On utilise habituellement comme matière colorante dans les compositions cosmétiques, soit des pigments minéraux ou organiques ou des laques, qui sont généralement insolubles dans les milieux aqueux et organiques, soit des colorants solubles dans les milieux aqueux ou organiques.

Les pigments et laques utilisés dans le domaine du maquillage sont d'origine et de nature chimique très diverses. Leurs propriétés physicochimiques : granulométrie, surface spécifique, densité etc... sont donc très différents. Ces différences se traduisent par des variations de comportement : ! a facilité de mise en oeuvre, de dispersion, la stabilité à la lumière, à la température et les propriétés mécaniques dans le cas des poudres sont propres à chaque matière colorante. Ces différences de comportement obligent fréquemment le formulateur à réadapter la composition de la formule lorsque la teinte de cette formule est modifiée. Elles limitent également la réalisation de certaines formules sous forme de monochromes. En particulier, certaines teintes sont irréalisables du fait que les pigments ou les laques qui permettraient théoriquement de les obtenir sont incompatibles entre eux.

On utilise de préférence les oxydes minéraux pour la coloration des compositions cosmétiques, car les laques organiques présentent un dégorgement trop important ce qui a en particulier pour conséquence de tâcher les lentilles oculaires dans le cas des eye-liners ou des mascaras. Cependant, ces pigments minéraux sont de couleur terne et fade, il est donc nécessaire d'en introduire une grande quantité dans les formules de mascara et d'eye-liner pour obtenir un trait suffisamment saturé. Ce fort pourcentage de particules minérales affecte

fortement la brillance du film de maquillage. Dans le cas des rouges à levés, le problème est identique, les compositions brillantes doivent tre formulées avec des petites quantités de pigments. Dans le domaine du maquillage, on associe donc souvent couvrance et saturation de la couleur, à la matité du film.

Dans le domaine du maquillage, seules les laques organiques permettaient jusqu'à présent d'obtenir des couleurs vives et intenses (les oxydes minéraux ont une couleur très fade). Cependant, la plupart des laques organiques présentent une très mauvaise tenue à la lumière, qui se traduit par une atténuation très nette de leur couleur dans le temps. Ce phénomène est encore aggravé lorsque ces laques sont associées à des pigments photoréactifs comme le dioxyde de titane.

Or ces pigments photo-réactifs sont très largement utilisés dans le maquillage pour la protection contre les rayonnement ultra-violets. Par conséquent, l'utilisation des laques organiques est assez limitée, ce qui a pour conséquence une limitation des teintes réalisables.

L'association de certains pigments, en particulier les oxydes de fer, avec des huiles et certains actifs, dont notamment les vitamines, a souvent pour conséquence l'oxydation de ces huiles et de ces actifs.

Dans les compositions sous forme de gel, on observe fréquemment un phénomène de déstabilisation ionique du système gélifiant par les pigments lorsqu'ils se présentent sous la forme d'oxydes minéraux ou de laques.

Dans les compositions de mascara on utilise jusqu'à 10 % de pigments d'oxydes minéraux pour obtenir une coloration visible et acceptable sur les cils. Cependant, une aussi forte concentration de pigments entraîne une forte diminution des performances rhéologiques du mascara, et produit donc un maquillage hétérogène sur les cils. Les laques organiques, qui permettent l'obtention de couleurs beaucoup plus vives à des pourcentages inférieurs sont peu utilisables pour cette application car comme on I'a déjà indiqué, elles dégorgent facilement et donc risquent de tâcher les lentilles.

En outre, l'utilisation de colorants solubles dans des compositions de maquillage a pour effet d'accentuer les rides ou stries de la peau, le colorant venant se fixer, par migration, préférentiellement dans ces rides ou stries. Cet effet est contraire à celui d'atténuation des défauts de la peau que l'on cherche à obtenir par le maquillage. Ces colorants solubles présentent souvent l'inconvénient de laisser après le démaquillage des taches sur la peau et les ongles, avec lesquels ils ont une grande affinité.

Enfin, si les pigments minéraux doivent tre utilisés en grandes quantités pour obtenir une coloration satisfaisante, en revanche, les colorants solubles ont un pouvoir colorant très élevé, ce qui conduit à les utiliser en quantités infinitésimaies. Par conséquent leur dosage dans une formule cosmétique dans des conditions reproductibles est une opération extrmement délicate.

II subsistait donc le besoin de disposer de matière colorante nouvelle permettant de pallier les inconvénients de l'art antérieur.

Aussi c'est avec étonnement que la demanderesse a découvert que l'utilisation d'un colorant polymérique appartenant à une famille particulière, pouvait permettre de préparer des compositions cosmétiques nouvelles, qui ne présentent plus les inconvénients de l'art antérieur.

En particulier, ces compositions peuvent tre préparées suivant des formules invariables, quelle que soit la teinte souhaitée, avec une gamme de teintes très large et très nuancée, avec une grande intensité de coloration associée à un effet brillant si cela est souhaité, avec une bonne tenue à la lumière, y compris lorsque la composition comprend, en outre, des pigments photoréactifs.

En particulier, ces compositions ne relarguent pas de colorant sur la peau, ce qui évite l'apparition de stries sur la peau maquillée ou de tâches après le démaquillage. Elles permettent ainsi une coloration non permanente de la peau, des ongles, des lèvres, ou des cils : après le démaquillage, la peau, les ongles,

les lèvres ou les cils ne sont pas colorés. On obtient ainsi un démaquillage net.

