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Title:
DEHYDRATION DEVICE, DEHYDRATION SYSTEM, AND DEHYDRATION METHOD
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2008/111671
Kind Code:
A1
Abstract:
A dehydration system and dehydration method having improved membrane performance. A dehydration device (1) has, provided in a dehydration device (1) body, a water separation diaphragm section (10) having a liquid inlet in the lower part of a water separation membrane that has one or more vertically extending flow paths that allow liquid to pass through them and also having a liquid outlet in the upper part of the water separation membrane, and the dehydration device (1) also has a shell section (11) defined by the outer surface of the water separation membrane section and by the inner wall of the device body. Heating means (12) is provided at that portion of the shell section that is near the liquid outlet. A connection opening (14) for connection to pressure reduction means (13) is provided at that portion of the shell section that is near the liquid inlet. As the liquid rises in the water separation membrane, water in the liquid permeates through the membrane and moves to the shell section to dehydrate the liquid.

Inventors:
YUKUMOTO ATSUHIRO (JP)
OSORA HIROYUKI (JP)
SEIKI YOSHIO (JP)
HIRAYAMA HARUAKI (JP)
Application Number:
PCT/JP2008/054782
Publication Date:
September 18, 2008
Filing Date:
March 14, 2008
Export Citation:
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Assignee:
MITSUBISHI HEAVY IND LTD (JP)
YUKUMOTO ATSUHIRO (JP)
OSORA HIROYUKI (JP)
SEIKI YOSHIO (JP)
HIRAYAMA HARUAKI (JP)
International Classes:
B01D61/36; B01D61/58; B01D63/00
Foreign References:
JPH02229529A1990-09-12
JPH10180046A1998-07-07
JP2004255283A2004-09-16
JPH05103956A1993-04-27
JPH0259394B21990-12-12
JPH01236905A1989-09-21
JPH07124444A1995-05-16
JP2808479B21998-10-08
Other References:
See also references of EP 2123346A4
Attorney, Agent or Firm:
OKUYAMA, Shoichi et al. (Akasaka NOA Bldg. 2-12, Akasaka 3-chome, Minato-k, Tokyo 52, JP)
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Claims:
 脱水装置本体内に、
 液体を通すための上下に延びる一以上の流路を有する水分離膜の下部に液体入口を、上部に液体出口を有してなる水分離膜部と、
 該水分離膜部の外側面と、装置本体内壁とで規定されるシェル部と
を備え、
 該液体の出口付近の該シェル部に加熱手段が設けられ、該液体の入口付近の該シェル部に減圧手段との接続口が設けられ、
 該液体が該水分離膜を上昇するにつれて、該液体中の水分が、該水分離膜を透過してシェル部に移動し、該液体が脱水される脱水装置。
 前記液体の出口付近のシェル部に不活性ガスの入口をさらに備える請求項1に記載の脱水装置。
 脱水装置本体内に、
 液体を通すための上下に延びる一以上の流路を有する水分離膜の下部に液体入口を、上部に液体出口を有してなる水分離膜部と、
 該水分離膜部の外側面と、装置本体内壁とで規定されるシェル部と
を備え、
 該液体の出口付近の該シェル部に不活性ガス入口が設けられ、該液体の入口付近の該シェル部に不活性ガス出口が設けられている脱水装置。
 脱水装置本体内に、
 液体を通すための上下に延びる一以上の流路を有する水分離膜の下部に液体入口を、上部に液体出口を有してなる水分離膜部と、
 該水分離膜部の外側面と、装置本体内壁とで規定されるシェル部と
を備え、
 該水分離膜に一以上の加熱手段が設けられ、該液体の入口付近の該シェル部に減圧手段との接続口が設けられ、
 該液体が該水分離膜を上昇するにつれて、該液体中の水分が、該水分離膜を透過してシェル部に移動し、該液体が脱水される脱水装置。
 脱水装置本体内に、
 液体を通すための上下に延びる一以上の流路を有する水分離膜の下部に液体入口を、上部に液体出口を有してなる水分離膜部と、
 該水分離膜部の外側面と、装置本体内壁とで規定されるシェル部と
を備え、
 該水分離膜に一以上の加熱手段が設けられ、該液体の出口付近の該シェル部に不活性ガス入口が設けられ、該液体の入口付近の該シェル部に不活性ガス出口が設けられている脱水装置。
 前記液体の出口付近の前記シェル部に加熱手段がさらに設けられている請求項4または5に記載の脱水装置。
 前記脱水装置本体内に、少なくとも二つの前記水分離膜部が平行に設置され、ひとつの水分離膜部の液体の出口が、別の水分離膜部の液体の入口に接続されている直列処理型である請求項1から6のいずれかに記載の脱水装置。
 前記シェル部にバッフル板が設けられている請求項1から7のいずれかに記載の脱水装置。
 請求項1から8のいずれかに記載の脱水装置と、
 該脱水装置の前段に設けられる液体の加熱手段と、
 該当する場合には、該脱水装置の前記液体の出口付近のシェル部に接続された減圧手段と
を備えてなる脱水システム。
 前記脱水装置の後段に設けられる液体の濃度分析装置をさらに備えてなる請求項9に記載の脱水システム。
 前記脱水装置の前段に設けられ、前記濃度分析装置に接続されている液体の流量調節装置をさらに備えてなる請求項10に記載の脱水システム。
 前記脱水装置が、並列に接続した二以上の前記水分離膜部を有し、該脱水装置が二以上直列に接続されており、隣り合う前後の二つの脱水装置を接続する管に、前段の脱水装置で回収された液体の混合機を備えてなる請求項9から11のいずれかに記載の脱水システム。
 液体を通すための上下に延びる一以上の流路を有する水分離膜の下部入口から上部出口に向けて液体を流し、該水分離膜の外側を減圧して、該液体中の水分を水分離膜に透過させる脱水方法であって、
 該水分離膜の外側において、該水分離膜の上部出口付近を加熱するとともに、該水分離膜の下部入口付近を減圧吸引して、該水分離膜の外側に上部から下部への熱対流を発生させる脱水方法。
 前記水分離膜の外側において、加熱した不活性ガスを上部から下部へ流すことをさらに含む請求項13に記載の方法。
 液体を通すための上下に延びる一以上の流路を有する水分離膜の下部入口から上部出口に向けて液体を流し、該水分離膜の外側を減圧して、該液体中の水分を水分離膜に透過させることによる脱水方法であって、
 該水分離膜の外側において、加熱した不活性ガスを上部から下部へ流して、該水分離膜の外側に上部から下部への対流を発生させる脱水方法。
 液体を通すための上下に延びる一以上の流路を有する水分離膜の下部入口から上部出口に向けて液体を流し、該水分離膜の外側を減圧して、該液体中の水分を水分離膜に透過させる脱水方法であって、
 該水分離膜の内側において、該水分離膜を加熱するとともに、該水分離膜の下部入口付近を減圧吸引して、該水分離膜の外側に上部から下部への熱対流を発生させる脱水方法。
 脱水された液体中の無水物濃度または水分濃度を測定し、該濃度に応じて、前記水分離膜に流す液体の量を調節する工程をさらに含む請求項13~16のいずれかに記載の脱水方法。
 前記水分離膜を二以上並列し、各水分離膜で脱水を行う工程と、
 各水分離膜から回収された液体を混合する工程と、
 混合された液体をさらに水分離膜を用いて脱水する工程と
を含む請求項13~16のいずれかに記載の方法。
Description:
脱水装置、脱水システム及び脱 方法

