PROCEDES

La présente invention a trait à une composition cosmétique pressurisée en aérosol pour le traitement des matières kératiniques, en particulier des cheveux, comprenant (a) un jus comprenant au moins un polymère fixant, au moins 5% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée d'une silicone arylée non volatile et (b) au moins un propulseur, ainsi qu'au procédé de traitement des matières kératiniques a l'aide de cette composition Dans le domaine cosmétique, une composition pressurisée en aérosol comprend communément une composition appelé jus et un agent propulseur

Les compositions de maintien ou de mise en forme des cheveux contenant dans leur formulation des polymères de coiffage (polymères fixants) présentent généralement l'inconvénient de rendre difficile le démêlage, le recoiffage ou ie brossage des cheveux, en particulier pendant un brushing Les polymères coiffants ont également tendance à rendre les cheveux ternes

L'association de dérivés silicones avec des polymères fixants est connue dans des compositions cosmétiques pour le maintien et/ou la fixation de la coiffure II a été constate que ces dérivés silicones améliorent les propriétés de démêlage, de douceur et de brillance des cheveux traités à l'aide de ces compositions Cependant, d'une part, les dérivés silicones ne sont pas favorables aux propriétés coiffantes des compositions contenant des polymères fixants et, d'autre part, les propriétés de brillance ne sont pas encore satisfaisantes

Il existe des produits dits "bπllantant" qui s'appliquent en soin de finition, c'est à dire sur cheveux séchés Ces produits s'appliquent difficilement car si la quantité appliquée est trop importante ou mal repartie, la chevelure a généralement un toucher et un aspect visuel gras De plus, ces produits n'apportent aucune fixation

Le but de la présente invention est donc de proposer des compositions permettant de fixer et/ou de mettre en forme la coiffure, ces compositions devant avoir de bonnes propriétés de tenue dans le temps et apporter d'excellentes propriétés de brillance

Or, la demanderesse a découvert de manière surprenante qu'en utilisant des compositions contenant un polymère fixant en association avec au moins une silicone arylée non volatile et au moins un propulseur dans un solvant cosmétiquement acceptable, on obtient d'excellentes propriétés de brillance, un bon temps de séchage tout en ayant d'excellentes propriétés coiffantes et/ou fixantes

La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique pressurisée en aérosol comprenant, (a) un jus comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère fixant, au moins une silicone arylée non volatile par rapport au poids du jus et (b) au moins un propulseur, la concentration en silicone arylée non volatile étant supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition

De façon surprenante, la diminution du pouvoir fixant des compositions est limitée malgré la présence de quantité importante de silicone Les propriétés coiffantes sont du même degré que celles d'une composition ne contenant que le polymère fixant En particulier, le pouvoir fixant, la tenue dans le temps et le volume de chevelure sont très bons

Ces compositions ne poudrent pas sur la chevelure lors du brossage ou du peignage (il n'y a pas de pellicules blanches) et sont invisibles sur les cheveux Les cheveux traites ont un toucher et un aspect visuel non gras

De plus, le brossage et/ou le peignage de la chevelure après l'application du produit améliorent encore la brillance

Dans le cadre de la présente demande, on entend par compositions cosmétiques pour le maintien de la coiffure toute composition ayant pour fonction de fixer temporairement la forme de la coiffure, comme par exemple les laques et sprays de coiffage Par pouvoir fixant de la composition, on désigne l'aptitude de cette dernière a donner aux cheveux une cohésion de telle sorte que la mise en forme initiale de la coiffure soit conservée Par polymère fixant, on entend tout polymère ayant pour fonction de fixer temporairement la forme de la coiffure

Selon l'invention, on peut utiliser tout polymère fixant connu en soi On peut utiliser en particulier un polymère fixant choisi parmi les polymères anioniques, cationiques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges Les polymères fixants peuvent être utilisés sous forme solubilisée ou sous forme de dispersions de particules solides de polymère

Les polymères fixants cationtques utilisables selon ia présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements aminé primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1000 et 3 000 000

Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants

(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou methacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes

R R, R,

-CH— C- -CH— C- Ol! -CH— C-

dans lesquelles

R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3,

A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ,

R4, R5, R6- identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 a 18 atomes de carbone ou un radical benzyle,

