HAARBEHANDLUNGSMITTEL ENTHALTEND METHIONYLMETHIONIN UND EINE MISCHUNG AUS ANIONISCHEN UND AMPHOTEREN TENSIDEN

Die vorliegende Erfindung betrifft Haarbehandlungsmittel enthaltend eine Tensidmischung, eine Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs und ein Dipeptid.

Umweltbedingte Einflüsse und oxidative Haarbehandlungen führen häufig zu verschlechterten Kämmbarkeiten des trockenen und des nassen Haares. Weiterhin werden der Glanz und die Geschmeidigkeit durch die angegriffene äußere Struktur der keratinischen Fasern nachteilig beeinflusst. Multifunktionale kosmetische Produkte sind im Stand der Technik bekannt. Insbesondere zählen hierzu die so genannten„2 in 1 " Shampoos, welche nicht nur das Haar reinigen, sondern es auch konditionieren. Derartige Produkte werden vom Verbraucher sehr geschätzt, weil sie durch ihre Produktleistung mindestens einen Verfahrensschritt, beispielsweise das Konditionieren mit einer klassischen Haarspülung, erübrigen. Daraus ergibt sich für den Verbraucher ein Zeitvorteil bei der täglichen Haarreinigung und Pflege. Andererseits sind diese Produkte, welche das Haar gleichzeitig reinigen und konditionieren, nicht für alle Haare geeignet. Insbesondere feines Haar wird durch derartige Produkte überkonditioniert, was sich beispielsweise in einem unzureichenden Frisurenaufbau mit geringem Volumen, wenig Halt und Fülle der Frisur bemerkbar macht.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht deshalb darin, das Haar einerseits zu reinigen, es dabei ausreichend zu konditionieren, insbesondere eine verbesserte Kämmbarkeit von trockenem und nassem Haar zu vermitteln, und dennoch nach dem Waschen einen guten Frisurenaufbau mit Halt, Fülle und Volumen zu ermöglichen.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die zuvor genannten Aufgaben in hervorragendem Maße durch ein Haarbehandlungsmittel, enthaltend Methionylmethionin, eine Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs und eine Tensidmischung aus anionischen und amphoteren/zwitterionischen Tensiden gelöst werden.

Dieses Haarbehandlungsmittel reinigt das Haar und führt zur Verbesserung der Avivage, insbesondere der Nass- und Trockenkämmbarkeit, zur Verbesserung des Glanzes und zur Verbesserung des Feuchtehaushaltes ohne die Frisierbarkeit im Hinblick auf Volumen, Halt und Fülle negativ zu beeinflussen. Das Haarbehandlungsmittel bewirkt auch eine Kräftigung der inneren Haarstruktur. Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Haarbehandlungsmittel enthaltend - bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels - a) 0,0001 bis 30 Gew.-% Methionylmethionin,

b) 0,01 bis 60 Gew.-% einer Tensidmischung aus anionischen und amphoteren/zwitterionischen Tensiden,

c) 0,001 bis 5 Gew.-% einer Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs sowie d) einen wässrigen Träger.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dient das Haarbehandlungsmittel zur Reinigung und Pflege menschlicher Haare. Bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher beispielsweise Haarshampoos.

Das Haarbehandlungsmittel enthält als Bestandteil a) Methionylmethionin. Methionylmethionin ist das Dipeptid von Methionin und weist folgende Struktur auf:

Vom Dipeptid Methionylmethionin existieren die vier verschiedenen Stereoisomere DD, LL, DL und LD. Von den vier Stereoisomeren ist nur das L-Methionyl-L-methionin natürlich, die drei anderen Dipeptide L-Methionyl-D-methionin, D-Methionyl-L-methionin und D-Methionyl-D-methionin sind alle nichtnatürlich. Die beschriebenen positiven Wirkungen in Haarbehandlungsmitteln können mit allen vier stereoisomeren Dipeptiden erzielt werden. Das Methionylmethionin kann als DD/LL/LD/DL- Mischung, als DL/LD-Mischung oder DD/LL-Mischung eingesetzt werden. Prinzipiell ist auch der Einsatz eines stereoisomeren Dipeptids alleine oder in Kombination mit einem oder zwei weiteren Stereoisomeren denkbar. Wird nur ein stereoisomeres Dipeptid eingesetzt, werden vorzugsweise das L-Methionyl-L-methionin oder das D-Methionyl-D-methionin gewählt.

