以下、本発明の架橋体、該架橋体の製造� ��法、および該架橋体からなる架橋成形体に� ��いて具体的に説明する。

 〔架橋体〕
 本発明の架橋体は、以下に説明するプロピ� ��ン系重合体(A)およびプロピレン系重合体(B)� ��らなるプロピレン系樹脂、ならびに架橋助� ��(C)を特定の割合で含むプロピレン系樹脂組� ��物に、電離性放射線を照射して架橋して得� ��れる。

 <プロピレン系重合体(A)>
 本発明で用いられるプロピレン系重合体(A)� ��しては、プロピレンの単独重合体、または� ��ロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が2 ~20のα-オレフィンの少なくとも1種との共重� �体が挙げられる。ここで、プロピレン以外� �炭素原子数2~20のα-オレフィンとは、エチレ� ��を含むプロピレン以外の炭素原子数2~20のα- オレフィンである。

 プロピレン以外の炭素原子数2~20のα-オレ フィンとしては、具体的には、エチレン、1-� ��テン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-� ��ンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン� ��1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタ� ��セン、1-エイコセンなどが挙げられるが、� �チレンまたは炭素原子数4~10のα-オレフィン� ��好ましい。これらのα-オレフィンは、プロ� ��レンとランダム共重合体を形成してもよく� ��ブロック共重合体を形成してもよい。

 プロピレン系重合体(A)の全構成単位中、� ��ロピレン由来の構成単位は、通常50~100モル% 、好ましくは50~95モル%、より好ましくは65~90� ��ル%、さらに好ましくは70~90モル%の割合で含 まれる。また、プロピレン系重合体(A)の全構 成単位中、上記α-オレフィン由来の構成単位 は、通常0~50モル%、好ましくは5~50モル%、よ� �好ましくは10~35モル%、さらに好ましくは10~30 モル%の割合で含まれる。ここで、プロピレ� �由来の構成単位と、上記α-オレフィン由来� �構成単位との合計は100モル%であることが好� ��しい。

 本発明で用いられるプロピレン系重合体( A)は、メルトフローレート(MFR;ASTM D1238、温度 230℃、荷重2.16kg)が、通常0.01~1000g/10分、好ま� ��くは0.05~100g/10分、より好ましくは0.1~50g/10分 の範囲にある。

 本発明で用いられるプロピレン系重合体( A)は、示差走査熱量計(DSC)で測定される融点(T m)が、120℃以上、好ましくは120~170℃、より好 ましくは125~165℃の範囲にある。

 本発明で用いられるプロピレン系重合体( A)は、アイソタクチック構造、シンジオタク� ��ック構造のどちらを有してもよいが、耐熱� ��などの点でアイソタクチック構造を有する� ��とが好ましい。

 また、必要に応じて2種類以上のプロピレ ン系重合体(A)を併用することができ、例えば 、融点および剛性の異なる2種類以上のプロ� �レン系重合体(A)を併用することができる。

 また、プロピレン系重合体(A)としては、� ��熱性に優れるホモポリプロピレン(通常プロ ピレン以外の共重合成分が3モル%以下である� ��知のホモポリプロピレン)、耐熱性と耐衝撃 性とのバランスに優れるブロックポリプロピ レン(通常3~30質量%のn-デカン溶出ゴム成分を� ��する公知のブロックポリプロピレン)、また は柔軟性と透明性とのバランスに優れるラン ダムポリプロピレン(示差走査熱量計(DSC)で測 定される融解ピークが120℃以上、好ましくは 125℃~150℃の範囲にある公知のランダムポリ� �ロピレン)を、目的の物性を得るために選択� ��て用いてもよく、また、これらを併用して� ��よい。

 本発明で用いられるプロピレン系重合体( A)は、例えば、マグネシウム、チタン、ハロ� ��ンおよび電子供与体を必須成分として含有� ��る固体触媒成分、有機アルミニウム化合物� ��よび電子供与体からなるチーグラー触媒系� ��またはメタロセン化合物を触媒の一成分と� ��て含有するメタロセン触媒系を用いて、プ� ��ピレンを単独重合、あるいはプロピレンと� ��記α-オレフィンとを共重合させて製造でき� ��。

 <プロピレン系重合体(B)>
 本発明で用いられるプロピレン系重合体(B)� ��しては、プロピレンの単独重合体、または� ��ロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が2 ~20のα-オレフィンの少なくとも1種との共重� �体が挙げられる。ここで、プロピレン以外� �炭素原子数が2~20のα-オレフィンとしては、� ��ロピレン系重合体(A)の場合と同様のα-オレ� ��ィンが挙げられ、好ましいα-オレフィンも� ��様である。これらのα-オレフィンは、プロ� ��レンとランダム共重合体を形成してもよく� ��ブロック共重合体を形成してもよい。