On dit que les compositions"ne griffent pas".

Ces compositions sont préparées à partir de quantités de colorant polymérique suffisamment faibles pour ne pas déstabiliser les formules, mais en quantités suffisamment importantes pour tre facilement dosées de façon reproductible.

L'invention a pour objet de nouvelles compositions de maquillage des yeux, de la peau, des ongles, des lèvres sous la forme d'un gel aqueux, caractérisées en ce qu'elles comprennent au moins un colorant polymérique.

L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'un colorant polymérique, dans une composition de maquillage des yeux, de la peau, des ongles, des livres sous la forme d'un gel aqueux, pour former un film coloré sur la peau, les cils, les paupières, les ongles, les lèvres.

L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un colorant polymérique dans une composition de maquillage des yeux, de la peau, des ongles, des lèvres sous la forme d'un gel aqueux, qui ne colore pas les cils, les yeux, les ongles, les livres après le démaquillage.

L'invention a également pour objet un procédé de maquillage des yeux, de la peau, des ongles, des lèvres, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cils, les paupières, la peau, les ongles, les lièvres une composition telle que définie précédemment.

De préférence ces compositions comprennent au moins un gélifiant hydrophile.

La viscosité des compositions selon l'invention est préférentiellement supérieure à 1 Pa. s, plus préférentiellement à 3 Pa. s et encore plus préférentiellement à 5 Pa. s.

Par colorant polymérique, on entend un copolymère à base d'au moins deux monomères distincts dont l'un au moins est un colorant organique monomérique.

De tels colorants polymériques sont connus de I'homme du métier. On peut, par exemple, se référer aux documents : US-5,032,670 ; US-4,999,418 ; US- 5, 106, 942 ; US-5,708 ; US-5, 102,980 ; US-5,043,376 ; US-5,913 ; US- 5,659, US-5,194,463 ; US-4,804,719 ; W092/07913.

II est exposé dans ces documents que ces colorants ont la propriété de ne pas migrer, de ne pas exsuder, de ne pas tre extractibles ou sublimables. Ils sont égaiement réputés tre stables à la lumière et présenter un fort pouvoir colorant.

Toutefois, les milieux dans lesquels leurs mise en oeuvre est envisagée dans ces documents sont des milieux thermoplastiques, essentiellement pour la fabrication d'emballages. Rien ne laisse prévoir les propriétés étonnantes de ces polymères une fois qu'ils sont incorporés dans des compositions cosmétiques.

Les colorants polymériques utilisables dans la présente invention peuvent tre de toute nature : polyester, polyamide, polyuréthanne, polyacrylique, poly (méth)- acrylique, polycarbonate, leurs mélanges.

Les colorants polymériques utilisables dans la présente invention sont de préférence des polymères polyester ou polyuréthanne. Ces colorants polymériques polyesters ou polyuréthanne peuvent tre de type cristallin, semi- cristallin ou amorphe.

Habituellement, les colorants polymériques ont une viscosité intrinsèque d'au moins 0,20 (mesurée selon la méthode décrite dans le brevet US 4804719).

Ils peuvent résulter de la polymérisation de plusieurs monomères : a) lorsqu'il s'agit d'un polymère de la famille des : (i) au moins un résidu acide di-carboxylique ; (ii) au moins un résidu diol ; et (iii) au moins un monomère colorant.

b) lorsqu'il s'agit d'un polymère de la famille des polyuréthannes : (i) au moins un résidu ; (ii) au moins un résidu diol ; et (iii) au moins un monomère colorant.

Les résidus acide di-carboxytique peuvent tre de type aliphatique, alicyclique ou aromatique, comme par exemple les acides téréphta ! ique, isophtatique, ou bien encore les acides 1, 4-cyclohexane dicarboxylique, 1, di- carboxylique, succinique, glutarique, adipique, sébacique, 1, 2, etc.

Dans une variante, les résidus acide dicarboxylique peuvent porter au moins un groupement sulfonique et tre choisis parmi les diacides cycloaliphatiques comme le sulfo diacide 1, carboxylique, ou bien encore parmi les diacides aromatiques tels que les acides sulfophtaliques, I'acide 4- sulfonaphtalène-2, 7-dicarboxylique, le sel de sodium de I'acide sulfo-5-phtalique.

Les résidus di-isocyanate peuvent tre de type aliphatique, alicyclique ou aromatique, comme par exemple le 2, di-isocyanate, le 2, di- isocyanate, le 4, di-isocyanate, le p-xylène di-isocyanate, le méthylène di-p-phényl di-isocyanate, le p-phénylène di-isocyanate, le m- phénylène di-isocyanate, I'hexaméthylène di-isocyanate, I'isophorone di- isocyanate, etc.

Les résidus diols peuvent tre choisi par exemple parmi l'éthylène glycol, le 1,2- propane diol, le 1,3-propane diol, le 2-méthyl-1, 3-propanediol, le 1,4-butane diol, le 2, le 1, le 1, diol, le 1,12- dodécane diol, le 1, diol, le 1, le 1,2- cyclohexane diméthanol, le x, 8-bis (hydroxyméthyl)-tricyclo- [5. 2.1. dans lequel x représente 3,4 ou 5 ; les diols comprenant au moins un atome d'oxygène dans la chaîne comme par exemple le diéthylène glycol, le triéthyténe glycol, le dipropylène glycol, le 1,3-bis (2-hydroxyéthyl) benzène, le 1,4-bis (2- hydroxyéthyl) benzène, etc.

