Flexibler Gegenstand mit desinfizierender Beschichtung

Die Erfindung betrifft flexible Gegenstände aus polymerem Material, insbesondere Kondome, Arbeits- oder Untersuchungs- oder Operationshandschuhe, Katheder sowohl für Hygienebereiche als auch für andere Verwendungszwecke. Die erfindungsgemäßen Gegenstände sind vorzugsweise puderfrei und weisen zumindest auf einer Teilfläche eine hautschlüpfrige Beschichtung aus polymerem synthetischem Latexmaterial auf, die keimtötende oder keimwachstumshemmende Substanzen enthält

In den USA wird jeder zehnte Spitalspatient mit einer Krankenhausinfektion - generell als nosokomiale Infektion bezeichnet, infiziert. Die dort betroffenen 2 Millionen Patienten pro Jahr verursachen zusätzliche Kosten im Gesundheitssystem von 4,5 Mrd bis 11 Mrd US$. Etwa 90.000 Todesfälle werden durch diese „Krankenhauskeime" in den USA jährlich verursacht und man schätzt zumindest 35% dieser Infekte als leicht vermeidbar ein. Die Situation in Europa ist ähnlich: So gibt es z.Zt. alleine in Deutschland jährlich mehr als 500.000 nosokomiale Infektionsfälle mit vielen tausend Todesfällen und zusätzlichen Kosten von weit über 2,5 Mrd. Euro. So hat das Schutzbedürfnis des Pflegepersonals in den letzten zwei Jahrzehnten weltweit fast zu einer Verhundertfachung des Verbrauches an Untersuchungshandschuhen geführt. Gleichzeitig und gegen alle Erwartungen vervielfachten sich aber die nosokomialen Infektionen, welche oft auch das Krankenhauspersonal selbst betrifft. Das ist darauf zurückzuführen, dass durch die Verwendung von Untersuchungshandschuhen aus Latex oder Weich-PVC es einerseits durch den okklusiven Einschluss der menschlichen Haut unter dem Handschuh zu vermehrtem Keimwachstum kommt, und andererseits davon ausgegangen

werden kann, dass das Pflegepersonal im Kontakt mit infizierten Patienten und verkeimtem Abfall meist Handschuhe trägt, die Hände selbst aber weniger oft gewaschen und desinfiziert werden. Fast alle nosokomialen Infektionen werden über kontaminierte Hände des Krankenhaus- und Pflegepersonals weiterverbreitet. Hierbei ist unsachgemäßes An- und Ausziehen der Untersuchungshandschuhe verbunden mit mangelnder Handhygiene ein wesentlicher Haupteinflussfaktor. Die Keime werden hier meist durch die kontaminierten Hände des Pflegepersonals auf die Außenseite von unbenutzten Handschuhen und nachfolgend auf medizinisches Equipment und in das Umfeld der Patienten gebracht. So kommt es bei der Entnahme von Untersuchungshandschuhen de facto immer zu einer kritischen Verkeimung von ungebraucht in der Packung liegenden Handschuhen bzw. der frisch angezogenen Handschuhe. Nachfolgende Infektionen von Patienten, z.B. beim Setzen von Kathedern oder Infusionen, sind vorprogrammiert, dies insbesondere durch den Umstand, dass hauptsächlich auf menschlichem Gewebe wachsende Keime und Krankheitserreger übertragen werden. Erschwerend auf die Situation wirkt sich hierbei aus, dass in den letzten Jahren die zumeist aus Naturlatex bestehenden Handschuhe aus Hautverträglichkeitsgründen tendenziell weniger Chemikalienrückstände aufweisen und so auch kaum mehr bakterizid wirksame Gummichemikalien, wie

Dithiocarbamatbeschleuniger im Gummifilm vorhanden sind, was die überlebensrate von Keimen auf der Gummioberfläche drastisch erhöht. Gleichzeitig wird derzeit ein Großteil der medizinischen puderfreien Latexhandschuhe mit gleitfähigen Innenbeschichtungen aus synthetischem Kunststoffmaterial hergestellt, welche zusätzlich eine Barriere zwischen Haut und Handschuhträgermaterial bilden.

Durch den Umstand , dass der Anteil an puderfreien Untersuchungshandschuhen immer mehr zunimmt, bleiben nach dem Ausziehen der Handschuhe auch keine Puderrückstände auf den Händen des Pflegepersonals und es entsteht der subjektiv falsche Eindruck von „sauberen, keimfreien" Händen unterhalb der Handschuhe, was zu einer weiteren Reduktion des Händewaschens führt.

Die im Gesundheitswesen verwendeten unsterilen Handschuhe werden üblicherweise in unsteriler Form in sogenannten Spenderboxpackungen angeliefert. Aufgrund vollautomatischer Produktionsanlagen und GMP- konformen Herstell- und Verpackungsmethoden ist aber eine Vorverkeimung der Handschuhe meist kaum gegeben. Des weiteren ist das Vorhandensein von pathogenen Keimen auf der Handschuhoberfläche aufgrund der z.Zt. gültigen GMP- und Medizinproduktrichtlinien strikt verboten und de facto nicht gegeben. Somit ergibt sich als Zielsetzung der vorliegenden Erfindung, dass die über die Hände des Pflegepersonals laufenden Kontaminationsketten in den Pflegeanstalten und Krankenhäusern unterbrochen werden muss:

Eine Möglichkeit, diese beschriebene Kontaminationskette zu unterbrechen, ist eine laufende Reinigung und Desinfektion der Hände des Pflegepersonals. Dies ist zur Zeit eine rein organisatorische Maßnahme. Da aber durch das Tragen der Handschuhe die Haut okklusiv abgeschlossen wird und nicht austrocknen kann, wird das Bakterienwachstum auf der Hautoberfläche des Pflegepersonals extrem begünstigt. Zwar existieren Vorveröffentlichungen über die Verwendung von bakteriziden und viriziden Substanzen auf Handschuhoberflächen, diese sind meist wasserlösliche Desinfektionsmittel auf Tensidbasis und meist nicht an den inneren Oberflächen der Handschuhe angebracht. Vom Standpunkt der Hautverträglichkeit ist die Verwendung solcher Desinfektionsmittel an den inneren Handschuhoberflächen bei langer Tragedauer nicht unproblematisch. Ein weiterer wesentlicher Nachteil bei der Verwendung solcher Desinfektionsmittel ist der Umstand, dass die Handschuhe zu Ende des Produktionsvorganges üblicherweise ausgiebig gewaschen werden, wobei die wasserlöslichen Proteine, Gummichemikalien und Tenside, gemeinsam mit allen eventuell aufgebrachten wasserlöslichen bakteriziden Substanzen aus dem Handschuh entfernt werden. Das Aufbringen von üblichen - meist wasserlöslichen - Desinfektionsmitteln auf die Handschuhe müsste daher als letzter Prozessschritt vor dem Verpacken der Handschuhe integriert werden, was sich im Großserienmaßstab aber als schwierig erweist, da hier hauptsächlich nur die Außenseiten der

Handschuhe behandelt werden und die hautseitige innenliegende Gleitschicht weitgehend desinfektionsmittelfrei bleibt. Werden hingegen wasserunlösliche bakterizide Substanzen in den Handschuh eingebracht, so ergibt sich zumeist das Problem, dass die Keime nur an den aktiven Oberflächen bekämpft werden und die zur Verfügung stehenden Oberflächen meist zu gering sind.

Die oben angeführte Problematik trifft ebenfalls auch auf andere Produkte aus polymerem Material in Hygienebereichen wie z.B. Kathedern zu. Im nachfolgenden sind einige Patentschriften über die Verwendung von keimtötenden bzw. keimwachstumshemmenden Substanzen und Gleitschichten in Zusammenhang mit medizinischen Handschuhen und flexiblen Produkten angeführt.

In EP 681912 wird die Herstellung von Handschuhen mit Gleitschichten aus Syntheselatex beschrieben, welche durch Koagulation an die innere Oberfläche der Handschuhe gebunden sind. Hierbei wird optional auch die Verwendung von nachträglich aufgebrachten niedermolekularen quartären Aminen mit antimikrobieller Wirkung erwähnt, wobei die quartären Amine hier direkt an der inneren Handschuhoberfläche vorliegen, nicht in die Gleitschicht inkorporiert sind und somit nur in äußerst geringen, und damit kaum biozid wirksamen, Mengen aufgebracht werden können. Hier ergibt sich zusätzlich das Problem, dass sehr viele gut wirksame Desinfektionsmittel nicht verwendet werden können, da die hier aufgebrachten Desinfektionsmittel die Innenflächen der Handschuhe bedecken und so die Gleiteigenschaften der Handschuhe negativ beeinflussen. Daher wurden hier nur wasserlösliche Amine beschrieben, diese würden heute aber in den zur Zeit in der Industrie üblichen Herstellverfahren mit Waschgängen nach der Gleitschichtaufbringung vollständig entfernt werden. Des weiteren ergeben sich mit wasserlöslichen niedermolekularen Desinfektionsmitteln oft

Hautverträglichkeitsprobleme beim Anwender.

In EP 0 824 896 und EP 0 856 294 werden die Eigenschaften hautschlüpfrigen Gleitschichten aus polymerem Latexmaterial durch Einführung einer Rauung noch weiter verbessert.

In WO 94/12115 wird ein Handschuh beschrieben, der eine Kombination einer bakteriziden und schweißhemmenden Ausgestattung aufweist. Die Bakterizide sind hier durchwegs niedermolekular und wasserlöslich. Hier ergibt sich wieder die eingangs erwähnte Problematik bezüglich Wasserlöslichkeit und der Hautverträglichkeit. Um den Aufwand, die bakteriziden Substanzen auf die Innenseite des Handschuhs zu bekommen, zu verringern und gleichzeitig die Gleiteigenschaften der Handschuhinnenseiten zu erhalten, werden in dieser Erfindung die Hände der Anwender vor dem Anziehen der Handschuhe mit einer solchen Desinfektionskombination behandelt, was im wesentlichen dem Vorgang einer Händedesinfektion nach dem Stand der Technik gleichkommt. In US 5003638 wird eine Polyethylenfolie, die mit bioziden Schwermetallionen gesättigte Zeolithe enthält, auf einen Handschuh auflaminiert und eine makroskopische Rauung aufgebracht, wobei im wesentlichen thermoplastische Materialien samt den zugehörigen Verfahren verwendet werden. Diese Art von Gleitschicht ist im wesentlichen nur für thermoplastische Handschuhmaterialien, die nicht im Tauchverfahren hergestellt werden, ausführbar. Bei elastischen Handschuhen aus Latex oder Weich-PVC werden üblicherweise im Tauchverfahren aufgebrachte Gleitschichten aus Syntheselatex verwendet. Des weiteren sind die mit Bioziden beladenen Zeolithpartikel zum überwiegenden Teil vom wasserundurchlässigen PE-Gleitschichtfilm vollständig umgeben, was die Bioverfügbarkeit der bioziden Schwermetallionen stark beeinträchtigt. In US 5888441 wird der Latexhandschuh während des Produktionsvorganges ohne Vorhandensein einer Innengleitschicht mit einer Desinfektionsmittellösung behandelt, wobei aber keine „Postcure-Leachings" oder andere Waschvorgänge nach der Vulkanisation des Handschuhs vorgesehen sind. Die eingesetzten Biozide sind wasserlöslich und müssen in relativ großen Mengen eingesetzt werden, da diese sich innerhalb des gesamten Handschuhfilms verteilen. Aufgrund der zur Zeit verwendeten Waschvorgänge bei der Produktion der Handschuhe würden diese Desinfektionsmittel gemeinsam mit anderen Latexchemikalien weitgehend aus dem Latexfilm entfernt werden und die biozide Wirksamkeit verloren

gehen. Würden wiederum diese Biozide im Handschuh belassen bleiben, ist wiederum mit einem negativen Einfluss auf physikalisch-chemische Eigenschaften des Handschuhs wie z.B. Reißfestigkeit, Quellbeständigkeiten, u.a. zu rechnen. Des weiteren sind die vorgeschlagenen Desinfektionsmittel bei langer okklusiver Tragedauer oft bez. ihrer Hautverträglichkeit problematisch.