 プロピレン系重合体(B)の全構成単位中、� ��ロピレン由来の構成単位は、通常40~100モル% 、好ましくは40~99モル%、より好ましくは40~92� ��ル%、さらに好ましくは50~90モル%の割合で含 まれ、コモノマーとして用いられるプロピレ ン以外の炭素原子数2~20のα-オレフィン由来� �構成単位は、通常0~60モル%、好ましくは1~60� �ル%、より好ましくは8~60モル%、さらに好ま� �くは10~50モル%の割合で含まれる。ここで、� �ロピレン由来の構成単位と、プロピレン以� �の炭素原子数2~20のα-オレフィン由来の構成� ��位との合計は100モル%であることが好ましい 。

 本発明で用いられるプロピレン系重合体( B)は、メルトフローレート(MFR;ASTM D1238、温度 230℃、荷重2.16kg)が、通常0.1~50g/10分の範囲に� ��る。

 本発明で用いられるプロピレン系重合体( B)は、示差走査熱量分析(DSC)で測定される融� �(Tm)が、120℃未満であるか、または融点が観� ��されず、好ましくは、融点が100℃以下であ� ��か、または融点が観測されない。ここで、� ��点が観測されないとは、-150~200℃の範囲に� �いて、結晶融解熱量が1J/g以上の結晶融解ピ� ��クが観測されないことをいう。測定条件は� ��実施例記載のとおりである。

 本発明で用いられるプロピレン系重合体( B)は、極限粘度[η]が、通常0.01~10dl/g、好まし� ��は0.05~10dl/gの範囲にある。極限粘度[η]は、� ��ベローデ型粘度計を用いて、重合体試料を� ��解させた温度135℃のデカリン溶液の粘度を� ��定し、その測定値から求めることができる� ��

 プロピレン系重合体(B)は、 ¹³ C-NMRで測定されるトリアドタクティシティ(mm� ��率)が好ましくは85%以上、より好ましくは85~ 97.5%、さらに好ましくは87~97%、特に好ましく� ��90~97%の範囲にある。トリアドタクティシテ� ��(mm分率)がこの範囲にあると、特に柔軟性と 機械強度とのバランスに優れるため、本発明 に好適である。mm分率は、国際公開2004-087775� �パンフレットの21頁7行目から26頁6行目まで� �記載された方法を用いて測定することがで� �る。

 プロピレン系重合体(B)の製造方法は特に� ��限されないが、オレフィンを、アイソタク� ��ック構造またはシンジオタクチック構造で� ��体規則性重合できる公知の触媒、例えば、� ��体状チタン成分および有機金属化合物を主� ��分とする触媒、またはメタロセン化合物を� ��媒の一成分として用いたメタロセン触媒の� ��在下で、プロピレンを単独重合、あるいは� ��ロピレンと上記α-オレフィンとを共重合さ� ��て製造できる。また、オレフィンをアタク� ��ック構造で重合することのできる公知の触� ��を用いて、プロピレンを単独重合、あるい� ��、プロピレンと上記α-オレフィンとを共重� ��させて製造できる。好ましくは、後述のよ� ��に、メタロセン触媒の存在下、プロピレン� ��プロピレン以外の炭素原子数2~20のα-オレフ ィンとを共重合させる製造できる。

 上記のような特徴を有するプロピレン系� ��合体(B)の具体例としては、プロピレン・炭� ��原子数4~20のα-オレフィンランダム共重合体 (B-1)が挙げられる。以下に、本発明で好まし� ��用いられるプロピレン・炭素原子数4~20のα- オレフィンランダム共重合体(B-1)について詳� ��く説明する。

 ≪プロピレン・炭素原子数4~20のα-オレフィ ンランダム共重合体(B-1)≫
 本発明で好ましく用いられるプロピレン・� ��素原子数4~20のα-オレフィンランダム共重合 体(B-1)は、プロピレン由来の構成単位、およ� ��炭素原子数4~20のα-オレフィン由来の構成単 位を含むランダム共重合体であり、下記(a)お よび(b)を満たす。
(a)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー (GPC)によって測定される分子量分布(Mw/Mn)が1~3 である。
(b)融点(Tm)(℃)と、 ¹³ C-NMRスペクトル測定によって求められる炭素� ��子数4~20のα-オレフィン由来の構成単位の含 有量M(モル%)とが、以下の関係式(1)を満たす� �

 146exp(-0.022M)≧Tm≧125exp(-0.032M) (1)
 プロピレン・炭素原子数4~20のα-オレフィン ランダム共重合体(B-1)の融点(Tm)は、DSCにより 以下のように測定される。すなわち、試料を アルミパンに詰め、100℃/分で200℃まで昇温� �て200℃で5分間保持した後、10℃/分で-150℃ま で降温し、次いで10℃/分で200℃まで昇温する 際に観察される吸熱ピークの温度が、融点(Tm )である。この融点(Tm)は、通常120℃未満、好� ��しくは100℃以下、より好ましくは40~95℃の� �囲、さらに好ましくは50~90℃の範囲にある。 融点(Tm)が前記範囲にあれば、特に柔軟性と� �械強度とのバランスに優れた架橋成形体が� �られる。また、架橋成形体表面のべたつき� �抑えられるため、上記プロピレン系組成物� �ら得られる本発明の架橋成形体は施工がし� �すいという利点を有する。

 プロピレン・炭素原子数4~20のα-オレフィン ランダム共重合体(B-1)においては、さらに
(c)X線回折で測定した結晶化度が、好ましく� �40%以下、より好ましくは35%以下である。

 プロピレン・炭素原子数4~20のα-オレフィ ンランダム共重合体(B-1)において、プロピレ� ��由来の構成単位の含有量は、好ましくは50~9 5モル%、さらに好ましくは65~80モル%、炭素原� ��数4~20のα-オレフィン由来の構成単位の含有 量は、好ましくは5~50モル%、より好ましくは2 0~35モル%である。炭素原子数4~20のα-オレフィ ンとしては、特に1-ブテンが好ましく用いら� ��る。ここで、プロピレン由来の構成単位と� ��上記α-オレフィン由来の構成単位との合計� ��100モル%であることが好ましい。

 このようなプロピレン・炭素原子数4~20の α-オレフィンランダム共重合体は、例えば、 国際公開2004-087775号パンフレットに記載され� ��いる方法などによって得られる。

 <架橋助剤(C)>
 本発明で用いられる架橋助剤(C)としては、� ��体的には、硫黄、p-キノンジオキシム、p,p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-4 -ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、� �フェニルグアニジン、トリメチロールプロ� �ン-N,N’-m-フェニレンジマレイミド、ジビニ� ��ベンゼン、トリアリルシアヌレート(TAC)、� �リアリルイソシアヌレート(TAIC)が好ましい� �また、エチレングリコールジメタクリレー� �、ジエチレングリコールジメタクリレート� �ポリエチレングリコールジメタクリレート� �トリメチロールプロパントリメタクリレー� �、アリルメタクリレートなどの多官能性メ� �クリレートモノマー;ビニルブチラート、ビ� ��ルステアレートなどの多官能性ビニルモノ� ��ーなどが挙げられる。これらの中では、ト� ��アリルシアヌレート(TAC)、トリアリルイソ� �アヌレート(TAIC)が好ましい。

 本発明における架橋助剤(C)の配合量は、� ��記プロピレン系樹脂100質量部に対して、0.1~ 5質量部、好ましくは0.5~5質量部、さらに好ま しくは0.5~4質量部である。架橋助剤(C)の配合� ��が前記範囲にあると、架橋性への効果が高� ��、耐傷付き性および耐熱性に優れる架橋体� ��製造することができる。

 <無機充填剤(D)>
 本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成� ��には、任意成分として、さらに無機充填剤( D)が含まれていてもよい。

 本発明で用いられる無機充填剤(D)として� ��、特に制限はなく、例えば、金属水酸化物� ��金属炭酸塩(炭酸化物)、金属酸化物などの� �属化合物;ガラス、セラミック、タルク、マ� ��カなどの無機化合物などが幅広く用いられ� ��。これらの中では、金属水酸化物、金属炭� ��塩(炭酸化物)、金属酸化物が好ましく用い� �れる。特に、水酸化マグネシウムが好まし� �。本発明において、無機充填剤(D)は、1種単� ��で用いてもよく、2種以上を併用してもよい 。

 無機充填剤(D)の平均粒子径は、通常0.1~20� �m、好ましくは0.5~15μmである。ここで、平均� ��子径はレーザー法により求めた値である。

 また、本発明で使用される無機充填剤(D)� ��、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸; 有機シランなどにより表面処理されたもので あってもよく、上記平均粒子径を有する微粒 子が凝集体を形成したものであってもよい。