En régie générale, ces diols comprennent 2 à 18 et préférentiellement 2 à 12 atomes de carbone.

Les monomères colorants organiques selon l'invention doivent comporter au moins deux substituants susceptibles de réagir avec au moins l'un des autres monomères employés pour la préparation du colorant polymérique et doivent tre stables à la température et dans les conditions de préparation dudit polymère.

Hormis ces deux conditions préliminaires, la nature chimique des monomères colorants n'a pas d'importance pour la réalisation de l'invention. Ceux-ci peuvent par exemple, tre choisis parmi les anthraquinones, les méthines, bis-méthines, les aza-méthines, les arylidènes, les 3H-dibenzo [7, i-j] isoquinolines, les acides 2, et leurs esters, les phtaloylphénothiazines, les phtaloylphénoxazines, les phtaloylacridone, les anthrapyrimidines, les anthrapyrazoles, les phtalocyanines, les quinophtalones, les indophénols, perinones, les nitroarylamines, benzodifurane, les 2 H-1-benzopyran-2-one, les quinophtalones, les perylènes, les quinacridones, les triphénodioxazines, les fluoridines, les 4-amino-1, 8-naphtalimides, les thioxanthrones, les benzanthrones, les indanthrones, les indigo, thioindigo, xanthène, acridine, azine, oxazine, etc.

On pourra se référer aux brevets US-4,267,306 ; US-4,359,570 ; US-4, ; US-4,617,373 ; US-4,080,355 ; US-4, 740,581 ; US-4,116,923 ; US-4, ; US-4,804,719, US-5,194,463 ; W092/07913 pour trouver des exemples de monomères colorants utilisables dans la préparation des colorants polymériques.

Les substituants portés par le monomère colorant et susceptibles de réagir avec les autres monomères peuvent par exemple tre choisis parmi les groupements suivants : -hydroxy, -carboxy, ester, amino, alkylamino :

dans lesquels R représente un groupement choisi parmi les alkyles, les aryles.

De préférence R est choisi parmi les groupements alkyles en C1-C8 et le phényle. Encore plus préférentiellement R est choisi parmi les groupements méthyle, éthyle et phényle.

Habituellement, le colorant polymérique comprend au moins 5 % en poids de monomère colorant, et n'en comprend pas plus de 55% en poids.

De préférence, le pourcentage en poids de monomère colorant par rapport au poids total du copolymère va de 10 à 40 %.

Pour la préparation des colorants polymériques, on peut se reporter aux procédés décrits dans les documents : US-5,032,670 ; US-4,999,418 ; US- 5, 106,942 ; US-5,030,708 ; US-5,980 ; US-5,043, US-5,194,463 ; US- 4,804,719 ; W092/07913.

Selon un mode particulier de l'invention, on peut utiliser un polymère colorant sulfopolyester dispersible dans l'eau ayant des groupes de liaison comprenant au moins environ 20 % en moles de carbonyloxy et jusqu'à environ 80 % en moles de carbonylamido, ledit polymère contenant des groupes sulfonate hydrosolubilisants et ayant d'environ 0,01 à environ 40 % en moles, sur la base du total de tous les équivalents d'hydroxy, de carboxy ou d'amino réactifs, de colorant comprenant un ou plusieurs composés organiques thermostables ayant initialement au moins un groupe condensable, que l'on a fait réagir sur ou dans le tronc polymère. Les équivalents susmentionnés englobent leurs divers dérivés condensables, y compris des carbalcoxy, carbaryloxy, N-alkylcarbamyloxy, acyloxy, chlorocarbonyle, carbamyloxy, N- (alkyl), carbamyloxy, alkylamino, N- phénylcarbamyloxy, cyclohexanoyloxy et carbocyclohexyloxy.

Dans une forme préférée de la présente invention, le polymère colorant contient des groupes de liaison carbonyloxy dans la structure moléculaire linéaire, où jusqu'à 80 % desdits groupes de liaison peuvent tre des groupes de liaison carbonylamido, le polymère ayant une viscosité inhérente d'environ 0,1 à environ 1, mesurée dans une solution à 60-40 parties en poids de phénol/tétrachloroéthane, à 25 °C et à une concentration de 0,25 gramme de polymère dans 100 ml du solvant, le polymère contenant des proportions essentiellement équimolaires d'équivalents d'acide (100 pour cent en moles) par rapport aux équivalents d'hydroxy et d'amino (100 pour cent en moles), le polymère comprenant les résidus de réaction des réactifs (a), (b), (c), (d) et (e) suivants ou de leurs dérivés générateurs d'ester ou générateurs d'estéramide : (a) au moins un acide dicarboxylique difonctionnel ; (b) d'environ 4 à environ 25 pour cent en moles, sur la base d'un total de tous les équivalents d'acide, d'hydroxyle et d'amino étant égal à 200 pour cent en moles, d'au moins 1 sulfomonomère difonctionnel contenant au moins un groupe sulfonate cationique relié à un noyau aromatique ou cycloaliphatique où les groupes fonctionnels sont des hydroxy, carboxyle ou amino ; (c) au moins un réactif difonctionnel choisi parmi un glycol ou un mélange d'un glycol et d'une diamine ayant deux groupes-NRH, le glycol contenant deux groupes-CH2-OH dont (1) au moins 10 pour cent en moles, sur la base du pourcentage total en moles d'équivalents d'hydroxy ou d'hydroxy et d'amino, sont un polyéthylèneglycol de formule structurale : H- (OCH2-CH2) n-OH n étant un entier de 2 à environ 20 ou