EP 0 924 061 beschreibt den Einbau einer bioziden Zwischenschicht in ein Latexprodukt. Diese keimtötende Schicht befindet sich hierbei beschreibungsgemäß nur innerhalb des Latexproduktes und verhindert nur die Migration lebender Mikroorganismen durch den Handschuhfilm, hat aber keine Auswirkungen auf die Hautflora des Trägers. In der Beschreibung dieser Erfindung ist auch der Einsatz im Koagulationsbad des Tauchprozesses erwähnt, hier würden die Desinfektionsmittel nur auf der Handschuhaußenseite vorhanden sein. Des weiteren sind sehr viele wasserlösliche Biozide in den Beispielen angeführt, die ohnehin in den derzeit üblichen Nachwaschgängen entfernt werden würden. WO 1990/01956A1 beschreibt einen Handschuh aus Latexmaterial wobei direkt in das Latexmaterial der Trägerschicht Desinfektionsmittel eingebracht werden. Es ist keine hautschlüpfrige Gleitschicht auf der Handschuhinnenseite vorhanden. Die verwendeten Desinfektionsmittel werden direkt in die vollkommen dichte, wasserundurchlässige Latexschicht eingebracht, welche den Handschuh bildet. Die Desinfektionsmittel werden hierbei allseits von Gummi umschlossen, was die Wirkung der Desinfektionsmittel verringert und relativ hohe

Desinfektionsmittelkonzentrationen im Handschuh nötig macht. Dies erhöht die Herstellkosten signifikant und gleichzeitig werden durch den Einbau der latexfremden Chemikalien die physikalischen Eigenschaften des Handschuhfilms, wie. z.B. Reißfestigkeit und Dehnung, Quellunq negativ beeinflusst, was wiederum eine Erhöhung der Wanddicken erforderlich macht und den Handschuh nochmals verteuert.

In KR 20040096930 wird die Verwendung von ebenfalls direkt in den Handschuhfilm eingearbeiteten bioziden Silbernanopartikeln beschrieben. Hier ergibt sich das Problem, dass relativ große Mengen an teuren

Nanopartikeln eingesetzt werden müssen, wobei die meisten Nanopartikel allseits von Gummi umschlossen im Handschuhfilms vorhanden sind und nur ein geringer Teil des Biozids an der inneren Oberfläche des Handschuhs zur Verfügung steht.

Auch in WO 2005/020689 werden antimikrobielle Substanzen, in diesem Fall kupferionenhaltige Partikel, direkt in den Polymerfilm des Produktes eingebaut. Auch hier müssen zum Erhalt einer ausreichend großen desinfizierenden Wirkung relativ große Mengen an Desinfektionschemikalien eingebracht werden, da die gesamte Trägerschicht des Produktes mit kupferhältigen Zuschlagstoffen versetzt ist, was wie vorhin beschrieben teuer ist und Einfluss auf die Materialeigenschaften des Produktes hat. Des Weiteren ist die Verwendung von Kupferverbindungen bei den üblicherweise schwefelvernetzten Latexträgerschichten aufgrund ihrer chemischen Reaktivität mit den durchwegs eingesetzten Dithiocarbamatbeschleunigern meist nicht zu empfehlen.

Es war nun die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen flüssigkeitsdichten, vorzugsweise puderfreien Handschuh der eingangs angegebenen Art derart zu definieren, dass dieser vorzugsweise auf seiner Innenseite keimwachstumshemmende oder keimtötende Eigenschaften aufweist uns so eine Verkeimung der kritischen Handflächen- und Fingerbereiche des Pflegepersonals vermieden wird. Der Handschuh soll mit üblichen Tauchtechnologien herstellbar sein, die gemäß dem Stand der Technik ein intensives „Postcure Leaching" bzw. Nachwaschen nach dem Tauchvorgang beinhalten. Optional soll zusätzlich auch die Außenoberfläche des Handschuhs bakterizid ausgerüstet werden, dies insbesondere, um eine äußere Kontamination bei der Entnahme aus der Spenderbox oder beim Anziehen zu vermeiden. So soll eine Unterbrechung der wichtigsten Kontaminationskette für nosokomiale Infektionen geschaffen werden. Die erfindungsgemäßen Handschuhe sollen im Wesentlichen für den Einmalgebrauch bestimmt sein, sehr gut hautverträglich sein und mit vergleichbarem Kostenaufwand zu den derzeitig am Markt erhältlichen Handschuhen herstellbar sein. Die

Erfindung soll in der Folge auch für andere flexible Produkte welche mit hautschlüpfrigen Teilflächen ausgestattet sind, wie z.B. Katheder, Kondome, Fingerlinge u.a. anwendbar sein.

Die Erfindung löst die Aufgabe derart, dass für diesen bevorzugten Anwendungsfall medizinische Handschuhe hergestellt werden, die auf der Innenseite mit einer hautschlüpfrigen Gleitschicht aus Syntheselatex beschicht sind, wobei erfindungsgemäß keimtötende bzw. keimwachstumshemmende Substanzen in diese Gleitschicht eingebaut werden. Hierbei werden die Gleitschichten aus Syntheselatex vorzugsweise so aufgetragen, dass sie im mikroskopischen Bereich eine sehr hohe Oberfläche aufweisen. Die in die Gleitschicht integrierten erfindungsgemäßen Bakterizide sind in einer bevorzugten Ausführungsform wasserunlöslich und liegen in reiner Form als Feststoff oder Flüssigkeit vor. Sie werden vorzugsweise in dispergierter Form in das syntheselatexhältige Tauchbad, welches zur Herstellung der gleitfähigen Innenbeschichtung der Handschuhe dient, eingebracht. Durch den Umstand, dass sie wasserunlöslich sind, können die Handschuhe nach bekanntem Muster im Anschluss an den Herstellvorgang gewaschen, ev. leicht chloriert und sofort verpackt werden. Werden wasserlösliche Desinfektionsmittel in die Gleitschicht integriert, so ist es meist besser, diese erst nach dem Herstellvorgang der Gleitschicht in diese zu integrieren. Vorteilhaft für das Funktionieren der Desinfektionsmittel ist das Vorhandensein einer sehr hohen Oberfläche der zu desinfizierenden Gleitschicht. Dies wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, dass die aus Syntheselatex gefertigte Gleitschicht vorzugsweise durch Koagulation an die Oberfläche der Trägerschicht gebunden ist, wobei das Material des Syntheselatex so gewählt wird, dass die einzelnen mikroskopischen Latexkugeln auch im Trockenschritt nach der Aufbringung ihre Form im zumindest teilweise erhalten. Dadurch bleibt die Teilchenstruktur der einzelnen Latexpartikel auch im Fertigprodukt zumindest teilweise bestehen, was extrem hohe Oberflächen an den Innenseiten der Handschuhe mit sich bringt. Bei dem für die Gleitschicht verwendeten

Syntheselatex kann es sich sowohl um einen einzigen Latex, als auch um eine Mischung von mehreren Latex- und/oder Polymertypen handeln. Vorzugsweise soll aber zumindest der Hauptanteil des für die Gleitschicht verwendeten Syntheselatex elastomere Eigenschaften aufweisen oder vorvernetzt sein, da leicht vernetzte Gummistrukturen in den Latexteilchen den Erhalt der ursprünglichen Latex-Kugelstruktur in der Gleitschicht besser gewährleisten und somit sehr hohe aktive Oberflächen garantieren. Zum zumindest partiellen Erhalt der Latex-Kugelstrukturen in der Gleitschicht ist aber eine chemische Vorvernetzung nicht immer erforderlich, oft genügt auch ein ausreichend hohes Molekulargewicht oder ein unter den nachfolgenden Verarbeitungstemperaturen im Herstellprozess liegender Schmelzpunkt der der eingesetzten Gleitschichtpolymere. Abhängig von den Latexpartikelgrößen für die Gleitschichten erfindungsgemäßen weisen die erfindungsgemäßen Kugelstrukturen vorzugsweise Durchmesser von 0,1 μm bis 3μm auf. Diese kugeligen Strukturen können mittels elektronenmikroskopischen und rasterelektronenmikroskopischen Techniken meist leicht sichtbar gemacht werden.

Natürlich können in analogen Verfahren auch andere Latexprodukte wie z.B. Katheder und Kondome hergestellt werden. Des weiteren werden nach Stand der Technik auch dünnwandige Weich-PVC-Produkte wie z.B. Vinyluntersuchungshandschuhe auf der Innenseite mit Gleitschichtlatices beschichtet, wobei die im Nachfolgenden beschriebenen Vorgangsweisen leicht auch auf diese Produkte übertragen werden können.

Fig.1 zeigt hierzu eine schematische Darstellung der erfindungsgemäßen Beschichtung. Es sind die Kugelstrukturen aus Syntheselatex (2) ersichtlich, welche die Gleitschicht aufbauen und welche erfindungsgemäß auch nach dem Auftragen der Beschichtung zumindest teilweise erhalten bleiben. Diese Kugelstrukturen sind auf die flexible Handschuhträgerschicht (1) durch Koagulation oder Adhäsion gebunden. In den Zwischenräumen (3) der erfindungsgemäßen Kugelstrukturen befindet sich die keimtötenden bzw. keimwachstumshemmenden Substanzen.

Fig. 2 zeigt eine elektronenmikroskopische SEM-Oberflächenaufnahme, einer so erhaltenen innenliegenden Gleitschicht an puderfreien Latexuntersuchungshandschuhen, gefertigt entsprechend Beispiel 1. Hier sind bei einer ca. 2000-fachen Vergrößerung die einzelnen kugelförmigen Latexpartikel (2) die die Gleitschicht aufbauen und die hohe spezifische Oberfläche der Gleitschicht bewirken, gut sichtbar. Das Desinfektionsmittel befindet sich erfindungsgemäß in den Zwischenräumen (3) der Kugelstrukturen, die ein Speichemedium für diese darstellen. Somit gelten alle flexiblen Gegenstände aus polymerem Material, die eine Gleitschicht aus Syntheselatexmaterial aufweisen, welche eine oder mehrere keimtötende oder keimwachstumshemmende Substanzen enthält und die in elektronenmikroskopischen Aufnahmen derartige Latexstrukturen zeigt, als erfindungsgemäß.

