以下に、本発明を更に詳細に説明する。� ��発明の電気絶縁油は、(A1)流動点、(A2)動粘� �(40℃)、(A3)密度(15℃)、(A4)硫黄分、(A5)窒素分 、及び(A6)屈折率が特定の範囲にあることを� �徴とし、また、本発明の電気絶縁油は、好� �しくは、精製度の異なる2種類の鉱油系基油� ��混合して製造され、より好ましくは、(B1)流 動点、(B2)動粘度(40℃)、(B3)硫黄分、(B4)窒素� �、及び(B5)芳香族分が特定の範囲にある基油1 と、(C1)硫黄分、(C2)窒素分、及び(C3)芳香族分 が特定の範囲にある基油2とを混合して製造� �れる。

 本発明の電気絶縁油は、動粘度(40℃)が5~12  mm ² /sであり、硫黄分が0.20質量%以下であるが故� �、低い帯電度を長期間維持することができ� �また、硫黄分が0.20質量%以下であり、窒素分 が20質量ppm以下であり、屈折率が1.460~1.480で� �るが故に、良好な酸化安定性を保持できる� �いった優れた電気特性を兼ね備えている。

 本発明の電気絶縁油は、(A1)流動点が-27.5� ��以下であり、好ましくは、-32.5℃以下であ� �。電気絶縁油の流動点が-27.5℃を超える場合 、低温領域において凝固、あるいは極端な動 粘度の増加を招く恐れがあり、寒冷地での使 用ができなくなる。

 本発明の電気絶縁油は、(A2)動粘度(40℃)が5~ 12 mm ² /sであり、好ましくは、5~9 mm ² /sである。電気絶縁油の動粘度(40℃)が12 mm ² /sを上回る場合には、流動性が悪化し、トラ� ��ス等の冷却特性に問題が生じる場合があり� ��一方、動粘度(40℃)が5 mm ² /sを下回る場合には、引火点の低下を招く恐� ��がある。

 本発明の電気絶縁油は、(A3)密度(15℃)が0.840 ~0.860 g/cm ³ であり、好ましくは、0.850~0.860 g/cm ³ である。電気絶縁油の密度(15℃)が0.840 g/cm ³ を下回る場合には、引火点の低下を招くとい う問題が生じる。一方、電気絶縁油の密度(15 ℃)が0.860 g/cm ³ を上回る場合には、トランス等の内部に混入 した水分が凍結した場合、氷が浮上し絶縁を 破壊する等のトラブルを生じる場合がある。

 本発明の電気絶縁油は、(A4)硫黄分が0.20� �量%以下であり、好ましくは、0.05質量%以下� �ある。電気絶縁油の硫黄分が0.20質量%を上回 る場合は、トランス等のコイル等の銅部材の 腐食を引き起こす恐れがあり、また、高帯電 度となる恐れがある。なお、特に限定される ものではないが、本発明の電気絶縁油は、酸 化安定性の観点から、硫黄分が0.01質量%以上� ��あることが好ましく、より詳しくは、スル� ��ィドの形態の硫黄分が0.01~0.02質量%であるこ とが好ましい。

 本発明の電気絶縁油は、(A5)窒素分が20質� ��ppm以下であり、好ましくは、5質量ppm以下で ある。電気絶縁油の窒素分が20質量ppmを上回� ��場合は、酸化安定性の低下の問題が生じる� ��

 本発明の電気絶縁油は、(A6)屈折率が1.460~ 1.480であり、好ましくは、1.465~1.475である。� �気絶縁油の屈折率が1.460を下回る場合は、過 精製であるために良好な酸化安定性が得られ なくなり、一方、屈折率が1.480を上回る場合� ��、低い帯電度を長期間維持するといった優� ��た電気特性を得るには精製が不十分である� ��

 本発明の電気絶縁油は、特に限定される� ��のではないが、好ましくは、芳香族分が5質 量%以上30質量%未満である。電気絶縁油の芳� �族分が5質量%を下回る場合、あるいは芳香族 分が30質量%以上の場合は、酸化安定性の低下 の問題が生じる。

 本発明の電気絶縁油は、特に限定される� ��のではないが、好ましくは、引火点(PM)が135 ℃以上であり、より好ましくは140℃以上であ る。引火点(PM)が135℃を下回る場合は、電気� �縁油の保管中あるいは使用中の安全面、防� �面の観点から好ましくない。