R-j et R2 représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone,

X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure

Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs monomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs en C^-CQ, des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinyipyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer

- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternise au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,

- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltπmethyl- ammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,

- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltπméthyl- ammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,

- les copolymères vinyipyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkyiaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937" Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2 077.143 et 2 393 573,

- les terpolymère méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinyipyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,

- et le copolymère vinyipyrrolidone / méthacryiamide de dimethylaminopropyle quaternise tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP

(2) les polysaccharides quaternisés décrits plus particulièrement dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que le produit commercialisé sous la dénomination JAGUAR C 13 S par la société MEYHALL,

(3) les copolymères quaternaires de vinyipyrrolidone et de vinylimidazole,

(4) les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidone carboxylate de chitosane .

Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone carboxylate de chitosane vendu sous la dénomination KYTAMER PC par la société AMERCHOL

Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont un poids moléculaire moyen en poids compris entre environ 500 et 5 000 000

1) Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux repondant à la formule

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A, désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur en C-pC _β ou carboxyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur en C-)-Cg, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle ,

Dans la formule précitée un radical alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 6 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éthyle.

Les polymères fixants anioniques a groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont :

A) les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID et ULTRAHOLD par la société BASF. Les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421 , 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques

B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyethylene glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222 944 et la demande allemande 2.330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyie en C - C4 et les terpolymères de vinyipyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyie en C1-C20 par exemple de lauryle tel que celui vendu par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM et les terpolymères acide méthacrylique/ acrylate d'éthyle/ acrylate de tertiobutyle tel que le produit vendu sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF

C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinyhque d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinyhque, allylique ou

méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2.265 781 , 1 564 110 et 2 439 798 Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH

D) les copolymères dérives d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi

- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maleique, fumaπque, itaconique et (n) au moins un monomère choisis parmi les esters vinyliques, les ethers vinyliques, les haiogenures vinyliques, les dérives phenylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestéπfiées ou monoamidifiées , De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB 839 805 et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP

- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides maleique, citraconique, itaconique et (u) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupement acrylamide, méthacrylamide, α-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinyipyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestéπfiees ou monoamidifiées

Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2 350 384 et

2.357 241 de la demanderesse

E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates

Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène sulfonique, naphtalene sulfonique ou acrylamido alkylsulfonique

Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi

- les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant un poids moléculaire moyen en poids compris entre environ 1.000 et 100.000 ainsi que les copolymères avec un monomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinyipyrrolidone

- les sels de l'acide polystyrène sulfonique les sels de sodium ayant un poids moléculaire moyen en poids d'environ 500 000 et d'environ 100 000 vendus respectivement sous les dénominations Flexan 500 et Flexan 130 par National Starch Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719

- les sels d'acides polyacrylamide sulfoniques ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par Henkel

Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maleique, fumaπque, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérives phenylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydπde maleique mono estéπfié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique greffé par du polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF

Les polymères fixants anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi le copolymère méthylvmyléther / anhydride maleique mono esténfié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle / neododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, le terpolymère de vinyipyrrolidone / acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP

Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C repartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaines ou de sulfobétaines,

B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements aminé primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements aminé porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarbone ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif èthylène a,b-dιcarboxylιque dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements aminé primaire ou secondaire

Les polymères fixants amphotères répondant a la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants

1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérive d'un composé vinyiique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maleique, l'acide alpha-chloracrylique,

et d'un monomère basique dérivé d'un compose vmylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkyl- méthacrylate et acrylate, les dialkylammoalkylméthacrylamide et acrylamide De tels composes sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537

(2) les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitues sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants aminé primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de dimethylammoéthyle avec le sulfate de dimethyle ou diéthyle Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préfères selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le N-tertiooctyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-decylacrylamide, le N- dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants Les comonomères acides sont choisis pius particulièrement parmi les acides acrylique méthacrylique, crotonique, itaconique, maleique, fumaπque ainsi que les monoesters d'alkyie ayant 1 à 4 atome de carbone des acides ou des anhydrides maleique ou fumaπque

