-Pr H H-398 CH 2 OMe H Me 1 c-Pr H H-399 CH 2 OMe H Me 2 c-Pr H H-400 CH 2 OMe H Cl 0 c-Pr H H-401 CH 2 OMe H Cl 1 c-Pr H H-402 CH 2 OMe H Cl 2 c-Pr H H-403 CH 2 OMe H Me 0 c-Pr H Me-404 CH 2 OMe H Me 1 c-Pr H Me-405 CH 2 OMe H Me 2 c-Pr H Me-406 CH 2 OMe H Cl 0 c-Pr H Me-407 CH 2 OMe H Cl 1 c-Pr H Me-408 CH 2 OMe H Cl 2 c-Pr H Me-409 CH 2 OMe H Me 0 c-Pr H Cl-410 CH 2 OMe H Me 1 c-Pr H Cl-411 CH 2 OMe H Me 2 c-Pr H Cl-412 CH 2 OMe H Cl 0 c-Pr H Cl-413 CH 2 OMe H Cl 1 c-Pr H Cl-414 CH 2 OMe H Cl 2 c-Pr H Cl-415 CH 2 OMe H Me 0 c-Pr H CF 3 -416 CH 2 OMe H Me 1 c-Pr H CF 3 -417 CH 2 OMe H Me 2 c-Pr H CF 3 -418 CH 2 OMe H Cl 0 c-Pr H CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -419 CH 2 OMe H Cl 1 c-Pr H CF 3 -420 CH 2 OMe H Cl 2 c-Pr H CF 3 -421 CH 2 OMe H Me 0 c-Pr H S0 2 Me-422 CH 2 OMe H Me 1 c-Pr H S0 2 Me-423 CH 2 OMe H Me 2 c-Pr H S0 2 Me-424 CH 2 OMe H Cl 0 c-Pr H S0 2 Me-425 CH 2 OMe H Cl 1 c-Pr H S0 2 Me-426 CH 2 OMe H Cl 2 c-Pr H S0 2 Me-427 CH 2 OMe H Me 0 c-Pr Me H-428 CH 2 OMe H Me 1 c-Pr Me H-429 CH 2 OMe H Me 2 c-Pr Me H-430 CH 2 OMe H Cl 0 c-Pr Me H-431 CH 2 OMe H Cl 1 c-Pr Me H-432 CH 2 OMe H Cl 2 c-Pr Me H-433 CH 2 OMe H Me 0 c-Pr Me Me-434 CH 2 OMe H Me 1 c-Pr Me Me-435 CH 2 OMe H Me 2 c-Pr Me Me-436 CH 2 OMe H Cl 0 c-Pr Me Me-437 CH 2 OMe H Cl 1 c-Pr Me Me-438 CH 2 OMe H Cl 2 c-Pr Me Me-439 CH 2 OMe H Me 0 c-Pr Me Cl-440 CH 2 OMe H Me 1 c-Pr Me Cl-441 CH 2 OMe H Me 2 c-Pr Me Cl-442 CH 2 OMe H Cl 0 c-Pr Me Cl-443 CH 2 OMe H Cl 1 c-Pr Me Cl-444 CH 2 OMe H Cl 2 c-Pr Me Cl-445 CH 2 OMe H Me 0 c-Pr Me CF 3 -446 CH 2 OMe H Me 1 c-Pr Me CF 3 -447 CH 2 OMe H Me 2 c-Pr Me CF 3 -448 CH 2 OMe H Cl 0 c-Pr Me CF 3 -449 CH 2 OMe H Cl 1 c-Pr Me CF 3 -450 CH 2 OMe H Cl 2 c-Pr Me CF 3 -451 CH 2 OMe H Me 0 c-Pr Me S0 2 Me-452 CH 2 OMe H Me 1 c-Pr Me S0 2 Me-453 CH 2 OMe H Me 2 c-Pr Me S0 2 Me-454 CH 2 OMe H Cl 0 c-Pr Me S0 2 Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -455 CH 2 OMe H Cl 1 c-Pr Me S0 2 Me-456 CH 2 OMe H Cl 2 c-Pr Me S0 2 Me-457 CH 2 OMe Me Me 0 c-Pr H H-458 CH 2 OMe Me Me 1 c-Pr H H-459 CH 2 OMe Me Me 2 c-Pr H H-460 CH 2 OMe Me Cl 0 c-Pr H H-461 CH 2 OMe Me Cl 1 c-Pr H H-462 CH 2 OMe Me Cl 2 c-Pr H H-463 CH 2 OMe Me Me 0 c-Pr H Me-464 CH 2 OMe Me Me 1 c-Pr H Me-465 CH 2 OMe Me Me 2 c-Pr H Me-466 CH 2 OMe Me Cl 0 c-Pr H Me-467 CH 2 OMe Me Cl 1 c-Pr H Me-468 CH 2 OMe Me Cl 2 c-Pr H Me-469 CH 2 OMe Me Me 0 c-Pr H Cl-470 CH 2 OMe Me Me 1 c-Pr H Cl-471 CH 2 OMe Me Me 2 c-Pr H Cl-472 CH 2 OMe Me Cl 0 c-Pr H Cl-473 CH 2 OMe Me Cl 1 c-Pr H Cl-474 CH 2 OMe Me Cl 2 c-Pr H Cl-475 CH 2 OMe Me Me 0 c-Pr H CF 3 -476 CH 2 OMe Me Me 1 c-Pr H CF 3 -477 CH 2 OMe Me Me 2 c-Pr H CF 3 -478 CH 2 OMe Me Cl 0 c-Pr H CF 3 -479 CH 2 OMe Me Cl 1 c-Pr H CF 3 -480 CH 2 OMe Me Cl 2 c-Pr H CF 3 -481 CH 2 OMe Me Me 0 c-Pr H S0 2 Me-482 CH 2 OMe Me Me 1 c-Pr H S0 2 Me-483 CH 2 OMe Me Me 2 c-Pr H S0 2 Me-484 CH 2 OMe Me Cl 0 c-Pr H S0 2 Me-485 CH 2 OMe Me Cl 1 c-Pr H S0 2 Me-486 CH 2 OMe Me Cl 2 c-Pr H S0 2 Me-487 CH 2 OMe Me Me 0 c-Pr Me H-488 CH 2 OMe Me Me 1 c-Pr Me H-489 CH 2 OMe Me Me 2 c-Pr Me H-490 CH 2 OMe Me Cl 0 c-Pr Me H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -491 CH 2 OMe Me Cl 1 c-Pr Me H-492 CH 2 OMe Me Cl 2 c-Pr Me H-493 CH 2 OMe Me Me 0 c-Pr Me Me-494 CH 2 OMe Me Me 1 c-Pr Me Me-495 CH 2 OMe Me Me 2 c-Pr Me Me-496 CH 2 OMe Me Cl 0 c-Pr Me Me-497 CH 2 OMe Me Cl 1 c-Pr Me Me-498 CH 2 OMe Me Cl 2 c-Pr Me Me-499 CH 2 OMe Me Me 0 c-Pr Me Cl-500 CH 2 OMe Me Me 1 c-Pr Me Cl-501 CH 2 OMe Me Me 2 c-Pr Me Cl-502 CH 2 OMe Me Cl 0 c-Pr Me Cl-503 CH 2 OMe Me Cl 1 c-Pr Me Cl-504 CH 2 OMe Me Cl 2 c-Pr Me Cl-505 CH 2 OMe Me Me 0 c-Pr Me CF 3 -506 CH 2 OMe Me Me 1 c-Pr Me CF 3 -507 CH 2 OMe Me Me 2 c-Pr Me CF 3 -508 CH 2 OMe Me Cl 0 c-Pr Me CF 3 -509 CH 2 OMe Me Cl 1 c-Pr Me CF 3 -510 CH 2 OMe Me Cl 2 c-Pr Me CF 3 -511 CH 2 OMe Me Me 0 c-Pr Me S0 2 Me-512 CH 2 OMe Me Me 1 c-Pr Me S0 2 Me-513 CH 2 OMe Me Me 2 c-Pr Me S0 2 Me-514 CH 2 OMe Me Cl 0 c-Pr Me S0 2 Me-515 CH 2 OMe Me Cl 1 c-Pr Me S0 2 Me-516 CH 2 OMe Me Cl 2 c-Pr Me S0 2 Me-517 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr H H-518 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr H H-519 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr H H-520 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr H H-521 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr H H-522 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr H H-523 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr H Me-524 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr H Me-525 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr H Me-526 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr H Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -527 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr H Me-528 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr H Me-529 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr H c-Pr-530 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr H c-Pr-531 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr H c-Pr-532 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr H c-Pr-533 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr H c-Pr-534 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr H c-Pr-535 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr H F-536 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr H F-537 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr H F-538 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr H F-539 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr H F-540 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr H F-541 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr H Cl-542 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr H Cl-543 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr H Cl-544 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr H Cl-545 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr H Cl-546 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr H Cl-547 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr H Br-548 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr H Br-549 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr H Br-550 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr H Br-551 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr H Br-552 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr H Br-553 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr H CF 3 -554 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr H CF 3 -555 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr H CF 3 -556 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr H CF 3 -557 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr H CF 3 -558 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr H CF 3 -559 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr H CHF 2 -560 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr H CHF 2 -561 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr H CHF 2 -562 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr H CHF 2 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -563 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr H CHF 2 -564 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr H CHF 2 -565 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-566 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-567 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-568 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-569 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-570 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-571 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr Me H-572 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr Me H-573 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr Me H-574 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me H-575 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me H-576 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me H-577 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr Me Me-578 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr Me Me-579 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr Me Me-580 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me Me-581 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me Me-582 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me Me-583 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr Me c-Pr-584 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr Me c-Pr-585 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr Me c-Pr-586 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me c-Pr-587 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me c-Pr-588 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me c-Pr-589 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr Me Cl-590 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr Me Cl-591 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr Me Cl-592 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me Cl-593 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me Cl-594 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me Cl-595 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -596 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -597 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -598 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -599 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -600 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -601 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr Me CHF 2 -602 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr Me CHF 2 -603 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr Me CHF 2 -604 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me CHF 2 -605 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me CHF 2 -606 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me CHF 2 -607 Me H Me 0 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-608 Me H Me 1 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-609 Me H Me 2 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-610 Me H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-611 Me H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-612 Me H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-613 Me Me Me 0 CH 2 -c-Pr H H-614 Me Me Me 1 CH 2 -c-Pr H H-615 Me Me Me 2 CH 2 -c-Pr H H-616 Me Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H H-617 Me Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H H-618 Me Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H H-619 Me Me Me 0 CH 2 -c-Pr H Me-620 Me Me Me 1 CH 2 -c-Pr H Me-621 Me Me Me 2 CH 2 -c-Pr H Me-622 Me Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H Me-623 Me Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H Me-624 Me Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H Me-625 Me Me Me 0 CH 2 -c-Pr H Cl-626 Me Me Me 1 CH 2 -c-Pr H Cl-627 Me Me Me 2 CH 2 -c-Pr H Cl-628 Me Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H Cl-629 Me Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H Cl-630 Me Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H Cl-631 Me Me Me 0 CH 2 -c-Pr H CF 3 -632 Me Me Me 1 CH 2 -c-Pr H CF 3 -633 Me Me Me 2 CH 2 -c-Pr H CF 3 -634 Me Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -635 Me Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H CF 3 -636 Me Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H CF 3 -637 Me Me Me 0 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-638 Me Me Me 1 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-639 Me Me Me 2 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-640 Me Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-641 Me Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-642 Me Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-643 Me Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me H-644 Me Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me H-645 Me Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me H-646 Me Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me H-647 Me Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me H-648 Me Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me H-649 Me Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me Me-650 Me Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me Me-651 Me Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me Me-652 Me Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me Me-653 Me Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me Me-654 Me Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me Me-655 Me Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me Cl-656 Me Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me Cl-657 Me Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me Cl-658 Me Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me Cl-659 Me Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me Cl-660 Me Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me Cl-661 Me Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -662 Me Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -663 Me Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -664 Me Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -665 Me Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -666 Me Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -667 Me Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-668 Me Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-669 Me Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-670 Me Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -671 Me Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-672 Me Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-673 H H Me 0 CH 2 -c-Pr H H-674 H H Me 1 CH 2 -c-Pr H H-675 H H Me 2 CH 2 -c-Pr H H-676 H H Cl 0 CH 2 -c-Pr H H-677 H H Cl 1 CH 2 -c-Pr H H-678 H H Cl 2 CH 2 -c-Pr H H-679 H H Me 0 CH 2 -c-Pr H Me-680 H H Me 1 CH 2 -c-Pr H Me-681 H H Me 2 CH 2 -c-Pr H Me-682 H H Cl 0 CH 2 -c-Pr H Me-683 H H Cl 1 CH 2 -c-Pr H Me-684 H H Cl 2 CH 2 -c-Pr H Me-685 H H Me 0 CH 2 -c-Pr H Cl-686 H H Me 1 CH 2 -c-Pr H Cl-687 H H Me 2 CH 2 -c-Pr H Cl-688 H H Cl 0 CH 2 -c-Pr H Cl-689 H H Cl 1 CH 2 -c-Pr H Cl-690 H H Cl 2 CH 2 -c-Pr H Cl-691 H H Me 0 CH 2 -c-Pr H CF 3 -692 H H Me 1 CH 2 -c-Pr H CF 3 -693 H H Me 2 CH 2 -c-Pr H CF 3 -694 H H Cl 0 CH 2 -c-Pr H CF 3 -695 H H Cl 1 CH 2 -c-Pr H CF 3 -696 H H Cl 2 CH 2 -c-Pr H CF 3 -697 H H Me 0 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-698 H H Me 1 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-699 H H Me 2 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-700 H H Cl 0 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-701 H H Cl 1 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-702 