Bei der Trägerschicht (1) der erfindungsgemäßen Produkte handelt es sich üblicherweise um eine dünnwandige flexible Schicht aus polymerem Material wie z.B. Natur- oder Syntheselatex, Weich-PVC, synthetischem Kautschuk oder anderen. Die Herstellmethoden von Trägerschichten für hautschlüpfrige Artikel aus solchen Materialien sind Fachleuten bekannt und die Erfindung geht im Wesentlichen davon aus, dass die erfindungsgemäßen Gleitschichten auf solche Trägerschichten aufgebracht werden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist, wie oben erwähnt, ein flexibler Gegenstand, an dessen Oberfläche ganz oder teilweise eine Gleitschicht angebracht wurde, welche Schlüpfrigkeit gegenüber der menschlichen Haut gewährleistet. Gummiartikel, bei welchen eine gute Gleitfähigkeit mit der menschlichen Haut erforderlich sind, existieren in großer Vielfalt und beinhalten beispielsweise Handschuhe, im speziellen medizinische Operations- und Untersuchungshandschuhe, Katheder. Kondome, Fingerlinge und Badehauben, usw.. Vielfach handelt es sich dabei um Artikel, die durch Tauchen einer Form in eine Latexmischung erhalten werden, wobei die Latextauchmischung sowohl auf Naturlatex als auch auf Syntheselatex basieren kann. Die verwendeten Latextauchmischungen

können sowohl unvernetzt als auch im vorvemetzten Zustand vorliegen. Im Falle einer unvernetzten oder nur partiell vorvernetzten Latextauchmischung muss die erhaltene Gummischicht noch an der Tauchform vulkanisiert werden. Vorzugsweise werden Latextauchmischungen verwendet, die vernetzte oder partiell vorvemetzte Polymere enthalten. Dieser Latex wird auf die Tauchform, welche die Gestalt des Endproduktes vorgibt, aufgebracht und koaguliert und erzeugt so eine dünne Schicht aus elastischem, relativ resistentem Gummimaterial. Die Latextauchmischung enthält meist die üblichen Compoundierungszutaten, wie beispielsweise Schwefel, Zinkoxid, organische Beschleuniger (u.a. Zinksalze von Dithiocarbamaten, Thiurame, Thioharnstoff), Stabilisatoren, Wachse, Alterungsschutzmittel, Viskositätsregler, Füllstoffe und Farben. Als Latex für die Trägerschicht kann sowohl Naturkautschuk, als auch Synthesekautschuk, der für die Anwendung in Tauchverfahren geeignet ist, verwendet werden. Von den natürlichen und synthetischen Latices werden vorzugsweise Naturkautschuk, Polychloropren, synthetisches Polyisopren, Nitrilbutadien- und Styrolbutadienkautschuk bzw. eine Mischung dieser Polymere verwendet. Rezepturen zur Verarbeitung solcher Latices sind bekannt und Personen, die in der Kunst der Herstellung derartiger Artikel bewandert sind, können Rezepturen, Bedingungen für die Vernetzung derartiger Latices und Tauchprozessparameter den speziellen Anforderungen des Endproduktes anpassen.

Der Aufbau und die Bindung der Gleitschicht aus Syntheselatex wird im folgenden genauer beschrieben:

Nach der vorliegenden Erfindung werden die erfindungsgemäßen flexiblen

Gummiartikel an ihren Oberflächen oder Teilen ihrer Oberflächen mit einer

Gleitschicht, versehen. Dadurch wird beispielsweise die Anziehbarkeit von eng anliegenden Handschuhe gewährleistet. Des weiteren stellt eine gute

Schlüpfrigkeit gegenüber menschlichem Gewebe auch ein wesentliches

Funktionsmerkmal anderer Artikel dar (z.B. Katheder).

Die aus dem erfindungsgemäßen Syntheselatex bestehende Gleitschicht wird entsprechend der vorliegenden Erfindung durch Koagulation des erfindungsgemäßen Latex mittels mehrwertiger Metallionen, mittels

wärmesensibler Koagulantien oder nur mittels Wärme und/oder Trocknung auf die Trägerschicht hergestellt. Werden Koagulantien eingesetzt, so können diese entweder in einem unmittelbarvorangehenden Prozessschritt aufgetragen werden oder im Falle der Koagulation durch mehrwertige Metallionen auch durch Diffusion durch die Trägerschicht (1) an die Oberfläche derselben verfügbar gemacht werden. Das Syntheselatexmaterial der gleitfähige Beschichtung ist somit durch Oberflächenadhäsion oder Koagulation an die Trägerschicht (1) gebunden, wobei erfindungsgemäß die vom koagulierten Syntheselatexmaterial herrührenden Kugelstrukturen (2) auch nach der Aufbringung auf den flexiblen Gegenstand zumindest teilweise erhalten bleiben und wobei die gleitfähige Beschichtung zumindest eine oder auch mehrere keimtötende bzw. keimwachstumshemmende Substanzen enthält, die in die Zwischenräume^) der Latexkugelstrukturen integriert sind. Gemäß einer vorteilhaften Weiterentwicklung der vorliegenden Erfindung können erfindungsgemäße Gleitschichten gleichzeitig auch mit einer rauen Oberflächenstruktur versehen werden, die das Anziehverhalten verbessert und die Bioverfügbarkeit der keimtötenden bzw. keimwachstumshemmenden Substanzen erhöht. Zusätzlich können oberflächenaktive Stoffe und/oder Siloxane auf die erfindungsgemäßen Produkte aufgebracht werden. Dadurch kann beispielsweise eine verbesserte Nassanziehbarkeit bei Handschuhen erreicht werden. Als oberflächenaktive Stoffe können sowohl anionische, kationische als auch nichtionogene Tenside verwendet werden. Die Substanzen befinden sich ebenso wie die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel verteilt innerhalb der gesamten Gleitschicht und optional auch an anderen Produktoberflächen.

Im speziellen Fall der Herstellung von Tauchartikel wird die Oberfläche der Produkte üblicherweise in zwei Bereiche unterteilt: Die Tauchformseite, welche so in ihrer Rauheit der Morphologie der Tauchform (üblicherweise aus Porzellan) entspricht und die Tauchbadseite, welche sich während des Tauchvorganges außen befindet. Diese ist üblicherweise glatt und gelangt beim Abziehen des dünnwandigen Gummiproduktes von der Form

üblicherweise an die Innenseite des Produktes (z.B. Handschuhinnenseite). Manchmal müssen beide Seiten des Produktes beim Herstellungsprozess mit Gleit- bzw. Trennmittel behandelt werden, um ein Zusammenkleben des Produktes zu vermeiden und andererseits (z.B. im Fall von Handschuhen), ein reibungsloses Anziehen zu gewährleisten. Gemäß der vorliegenden Erfindung kann die Gleitschicht wahlweise tauchformseitig, tauchbadseitig oder auf beiden Seiten der Tauchprodukte aufgetragen werden. Die erfindungsgemäße Gleitschicht besteht aus einem oder mehreren Copolymeren, welche vorzugsweise auch stark hydrophile Polymeranteile enthalten. Diese bestehen beispielssweise aus Acrylsäure bzw. Methacrylsäure, aus Acrylaten bzw. Methacrylaten, beziehungsweise aus einem Gemisch dieser Monomerbausteine des Polymers, wobei auch andere stark hydrophile bzw. polare Polymerbausteine, wie z.B. Vinylpyrrolidon, Vinylalkohol gut geeignet sind. Zusätzlich sind oft auch hydrophobe bzw. weniger wasseraufnehmende Anteile im Copolymer bzw. Copolymergemisch von Vorteil, z.B. Styrol, Butadien, Isopren und/oder Acryl-nitril. Der erfindungsgemäß zu verwendende Syntheselatex liegt zur Verarbeitung in Form eines Copolymerlatex bzw. Copolymerlatexgemisches vor und wird nach dem Auftragen auf das Produkt oder auf die Tauchform koaguliert. Manchmal kann es auch vorteilhaft sein dem erfindungsgemäß aufgebrachten Syntheselatex auch etwas Naturkautschuklatex zuzusetzen, um eine bessere Bindung an die Trägerschicht zu erhalten, der Anteil an Naturlatex im eingesetzten Gleitschichtlatexgemisch sollte hier jedoch immer unter 50% bleiben. Der erfindungsgemäß einzusetzende Syntheselatex wird vorzugsweise durch Sprühen, Tauchen, Streichen oder andere geeignete Verfahren auf die Oberfläche des Gummiartikels oder der Tauchform gebracht. Um eine in manchen Fällen auftretende Ablösung dieser Gleitschicht von der Oberfläche des erfindungsgemäßen Gummiartikels zu vermeiden, wird diese an der Oberfläche des Artikels mittels eines geeigneten Koagulationsverfahren gebunden. Die Koagulation kann sowohl durch Wärme und/oder Trocknung, durch Zugabe von wärmesensiblen Koagulantien oder auch durch andere Koagulantien (z.B. Salze mehrwertiger Kationen, Säuren, u.a.) herbeigeführt werden. Die angeführten chemischen

Koagulantien können entweder direkt dem erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerlatex vor dem Auftragen zugegeben werden oder das Produkt bzw. die Tauchform kann unmittelbar vor dem Aufbringen der Gleitschicht mit dem Koagulant vorbehandelt werden oder es können Reste der für die Koagulation des Gummifilms (Trägerschicht) verwendeten Substanzen an die Oberfläche der Trägerschicht diffundieren und mit dem für die Gleitschicht verwendeten Latex reagieren. Umgekehrt ist eine Bindung einer formseitig aufgebrachten Gleitschicht durch Reaktion der produktbildenden Latexschicht mit überschüssigem Koagulant, welches aus der Gleitschicht herrührt, möglich.

Von äußerst hoher Wichtigkeit im Hinblick auf die Einbringung von Desinfektionsmitteln, Tensiden und anderen Stoffen in die erfindungsgemäße Gleitschicht ist die Vernetzung bzw. die Kettenlänge der Gleitschichtlatexmoleküle. Hier soll in bevorzugter Ausführungsform zumindest der Hauptanteil des für die Gleitschicht verwendeten Syntheselatex elastomere Eigenschaften aufweisen oder vorvernetzt sein, da leicht vernetzte Polymerstrukturen in den einzelnen Latexteilchen den Erhalt der ursprünglichen Latex-Kugelstruktur in der Gleitschicht besser gewährleisten und sehr hohe aktive Oberflächen in der Gleitschicht garantieren. Zum zumindest partiellen Erhalt der Latex-Kugelstrukturen in der Gleitschicht ist aber eine chemische Vorvernetzung nicht immer erforderlich, oft genügt auch ein ausreichend hohes Molekulargewicht, vorzugsweise über 100.000, oder ein unter den nachfolgenden Verarbeitungstemperaturen im Herstellprozess liegender Schmelzpunkt der der eingesetzten Gleitschichtpolymere. Durch den zumindest teilweisen Erhalt der Latexpartikelstrukturen in der Gleitschicht bilden sich schlussendlich dann die für die Speicherung der einzulagernden Chemikalien und andere Stoffe notwendigen Zwischenräume in den Latexstrukturen.