Les comonomères basiques préférés sont des methacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoethyle, de N,N'-dιméthylamιnoéthyle, de N-tertio-butylaminoethyle On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4eme Ed 1991 ) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH

(3) les polyamino amides réticules et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de poyammoamides de formule générale

— {=CO — R — CO— Z-3- d")

dans laquelle R-| Q représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique a double liaison ethylenique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amme bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamme bis- pπmaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical

où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène tπamine, de la tπéthylène tétraamine ou de la dipropylene tπamine, b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (IV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la piperazine

S Λ

N-

\ / c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6"NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydπnes, les diepoxydes, les dianhydπdes, les dérives bis insatures, au moyen de 0,025 a 0,35 mole d'agent réticulant par groupement aminé du polyaminoamide et alcoyles par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels

Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 a 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, tπméthyl-2,2,4-adιpιque et trιméthyl-2,4,4-adιpιque, teréphtalique, les acides à double liaison ethylenique comme par exemple ies acides acrylique, méthacrylique, itaconique Les alcanes suitones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium

(4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule

dans laquelle R^ -) désigne un groupement insaturé polyméπsable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R-|2 ^et Rl 3 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R-15 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R-14 et R15 ne dépasse pas 10

Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diethylaminoethyle ou des alkyle acrylates ou methacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle

A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammomo éthylméthacrylate de méthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ

(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes

^JI U

le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif F, R ₁₆ représente un radical de formule

R, R 19

R 17 -(0)-c

dans laquelle si q=0, R-17, R- _| g et R^g, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoyiamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, acoyithio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R^, Ri g et R- _| g étant dans ce cas un atome d'hydrogène , ou si q=1 , R-17, R- _j g et R-jg représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides

(6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N- carboxymethyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER

(7) Les polymères répondant à la formule générale (VI) sont par exemple décrits dans le brevet français 1 400 366 .

dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O, phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant a la formule -R24"N(R22)2. ^R 24 représentant un groupement -CH2-CH2- ,

-CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R22 ayant les significations mentionnées ci- dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone

(8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule .

-D-X-D-X-D- (VII) où D désigne un radical

.J Λ

N-

\ / et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocyciiques, les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamme, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'aminé, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester etfou uréthanne b) Les polymères de formule ^•

-D-X-D-X- (VII') où D désigne un radical

Λ

N-

\ / et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E', E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétainisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude

(9) les copolymères alkyl(C1-C5)vιnyléther / anhydride maleique modifié partiellement par semiamidification avec une N.N-diaikylaminoalkylamine telle que la

N,N-dιméthylamιnopropylamιne ou par semiestéπfication avec une N,N- dialcanolamine Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame

Les polymères fixants amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacryiamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER, AMHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle par exemple vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ

Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis par exemple parmi .

- les polyalkyloxazolines telles que les polyéthyloxazohnes proposées par la société DOW CHEMICAL sous les dénominations PEOX 50 000, PEOX 200 000 et PEOX 500 000 ,

- les homopolymères d'acétate de vinyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN EM par la société HOECHST ou le produit proposé sous le nom de RHODOPAS A 012 par la société RHONE POULENC ,

- les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le produit proposé sous le nom de RHODOPAS AD 310 de RHONE POULENC ,

- les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN TV par la société HOECHST ,

- les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maleique par exemple de maléate de dibutyle tels que le produit propose sous le nom de APPRETAN MB EXTRA par la société HOECHST ,

- les homopolymères de chlorure de vinyle tels que les produits proposés sous les noms de GEON 460X45, GEON 460X46 et GEON 577 par la société GOODRICH ,

- les cires de polyethylene tels que les produits proposés sous les dénominations AQUACER 513 et AQUACER 533 par la société BYK CERA ,

- les cires de polyéthylène/polytétrafluoroéthylène tels que les produits proposés sous les dénominations DREWAX D-3750 par la société DREW AMEROID et WAX DISPERSION WD-1077 par la société R.T. NEWEY ;

- les copolymères de polyethylene et d'anhydride maleique ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyie et les homopolymères de methacrylates d'alkyie tels que le produit proposé sous la dénomination MICROPEARL RQ 750 par la société MATSUMOTO ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRAN A 848 S par la société BASF ;

- les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyie et de methacrylates d'alkyles tels que les produits proposés par la société