H H Cl 2 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-703 H H Me 0 CH 2 -c-Pr Me H-704 H H Me 1 CH 2 -c-Pr Me H-705 H H Me 2 CH 2 -c-Pr Me H-706 H H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -707 H H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me H-708 H H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me H-709 H H Me 0 CH 2 -c-Pr Me Me-710 H H Me 1 CH 2 -c-Pr Me Me-711 H H Me 2 CH 2 -c-Pr Me Me-712 H H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me Me-713 H H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me Me-714 H H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me Me-715 H H Me 0 CH 2 -c-Pr Me Cl-716 H H Me 1 CH 2 -c-Pr Me Cl-717 H H Me 2 CH 2 -c-Pr Me Cl-718 H H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me Cl-719 H H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me Cl-720 H H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me Cl-721 H H Me 0 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -722 H H Me 1 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -723 H H Me 2 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -724 H H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -725 H H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -726 H H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -727 H H Me 0 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-728 H H Me 1 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-729 H H Me 2 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-730 H H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-731 H H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-732 H H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-733 H Me Me 0 CH 2 -c-Pr H H-734 H Me Me 1 CH 2 -c-Pr H H-735 H Me Me 2 CH 2 -c-Pr H H-736 H Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H H-737 H Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H H-738 H Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H H-739 H Me Me 0 CH 2 -c-Pr H Me-740 H Me Me 1 CH 2 -c-Pr H Me-741 H Me Me 2 CH 2 -c-Pr H Me-742 H Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -743 H Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H Me-744 H Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H Me-745 H Me Me 0 CH 2 -c-Pr H Cl-746 H Me Me 1 CH 2 -c-Pr H Cl-747 H Me Me 2 CH 2 -c-Pr H Cl-748 H Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H Cl-749 H Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H Cl-750 H Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H Cl-751 H Me Me 0 CH 2 -c-Pr H CF 3 -752 H Me Me 1 CH 2 -c-Pr H CF 3 -753 H Me Me 2 CH 2 -c-Pr H CF 3 -754 H Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H CF 3 -755 H Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H CF 3 -756 H Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H CF 3 -757 H Me Me 0 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-758 H Me Me 1 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-759 H Me Me 2 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-760 H Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-761 H Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-762 H Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-763 H Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me H-764 H Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me H-765 H Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me H-766 H Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me H-767 H Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me H-768 H Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me H-769 H Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me Me-770 H Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me Me-771 H Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me Me-772 H Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me Me-773 H Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me Me-774 H Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me Me-775 H Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me Cl-776 H Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me Cl-777 H Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me Cl-778 H Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me Cl Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -779 H Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me Cl-780 H Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me Cl-781 H Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -782 H Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -783 H Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -784 H Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -785 H Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -786 H Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -787 H Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-788 H Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-789 H Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-790 H Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-791 H Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-792 H Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-793 c-Pr H Me 0 CH 2 -c-Pr H H-794 c-Pr H Me 1 CH 2 -c-Pr H H-795 c-Pr H Me 2 CH 2 -c-Pr H H-796 c-Pr H Cl 0 CH 2 -c-Pr H H-797 c-Pr H Cl 1 CH 2 -c-Pr H H-798 c-Pr H Cl 2 CH 2 -c-Pr H H-799 c-Pr H Me 0 CH 2 -c-Pr H Me-800 c-Pr H Me 1 CH 2 -c-Pr H Me-801 c-Pr H Me 2 CH 2 -c-Pr H Me-802 c-Pr H Cl 0 CH 2 -c-Pr H Me-803 c-Pr H Cl 1 CH 2 -c-Pr H Me-804 c-Pr H Cl 2 CH 2 -c-Pr H Me-805 c-Pr H Me 0 CH 2 -c-Pr H Cl-806 c-Pr H Me 1 CH 2 -c-Pr H Cl-807 c-Pr H Me 2 CH 2 -c-Pr H Cl-808 c-Pr H Cl 0 CH 2 -c-Pr H Cl-809 c-Pr H Cl 1 CH 2 -c-Pr H Cl-810 c-Pr H Cl 2 CH 2 -c-Pr H Cl-811 c-Pr H Me 0 CH 2 -c-Pr H CF 3 -812 c-Pr H Me 1 CH 2 -c-Pr H CF 3 -813 c-Pr H Me 2 CH 2 -c-Pr H CF 3 -814 c-Pr H Cl 0 CH 2 -c-Pr H CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -815 c-Pr H Cl 1 CH 2 -c-Pr H CF 3 -816 c-Pr H Cl 2 CH 2 -c-Pr H CF 3 -817 c-Pr H Me 0 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-818 c-Pr H Me 1 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-819 c-Pr H Me 2 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-820 c-Pr H Cl 0 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-821 c-Pr H Cl 1 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-822 c-Pr H Cl 2 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-823 c-Pr H Me 0 CH 2 -c-Pr Me H-824 c-Pr H Me 1 CH 2 -c-Pr Me H-825 c-Pr H Me 2 CH 2 -c-Pr Me H-826 c-Pr H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me H-827 c-Pr H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me H-828 c-Pr H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me H-829 c-Pr H Me 0 CH 2 -c-Pr Me Me-830 c-Pr H Me 1 CH 2 -c-Pr Me Me-831 c-Pr H Me 2 CH 2 -c-Pr Me Me-832 c-Pr H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me Me-833 c-Pr H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me Me-834 c-Pr H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me Me-835 c-Pr H Me 0 CH 2 -c-Pr Me Cl-836 c-Pr H Me 1 CH 2 -c-Pr Me Cl-837 c-Pr H Me 2 CH 2 -c-Pr Me Cl-838 c-Pr H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me Cl-839 c-Pr H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me Cl-840 c-Pr H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me Cl-841 c-Pr H Me 0 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -842 c-Pr H Me 1 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -843 c-Pr H Me 2 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -844 c-Pr H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -845 c-Pr H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -846 c-Pr H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -847 c-Pr H Me 0 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-848 c-Pr H Me 1 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-849 c-Pr H Me 2 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-850 c-Pr H Cl 0 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -851 c-Pr H Cl 1 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-852 c-Pr H Cl 2 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-853 c-Pr Me Me 0 CH 2 -c-Pr H H-854 c-Pr Me Me 1 CH 2 -c-Pr H H-855 c-Pr Me Me 2 CH 2 -c-Pr H H-856 c-Pr Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H H-857 c-Pr Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H H-858 c-Pr Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H H-859 c-Pr Me Me 0 CH 2 -c-Pr H Me-860 c-Pr Me Me 1 CH 2 -c-Pr H Me-861 c-Pr Me Me 2 CH 2 -c-Pr H Me-862 c-Pr Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H Me-863 c-Pr Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H Me-864 c-Pr Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H Me-865 c-Pr Me Me 0 CH 2 -c-Pr H Cl-866 c-Pr Me Me 1 CH 2 -c-Pr H Cl-867 c-Pr Me Me 2 CH 2 -c-Pr H Cl-868 c-Pr Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H Cl-869 c-Pr Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H Cl-870 c-Pr Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H Cl-871 c-Pr Me Me 0 CH 2 -c-Pr H CF 3 -872 c-Pr Me Me 1 CH 2 -c-Pr H CF 3 -873 c-Pr Me Me 2 CH 2 -c-Pr H CF 3 -874 c-Pr Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H CF 3 -875 c-Pr Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H CF 3 -876 c-Pr Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H CF 3 -877 c-Pr Me Me 0 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-878 c-Pr Me Me 1 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-879 c-Pr Me Me 2 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-880 c-Pr Me Cl 0 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-881 c-Pr Me Cl 1 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-882 c-Pr Me Cl 2 CH 2 -c-Pr H S0 2 Me-883 c-Pr Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me H-884 c-Pr Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me H-885 c-Pr Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me H-886 c-Pr Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -887 c-Pr Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me H-888 c-Pr Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me H-889 c-Pr Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me Me-890 c-Pr Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me Me-891 c-Pr Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me Me-892 c-Pr Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me Me-893 c-Pr Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me Me-894 c-Pr Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me Me-895 c-Pr Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me Cl-896 c-Pr Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me Cl-897 c-Pr Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me Cl-898 c-Pr Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me Cl-899 c-Pr Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me Cl-900 c-Pr Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me Cl-901 c-Pr Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -902 c-Pr Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -903 c-Pr Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -904 c-Pr Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -905 c-Pr Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -906 c-Pr Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me CF 3 -907 c-Pr Me Me 0 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-908 c-Pr Me Me 1 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-909 c-Pr Me Me 2 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-910 c-Pr Me Cl 0 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-911 c-Pr Me Cl 1 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-912 c-Pr Me Cl 2 CH 2 -c-Pr Me S0 2 Me-913 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 -c-Pr H H-914 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 -c-Pr H H-915 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 -c-Pr H H-916 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 -c-Pr H H-917 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 -c-Pr H H-918 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 -c-Pr H H-919 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 -c-Pr H Me-920 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 -c-Pr H Me-921 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 -c-Pr H Me-922 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 -c-Pr H Me Nr. 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R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -1175 H Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1176 H Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1177 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-1178 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-1179 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-1180 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-1181 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-1182 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-1183 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-1184 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-1185 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-1186 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-1187 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-1188 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-1189 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1190 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1191 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1192 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1193 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1194 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1195 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1196 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1197 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1198 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1199 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1200 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1201 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1202 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1203 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1204 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1205 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1206 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1207 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-1208 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-1209 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-1210 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -1211 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-1212 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-1213 