(2) d'environ 0,1 à moins d'environ 15 pour cent en moles, sur la base du pourcentage total en moles d'équivalents d'hydroxy ou d'hydroxy et d'amino, sont un polyéthylèneglycol de formule structurale : H- (OCH2-CH2) n-OH n étant un entier compris entre 2 et environ 500, et à condition que le pourcentage en moles dudit polyéthylèneglycol dans ladite gamme soit inversement proportionnel à la valeur de n dans ladite gamme ; (d) de zéro à au moins un réactif difonctionnel choisi parmi un acide hydroxycarboxylique ayant un groupe-C (R) 2-OH, un acide aminocarboxylique ayant un groupe-NRH, et un amino-alcool ayant un groupe-C (R) 2-OH et un groupe-NRH, ou des mélanges desdits réactifs difonctionnels ; où chaque R dans les réactifs (c) ou (d) est un atome H ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; et (e) d'environ 0,1 % en moles à environ 15 % en moles, sur la base d'un total de tous les équivalents d'acide, d'hydroxyle et d'amino étant égal à 200 % en moles, de colorant ayant au moins un groupe acide, hydroxy ou amino que l'on a fait réagir sur ou dans la chaîne polymère.

Avantageusement, le polymère colorant sulfopolyester hydrodispersible comprend : (a) un monomère acide comprenant de 75 mole % à 84 mole % d'acide isophtalique et de 25 mole % à 16 mole % de sel de sodium de I'acide sulfo-5- isophtalique, (b) un monomère glycol comprenant de 45 à 60 mole % de diéthylène glycol et de 55 à 40 mole % de 1, ou d'éthylèneglycol ou leur mélange, (c) de 0,5 à 10 mole % de monomère colorant De tels polymères colorant sont décrits dans le brevet US 4804719.

Des colorants polymérique polyuréthane peuvent tre par exemple les polymères

décrits dans le brevet US-A-5194463 et répondant à la formule (I) suivante : dans laquelle : R est un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylène en C2-C10, cycloalkylène en C3-C8, arylène, alkylène (C1-C4)-arylène-alkylène (C1-C4), alkylène (C1-C4)-cycloalkylène (C3-C8)-alkylène (C1-C4), atkyténe (C1-C4)-1, 2, 3,4, 5,6, R'est un radical divalent organique comprenant (a) de 1 à 100 moles % de diol organique colorant dans lequel les groupes hydroxyle dudit diol sont fiés par un motif alkylène au reste du composé colorant, et (b) de 0 à 99 moles % de diols organiques de formule HO-R2-OH, dans laquelle R est un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylène en C2-C18, cycloalkylène en C3-C8, alkylène (C1- C4)-arylène-alkylène (C1-C4), alkylène (C1-C4)-cycloalkylène (C3-C8)-alkylène (C1-C4), alkylène (C1-C4)-1, 2,3,4,5,6, (C1-C4), alkylène (C2-C4)-O-alkylène (C2-C4), alkylène (C2-C4)-S-alkylène (C2- C4), alkylène (C2-C4)-O-alkylène (C2-C4)-O-alkylène (C2-C4), et n est égal ou supérieur à 2.

De préférence, R1 comprend de 5 à 50 moles pourcent de diol colorant, et n va de 2 à 100.

Pour les polyuréthanes, les monomères diols colorants sont choisis parmi une variété de classes de chromophores. Ces classes de chrompophores peuvent tre choisis parmi les anthraquinones, les méthines, bis-méthines, les azo- méthines, les arylidènes, les 3H-dibenzo [7, i-j] isoquinolines, les phtaloylphénoxazines, les phtaloylacridone, les anthrapyrimidines, les anthrapyrazoles, les phtalocyanines, les quinophtalones, les indophénols, perinones, les nitroarylamines, benzodifurane, les 2 H-1-benzopyran-2-one, les quinophtalones, les triphénodioxazines, les fluoridines, les benzanthrones, les

indigo, thioindigo, xanthène, acridine, azine, oxazine, etc, Ces monomères colorants doivent porter au moins deux groupements hydroxyles.

On pourra se référer aux brevets US-5,194,463 pour trouver des exemples de monomères colorant.

Le colorant polymérique utilisable dans la présente invention peut se présenter sous forme brute, sous la forme d'une poudre dispersible d'une solution en milieu aqueux ou d'une dispersion en milieu aqueux.

Une dispersion en milieu aqueux d'un colorant polymérique insoluble dans 1'eau peut tre préparée de façon connue à partir d'eau, de colorant polymérique brut tel que décrit dans les documents US-5,670 ; US-4,999,418 ; US-5,106,942 ; US-5, 030, 708 ; US-5,980 ; US-5,043,376, US-5,194,463. Par exemple on peut partir du colorant polymérique sous forme de poudre ou de granulé, et d'au moins un tensio-actif ionique, de préférence un tensio-actif anionique ou amphotère. Les tensio-actifs anioniques et amphotères peuvent tre choisis préférentiellement parmi les sels alcalins d'acides gras en C12-C24, les phosphatides de soja, les phospholipides, les lysophospholipides. Ces tensio- actifs ioniques sont introduits en quantités préférentiellement comprises entre 0,5 et 30%, et encore plus préférentiellement entre 1 et 10% en poids par rapport au poids du colorant polymérique. De façon préférentielle, ces dispersions comprennent en outre au moins un tensioactif non-ionique, que l'on choisit avantageusement parmi les dérivés polyoxyéthylénés ayant un poids moléculaire supérieur à 300, préférablement aux alentours de 1000 à 15000 et une balance hydrophile-lipophile (ou balance HLB) supérieure ou égale à 10.