Die beiden Paare DD/LL-Methionylmethionin und DL/LD-Methionylmethionin sind diastereomer zueinander und haben unterschiedliche physikalische Daten. So besitzt beispielsweise das Diastereomerenpaar DD/LL bei Raumtemperatur eine Löslichkeit von 21 ,0 g/l in Wasser, wohingegen die Löslichkeit vom Diastereomerenpaar DL/LD bei 0,4 g/l liegt. Entsprechend kann es bevorzugt sein, das Methionylmethionin als DD/LL-Mischung oder als DD/LL/LD/DL-Mischung mit einem hohen Anteil an dem DD/LL-Diastereomerenpaar einzusetzen. Diese Mischungen lassen sich einfach in einer wässrigen Phase oder einer wässrig-tensidischen Phase eines Haarbehandlungsmittels einarbeiten/lösen.

Die Haarbehandlungsmittel enthalten das Methionylmethionin bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Haarbehandlungsmittels.

Ein zweiter wesentlicher Inhaltsstoff b) in den Haarbehandlungsmitteln ist eine Tensidmischung aus anionischen und amphoteren/zwitterionischen Tensiden.

Geeignete anionische Tenside werden den Haarbehandlungsmitteln - bezogen auf das Gesamtgewicht eines Mittels - bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 45 Gew.-%, mehr bevorzugt von 1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 17,5 Gew.-% und insbesondere von 3 bis 15 Gew.- % zugegeben.

Zu den geeigneten anionischen Tensiden, die in den Haarbehandlungsmitteln eingesetzt werden können, zählen:

geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ein- oder mehrfach ungesättigte Alkylsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,

lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,

- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-0-(CH ₂ -CH20)n-S0 ₃ X, in der R bevorzugt für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenlyrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, n für 0 oder 1 bis 12 und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetallion oder für protoniertes Triethanolamin oder das Ammonium-Ion steht,

Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen.

Besonders bevorzugte anionische Tenside sind geradkettige oder verzweigte Alkylethersulfate, die einen Alkylrest mit 8 bis 18 und insbesondere mit 10 bis 16 C-Atomen sowie 1 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Ethylenoxideinheiten enthalten. Ganz besonders bevorzugt enthält die Tensidmischung aus anionischen und amphoteren/zwitterionischen Tensiden Natriumlaurylethersulfat (INCI: Sodium Laureth Sulfate) und ganz besonders bevorzugt Natriumlaurylethersulfat mit 2 Ethylenoxideinheiten.

Weiterhin besonders bevorzugte anionische Tenside sind geradkettige oder verzweigte Alkylsulfate, die einen Alkylrest mit 8 bis 18 und insbesondere mit 10 bis 16 C-Atomen enthalten. Insbesondere bevorzugt sind die Natrium-, Magnesium und/oder Triethanolaminsalze linearer oder verzweigter Lauryl-, Tridecyl- und/oder Myristylsulfate. Amphotere Tenside, welche auch als zwitterionische Tenside bezeichnet werden, werden solche oberflächenaktiven Verbindungen genannt, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumruppe und mindestens eine -COO ^" - oder -SO3 ^" -Gruppe tragen. Unter amphoteren/zwitterionischen Tensiden werden auch solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs - C24 -Alkyl- oder -Acylgruppe mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SCbH-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind.

Geeignete amphotere/zwitterionische Tenside können in den Haarbehandlungsmitteln - bezogen auf das Gesamtgewicht eines Mittels - bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 20 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,25 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 10 und insbesondere von 1 bis 5 Gew.-% zugegeben werden.

Geeignete amphotere/zwitterionische Tenside können ausgewählt sein aus Verbindungen der folgenden Formeln (i) bis (v), in denen der Rest R jeweils für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen steht,

(i)

(ü)

(iii)

(iv)

(v)

Zu den insbesondere geeigneten amphoteren/zwitterionischen Tensiden zählen die unter der INCI- Bezeichnung bekannten Tenside Cocamidopropylbetain und Disodium Cocoamphodiacetate.

Besonders milde sowie gut reinigende und gut konditionierende Haarbehandlungsmittel können erhalten werden, wenn die Haarbehandlungsmittel mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein amphoteres/zwitterionisches Tensid in einem Verhältnis von 6 : 1 bis 1 : 1 , bevorzugt von 5 : 1 bis 1 ,5 : 1 und insbesondere von 4 : 1 bis 2 : 1 enthalten.