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-1214 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-1215 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-1216 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-1217 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-1218 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-1219 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1220 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1221 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1222 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1223 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1224 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1225 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1226 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1227 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1228 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1229 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1230 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1231 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1232 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1233 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1234 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1235 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1236 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1237 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-1238 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-1239 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-1240 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-1241 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-1242 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-1243 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-1244 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-1245 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-1246 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -1247 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-1248 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-1249 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1250 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1251 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1252 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1253 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1254 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1255 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1256 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1257 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1258 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1259 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1260 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1261 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1262 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1263 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1264 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1265 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1266 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1267 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-1268 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-1269 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-1270 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-1271 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-1272 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-1273 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-1274 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-1275 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-1276 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-1277 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-1278 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-1279 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1280 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1281 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1282 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -1283 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1284 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-1285 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1286 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1287 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1288 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1289 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1290 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -1291 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1292 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1293 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1294 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1295 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-1296 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me
Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R 3 Wasserstoff bedeutet, A für -CH 2 -, X 1 für CH, X 2 für CR 7 sowie X 3 für CR' stehen
Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -1 Me H Me 0 Me H H-2 Me H Me 1 Me H H-3 Me H Me 2 Me H H-4 Me H Cl 0 Me H H-5 Me H Cl 1 Me H H-6 Me H Cl 2 Me H H-7 Me H Me 0 Me H Me-8 Me H Me 1 Me H Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -9 Me H Me 2 Me H Me-10 Me H Cl 0 Me H Me-1 1 Me H Cl 1 Me H Me-12 Me H Cl 2 Me H Me-13 Me H Me 0 Me H c-Pr-14 Me H Me 1 Me H c-Pr-15 Me H Me 2 Me H c-Pr-16 Me H Cl 0 Me H c-Pr-17 Me H Cl 1 Me H c-Pr-18 Me H Cl 2 Me H c-Pr-19 Me H Me 0 Me H F-20 Me H Me 1 Me H F-21 Me H Me 2 Me H F-22 Me H Cl 0 Me H F-23 Me H Cl 1 Me H F-24 Me H Cl 2 Me H F-25 Me H Me 0 Me H Cl-26 Me H Me 1 Me H Cl-27 Me H Me 2 Me H Cl-28 Me H Cl 0 Me H Cl-29 Me H Cl 1 Me H Cl-30 Me H Cl 2 Me H Cl-31 Me H Me 0 Me H Br-32 Me H Me 1 Me H Br-33 Me H Me 2 Me H Br-34 Me H Cl 0 Me H Br-35 Me H Cl 1 Me H Br-36 Me H Cl 2 Me H Br-37 Me H Me 0 Me H CF 3 -38 Me H Me 1 Me H CF 3 -39 Me H Me 2 Me H CF 3 -40 Me H Cl 0 Me H CF 3 -41 Me H Cl 1 Me H CF 3 -42 Me H Cl 2 Me H CF 3 -43 Me H Me 0 Me H CHF 2 -44 Me H Me 1 Me H CHF 2 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -45 Me H Me 2 Me H CHF 2 -46 Me H Cl 0 Me H CHF 2 -47 Me H Cl 1 Me H CHF 2 -48 Me H Cl 2 Me H CHF 2 -49 Me H Me 0 Me H S0 2 Me-50 Me H Me 1 Me H S0 2 Me-51 Me H Me 2 Me H S0 2 Me-52 Me H Cl 0 Me H S0 2 Me-53 Me H Cl 1 Me H S0 2 Me-54 Me H Cl 2 Me H S0 2 Me-55 Me H Me 0 Me Me H-56 Me H Me 1 Me Me H-57 Me H Me 2 Me Me H-58 Me H Cl 0 Me Me H-59 Me H Cl 1 Me Me H-60 Me H Cl 2 Me Me H-61 Me H Me 0 Me Me Me-62 Me H Me 1 Me Me Me-63 Me H Me 2 Me Me Me-64 Me H Cl 0 Me Me Me-65 Me H Cl 1 Me Me Me-66 Me H Cl 2 Me Me Me-67 Me H Me 0 Me Me c-Pr-68 Me H Me 1 Me Me c-Pr-69 Me H Me 2 Me Me c-Pr-70 Me H Cl 0 Me Me c-Pr-71 Me H Cl 1 Me Me c-Pr-72 Me H Cl 2 Me Me c-Pr-73 Me H Me 0 Me Me Cl-74 Me H Me 1 Me Me Cl-75 Me H Me 2 Me Me Cl-76 Me H Cl 0 Me Me Cl-77 Me H Cl 1 Me Me Cl-78 Me H Cl 2 Me Me Cl-79 Me H Me 0 Me Me CF 3 -80 Me H Me 1 Me Me CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -81 Me H Me 2 Me Me CF 3 -82 Me H Cl 0 Me Me CF 3 -83 Me H Cl 1 Me Me CF 3 -84 Me H Cl 2 Me Me CF 3 -85 Me H Me 0 Me Me CHF 2 -86 Me H Me 1 Me Me CHF 2 -87 Me H Me 2 Me Me CHF 2 -88 Me H Cl 0 Me Me CHF 2 -89 Me H Cl 1 Me Me CHF 2 -90 Me H Cl 2 Me Me CHF 2 -91 Me H Me 0 Me Me S0 2 Me-92 Me H Me 1 Me Me S0 2 Me-93 Me H Me 2 Me Me S0 2 Me-94 Me H Cl 0 Me Me S0 2 Me-95 Me H Cl 1 Me Me S0 2 Me-96 Me H Cl 2 Me Me S0 2 Me-97 Me Me Me 0 Me H H-98 Me Me Me 1 Me H H-99 Me Me Me 2 Me H H-100 Me Me Cl 0 Me H H-101 Me Me Cl 1 Me H H-102 Me Me Cl 2 Me H H-103 Me Me Me 0 Me H Me-104 Me Me Me 1 Me H Me-105 Me Me Me 2 Me H Me-106 Me Me Cl 0 Me H Me-107 Me Me Cl 1 Me H Me-108 Me Me Cl 2 Me H Me-109 Me Me Me 0 Me H Cl-110 Me Me Me 1 Me H Cl-111 Me Me Me 2 Me H Cl-112 Me Me Cl 0 Me H Cl-113 Me Me Cl 1 Me H Cl-114 Me Me Cl 2 Me H Cl-115 Me Me Me 0 Me H CF 3 -116 Me Me Me 1 Me H CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -1 17 Me Me Me 2 Me H CF 3 -1 18 Me Me Cl 0 Me H CF 3 -1 19 Me Me Cl 1 Me H CF 3 -120 Me Me Cl 2 Me H CF 3 -121 Me Me Me 0 Me H S0 2 Me-122 Me Me Me 1 Me H S0 2 Me-123 Me Me Me 2 Me H S0 2 Me-124 Me Me Cl 0 Me H S0 2 Me-125 Me Me Cl 1 Me H S0 2 Me-126 Me Me Cl 2 Me H S0 2 Me-127 Me Me Me 0 Me Me H-128 Me Me Me 1 Me Me H-129 Me Me Me 2 Me Me H-130 Me Me Cl 0 Me Me H-131 Me Me Cl 1 Me Me H-132 Me Me Cl 2 Me Me H-133 Me Me Me 0 Me Me Me-134 Me Me Me 1 Me Me Me-135 Me Me Me 2 Me Me Me-136 Me Me Cl 0 Me Me Me-137 Me Me Cl 1 Me Me Me-138 Me Me Cl 2 Me Me Me-139 Me Me Me 0 Me Me Cl-140 Me Me Me 1 Me Me Cl-141 Me Me Me 2 Me Me Cl-142 Me Me Cl 0 Me Me Cl-143 Me Me Cl 1 Me Me Cl-144 Me Me Cl 2 Me Me Cl-145 Me Me Me 0 Me Me CF 3 -146 Me Me Me 1 Me Me CF 3 -147 Me Me Me 2 Me Me CF 3 -148 Me Me Cl 0 Me Me CF 3 -149 Me Me Cl 1 Me Me CF 3 -150 Me Me Cl 2 Me Me CF 3 -151 Me Me Me 0 Me Me S0 2 Me-152 Me Me Me 1 Me Me S0 2 Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -153 Me Me Me 2 Me Me S0 2 Me-154 Me Me Cl 0 Me Me S0 2 Me-155 Me Me Cl 1 Me Me S0 2 Me-156 Me Me Cl 2 Me Me S0 2 Me-157 H H Me 0 Me H H-158 H H Me 1 Me H H-159 H H Me 2 Me H H-160 H H Cl 0 Me H H-161 H H Cl 1 Me H H-162 H H Cl 2 Me H H-163 H H Me 0 Me H Me-164 H H Me 1 Me H Me-165 H H Me 2 Me H Me-166 H H Cl 0 Me H Me-167 H H Cl 1 Me H Me-168 H H Cl 2 Me H Me-169 H H Me 0 Me H Cl-170 H H Me 1 Me H Cl-171 H H Me 2 Me H Cl-172 H H Cl 0 Me H Cl-173 H H Cl 1 Me H Cl-174 H H Cl 2 Me H Cl-175 H H Me 0 Me H CF 3 -176 H H Me 1 Me H CF 3 -177 H H Me 2 Me H CF 3 -178 H H Cl 0 Me H CF 3 -179 H H Cl 1 Me H CF 3 -180 H H Cl 2 Me H CF 3 -181 H H Me 0 Me H S0 2 Me-182 H H Me 1 Me H S0 2 Me-183 H H Me 2 Me H S0 2 Me-184 H H Cl 0 Me H S0 2 Me-185 H H Cl 1 Me H S0 2 Me-186 H H Cl 2 Me H S0 2 Me-187 H H Me 0 Me Me H-188 H H Me 1 Me Me H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -189 H H Me 2 Me Me H-190 H H Cl 0 Me Me H-191 H H Cl 1 Me Me H-192 H H Cl 2 Me Me H-193 H H Me 0 Me Me Me-194 H H Me 1 Me Me Me-195 H H Me 2 Me Me Me-196 H H Cl 0 Me Me Me-197 H H Cl 1 Me Me Me-198 H H Cl 2 Me Me Me-199 H H Me 0 Me Me Cl-200 H H Me 1 Me Me Cl-201 H H Me 2 Me Me Cl-202 H H Cl 0 Me Me Cl-203 H H Cl 1 Me Me Cl-204 H H Cl 2 Me Me Cl-205 H H Me 0 Me Me CF 3 -206 H H Me 1 Me Me CF 3 -207 H H Me 2 Me Me CF 3 -208 H H Cl 0 Me Me CF 3 -209 H H Cl 1 Me Me CF 3 -210 H H Cl 2 Me Me CF 3 -211 H H Me 0 Me Me S0 2 Me-212 H H Me 1 Me Me S0 2 Me-213 H H Me 2 Me Me S0 2 Me-214 H H Cl 0 Me Me S0 2 Me-215 H H Cl 1 Me Me S0 2 Me-216 H H Cl 2 Me Me S0 2 Me-217 H Me Me 0 Me H H-218 H Me Me 1 Me H H-219 H Me Me 2 Me H H-220 H Me Cl 0 Me H H-221 H Me Cl 1 Me H H-222 H Me Cl 2 Me H H-223 H Me Me 0 Me H Me-224 H Me Me 1 Me H Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -225 H Me Me 2 Me H Me-226 H Me Cl 0 Me H Me-227 H Me Cl 1 Me H Me-228 H Me Cl 2 Me H Me-229 H Me Me 0 Me H Cl-230 H Me Me 1 Me H Cl-231 H Me Me 2 Me H Cl-232 H Me Cl 0 Me H Cl-233 H Me Cl 1 Me H Cl-234 H Me Cl 2 Me H Cl-235 H Me Me 0 Me H CF 3 -236 H Me Me 1 Me H CF 3 -237 H Me Me 2 Me H CF 3 -238 H Me Cl 0 Me H CF 3 -239 H Me Cl 1 Me H CF 3 -240 H Me Cl 2 Me H CF 3 -241 H Me Me 0 Me H S0 2 Me-242 H Me Me 1 Me H S0 2 Me-243 H Me Me 2 Me H S0 2 Me-244 H Me Cl 0 Me H S0 2 Me-245 H Me Cl 1 Me H S0 2 Me-246 H Me Cl 2 Me H S0 2 Me-247 H Me Me 0 Me Me H-248 H Me Me 1 Me Me H-249 H Me Me 2 Me Me H-250 H Me Cl 0 Me Me H-251 H Me Cl 1 Me Me H-252 H Me Cl 2 Me Me H-253 H Me Me 0 Me Me Me-254 H Me Me 1 Me Me Me-255 H Me Me 2 Me Me Me-256 H Me Cl 0 Me Me Me-257 H Me Cl 1 Me Me Me-258 H Me Cl 2 Me Me Me-259 H Me Me 0 Me Me Cl-260 H Me Me 1 Me Me Cl Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -261 H Me Me 2 Me Me Cl-262 H Me Cl 0 Me Me Cl-263 H Me Cl 1 Me Me Cl-264 H Me Cl 2 Me Me Cl-265 H Me Me 0 Me Me CF 3 -266 H Me Me 1 Me Me CF 3 -267 H Me Me 2 Me Me CF 3 -268 H Me Cl 0 Me Me CF 3 -269 H Me Cl 1 Me Me CF 3 -270 H Me Cl 2 Me Me CF 3 -271 H Me Me 0 Me Me S0 2 Me-272 H Me Me 1 Me Me S0 2 Me-273 H Me Me 2 Me Me S0 2 Me-274 H Me Cl 0 Me Me S0 2 Me-275 H Me Cl 1 Me Me S0 2 Me-276 H Me Cl 2 Me Me S0 2 Me-277 c-Pr H Me 0 Me H H-278 c-Pr H Me 1 Me H H-279 c-Pr H Me 2 Me H H-280 c-Pr H Cl 0 Me H H-281 c-Pr H Cl 1 Me H H-282 c-Pr H Cl 2 Me H H-283 c-Pr H Me 0 Me H Me-284 c-Pr H Me 1 Me H Me-285 c-Pr H Me 2 Me H Me-286 c-Pr H Cl 0 Me H Me-287 c-Pr H Cl 1 Me H Me-288 c-Pr H Cl 2 Me H Me-289 c-Pr H Me 0 Me H Cl-290 c-Pr H Me 1 Me H Cl-291 c-Pr H Me 2 Me H Cl-292 c-Pr H Cl 0 Me H Cl-293 c-Pr H Cl 1 Me H Cl-294 c-Pr H Cl 2 Me H Cl-295 c-Pr H Me 0 Me H CF 3 -296 c-Pr H Me 1 Me H CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -297 c-Pr H Me 2 Me H CF 3 -298 c-Pr H Cl 0 Me H CF 3 -299 c-Pr H Cl 1 Me H CF 3 -300 c-Pr H Cl 2 Me H CF 3 -301 c-Pr H Me 0 Me H S0 2 Me-302 c-Pr H Me 1 Me H S0 2 Me-303 c-Pr H Me 2 Me H S0 2 Me-304 c-Pr H Cl 0 Me H S0 2 Me-305 c-Pr H Cl 1 Me H S0 2 Me-306 c-Pr H Cl 2 Me H S0 2 Me-307 c-Pr H Me 0 Me Me H-308 c-Pr H Me 1 Me Me H-309 c-Pr H Me 2 Me Me H-310 c-Pr H Cl 0 Me Me H-311 c-Pr H Cl 1 Me Me H-312 c-Pr H Cl 2 Me Me H-313 c-Pr H Me 0 Me Me Me-314 c-Pr H Me 1 Me Me Me-315 c-Pr H Me 2 Me Me Me-316 c-Pr H Cl 0 Me Me Me-317 c-Pr H Cl 1 Me Me Me-318 c-Pr H Cl 2 Me Me Me-319 c-Pr H Me 0 Me Me Cl-320 c-Pr H Me 1 Me Me Cl-321 c-Pr H Me 2 Me Me Cl-322 c-Pr H Cl 0 Me Me Cl-323 c-Pr H Cl 1 Me Me Cl-324 c-Pr H Cl 2 Me Me Cl-325 c-Pr H Me 0 Me Me CF 3 -326 c-Pr H Me 1 Me Me CF 3 -327 c-Pr H Me 2 Me Me CF 3 -328 c-Pr H Cl 0 Me Me CF 3 -329 c-Pr H Cl 1 Me Me CF 3 -330 c-Pr H Cl 2 Me Me CF 3 -331 c-Pr H Me 0 Me Me S0 2 Me-332 c-Pr H Me 1 Me Me S0 2 Me Nr. 