 本発明の電気絶縁油の製造には、2種類の 基油、即ち、基油1と基油2とを使用すること� ��好ましく、該基油1及び基油2としては、鉱� �系基油が好ましい。基油1及び基油2は、原油 を原料として常圧蒸留、減圧蒸留後、水素化 精製、水素化分解、水素化脱蝋等の処理を経 て製造されるが、両者は、精製の程度が異な り、基油1よりも基油2の方が精製の程度が高� ��。なお、基油2は、硫黄分が低過ぎ、また、 芳香族分が低過ぎるため、単独で使用した場 合、酸化安定性が低く、これまで電気絶縁油 として使用されることが無かったが、基油1� �混合することで、電気絶縁油に利用するこ� �が可能となる。

 上記基油1は、(B1)流動点が-27.5℃以下であ り、好ましくは、-32.5℃以下である。基油1の 流動点が-27.5℃を上回る場合は、製造する電� ��絶縁油の流動点が高くなり、低温領域にお� ��て凝固、あるいは極端な動粘度の増加を招� ��恐れがあり、寒冷地での使用ができなくな� ��。

 上記基油1は、(B2)動粘度(40℃)が5~12 mm ² /sであり、好ましくは、5~9 mm ² /sである。基油1の動粘度(40℃)が12 mm ² /sを上回る場合は、流動性が悪化し、トラン� ��等の冷却特性に問題が生じる場合があり、� ��方、動粘度(40℃)が5 mm ² /sを下回る場合には、引火点の低下を招く恐� ��がある。

 上記基油1は、(B3)硫黄分が0.20質量%以下で あり、好ましくは、0.10質量%以下である。基� ��1の硫黄分が0.20質量%を上回る場合は、トラ� ��ス等のコイル等の銅部材の腐食を引き起こ� ��恐れがあり、また、高帯電度となる恐れが� ��る。なお、特に限定されるものではないが� ��基油1は、酸化安定性の観点から、硫黄分が 0.01質量%以上であることが好ましく、より詳� ��くは、スルフィドの形態の硫黄分が0.01~0.05� ��量%であることが好ましい。

 上記基油1は、(B4)窒素分が20質量ppm以下で あり、好ましくは、5質量ppm以下である。基� �1の窒素分が20質量ppmを上回る場合は、酸化� �定性の低下の問題が生じる。

 上記基油1は、(B5)芳香族分が5質量%以上30� ��量%未満であり、好ましくは、15質量%~25質量 %である。基油1の芳香族分が5質量%を下回る� �合、あるいは芳香族分が30質量%以上の場合� �、酸化安定性の低下の問題が生じる。

 上記基油1は、特に限定されるものではな いが、好ましくは引火点(PM)が140℃以上であ� �、より好ましくは145℃以上である。引火点(P M)が140℃を下回る場合は、電気絶縁油の保管� ��あるいは使用中の安全面、防災面の観点か� ��好ましくない。

 上記基油1は、特に限定されるものではな いが、好ましくはその蒸留性状において、20% 留出温度が260℃以上であり、より好ましくは 270℃以上である。20%留出温度が260℃を下回る 場合、引火点の低下を招き、電気絶縁油の保 管中あるいは使用中の安全面、防災面の観点 から好ましくない。

 上記基油1は、特に限定されるものではな いが、好ましくは屈折率が1.470~1.500の範囲内� ��あり、より好ましくは1.470~1.490の範囲内で� �る。屈折率が1.470を下回る場合は基油2と混� �後に過精製となるために良好な酸化安定性� �得られなくなり、屈折率が1.500を上回る場合 は、基油2と混合後に低い帯電度を長期間維� �するといった優れた電気特性を得るには精� �が不十分である。

 上記基油2は、(C1)硫黄分が0.001質量%以下� �あり、好ましくは、0.0005質量%以下である。� ��黄分が0.001質量%以下の基油を上記基油1へ混 合することで、低い帯電度を長期間維持でき るといった優れた電気特性が得られ、高帯電 度化を防止できる。

 上記基油2は、(C2)窒素分が5質量ppm以下で� ��り、好ましくは、3質量ppm以下である。基油 2の窒素分が5質量ppmを上回る場合は、酸化安� ��性の低下の問題が生じる。

 上記基油2は、(C3)芳香族分が3質量%未満で あり、好ましくは、1質量%未満である。芳香� ��分が3質量%未満の基油を上記基油1へ混合す� ��ことで、良好な酸化安定性を保持する効果� ��十分に発揮される。

 上記基油2は、特に限定されるものではな いが、好ましくは引火点(PM)が135℃以上であ� �、より好ましくは140℃以上である。引火点(P M)が135℃を下回る場合は、電気絶縁油の保管� ��あるいは使用中の安全面、防災面の観点か� ��好ましくない。

