On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel ; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. II est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour.

Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber selectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché, le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV avec la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV.

Les dérivés de 1,3,5-triazine sont particulièrement recherchés dans la cosmétique solaire du fait qu'ils sont fortement actifs dans l'UVB et même dans l'UV-A pour certains de ces composés selon la nature des substituants mis en jeu. De plus, ils sont photostables, c'est à dire qu'ils se dégradent peu ou pas chimiquement sous l'action du rayonnement UV. Ils sont notamment décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 et EP933376, et on connaît en particulier : - la 2,4,6-tris [p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino]-1, 3,5-triazine ou « Ethylhexyl Triazone » (nom INCI), vendue sous la dénomination commerciale « Uvinul T 150 » par la société BASF, <BR> <BR> la 2-[(p-(tertiobutylamido) anilino]-4, 6-bis-[(p-(2'-éthylheXyl-1'- oxycarbonyl) anilino]-1, 3,5-triazine ou « Diethylhexyl Butamido Triazone » (nom INCI) vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, - la 2,4-bis { [4-2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6- (4-méthoxy-phenyl)-1, 3,5- triazine ou « Anisotriazine » (nom INCI) vendu sous le nom commercial « TINOSORB S » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS.

Les dérivés de 1,3,5-triazine présentent cependant la particularité mais aussi le désavantage d'être solides à température ambiante. De ce fait, leur utilisation dans une composition cosmétique antisolaire implique certaines contraintes au niveau de leur formulation et de leur mise en oeuvre, en particulier lorsqu'il s'agit de trouver des solvants permettant de les solubiliser correctement. A cet égard, on fait aujourd'hui le plus souvent appel à des huiles comme des esters et plus particulièrement des benzoates d'alkyles en C12-C1s ("FINSOLV TN"de chez Finetex), ou à des triglycérides et notamment des triglycérides d'acides gras en Cg-C12 ("MIGLYOL 812"de chez Hüls), ou encore à des monoalcools ou des polyols gras oxyéthylénés ou oxypropylénés ( « CETIOL HE » de chez Henkel ou « WITCONOL AM de chez WITCO). De plus, les dérivés de triazine confèrent, en l'absence d'autres filtres, un pouvoir photoprotecteur très limité à ces supports et en outre les propriétés cosmétiques qui leur sont attachées sont généralement jugées insuffisantes.

La présente invention vise à résoudre les problèmes ci-dessus.

L'utilisation d'huiles du type triester de triacide benzoïque telles que le trimellitate de tridécyle est bien connue pour la formulation de nombreux produits cosmétiques comportant une phase grasse. Elle est décrite notamment. dans ! a demande EP-A-0792637 relative à des rouges à lèvres. Elle est mentionnée également dans la demande EP-A-0194055 pour la préparation de formulations cosmétiques anhydres sans huile minérale.

Dans le brevet US4,940,577, ce type d'huile constitue la phase grasse de micro- émulsions transparentes du type eau-dans-huile à faible teneur en eau et contenant nécessairement comme unique émulsionnant un ester phosphate spécifique. Ces microémulsions sont utilisées notamment comme produits antisolaires à base de filtres UV organiques tels que le para-aminobenzoate d'octyldiméthyle, le cinnamate d'octyle, le salicylate d'octyl ou la benzophénone- 3 ainsi que des produits autobronzants.

Dans le brevet US4, 940,574, ce typé d'huile est également utilisée comme émollient dans des produits solaires anhydres à haut degré de protection contenant dans une huile de silicone l'association de deux filtres organiques UV-B choisis parmi un cinnamate, un salicylate et un para-aminobenzoate et d'un filtre organique UV-A du type benzophénone.

A la suite d'importantes recherches menées dans le domaine de la photoprotection évoqué ci-dessus, il a maintenant été trouvé par la Demanderesse, de façon inattendue et surprenante, qu'il était possible d'améliorer de manière substantielle le pouvoir photoprotecteur d'un filtre UV lipophile du type dérivé de 1,3,5-triazine contenu dans les compositions cosmétiques photoprotectrices en associant ce filtre particulier avec une huile spécifique convenablement sélectionnée et qui est un triester d'un acide benzène tricarboxylique, cette huile devant être présente dans lesdites compositions en une quantité telle, qu'à elle seule, elle permette la solubilisation de l'ensemble dudit filtre par ledit triester.

Cette découverte est à ta base de la présente invention.

Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions cosmétiques ou dermatologiques, qui sont caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable, (i) au moins un filtre UV du type dérivé de 1,3,5-triazine, et (ii) au moins un triester d'un acide benzène tricarboxylique en une quantité suffisante pour solubiliser à lui seul la totalité dudit filtre.

La présente invention a également pour objet l'utilisation de telles compositions dans ou pour la fabrication de compositions destinées à la protection de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères telles que les cheveux, les cils, les sourcils ou les ongles contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire.

Un autre objet enfin de la présente invention réside dans l'utilisation d'au moins un triester d'un acide benzène tricarboxylique dans ou pour la préparation d'une composition cosmétique de protection de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères telles que les cheveux, les cils, les sourcils ou les ongles contre le rayonnement ultraviolet, comprenant un système filtrant les radiations UV constitué d'au moins un dérivé de 1,3,5-triazine, en vue d'améliorer le pouvoir photoprotecteur de ladite composition.

D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

Parmi les dérivés de 1,3,5-triazine utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut utiliser notamment ceux répondant à la formule (I) suivante : dans laquelle : - X2 et X3, identiques ou différents, représentent l'oxygène ou le radical-NH- ; -R1, R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi : l'hydrogène ; un métal alcalin ; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cis ; un radical cycloalkyle en Cl-ci éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en Ci-C4 ; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé ; un radical de formule (II), (III) ou (IV) suivantes : dans lesquelles : - R4 est l'hydrogène ou un radical méthyle ; -R5 est un radical alkyle en C1-C9 ; - n est un nombre entier allant de 0 à 3 ; - m est un nombre entier allant de 1 à 10 ; - A est un radical alkyle en C4-C8 ou un radical cycloalkyle en C5-C8 ; - B est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8; un radical cycloalkyle en C5-C8 ; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en Ci-C4 ; - R6 est l'hydrogène ou un radical méthyle.

Une première famille plus particulièrement préférée de dérivés de 1, 3,5-triazine, notamment décrite dans le document EP-A-0 517 104, est celle des 1,3,5- triazines répondant à la formule (I) ci-dessus et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes : - X2 et X3 sont identiques et représentent l'oxygène ; - R1 est choisi parmi : un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en Ci-C4 ; un radical de formule (III), (III) ou (IV) ci-dessus dans lesquelles : - B est un radical alkyle en Ci-C4 ; - R6 est le radical méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi : l'hydrogène ; un métal alcalin ; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cis ; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en Ci-C4 ; un radical de formule (II), (III) ou (IV) ci-dessus dans lesquelles : - B est un radical alkyle en Ci-C4 ; - R6 est le radical méthyle.

Une deuxième famille préférée de dérivés de 1,3,5-triazine selon l'invention, notamment décrite dans le document EP-A-0 570 838, est celle des 1,3,5- triazines répondant à la formule (I) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes : - X3 est le radical-NH- ; - R3 est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cis ; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en Ci-C4 ; - R1 est choisi parmi : l'hydrogène; un métal alcalin ; un radical ammonium ; un radical de formule (IV) ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cis ; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en Cl-C4 ; - si X2 est le radical-NH-, alors R2 est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cis ; un radical cycloalkyle en Cl-ci éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en Ci-C4 ; - si X2 est l'oxygène, alors R2 est choisi parmi l'hydrogène ; un métal alcalin ; un radical ammonium ; un radical de formule (IV) ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Ci8 ; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en Ci-C4.

Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette deuxième famille est la 2- [ (p- (tertiobutylamido) anilino]-4, 6-bis-[(p-(2'-éthylheXyl-1'-oxycarbonyl) anilino]-1, 3,5- triazine ou « Diethylhexyl Butamido Triazone » vendue sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3Vet répond à la formule suivante :

dans laquelle R'désigne un radical éthyl-2 hexyle et R désigne un radical tert. butyle.

Une troisième famille préférée de composés utilisables dans le cadre de la présente invention, et qui est notamment décrite dans le document US 4,724,137, est celle des 1,3,5-triazines répondant à la formule (I) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes : - X2 et X3 sont identiques et représentent l'oxygène ; --RI, R2 et R3 sont identiques et représentent un radical alkyle en Ce-Ci2 ou un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé.

Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette troisième famille est la 2,4,6- tris [p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino]-1, 3,5-triazine ou « Ethylhexyl Triazone » vendue notamment sous la dénomination commerciale de"UVINUL T 150"par la Société BASF et répond à la formule suivante : dans laquelle R'désigne un radical 2-éthyl hexyle.

Les dérivés de 1,3,5-triazine conformes à l'invention peuvent également être choisis parmi les dérivés de bis-résorcinyl triazine de formule (V) suivante :

dans laquelle : (i) les radicaux R7 et R8, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C3-C18 ; un radical alcényle en C2-Cis ou bien un reste de formule-CH2-CH (OH)- CH2-OT1 où Ti est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C8 ; (ii) les radicaux R7 et R8, identiques ou différents, peuvent encore désigner un reste de formule (1) suivante : dans laquelle : - R9 désigne une liaison covalente ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci- C4 ou bien un reste de formule -Cm1H2m1- ou -Cm1H2m1-O- où m1 est un nombre de1 à4 ; - pi est un nombre de 0 à 5 ; - les radicaux Rio, Ru et R12, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-Cis ; un radical alcoxy en C1-C18 ou un reste de formule : où R13 est un radical alkyle en C1-C5 ; - A1 désigne un reste répondant à l'une des formules suivantes :

dans lesquelles : - R14 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Cio, un radical de formule : -(CH2CHR5-O)n1R15 où n1 est un nombre de 1 à 16, R16 est hydrogène ou méthyle ou bien un reste de structure-CH2-CH-(OH)-CH2OT1 avec T1 ayant la même signification indiquée ci-dessus.

- R15 désigne hydrogène, un cation métallique M, un radical alkyle en C1-C5 ou un reste de formule-(CH2) m2-OT1 où m2 est un nombre de 1 à 4 et T1 a la même signification indiquée ci-dessus.

-Q1 est un radical alkyle en Ci-Cis.

Dans les formules (V) et (1) à (5) décrites ci-dessus : - les radicaux alkyle sont linéaires ou ramifiés et peuvent être choisis par exemple parmi méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec. butyle, tert. butyle, amyle, isoamyle, tert. amyle, heptyl, octyle, isooctyl, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle ou octadécyle ; - les radicaux alcényle peuvent être choisis par exemple parmi allyle, méthallyle, isopropènyle, 2-butènyle, 3-butènyle, isobutènyle, n-penta-2,4-diènyle, 3-méthyl- but-2-enyle, n-oct-2-enyle, n-dodec-2-enyle, iso-dodecenyle, n-octadec-4-enyle ; - les radicaux alcoxy sont linéaires ou ramifiés et peuvent être choisis par exemple parmi méthoxy, éthoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec.-butoxy, tert.-butoxy, amyloxy, isoamyloxy ou tert. amyloxy ; - les radicaux mono ou dialkylamino en Ci-C5 peuvent être choisis par exemple parmi méthylamino, éthylamino, propylamino, n-butylamino, sec. butylamino, tert. butylamino, pentylamino, diméthylamino, diéthylamino, dibutylamino ou méthyléthylamino.

- les cations métalliques sont des cations alcalins, alcalino-terreux ou métalliques choisis par exemple parmi lithium, potassium, sodium, calcium, magnésium, cuivre et zinc.

Les dérivés de bis-résorcinyl triazine de formule (V) utilisables selon l'invention sont des filtres déjà connus en soi. Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées notamment dans la demande de brevet EP-A-0775698, dont le contenu technique est intégré totalement à la présente description.

A titre d'exemples de composés de formule (V) utilisables, on peut citer : - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxy-ph enyl)-1, 3,5- triazine ; - la 2,4-bis [4- (3- (2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6- (4- méthoxyphényl)-1, 3,5-triazine ; - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-heXyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-[4-(2-méthoxy éthyl- carboxyl)-phénylamino]-1, 3,5-triazine ; - la 2,4-bis {[4-tris(triméthylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phényl }-6-(4- méthoxyphényl)-1,3,5-triazine ; - la 2,4-bis {[4-(2"-méthylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthox yphényl)- 1,3,5-triazine ;

-la 2,4-bis {[4-(1', 1', 1', 3', 5', 5', 5'-heptaméthyltrisiloxy-2"-méthylpropyloxy)-2- hydroxy]-phényl}-6- (4-méthoxyphényl)-1, 3,5-triazine.