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R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -621 H H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -622 H H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -623 H H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -624 H H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -625 H H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-626 H H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-627 H H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-628 H H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-629 H H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-630 H H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-631 H Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-632 H Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-633 H Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-634 H Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-635 H Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-636 H Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-637 H Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-638 H Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-639 H Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-640 H Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-641 H Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-642 H Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-643 H Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-644 H Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-645 H Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-646 H Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-647 H Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-648 H Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-649 H Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -650 H Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -651 H Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -652 H Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -653 H Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -654 H Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -655 H Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-656 H Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -657 H Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-658 H Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-659 H Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-660 H Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-661 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-662 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-663 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-664 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-665 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-666 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-667 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-668 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-669 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-670 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-671 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-672 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-673 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-674 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-675 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-676 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-677 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-678 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-679 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -680 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -681 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -682 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -683 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -684 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -685 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-686 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-687 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-688 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-689 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-690 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-691 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-692 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -693 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-694 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-695 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-696 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-697 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-698 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-699 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-700 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-701 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-702 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-703 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-704 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-705 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-706 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-707 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-708 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-709 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -710 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -711 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -712 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -713 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -714 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -715 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-716 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-717 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-718 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-719 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-720 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-721 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-722 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-723 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-724 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-725 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-726 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-727 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-728 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -729 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-730 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-731 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-732 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-733 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-734 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-735 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-736 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-737 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-738 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-739 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -740 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -741 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -742 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -743 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -744 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -745 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-746 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-747 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-748 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-749 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-750 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-751 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-752 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-753 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-754 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-755 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-756 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-757 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-758 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-759 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-760 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-761 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-762 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-763 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-764 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -765 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-766 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-767 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-768 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-769 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -770 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -771 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -772 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -773 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -774 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -775 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-776 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-777 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-778 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-779 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-780 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me
Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R 3 Wasserstoff bedeutet, A für -CH 2 CH 2 -, X 1 für CH, X 2 für CR 7 sowie X 3 für CR 8 stehen
Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -1 Me H Me 0 Me H H-2 Me H Me 1 Me H H-3 Me H Me 2 Me H H-4 Me H Cl 0 Me H H-5 Me H Cl 1 Me H H-6 Me H Cl 2 Me H H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -7 Me H Me 0 Me H Me-8 Me H Me 1 Me H Me-9 Me H Me 2 Me H Me-10 Me H Cl 0 Me H Me-1 1 Me H Cl 1 Me H Me-12 Me H Cl 2 Me H Me-13 Me H Me 0 Me H c-Pr-14 Me H Me 1 Me H c-Pr-15 Me H Me 2 Me H c-Pr-16 Me H Cl 0 Me H c-Pr-17 Me H Cl 1 Me H c-Pr-18 Me H Cl 2 Me H c-Pr-19 Me H Me 0 Me H F-20 Me H Me 1 Me H F-21 Me H Me 2 Me H F-22 Me H Cl 0 Me H F-23 Me H Cl 1 Me H F-24 Me H Cl 2 Me H F-25 Me H Me 0 Me H Cl-26 Me H Me 1 Me H Cl-27 Me H Me 2 Me H Cl-28 Me H Cl 0 Me H Cl-29 Me H Cl 1 Me H Cl-30 Me H Cl 2 Me H Cl-31 Me H Me 0 Me H Br-32 Me H Me 1 Me H Br-33 Me H Me 2 Me H Br-34 Me H Cl 0 Me H Br-35 Me H Cl 1 Me H Br-36 Me H Cl 2 Me H Br-37 Me H Me 0 Me H CF 3 -38 Me H Me 1 Me H CF 3 -39 Me H Me 2 Me H CF 3 -40 Me H Cl 0 Me H CF 3 -41 Me H Cl 1 Me H CF 3 -42 Me H Cl 2 Me H CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -43 Me H Me 0 Me H CHF 2 -44 Me H Me 1 Me H CHF 2 -45 Me H Me 2 Me H CHF 2 -46 Me H Cl 0 Me H CHF 2 -47 Me H Cl 1 Me H CHF 2 -48 Me H Cl 2 Me H CHF 2 -49 Me H Me 0 Me H S0 2 Me-50 Me H Me 1 Me H S0 2 Me-51 Me H Me 2 Me H S0 2 Me-52 Me H Cl 0 Me H S0 2 Me-53 Me H Cl 1 Me H S0 2 Me-54 Me H Cl 2 Me H S0 2 Me-55 Me H Me 0 Me Me H-56 Me H Me 1 Me Me H-57 Me H Me 2 Me Me H-58 Me H Cl 0 Me Me H-59 Me H Cl 1 Me Me H-60 Me H Cl 2 Me Me H-61 Me H Me 0 Me Me Me-62 Me H Me 1 Me Me Me-63 Me H Me 2 Me Me Me-64 Me H Cl 0 Me Me Me-65 Me H Cl 1 Me Me Me-66 Me H Cl 2 Me Me Me-67 Me H Me 0 Me Me c-Pr-68 Me H Me 1 Me Me c-Pr-69 Me H Me 2 Me Me c-Pr-70 Me H Cl 0 Me Me c-Pr-71 Me H Cl 1 Me Me c-Pr-72 Me H Cl 2 Me Me c-Pr-73 Me H Me 0 Me Me Cl-74 Me H Me 1 Me Me Cl-75 Me H Me 2 Me Me Cl-76 Me H Cl 0 Me Me Cl-77 Me H Cl 1 Me Me Cl-78 Me H Cl 2 Me Me Cl Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -79 Me H Me 0 Me Me CF 3 -80 Me H Me 1 Me Me CF 3 -81 Me H Me 2 Me Me CF 3 -82 Me H Cl 0 Me Me CF 3 -83 Me H Cl 1 Me Me CF 3 -84 Me H Cl 2 Me Me CF 3 -85 Me H Me 0 Me Me CHF 2 -86 Me H Me 1 Me Me CHF 2 -87 Me H Me 2 Me Me CHF 2 -88 Me H Cl 0 Me Me CHF 2 -89 Me H Cl 1 Me Me CHF 2 -90 Me H Cl 2 Me Me CHF 2 -91 Me H Me 0 Me Me S0 2 Me-92 Me H Me 1 Me Me S0 2 Me-93 Me H Me 2 Me Me S0 2 Me-94 Me H Cl 0 Me Me S0 2 Me-95 Me H Cl 1 Me Me S0 2 Me-96 Me H Cl 2 Me Me S0 2 Me-97 Me Me Me 0 Me H H-98 Me Me Me 1 Me H H-99 Me Me Me 2 Me H H-100 Me Me Cl 0 Me H H-101 Me Me Cl 1 Me H H-102 Me Me Cl 2 Me H H-103 Me Me Me 0 Me H Me-104 Me Me Me 1 Me H Me-105 Me Me Me 2 Me H Me-106 Me Me Cl 0 Me H Me-107 Me Me Cl 1 Me H Me-108 Me Me Cl 2 Me H Me-109 Me Me Me 0 Me H Cl-1 10 Me Me Me 1 Me H Cl-1 1 1 Me Me Me 2 Me H Cl-1 12 Me Me Cl 0 Me H Cl-1 13 Me Me Cl 1 Me H Cl-1 14 Me Me Cl 2 Me H Cl Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -1 15 Me Me Me 0 Me H CF 3 -1 16 Me Me Me 1 Me H CF 3 -1 17 Me Me Me 2 Me H CF 3 -1 18 Me Me Cl 0 Me H CF 3 -1 19 Me Me Cl 1 Me H CF 3 -120 Me Me Cl 2 Me H CF 3 -121 Me Me Me 0 Me H S0 2 Me-122 Me Me Me 1 Me H S0 2 Me-123 Me Me Me 2 Me H S0 2 Me-124 Me Me Cl 0 Me H S0 2 Me-125 Me Me Cl 1 Me H S0 2 Me-126 Me Me Cl 2 Me H S0 2 Me-127 Me Me Me 0 Me Me H-128 Me Me Me 1 Me Me H-129 Me Me Me 2 Me Me H-130 Me Me Cl 0 Me Me H-131 Me Me Cl 1 Me Me H-132 Me Me Cl 2 Me Me H-133 Me Me Me 0 Me Me Me-134 Me Me Me 1 Me Me Me-135 Me Me Me 2 Me Me Me-136 Me Me Cl 0 Me Me Me-137 Me Me Cl 1 Me Me Me-138 Me Me Cl 2 Me Me Me-139 Me Me Me 0 Me Me Cl-140 Me Me Me 1 Me Me Cl-141 Me Me Me 2 Me Me Cl-142 Me Me Cl 0 Me Me Cl-143 Me Me Cl 1 Me Me Cl-144 Me Me Cl 2 Me Me Cl-145 Me Me Me 0 Me Me CF 3 -146 Me Me Me 1 Me Me CF 3 -147 Me Me Me 2 Me Me CF 3 -148 Me Me Cl 0 Me Me CF 3 -149 Me Me Cl 1 Me Me CF 3 -150 Me Me Cl 2 Me Me CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -151 Me Me Me 0 Me Me S0 2 Me-152 Me Me Me 1 Me Me S0 2 Me-153 Me Me Me 2 Me Me S0 2 Me-154 Me Me Cl 0 Me Me S0 2 Me-155 Me Me Cl 1 Me Me S0 2 Me-156 Me Me Cl 2 Me Me S0 2 Me-157 H H Me 0 Me H H-158 H H Me 1 Me H H-159 H H Me 2 Me H H-160 H H Cl 0 Me H H-161 H H Cl 1 Me H H-162 H H Cl 2 Me H H-163 H H Me 0 Me H Me-164 H H Me 1 Me H Me-165 H H Me 2 Me H Me-166 H H Cl 0 Me H Me-167 H H Cl 1 Me H Me-168 H H Cl 2 Me H Me-169 H H Me 0 Me H Cl-170 H H Me 1 Me H Cl-171 H H Me 2 Me H Cl-172 H H Cl 0 Me H Cl-173 H H Cl 1 Me H Cl-174 H H Cl 2 Me H Cl-175 H H Me 0 Me H CF 3 -176 H H Me 1 Me H CF 3 -177 H H Me 2 Me H CF 3 -178 H H Cl 0 Me H CF 3 -179 H H Cl 1 Me H CF 3 -180 H H Cl 2 Me H CF 3 -181 H H Me 0 Me H S0 2 Me-182 H H Me 1 Me H S0 2 Me-183 H H Me 2 Me H S0 2 Me-184 H H Cl 0 Me H S0 2 Me-185 H H Cl 1 Me H S0 2 Me-186 H H Cl 2 Me H S0 2 Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -187 H H Me 0 Me Me H-188 H H Me 1 Me Me H-189 H H Me 2 Me Me H-190 H H Cl 0 Me Me H-191 H H Cl 1 Me Me H-192 H H Cl 2 Me Me H-193 H H Me 0 Me Me Me-194 H H Me 1 Me Me Me-195 H H Me 2 Me Me Me-196 H H Cl 0 Me Me Me-197 H H Cl 1 Me Me Me-198 H H Cl 2 Me Me Me-199 H H Me 0 Me Me Cl-200 H H Me 1 Me Me Cl-201 H H Me 2 Me Me Cl-202 H H Cl 0 Me Me Cl-203 H H Cl 1 Me Me Cl-204 H H Cl 2 Me Me Cl-205 H H Me 0 Me Me CF 3 -206 H H Me 1 Me Me CF 3 -207 H H Me 2 Me Me CF 3 -208 H H Cl 0 Me Me CF 3 -209 H H Cl 1 Me Me CF 3 -210 H H Cl 2 Me Me CF 3 -211 H H Me 0 Me Me S0 2 Me-212 H H Me 1 Me Me S0 2 Me-213 H H Me 2 Me Me S0 2 Me-214 H H Cl 0 Me Me S0 2 Me-215 H H Cl 1 Me Me S0 2 Me-216 H H Cl 2 Me Me S0 2 Me-217 H Me Me 0 Me H H-218 H Me Me 1 Me H H-219 H Me Me 2 Me H H-220 H Me Cl 0 Me H H-221 H Me Cl 1 Me H H-222 H Me Cl 2 Me H H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -223 H Me Me 0 Me H Me-224 H Me Me 1 Me H Me-225 H Me Me 2 Me H Me-226 H Me Cl 0 Me H Me-227 H Me Cl 1 Me H Me-228 H Me Cl 2 Me H Me-229 H Me Me 0 Me H Cl-230 H Me Me 1 Me H Cl-231 H Me Me 2 Me H Cl-232 H Me Cl 0 Me H Cl-233 H Me Cl 1 Me H Cl-234 H Me Cl 2 Me H Cl-235 H Me Me 0 Me H CF 3 -236 H Me Me 1 Me H CF 3 -237 H Me Me 2 Me H CF 3 -238 H Me Cl 0 Me H CF 3 -239 H Me Cl 1 Me H CF 3 -240 H Me Cl 2 Me H CF 3 -241 H Me Me 0 Me H S0 2 Me-242 H Me Me 1 Me H S0 2 Me-243 H Me Me 2 Me H S0 2 Me-244 H Me Cl 0 Me H S0 2 Me-245 H Me Cl 1 Me H S0 2 Me-246 H Me Cl 2 Me H S0 2 Me-247 H Me Me 0 Me Me H-248 H Me Me 1 Me Me H-249 H Me Me 2 Me Me H-250 H Me Cl 0 Me Me H-251 H Me Cl 1 Me Me H-252 H Me Cl 2 Me Me H-253 