Eine weitere mögliche Ausführung der vorliegenden Erfindung ist die Anwendung von oberflächenaktiven Substanzen bzw. Siloxanen in der erfindungsgemäßen Gleitschicht. Abhängig vom Polymertyp des Produktes und der Gleitschicht, der Dicke und dem verwendeten Koagulant in der

Gleitschicht und den erforderlichen Gleiteigenschaften des Produktes ist es, insbesondere zur Erhöhung der Nassgleitfähigkeit, manchmal vorteilhaft, zusätzlich oberflächenaktive Substanzen in die erfindungsgemäße Gleitschicht einzubringen. Hierbei können sowohl anionische, kationische als auch nichtionogene Tenside aber auch Siloxane verwendet werden. Besonders gute Verbesserungen der Gleitfähigkeit werden hierbei oft durch zusätzliches Aufbringen von Tensiden aus der Gruppe der höher substituierten Amine oder von Siloxanen erreicht. Diese erfindungsgemäß einzusetzenden Tenside können gleichzeitig oder auch nachträglich mit der Gleitschicht auf den Gummiartikel aufgetragen werden. Nachfolgend wird nun die Erfindung anhand einer ausführlichen Beschreibung des polymeren Aufbaus der Gleitschicht näher erläutert: Die Gleitschicht enthält üblicherweise mehr als 30%, vorzugsweise mehr als 50% an Copolymeren, welche einen hydrophilen Anteil enthalten. Unter dem Begriff Copolymeren wird dabei nicht nur ein Gemisch aus zwei Monomerbausteinen, sondern auch ein Gemisch aus bis zu fünf Monomerbausteinen verstanden. Der erwähnte hydrophile Anteil enthält vorzugsweise Methacryl- bzw. Acrylsäure und/oder deren Ester mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen. Der Rest R der Alkoholfunktion (allg. Formulierung ROH) dieser Ester umfasst beispielsweise Alkylgruppen (Methyl, Propyl. Butyl), substituierte Alkylgruppen (2-Methylpentyl, 2-Ethylpentyl, 2-Propyl- , Pentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylhexyl), Hydroxyalkylgrup-pen (z.B. 2- Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxy-propyl, 4-Hydroxybutyl), verzweigte bzw. unverzweigte Hydroxyoligo- bzw. Hydroxypolyether. Der hydrophile bzw. polare Anteil kann auch aus Polyamiden, Polyestern, Polyaminen, Polyurethane oder Polyether u.a. bestehen. Diese Gleitschichtpolymere können unter Umständen selbstvernetzende Gruppen enthalten.

Es ist oft von Vorteil für die Haftung des Copolymers an der Trägerschicht, wenn auch ein hydrophober bzw. weniger wasseraufnehmender Polymeranteil vorhanden ist. Dieser besteht vorzugsweise aus Polystyrol, Polybutadien, Polyisopren oder Polyacrylnitril bzw. Copolymeren entsprechender Monomerbausteine.

Zusätzlich kann erfindungsgemäß die Oberfläche der Gleitschicht durch Aufbringung einer Rauung noch weiter erhöht werden, was neben der erwünschten Oberflächenerhöhung auch eine wesentlich verbesserte Gleitfähigkeit und der polymeren Beschichtung, ein optimiertes Anzieh- und Ausziehverhalten bei Handschuhen und eine verbesserte Bioverfügbarkeit der in die Gleitschicht implementierten Desinfektionsmittel nach sich zieht. Hierbei weist zumindest eine Teilfläche der erfindungsgemäßen Beschichtungen wiederkehrende Gestaltabweichungen der Oberfläche auf, wobei das erfindungsgemäß definierte Verhältnis der Abstände der Gestaltabweichungen zu ihrer Tiefe zwischen 100 : 1 und 5 : 1 liegt und der Mittenrauwert Ra zwischen 0,1 μm und 100μm, bevorzugt zwischen 0,5 μm und 20 μm - und im Idealfall zwischen 1 μm und 10 μm - beträgt. Der Mittenrauwert ist hierbei der arithmetische Mittelwert der absoluten Beträge der Abweichungen des Rauungsprofils von seiner Mittellinie innerhalb einer vorgegebenen Messstrecke.

Solche erfindungsgemäße, mit Desinfektionsmittel versehene, leicht geraute Polymeroberflächen weisen eine wesentlich bessere Schlüpfrigkeit gegenüber der menschlichen Haut auf als glatte Gleitschichten, was insbesondere bei Vorhandensein von wenig schlüpfrigen Desinfektionsmitteln oder Desinfektionsmittelresten große Vorteile mit sich bringt. Dies gilt insbesondere für die oft schwer beeinträchtigte Nassgleitfähigkeit bei puderfreien Handschuhen und Kathedern. Ein weiterer Vorteil einer Rauung ist, dass durch die Vermeidung von okklusivem Hautkontakt der Tragekomfort, der Abtransport und gegebenenfalls die Sorption von Schweiß wesentlich verbessert wird. Wesentlich ist auch, dass durch die rigorose Verringerung der Kontaktfläche zwischen Haut und Polymer in vielen Fällen eine wesentlich verbesserte Hautverträglichkeit zu erwarten ist. Zusätzlich werden allergische Reaktionen verringert und es entsteht beispielsweise bei Handschuhen, kein Engegefühl nach überziehen der Produkte. Mit der erfindungsgemäß gerauten Oberflächenmorphologie kann eine gute Gleitfähigkeit auch mit weniger optimalen Gleitschichtpolymeren erreicht und es kann die Gleitschicht mit höheren

Desinfektionsmittelmengen beladen werden. Es zeigt sich, dass manchmal eine optimale Oberflächenrauheit für die Hautschlüpfrigkeit wichtiger ist als die chemische Zusammensetzung der Gleitschicht. De facto kann so mit einer Unzahl an Polymeren und Polymerkombinationen und einer Vielzahl an Desinfektionsmittel, welche mit glatter Oberfläche nur eine schlechte Gleitfähigkeit gegenüber der menschlichen Haut aufweisen würden, bei Einhaltung einer gerauten Oberflächenstruktur eine gute Schlüpfrigkeit sowohl im nassen als auch im trockenen Zustand erreicht werden. Da die Partikelgrößen der erfindungsgemäß verwendeten Syntheselatices für die Gleitschicht im Bereich von 0,1 μm bis 5μm, bevorzugt zwischen 0,2μm und 3μm liegen, ergeben sich schon bei teilweisem Erhalt der Kugelstrukturen im fertig koagulierten Film wiederkehrende Gestaltabweichungen in der Oberfläche, die einer Rauung im erfindungsgemäß definierten Bereich entsprechen und welche die vorhin erwähnten Vorteile nach sich ziehen.

Werden wasserunlösliche Desinfektionsmittel in die Gleitschicht eingebaut lösen sich die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel nur in geringem Umfang im Schweiß der Anwender und das Produkt bleibt immer gut hautverträglich, was ein wesentlicher Vorteil gegenüber den üblichen zumeist wasserlöslichen Händedesinfektionsmitteln ist. Erfindungsgemäß werden vorzugsweise folgende wasserunlösliche Bakterizide einzeln oder in beliebiger Kombination in die innenliegende Gleitschicht integriert: Triclosan, Chitosan, aber auch Schwermetalle in ionischer oder elementarer Form, wie z.B. Silbernanopartikel, Silberchlorid oder Zinkoxid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch andere keimtötende oder keimwachstumshemmende Sunstanzen einzeln oder in Kombination eingesetzt werden. Die keimtötenden oder keimwachstumshemmenden Sunstanzen werden bevorzugt im Rahmen des Herstellvorganges dem oben beschriebenen Gleitschichtlatex zugestetzt. Prinzipiell ist mit analogen Methoden auch eine zweiseitige Beschichtung des flexiben Produktes möglich

Eine andere Herstellvariante der erfindungsgemäßen Gleitschicht ist das

Aufbringen des Desinfektionsmittels oder des Desinfektionsmittelgemisches nach Ende des Herstell- und gegebenenfalls Nachwaschprozesses. Hier wird das Desinfektionsmittel beispielsweise in alkoholisch gelöster Form auf die Gleitschicht gesprüht. Der Einsprühvorgang könnte bei Handschuhen hierbei beispielsweise als letzter Herstellschritt im Rahmen der Aufbringung einer außenliegenden laschenförmigen Ausziehhilfe erfolgen. Bei Vorliegen einer Innengleitschicht mit zumindest teilweise erhaltenen erfindungsgemäßen Latexkugelstrukturen wird die

Desinfektionsmittellösung aufgrund der Kapillarwirkung schnell in die Zwischenräume der Syntheselatexkugeln aufgenommen. Durch einen nachfolgenden Trocknungsschritt verdampft das Lösungsmittel und das Desinfektionsmittel bleibt in konzentrierter Form fein verteilt innerhalb der porösen Strukturen der Gleitschicht. Auf diese Weise können alkohol- und wasserlösliche Desinfektionsmittel in die Zwischenräume der erfindungsgemäßen Gleitschicht eingelagert werden. Kommt die Gleitschicht schließlich mit Körperflüssigkeiten des Anwenders in Kontakt, so beginnt sich das Desinfektionsmittel langsam zu lösen und entfaltet seine bakterizide oder bakterostatische Wirkung mit fortschreitender Hautkontaktdauer. Als Desinfektionsmittel kommen hier beispielsweise handelsübliche Mittel wie z.B. Mecetroniumsulfat, Chloramin T, Chlorhexidindigluconat, Jodverbindungen und andere einzeln oder in beliebiger Kombination in Betracht.

Durch den erfindungsgemäßen Erhalt der koagulierten Strukturen der Innenbeschichtung wird eine leichte Rauung erreicht, welche einerseits die direkte Kontaktfläche zur Haut klein hält, andererseits aber eine hohe Oberfläche zur Aufnahme und Desinfektion von Schweiß und aufweist. So wird einerseits die Hautverträglichkeit optimiert andererseits steht ausreichend Kontaktfläche zu biologisch kontaminierten Körperflüssigkeiten zur Verfügung. Diese Variante der Erfindung nutzt die erfindungsgemäß poröse Innenbeschichtung zur Speicherung von alkohol- bzw. wasserlöslichen Desinfektionsmittel und hat gegenüber der Aufbringung auf Oberflächen mit homogen dichter Innenbeschichtung den Vorteil, dass

ohne Beeinträchtigung des Anziehverhaltens eine höhere Desinfektionsmittelmenge im Handschuh gespeichert werden kann und gleichzeitig bessere Hautverträglichkeit gegeben ist. Gegenüber der Verwendung von wasserunlöslichen Desinfektionsmitteln liegt hier der Vorteil vor, dass eine sehr große Zahl an bekannten alkohol- und wasserlöslichen Desinfektionschemikalien eingesetzt werden kann, gleichzeitig gibt es aber den Nachteil des aufwändigeren Herstellverfahrens.