 本発明は、脱水装置、脱水システム及び 水方法に関する。さらに詳しくは、水との 沸組成を持つエタノールやプロパノールと との混合物、あるいは酸と水との混合物な を効率的に脱水することができる脱水装置 脱水システム及び脱水方法に関する。

 石油燃料を代替する燃料源として、エタノ ルが注目されており、その市場規模は、2010 年に5500万キロリットルと予測されている。 かし、メタノールを燃料として採用するた には、トウモロコシ等のバイオ原料から得 粗製物を蒸留精製し、少なくとも99.7wt%以上 脱水しなければならない。
 従来、脱水にあたっては、希薄エタノール 溶液を、蒸留塔で蒸留することにより、エ ノール/水系の共沸点近くまで濃縮し、次い で脱水するといったことが行われている。

 脱水するための手法としては、エントレ ナを加え、共沸蒸留で脱水する方法がある しかし、この方法では、三成分系を共沸蒸 し、さらにエントレーナを回収するといっ 工程を踏む必要があり、多大の熱エネルギ を必要とするといったような幾つかの欠点 あった。

 また、モレキュラーシーブ槽を複数並列 、これらをバッチ切替しながら脱水する方 もある。しかし、この方法でも、モレキュ ーシーブ槽の再生に多大なエネルギーを消 するという難点があった。

 さらに、膜分離器を用いたパーベーパレー ョン法膜分離により、完全に相互溶解する 体混合物から水を分離する方法が知られて る(特許文献1:特開平7-124444号公報)。パーベ パレーション法膜分離は、相互溶解する液 混合物の分離において、分離性のよさ、省 ネルギーといった利点を有する。

特開平7-124444号公報

 パーベーパレーション法膜分離は、エタ ール燃料等の精製において有望な方法であ が、実用化に向けて、さらなる性能が求め れている。特に、高純度のエタノール無水 等をさらに高い効率で得ることが求められ いる。

 本発明者らは、チューブラ型またはモノリ 型の水分離膜反応器を用いてパーベーパレ ション法膜分離を行った場合に、処理対象 なる液体が、水分離膜反応器の入口から出 に向かうにつれて、液体の温度が低下する とを見出した。図7に、水分離膜反応器の膜 入口からの距離と、温度との関係を示す。液 体温度の低下は、水分離膜の膜性能を表す透 過フラックス(単位はkg/m 2 h)の低下につながる。すなわち、水分離膜反 器の後段である液体の出口付近で、膜性能 特に低下していることを見出し、本発明を 成するに至った。

 上記目的を達成するために、本発明は、 水装置であって、脱水装置本体内に、液体 通すための上下に延びる一以上の流路を有 る水分離膜の下部に液体入口を、上部に液 出口を有してなる水分離膜部と、該水分離 部の外側面と、装置本体内壁とで規定され シェル部とを備え、該液体の出口付近の該 ェル部に加熱手段が設けられ、該液体の入 付近の該シェル部に減圧手段との接続口が けられ、該液体が該水分離膜を上昇するに れて、該液体中の水分が、該水分離膜を透 してシェル部に移動し、該液体が脱水され ことを特徴とする。

 本発明の脱水装置は、他の形態において 、前記液体の出口付近のシェル部に不活性 スの入口をさらに備えることを特徴とする

 本発明の脱水装置は、他の形態において 、脱水装置本体内に、液体を通すための上 に延びる一以上の流路を有する水分離膜の 部に液体入口を、上部に液体出口を有して る水分離膜部と、該水分離膜部の外側面と 装置本体内壁とで規定されるシェル部とを え、該液体の出口付近の該シェル部に不活 ガス入口が設けられ、該液体の入口付近の シェル部に不活性ガス出口が設けられてい ことを特徴とする。

 本発明の脱水装置は、他の形態において 、脱水装置本体内に、液体を通すための上 に延びる一以上の流路を有する水分離膜の 部に液体入口を、上部に液体出口を有して る水分離膜部と、該水分離膜部の外側面と 装置本体内壁とで規定されるシェル部とを え、該水分離膜に一以上の加熱手段が設け れ、該液体の入口付近の該シェル部に減圧 段との接続口が設けられ、該液体が該水分 膜を上昇するにつれて、該液体中の水分が 該水分離膜を透過してシェル部に移動し、 液体が脱水されることを特徴とする。

 本発明の脱水装置は、他の形態において 、脱水装置本体内に、液体を通すための上 に延びる一以上の流路を有する水分離膜の 部に液体入口を、上部に液体出口を有して る水分離膜部と、該水分離膜部の外側面と 装置本体内壁とで規定されるシェル部とを え、該水分離膜に一以上の加熱手段が設け れ、該液体の出口付近の該シェル部に不活 ガス入口が設けられ、該液体の入口付近の シェル部に不活性ガス出口が設けられてい ことを特徴とする。