-la 2, 4-bis [4- (3- (2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy]-2-hydroxy]-phényl}-6- [ (4- éthylcarboxyl)-phénylamino]-1, 3,5-triazine ; - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(1-méthylpyrr ol-2-yl)-1, 3,5- triazine.

Un composé dérivé de bis-résorcinyl triazine plus particulièrement préféré dans le cadre de la présente invention est la 2,4-bis {[4-2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]- phenyl}-6- (4-méthoxy-phenyl)-1, 3,5-triazine ou « Anisotriazine » vendue sous le nom commercial « TINOSORB S » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS.

Le ou les dérivés de 1,3,5-triazine sont généralement présents dans les compositions de l'invention à une teneur pouvant aller de 0,5 % à 15 %, de préférence de 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les triesters d'un acide benzène tricarboxylique utilisés conformément à la présente invention sont en général choisis parmi les triesters d'un acide benzène tricarboxylique avec des alcools linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, ayant de 3 à 30 atomes de carbone et de préférence de 8 à 18 atomes de carbone. Ils répondent à la formule générale (VI) suivante : dans taqueiie R, R, R, identiques ou différents, désignent un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 3 à 30 atomes de carbone et de préférence de 8 à 22 atomes de carbone, ledit radical hydrocarboné étant de préférence encore de type alkyle.

Ils sont choisis plus préférentiellement parmi les esters de l'acide trimellitique répondant à la formule générale (VII) suivante : dans laquelle R1, R2, R3 ont les mêmes significations que celles indiquées pour la formule (VI) ci-dessus, et sont même encore plus particulièrement choisis parmi : - le trimellitate de trioctyle (R1 = R2 = R3 = 2-éthyl hexyle) tel que le produit commercial vendu sous le nom BISOFLEX TOT par la Société International Speciality Chemical ;

-le trimellitate de triisodécyle (R = R2 = R3 = 2-butyl octyle) tel que le produit commercial vendu sous le nom DUB TMI par la Société Stéarineries Dubois ou sous le nom d'ISOFOL ESTER 1293 par la Société Condéa ; le trimellitate de triisohexadécyle (R = R2 = R3 = 2-hexyl décyle) tel que le produit commercial vendu sous le nom d'ISOFOL ESTER 1693 par la Société Codéa ; - le trimellitate de tricaprilyle/capryle (R1, R2, R3 identiques ou différents désignent caprilyle et/ou capryl) ; - le trimellitate de tridécyle (R'= R R-CH2 (CH2) 11-CH3) tel que le produit commercial vendu sous le nom DUB TMTD par la Société Stéarineries Dubois ou le, produit commercial vendu sous le nom LIPONATE TDTM par la Société LIPO CHEMICALS Le trimellitate de tridécyle est particulièrement préféré pour la mise en oeuvre de la présente invention.

Les triesters d'acides benzène tricarboxyliques utilisés conformément à la présente invention sont généralement présents dans les compositions finales à des teneurs comprises allant de 0,1 à 99% en poids par rapport au poids total de ladite composition, et de préférence à des teneurs allant de 0,5 à 50 % en poids.

Selon une caractéristique essentielle des compositions selon l'invention, le triester d'un acide benzène tricarboxylique doit être utilisé en une quantité telle qu'elle soit suffisante pour solubiliser à elle seule la totalité, ou substantiellement la totalité, du filtre dérivé de 1,3,5-triazine présent dans la composition. Cette quantité minimale en huile solvante destinée à assurer une dissolution complète et stable du filtre solide peut être classiquement déterminée à partir d'essais de solubilité dudit filtre dans ce solvant.

Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres filtres UV organiques complémentaires, actifs dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrosolubles ou liposolubles, ou bien même encore insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés en formulation.

Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de p"B'-diphénylacrylate, les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imadazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US2, 463,264 ; lés dérivés de l'acide p- aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis- (hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes de brevet EP1008586, EP0967200 et DE19755649 ; ainsi que leurs mélanges.