 上記基油2は、特に限定されるものではな いが、好ましくはその蒸留性状において、20% 留出温度が270℃以上であり、より好ましくは 280℃以上である。20%留出温度が270℃を下回る 場合、引火点の低下を招き、絶縁油の保管中 あるいは使用中の安全面、防災面の観点から 好ましくない。

 上記基油2は、特に限定されるものではな いが、好ましくは屈折率が1.440~1.470の範囲内� ��あり、より好ましくは1.450~1.470の範囲内で� �る。屈折率が1.440を下回る場合は基油1と混� �後に過精製となるために良好な酸化安定性� �得られなくなり、屈折率が1.470を上回る場合 は、基油1と混合後に低い帯電度を長期間維� �するといった優れた電気特性を得るには精� �が不十分である。

 上記基油1と上記基油2との配合割合は、� �成する電気絶縁油が上記の特性を満たす限� �特に限定されるものではないが、質量比(基� ��1/基油2)で90/10~40/60の範囲が好ましい。

 また、特に限定されるものではないが、基� ��1は密度(15℃)が0.860 g/cm ³ より高いことが好ましく、基油2は密度(15℃)� ��0.840 g/cm ³ 未満であることが好ましく、かかる密度の基 油1と基油2とを混合して、密度(15℃)が0.840~0.8 60 g/cm ³ の電気絶縁油を製造することが好ましい。

 基油1と基油2を混合して、良好な酸化安� �性と、低い帯電度を長期間維持するといっ� �優れた電気特性を兼ね備える電気絶縁油を� �るために適切な精製範囲を図1に示す。

 また、本発明の電気絶縁油は、従来から� ��気絶縁油に用いられることのあった、酸化� ��止剤、帯電防止剤等の添加剤を含有するこ� ��なく、良好な酸化安定性および、低い帯電� ��を長期間維持するといった優れた電気特性� ��発揮できる。これらの添加剤は、それ自体� ��あるいは長期間の使用によって劣化物へと� ��化した場合に、人の健康や環境保全に対し� ��の悪影響の懸念がなされている。

 以上に説明した本発明の電気絶縁油は、� ��好な酸化安定性を保持しながら、低い帯電� ��を長期間維持できるという格別の効果を奏� ��る。なお、本発明の電気絶縁油は、酸化安� ��性に関して、JIS C2101に準拠して測定した120 ℃で75時間劣化させた後のスラッジが好まし� ��は0.4質量%以下、より好ましくは0.1質量%以� �であり、全酸価が好ましくは0.6 mgKOH/g以下� �より好ましくは0.3 mgKOH/g以下である。また� �帯電度に関しては、社団法人電気協同研究� �の電力用変圧器保守管理専門委員会からの� �告「電気協同研究第54巻第5号(その1)油入変� �器の保守管理」において「変圧器据付時に� �200 pC/mL以下、定期測定では500 pC/mL以下」と の変圧器の保守管理基準が示されているが、 本発明の電気絶縁油の帯電度は、かかる指針 より更に低く、より具体的には、銅線と共に 120℃で168時間劣化させた後の帯電度が好まし くは200 pC/mL以下、より好ましくは100 pC/mL以� ��である。

<<実施例>>
 以下、実施例に基づき本発明の内容をさら� ��詳細に説明する。なお、本発明はこれらの� ��施例によって何ら制限されるものではない� ��

 表1の上部に示す配合割合(配合量は組成� �全量基準での質量%)で、下記の基油(基油1-1� �よび基油2-1)を用いて、実施例1~2及び比較例1 ~3の組成物を調製した。得られた組成物の特� ��の測定結果を表1に示す。また、表1には、� �油1-1および基油2-1の組み合わせではない電� �絶縁油の比較例4~5もあわせて示す。比較例4� ��電気絶縁油は水素化精製、溶剤精製、複数� ��類油の混合工程を経て得られる油であり、� ��較例5の電気絶縁油は水素化精製、溶剤精製 、溶剤脱蝋、白土処理を経て得られる油であ り、いずれも実施例1~2比べて、相対的に精製 度の低い電気絶縁油である。

<基油>
 基油1-1[流動点:-32.5℃、動粘度(40℃):7.725 mm ² /s、動粘度(100℃):2.173 mm ² /s、硫黄分:0.04質量%、窒素分:1質量ppm未満、� �香族分:23.1質量%]
 基油2-1[流動点:-37.5℃、動粘度(40℃):8.667 mm ² /s、動粘度(100℃):2.395 mm ² /s、硫黄分:0.001質量%未満、窒素分:1質量ppm未� ��、芳香族分:0.5質量%]