H Me Me 0 Me Me Me-254 H Me Me 1 Me Me Me-255 H Me Me 2 Me Me Me-256 H Me Cl 0 Me Me Me-257 H Me Cl 1 Me Me Me-258 H Me Cl 2 Me Me Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -259 H Me Me 0 Me Me Cl-260 H Me Me 1 Me Me Cl-261 H Me Me 2 Me Me Cl-262 H Me Cl 0 Me Me Cl-263 H Me Cl 1 Me Me Cl-264 H Me Cl 2 Me Me Cl-265 H Me Me 0 Me Me CF 3 -266 H Me Me 1 Me Me CF 3 -267 H Me Me 2 Me Me CF 3 -268 H Me Cl 0 Me Me CF 3 -269 H Me Cl 1 Me Me CF 3 -270 H Me Cl 2 Me Me CF 3 -271 H Me Me 0 Me Me S0 2 Me-272 H Me Me 1 Me Me S0 2 Me-273 H Me Me 2 Me Me S0 2 Me-274 H Me Cl 0 Me Me S0 2 Me-275 H Me Cl 1 Me Me S0 2 Me-276 H Me Cl 2 Me Me S0 2 Me-277 c-Pr H Me 0 Me H H-278 c-Pr H Me 1 Me H H-279 c-Pr H Me 2 Me H H-280 c-Pr H Cl 0 Me H H-281 c-Pr H Cl 1 Me H H-282 c-Pr H Cl 2 Me H H-283 c-Pr H Me 0 Me H Me-284 c-Pr H Me 1 Me H Me-285 c-Pr H Me 2 Me H Me-286 c-Pr H Cl 0 Me H Me-287 c-Pr H Cl 1 Me H Me-288 c-Pr H Cl 2 Me H Me-289 c-Pr H Me 0 Me H Cl-290 c-Pr H Me 1 Me H Cl-291 c-Pr H Me 2 Me H Cl-292 c-Pr H Cl 0 Me H Cl-293 c-Pr H Cl 1 Me H Cl-294 c-Pr H Cl 2 Me H Cl Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -295 c-Pr H Me 0 Me H CF 3 -296 c-Pr H Me 1 Me H CF 3 -297 c-Pr H Me 2 Me H CF 3 -298 c-Pr H Cl 0 Me H CF 3 -299 c-Pr H Cl 1 Me H CF 3 -300 c-Pr H Cl 2 Me H CF 3 -301 c-Pr H Me 0 Me H S0 2 Me-302 c-Pr H Me 1 Me H S0 2 Me-303 c-Pr H Me 2 Me H S0 2 Me-304 c-Pr H Cl 0 Me H S0 2 Me-305 c-Pr H Cl 1 Me H S0 2 Me-306 c-Pr H Cl 2 Me H S0 2 Me-307 c-Pr H Me 0 Me Me H-308 c-Pr H Me 1 Me Me H-309 c-Pr H Me 2 Me Me H-310 c-Pr H Cl 0 Me Me H-311 c-Pr H Cl 1 Me Me H-312 c-Pr H Cl 2 Me Me H-313 c-Pr H Me 0 Me Me Me-314 c-Pr H Me 1 Me Me Me-315 c-Pr H Me 2 Me Me Me-316 c-Pr H Cl 0 Me Me Me-317 c-Pr H Cl 1 Me Me Me-318 c-Pr H Cl 2 Me Me Me-319 c-Pr H Me 0 Me Me Cl-320 c-Pr H Me 1 Me Me Cl-321 c-Pr H Me 2 Me Me Cl-322 c-Pr H Cl 0 Me Me Cl-323 c-Pr H Cl 1 Me Me Cl-324 c-Pr H Cl 2 Me Me Cl-325 c-Pr H Me 0 Me Me CF 3 -326 c-Pr H Me 1 Me Me CF 3 -327 c-Pr H Me 2 Me Me CF 3 -328 c-Pr H Cl 0 Me Me CF 3 -329 c-Pr H Cl 1 Me Me CF 3 -330 c-Pr H Cl 2 Me Me CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -331 c-Pr H Me 0 Me Me S0 2 Me-332 c-Pr H Me 1 Me Me S0 2 Me-333 c-Pr H Me 2 Me Me S0 2 Me-334 c-Pr H Cl 0 Me Me S0 2 Me-335 c-Pr H Cl 1 Me Me S0 2 Me-336 c-Pr H Cl 2 Me Me S0 2 Me-337 c-Pr Me Me 0 Me H H-338 c-Pr Me Me 1 Me H H-339 c-Pr Me Me 2 Me H H-340 c-Pr Me Cl 0 Me H H-341 c-Pr Me Cl 1 Me H H-342 c-Pr Me Cl 2 Me H H-343 c-Pr Me Me 0 Me H Me-344 c-Pr Me Me 1 Me H Me-345 c-Pr Me Me 2 Me H Me-346 c-Pr Me Cl 0 Me H Me-347 c-Pr Me Cl 1 Me H Me-348 c-Pr Me Cl 2 Me H Me-349 c-Pr Me Me 0 Me H Cl-350 c-Pr Me Me 1 Me H Cl-351 c-Pr Me Me 2 Me H Cl-352 c-Pr Me Cl 0 Me H Cl-353 c-Pr Me Cl 1 Me H Cl-354 c-Pr Me Cl 2 Me H Cl-355 c-Pr Me Me 0 Me H CF 3 -356 c-Pr Me Me 1 Me H CF 3 -357 c-Pr Me Me 2 Me H CF 3 -358 c-Pr Me Cl 0 Me H CF 3 -359 c-Pr Me Cl 1 Me H CF 3 -360 c-Pr Me Cl 2 Me H CF 3 -361 c-Pr Me Me 0 Me H S0 2 Me-362 c-Pr Me Me 1 Me H S0 2 Me-363 c-Pr Me Me 2 Me H S0 2 Me-364 c-Pr Me Cl 0 Me H S0 2 Me-365 c-Pr Me Cl 1 Me H S0 2 Me-366 c-Pr Me Cl 2 Me H S0 2 Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -367 c-Pr Me Me 0 Me Me H-368 c-Pr Me Me 1 Me Me H-369 c-Pr Me Me 2 Me Me H-370 c-Pr Me Cl 0 Me Me H-371 c-Pr Me Cl 1 Me Me H-372 c-Pr Me Cl 2 Me Me H-373 c-Pr Me Me 0 Me Me Me-374 c-Pr Me Me 1 Me Me Me-375 c-Pr Me Me 2 Me Me Me-376 c-Pr Me Cl 0 Me Me Me-377 c-Pr Me Cl 1 Me Me Me-378 c-Pr Me Cl 2 Me Me Me-379 c-Pr Me Me 0 Me Me Cl-380 c-Pr Me Me 1 Me Me Cl-381 c-Pr Me Me 2 Me Me Cl-382 c-Pr Me Cl 0 Me Me Cl-383 c-Pr Me Cl 1 Me Me Cl-384 c-Pr Me Cl 2 Me Me Cl-385 c-Pr Me Me 0 Me Me CF 3 -386 c-Pr Me Me 1 Me Me CF 3 -387 c-Pr Me Me 2 Me Me CF 3 -388 c-Pr Me Cl 0 Me Me CF 3 -389 c-Pr Me Cl 1 Me Me CF 3 -390 c-Pr Me Cl 2 Me Me CF 3 -391 c-Pr Me Me 0 Me Me S0 2 Me-392 c-Pr Me Me 1 Me Me S0 2 Me-393 c-Pr Me Me 2 Me Me S0 2 Me-394 c-Pr Me Cl 0 Me Me S0 2 Me-395 c-Pr Me Cl 1 Me Me S0 2 Me-396 c-Pr Me Cl 2 Me Me S0 2 Me-397 CH 2 OMe H Me 0 Me H H-398 CH 2 OMe H Me 1 Me H H-399 CH 2 OMe H Me 2 Me H H-400 CH 2 OMe H Cl 0 Me H H-401 CH 2 OMe H Cl 1 Me H H-402 CH 2 OMe H Cl 2 Me H H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -403 CH 2 OMe H Me 0 Me H Me-404 CH 2 OMe H Me 1 Me H Me-405 CH 2 OMe H Me 2 Me H Me-406 CH 2 OMe H Cl 0 Me H Me-407 CH 2 OMe H Cl 1 Me H Me-408 CH 2 OMe H Cl 2 Me H Me-409 CH 2 OMe H Me 0 Me H Cl-410 CH 2 OMe H Me 1 Me H Cl-411 CH 2 OMe H Me 2 Me H Cl-412 CH 2 OMe H Cl 0 Me H Cl-413 CH 2 OMe H Cl 1 Me H Cl-414 CH 2 OMe H Cl 2 Me H Cl-415 CH 2 OMe H Me 0 Me H CF 3 -416 CH 2 OMe H Me 1 Me H CF 3 -417 CH 2 OMe H Me 2 Me H CF 3 -418 CH 2 OMe H Cl 0 Me H CF 3 -419 CH 2 OMe H Cl 1 Me H CF 3 -420 CH 2 OMe H Cl 2 Me H CF 3 -421 CH 2 OMe H Me 0 Me H S0 2 Me-422 CH 2 OMe H Me 1 Me H S0 2 Me-423 CH 2 OMe H Me 2 Me H S0 2 Me-424 CH 2 OMe H Cl 0 Me H S0 2 Me-425 CH 2 OMe H Cl 1 Me H S0 2 Me-426 CH 2 OMe H Cl 2 Me H S0 2 Me-427 CH 2 OMe H Me 0 Me Me H-428 CH 2 OMe H Me 1 Me Me H-429 CH 2 OMe H Me 2 Me Me H-430 CH 2 OMe H Cl 0 Me Me H-431 CH 2 OMe H Cl 1 Me Me H-432 CH 2 OMe H Cl 2 Me Me H-433 CH 2 OMe H Me 0 Me Me Me-434 CH 2 OMe H Me 1 Me Me Me-435 CH 2 OMe H Me 2 Me Me Me-436 CH 2 OMe H Cl 0 Me Me Me-437 CH 2 OMe H Cl 1 Me Me Me-438 CH 2 OMe H Cl 2 Me Me Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -439 CH 2 OMe H Me 0 Me Me Cl-440 CH 2 OMe H Me 1 Me Me Cl-441 CH 2 OMe H Me 2 Me Me Cl-442 CH 2 OMe H Cl 0 Me Me Cl-443 CH 2 OMe H Cl 1 Me Me Cl-444 CH 2 OMe H Cl 2 Me Me Cl-445 CH 2 OMe H Me 0 Me Me CF 3 -446 CH 2 OMe H Me 1 Me Me CF 3 -447 CH 2 OMe H Me 2 Me Me CF 3 -448 CH 2 OMe H Cl 0 Me Me CF 3 -449 CH 2 OMe H Cl 1 Me Me CF 3 -450 CH 2 OMe H Cl 2 Me Me CF 3 -451 CH 2 OMe H Me 0 Me Me S0 2 Me-452 CH 2 OMe H Me 1 Me Me S0 2 Me-453 CH 2 OMe H Me 2 Me Me S0 2 Me-454 CH 2 OMe H Cl 0 Me Me S0 2 Me-455 CH 2 OMe H Cl 1 Me Me S0 2 Me-456 CH 2 OMe H Cl 2 Me Me S0 2 Me-457 CH 2 OMe Me Me 0 Me H H-458 CH 2 OMe Me Me 1 Me H H-459 CH 2 OMe Me Me 2 Me H H-460 CH 2 OMe Me Cl 0 Me H H-461 CH 2 OMe Me Cl 1 Me H H-462 CH 2 OMe Me Cl 2 Me H H-463 CH 2 OMe Me Me 0 Me H Me-464 CH 2 OMe Me Me 1 Me H Me-465 CH 2 OMe Me Me 2 Me H Me-466 CH 2 OMe Me Cl 0 Me H Me-467 CH 2 OMe Me Cl 1 Me H Me-468 CH 2 OMe Me Cl 2 Me H Me-469 CH 2 OMe Me Me 0 Me H Cl-470 CH 2 OMe Me Me 1 Me H Cl-471 CH 2 OMe Me Me 2 Me H Cl-472 CH 2 OMe Me Cl 0 Me H Cl-473 CH 2 OMe Me Cl 1 Me H Cl-474 CH 2 OMe Me Cl 2 Me H Cl Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -475 CH 2 OMe Me Me 0 Me H CF 3 -476 CH 2 OMe Me Me 1 Me H CF 3 -477 CH 2 OMe Me Me 2 Me H CF 3 -478 CH 2 OMe Me Cl 0 Me H CF 3 -479 CH 2 OMe Me Cl 1 Me H CF 3 -480 CH 2 OMe Me Cl 2 Me H CF 3 -481 CH 2 OMe Me Me 0 Me H S0 2 Me-482 CH 2 OMe Me Me 1 Me H S0 2 Me-483 CH 2 OMe Me Me 2 Me H S0 2 Me-484 CH 2 OMe Me Cl 0 Me H S0 2 Me-485 CH 2 OMe Me Cl 1 Me H S0 2 Me-486 CH 2 OMe Me Cl 2 Me H S0 2 Me-487 CH 2 OMe Me Me 0 Me Me H-488 CH 2 OMe Me Me 1 Me Me H-489 CH 2 OMe Me Me 2 Me Me H-490 CH 2 OMe Me Cl 0 Me Me H-491 CH 2 OMe Me Cl 1 Me Me H-492 CH 2 OMe Me Cl 2 Me Me H-493 CH 2 OMe Me Me 0 Me Me Me-494 CH 2 OMe Me Me 1 Me Me Me-495 CH 2 OMe Me Me 2 Me Me Me-496 CH 2 OMe Me Cl 0 Me Me Me-497 CH 2 OMe Me Cl 1 Me Me Me-498 CH 2 OMe Me Cl 2 Me Me Me-499 CH 2 OMe Me Me 0 Me Me Cl-500 CH 2 OMe Me Me 1 Me Me Cl-501 CH 2 OMe Me Me 2 Me Me Cl-502 CH 2 OMe Me Cl 0 Me Me Cl-503 CH 2 OMe Me Cl 1 Me Me Cl-504 CH 2 OMe Me Cl 2 Me Me Cl-505 CH 2 OMe Me Me 0 Me Me CF 3 -506 CH 2 OMe Me Me 1 Me Me CF 3 -507 CH 2 OMe Me Me 2 Me Me CF 3 -508 CH 2 OMe Me Cl 0 Me Me CF 3 -509 CH 2 OMe Me Cl 1 Me Me CF 3 -510 CH 2 OMe Me Cl 2 Me Me CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -511 CH 2 OMe Me Me 0 Me Me S0 2 Me-512 CH 2 OMe Me Me 1 Me Me S0 2 Me-513 CH 2 OMe Me Me 2 Me Me S0 2 Me-514 CH 2 OMe Me Cl 0 Me Me S0 2 Me-515 CH 2 OMe Me Cl 1 Me Me S0 2 Me-516 CH 2 OMe Me Cl 2 Me Me S0 2 Me-517 Me H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-518 Me H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-519 Me H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-520 Me H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-521 Me H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-522 Me H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-523 Me H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-524 Me H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-525 Me H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-526 Me H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-527 Me H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-528 Me H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-529 Me H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H c-Pr-530 Me H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H c-Pr-531 Me H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H c-Pr-532 Me H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H c-Pr-533 Me H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H c-Pr-534 Me H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H c-Pr-535 Me H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H F-536 Me H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H F-537 Me H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H F-538 Me H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H F-539 Me H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H F-540 Me H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H F-541 Me H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-542 Me H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-543 Me H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-544 Me H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-545 Me H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-546 Me H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -547 Me H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Br-548 Me H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Br-549 Me H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Br-550 Me H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Br-551 Me H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Br-552 Me H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Br-553 Me H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -554 Me H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -555 Me H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -556 Me H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -557 Me H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -558 Me H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -559 Me H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CHF 2 -560 Me H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CHF 2 -561 Me H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CHF 2 -562 Me H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CHF 2 -563 Me H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CHF 2 -564 Me H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CHF 2 -565 Me H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-566 Me H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-567 Me H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-568 Me H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-569 Me H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-570 Me H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-571 Me Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-572 Me Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-573 Me Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-574 Me Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-575 Me Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-576 Me Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-577 Me Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-578 Me Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-579 Me Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-580 Me Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-581 Me Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-582 Me Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -583 Me Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-584 Me Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-585 Me Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-586 Me Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-587 Me Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-588 Me Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-589 Me Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -590 Me Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -591 Me Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -592 Me Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -593 Me Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -594 Me Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -595 Me Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-596 Me Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-597 Me Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-598 Me Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-599 Me Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-600 Me Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-601 H H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-602 H H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-603 H H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-604 H H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-605 H H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-606 H H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-607 H H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-608 H H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-609 H H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-610 H H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-611 H H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-612 H H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-613 H H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-614 H H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-615 H H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-616 H H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-617 H H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-618 H H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -619 H H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -620 H H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -621 H H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -622 H H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -623 H H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -624 H H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -625 H H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-626 H H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-627 H H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-628 