Par exemple, on peut préparer une dispersion aqueuse de colorant polymérique en suivant les étapes suivantes : (i) préparation d'une émulsion huile dans eau à partir d'eau, d'une solution du colorant polymérique dans un solvant organique volatile dans lequel il est soluble, en présence d'au moins un tensio-actif ionique et éventuellement d'un tensio-actif non-ionique ;

(ii) évaporation du solvant organique volatile.

Le solvant organique volatile utilisable pour la mise en oeuvre de ce procédé doit tre non miscible à l'eau et susceptible de solubiliser le polymère. De préférence son point d'ébullition est inférieur à 100°C. II peut par exemple tre choisi parmi : les solvants hydrocarbonés comme le n-hexane, le cyclohexane, le cyclopentane ; les solvants chlorés comme le chlorure de méthylène, le chloroforme ; les alkyl esters d'acides carboxyliques, comme l'acétate d'éthyle ; les dialkyléthers comme le diisopropyléther. On utilise préférentiellement pour la mise en oeuvre de ce procédé un mélange de solvants comprenant, outre les solvants décrits ci-dessus un solvant volatile, polaire, miscible à t'eau, comme l'acétone ou un alcanol de faible poids moléculaire.

Pour plus d'information sur un tel procédé, on peut se référer aux brevet US 5,043,376 et US 5,104,913.

L'eau des dispersions aqueuses décrites ci-dessus peut ensuite tre évaporée, par exemple par atomisation ou par lyophilisation, afin d'obtenir une poudre d'une composition de colorant potymérique dispersible dans tous les milieux.

En employant des méthodes connues de l'homme du métier, on prépare un gel comprenant au moins un colorant potymérique tel que décrit ci-dessus. Le colorant polymérique peut tre incorporé sous forme de solution, de dispersion aqueuse ou tel quel, sous forme de poudre dispersible ou de poudre brute. Par exemple, on prépare une composition aqueuse à partir d'une dispersion aqueuse de colorant polymérique telle que décrite ci-dessus et de composants cosmétiques habituels dont au moins un agent gélifiant et on procède à la gélification. On peut également préparer une composition cosmétique aqueuse sous forme liquide comprenant au moins un agent gélifiant, dans laquelle on disperse ou on solubilise au moins un colorant polymérique sous forme de poudre tel que décrit ci-dessus et on procède à la gélification.

On peut utiliser dans la préparation des gels aqueux selon l'invention tous les gélifiants connus de I'homme du métier. On peut citer par exemple : les organopolysiloxanes ; les polymères ou copoiymères acryliques et polyméthacryliques, les polyacrylamides ; les dérivés de polysaccharides, tels que les dérivés cellulosiques comme la carboxy-méthylcellulose, I'hydroxyméthylcellulose, I'hydroxypropylcellulose, la cellulose microcristalline ; les polymères de xanthane, de gellane, de rhamsan, les alginates, la maltodextrine, t'amidon et ses dérivés, I'acide hyaluronique et ses sels, la gomme de karoya, la farine de caroube, les dérivés de guar notamment I'hydropropylguar ; les polyéthylèneglycols (PEG) et leurs dérivés, les polyvinylpyrrolidones et leurs dérivés.

Les organopolysiloxanes utilisables dans l'invention sont rendus solubles soit par modification chimique, soit de façon physique par adjonction d'un composé par exemple un tensioactif. Ils peuvent tre utilisés seuls ou en mélange.

En particulier, comme organopolysiloxane solubilisé chimiquement, on peut utiliser un copolymère de siloxane et de protéine, hydrolysée ou non, comme décrit notamment dans le document EP-A-540 357. Des exemples de tels copolymères sont les copolymères de polysiloxane ou dérivés fiés de manière covalente par greffage à une protéine hydrolysée ou non telle que la caséine, I'élastine, le collagène ou une protéine de blé ou de soja. On peut par exemple utiliser un siloxane phosphaté greffé sur une protéine de bté hydrolysée.

Ces copolymères greffés sont notamment vendus par la société CRODA sous la dénomination Crodasone W, par la société PHOENIX sous la dénomination Pecosil SWP 83 ou la dénomination Non-P-Silicon Protein.

Comme autre organopolysiloxane solubilisé chimiquement, utilisable dans le gel de l'invention, on peut également citer les diméthicones copolyols (nomenclature CFTA) et leurs dérivés.

Des diméthicones copolyols ont en particulier été présentés par la société DOW CORNING lors du 17ème congrès international de I'I. F. S. C. C. d'octobre 1992 et rapportés dans I'article"water-soluble dimethicone copolyol waxes for personal care industry", de Linda Madore et. al. p. 1 à 3.

Ces diméthicones copolyols sont des polydiméthylsiloxanes (PDMS) comportant une ou plusieurs fonctions ethers, solubles dans 1'eau (oxyalkylène, notamment oxyéthylène et/ou oxypropylène).