Die Gesamtmenge der anionischen und der amphoteren/zwitterionischen Tenside beträgt - bezogen auf das Gesamtgewicht eines Mittels- vorzugsweise insgesamt 0, 1 bis 40,0 Gew.-%, bevorzugter 1 ,0 bis 35,0 Gew.-% und weiter bevorzugt 3,0 bis 30,0 Gew.-%.

Als dritten wesentlichen Inhaltsstoff c) enthalten die Haarbehandlungsmittel eine Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs. Haarpflegekomponenten synthetischen Ursprungs sind Verbindungen, die, beispielsweise auf Grund von kationischen oder kationisierbaren Gruppen, insbesondere protonierten Amingruppen oder quaternären Ammoniumgruppen, eine Substantivität zu menschlichem Haar aufweisen. Synthetischen Ursprungs bedeutet, dass es sich nicht um einen unveränderten Naturstoff oder eine chemische Modifikation eines Naturstoffs handelt. Geeignete Haarpflegekomponenten synthetischen Ursprungs sind beispielsweise kationische Polymere synthetischen Ursprungs, amphotere Polymere synthetischen Ursprungs, Polyorganosiloxane und Mischungen daraus

Die kationischen Polymere können Homo- oder Copolymere sein, wobei die quaternären Stickstoffgruppen entweder in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder mehreren der Monomeren enthalten sind. Geeignete kationische Monomere sind ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine kationische Gruppe tragen, insbesondere ammoniumsubstituierte Vinylmonomere wie zum Beispiel Trialkylmethacryloxy- alkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium, Dialkyldiallylammonium und quaternäre Vinylammoniummonomere mit cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen wie Pyridinium, Imidazolium oder quaternäre Pyrrolidone, zum Beispiel Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, oder Alyklvinylpyrrolidon Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind vorzugsweise niedere Alkylgruppen wie zum Beispiel C1 - bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen.

Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid; Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon, Vinylester, zum Beispiel Vinylacetat, Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen sind.

Aus der Vielzahl dieser Polymere haben sich als besonders erwiesen:

Homopolymere der allgemeinen Formel -{CH2-[CR COO-(CH2)mN ⁺ R ² R ³ R ⁴ ]} _n X ^" ,

in der R = -H oder -Ch ist, R ² , R ³ und R ⁴ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4-Alkyl-

, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und

X ^" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist. Im Rahmen dieser

Polymere sind diejenigen bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt: R steht für eine Methylgruppe, R ² , R ³ und R ⁴ stehen für Methylgruppen, m hat den Wert 2.

Als physiologisch verträgliches Gegenionen X ^" kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen,

Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und

Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Methosulfate und Halogenidionen, insbesondere Chlorid.

Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise Copolymere gemäß der Formel (Copo).

Formel (Copo)

in der gilt:

x + y + z Q

Q steht für Werte von 3 bis 55000, vorzugsweise von 10 bis 25000, besonders bevorzugt von 50 bis 15000, weiter bevorzugt von 100 bis 10000, noch weiter bevorzugt von 500 bis 8000 und insbesondere von 1000 bis 5000, x steht für (0 bis 0,5) Q, vorzugsweise für (0 bis 0,3) Q und insbesondere für die Werte 0, 1 , 2, 3, 4, 5, wobei der Wert 0 bevorzugt ist,

y steht für (0,1 bis 0,95) Q, vorzugsweise für (0,5 bis 0,7) Q und insbesondere für Werte von 1 bis 24000, vorzugsweise von 5 bis 15000, besonders bevorzugt von 10 bis 10000 und insbesondere von 100 bis 4800, z steht für (0,001 bis 0,5) Q, vorzugsweise für (0, 1 bis 0,5) Q und insbesondere für Werte von 1 bis 12500, vorzugsweise von 2 bis 8000, besonders bevorzugt von 3 bis 4000 und insbesondere von 5 bis 2000.

Unabhängig davon, welche der bevorzugten Copolymere der Formel (Copo) eingesetzt werden, sind Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass das Verhältnis von (y : z) 4:1 bis 1 :2, vorzugsweise 4: 1 bis 1 :1 beträgt.

Unabhängig davon, welche Copolymere in den Mitteln eingesetzt werden, sind Haarbehandlungsmittel bevorzugt, bei denen das Copolymer eine Molmasse von 10000 bis 20 Millionen gmol ^"1 , vorzugsweise von 100000 bis 10 Millionen gmol ^"1 , weiter bevorzugt von 500000 bis 5 Millionen gmol ^~ und insbesondere von 1 , 1 Millionen bis 2,2 Millionen gmol ^-1 aufweist.