 本発明の脱水装置は、他の形態において 、前記液体の出口付近の前記シェル部に加 手段がさらに設けられていることを特徴と る。

 本発明の脱水装置は、他の形態において 、前記脱水装置本体内に、少なくとも二つ 前記水分離膜部が平行に設置され、ひとつ 水分離膜部の液体の出口が、別の水分離膜 の液体の入口に接続されている直列処理型 あることを特徴とする。

 本発明の脱水装置は、他の形態において 、前記シェル部にバッフル板が設けられて ることを特徴とする。

 本発明は、別の側面で、脱水システムで って、前述のいずれかに記載の脱水装置と 該脱水装置の前段に設けられる液体の加熱 段と、該当する場合には、該脱水装置の前 液体の出口付近のシェル部に接続された減 手段とを備えてなることを特徴とする。

 本発明の脱水システムは、他の形態にお ては、前記脱水装置の後段に設けられる液 の濃度分析装置をさらに備えてなることを 徴とする。

 本発明の脱水システムは、他の形態にお ては、前記脱水装置の前段に設けられ、前 濃度分析装置に接続されている液体の流量 節装置をさらに備えてなることを特徴とす 。

 本発明の脱水システムは、他の形態にお ては、前記脱水装置が、並列に接続した二 上の前記水分離膜部を有し、該脱水装置が 以上直列に接続されており、隣り合う前後 二つの脱水装置を接続する管に、前段の脱 装置で回収された液体の混合機を備えてな ことを特徴とする。

 本発明は、別の側面で、脱水方法であり 液体を通すための上下に延びる一以上の流 を有する水分離膜の下部入口から上部出口 向けて液体を流し、該水分離膜の外側を減 して、該液体中の水分を水分離膜に透過さ る脱水方法であって、該水分離膜の外側に いて、該水分離膜の上部出口付近を加熱す とともに、該水分離膜の下部入口付近を減 吸引して、該水分離膜の外側に上部から下 への熱対流を発生させることを特徴とする

 本発明の脱水方法は、他の形態において 、前記水分離膜の外側において、加熱した 活性ガスを上部から下部へ流すことをさら 含むことを特徴とする。

 本発明の脱水方法は、他の形態において 、液体を通すための上下に延びる一以上の 路を有する水分離膜の下部入口から上部出 に向けて液体を流し、該水分離膜の外側を 圧して、該液体中の水分を水分離膜に透過 せることによる脱水方法であって、該水分 膜の外側において、加熱した不活性ガスを 部から下部へ流して、該水分離膜の外側に 部から下部への対流を発生させることを特 とする。

 本発明の脱水方法は、他の形態において 、液体を通すための上下に延びる一以上の 路を有する水分離膜の下部入口から上部出 に向けて液体を流し、該水分離膜の外側を 圧して、該液体中の水分を水分離膜に透過 せる脱水方法であって、該水分離膜の内側 おいて、該水分離膜を加熱するとともに、 水分離膜の下部入口付近を減圧吸引して、 水分離膜の外側に上部から下部への熱対流 発生させることを特徴とする。

 本発明の脱水方法は、他の形態において 、脱水された液体中の無水物または水分濃 を測定し、該濃度に応じて、前記水分離膜 流す液体の量を調節する工程をさらに含む とを特徴とする。

 本発明の脱水方法は、他の形態において 、前記水分離膜を二以上並列し、各分離膜 脱水を行う工程と、各水分離膜から回収さ た液体を混合する工程と、混合された液体 さらに水分離膜を用いて脱水する工程とを むことを特徴とする。

 本発明によれば、水分離膜部後段におけ 液体温度の低下を防止することにより、水 離膜部後段における膜分離性能を増大させ 全体として高い脱水性能を実現する脱水装 、脱水システムおよび脱水方法が提供され 。

本発明に係る脱水装置の一実施の形態 説明する概念図である。 本発明に係る脱水装置の他の実施の形 を説明する概念図である。 本発明に係る脱水装置の他の実施の形 を説明する概念図である。 本発明に係る脱水装置の他の実施の形 を説明する概念図である。 本発明に係る脱水システムの一実施の 態を説明する概念図である。 本発明に係る脱水システムの他の実施 形態を説明する概念図である。 水分離膜の入口から出口までの液体の 度分布を示すグラフである。 本発明に係る水分離膜部の一実施の形 を説明する概念図である。 本発明に係る水分離膜部の他の実施の 態を説明する概念図である。 本発明に係る脱水装置の他の実施の形 態を説明する概念図である。 本発明に係る水分離膜部の他の実施の 形態を説明する概念図である。 本発明に係る水分離膜部の他の実施の 形態を説明する概念図である。 本発明に係る水分離膜部の他の実施の 形態を説明する概念図である。

符号の説明

1、101、201、301、401 脱水装置
2        濃度測定装置
3        流量調節装置
4        バルブ
5        混合機
10、110、210、310、410、510       水分離膜
10a、110a、210a、310a、410a、510a 液体の入口
10b、110b、210b、310b、410b、510b 液体の出口
10c、110c、210c、310c、410c、510c 流路
10d、110d、210d、310d、410d、510d 水分離膜
11       シェル部
12       加熱手段
13       減圧装置
14       ダクト
15       不活性ガス入口
16       不活性ガス供給手段
17       管
18       バッフル板
19       熱交換器
20       ヒータ
21       ヒータ本体
50       液体
51       水蒸気
52       不活性ガス

 以下に、本発明に係る脱水装置、脱水シ テム及び脱水方法について、その実施の形 を参照しながらさらに詳細に説明する。

 図1に、本発明に係る脱水装置の一実施の形 態を示す。
 図1に示す脱水装置は、主たる構成要素とし て、脱水装置1本体内に、水分離膜部10と、シ ェル部11と、加熱手段12と、真空ダクト14とを 備え、脱水装置本体には減圧装置13が接続さ る。