De tels diméthicones copolyols sont notamment vendus par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ABIL B8851 ou ABIL B88183.

On peut citer aussi les composés KF 351 à 354 et KF 615 A vendus par la société SHIN ETSU ou la DMC 6038 de la société WACKER.

Les dérivés de diméthicones copolyols utilisables dans l'invention sont en particulier les diméthicones copolyols à groupement phosphate, sulfate, chlorure de myristamide propyl diméthylammonium, stéarate, amine, glycomodifié, etc....

On utilise comme dérivés de diméthicones copolyols notamment les composés vendus par la société SILTECH sous la dénomination Silphos A100, Siltech amine 65, Silwax WDIS, myristamido silicone quat, ou par la société PHOENIX sous la dénomination Pecosil PS 100.

On peut utiliser également les dérivés vendus par la société WACKER sous la dénomination VP 1661, ou par la société DOW CORNING sous la dénomination 2501 cosmetic wax.

Comme organopolysiloxane solubilisé physiquement, utilisable dans l'invention, on peut citer des organopolysiloxanes solubilisés à I'aide d'un tensioactif de valeur HLB supérieure à 8, de préférence supérieure ou égale à 10 ; comme cela est bien connu, on entend par HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance, en terminologie anglo-saxonne ou équilibre hydrophile-lipophile) I'équilibre entre la dimension et la force du groupe hydrophile et la dimension et la force du groupe lipophile de l'agent tensioactif. Ces organopolysiloxanes se présentent sous

forme d'émulsion ou de microémuision contenant de 10 % à 90 % en poids d'organopolysiloxane par rapport au poids total de l'émulsion ou microémulsion.

De préférence, ces organopolysiloxanes sont choisis dans le groupe comprenant les polydiméthylsiloxanes (PDMS), éventuellement de type gomme, pris seuls ou en mélange avec des cyclométhicones (CTFA).

Des exemples d'organopolysiloxane solubilisés physiquement utilisables dans l'invention sont notamment les SM2140 ou SM 2112 de DOW CORNING, la MFF 5015-70 de SILTECH, le TP 503 ou le TP 233 B de UNION CARBIDE.

Les tensioactifs de valeur de HLB (équilibre hydrophile/lipophile) supérieure à 8 sont notamment des éthers d'alcool gras en C6 à C24 et de polyoxyde d'éthy ! ène. tts sont incorporés en général à raison de 0,5 % à 30 % en poids par rapport au poids total de t'émulsion ou microémulsion. Ce sont par exemple les polyoxyéthyléné 12 cétyl/stéaryl éther ou polyoxyéthyléné 20 cétyl/stéaryl éther.

La viscosité du gel de l'invention dépend de la nature et de la quantité du ou des polymères hydrophiles, utilisés en tant que gélifiants. Ces gélifiants sont par exemple les polymères ou copolymères acryliques et polyméthacryliques comme les copolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle et les polymères carboxyvinyliques. Des exemples de tels polymères ou copolymères sont notamment les"carbomer" (CTFA) vendus par la société GOODRICH sous la dénomination Carbopol ou le polyglycérylméthacrylate vendu par la société GARDIAN sous la dénomination Lubragel ou encore le polyglycérylacrylate vendu sous la dénomination Hispagel par la société HISPANO CHIMICA ou enfin le mélange polyacrylamide/C13-C14 Isoparaffin/Laureth7 vendu par la société SEPPIC sous la dénomination Sepigel.

De manière préférée, on utilise en tant que polymère hydrophile un dérivé acrylique, tel qu'un carbomer, vendu sous le nom de Carbopol par la Société GOODRICH (dans ce cas, et de manière classique, on neutralise le polymère à

I'aide d'un agent basique comme, par exemple la triéthanolamine ou la soude), un polyglycéryl méthacrylate comme celui vendu sous la marque Lubragel par la Société GARDIAN, ou des polysaccharides tels que des dérivés de cellulose.

Suivant la nature chimique du gélifiant, on utilise en général de 0,01 à 50% en poids de gélifiant par rapport au poids total de la composition. A titre indicatif, on peut donner les proportions suivantes : Les teneurs en copolymères de siloxane et de protéine, hydrolysée ou non, sont de préférence choisies de 1 % à 50 % et, de manière encore plus préférée, de 10% à 50% en poids par rapport au poids total du gel.

On utilise les diméthicones copolyols et leurs dérivés dans la composition conforme à l'invention à des concentrations de préférence choisies de 0,5 % à 20 % en poids par rapport au poids total du gel.

On utilise ces organopolysiloxanes solubilisés physiquement à des teneurs choisies de préférence de 0,02 % à 20 % en poids par rapport au poids total du gel.

Les polymères hydrophiles sont généralement présents à raison de 0,01 à 30 %, et de préférence de 0,1 % à 5 % en poids par rapport au poids total du gel.

Un gel selon l'invention peut tre utilisé tel quel comme mascara, comme produit de maquillage des yeux (mascara, fard à paupières, eye-liner), des lèvres (soin des lèvres, rouge à livres) ou de la peau (fond de teint, fard à joue, des ongles (vernis à ongles). II peut également tre incorporé comme phase aqueuse d'une émulsion. Par exemple on peut préparer une émulsion eau-dans-huile, huile- dans-eau, eau-dans-cire, cire-dans-eau, une émulsion triple, à partir d'huile et/ou de cire et d'au moins un gel selon l'invention.