Selbstverständlich können im Rahmen des Herstellvorganges auch zusätzliche Desinfektionsmittel auf andere Teile der erfindungsgemäßen Produkte aufgebracht werden. Die beispielhafte Auftragung auf Handschuhe erfolgt hierbei vorzugsweise durch eine außenseitige Sprühbehandlung im Rahmen des Trocknungsvorganges nach dem Waschen derselben. Es werden hierbei vorzugsweise handelsübliche Bakterizide, die auch im Bereich der Händedesinfektion verwendet werden, eingesetzt. Oft empfiehlt sich hierbei die Kombination mit chemisch inerten Silikonölen, was auch zur Reduktion von äußeren Verklebungen der Handschuhe und zur Verbesserung des Griffgefühls beim Tragen der Handschuhe führt.

Die Vorteile der Erfindung werden nun am Beispiel von Untersuchungshandschuhen näher erläutert:

Durch eine erfindungsgemäße biozide Ausstattung der innenliegenden Gleitschichten der Handschuhe wird die Kontaminationskette für nosokomiale Infektionen unterbunden. Durch den Einbau von Desinfektionsmitteln in die Innenbeschichtung der Handschuhe wird eine hervorragende Hautverträglichkeit gewahrt, wobei die Wirksamkeit der Desinfektionsmittel durch die Wahrung von hohen inneren Oberflächen im Handschuh gewährleistet wird. Durch die erfindungsgemäße Ausführung der Gleitschicht mit Bindung eines Syntheselatex an die Handschuhinnenseite durch Koagulation unter Beibehaltung der Latexkugelstrukturen wird eine hohe aktive Oberfläche erhalten, was sich sehr günstig auf die Funktion der eingebauten keimtötenden bzw. keimwachstumshemmenden Substanzen

auswirkt. Durch den Erhalt der koagulierten Strukturen wird des Weiteren eine leichte Rauung der Gleitschicht erreicht, die eine verbesserte Anziehbarkeit des Handschuhs ergibt, was eventuelle Nachteile bezüglich Gleitfähigkeit des Gleitschichtpolymers durch die Desinfektionsmittel mehr als kompensiert. Nachdem der Großteil der Desinfektionsmittel innerhalb der mikroporösen Gleitschicht eingelagert wird, kann die Gleitschicht mit höheren Desinfektionsmittelmengen beladen werden ohne dass es zu Problemen mit der Hautverträglichkeit beim Anwender kommt. Gleichzeitig bleibt der gesamte Desinfektionsmitteleinsatz im Vergleich zum Stand der Technik sehr niedrig, da erfindungsgemäß nur die wenige μm dicke Innengleitschicht mit dem Desinfektionsmittel ausgestattet wird. Im Gegensatz zum Einbau von Desinfektionsmitteln in den Latexfilm nach Stand der Technik bleiben aber die physikalischen Eigenschaften des Handschuhe unverändert, da die Trägerschicht des Produktes nicht verändert wird. Durch den Erhalt der porösen Latexkugelstrukturen in den erfindungsgemäßen Gleitschichten wird außerdem der Trocknungsprozess des Handschuhs im Herstellprozess erleichtert, was eine Erhöhung der Maschinengeschwindigkeit und/oder eine Verringerung der Trocknungstemperaturen mit der zugehörigen Energieersparnis an der Tauchmaschine nach sich zieht. Bei zusätzlicher Aufbringung von Desinfektionsmitteln nach dem Herstellvorgang auf die Handschuhaußenseite werden auch Keimkontaminationen der Handschuhe bei der Entnahme aus der Packung, beim Anziehen und Gebrauch der Handschuhe reduziert.

Im Nachfolgenden wird beispielhaft die Herstellung und die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Produkte näher beschrieben, wobei die Einzelmerkmale aus den gezeigten unterschiedlichen Ausführungsbeispielen und deren Kombinationen ebenfalls für sich eigenständige, erfindungsgemäße Lösungen darstellen.

1. Allgemeines Beispiel zur Herstellung von erfindungsgemäßen dünnwandigen puderfreien Latexprodukten im Tauchverfahren, hier von puderfreien Latexuntersuchungshandschuhen mit innenliegender Gleitschicht : Die Herstellung von vorzugsweise puderfreien Latexprodukten, wie z.B. Untersuchungshandschuhe, erfolgt am besten an kontinuierlich betriebenen Kettentauchmaschinen, wobei Tauchformen aus keramischem Material, welche die Gestalt der Endprodukte vorgeben, durch Tauchbäder und Heißlufttrockner bewegt werden. Alternativ zu Keramikformen können auch Tauchformen aus Glas oder angemessen wärmebeständigem Kunststoff, z.B. glasfaserverstärktes Polyamid, verwendet werden. Bei dickwandigen Latexprodukten wie z.B. Katheder sind auch Metallformen aus Edelstahl oder Aluminium möglich. Hierbei werden als typisches Beispiel im wesentlichen die nachfolgend aufgelisteten Prozessschritte durchlaufen, wobei die Herstellschritte 1 bis 14 an der kontinuierlich laufenden Tauchmaschine, der Herstellschritt 15 in kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Wasch- oder Chloriertrommeln und der Herstellschritt 16 in Trockentrommeln oder Heißluftzyklonen durchgeführt wird:

1. Tauchen der Tauchformen in Formenreinigungsbäder. Hierbei werden saure, alkalische Waschbäder sowie rein wässrige Spülbäder, oft verbunden mit mechanischen Reinigungshilfen, wie z.B. rotiernde Waschbürsten, verwendet. Der pH der sauren Reinigungsbäder, welche z.B. Salpetersäre enthalten, bewegt sich hierbei typischerweise zwischen 0 und 3, die Reinigungsbadtemperaturen liegen - abhängig vom Maschinentyp und den Kettenlängen - meist zwischen 30 und 85°C. Optional können auch zusätzlich kontinuierliche Spül oder Sprühschritte zur Formenreinigung zugeschaltet werden.

2. Heißlufttrocknung nach Formenreinigung: Dieser Schritt soll die Form vor dem Eintauchen in das Koagulantbad konditionieren. Die Trocknung erfolgt vorzugsweise mit Luft. Temperaturen und Dauer der Trockung ist stark von den Temperaturen und Konzentrationen der vor- und nachfolgenden Tauchbäder abhängig, es kann in manchen Fällen auch auf diesen Prozessschritt verzichtet werden.

3. Tauchen in ein Koagulantbad (Coagulant dip): Hier werden die

typischerweise kontinuierlich an einer Kette geführten Tauchformen in ein Bad mit Koagulationsmittel eingetaucht. Die verwendeten Koagulationsmittel sind beispielsweise im Koagulantbad gelöste mehrwertige Metallsalze wie Kalziumnitrat, Kalziumchlorid, Zinknitrat und andere, Säuren wie z.B. Milchsäure und Wärmesensibilisatoren wie z.B. Organosiloxane. Zusätzlich enthält dieses Bad im vorliegenden Beispiel auch noch Formentrennmittel. Diese können puder- oder staubförmige Stoffe wie z.B. fein dispergierte Kalziumcarbonate mit mittleren Teilchengrößen zwischen 0,1 μm und 5μm, Talkum, Maisstärke oder andere sein. Bei puderfreien Handschuhe sind auch Trennmittel auf organischer Basis möglich, wie z.B. Polyethylenglykole oder Polypropylenglykole, Polyvinylalkohole und andere. Es können aber auch entsprechend stabilisierte Syntheselatextypen, welche meist auf Acrylat- und/oder Methacrylsäure basierende Monomeren beinhalten bzw. acrylierte/methacylierte Elastomere aufweisen und sich in den nachfolgenden Tauchschritten fest auf die nachfolgende Latexschicht binden. Es sind dem Fachmann hier aber auch auf PU bzw. PVC basierende Polymere bekannt. Diese Polymere können sowohl in unvernetzter als auch vorvernetzter Form vorliegen. Als Lösungsmittel für dieses Tauchbad dient vorzugsweise Wasser, es sind aber in einigen Fällen auch Alkohole z.B. Ethanol und/oder Isopropylakohol bzw. deren Mischungen untereinander und deren Mischungen mit Wasser möglich, was u.U. von Vorteil für die Benetzung und die nachfolgende Trocknung ist. Zusätzlich befinden sich in diesem Bad auch noch Netzmittel bzw. Tenside, wie z.B. ethoxylierte Alkohole, Fettsäureester, Phenylsulfonate und alkinbasierende Tenside, sowie optional Entschäumer und Viskositätsregler, um optimale Benetzungs- und Taucheigenschaften zu erhalten. Der Konzentrationsbereich der eingesetzten gelösten Metallsalze beträgt abhängig vom Salztyp und den angestrebten Wanddicken etwa 1 bis 25 Gew.-%, was auch im groben der Einsatzmenge an Formentrennmittel mit Ausnahme der Syntheselatextypen entspricht. Je höher die Konzentration an Koagulationsmittel, desto hoher ist auch die sich ergebende Wanddicke am Endprodukt. Werden als Formentrennmittel Syntheselatextypen zugesetzt, so bewegt sich deren Konzentrationsbereich typischerweise zwischen 0,1 und 2%, welche hier in einer vorteilhaften Ausführung kathionisch oder

nichtionisch stabilisiert sind. Die Temperaturen im Koagulantbad bewegen sich im Bereich von 30 bis 8O ⁰ C. Die Tauchzeiten sind meist unkritisch, es können aber durch Variation der Austauchgeschwindigkeiten und durch die Bewegung der Formen nach dem Tauchen (z.B. Hoch- und Niederschwenken und Rotation) die Menge und Verteilung der Koagulationschemikalien auf der Tauchform weiter optimiert werden, wobei durch schnelleres Austauchen aus der Tauchmischung mehr Flüssigkeit aus dem Koagulationsbad auf der Tauchform verbleibt und somit eine stärkere Reaktion mit dem nachfolgenden Latextauchbad gegeben ist, was eine Wanddickenerhöhung am Endprodukt nach sich zieht. Sollen am gleichen Produkt unterschiedliche Wandstärken hergestellt werden, so ist oft die Verwendung von beispielsweise 2 hintereinander angeordneten Koagulanfoädem von Vorteil. Diese weisen unterschiedliche Konzentrationen an Koagulationsmittel auf und die Formen werden in das zweite Koagulationsbad weniger tief eingetaucht als in das erste. Bei Verwendung von geringeren Koagulantkonzentrationen im zweiten Kcβgutanttauchbad ergeben sich beispielsweise bei der Herstellung von Operatioshandschuhen somit höhere Koagulantkonzentrationen im Stulpenbereich der Handschuhe wodurch sich dünnere Wanddicken der Trägerschicht (1) im Handflächen- und Fingerbeneich und dickere Wanddicken im Stulpenbereich ergeben., was vielfach als Produktvorteil angesehen wird.

4. Heißlufttrocknung nach dem Koagulantbad: Durch die im Koagulantbad aufgetragenen Chemikalien tritt üblicherweise eine verlangsamte Trocknung derselben auf der Tauchform auf. Umgekehrt müssen aber die im Koagulantbad aufgebrachten Stoffe weitgehend auf die Tauchform aufgetrocknet werden. Die Trocknung erfolgt vorteilhaft mit Heißluft, die Trocknungstemperaturen variieren stark mit der Trocknungsdauer und bewegen sich zwischen 40 ⁰ C und 150 ⁰ C.