 図1Aは本発明に係る脱水装置1の概念図で り、図1Bは、図1AのA-Aにおける断面である。 水分離膜部10は、水分離膜10dから構成されて り、液体の入口10aが下端に、出口10bが上端 あって、その内部には液体の流路10cとして 液体を通すための上下に延びる一以上の中 部が形成されている。シェル部11は、水分 膜部10の側面の周囲に位置する。シェル部11 の上方であって、液体の出口10b付近には、 熱手段12が設けられている。いっぽう、シ ル部11の下方であって、液体の入口10a付近に は、真空ダクト14が設けられている。真空ダ ト14は減圧装置13に接続されている。

 水分離膜部10は、液体を無水物と水とに 離する。かかる水分離膜部10としては、様々 な形態のものが知られており、市販されてい る。本実施形態による水分離膜部としては、 一例として、モノリス型のものと、チューブ ラ型の水分離膜部を用いることができる。

 図8Aおよび図8Bにモノリス型の水分離膜部 110の例を挙げて説明する。図8Bは、図8AのC-C おける断面である。モノリス型の水分離膜 は、円柱状の水分離膜110dに液体を通すため 上下に延びる一以上の中空部である液体の 路110cを複数設けたものである。通常、かか る形態の水分離膜においては、水分離膜内部 の液体の流路110cを、膜の一次側、または供 側といい、水分離膜110dの外側を、膜の二次 、または透過側とよぶ。

 このような水分離膜部を用いたパーベー レーション法膜分離においては、水分離膜 110を、好ましくは流路の方向が鉛直方向と 行になるように設置する。そして、水分離 部110の透過側を減圧しながら、鉛直方向下 の入口110aから液体を供給し、重力と逆の向 きに流して、鉛直方向上側の出口110bから液 を排出する。かかる操作により、液体中の が、水蒸気となって、円柱状の水分離膜110d 側面から、透過側に引き抜かれる。その結 、水分離膜部出口110bから回収される液体は 、脱水されたものとなっている。

 図示したモノリス型の水分離膜部110は、 略的なものであるが、一例として、直径が3 0mmの円柱状の水分離膜に対して、直径が3mmの 穴を30個設けた水分離膜部を用いることがで る。別の例として、直径が150~200mmの水分離 部に対して、直径が2mmの穴を200個設けた水 離膜部を用いることができる。水分離膜部 長さは、所望の膜性能に応じて当業者が適 決定することができるが、一例として、150m mから1mのものを用いることができる。

 別の例として、図9Aおよび図9Bにチューブ ラ型の水分離膜部を挙げて説明する。図9Bは 図9AのD-Dにおける断面である。チューブラ の水分離膜部210は、内部に液体の流路210cが とつだけ設けられた管状の水分離膜210dであ る。チューブラ型の水分離膜部210も、その設 置態様および作用効果は、モノリス型の水分 離膜部と同様である。チューブラ型の水分離 膜部の一例としては、外径が10mm、内径が7mm ものを用いることができ、別の例としては 外径が30mm、内径が22mmのものを用いることが できる。長さは、一例として、150mmから1mの のを用いることができる。

 水分離膜部を構成する水分離膜の材質と ては、無機材でナノオーダーまたはそれよ 小さい孔径が精密に制御された微細孔多孔 を用いることができる。微細孔多孔膜は、 分子ガスを通し、大分子ガスを排除する分 ふるい効果を発現し、その透過係数は温度 昇とともに増加する活性化拡散の挙動を示 。微細孔多孔膜の例としては、炭素膜、シ カ膜、ゼオライト膜が挙げられる。本実施 態においては、水分離膜としては、細孔径1 0オングストローム以下のシリカ系又はゼオ イト系の無機水分離膜が好適である。

 また、特許第2808479号記載の無機水分離膜 も適用可能である。該特許第2808479号の無機 分離膜は、無機多孔体の細孔内に、エトキ 基又はメトキシ基を含むアルコキシシラン 加水分解を経て得られたシリカゲルを担持 ることによって得られる耐酸性複合分離膜 ある。

 水分離膜部の形態、サイズ、および材質 、使用目的に応じて当業者が適宜選択する とができる。

 シェル部11は、水分離膜部10の周囲にあっ て、水分離膜の透過側にあたり、水分離膜部 10の側面から放出される水蒸気51の流路とな 部分である。本実施形態において、シェル 11は、水分離膜部10の側面と、脱水装置1本体 の内壁とにより規定される空間部分である。 シェル部11は、水分離膜部10に供給する前の 体、または水分離膜部10から回収される液体 50が流れ込むことがないように構成されてい 。

 シェル部11内部の上方であって、水分離 部10の液体出口10b付近には、加熱手段12が設 られている。出口10b付近とは、水分離膜部1 0の出口10bを通過する液体を所望の温度に加 することができる程度に近い場所をいう。 熱手段は、好ましくは出口10b付近の周囲に 置するが、一部に設置してもよい。加熱手 12は、水分離膜部10の出口付近の液体および 水分離膜部10からシェル部11に放出された水 蒸気51を加熱する。加熱手段12としては、電 ヒータやスチームなどの一般的なものを用 ることができる。水分離膜部10を流れる液体 50を、共沸点に達しない共沸点付近にまで、 るいは共沸点のない酢酸などと水の混合物 場合は100~150℃まで加熱することができるも のであればよい。

 シェル部11の下方であって、水分離膜部10 の入口10a付近には、真空ダクト14が設けられ 。真空ダクト14は、減圧装置13に接続するた めの接続口となる。真空ダクト14から、シェ 部11に放出された水蒸気51を回収する。真空 ダクト14は、図示するように横向きに設けら てもよく、鉛直方向下向きに設けられても く、その向きが限定されるものではないが シェル部11の最下面であって、加熱手段12か ら遠い箇所に設けられることが好ましい。シ ェル部11の一番下まで熱を対流させるためで る。また、真空ダクト14は、複数ではなく 一つだけ設けることが好ましい。加熱手段12 から真空ダクト14への一方向への、水蒸気51 び熱の対流を形成するためである。しかし 実質的に一方向への水蒸気51及び熱の対流を 形成することができる位置、向きであれば、 複数の真空ダクト14を設けることもできる。