Les colorants polymériques utilisables dans les gels aqueux selon l'invention peuvent tre introduits en quantités allant de 0,1 à 20%.

Les colorants polymériques décrits ci-dessus ont I'avantage de présenter la mme structure chimique générale et les mmes propriétés physico-chimiques, dans des gammes de couleurs très différentes. Ainsi, un pigment rouge aura le mme comportement qu'un pigment de couleur jaune. Cette homogénéité de comportement permet la fabrication des compositions de maquillages sous forme de monochromes. Lors du mélange des monochromes pour la réalisation d'une teinte, on n'observe aucun problème d'incompatibilité entre les différentes couleurs.

Ces colorants ont un pouvoir colorant supérieur aux oxydes minéraux et proche de celui des laques organiques : 4 à 5 % suffisent à donner un mascara de couleur vive et intense. Les problèmes de rhéologie sont donc fortement atténués. De plus, ces polymères colorés ne relarguent pas de colorant. II n'y a donc aucun problème d'apparition de stries, de tâchage de la peau ou des lentilles oculaires.

Ces colorants polymériques, utilisés dans les gels selon l'invention ont un pouvoir colorant très proche de celui des laques organiques, et présentent une très grande stabilité à la lumière, ceci mme en présence de dioxyde de titane ou de zinc. On peut donc les utiliser à la place des laques organiques dans toutes les formules de maquillage. Leur grande stabilité à la lumière permet de présenter les compositions cosmétiques les comprenant dans des emballages transparents.

Ainsi, l'utilisatrice peut choisir avec plus de précision la couleur du produit qu'elle achète. En outre, ils ne déstabilisent pas les gels, mme lorsqu'ils sont utilisés en quantité importante et ils n'interfèrent pas avec les huiles et/ou les actifs.

Ces colorants polymériques de couleurs vives et intenses, ont la particularité d'tre suffisamment couvrants pour qu'une petite quantité soit suffisante pour

colorer une formule cosmétique. La brillance du film est donc nettement améliorée. On obtient un maquillage à la fois couvrant, saturé et brillant.

Les émulsions comprenant un gel selon l'invention comprennent préférentiellement au moins un émulsionnant. Cet émulsionnant peut tre un tensio-actif choisi parmi les tensio-actifs non-ioniques, cationiques, anioniques ou amphotères. Outre les tensio-actifs décrits ci-dessus pour la préparation des dispersions aqueuses de colorant polymérique, on peut citer comme exemple de tensioactifs utilisables dans l'invention : les émulsionnants à base de silicone et les émulsionnants lipidiques comme les alcools gras, les acides gras, les esters de glycérol, les esters de sorbitan, les esters de méthylglycoside et les esters de saccharose.

La phase grasse comprend au moins une huile éventuellement volatile et/ou une cire.

Selon l'invention, la cire peut tre une cire animale, végétale, minérale ou synthétique. Parmi les cires animales, on peut notamment citer les cires d'abeilles, la cire de baleine. Parmi les cires végétales, on peut citer, entre autres, les cires de Carnauba, de Candellila, d'Ouricoury, les cires de fibres de liège, les cires de canne à sucre et les cires du Japon. Parmi les cires minérales, on peut citer, en particulier, les cires de paraffine, la lanoline, les cires microcristallines, les cires de lignite et les ozokérites. Parmi les cires synthétiques, on peut citer, notamment, les cires de polyéthylène et les cires obtenues par synthèse de Fisher et Tropsch. Toutes ces cires sont bien connues de l'Homme de l'Art.

On peut citer parmi les huiles utilisables dans la présente invention, I'huile de vison, I'huile de tortue, I'huile de soja, I'huile de pépins de raisin, I'huile de sésame, I'huile de mais, I'huile de colza, I'huile de tournesol, I'huile de coton, I'huile d'avocat, l'huile d'olive, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, l'huile d'arachide des huiles d'hydrocarbures telles que des huiles de paraffine, le squalane, la vaseline ; des esters tels que le myristate d'isopropyle, le paimitate d'isopropyle, le

stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononanoate d'isononyle, le paimitate de 2-éthyl hexyle, le laurate de 2-hexyl décyle, le palmitate de 2-octyl décyle, le myristate de 2-octyl dodécyle, le succinate de 2-diéthylhexyle, le malate de diisostéaryle, le lactate de 2-octyl dodécyle, le triisostéarate de glycérine, le triisostéarate de glycérine, etc. ; des huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes, des polysiloxanes modifiés par des acides gras, des polysiloxanes modifiés par des alcools gras, des polysiloxanes modifiés par des polyoxyalkylènes, des silicones fluorées, etc. ; des huiles perfluorées et/ou organofluorées ; des acides gras supérieurs tels que I'acide myristique, I'acide palmitique, I'acide stéarique, I'acide béhénique, I'acide oléique, I'acide linoléique, I'acide linolénique, I'acide isostéarique, des alcools gras supérieurs tels que le cétanol, I'alcool stéarylique, I'alcool oléique etc. ; La phase grasse peut contenir en outre des huiles volatiles, qui s'évaporeront au contact de la peau, mais dont la présence dans la composition cosmétique est utile car elles facilitent l'étalement de la composition lors de l'application sur la peau. De tels agents d'étalement appelés ici huiles volatiles sont généralement des huiles ayant à 25°C une tension de vapeur saturante au moins égale à 0,5 millibar (soit 0,5.