H H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-629 H H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-630 H H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-631 H Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-632 H Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-633 H Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-634 H Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-635 H Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-636 H Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-637 H Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-638 H Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-639 H Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-640 H Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-641 H Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-642 H Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-643 H Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-644 H Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-645 H Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-646 H Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-647 H Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-648 H Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-649 H Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -650 H Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -651 H Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -652 H Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -653 H Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -654 H Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -655 H Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-656 H Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-657 H Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-658 H Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-659 H Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-660 H Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-661 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-662 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-663 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-664 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-665 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-666 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-667 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-668 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-669 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-670 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-671 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-672 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-673 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-674 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-675 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-676 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-677 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-678 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-679 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -680 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -681 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -682 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -683 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -684 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -685 c-Pr H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-686 c-Pr H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-687 c-Pr H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-688 c-Pr H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-689 c-Pr H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-690 c-Pr H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -691 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-692 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-693 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-694 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-695 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-696 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-697 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-698 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-699 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-700 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-701 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-702 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-703 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-704 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-705 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-706 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-707 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-708 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-709 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -710 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -711 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -712 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -713 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -714 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -715 c-Pr Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-716 c-Pr Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-717 c-Pr Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-718 c-Pr Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-719 c-Pr Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-720 c-Pr Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-721 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-722 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-723 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-724 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-725 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-726 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -727 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-728 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-729 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-730 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-731 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-732 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-733 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-734 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-735 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-736 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl-737 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl-738 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl-739 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -740 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -741 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -742 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -743 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -744 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -745 CH 2 OMe H Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-746 CH 2 OMe H Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-747 CH 2 OMe H Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-748 CH 2 OMe H Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-749 CH 2 OMe H Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-750 CH 2 OMe H Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me-751 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H H-752 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H H-753 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H H-754 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H H-755 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H H-756 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H H-757 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-758 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-759 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Me-760 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Me-761 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Me-762 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Me Nr. R 1 R 2 R 4 n R 5 R 7 R 8 -763 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl -764 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl -765 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl -766 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H Cl -767 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H Cl -768 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H Cl -769 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -770 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -771 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -772 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -773 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -774 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H CF 3 -775 CH 2 OMe Me Me 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me -776 CH 2 OMe Me Me 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me -777 CH 2 OMe Me Me 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me -778 CH 2 OMe Me Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me -779 CH 2 OMe Me Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me -780 CH 2 OMe Me Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H S0 2 Me
Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R 1 eine Methylgruppe, R 2 Wasserstoff und R 3 Acetyl bedeuten, A für eine direkte Bindung, X 1 und X 2 jeweils für CH sowie X 3 für CR 8 stehen
Nr. R 4 n R 5 R 8 -1 Me 0 CH 2 -c-Pr H
-2 Me 1 CH 2 -c-Pr H
-3 Me 2 CH 2 -c-Pr H
-4 Cl 0 CH 2 -c-Pr H
-5 Cl 1 CH 2 -c-Pr H Nr. R 4 n R 5 R 8 -6 Cl 2 CH 2 -c-Pr H-7 Me 0 CH 2 -c-Pr Me-8 Me 1 CH 2 -c-Pr Me-9 Me 2 CH 2 -c-Pr Me-10 Cl 0 CH 2 -c-Pr Me-11 Cl 1 CH 2 -c-Pr Me-12 Cl 2 CH 2 -c-Pr Me-13 Me 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -14 Me 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -15 Me 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -16 Cl 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -17 Cl 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -18 Cl 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -19 Me 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-20 Me 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-21 Me 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-22 Cl 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-23 Cl 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-24 Cl 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-25 Me 0 CH 2 CH 2 OMe H-26 Me 1 CH 2 CH 2 OMe H-27 Me 2 CH 2 CH 2 OMe H-28 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H-29 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H-30 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H-31 Me 0 CH 2 CH 2 OMe Me-32 Me 1 CH 2 CH 2 OMe Me-33 Me 2 CH 2 CH 2 OMe Me-34 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe Me-35 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe Me-36 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe Me-37 Me 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -38 Me 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -39 Me 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -40 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -41 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 Nr. R 4 n R 5 R 8
4-42 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3
4-43 Me 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
4-44 Me 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
4-45 Me 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
4-46 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
4-47 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
4-48 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
Tabelle 5: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R 1 eine Methylgruppe, R 2 Wasserstoff und R 3 Acetyl bedeuten, A für -Ch -, X 1 und X 2 jeweils für CH sowie X 3 für CR 8 stehen
Nr. R 4 n R 5 R 8
5-1 Me 0 Me H
5-2 Me 1 Me H
5-3 Me 2 Me H
5-4 Cl 0 Me H
5-5 Cl 1 Me H
5-6 Cl 2 Me H
5-7 Me 0 Me Me
5-8 Me 1 Me Me
5-9 Me 2 Me Me
5-10 Cl 0 Me Me
5-11 Cl 1 Me Me
5-12 Cl 2 Me Me
5-13 Me 0 Me CF 3
5-14 Me 1 Me CF 3
5-15 Me 2 Me CF 3 Nr. R 4 n R 5 R 8 -16 Cl 0 Me CF 3 -17 Cl 1 Me CF 3 -18 Cl 2 Me CF 3 -19 Me 0 Me S0 2 Me-20 Me 1 Me S0 2 Me-21 Me 2 Me S0 2 Me-22 Cl 0 Me S0 2 Me-23 Cl 1 Me S0 2 Me-24 Cl 2 Me S0 2 Me-25 Me 0 CH 2 -c-Pr H-26 Me 1 CH 2 -c-Pr H-27 Me 2 CH 2 -c-Pr H-28 Cl 0 CH 2 -c-Pr H-29 Cl 1 CH 2 -c-Pr H-30 Cl 2 CH 2 -c-Pr H-31 Me 0 CH 2 -c-Pr Me-32 Me 1 CH 2 -c-Pr Me-33 Me 2 CH 2 -c-Pr Me-34 Cl 0 CH 2 -c-Pr Me-35 Cl 1 CH 2 -c-Pr Me-36 Cl 2 CH 2 -c-Pr Me-37 Me 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -38 Me 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -39 Me 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -40 Cl 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -41 Cl 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -42 Cl 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -43 Me 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-44 Me 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-45 Me 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-46 Cl 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-47 Cl 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-48 Cl 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-49 Me 0 CH 2 CH 2 OMe H-50 Me 1 CH 2 CH 2 OMe H-51 Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Nr. R 4 n R 5 R 8
5-52 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H
5-53 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H
5-54 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H
5-55 Me 0 CH 2 CH 2 OMe Me
5-56 Me 1 CH 2 CH 2 OMe Me
5-57 Me 2 CH 2 CH 2 OMe Me
5-58 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe Me
5-59 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe Me
5-60 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe Me
5-61 Me 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3
5-62 Me 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3
5-63 Me 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3
5-64 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3
5-65 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3
5-66 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3
5-67 Me 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
5-68 Me 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
5-69 Me 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
5-70 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
5-71 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
5-72 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
Tabelle 6: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R 1 eine Methylgruppe, R 2 Wasserstoff und R 3 Acetyl bedeuten, A für - CH2CH2-, X 1 und X 2 jeweils für CH sowie X 3 für CR 8 stehen