 減圧装置13は、シェル部11を減圧して、水 分離膜部10から放出された水蒸気を吸引する 段である。圧力を、10~100torr(1333.22~13332.2Pa) 度にまで減圧するものであればよく、通常 減圧ポンプ等を用いることができる。

 次に、本実施の形態に係る脱水装置1によ り液体を脱水する方法の一形態を説明する。 本実施の形態に係る脱水装置1の対象とする 体は、一般的には、水と相互溶解する液体 、水との混合物である。具体的には、エタ ールと水との混合物、プロパノールと水と 混合物、又は酢酸などの酸と水との混合物 挙げられる。本実施形態にかかる方法によ ば、これらを、例えば燃料用途に好適な99.7% の無水物にまで脱水し、または半導体基板洗 浄用途の99.99%以上にまで脱水する。液体は、 原料となる混合物を、蒸留塔やアルコール選 択膜で処理して、アルコールまたは酸の濃度 を、80~95wt%としたものである。なお、処理対 となる液体は、加圧した液体であってもよ 。加圧した液体を用いることで、本実施の 態に係る脱水装置1に供給する液体をガス化 させることなく、液体の温度を上げることが できる。この場合、例えば、1.5atmから10atm、 ましくは2atmから3atmに加圧した液体を用い ことができる。以下、燃料として有用なエ ノールと水との混合物を液体の一例として 水方法を説明する。本実施の形態に係る脱 装置に供給する液体におけるエタノール濃 は、好ましくは、95wt%である。

 図1に示すように、95wt%のエタノールと、5 wt%の水との混合物である液体50を熱交換器で 温した後、水分離膜部10の液体入口10aから 給する。液体50の水分離膜部10への供給流速 、0.5~1m/secとすることが好ましい。しかし、 供給流速は、透過フラックスとの関係で、当 業者が適宜決定することができる。また、液 体50の供給時の温度は、エタノールと水との 沸点に近いが共沸点(約80℃)未満である70℃ ら80℃未満とすることが好ましい。液体50の 温度が高いほど、透過フラックスが大きくな り、膜性能が上がるいっぽうで、共沸点より 高い温度では、液体50の一部が気化し、蒸発 熱を奪うためである。

 水分離膜部10に50液体を供給するとき、シ ェル部11を減圧する。このとき、シェル部11 圧力が、10~100torr(1333.22~13332.2Pa)程度となるよ うに減圧することが好ましい。水分離膜の供 給側と透過側の差圧により分離を促進するた めである。減圧は、シェル部11下方に設けた 空ダクト14より行う。シェル部11の上方では 、加熱手段12により水分離膜部10の出口付近 加熱する。液体50が共沸点付近であって共沸 点未満になるまで加熱することが好ましい。 具体的には、液体が70℃から80℃未満となる うに加熱することが好ましい。

 液体50は、水分離膜部10の下から上へ流路 10cを流れる。このあいだに、液体50中の水が 分離膜10dを介してシェル部11へ水蒸気51とし て取り出される。水の気化により液体51は、 時気化熱を奪われるが、出口10b付近が加熱 れているため温度が低下することなく保た る。したがって、出口10bから回収される液 50は、温度は供給時と同程度で、含有水濃 が低下したものとなっている。

 シェル部11へ放出された水蒸気51は、シェ ル部11の上方から下方へと対流する。これは シェル部11上方を加熱していると同時に、 ェル部11下方から減圧吸引しているためであ る。水蒸気51は、図1Bに示すように、ダクト14 に向かって対流しながら、分離膜10dを介して 流路10c内の液体50を昇温する。そして、水蒸 51はシェル部11下方の真空ダクト14から回収 れる。回収された水蒸気51は、その後段で 熱交換器等の冷却器で凝縮される。図1には 二つの加熱手段12が設けられている形態を したが、ダクト14からいちばん遠い位置、す なわち図1Aのシェル部11の左上に一つの加熱 段が設置されれば、図1Aのシェル部11の右下 ダクト14まで、熱が対流することとなる。

 本実施形態では、説明を簡単にするため 一つの水分離膜部10を備える脱水装置1の形 を図示したが、本発明にかかる脱水装置は 脱水装置本体内に複数の水分離膜部を並列 接続して備えるものであってもよい。この 合、複数の水分離膜部は、脱水装置本体内 平行に設置する。すなわち、複数の水分離 部の液体入口10aが装置本体内で略同じ高さ 位置し、同様に、複数の水分離膜部の液体 口10bが略同じ高さに位置することになる。 して、加熱手段は、各水分離膜部の出口付 を、いずれも同じ温度にまで加熱昇温する とができるような位置、態様で設けること できる。そして、かかる形態においても、 ェル部11は、脱水装置本体の内壁と、複数 水分離膜部10の外側面とで規定される一つの 連続した空間となっていて、その内部を熱お よび水蒸気が上部から下部に向けて対流する ことができる。脱水装置本体内に複数の水分 離膜部を並列に接続して設けることにより、 一つの脱水装置にて一度に処理する液体の量 を増やすことができる。

 図1に示す本実施の形態にかかる方法によれ ば、液体を水分離膜部10の出口付近で加熱す ことにより、膜性能を上げることができる
 膜性能は、透過フラックスで評価すること でき、透過フラックスは温度に比例するこ が知られている。本実施形態において好ま く用いられる水分離膜は、約40℃から約80℃ まで変化させると、透過フラックスが約3倍 で増加する。液体を、水分離膜部10の入口10a から出口10bに至るまで70℃から80℃未満に保 することによって、水分離膜部10の全ての箇 所で、高い透過フラックスを得ることができ 、膜性能を高めることができる。具体的には 、従来技術と比較して、透過フラックスを約 50%上げることができる。そして、液体中のエ タノール濃度が、燃料に適する99.7wt%以上と るまで脱水することができる。

 次に、図2に本発明に係る脱水装置の他の実 施の形態を示す。
 本実施の形態では、シェル部11の上方に不 性ガス入口15を備え、加熱手段が設けられて いない。また、シェル部11の下方には不活性 ス出口となる排気ダクト14を備え、排気ダ トに減圧装置は接続されていない。他の構 要素は、図1について説明した実施の形態と 様であり、同一番号を付した構成要素は、 一の構成・作用を持つ。