ROHM&HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous les dénominations ACRONAL 601 , LUHYDRAN LR 8833 ou 8845, par la société HOECHST sous les dénominations APPRETAN N 9213 ou N9212; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyie ; on peut citer les produits proposés sous les dénominations NIPOL LX 531 B par la société NIPPON ZEON ou ceux proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS

- les homopolymères de styrène tels que le produit RHODOPAS 5051 proposé par la société RHONE POULENC ;

- les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyie tels que les produits MOWILITH LDM 691 1 , MOWILITH DM 611 et MOWILITH LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS SD 215 et RHODOPAS DS 910 proposés par la société RHONE POULENC; - les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyie et d'acrylate d'alkyie tels que le produit DAITISOL SPA proposé par la société WACKHERR ;

- les copolymères de styrène et de butadiène tels que les produits RHODOPAS SB 153 et RHODOPAS SB 012 proposés par la société RHONE POULENC ;

- les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine tels que les produits GOODRITE SB VINYLPYRIDINE 2528X10 et GOODRITE SB VINYLPYRIDINE 2508 proposés par la société GOODRICH ;

- les polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 par la société ROHM & HAAS, les produits URAFLEX XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ par la société DSM RESINS ;

- les copolymères d'acrylate d'alkyie et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 par la société NATIONAL STARCH ,

- les polyamides tels que le produit ESTAPOR LO 1 1 proposé par la société RHONE POULENC Les radicaux alkyle des polymères non ioniques ont de 1 à 6 atomes de carbone sauf mention contraire

Selon l'invention, on peut également utiliser les polymères fixants de type silicones greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578, EP-A-0582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037 Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques

De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitue par a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle , b) 0 à 40% en poids d'acide acrylique ; c) 5 à 40% en poids de macromere silicone de formule

CH, CH, CH ,

CH, = C — Z — O - ( CH, ) , S i - - Sl - ^• S i - ( CH, - CH,

^{' 2 3} I I

C I H CH, Ch, Ch,

avec v étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères

D'autres exemples de polymères silicones greffés sont notamment des polydimethylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylene, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylιque et du type poly(méth)acrylate d'alkyie et des polydimethylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylene, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle

Selon la présente invention, les polymères fixants sont de préférence des polymères anioniques

Les polymères fixants anioniques ou amphotères peuvent être si nécessaire neutralisés partiellement ou totalement Les agents de neutralisation sont par exemple la soude, la potasse, l'amιno-2 méthyl-2 propanol-1 , la monoéthanolamine, la triéthanolamine ou la tπisopropanolamine, les acides minéraux ou organiques tels que l'acide chlorhydrique ou l'acide citrique

Par silicone non volatile, on entend selon la présente invention, toute silicone présentant une pression de vapeur mesurée a 25°C à la pression atmosphérique (10 ⁵ Pa) de préférence inférieure à 0,01 mm Hg (2,6 Pa)

Les silicones arylées non volatiles comportent au moins un radical de type aryle éventuellement substitué. Les radicaux aryles sont par exemple phényle, naphtyle, benzyle ou phénéthyle

Les silicones arylées non volatiles présentent préférentiellement la formule suivante (X)

(X) dans laquelle

R ₂₄ , identique ou différent, désigne un radical alkyle en C _r C ₁₀ R ₂₆ , identique ou différent, désigne un groupement aryle, ce groupement aryle pouvant comprendre un ou plusieurs cycles aryle, éventuellement substitués R ₂₅ , identique ou différent, désigne R ₂₆ , R ₂₄ ou Sι(R ₂₄ ) ₃ t varie de 0 à 1000,

u varie de 1 à 1000, la somme t+u peut varier de 1 à 2000

Les substituants des groupements aryles peuvent être des groupes alkyles, alkényles, acyles, cétones, halogènes (par exemple Cl et Br), aminés Des exemples de groupements aryles sont phényle, un groupement phényle substitué par des radicaux alkyle ou des radicaux alkényle en C,-C ₅ tel que allylphényle, méthylphényle, éthylphenyle, vinylphényle et leurs mélanges

De préférence , R ₂₄ désigne un radical méthyle. De préférence , R ₂₆ désigne un radical phényle