Nr. R 4 n R 5 R 8
6-1 Me 0 Me H
6-2 Me 1 Me H
6-3 Me 2 Me H Nr. R 4 n R 5 R 8 -4 Cl 0 Me H-5 Cl 1 Me H-6 Cl 2 Me H-7 Me 0 Me Me-8 Me 1 Me Me-9 Me 2 Me Me-10 Cl 0 Me Me-11 Cl 1 Me Me-12 Cl 2 Me Me-13 Me 0 Me CF 3 -14 Me 1 Me CF 3 -15 Me 2 Me CF 3 -16 Cl 0 Me CF 3 -17 Cl 1 Me CF 3 -18 Cl 2 Me CF 3 -19 Me 0 Me S0 2 Me-20 Me 1 Me S0 2 Me-21 Me 2 Me S0 2 Me-22 Cl 0 Me S0 2 Me-23 Cl 1 Me S0 2 Me-24 Cl 2 Me S0 2 Me-25 Me 0 CH 2 -c-Pr H-26 Me 1 CH 2 -c-Pr H-27 Me 2 CH 2 -c-Pr H-28 Cl 0 CH 2 -c-Pr H-29 Cl 1 CH 2 -c-Pr H-30 Cl 2 CH 2 -c-Pr H-31 Me 0 CH 2 -c-Pr Me-32 Me 1 CH 2 -c-Pr Me-33 Me 2 CH 2 -c-Pr Me-34 Cl 0 CH 2 -c-Pr Me-35 Cl 1 CH 2 -c-Pr Me-36 Cl 2 CH 2 -c-Pr Me-37 Me 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -38 Me 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -39 Me 2 CH 2 -c-Pr CF 3 Nr. R 4 n R 5 R 8 -40 Cl 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -41 Cl 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -42 Cl 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -43 Me 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-44 Me 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-45 Me 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-46 Cl 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-47 Cl 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-48 Cl 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-49 Me 0 CH 2 CH 2 OMe H-50 Me 1 CH 2 CH 2 OMe H-51 Me 2 CH 2 CH 2 OMe H-52 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H-53 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H-54 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H-55 Me 0 CH 2 CH 2 OMe Me-56 Me 1 CH 2 CH 2 OMe Me-57 Me 2 CH 2 CH 2 OMe Me-58 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe Me-59 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe Me-60 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe Me-61 Me 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -62 Me 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -63 Me 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -64 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -65 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -66 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -67 Me 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-68 Me 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-69 Me 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-70 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-71 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-72 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me Tabelle 7: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Form der Natriumsalze, worin R 1 eine Methylgruppe und R 2 Wasserstoff bedeuten, A für eine direkte Bindung, X 1 und X 2 jeweils für CH sowie X 3 für CR 8 stehen
Nr. R 4 n R 5 R 8
7-1 Me 0 CH 2 -c-Pr H
7-2 Me 1 CH 2 -c-Pr H
7-3 Me 2 CH 2 -c-Pr H
7-4 Cl 0 CH 2 -c-Pr H
7-5 Cl 1 CH 2 -c-Pr H
7-6 Cl 2 CH 2 -c-Pr H
7-7 Me 0 CH 2 -c-Pr Me
7-8 Me 1 CH 2 -c-Pr Me
7-9 Me 2 CH 2 -c-Pr Me
7-10 Cl 0 CH 2 -c-Pr Me
7-11 Cl 1 CH 2 -c-Pr Me
7-12 Cl 2 CH 2 -c-Pr Me
7-13 Me 0 CH 2 -c-Pr CF 3
7-14 Me 1 CH 2 -c-Pr CF 3
7-15 Me 2 CH 2 -c-Pr CF 3
7-16 Cl 0 CH 2 -c-Pr CF 3
7-17 Cl 1 CH 2 -c-Pr CF 3
7-18 Cl 2 CH 2 -c-Pr CF 3
7-19 Me 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me
7-20 Me 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me
7-21 Me 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me
7-22 Cl 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me
7-23 Cl 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me
7-24 Cl 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me
7-25 Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Nr. R 4 n R 5 R 8 -26 Me 1 CH 2 CH 2 OMe H-27 Me 2 CH 2 CH 2 OMe H-28 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H-29 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H-30 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H-31 Me 0 CH 2 CH 2 OMe Me-32 Me 1 CH 2 CH 2 OMe Me-33 Me 2 CH 2 CH 2 OMe Me-34 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe Me-35 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe Me-36 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe Me-37 Me 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -38 Me 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -39 Me 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -40 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -41 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -42 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -43 Me 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-44 Me 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-45 Me 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-46 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-47 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-48 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
Tabelle 8: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Form der Natriumsalze, worin R 1 eine Methylgruppe und R 2 Wasserstoff bedeuten, A für -CH 2 -, X 1 und X 2 jeweils für CH sowie X 3 für CR 8 stehen
Nr. R 4 n R 5 R 8
8-1 Me 0 Me H
8-2 Me 1 Me H
8-3 Me 2 Me H
8-4 Cl 0 Me H
8-5 Cl 1 Me H
8-6 Cl 2 Me H
8-7 Me 0 Me Me
8-8 Me 1 Me Me
8-9 Me 2 Me Me
8-10 Cl 0 Me Me
8-11 Cl 1 Me Me
8-12 Cl 2 Me Me
8-13 Me 0 Me CF 3
8-14 Me 1 Me CF 3
8-15 Me 2 Me CF 3
8-16 Cl 0 Me CF 3
8-17 Cl 1 Me CF 3
8-18 Cl 2 Me CF 3
8-19 Me 0 Me S0 2 Me
8-20 Me 1 Me S0 2 Me
8-21 Me 2 Me S0 2 Me
8-22 Cl 0 Me S0 2 Me
8-23 Cl 1 Me S0 2 Me
8-24 Cl 2 Me S0 2 Me
8-25 Me 0 CH 2 -c-Pr H
8-26 Me 1 CH 2 -c-Pr H Nr. R 4 n R 5 R 8 -27 Me 2 CH 2 -c-Pr H-28 Cl 0 CH 2 -c-Pr H-29 Cl 1 CH 2 -c-Pr H-30 Cl 2 CH 2 -c-Pr H-31 Me 0 CH 2 -c-Pr Me-32 Me 1 CH 2 -c-Pr Me-33 Me 2 CH 2 -c-Pr Me-34 Cl 0 CH 2 -c-Pr Me-35 Cl 1 CH 2 -c-Pr Me-36 Cl 2 CH 2 -c-Pr Me-37 Me 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -38 Me 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -39 Me 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -40 Cl 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -41 Cl 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -42 Cl 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -43 Me 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-44 Me 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-45 Me 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-46 Cl 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-47 Cl 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-48 Cl 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-49 Me 0 CH 2 CH 2 OMe H-50 Me 1 CH 2 CH 2 OMe H-51 Me 2 CH 2 CH 2 OMe H-52 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H-53 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H-54 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H-55 Me 0 CH 2 CH 2 OMe Me-56 Me 1 CH 2 CH 2 OMe Me-57 Me 2 CH 2 CH 2 OMe Me-58 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe Me-59 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe Me-60 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe Me-61 Me 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -62 Me 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 Nr. R 4 n R 5 R 8
8-63 Me 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3
8-64 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3
8-65 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3
8-66 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3
8-67 Me 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
8-68 Me 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
8-69 Me 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
8-70 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
8-71 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
8-72 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
Tabelle 9: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Form der
Natriumsalze, worin R 1 eine Methylgruppe und R 2 Wasserstoff bedeuten, A für -CH2CH2-, X 1 und X 2 jeweils für CH sowie X 3 für CR 8 stehen
Nr. R 4 n R 5 R 8
9-1 Me 0 Me H
9-2 Me 1 Me H
9-3 Me 2 Me H
9-4 Cl 0 Me H
9-5 Cl 1 Me H
9-6 Cl 2 Me H
9-7 Me 0 Me Me
9-8 Me 1 Me Me
9-9 Me 2 Me Me
9-10 Cl 0 Me Me
9-11 Cl 1 Me Me
9-12 Cl 2 Me Me
9-13 Me 0 Me CF 3 Nr. R 4 n R 5 R 8 -14 Me 1 Me CF 3 -15 Me 2 Me CF 3 -16 Cl 0 Me CF 3 -17 Cl 1 Me CF 3 -18 Cl 2 Me CF 3 -19 Me 0 Me S0 2 Me-20 Me 1 Me S0 2 Me-21 Me 2 Me S0 2 Me-22 Cl 0 Me S0 2 Me-23 Cl 1 Me S0 2 Me-24 Cl 2 Me S0 2 Me-25 Me 0 CH 2 -c-Pr H-26 Me 1 CH 2 -c-Pr H-27 Me 2 CH 2 -c-Pr H-28 Cl 0 CH 2 -c-Pr H-29 Cl 1 CH 2 -c-Pr H-30 Cl 2 CH 2 -c-Pr H-31 Me 0 CH 2 -c-Pr Me-32 Me 1 CH 2 -c-Pr Me-33 Me 2 CH 2 -c-Pr Me-34 Cl 0 CH 2 -c-Pr Me-35 Cl 1 CH 2 -c-Pr Me-36 Cl 2 CH 2 -c-Pr Me-37 Me 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -38 Me 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -39 Me 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -40 Cl 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -41 Cl 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -42 Cl 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -43 Me 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-44 Me 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-45 Me 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-46 Cl 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-47 Cl 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-48 Cl 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-49 Me 0 CH 2 CH 2 OMe H Nr. R 4 n R 5 R 8 -50 Me 1 CH 2 CH 2 OMe H-51 Me 2 CH 2 CH 2 OMe H-52 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H-53 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H-54 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H-55 Me 0 CH 2 CH 2 OMe Me-56 Me 1 CH 2 CH 2 OMe Me-57 Me 2 CH 2 CH 2 OMe Me-58 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe Me-59 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe Me-60 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe Me-61 Me 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -62 Me 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -63 Me 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -64 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -65 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -66 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -67 Me 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-68 Me 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-69 Me 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-70 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-71 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-72 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
Tabelle 10: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R 1 eine Methylgruppe, R 2 und R 3 jeweils Wasserstoff bedeuten, A für eine direkte Bindung, X 1 für CH, X 2 für N sowie X 3 für CR 8 stehen
Nr. R 4 n R 5 R 8
10-1 Me 0 CH 2 -c-Pr H
10-2 Me 1 CH 2 -c-Pr H
10-3 Me 2 CH 2 -c-Pr H
10-4 Cl 0 CH 2 -c-Pr H
10-5 Cl 1 CH 2 -c-Pr H
10-6 Cl 2 CH 2 -c-Pr H
10-7 Me 0 CH 2 -c-Pr Me
10-8 Me 1 CH 2 -c-Pr Me
10-9 Me 2 CH 2 -c-Pr Me
10-10 Cl 0 CH 2 -c-Pr Me
10-11 Cl 1 CH 2 -c-Pr Me
10-12 Cl 2 CH 2 -c-Pr Me
10-13 Me 0 CH 2 -c-Pr CF 3
10-14 Me 1 CH 2 -c-Pr CF 3
10-15 Me 2 CH 2 -c-Pr CF 3
10-16 Cl 0 CH 2 -c-Pr CF 3
10-17 Cl 1 CH 2 -c-Pr CF 3
10-18 Cl 2 CH 2 -c-Pr CF 3
10-19 Me 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me
10-20 Me 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me
10-21 Me 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me
10-22 Cl 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me
10-23 Cl 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me
10-24 Cl 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me
10-25 Me 0 CH 2 CH 2 OMe H
10-26 Me 1 CH 2 CH 2 OMe H
10-27 Me 2 CH 2 CH 2 OMe H Nr. R 4 n R 5 R 8 -28 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H-29 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H-30 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H-31 Me 0 CH 2 CH 2 OMe Me-32 Me 1 CH 2 CH 2 OMe Me-33 Me 2 CH 2 CH 2 OMe Me-34 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe Me-35 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe Me-36 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe Me-37 Me 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -38 Me 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -39 Me 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -40 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -41 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -42 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -43 Me 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-44 Me 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-45 Me 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-46 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-47 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-48 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
Tabelle 1 1 : Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R 1 eine Methylgruppe, R 2 und R 3 jeweils Wasserstoff bedeuten, A für -Ch -, X 1 für CH und X 2 für N sowie X 3 für CR 8 stehen
Nr. R 4 n R 5 R 8
11-1 Me 0 Me H
11-2 Me 1 Me H
11-3 Me 2 Me H
11-4 Cl 0 Me H
11-5 Cl 1 Me H
11-6 Cl 2 Me H
11-7 Me 0 Me Me
11-8 Me 1 Me Me
11-9 Me 2 Me Me
11-10 Cl 0 Me Me
11-11 Cl 1 Me Me
11-12 Cl 2 Me Me
11-13 Me 0 Me CF 3
11-14 Me 1 Me CF 3
11-15 Me 2 Me CF 3
11-16 Cl 0 Me CF 3
11-17 Cl 1 Me CF 3
11-18 Cl 2 Me CF 3
11-19 Me 0 Me S0 2 Me
11-20 Me 1 Me S0 2 Me
11-21 Me 2 Me S0 2 Me
11-22 Cl 0 Me S0 2 Me
11-23 Cl 1 Me S0 2 Me
11-24 Cl 2 Me S0 2 Me
11-25 Me 0 CH 2 -c-Pr H
11-26 Me 1 CH 2 -c-Pr H Nr. R 4 n R 5 R 8 -27 Me 2 CH 2 -c-Pr H-28 Cl 0 CH 2 -c-Pr H-29 Cl 1 CH 2 -c-Pr H-30 Cl 2 CH 2 -c-Pr H-31 Me 0 CH 2 -c-Pr Me-32 Me 1 CH 2 -c-Pr Me-33 Me 2 CH 2 -c-Pr Me-34 Cl 0 CH 2 -c-Pr Me-35 Cl 1 CH 2 -c-Pr Me-36 Cl 2 CH 2 -c-Pr Me-37 Me 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -38 Me 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -39 Me 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -40 Cl 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -41 Cl 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -42 Cl 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -43 Me 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-44 Me 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-45 Me 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-46 Cl 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-47 Cl 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-48 Cl 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-49 Me 0 CH 2 CH 2 OMe H-50 Me 1 CH 2 CH 2 OMe H-51 Me 2 CH 2 CH 2 OMe H-52 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H-53 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H-54 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H-55 Me 0 CH 2 CH 2 OMe Me-56 Me 1 CH 2 CH 2 OMe Me-57 Me 2 CH 2 CH 2 OMe Me-58 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe Me-59 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe Me-60 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe Me-61 Me 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -62 Me 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 Nr. R 4 n R 5 R 8