<評価方法>
(1)密度
 JIS K2249に従って測定した。

(2)動粘度(40℃、100℃)
 JIS K2283に従って測定した。

(3)流動点
 JIS K2269に従って測定した。

(4)屈折率
 JIS C2101に従って測定した。

(5)硫黄分
 JIS K2541に従って測定した。

(6)窒素分
 JIS K2609に従って測定した。

(7)飽和分、芳香族分及び樹脂分
 ASTM D2007に従って測定した。

(8)酸化安定度
 JIS C2101に従って測定した。

(9)劣化後帯電度
 空気雰囲気下において、供試油1000 gを触媒 の銅線(直径1 mm、長さ3.5 m)と共に120℃で168� �間保持して、劣化油を調製し、劣化後の帯� �度を測定した。なお、帯電度は、ミニスタ� �ィックテスタ(IEEE Transaction on Power Apparatus� �and Systems, PAS-103, 1923 (1984))により測定した 。

(10)引火点(PM)
 JIS K2265に従って測定した。

(11)20%留出温度
 JIS K2254に従って測定した。

(12)スルフィドの形態の硫黄分
 以下に示す方法により定量した。通常使用� ��れる薄層クロマトグラフィー用の薄層板(例 えば、ガラス板に0.25 mm程度の厚さにシリカ� ��ルを塗布したもの)に塩化パラジウム0.5質量 %の塩酸酸性アセトン-水混合液を噴霧し、風� ��後に試料油の2~4μLをスポット点着し、四塩� ��炭素液により点着位置より約10 cm展開させ� ��後、クロロホルム/メタノール(容積比9/1)混� ��液でさらに約5 cm展開する。この操作によ� �スルフィドの形態の硫黄化合物は、炭化水� �及び他の有機硫黄化合物と分離し黄色の発� �スポットを示す。該発色スポット部にデン� �トメータ(例えば、島津製作所製、2波長クロ マトスキャナーCS-910型)で380 nmの可視光をあ� ��吸光度を求める。試料油を測定する際にス� ��フィド形態硫黄濃度既知の試料を同時に展� ��し、同様の測定を行う。これにより試料中� ��含有されるスルフィド形態の硫黄分が定量� ��れる。なお、スルフィド形態の硫黄分は、� ��記一般式(1):
   R ¹ -S-R ¹    (1)
[式中、R ¹ は、それぞれ独立して炭素数10~15のアルキル� ��又は芳香族炭化水素基を表す]、又は下記一 般式(2):
[式中、Rは、それそれ独立して水素原子又は� ��ルキル基を表わし、Rが複数存在する場合、 各Rは同一でも異なってもよい]で示される有� ��硫黄化合物を構成している硫黄の総量であ� ��。

 表1において、実施例1及び2の電気絶縁油� ��、流動点、動粘度(40℃)、密度(15℃)、硫黄� �、窒素分及び屈折率が本発明で規定する範� �にあり、また、これら電気絶縁油は、いず� �も良好な酸化安定性を有し、より詳しくは� �JIS C2320 1種2号又は1種4号に規定される酸化� ��定度規格値(スラッジ:0.4質量%以下、全酸価: 0.6 mgKOH/g以下)を満たしており、かつ劣化後� �帯電度が十分に低く保たれていることが分� �る。

 一方、比較例1の電気絶縁油は、密度(15℃)� �0.8661 g/cm ³ と高過ぎ、劣化後の帯電度が205 pC/mLと高く� �低い帯電度を長期間維持できないことが分� �る。

 また、比較例2の電気絶縁油は、密度(15℃)� �0.8389 g/cm ³ と低過ぎ、比較例3の電気絶縁油は、密度(15� �)が0.8323g/cm ³ と低過ぎる上、屈折率も1.4586と低過ぎ、これ ら比較例2及び比較例3の電気絶縁油は、酸化� ��定度の全酸価が0.79 mgKOH/g、1.20 mgKOH/gと高� �なっており、いずれも電気絶縁油としては� �適であった。

 比較例4の電気絶縁油は、精製度が不十分 であるがゆえに、屈折率が1.4883と高過ぎ、従 って劣化後の帯電度が387 pC/mLと高くなって� �り、低い帯電度を長期間維持できず、電気� �縁油として劣っている。

 比較例5の電気絶縁油は、精製度が不十分 であるがゆえに、硫黄分が0.21質量%と高過ぎ� ��従って劣化後の帯電度が522 pC/mLと高くなっ ており、低い帯電度を長期間維持できず、電 気絶縁油として劣っている。