5. Tauchen in ein Latexbad zur Herstellung der Latexträgerschicht: . Der verwendete Latex bzw. Latexmischung kann sowohl unvernetzt als auch im vorvernetzten Zustand vorliegen. Im Falle eines unvernetzten oder nur partiell vorvernetzten Latex muss die erhaltene Gummischicht noch anschließend an der Tauchform vulkanisiert werden, wodurch eine Trägerschicht (1) gebildet wird. Vorzugsweise wird ein Latex verwendet, welcher zumindest ein vernetztes oder größtenteils vorvernetztes Polymer

enthält. Dieses Trägerschicht (1) wird auf die Tauchform, welche die Gestalt des Endproduktes vorgibt, aufgebracht und koaguliert und stellt am Ende des Herstellvorganges eine dünne Schicht aus elastischem, wasserdichtem, relativ resistentem Gummimaterial dar. Der Latex enthält die üblichen Compoundierungszutaten, wie beispielsweise Schwefel, Zinkoxid, organische Beschleuniger (u.a. Zinksalze von Dithiocarbamaten, Thiurame, Thioharnstoff, etc.), Stabilisatoren, Wachse, Alterungsschutzmittel, Viskositätsregler, Füllstoffe, Farben, usw.. Als Latex für die Trägerschicht (1) kann sowohl Naturkautschuk, als auch Synthesekautschuk, der für die Anwendung in Tauchverfahren geeignet ist, verwendet werden. Von den natürlichen und synthetischen Latices werden vorzugsweise Naturkautschuk. Polychloropren, synthetisches Polyisopren, Nitrilbutadien- und Styrolbutadienkautschuk bzw. eine Mischung dieser Polymere verwendet. Durch die chemische Reaktion des Latex bzw. der Latexmischung mit dem Koagulant bindet sich der Latex an der Formoberfläche sodass eine durchschnittliche Schichtdicke von 100 um bis 300 um erreicht wird. Es ist auch möglich, die Form mehrmals in den Latex bzw. die Latexmischung einzutauchen, um die Schichtdicke zu erhöhen, wobei zwischendurch ein kurzes Antrocknen der Latex-Schicht erfolgen kann. Die Tauchbadtemperaturen betragen etwa 20 ⁰ C bis 50 ⁰ C, bevorzugt 25°C bis 40 ⁰ C, die Trockengehalte des Latex bzw. der Latexmischung liegen zwischen 18 und 50%, bei dünnen Tauchartikeln wie Untersuchungshandschuhe bevorzugt zwischen 20 und 30%, bei dicken Artikeln wie z.B. Haushaltshandschuhen bevorzugt zwischen 35 und 50%, die Dauer einer Latextauchung beträgt meist zwischen 8sec und 300sec und es obliegt der Kunst des Fachmannes hier die optimalen Tauchzeiten und Konzentrationen zur Erreichung der notwendigen Wanddicken einzustellen. 6. Trocknung nach dem Latextauchbad: Bevorzugt unmittelbar nach dem Aufbringen des Latex auf die Form wird diese mit Heißluft angetrocknet, wobei die Schicht aus dem flüssigen Latex an ihrer Oberfläche vom flüssigen in einen gelartigen oder festen Zustand übergeht. Die Heißluft weist typischerweise eine Temperatur von 50 ⁰ C bis 140 ⁰ C, bevorzugt 80 ⁰ C bis 110 ⁰ C, auf und die Tauchformen können dieser Heißluft im sehr weiten

Bereich zwischen 15 sec bis 1500 sec ausgesetzt werden.

7. Tauchen mit Heißwasser (Precure Leachinq): Unmittelbar darauf werden die Tauchformen mit den darauf befindlichen Trägerschichten (1) in ein oder mehrere weitere Tauchbecken eingetaucht, in welchem die Trägerschichten (1) mit heißem Wasser besprüht oder gespült werden. Das heiße Wasser hat eine Temperatur zwischen 40 ⁰ C und 95°C, bevorzugt 60 ⁰ C bis 80°C. Die Dauer der Heißwasserbehandlung beträgt zwischen Osec und 1500sec, bevorzugt zwischen 60sec und 300sec. Durch diese Behandlung mit heißem Wasser werden wasserlösliche Bestandteile, wie z.B. diverse Proteine, Koagulationsmittelreste und Stabilisatoren aus den vorhergehenden Tauchbädern ausgewaschen. Wird dieser Fertigungsschritt zeitlich sehr kurz gehalten bzw. auf einem späteren Zeitpunkt, d.h. nach die Aufbringung der erfindungsgemäßen Gleitschicht verlegt, bleiben Reste von Koagulationsmittel auf der Trägerschicht vorhanden, die üblicherweise mit dem Syntheselatex der nachfolgend aufgebrachten Gleitschicht reagieren und diesen in verstärktem Ausmaß auf die Trägerschicht binden. Weisen die verwendeten Porzellantauchformen eine geraute Oberfläche auf, so ergeben sich meist ungleichmäßige - der Tauchformrauung entsprechende - Verteilungen an Koagulationsmittelresten an der Oberfläche der Trägerschicht (1), die insbesondere bei einem Verzicht auf das Tauchen mit Heißwasser an dieser Stelle zu einem ungleichmäßig dickem Auftrag an Gleitschichtlatex führen kann was u.a. auch zu einer erwünschten, erfindungsgemäß gerauten Oberflächenstruktur der später innenliegenden Gleitschicht führt.

8. Heißlufttrocknung nach Precure Leaching: Dieser Schritt ist optional und soll im Wesentlichen leicht entfernbares Wasser in und an der Oberfläche der Trägerschicht entfernen um eine unerwünschte Verdünnung des typischerweise nachfolgenden Syntheselatextauchbades für die später innenliegende Gleitschicht entfernen. Insbesondere bei Temperaturen von über 70 ⁰ C im vorhergehenden Heißwasserbad genügt oft das Vorhandensein einer Abtropfphase von 1-5min als Vorbereitung für das nachfolgende Tauchen im erfindungsgemäßen Syntheselatex. Somit ist die Trocknungszeit an dieser Stelle unkritisch und die Temperaturwahl kann sich zwischen 3O ⁰ C

und 140 ⁰ C bewegen.

9. Aufbringen der Gleitschicht: Diese wird vorzugsweise durch Tauchen in erfindungsgemäß aufgebauten Syntheselatex (z.B. elastomeres PU/Polyacrylat), welche in diesem Beispiel wasserunlösliche keimtötende bzw. keimwachstumshemmende Substanzen enthält, erhalten. Nach der vorangegangenen Zwischentrocknung wird auf die angetrocknete Trägerschicht (1) zumindest in einem Teilbereich eine Gleitschicht aus polymeren Material in Form eines Syntheselatex oder einer Syntheselatex enthaltenden Mischung durch Tauchen (oder alternativ Sprühen oder Streichen) in einem oder mehreren Schritten aufgetragen. Die Schichtdicke dieser Gleitschicht kann entsprechend den unterschiedlichen

Erfordernissen, insbesondere auch der optional gewünschten Rautiefe festgelegt werden und beträgt zwischen 2 μm und 80 μm, bevorzugt zwischen 2 um und 30 μm. Die erfindungsgemäße Gleitschicht besteht aus einem oder mehreren Copolymeren, welche vorzugsweise auch stark hydrophile Polymeranteile enthalten. Diese hydrophilen Polymeranteile bestehen beispielsweise aus Acrylsäure bzw. Methacrylsäure, aus Acrylaten bzw. Methacrylaten, beziehungsweise aus einem Gemisch dieser Monomerbausteine des Polymers, wobei auch andere stark hydrophile bzw. polare Polymerbausteine, wie z.B. Vinylpyrrolidon, Vinylalkohol gut geeignet sind. Zusätzlich sind oft auch hydrophobe bzw. weniger wasseraufnehmende Anteile im Copolymer bzw. Copolymergemisch von Vorteil, z.B. Styrol, Butadien, Isopren und/oder Acrylnitril. Auch mit entsprechend ausgesuchten Polyurethane kann man gute Ergebnisse erreichen. Ein Vorhandensein von bevorzugt elastomerem Polysiloxanlatex verbessert die spätere Nassgleitfähigkeit der Gleitschicht gegenüber nasser menschlicher Haut. Der erfindungsgemäß gemischte Gleitschichtlatex wird nach dem Auftragen auf das Produkt koaguliert. Prinzipiell sind hierbei anionische, kationische und nichtionische Stabilisierungsformen möglich. Manchmal kann es auch vorteilhaft sein dem erfindungsgemäß aufgebrachten Syntheselatex auch etwas Naturkautschuklatex zuzusetzen um eine bessere Bindung durch Koagulation an die Trägerschicht zu erhalten, der Anteil an Naturlatex im eingesetzten Gleitschichtlatexgemisch sollte hier jedoch immer unter 50%,

vorzugsweise unter 20%, bleiben. Der erfindungsgemäß einzusetzende Syntheselatex wird vorzugsweise durch Sprühen, Tauchen, Streichen oder andere geeignete Verfahren auf die Oberfläche des Gummiartikels oder der Tauchform gebracht. Für den erfindungsgemäßen Einbau von keimtötenden bzw. kämwachstumshemmenden Substanzen in die Gleitschicht soll wie bereits beschrieben zumindest der Hauptanteil des für die Gleitschicht verwendeten Syntheselatex elastomere Eigenschaften aufweisen oder vorvernetzt sein. Bei den meisten kommerziell erhältliche Syntheselatextypen ist eine Vorvernetzung möglich, das betriff insbesondere die Polyurethane und die elastomeren Typen, aber auch AcrylaWMethacrylatlatices sind kommerziell in zahlreichen Vernetzungs- und Molekulargewichtsvarianten erhältlich. Die Auswahl der eingesetzten Syntheselatextypen obliegt der Kunst des Fachmannes, gegebenenfalls kann erfindungsgemäß bei Haftungsproblemen an der Trägerschicht (1) ein Zusatz von geringen Mengen an Naturlatex hilfreich sein. In einer erfindungsgemäßen Ausführung der Gleitschichtrezeptur wird an dieser Stelle auch ein wasserunlösliches Desinfektionsmittel in dispergierter Form zugesetzt. Hierbei seien insbesondere Dispersionen von Triclosan oder Chitosan namentlich erwähnt. Die Desinfektionsmittel können einzeln oder auch als Mischung eingesetzt werden. Es kann davon ausgegangen werden, dass niedermolekulare Desinfektionsmittel wie Triclosan in den nachfolgenden Trockenschritten schmelzen und sich in die Zwischenräume der erfindungsgemäß erhalten bleibenden Latexkugelstrukturreste verteilen. Erfahrungsgemäß zeigt sich hierbei bei Verwendung von Triclosan, dass es bei Beladungen der Gleitschicht mit Desinfektionsmittelmengen von mehr als 20% bis 25% zur Beeinträchtigung der Haftung an der Trägerschicht und beim Anziehverhalten kommt. Dieser Wert stimmt auch grob mit den Zwischenräumen einer maximal dichten Kugelpackung der