11-63 Me 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3
11-64 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3
11-65 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3
11-66 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3
11-67 Me 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
11-68 Me 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
11-69 Me 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
11-70 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
11-71 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
11-72 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
Tabelle 12: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R 1 eine Methylgruppe, R 2 und R 3 jeweils Wasserstoff bedeuten, A für eine direkte Bindung, X 1 für N, X 2 für CH sowie X 3 für CR 8 stehen
Nr. R 4 n R 5 R 8
12-1 Me 0 CH 2 -c-Pr H
12-2 Me 1 CH 2 -c-Pr H
12-3 Me 2 CH 2 -c-Pr H
12-4 Cl 0 CH 2 -c-Pr H
12-5 Cl 1 CH 2 -c-Pr H
12-6 Cl 2 CH 2 -c-Pr H
12-7 Me 0 CH 2 -c-Pr Me
12-8 Me 1 CH 2 -c-Pr Me
12-9 Me 2 CH 2 -c-Pr Me
12-10 Cl 0 CH 2 -c-Pr Me
12-11 Cl 1 CH 2 -c-Pr Me
12-12 Cl 2 CH 2 -c-Pr Me
12-13 Me 0 CH 2 -c-Pr CF 3 Nr. R 4 n R 5 R 8 -14 Me 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -15 Me 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -16 Cl 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -17 Cl 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -18 Cl 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -19 Me 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-20 Me 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-21 Me 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-22 Cl 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-23 Cl 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-24 Cl 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-25 Me 0 CH 2 CH 2 OMe H-26 Me 1 CH 2 CH 2 OMe H-27 Me 2 CH 2 CH 2 OMe H-28 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H-29 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H-30 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H-31 Me 0 CH 2 CH 2 OMe Me-32 Me 1 CH 2 CH 2 OMe Me-33 Me 2 CH 2 CH 2 OMe Me-34 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe Me-35 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe Me-36 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe Me-37 Me 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -38 Me 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -39 Me 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -40 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -41 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -42 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -43 Me 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-44 Me 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-45 Me 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-46 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-47 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me-48 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me Tabelle 13: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R 1 eine Methylgruppe, R 2 und R 3 jeweils Wasserstoff bedeuten, A für -Ch -, X 1 für N und X 2 für CH sowie X 3 für CR 8 stehen
Nr. R 4 n R 5 R 8
13-1 Me 0 Me H
13-2 Me 1 Me H
13-3 Me 2 Me H
13-4 Cl 0 Me H
13-5 Cl 1 Me H
13-6 Cl 2 Me H
13-7 Me 0 Me Me
13-8 Me 1 Me Me
13-9 Me 2 Me Me
13-10 Cl 0 Me Me
13-11 Cl 1 Me Me
13-12 Cl 2 Me Me
13-13 Me 0 Me CF 3
13-14 Me 1 Me CF 3
13-15 Me 2 Me CF 3
13-16 Cl 0 Me CF 3
13-17 Cl 1 Me CF 3
13-18 Cl 2 Me CF 3
13-19 Me 0 Me S0 2 Me
13-20 Me 1 Me S0 2 Me
13-21 Me 2 Me S0 2 Me
13-22 Cl 0 Me S0 2 Me
13-23 Cl 1 Me S0 2 Me
13-24 Cl 2 Me S0 2 Me
13-25 Me 0 CH 2 -c-Pr H
13-26 Me 1 CH 2 -c-Pr H Nr. R 4 n R 5 R 8 -27 Me 2 CH 2 -c-Pr H-28 Cl 0 CH 2 -c-Pr H-29 Cl 1 CH 2 -c-Pr H-30 Cl 2 CH 2 -c-Pr H-31 Me 0 CH 2 -c-Pr Me-32 Me 1 CH 2 -c-Pr Me-33 Me 2 CH 2 -c-Pr Me-34 Cl 0 CH 2 -c-Pr Me-35 Cl 1 CH 2 -c-Pr Me-36 Cl 2 CH 2 -c-Pr Me-37 Me 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -38 Me 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -39 Me 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -40 Cl 0 CH 2 -c-Pr CF 3 -41 Cl 1 CH 2 -c-Pr CF 3 -42 Cl 2 CH 2 -c-Pr CF 3 -43 Me 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-44 Me 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-45 Me 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-46 Cl 0 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-47 Cl 1 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-48 Cl 2 CH 2 -c-Pr S0 2 Me-49 Me 0 CH 2 CH 2 OMe H-50 Me 1 CH 2 CH 2 OMe H-51 Me 2 CH 2 CH 2 OMe H-52 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe H-53 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe H-54 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe H-55 Me 0 CH 2 CH 2 OMe Me-56 Me 1 CH 2 CH 2 OMe Me-57 Me 2 CH 2 CH 2 OMe Me-58 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe Me-59 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe Me-60 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe Me-61 Me 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3 -62 Me 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3 Nr. R 4 n R 5 R 8
13-63 Me 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3
13-64 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe CF 3
13-65 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe CF 3
13-66 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe CF 3
13-67 Me 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
13-68 Me 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
13-69 Me 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
13-70 Cl 0 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
13-71 Cl 1 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
13-72 Cl 2 CH 2 CH 2 OMe S0 2 Me
Zu zahlreichen in obigen Tabellen genannten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) werden nachfolgend NMR-Daten im sogenannten NMR-Peak- Listenverfahren offenbart. Dabei werden die 1 H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele in Form von 1 H-NMR-Peaklisten notiert. Zu jedem Signalpeak wird erst der δ-Wert in ppm und dann die Signalintensität in runden Klammern aufgeführt. Die δ-Wert - Signalintensitäts- Zahlenpaare von verschiedenen Signalpeaks werden durch
Semikolons voneinander getrennt aufgelistet. Die Peakliste eines Beispieles hat daher die Form:
δι (Intensität^; δ2 (lntensität.2); ; δ, (Intensität, ) ; ; δ η (Intensität)
Die Intensität scharfer Signale korreliert mit der Höhe der Signale in einem gedruckten Beispiel eines NMR-Spektrums in cm und zeigt die wirklichen Verhältnisse der Signalintensitäten. Bei breiten Signalen können mehrere Peaks oder die Mitte des Signals und ihre relative Intensität im Vergleich zum intensivsten Signal im Spektrum gezeigt werden. Die Listen der 1 H-NMR-Peaks sind ähnlich den klassischen 1 H-NMR- Ausdrucken und enthalten somit gewöhnlich alle Peaks, die bei einer klassischen NMR- Interpretation aufgeführt werden. Darüber hinaus können sie wie klassische 1 H- NMR-Ausdrucke Lösungsmittelsignale, Signale von Stereoisomeren der
Zielverbindungen, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind, und/oder Peaks von Verunreinigungen zeigen.
Bei der Angabe von Verbindungssignalen im Delta-Bereich von Lösungsmitteln und/oder Wasser sind in unseren Listen von 1 H-NMR-Peaks die gewöhnlichen Lösungsmittelpeaks, zum Beispiel Peaks von DMSO in DMSO-D6 und der Peak von Wasser, gezeigt, die gewöhnlich im Durchschnitt eine hohe Intensität aufweisen.
Die Peaks von Stereoisomeren der erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder Peaks von Verunreinigungen haben gewöhnlich im Durchschnitt eine geringere Intensität als die Peaks der erfindungsgemäßen Verbindungen (zum Beispiel mit einer Reinheit von >90%).
Solche Stereoisomere und/oder Verunreinigungen können typisch für das jeweilige Herstellungsverfahren sein. Ihre Peaks können somit dabei helfen, die Reproduktion unseres Herstellungsverfahrens anhand von "Nebenprodukt-Fingerabdrucken" zu erkennen.
Einem Experten, der die Peaks der Zielverbindungen mit bekannten Verfahren
(MestreC, ACD-Simulation, aber auch mit empirisch ausgewerteten Erwartungswerten) berechnet, kann je nach Bedarf die Peaks der erfindungsgemäßen Verbindungen isolieren, wobei gegebenenfalls zusätzliche Intensitätsfilter eingesetzt werden. Diese Isolierung wäre ähnlich dem betreffenden Peak-Picking bei der klassischen 1 H-NMR- Interpretation.
Beispiel 1-1069: H-NMR(400,0 MHz, CDCI 3 ): δ= 7, 678(0, 9);7, 658(1 ,0);7,629(4,5);7, 318(0, 8);7,298(0, 7); 7,264(0,6);7,260(33,5);3,897(12,3);3,578(1 ,4);3,561
(2,9);3,545(1 ,5);3,339(16,0);2,967(1 ,2);2,950(2,4);2,934(1 ,1 );2,559(6,9);0,070(1 ,1 );0,000(13, 1 )
Beispiel 1-1070: H-NMR(400,0 MHz, CDCI3): δ= 7,709(1 ,0);7,689(1 ,1 );7,598(4,7);7,448(1 ,0);7,428(0,8); 7,260(69,0);3,972(0,5);3,961 (0,6);3,902(12,6);3,853
(0,6);3,851 (0,6);3,840(0,6);3,631 (0,6);3,598(0,7);3,430(16,0);2,717(6,4);0,008(0,8);0,000(25, 2);- 0,009(0,7)
Beispiel 1-1071 : H-NMR(400,0 MHz, CDCI3): δ= 7, 891 (1 , 0);7, 870(1 ,2);7,601 (4,7);7, 574(1 , 0);7, 553(0, 9); 7,260(66,4);3,972(1 ,3);3,957(2,8);3,942(1 ,5);3,904
(13,2);3,631 (1 ,8);3,616(3,5);3,601 (1 ,6);3,312(16,0);2,658(8J);2,006(0,8);0,008(0,9);0,000(24,5); - 0,009(0,7)
Beispiel 1-553: H-NMR(400,0 MHz, CDCI3): δ= 7,6691 (0,71 ); 7,6556(0,76); 7,6249(2,21 ); 7,2964(0,74); 7,2832(0,76); 7,2603(50,00); 3,8976(6,92); 2,6873(1 ,59); 2,6752(1 ,60); 2,5576(5, 17); 1 ,5543(0,32); 1 ,0192(0,31 ); 0,5373(0,78); 0,5354(0,80); 0,5241 (0,79); 0,5221 (0,75); 0,1569(0,99); 0, 1472(0,98); 0,0692(0,48); 0,0052(0,63); -0,0001 (15,36); -0,0055(0,61 )
Beispiel 1-554: H-NMR(400,0 MHz, CDCI3): δ= 7,6928(0,63); 7,6794(0,68); 7,5966(2,01 ); 7,4319(0,82); 7,4177(0,58); 7,2605(50,00); 3,9043(6,05); 3,6309(0,32); 3,6209(0,33); 3,6087(0,34); 3,5987(0,34); 2,7460(3,69); 0,7841 (0,31 ); 0,4348(0,33); 0,3291 (0,33); 0,0052(0,57); 0,0043(0,49); -0,0001 (15,30); - 0,0056(0,69)
Beispiel 1-555: H-NMR(400,0 MHz, CDCI3): δ= 7,8975(0,54); 7,8840(0,59); 7,6082(1 ,56); 7,5697(0,58); 7,5561 (0,47); 7,4321 (0,37); 7,2604(50,00); 3,9073(5,04); 3,8999(0,43); 3,2778(1 ,30); 3,2656(1 ,30); 2,7465(0,48); 2,6719(3,90); 0,7215(0,58); 0,7087(0,59); 0,3556(0,74); 0,3471 (0,73); 0,0051 (0,65); - 0,0001 (15,54) B. Formulierungsbeispiele
Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 64 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile
ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze mit 6 Gew.-Teilen Alkylphenolpolyglykolether (©Triton X 207), 3 Gew.-Teilen
Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem
Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 277 C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt. d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer
Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator. e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze,
10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gew.-Teile Natriumlaurylsulfat,
3 Gew.-Teile Polyvinylalkohol und
7 Gew.-Teile Kaolin
mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch
Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert. f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man
25 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 5 Gew.-Teile 2,2'-dinaphthylnnethan-6,6'-disulfonsaures Natrium
2 Gew.-Teile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gew.-Teil Polyvinylalkohol,
17 Gew.-Teile Calciumcarbonat und
50 Gew.-Teile Wasser
auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
C. Biologische Beispiele
1 . Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in
Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw.
Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten
Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der Schäden an den Versuchspflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen). Dabei zeigten beispielsweise die erfindungsgemäßen Verbindungen Nr. 1 -553, 1 -555, 1 - 1069, 1 -1070 und 1 -1071 bei einer Aufwandmenge von 320 g pro Hektar jeweils eine 80%- bis 100%-ige Wirkung gegen Abutilon theophrasti sowie Viola tricolor und gleichzeitig keinerlei Schäden in Weizen. 2. Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in
Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw.
Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen
Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen). Dabei zeigten beispielsweise die erfindungsgemäßen Verbindungen Nr. 1 -553, 1 -554, 1 -555, 1 -1069, 1 -1070 und 1 -1071 bei einer Aufwandmenge von 20 g pro Hektar jeweils eine 80%- bis 100%-ige Wirkung gegen Abutilon theophrasti sowie Viola tricolor und gleichzeitig keinerlei Schäden in Weizen.
3. Vergleichsversuche
Die überlegenen Eigenschaften der erfindungsgemäßen gegenüber den aus
WO2013/050421 A1 bekannten Verbindungen konnte in zahlreichen
Vergleichsversuchen gezeigt werden: Analog den oben beschriebenen Methoden wurden Unkraut- sowie Kulturpflanzen mit erfindungsgemäßen und jeweils mit den strukturell ähnlichsten aus WO2013/050421 A1 bekannten Verbindungen behandelt. Die Ergebnisse der Vergleichsversuche zeigen exemplarisch die höhere herbizide Wirkung gegenüber unerwünschten Unkrautpflanzen und die geringere Schädigung von Kulturpflanzen der erfindungsgemäßen Verbindungen. Die hier verwendeten Abkürzungen bedeuten:
Unkrautpflanzen
ABUTH Abutilon theophrasti AMARE Amaranthus retroflexus POLCO Polygonum convolvulus SETVI Setaria viridis
Kulturpflanzen
ORYSA Oryza sativa (Verpflanzter Reis)
TRZAS Triticum aestivum (Weizen) ZEAMX Zea mays (Mais) Tabelle V1 : Wirkung gegen Unkrautpflanzen im Nachauflauf
Tabelle V2: Wirkung gegen Unkrautpflanzen im Nachauflauf Tabelle V3: Wirkung gegen Unkrautpflanzen im Nachauflauf
Tabelle V4: Wirkung gegen Unkrautpflanzen im Nachauflauf Tabelle V5: Wirkung gegen Unkrautpflanzen im Nachauflauf
Tabelle V6: Schädigung von Kulturpflanzen im Nachauflauf Tabelle V7: Schädigung von Kulturpflanzen im Nachauflauf
Tabelle V8: Schädigung von Kulturpflanzen im Nachauflauf Tabelle V9: Schädigung von Kulturpflanzen im Nachauflauf