De préférence , R ₂₅ désigne un radical méthyle, phényle ou tπmethylsilyle Plus particulièrement, la somme t+u varie de 1 à 1000

Parmi les composés de formules (X), on peut utiliser par exemple la phényl tπméthicone, la diphényl diméthicone ou la phényl diméthicone (dénominations INCI 5eme édition 1993)

A titre d'exemple de ces composés, on peut citer ceux vendus par la société BAYER sous le nom Huile BAYSILONE FLUID PD5, par la société DOW CORNING sous le nom DOW CORNING 556 FLUID, par RHONE POULENC sous les noms MIRASIL DPDM, RHODORSIL HUILE 510 V 100, RHODORSIL HUILE 550, RHODORSIL HUILE 510V500, RHODORSIL HUILE 710, sous les dénomination WACKER BELSIL PDM 20, PDM 200, PDM 1000 par la société WACKER

Selon la présente invention, on utilise de préférence les silicones arylées non volatiles ayant un indice de réfraction supérieur a 1 ,46, et en particulier compris entre 1 ,48 et 1 ,7. L'indice de réfraction est mesuré à l'aide d'un réfractometre selon des méthodes bien connues

Le ou les polymères fixants sont par exemple présents dans des concentrations comprises entre 0,1 % et 20% en poids, et de préférence dans des concentrations comprises entre 1 % et 10% en poids, et plus particulièrement entre 2 et 8% en poids par rapport au poids total de la composition

Le ou les polymères fixants sont par exemple présents dans des concentrations comprises entre 1 % et 30% en poids, et de préférence dans des concentrations comprises entre 2% et 15% en poids, par rapport au poids total du jus

La ou les silicones arylées non volatiles peuvent être présentes dans des concentrations comprises entre 5% et 40% en poids, et de préférence dans des concentrations comprises entre 7% et 30% en poids et encore plus particulièrement de 8 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée

La ou les silicones arylées non volatiles peuvent être présentes dans des concentrations supérieures ou égales à 10% en poids, de préférence dans des concentrations comprises entre 10% et 30% en poids et encore plus particulièrement de 12 à 20% en poids par rapport au poids total du jus

Le milieu cosmétiquement acceptable comprend généralement des solvants compatibles avec le polymère fixant et la silicone arylée non volatile. Ces solvants sont de préférence des alcools en C _r C ₆ , qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange

Parmi ces alcools, on peut citer l'éthanol, l'isopropanol, les polyalcools tels que le diéthylèneglycol, les éthers de glycol, les monoalkylethers de glycol, de diéthylèneglycol, de propylèneglycol ou de dipropyleneglycol L'éthanol est particulièrement préféré

Selon l'invention, les silicones arylées non volatiles sont de préférence solubilisées dans le jus

Les compositions selon l'invention sont de préférence exemptes d'eau, c'est à dire qu'elle contiennent moins de 8% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition et préférentiellement moins de 5%. Le séchage des compositions est ainsi plus rapide

La concentration en alcool est en général comprise entre 10 et 90% en poids et de préférence entre 50 et 80% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée

Le pH des compositions selon l'invention est généralement compris entre 2 et 9, et en particulier entre 3 et 8,5 II peut être ajuste à la valeur choisie au moyen d'agents alcalmisants ou acidifiants habituellement utilises en cosmétique pour ce type d'application

La composition selon l'invention est pressurisée sous forme d'aérosol, l'aérosol comprend donc le jus (composition sans propulseur) et au moins un agent propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, les hydrocarbures chlores et/ou fluorés et leurs mélanges On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, l'azote, l'air comprimé et leurs mélanges

Le jus et le propulseur peuvent se trouver dans le même compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol

Selon l'invention, la concentration en propulseur(s) est généralement comprise entre 5 et 90% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée et de préférence entre 15 et 70% en poids

La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi les épaississants, les esters d'acides gras, les esters d'acides gras et de glyeérol, les silicones volatiles et les silicones non arylées, les tensioactifs, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les polymères, les huiles végétales, animales, minérales ou synthétiques et tout autre additif classiquement utilise dans le domaine cosmétique

Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller de 0 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition La quantité précise de chaque additif est fonction de sa nature et est déterminée facilement par l'homme de l'art

Les compositions selon l'invention peuvent contenir des silicones volatiles Ces silicones volatiles sont généralement présentes dans des concentrations comprises entre 0,5% et 40% en poids, et de préférence dans des concentrations comprises entre 1 % et 25% en poids et encore plus particulièrement de 2 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composes à a _j outer à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme a l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de lait, de crème, de lotion plus ou moins épaissie

Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées comme produits rincés et de préférence comme produits non-πnces notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des matières kératiniques telles que les cheveux

Elles sont plus particulièrement des produits de coiffage tels que des compositions de fixation (laques) et de coiffage

L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques telles que les cheveux consistant a appliquer sur celles-ci une composition telle que définie précédemment

La préparation des compositions selon l'invention est réalisée selon des méthodes bien connues de l'état de la technique En particulier, les ingrédients du jus sont mélanges puis conditionnes dans un récipient approprie selon l'utilisation envisagée Le jus est alors place dans un récipient qui est ensuite scelle par un système comportant une valve, le propulseur peut être alors introduit dans le récipient

L'invention va être maintenant plus complètement illustrée à l'aide des exemples suivants qui ne sauraient être considérés comme la limitant aux modes de réalisation décrits (Dans ce qui suit MA signifie Matière Active)

EXEMPLE 1

On a préparé une composition de spray fixant conditionnée dans un récipient aérosol de composition suivante

- Copolymère acétate de vinyle / acide crotonique vendu par la société BASF sous la dénomination LUVISET CA 66 2,5 g

- Amιno-2 méthyl-2 propanol-1 qs neutralisation à 100% du polymère - Silicone phénylée vendue sous la dénomination DC 556 par la société DOW CORNING 5 g

- Diméthyl éther 50 g

- Ethanol qsp 100 g

Cette composition est vaporisée sur des cheveux séchés, la coiffure reste en place Les cheveux sont très brillants et ne présentent pas un toucher gras

EXEMPLE 2

On a préparé une composition de spray fixant conditionnée dans un récipient aérosol de composition suivante

- Terpolymère acide crotonique / acétate de vinyle / néododécanoate de vinyle vendu sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société

NATIONAL STARCH 6 g

- Amιno-2 méthyl-2 propanol-1 qs neutralisation à 100% du polymère

- Silicone phénylée vendue sous la dénomination DC 556 par la

société DOW CORNING 12 g

- Diméthyl éther 60 g - Ethanol qsp 100 g

La composition présente les mêmes propriétés que celles de l'exemple 1

EXEMPLE 3

On a préparé une composition de spray fixant conditionnée dans un récipient aérosol de composition suivante

- Terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / n-tertio butylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF 4,9 g

- Amιno-2 méthyl-2 propanol-1 qs neutralisation à 100% du polymère

- Phényl diméthicone vendu sous la dénomination BELSIL PDM 200 par la société WACKER 7 g

- Diméthyl éther 30 g - Ethanol qsp 100 g

La composition présente les mêmes propriétés que celles de l'exemple 1

EXEMPLE 4

On a prépare une composition de spray fixant conditionnée dans un récipient aérosol de composition suivante

- Copolymère méthylvinyléther/anhydπde maleique mono estéπfie vendu par la société ISP sous la dénomination GANTREZ ES 425 6 g

- Amιno-2 méthyl-2 propanol-1 qs neutralisation à 20% du polymère

- Diphényldiméthicone vendu sous la dénomination MIRASIL DPDM par la société RHONE POULENC 15 g

- Diméthyl éther 50 g - Ethanol qsp 100 g

La composition présente les mêmes propriétés que celles de l'exemple 1.

EXEMPLE 5

On a préparé une composition de spray fixant conditionnée dans un récipient aérosol de composition suivante :

- Terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / n-tertio butylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD

STRONG par la société BASF 7 g

- Amιno-2 méthyl-2 propanol-1 qs neutralisation à 100% du polymère

- Silicone phénylée vendue sous la dénomination DC 556 par la société DOW CORNING 15 g - Diméthyi éther 40 g

- Ethanol qsp 100 g

La composition présente les mêmes propriétés que celles de l'exemple 1.