 本実施の形態にかかる脱水装置101を用い エタノールと水との混合物の脱水方法にお て、不活性ガス52を、不活性ガス入口15から 供給する。不活性ガス52としては、一例とし 、窒素、アルゴンなどを用いることができ 。供給される不活性ガス52の流速は、例え 、5~15m/secとすることが好ましい。しかし、 かる速度は、シェル部11の容積との関係で当 業者が適宜決定することができる。不活性ガ ス52は、脱水装置101の外部に設けられた加熱 段19により加熱、昇温することができる。 給時の不活性ガス52の温度は、出口10b付近の 液体温度を70から80℃未満に昇温できる温度 することができる。

 高温でシェル部11に供給された不活性ガ 52は、水分離膜10dを介して出口10b付近を流れ る液体50を昇温する。そして、不活性ガス52 シェル部11を上から下へ流れ、排気ダクト14 ら回収される。このとき、シェル部11にお て上方から下方へ向かう、不活性ガス52およ び熱の対流が形成される。分離膜10dから放出 される水蒸気51は、この対流により、不活性 ス52といっしょに排気ダクト14から回収され る。

 また、図2に示した本発明に係る脱水装置 の変形形態として、不活性ガス52の加熱手段 、脱水装置101本体の外部ではなく、脱水装 101本体内部のシェル部11の上方に備えるこ もできる。

 図2に示した本発明に係る脱水装置の別の 変形形態として、脱水装置101のシェル部11の 方に加熱手段をさらに備え、ダクトに減圧 置を接続した形態の脱水装置とすることも きる。かかる脱水装置を用いた脱水方法に いて、不活性ガスを不活性ガス入口15から ェル部に供給する。このとき、不活性ガス 流速は、例えば、0.1~5m/secとすることが好ま く、0.1~1m/secとすることがより好ましい。同 時に、減圧装置によりシェル部を減圧する。 このとき、シェル部の圧力が、10~100torr(1333.22 ~13332.2Pa)程度となるように減圧することが好 しい。

 図2に示した本発明に係る脱水装置および その変形形態によれば、シェル部11へ不活性 ス52を供給することにより、シェル部11にお いて上方から下方へ向かう、不活性ガス52及 水蒸気51の対流および熱の対流を形成して 水分離膜部10の出口10b付近で液体50を昇温す ことができ、図1にかかる実施の形態と同様 の効果が得られる。

 次に、図3に本発明に係る脱水装置の他の実 施の形態を示す。
 本実施の形態では、複数の水分離膜部10が 水装置201本体内に平行に配置され、一の水 離膜部10の出口10bと別の水分離膜部10の入口1 0aとが、管17によって直列に接続されている 列処理型である。複数の水分離膜部10を脱水 装置201本体内に平行に設置することにより、 全ての水分離膜部10の入口10aが脱水装置201の 方の略同じ高さに位置し、出口10bが脱水装 201の上方の略同じ高さに位置する。したが て、各水分離膜部10の入口10a付近のシェル 11にダクト14が位置し、出口10b付近のシェル 11に加熱手段12が位置している。直列に接続 する水分離膜部10の数は、例えば、3~5とする とができる。しかし、各水分離膜部10の仕 や性能、処理対象となる液体の所望の純度 よって、当業者が接続する数を適宜決定す ことができる。

 各水分離膜部10の前段の管17には、好まし くは、熱交換器19を設ける。複数の水分離膜 10が図示するような位置関係で設置されて るため、熱交換器19は、脱水装置201本体の外 側に一つだけ設け、複数の管17をいっしょに 熱、昇温することができる。

 本実施の形態にかかる脱水装置201を用い エタノールと水の混合液体の脱水方法にお て、ある水分離膜部10の出口10bから回収さ た液体50を、別の水分離膜部10の入口10aに供 し、次いでまた別の水分離膜部10の入口10a 供給する。このとき、水分離膜部10から回収 された液体50を、好ましくは熱交換器19等で 却防止し、又は昇温してから次の水分離膜 10に供給する。各水分離膜部10は、図1にかか る実施の形態と同様にシェル部11の加熱手段1 2により、出口10b付近が加熱される。これに り、直列に接続された各水分離膜部10を流れ る液体50は、すべて、エタノールの共沸点付 であって、共沸点未満の温度に保持される したがって、各水分離膜部10において図1に かる実施の形態と同様の効果が得られる。 して、そのような水分離膜部10が直列に複 接続されていることで、全体としてより高 膜性能が得られ、液体を純度の高いエタノ ルにまで脱水することができる。

 次に、図4Aおよび4Bに本発明に係る脱水装置 の他の実施の形態を示す。図4Bは、図4AをB-B 切断した断面図である。
 本実施の形態では、図4Aに示すように、図1 示す脱水装置のシェル部11にさらにバッフ 板18が設けられている。バッフル板18は、熱 換器で用いられる通常のものを用いること できる。また、その数は、脱水装置の規模 応じて設計的に数を変更することができる

 本実施の形態にかかる脱水装置301を用い 脱水方法において、図4Aおよび4Bに示すよう に、水蒸気51はバッフル板により規定された 路を流れていく。シェル部11を流れる水蒸 51は、バッフル板18を設けることで、流路が くなり、流速が上昇することになる。これ よりシェル部11の伝熱量を上げることがで る。そして、水蒸気51は、水分離膜部10を流 る液体をシェル部11から昇温しながらダク 14から回収される。このように、伝熱量の上 昇により、液体50を効率的に昇温し、膜性能 高めることができる。

 次に、図10Aおよび図10Bに本発明に係る脱水 置の他の実施の形態を示す。図10Bは、図10A E―Eにおける断面である。
 本実施の形態では、図10Aおよび図10Bに示す うに、水分離膜部に一以上のヒータ20が液 の流路10cと平行方向に設置される。各ヒー 20は脱水装置401本体の外部に設けられたヒー タ本体21と接続される。シェル部11の上方に 加熱手段は設けられていない。他の構成要 は、図1について説明した実施の形態と同様 あり、同一番号を付した構成要素は、同一 構成・作用を持つ。本実施形態においては ヒータ20が水分離膜部10に組み込まれている ことを特徴とする。