Gleitschichtlatexteilchen überein, sodass hier implizit der Einbau des Desinfektionsmittels in die Latexstrukturen nachgewiesen ist. Auch bei Verwendung von polymeren Desinfektionsmittel wie dem Naturstoff Chitosan, wo deren Ausgangsstrukturen in Prozessverlauf erhalten werden können ergeben sich ähnliche Grenzen. Die tatsächlich zu verwendende

Menge an keimtötenden bzw. keimwachstumshemmenden Substanzen ist somit nach oben hin durch die morphologische Struktur der Gleitschicht beschränkt und nach unten hin durch die Wirksamkeit der eingesetzten Substanzen, welche für jedes Desinfektionsmittel individuell ermittelt werden muss. Ein weiterer wichtiger Punkt neben der Menge an Desinfektionsmittel ist auch die Geschwindigkeit der Keimtötung bzw. der Zeitraum in dem die in die Gleitschicht eingelagerten keimaktiven Mittel aktiv zu Verfügung stehen. Da Untersuchungshandschuhe sehr oft nur kurzfristig getragen werden, ist dies von besonderer Bedeutung. Daher ist das Vorhandensein von großen innenliegenden Oberflächen der desinfizierenden Gleitschicht von Vorteil. Dies kann einerseits durch den maximal möglichen Erhalt der mikroskopischen Latexkugelstrukturen erreicht werden, es ist aber oft auch die Oberflächenvergrößerung durch zusätzliche Ausbildung einer innenliegenden Rauung vorteilhaft. Diese wird erfindungsgemäß beispielsweise durch Einbau von fein verteilten Füllstoffen oder pulver- oder puderförmige Materialien, wie z.B. Kreide, Kalk, mineralischen Silicaten vernetzter Maisstärke oder auch kleineren Anteilen an stark vorvernetzten, harten Gleitschichtlatextypen mit im Verhältnis zu den anderen Latextypen vergrößerten Teilchendurchmessern erreicht. Die Füllstoffe weisen hierbei bevorzugt Partikeldurchmesser von 0,2μm bis 30μm, im Idealfall 1μm bis 5μm auf. Auch durch den vorhin beschriebenen Effekt bei Verzicht auf das Waschen der Trägerschicht mit Heißwasser vor dem Syntheselatextauchbad kann gut ausgeprägte Rauungen ausbilden. Selbstverständlich sind auch andere Methoden zum Erhalt der innenliegenden Rauung in Kombination mit Desinfektionsmittel erfindungsgemäß. Der erfindungsgemäße Mittentrauwert R _a der Rauung beträgt 0,1 μm bis 100μm, bevorzugt 0,5 μm bis 20 μm, wobei sich die unteren Rautiefenwerte meist schon durch partiellen Erhalt der Latexkugelstrukturen ergeben, Rauwerte über 1 μm aber meist erst durch oben beschriebene Maßnahmen erreicht werden. Typische erfindungsgemäß aufgebaute Gleitschichtlatexgemische weisen somit Gesamttrockengehalte von 0,5 bis 10%, vorzugsweise 1 bis 5% auf. Sie enthalten, bezogen auf 100% Trockengehalt 0 bis 25%, bevorzugt 1 bis 10% Desinfektionsmittel und 0 bis 20%, bevorzugt 1 bis 10% rauungserhöhende Füllstoffe und 0 bis 15%,

bevorzugt 1 bis 5% Tenside. Die Gleitschichtlatextypen sind zu 50% bis 100%, bevorzugt 90 bis 100% elastomer und/oder vorvernetzt und/oder weisen ein Molekulargewicht über 100.000 auf und beinhalten mehr als 30%, vorzugsweise mehr als 50% Latextypen, die hydrophile Gruppen mit zuvor angeführter Spezifikation aufweisen. Niedriger molekulare thermoplastische Kunstharzlatioes, deren Schmelzpunkt unter den Temperaturen der nachfolgenden Verarbeitungsschritte liegen sind für den Erhalt der erfindungsgemäßen Gleitschichtlatexstrukturen ungeeignet Die Temperatur des Gleitschichtbades sollte im Hinblick auf seine Stabilität niedrig gehalten werden und beträgt typischerweise 15°C bis 50 ⁰ C, bevorzugt 20 bis 35°C. Die Verweildauer der Tauchformen im Bad liegt in diesem Beispiel bei 3sec bis 300sec, bevorzugt 5sec bis 30sec.

10. Anbringung des Rollrandes: Dieser Herstellschritt wird insbesondere bei Handschuhen implementiert, er wird nach Stand der Technik automatisiert ausgeführt und kann auch an anderer Stelle im Herstellprozess eingefügt werden.

11. Haupttrocknung mit Heißluft (Vulkanisationsofen, „Curing"): Anschließend werden die Latexprodukte samt Gleitschicht fertiggetrocknet. Hierbei sind Trocknungstemperaturen von 100 ⁰ C bis 150 ⁰ C und Trocknungszeiten von 5 bis 60 Minuten, vorzugsweise 10 bis 30 Minuten üblich. Hier wird bei der Latex der Trägerschicht fertig getrocknet und chemisch vernetzt (vulkanisiert). Durch den Erhalt der erfindungsgemäßen Latexgelstrukturen der Gleitschicht kann das Restwasser der Trägerschicht leicht durch die Gleitschicht diffundieren und der Trockenvorgang wird begünstigt. Wurden erfindungsgemäß im Gleitschichtbad zuvor flüssige oder niedrig schmelzende Desinfektionsmittel eingebracht so verteilen sich diese hierbei in den Zwischenräumen der Latexstrukturen, welche einen erfindungsgemäßen Speicher für die keimtötenden Substanzen bilden.

12. Tauchen mit Heißwasser (Postcure Leaching): Hier werden die Tauchformen mit den darauf befindlichen Latexprodukten nochmals in ein oder mehrere weitere wassergefüllte Tauchbecken eingetaucht, in welchem diese mit heißem Wasser besprüht oder gespült werden. Das Wasser hat eine Temperatur zwischen 40 ⁰ C und 95°C, bevorzugt 60°C bis 80 ⁰ C. Die Dauer der Heißwasserbehandlung beträgt wie im zuvor beschriebenen

Precure Leaching zwischen Osec und 1500sec, bevorzugt zwischen 60sec und 300sec Durch diese Behandlung mit heißem Wasser werden nochmals wasserlösliche Bestandteile, wie z.B. diverse Proteine, Koagulationsmittelreste und Stabilisatoren aus den vorhergehenden Prozessschritten ausgewaschen. Optional kann an dieser Stelle noch zusätzlich ein Bad mit Handschuhpuder - vorzugsweise vorvernetztes Maisstärkepuder, Kreide oder Talkum - angebracht werden um das anschließende Entformen der Handschuhe zu erleichtern, das Puder wird in anschließenden off-line Waschschritten dann wieder entfernt. üblicherweise kann aber auf eine Verwendung von Puder an dieser Stelle verzichtet werden.

13. Heißlufttrocknung nach Postcure Leachinq: Hier werden die Handschuhe bei Bedarf noch vor dem Abziehen fertig getrocknet, in vielen Fällen reicht aber ein Abtropfenlassen des überschüssigen Wassers von der noch heißen Form.

14. Abziehen der Produkte: Danach werden die Produkte - bei Handschuhen unter gleichzeitigem Umstülpen - von den Formen abgezogen. Dies geschieht manuell oder mit automatischen Abziehanlagen.

15. Waschen und optional Chlorieren: Hygieneprodukte wie medizinisch Handschuhe und Katheder werden hier nochmals „off-line" gewaschen um Reste des puderförmigen Formentrennmittels zu entfernen. Bei Naturlatexprodukten wird hier die Außenseite oft leicht chloriert, um ein Verkleben zu verhindern. So kann beispielsweise in einem off-line Waschbad 0,5%iges Natriumhypochlorid mit ca. 0,3 % Salzsäure vermischt und den Handschuhen zugesetzt werden, wobei sich Chlor entwickelt, das mit der Produktoberfläche reagiert. Anschließend an das Behandeln mit Chlor werden die Latexprodukte bzw. Handschuhe zumindest einmal, bevorzugt jedoch mehrmals mit Wasser gewaschen, um die Reste an Bleichmitteln oder Säuren von z.B. getrennte Behandlungen mit Säuren und Bleichmittel zu entfernen. Wird aber wie oben beschrieben eine Gleitschicht aus Synthesematerial mit dem Koagulantbad auf die Außenseite des Handschuhs aufgebracht, kann optional auf diesen und auch den folgenden Schritt verzichtet werden. Erfindungsgemäß kann auch hier diese tauchformseitige

Gleitschicht mit Desinfektionsmitteln beladen werden.

16. Trocknen in Warmluft und optional Einsprühen der Außenseiten mit Silikon: Danach werden die Latexprodukte in Trommeltrocknern oder Heißluftzyklonen getrocknet und optional eine Silikonemulsion in den Trockenluftstrom eingeblasen, um typischerweise gegen Ende des Trocknungsvorganges die Außenseiten und gegebenenfalls auch die Innenseiten der Produkte mit Silikon zu beschichten. Selbstverständlich ist es aber auch möglich, diese Silikonbehandlung durch andere Verfahren wie z.B. durch gezielten Sprühauftrag an bestimmten Teilbereichen der Gleitzonen bzw. der äußeren Oberfläche aufzubringen. Anstelle oder gemeinsam mit der Silikonemulsion können auch wässrige oder alkoholische Lösungen von Desinfektionsmitteln aufgebracht werden, welche bei vorliegenden erfindungsgemäß ausgebildeten Gleitschichten mit intakten Latexkugelstrukturen durch Kapillarwirkung in die Zwischenräume der Latexteilchen gezogen werden und nach dem Trocknen der Gleitschichten dort erfindungsgemäß verbleiben.

17. Verpacken und Versenden der gefertigten Produkte-

Beispiel 2:

Es werden in diesem Beispiel Untersuchungshandschuhe nach Beispiel 1 hergestellt, wobei erfindungsgemäß Triclosan in die Zwischenräume der Gleitschichtlatexkugelpackungen implementiert wird. Dazu wird im Produktionsschritt 9 „Tauchen in Syntheselatex" zum Latex für den Aufbau der später innenliegenden Gleitschicht das erfindungsgemäße, wasserunlösliche Desinfektionsmittel zugesetzt. Dieses Tauchbad enthält einen gut hautschlüpfrigen Syntheselatex, in diesem Beispiel ein Mischung aus 80 Teilen eines aliphatischen PU-Latex mit elastomeren Eigenschaften und 20 Teilen eines stark vorvernetzten Polyacrylat/Methacrylatlatex, wobei die Mischung hier auf einen typischen Trockengehalt von ca. 2 % verdünnt wurde. Erfindungsgemäß wird in diesem Beispiel eine 10%ige Suspension von Triclosan zugesetzt, sodass im Tauchbad eine Konzentration von etwa 0,1% Triclosan erhalten wird. Die Suspension von Triclosan wird erhalten indem das an sich feste Bakterizid in ca. 75°C heißes

Wasser eingebracht wird, wobei es aufgeschmolzen wird. Nach Versetzten mit einem wasserlöslichen Tensid, hier Vultamol, wird das Triclosan mit einem geeigneten Turbomixer ultrafein gemahlen und im wässrigen Medium feinst verteilt. Diese Emulsion wird sodann unter Rühren abkühlen lassen und die so erhaltene Suspension dem Syntheselatextauchbad zugeführt. Nach dem Tauchen der Handschuhe schmilzt das Triclosan im nachfolgenden Trockenofen und verbleibt homogen feinst verteilt im Gleitschichtfilm. Das wasserlösliche Tensid wird sodann gemeinsam mit anderen Latexchemikalien in den nachfolgenden Waschschritten entfernt, das wasserunlösliche Triclosan verbleibt in der etwa 10 μm dicken innenliegenden Gleitschicht des Handschuhs, welche aufgrund ihrer voll erhaltenen Latexkugelstrukturen eine sehr hohe antibakteriell wirksame Oberfläche aufweist.