 本発明における無機充填剤(D)の配合量は� ��プロピレン系樹脂100質量部に対して、通常3 0~300質量部、好ましくは30~280質量部、さらに� ��ましくは40~250質量部である。無機充填剤(D)� ��配合量が前記範囲にあると、耐傷付き性お� ��び難燃性に優れた架橋体を得ることができ� ��。

 <プロピレン系樹脂組成物の組成割合>
 本発明の架橋体は、プロピレン系重合体(A)� ��15~99質量%、プロピレン系重合体(B)を1~85質量 %含むプロピレン系樹脂(ここで、プロピレン� ��重合体(A)およびプロピレン系重合体(B)の合� ��量は100質量%である。)を100質量部、架橋助� �(C)を0.1~5質量部含むプロピレン系樹脂組成物 に、電離性放射線を照射して架橋して得られ る。プロピレン系重合体(A)およびプロピレン 系重合体(B)の含有量が前記範囲にあると、機 械強度、耐熱性および耐傷付き性に優れた架 橋体を得ることができる。

 ≪プロピレン系重合体(B)として、プロピレ� ��・炭素原子数4~20のα-オレフィンランダム共 重合体(B-1)を用いる場合≫
 プロピレン系重合体(B)として、プロピレン� ��炭素原子数4~20のα-オレフィンランダム共重 合体(B-1)を用いる場合には、上記プロピレン� ��樹脂は、プロピレン系重合体(A)を15~99質量%� ��好ましくは30~99質量%、より好ましくは40~99� �量%、さらに好ましくは50~99質量%、特に好ま� ��くは50~98質量%;プロピレン・炭素原子数4~20� �α-オレフィンランダム共重合体(B-1)を1~85質� �%、好ましくは1~70質量%、より好ましくは1~60� ��量%、さらに好ましくは1~50質量%、特に好ま� ��くは2~50質量%(ここで、成分(A)および成分(B-1 )の合計量は100質量%である。)含む。

 また、上記プロピレン系樹脂組成物は、� ��ロピレン系重合体(A)およびプロピレン・炭� ��原子数4~20のα-オレフィンランダム共重合体 (B-1)の合計100質量部、すなわち上記プロピレ� ��系樹脂100質量部に対して、架橋助剤(C)を0.1~ 5質量部、好ましくは0.5~5質量部、さらに好ま しくは0.5~4質量部含む。

 ≪無機充填剤(D)、およびプロピレン系重合� ��(B)として、プロピレン・炭素原子数4~20のα- オレフィンランダム共重合体(B-1)を用いる場� ��≫
 無機充填剤(D)を用いる場合であって、かつ� ��ロピレン・炭素原子数4~20のα-オレフィンラ ンダム共重合体(B-1)を用いる場合には、上記� ��ロピレン系樹脂は、プロピレン系重合体(A)� ��15~99質量%、好ましくは30~99質量%、より好ま� ��くは40~99質量%、さらに好ましくは50~99質量%� ��特に好ましくは50~98質量%;プロピレン・炭素 原子数4~20のα-オレフィンランダム共重合体(B -1)を1~85質量%、好ましくは1~70質量%、より好� �しくは1~60質量%、さらに好ましくは1~50質量%� ��特に好ましくは2~50質量%(ここで、成分(A)お� ��び成分(B-1)の合計量は100質量%である。)含む 。

 また、上記プロピレン系樹脂組成物は、� ��ロピレン系重合体(A)およびプロピレン・炭� ��原子数4~20のα-オレフィンランダム共重合体 (B-1)の合計100質量部、すなわち上記プロピレ� ��系樹脂100質量部に対して、架橋助剤(C)を0.1~ 5質量部、好ましくは0.5~5質量部、さらに好ま しくは0.5~4質量部、ならびにプロピレン系重� ��体(A)およびプロピレン・炭素原子数4~20のα- オレフィンランダム共重合体(B-1)の合計100質� ��部、すなわち上記プロピレン系樹脂100質量� ��に対して、無機充填剤(D)を30~300質量部、好� ��しくは30~280質量部、より好ましくは40~250質� ��部、さらに好ましくは50~250質量部、特に好� ��しくは60~250質量部含む。

 また、上記プロピレン系樹脂組成物には� ��本発明の目的を損なわない範囲で、必要に� ��じて、上記成分(A)、(B)、(C)および(D)以外の� ��の成分として、他の合成樹脂、他のゴム;酸 化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリッ プ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤、顔 料、塩酸吸収剤、銅害防止剤などの添加物な どが含まれていてもよい。