Comme exemples de filtres organiques complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, on peut citer désignés ci-dessus sous leur nom INCI :

Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : - PABA, - Ethyl PABA, - Ethyl Dihydroxypropyl PABA, - Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP, - Glyceryl PABA, - PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P25 » par BASF, Dérivés salicyliques : - Homosalate vendu sous le nom « EUSOLEX HMS » par RONA/EM INDUSTRIES, - Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par HAARMANN et REIMER, - Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER, - TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par HAARMANN et REIMER, Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par HOFFMANN LA ROCHE, - Isopropyl Methoxy cinnamate, - Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par HAARMANN et REIMER, - Cinoxate, - DEA Methoxycinnamate, - Diisopropyl Methylcinnamate, - Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Dérivés de ß, ß'-diphénylacrylate : - Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF, - Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF, Dérivés de la benzophénone : - Benzophenone-1 vendue sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, - Benzophenone-2 vendue sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF - Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, - Benzophenone-4 vendue sous le nom commercial « UVINUL MS40 » par BASF, - Benzophenone-5 - Benzophenone-6 vendue sous le nom commercial « HELISORB 11 » par NORQUAY - Benzophenone-8 vendue sous le nom commercial « SPECTRA-SORB UV- 24 » PAR AMERICAN CYANAMID - Benzophenone-9 vendue sous le nom commercial « UVINUL DS-49 » par BASF - Benzophenone-12

Dérivé du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD » par CHIMEX, 4 Methylbenzylidène camphor commercialisé sous le nom EUSOLEX 6300 par RONA/EM INDUSTRIES Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL » par CHIMEX, - Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX, -Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX » par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX, Dérivés de benzimidazôle : - Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232 » par MERCK, - Benzimidazilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN AP » par HAARMANN et REIMER, Dérivés de benzotriazole : - Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « SILATRIZOLE » par RHODIA CHIMIE, - Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT GHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Dérivés anthraniliques : - Menthyl anthraniiate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA » par HAARMANN et REIMER, Dérivés d'imidazolines : - Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés de benzalmalonate : - Polyorganosiloxane à fonction benzalmalonate vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par HOFFMANN LA ROCHE et leurs mélanges.

Les filtres UV organiques additionnels plus particulièrement préférés sont choisis parmi les composés suivants : - Ethylhexyl Salicylate, - Ethylhexyl Methoxycinnamate, - Octocrylene, - Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, - Benzophenone-3, - Benzophenone-4, - Benzophenone-5, - 4-Methylbenzylidene camphor, - Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, - Benzimidazilate,

-Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> - Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires : généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP-A-0518772 et EP-A-0518773.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA).

Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques autres que ceux utilisés spécifiquement dans le cadre de la présente invention, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les a-hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les agents répulsifs contre les insectes, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les antiinflammatoires, les antagonistes de substance P, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions.

Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les polyoléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi.

Parmi les solvants organiques autres que ceux conformes à l'invention, on peut citer les alcools et polyols inférieurs.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses, en particulier l'augmentation des facteurs de protection et la bonne solubilité des dérivés de triazine dans l'huile solvante particulière, attachées aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile.

Ces compositions peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13,238 (1965), FR2315991 et FR2416008).

La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de bâtonnet solide, de poudre, de stick, de mousse aérosol ou de spray.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux contre les rayons UV, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux.

Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé"eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions.

A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à 95% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la

formulation, et le ou les (co) émulsionnant (s) de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation.

Comme indiqué en début de description, un objet de l'invention est l'utilisation d'une composition telle que définie précédemment dans ou pour la fabrication d'une composition cosmétique ou dermatologique destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire.

Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés.

Exemple 1 On a déterminé le temps de solubilisation de la 2,4-bis {[4-2-ethyl-hexyloxy)]-2- hydroxy]-phenyl}-6- (4-methoxy-phenyl)-1, 3,5-triazine (filtre) dans différents solvants au moyen du test suivant : - à température ambiante, on ajoute 20 g de solvant à 5 g de filtre, - on porte le mélange ainsi obtenu à 83° C au moyen d'un bain-marie, - après refroidissement, on observe alors la présence éventuelle de cristaux au microscope, entre lame et lamelles, en lumière polarisée.

Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau ci-dessus (les noms chimiques sont donnés dans la nomenclature CTFA, 5ième édition, 1993). Huile solvante Conservation à Conservation à température froid (+4°C) ambiante pendant 4 jours pendant 4 jours Huile d'amande d'abricot Cristaux Cristaux Diméthyl isosorbide Cristaux Cristaux Isononanoate d'isononyle Cristaux Cristaux Adipate de di (2-éthyl hexyle) Cristaux Cristaux Butandiol oxypropyléné (10 OP) Cristaux Cristaux Malate de dioctyle Cristaux Cristaux Palmitat de 2-éthyle hexyle Cristaux Cristaux Triglycéride de l'acide Cristaux Cristaux caprique/caprylique (60/40) Acide hexyl-2 décanoïque Cristaux Cristaux Adipate de di-myristyl oxypropyléné Cristaux Cristaux (3OP) Di-2-éthyl-hexanoate de néopentyl glycol Cristaux Cristaux Isododécane Cristaux/Trouble Cristaux Isohéxadécane Cristaux Cristaux Cyclopenta diméthylsiloxane Cristaux Cristaux Alcool oléique Cristaux Cristaux 2-Octyl-dodecanol Cristaux Cristaux Néopentanoate d'isodécyle Cristaux Cristaux Alcool isocétylique (2-hexyldecanol) Cristaux Cristaux Alcool stéarylique oxypropyléné Cristaux Cristaux Polyméthylphénylsiloxane Cristaux Cristaux Tri-isononanoate de glycéryle Cristaux Cristaux Citrate de tri-alkyle Cristaux Cristaux Cocoate de décyle Crista#x Cristaux Caprylate, octanoate de 2-d'hexyl-Cristaux Cristaux décyle Butanediol oxypropyléné (10 OP) Cristaux Cristaux Benzoate d'alcools C12/C15 Cristaux Cristaux Huile de coprah transestérifiée par Cristaux Cristaux méthanol Trimellitate de tridécyle (invention) Absence de Absence de cristaux cristaux

Exemple 2 On a préparé deux formulations antisolaires (F1, conforme à l'invention ; F2, comparative) se présentant sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau en faisant varier la nature de l'huile utilisée. COMPOSITION F1 F2 Mélange mono/distéarate de glyceroi/stéarate de polyéthylène glycol (100 OE) 1 (ARLACEL 165 FL-ICI) Alcool cétylique 0. 5 0. 5 0.5 0.5 Acide stéarique d'huile de palme 2. 5 2. 5 2.5 # 2.5 (STÊARINE TP-STF-ARINERIE DUBOIS) polydiméthylsiloxane 0. 5 0. 5 0.5 0.5 (DOW CORNING 200 FLUID-DO CORNING) Tri-mellitate de tridécyle 20 20 # - (liponate TDTM-LIPO CHEMICALS) Triglycérides d'acide caprylique/caprique - 20 (Miglyol 812 Neutral Oil ; HÜLS AG) 2,4-bis {[4-2-ethyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxy-phenyl)-1,3,5-triazine Anisotriazine vendu sous le nom commercial « TINOSORB S » par CIBA. Glycérine 5 5 Copolymère acide acrylique/acrylated'alkyle réticulé 1 1 (Pemulen TR1-GOODRICH) hydroxypropyl méthyl cellulose 0.1 0. 1 (METHOCEL F4M-DOW CHEMICAL) triéthanolamine qs pH : 7 qs pH : 7 conservateurs qs qs Eau démineralisée qsp 100 g 100 g

Chacune de ces émulsions a été réalisée en dissolvant le filtre dans la phase grasse, puis en ajoutant l'émulsionnant dans cette phase grasse portée aux environs de 80°C, et enfin en additionnant sous agitation rapide la phase aqueuse préalablement chauffée à cette même température.

Pour chacune des formulations ainsi préparées, on a ensuite déterminé le facteur de protection solaire (FPS) qui leur était attaché. Celui-ci a été déterminé en utilisant la méthode in vitro décrite par B. L. DIFFEY et al. dans J. Soc. Cosmet.

Chem.. 40-127-133 (1989), cette méthode consiste à déterminer les facteurs de protection monochromatiques tous les 5 nm dans une gamme de longueurs d'onde de 290 à 400 nm et à calculer à partir de ceux-ci le facteur de protection solaire selon une équation mathématique donnée.

Les résultats obtenus ont été les suivants : Formules Huile FPS in vitro FPS in vitro FPS in vitro solvante T = 0 T = 3 semaines T = 3 semaines F I Trimellitate 7. 8 + 1. 2 9. 4 ~ 1. 3 8.4 1.2 de tridécyle FIV comparatif Miglyol 212 4.8 0.9 4. 9 ~ 1. 2 5.4 + 1. 1 Les différents résultats attachés aux exemples 1 et 2 démontrent clairement le pouvoir solubilisant supérieur du trimellitate de tridécyle conforme à l'invention et l'effet bénéfique remarquable apporté par la présence de l'huile conforme à l'invention au niveau des facteurs de protection solaire des compositions finales.