Zur Beschreibung der mikrobiologischen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Handschuhs wurde hier die Untersuchung der Wachstumshemmung von Staphylococcus Aureus gewählt. Hierbei wurden ca. 1cm ² große Stücke aus der Handfläche der zu untersuchenden Handschuhen ausgeschnitten und mit der Innenseite nach unten auf den Caso-Agar-Nährboden einer Petrischale aufgelegt. Die Petrischale wurde anschließend abgedeckt, mit Staphylococcus Aureus beimpft und im Brutschrank überwachsen lassen, wobei folgende zum Teil überraschende Ergebnisse erhalten wurden: Erwartungsgemäß wurden Probestücke von innenbeschichteten Untersuchungshandschuhen, welche nach dem Stand der Technik ohne keimtötende Substanzen in der Innenschicht gefertigt wurden vollständig von den Bakterien überwachsen. Beim Probestück nach Beispiel 2, wo Triclosan als keimtötende Substanz in die koagulierte Innenbeschichtung eingebaut wurde, kommt es zu einer extrem starken Hemmung im Keimwachstums in der Umgebung des Probestücks. Dies ist insbesondere überraschend, weil das Triclosan wasserunlöslich ist und in die koagulierte Struktur der Innenbeschichtung eingebaut ist und so im wässrigen Nährboden nur eine herabgesetzte Wirkung des Desinfektionsmittels zu erwarten ist. Auch bei Einbau des wasserlöslichen Cetyl-ethyl-dimethyl-ammonium- ethylsulfat als keimtötende Substanz in die koagulierten Innenschicht nach Beispiel 6 kommt es erwartungs- und erfindungsgemäß zur Ausbildung eines

Hemmhofes. Dieser ist zwar deutlich sichtbar aber überraschenderweise etwas schwächer ausgeprägt als bei Beispiel 2, obwohl wasserlösliche Desinfektionsmittel im wasserhaltigen Nährboden besser wirksam sein sollten Somit ergibt sich als eine der bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Handschuhs die Verwendung von in die Gleitschicht integriertem wasserunlöslichem Desinfektionsmittel, hier Triclosan. Diese Ausführungsform hat den Vorteil, dass durch die Wasserunlöslichkeit des Desinfektionsmittel, sich dieses im Schweiß der Anwender de facto nicht löst, trotzdem aber eine sehr hohe Keimwachstumshemmung vorhanden ist. Somit ist auch bei Verwendung von nur sehr geringen Desinfektionsmittelzusätzen eine ausgezeichnete Keimwachstumshemmung möglich, wobei aufgrund der erfindungsgemäßen Art des Einbaus des Desinfektionsmittels in die Gleitschicht keinerlei Einfluss auf die Schlüpfrigkeit, Hautverträglichkeit oder den Tragekomfort des Handschuhs gegeben ist

Beispiel 3:

Analog zu Beispiel 2 wird in die Gleitschicht ein signifikanter Anteil des bakteriostatisch wirksamen Polymers Chitosan eingebaut: Es wird pulverförmiges Chitosan, sowie ein wasserlösliches Tensid und 25 % Ammoniaklösung im Verhältnis 10:1 :2 in Wasser eingebracht, sodass eine 20%ige Chitosansuspension erhalten wird. Diese wird in einer Kugelmühle über Nacht fein gemahlen. Dann wird die Suspension langsam in das Gleitschichtlatextauchbad eingebracht, bis dieses eine Chitosankonzentration von etwa 0,3 % aufweist. Zur Stabilisierung und Vermeidung von Koagulation im Tauchbad wird hierbei auch der Ammoniak- und Stabilisatorgehalt im Tauchbad entsprechend erhöht, wobei der Ammoniak und die wasserlöslichen Tenside in den nachfolgenden Trocken- und Waschprozessen entfernt werden. Die Gleitschicht beinhaltet signifikant höhere Mengen an Chitosan verglichen mit dem vorhergehenden Beispiel. Des weiteren weist im Beispiel das Chitosan größere Teilchendurchmesser als der Latex auf und schmilzt nicht im nachfolgenden Trockner. Daraus ergibt sich in diesem Fall eine Innengleitschicht mit einer leicht rauen Struktur, welche Rautiefen größer 1 μm aufweist, und die aus diesem Grund

neben der bakterienbindenden Wirkung auch eine sehr gute Hautschlüpfrigkeit aufweist.

Beispiel 4

Analog zu Beispiel 3 wird das mit Umwälzpumpen bewegte Gleitschichttauchbad 8 langsam hintereinander mit einer AgNO3- und einer ammoniakalischen ZnCI2 Lösung 0,01mol/l versetzt, sodass eine Konzentration von ca. 0,0001 mol/l AgNO3 und 0,001 mol/l ZnCI2 erhalten wird. Die Silberionen bilden hierbei feinverteiltes wasserunlösliches AgCI, das Zink liegt aufgrund der hierbei eintretenden Verdünnung des Ammoniaks als feinst verteiltes Zinkhydroxid vor und bildet einen Träger für die Silberionen. Diese Metallionen stellen nach dem Trocknen und Waschen die antibakterielle Ausstattung der Gleitschicht dar und befinden sich in den Zwischenräumen der Kugelpackungen des Latexkoagulats der Gleitschicht. Optional können zusätzlich geringe Mengen an elementaren Silbernanopartikeln mit Teilchendurchmesser kleiner 100nm zugesetzt werden, um die keimtötende Wirkung zu verstärken. Die notwendigen Silbermengen sind sehr gering, da die Gleitschichtdicke auf etwa 5um eingestellt werden kann und aufgrund der koagulierten Latexstrukturen eine sehr hohe spezifische Oberfläche vorliegt.

Beispiel 5:

Beispiel 2 wird wiederholt, wobei im Prozessschritt 16 (Trockenschritt nach dem Waschen) ca. 20.000 Stück der erfindungsgemäßen Handschuhe in eine entsprechend dimensionierte Trockentrommel eingebracht werden. 15 Minuten vor dem Ende des Trockenprogramms werden 500ml 50%ige Silikonemulsion (z.B. Dow Corning 1664 Emulsion) und 250ml einer 0,2%igen Cetyl-ethyl-dimethyl-ammonium-ethylsulfat-lösung (z.B. durch Einsprühen in die laufende Trockentrommel) auf die Handschuhe gebracht. Silikon und Desinfektionsmittel befinden sich nach dem Trockenvorgang hauptsächlich auf den Handschuhaußenseiten, was die Handschuhe insbesondere vor Kontamination mit Keimen beim Entnehmen aus der Spenderbox und beim Anziehen schützt. Das Silikonöl gibt dem Handschuh einen geschmeidigen

Griff und verhindert ein Verkleben durch das Desinfektionsmittel in der Spenderbox.

Beispiel 5:

Es werden Latexuntersuchungshandschuhe nach einem Herstellverfahren analog zu Beispiel 2 hergestellt, wobei allerdings das Desinfektionsmittel aufgrund seiner Wasserlöslichkeit erst nach dem Handschuhtauchvorgang aufgebracht wird:

1. Tauchen in Formenreinigungsbäder

2. Heißlufttrocknung nach Formenreinigung

3. Tauchen in ein Koagulantbad mit Kalziumionen (Coagulant dip)

4. Heißlufttrocknung nach dem Koagulantbad

5. Tauchen in das vorvulkanisierte Naturlatexbad zur Herstellung der Latexträgerschicht.

6. Heißlufttrocknung nach dem Latexbad (Latex dip)

7. Tauchen in Heißwasser (Precure Leaching)

8. Tauchen in einen Syntheselatex (z.B. PU/Polyacrylat) für die innenliegende Gleitschicht, welcher vorzugsweise einen oder mehrere Latextypen beinhaltet, der elastomere Eigenschaften aufweist

9. Heißlufttrocknung nach Precure Leaching

10. Anbringung des Rollrandes

11. Haupttrocknung mit Heißluft (Vulkanisationsofen, „Curing")

12. Tauchen mit Heißwasser (Postcure Leaching)

13. Heißlufttrocknung nach Postcure Leaching

14. Abziehen der Latexhandschuhe unter gleichzeitigem Umstülpen

15. Waschen und Chlorieren

16. Trocknen in Warmluft in einer Trockentrommel

17. Einzelnes Aufbringen der Handschuhe auf eine Halterung und gezieltes innenseitiges Einsprühen der Handschuhe mit einer alkoholischen Desinfektionsmittellösung, z.B. 0,5ml einer 0,2% Chloramin T - Lösung oder einer 0,2%igen Cetyl-ethyl-dimethyl-ammonium-ethylsulfat-lösung pro Handschuh, wobei die Desinfektionsmittellösung sofort in die Zwischenräume

zwischen den Latexkugeln der erfindungsgemäßen Gleitschicht diffundiert und der Wirkstoff dort bis zur Anwendung angelagert bleibt.

18. Außenseitiges Einsprühen mit einer Silikonemulsion und Trocknen in Warmluft in einer Trockentrommel zur Entfernung der Lösungsmittel.

19. Verpacken und Versand der Handschuhe.

Die entstehenden Innenflächen weisen durch die Kugelstrukturen eine leichte mikroskopische Rauung auf, die die direkte Kontaktfläche der Gleitschicht mit der Haut reduziert und die Gleitfähigkeit der Innenbeschichtung erhöht. Das Desinfektionsmittel wird später bei der Anwendung nur langsam an den Schweiß der Hand abgegeben was positiv für die Hautverträglichkeit ist.

Mikrobiologische Untersuchungen mit Staphylococcus Aureus in Nährschalen mit Caso-Agar zeigen die Ausbildung von ausgeprägten Hemmhöfen, diese sind überraschenderweise aber etwas schwächer ausgeprägt als bei Verwendung von Triclosan nach Beispiel 2.

Legende zu Fig. 1 und Fig.2:

1 Trägerschicht aus flexiblem Kunststoffmaterial

2 Kugelstrukturen der Beschichtung aus Syntheselatex

3 Zwischenräume der Kugelstrukturen mit Desinfektionsmittel