 上記の他の合成樹脂、他のゴム、添加物� ��どの配合量は、本発明の目的を損なわない� ��囲であれば特に限定されないが、例えば、� ��ロピレン系樹脂組成物100質量%(但し、架橋� �剤(C)および無機充填剤(D)を除く。)に対して� ��プロピレン系重合体(A)およびプロピレン系� ��合体(B)の合計、すなわち上記プロピレン系� ��脂が、60~100質量%となるように含まれる態様 が好ましく、80~100質量%となるように含まれ� �態様がより好ましい。残部は、架橋助剤(C)� �無機充填材(D)を除いた、上記の他の合成樹� �、他のゴム、添加物などである。

 <架橋>
 上記プロピレン系樹脂組成物に電離性放射� ��を照射して架橋して得られる架橋体の製造� ��法としては特に制限なく、公知の方法を利� ��することができる。例えば、(i)プロピレン� ��重合体(A)、プロピレン系重合体(B)、架橋助� ��(C)および必要に応じて配合される上述の他� ��成分、または(ii)プロピレン系重合体(A)、プ ロピレン系重合体(B)、架橋助剤(C)、無機充填 剤(D)および必要に応じて配合される上述の他 の成分を、押出機、ニーダーなどを用いて機 械的にブレンドした後、電離性放射線を所定 量照射する方法が挙げられる。

 具体的には、本発明の架橋体の製造方法� ��、従来公知の溶融成形法などを用いて、上� ��プロピレン系樹脂組成物を種々の形状に成� ��して成形物を製造する工程、および該成形� ��に電離性放射線を照射して架橋する工程を� ��む。このようにして、上記の本発明の架橋� ��を得ることができる。

 従来公知の溶融成形法としては、例えば� ��押出成形、回転成形、カレンダー成形、射� ��成形、圧縮成形、トランスファー成形、粉� ��成形、ブロー成形、真空成形などが挙げら� ��る。

 また、上記電離性放射線としては、α線� �β線、γ線、電子線、中性子線、X線などが用 いられる。これらの中ではコバルト-60のγ線� ��電子線が好ましく、特に電子線が好ましく� ��いられる。また、電離性放射線の照射量は� ��その種類にもよるが、例えば電子線を用い� ��場合、通常10~300kGy、好ましくは20~250kGyであ� ��。

 <架橋体の物性>
 本発明の架橋体は、無機充填剤(D)を配合し� ��い場合においては、加熱変形率が15%以下で� ��ることが好ましく、10%以下であることがよ� ��好ましい。また、耐傷付き性の評価基準で� ��る損失摩耗量が1.2mg以下であることが好ま� �い。

 また、本発明の架橋体は、無機充填剤(D)� ��配合する場合においては、加熱変形率が18%� ��下であることが好ましく、耐傷付き性の評� ��基準である損失摩耗量が1.0mg以下であるこ� �が好ましい。

 加熱変形率は、ASTM D2240に準拠して、プ� �ス成形機により厚さ2mmのシートを作製し、� �のシートを用いてJIS C3005に準拠して、温度1 80℃、荷重1.1kgで測定することができる。

 また、耐傷付き性の評価基準である損失� ��耗量は、以下のようにして求めることがで� ��る。スクレープ摩耗試験機(安田精機製作所 製)を用いて、重さ700gの重りを載せたSUS製の� ��耗圧子の先端に装着した、先端の形状が0.45 mmφのピアノ線により、プレス成形機で作製� �た長さ40mm、幅1/4インチ、厚さ3mmの試験片の� ��面を擦って磨耗させる。前記の試験条件は� ��室温下、往復回数1000回、往復速度60回/分、 ストローク10mmである。このようにして摩耗� �後の試験片の質量を測定し、その差を損失� �耗量として求めることができる。なお、損� �磨耗量の値が小さいほど耐傷付き性に優れ� �。

 〔架橋成形体〕
 本発明の架橋成形体は、上記プロピレン系� ��脂組成物に電離性放射線を照射して架橋し� ��得られる架橋体からなる。前記架橋成形体� ��、他の材料からなる成形体との複合体、例� ��ば積層体などを形成してもよい。

 上記架橋成形体は、例えば、電線の絶縁� ��または電線シースなどの被覆層;シート、日 用品、建材、雑貨、壁紙、ガスケット・表皮 材などの産業材;自動車部品、車両用内装材;� ��底やサンダルなどの履物;土木資材の用途に 好適に使用できる。一例として、前記電線の 絶縁体または電線シースなどの被覆層として 使用する場合は、従来公知の方法、例えば押 出成形などの方法により、導体の周囲に上記 プロピレン系樹脂組成物からなる被覆層を形 成した後に、電子線を照射して架橋すること により、電線の絶縁体または電線シースを得 ることができる。