 ヒータ20は棒状であり、ヒータ本体21はヒ ータ20を加熱するための装置である。ヒータ2 0とヒータ本体21は加熱手段を構成する。ヒー タ本体21は、脱水装置401の外側またはシェル 11に設けられ、各ヒータ20と接続される。ヒ ータとしては、電熱ヒータやスチーム熱交換 器などの一般的なものを用いることができる 。ヒータの材質は、鉄、銅、ステンレス等を 用いることができるがこれらに限定されない 。ヒータ20の材質は水分離膜の材質に悪影響 与えないものであることが好ましい。ヒー 20のサイズは直径0.1mmから10mm、長さ10mmから2 mのものを用いることができる。水分離膜部10 に設置されるヒータの本数は1本から2000本と ることができるが、これに限定されない。

 水分離膜部10におけるヒータ20の設置位置 は、流路10cを流れる液体の温度を所望の温度 に加熱できるものであればよい。図10Aにおい て、ヒータは水分離膜部の下端10aまで達して いないが、下端10aまで達していてもよい。ヒ ータは水分離膜部上端10bから全長の2分の1の 置に設置されていてもよい。好ましくは、 端10bから全長の3分の1から4分の1までの位置 である。ヒータの材質、サイズ、および本数 は、水分離膜部の性能および使用目的に応じ て当業者が適宜変更することができる。

 図11Aおよび図11Bに本実施形態に係るモノ ス型の水分離膜部310の例を挙げて説明する 図11Aは平面図であり、ヒータ本体21および ータ20とヒータ本体21との接続手段は図示し いない。図11Bは、図11AのF―Fにおける断面 ある。同一番号を付した構成要素は、同一 構成・作用を持つ。本実施形態に係るモノ ス型の水分離膜部は、図8に示す水分離膜部3 10の水分離膜310dに、ヒータ20が液体の流路310c と平行方向に設置される。これにより、流路 を流れる液体が加熱、昇温され、高い膜性能 が得られる。本実施形態に係るモノリス型の 水分離膜部の一例としては、図8で説明した と同様に、直径30mm、長さ150mmであり、直径3m mの穴が30個設けられており、直径が3.0mm、長 50mmのヒータ20が水分離膜部の上端310bから50m mまでの位置に3本設置され、200℃に加熱され ものを用いることができるが、これに限定 れない。

 水分離膜部310の製造過程において、ヒー 20を水分離膜310dに設置することにより得た 分離膜部を適用することもできる。

 本実施形態に係るモノリス型の水分離膜 の別の例としては、図12Aおよび図12Bに示す うに、ヒータ20は水分離膜410dに設置される ではなく、液体の流路410c中に挿入されたも のを用いることもできる。図12Bは、図12AのG-G における断面である。ヒータ20が流路410c中に 設置される場合は、ヒータ20が設置された流 410cには液体50は流れ込まないように構成さ る。ヒータ20の直径および流路410cの直径は 示した寸法には限定されない。本実施形態 よる加熱の効果が達成される限り、ヒータ2 0と流路410cの内壁との間に空隙があってもよ 。具体的には、ヒータ20と流路410cの内壁と 間の隙間は0.1mmから2.0mmあってもよい。一例 としては、図8で説明したのと同様に、直径30 mm、長さ150mmの水分離膜部に設けられた直径3m mの30個の穴のうち9個の穴に、直径0.5mm、長さ が50mmのヒータ20が水分離膜部の上端410bから50 mmまでの位置に設置され、200℃に加熱される のを用いることができるが、これに限定さ ない。

 別の例として、図13Aおよび図13Bに本実施 態に係るチューブラ型の水分離膜部510の例 挙げて説明する。図13Bは、図13AのH―Hにお る断面である。本実施形態に係るチューブ 型の水分離膜部510は、図9Aおよび図9Bに示す 分離膜部210の水分離膜210dに、ヒータ20が液 の流路510cと平行方向に設置される。その設 置態様および作用効果は、図11のモノリス型 水分離膜部と同様である。本実施形態にお るチューブラ型の水分離膜部510の一例とし は、図9で説明したのと同様に、外形10mm、 径7mm、長さ150mmの水分離膜部の水分離膜510d 、直径3.0mm、長さ50mmのヒータ20を上端510bか 50mmまでの位置に1本設置し、200℃に加熱する ものを用いることができるが、これに限定さ れない。

 本実施形態に係るチューブラ型の水分離 部510はモノリス型の水分離膜部310と同様の 法によって製造されたものを適用すること できる。

 本実施形態に係る脱水装置401を用いたエ ノールと水との混合物の脱水方法において 水分離膜部に設置したヒータ20は水分離膜 内側において分離膜を介して流路10cを流れ 液体50を昇温する。ヒータ20は液体50の温度 70から80℃未満に昇温できる温度とすること できる。膜内部から加熱することにより、 率的に液体を昇温し、水分離膜部後段にお ても高い膜性能を得ることができる。水分 膜10dからシェル部へ放出される水蒸気51及 熱は、シェル部11の下方において減圧吸引し ているため、シェル部11の上方から下方へ対 し、真空ダクト14から回収される。シェル の圧力は10~100torr(1333.22~13332.2Pa)程度となるよ うに減圧することが好ましい。本実施形態に 係る脱水装置401により効率的に液体50を昇温 ることができ、単位膜面積あたりの脱水量 増加するという利点が得られる。

 次に、図5に、本発明に係る脱水システムの 一実施の形態を示す。
 図5の脱水システムは、主たる構成要素とし て、脱水装置1と、液体中の無水物または水 の濃度分析装置2と、流量調節装置3と、熱交 換器と、減圧装置13とを備えている。無水物 たは水分の濃度分析装置2は脱水装置1の後 に設けられている。流量調節装置3は脱水装 1の前段に設けられている。そして、無水物 または水分の濃度分析装置2と流量調節装置3 が接続されている。熱交換器は、脱水装置1 の前段であって、流量調節装置3の後段に設 られている。減圧装置13は脱水装置1に接続 れている。