Les huiles volatiles lorsqu'elles sont présentes représentent généralement moins de 10% en poids de la composition finale et moins de 20% en poids du liant gras.

Parmi les huiles volatiles utilisables dans la présente invention on citera par exemple des huiles de silicone telles que I'hexaméthyidisiloxane, le cyclopentadiméthylsiloxane, le cyclotétraméthylsiloxane, des huiles fluorées comme celles commercialisées sous la dénomination Galden (Montefluos) ou des huiles isoparaffiniques telles que celles qui sont commercialisées sous la dénomination ISOPAR (E, G, L ou H).

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre les ingrédients habituellement utilisés en cosmétique parmi lesquels on peut citer les parfums, des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, tels que les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les

conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les matières colorantes, les charges. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 % à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent tre introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans les sphérules lipidiques.

Comme solvants utilisables dans l'invention, on peut citer les alcools inférieurs, notamment t'éthanot et l'isopropanol, le propylène glycol. Comme gélifiants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées comme les bentones, les sels métalliques d'acides gras comme les stéarates d'aluminium, la silice hydrophobe, les polyéthylènes et t'éthytcetiutose.

Comme actifs hydrophiles, on peut utiliser les protéines ou les hydrolysats de protéine, les acides aminés, les polyols, I'urée, I'allantoïne, les sucres et les dérivés de sucre, les vitamines hydrosolubles, l'amidon, les extraits bactériens ou végétaux, notamment d'Aloe Vera.

Comme actifs lipophiles, on peut utiliser le tocophérol (vitamine E) et ses dérivés, les acides gras essentiels, les céramides, les huiles essentielles.

On peut, entre autre, introduire dans les compositions selon l'invention des agents actifs destinés notamment à la prévention et/ou au traitement des affections cutanées. Parmi ces agents actifs, on peut citer à titre d'exemple : -les agents modulant la différenciation et/ou la prolifération et/ou la pigmentation cutanée tels que la vitamine D et ses dérivés, les oestrogènes tels que l'oestradiol, I'acide kojique ou t'hydroquinone ; -les agents anti-radicaux libres, tels que l'alpha-tocophérol ou ses esters, les superoxyde dismutases, certains chélatants de métaux ou I'acide ascorbique et ses esters.

Comme charges utilisables dans la présente invention, on peut citer notamment, le talc, la silice, le mica, le nitrure de bore, et comme exemples de charges organiques la poudre de Nylon, la poudre de silicone et la poudre de potyméthytène méthacrylate.

Ces compositions constituent notamment des crèmes teintées transparentes, des fonds de teint, des blush, des rouges à lèvres, des eye-liners, des mascaras, des produits de soin pour les lèvres, des fards à joues, des fards à paupières, de produit pour les ongles.

EXEMPLES Exemple 1 : composition de gel aqueux orange pour le maquillage des livres Phase A : Carbomer (nom CTFA) (*) 1, 26% Parahydroxy benzoate de méthyle 0,04% Eau 33, 7% Phase : Triéthanoiamine 2, Eau 30% Phase : I midazolidinyl urée 0,3% Eau qsp 100 Phase D colorant polymérique jaune (**) 10% colorant polymérique rouge (***) 10% (*) homopolymère d'acide acrylique réticulé polyester colorant comprenant 10% de monomère colorant jaune préparé conformément à renseignement du brevet US-4,804,719, en solution à 32% de matière active.

(***) polyester colorant comprenant 10% de monomère colorant rouge préparé conformément à l'exemple 1 du brevet US-4, 804,719, en solution aqueuse à 29% de matière active.

Mode opératoire : On chauffe A à 100°C sous agitation lente puis on laisse reposer à température ambiante. On introduit B puis C et finalement D dans A, sous agitation lente à température ambiante.

Exemple 2 : émulsion huile dans eau comprenant un gel aqueux Phase A : Acide stéarique 2% Stéarate de glycéryle 3% Isostéarate de glycéryle 2% Huile minérale 8% Conservateur 0,2% Diméthicone 4% Phase B : Triéthanolamine 1 % Phase C : Conservateur 0,2% Silicate de Magnésium et d'Aluminium gel à 5% de matière active 20% colorant polymérique rouge (*) 10% Gomme de cellulose 3,5% Lauroyl sarcosinate de sodium 3,5% Glycérine 2% Eau qsp 100

Phase D Conservateur 0,3% Eau 2% (*) polyester colorant comprenant 10% de monomère colorant rouge préparé conformément à l'exemple 1 du brevet US-4,804,719, en dispersion à 29% de matière active.

Mode opératoire : On prépare les phases A et C séparément, on les chauffe à 80°C puis on les homogénéise au Moritz. On introduit B dans A, puis on verse ce mlange sur C sous agitation. On poursuit I'agitation jusqu'à complet refroidissement.

Les formules des exemples 1 et 2 sont parfaitement stables.

Les compositions des exemples 1 et 2 donnent respectivement un rouge à lèvres et un blush de couleur vive et intense. A l'application, on ne constate aucun problème d'apparition de stries, de tâchage de la peau ou des lentilles oculaires.

La coloration est stable à la lumière. Le film de maquillage est brillant. On obtient un maquillage à la fois couvrant, saturé et brillant.

Les deux colorants polymériques de l'exemple 1 sont parfaitement compatibles, le résultat de leur mélange en termes de coloration est parfaitement prévisible.