 脱水装置1は、図1から図4について説明した 意の実施の形態のものとすることができ、 一の構成・作用を持つ。なお、図5に示した 脱水装置1は模式的なものであって、液体の れの向きや、複数の水分離膜部の設置方向 入口及び出口の位置を正確に示したもので ない。
 無水物または水分の濃度分析装置2は、脱水 装置1から回収された液体50中の、無水物また は水分の濃度を測定することにより、脱水の 効果を測定するものである。具体的には、ガ スクロマトグラフィー分析装置、密度計など を用いることができる。オンラインで測定す ることができるものが好ましい。
 流量調節装置3は、脱水装置1に供給する液 50の量を調節する。流量調節装置3は無水物 たは水分の濃度分析装置2からの濃度情報に じて、脱水装置1に供給する液体50の量を増 させるように、バルブ4をコントロールする ものを使用することができる。

 次に、本実施の形態に係る脱水システムに り、エタノールと水の混合物である液体を 水する方法の一形態を説明する。
 図5に示すように、95wt%のエタノールは、熱 換器を経て昇温され、脱水装置1に送られる 。脱水装置1では、液体50から水が分離され、 エタノール濃度が高くなった液体が回収され る。脱水装置1の後段の無水物または水分濃 分析装置2であるガスクロマトグラフィーで 、回収された液体50中のエタノール濃度を 定する。エタノール濃度の測定は、オンラ ンで随時行う。そして、ガスクロマトグラ ィーは、測定結果を、ガスクロマトグラフ ーに接続されている流量調節装置3に送信す 。流量調節装置3では、エタノール濃度の測 定結果に応じて、脱水装置1に供給する液体50 量を調節する。具体的には、エタノール濃度 が低いときには、脱水装置1に供給する液体50 量を低減させるようにする。かかる操作によ り、脱水装置1出口のエタノール濃度をモニ リングし、流量調節装置3にフィードバック ることで、安定した品質のエタノールを得 システムを実現することが可能となる。

 図5に示す本実施形態の変形形態として、 濃度分析装置2のみを含み、流量調節装置を まない脱水システムとすることもできる。 のとき、ガスクロマトグラフィーなどの濃 分析装置は、回収されるエタノールの濃度 単にモニタリングすることができ、場合に り、例えば水分離膜の取替え時期の指標を ることができる。

 図5に係る実施の形態およびその変形形態 によれば、濃度分析装置2を備えることによ 、脱水装置1出口でのエタノールなどの無水 の濃度または水分の濃度を検出することが きるため、安定した脱水システムとするこ ができる。

 次に、図6に、本発明に係る脱水システムの 別の実施の形態を示す。
 図6の脱水システムは、主たる構成要素とし て、第一の脱水装置1と、第二の脱水装置1と 混合機5とを備えている。隣り合う二つの脱 水装置1は、管で直列に接続されている。そ て、混合機5は、第一の脱水装置の後段であ て、第二の脱水装置の前段に設けられる。

 脱水装置1は、図1から図4について説明した 意の実施の形態のものとすることができ、 一の構成・作用を持つ。特に、図6の脱水シ ステムにおいては、第一の脱水装置1が、装 本体内に複数の水分離膜部10を並列に備るも のである。
 混合機5は、第一の脱水装置1から回収され 、脱水された液体を混合するものである。 合機5としては、たとえば、管中に設けられ 羽根状のものを用いることができる。

 次に、本実施の形態に係る脱水システムに り、エタノールと水の混合物を脱水する方 の一形態を説明する。
 図6に示すように、95wt%のエタノールを含む 体50は、熱交換器を経て昇温された後、第 の脱水装置1に送られる。第一の脱水装置1で は、各水分離膜部で液体50から水が水蒸気51 して分離され、エタノール濃度が高くなっ 液体50が回収される。液体50は、各水分離膜 の個体差によりエタノール濃度が異なる場 がある。これらの液体50は、次いで、一つ 管に集められて混合機5に供給される。そし 、混合機5で十分に混合され、均一の濃度に なって、第二の脱水装置1に供給される。第 の脱水装置1では、液体50からさらなる水が 蒸気51として分離され、さらに純度の高い無 水エタノールが回収される。

 本実施形態の変形形態として、三以上の 水装置1が管で直列に接続されているもので あってもよい。この場合も、同様に二段目以 降の各脱水装置の前段に混合機が設けられる 。また、本実施の形態に係る脱水システムで は、濃度測定装置2及び流量調節装置3を含ま いものであってもよい。また、脱水装置1が 減圧装置に接続される代わりに、図2に示す うな不活性ガスを流す形態のものであって よい。

 図6にかかる実施の形態およびその変形形 態によれば、混合機5を備えることにより、 数の水分離膜部を備える脱水装置1において じうる、各水分離膜部から回収される液体5 0の無水物濃度のばらつきをなくし、均一化 たうえで、次の脱水装置1に送ることができ 。かかる操作をしないと、第一の脱水装置 の脱水が無駄になってしまう場合がある。 えば、ある水分離膜部では、回収されたあ の液体の無水物濃度が目的濃度以上の99.9% まで脱水されており、別の水分離膜部では 的濃度に達しない97.0%にまでしか脱水されな かった場合、混合機5がないと、それらは、 のままの濃度で第二の脱水装置に供給する とになる。このとき、無水物濃度が99.9%の液 体を二段目の水分離膜部に供給し、脱水して も、大きな脱水効果が得られることはなく、 かかる処理が無駄になってしまう一方、無水 物濃度が97.0%の液体を二段目の水分離膜部に 給し、脱水しても、目的濃度に達すること できず、最終的に得られる無水物濃度が全 として目的濃度に達しない場合がある。こ に対し、混合機5で液体50中の無水物濃度を 一化し、第二の脱水装置1に供給した場合、 少なくとも無駄な工程は生じず、第一の脱水 装置1での脱水効果が次の脱水装置1で生かさ ることになる。このように、混合機5を備え ることで、一つの脱水装置1での脱水効果を 実に次の装置に反映させ、総合的な脱水シ テムとしての安定化を図ることができる。