Ein höchst bevorzugtes Copolymer, welches wie zuvor dargestellt aufgebaut ist, ist unter der Bezeichnung Polyquaternium-74 im Handel erhältlich.

Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium- 37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare ^® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen ^® CR (3V Sigma) im Handel erhältlich. Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwässrigen Polymerdispersion eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare ^® SC 95 und Salcare ^® SC 96 im Handel erhältlich.

Ein weiteres bevorzugtes kationisches Polymer umfasst mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV), mindestens eine Struktureinheit der Formel (V), mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (VII),

worin

R und R ⁴ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, X ¹ und X ² stehen unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,

A und A ² stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl, R ² , R ³ , R ⁵ und R ⁶ stehen unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, R ⁷ steht für eine (Cs bis C3o)-Alkylgruppe.

Gemäß obiger Formeln und allen folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, die mit dem Symbol ^* gekennzeichnet ist, für eine freie Valenz des entsprechenden Strukturfragments. Zur Kompensation der positiven Polymerladung in dem Mittel dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.

Beispiele für (Ci bis C4)-Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl.

Beispiele für (Cs bis C3o)-Alkylgruppen sind Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl), Docosyl (Behenyl).

Nachfolgende kationische Polymere können in den Mitteln Einsatz finden, wenn die kationischen Polymere bezüglich oben genannter Formeln (IV) bis (VII) eines oder mehrere der folgenden Merkmale erfüllen:

R und R ⁴ bedeuten jeweils eine Methylgruppe,

X ¹ steht für eine Gruppe NH,

X ² steht für eine Gruppe NH,

A und A ² stehen unabhängig voneinander für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl,

R ² , R ³ , R ⁵ und R ⁶ stehen unabhängig voneinander für Methyl oder Ethyl, (besonders bevorzugt für Methyl),

R ⁷ steht für eine (C10 bis C24)-Alkylgruppe, insbesondere für Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl).

Es ist bevorzugt, die Struktureinheit der Formel (VII) aus aus mindestens einer Struktureinheit der Formel (VI 1-1 ) bis (VII-8) auszuwählen

(vi-4)

Ausserdem erweist es sich als besonders bevorzugt, als Struktureinheit der Formel (VII) die Struktureinheit gemäß Formel (VI-7) und/oder der Formel (VI-8) zu wählen. Die Struktureinheit der Formel (VI-8) ist eine ganz besonders bevorzugte Struktureinheit.

Ferner stellte es sich mit Blick auf die Lösung der Aufgabe als bevorzugt heraus, wenn die Struktureinheit der Formel (VII) ausgewählt wird, aus mindestens einer Struktureinheit der Formeln (VI 1-1 ) bis (VII-8)

(VII-8), worin R ⁷ jeweils für eine (Cs bis C3o)-Alkylgruppe steht.

Als wiederum besonders bevorzugte Struktureinheit der Formel (VII) gelten die Struktureinheiten der Formel (VII-7) und/oder der Formel (VII-8), worin jeweils R ⁷ steht für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl). Die Struktureinheit der Formel (VII-8) stellt eine ganz besonders bevorzugte Struktureinheit der Formel (VII) dar.

Ein ganz besonders bevorzugt in dem Mittel enthaltenes kationisches Polymer umfasst mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV), mindestens eine Struktureinheit der Formel (V), mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI-8) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (VII-8),

worin R ⁷ steht für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl).

Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes kationisches Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3- (Methacryloylamino)propyl-lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium- 69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle ^® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser-Gemisch, Molekulargewicht 350.000) von der Firma ISP vertrieben wird.

Weitere bevorzugte kationische Polymere synthetischen Ursprungs sind beispielsweise polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat ^® 100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat ^® 550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid- Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere mit der INCI - Bezeichnung Polyquaternium-7,

Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat ^® FC 370, FC 550 und der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 sowie FC 905 und HM 552 angeboten werden,

quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, zum Beispiel Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylatmethosulfat Copolymer, das unter den Handelsbezeichnungen Gafquat ^® 755 N und Gafquat ^® 734 von der Firma Gaf Co., USA vertrieben wird und die INCI - Bezeichnung Polyquaternium-1 1 ,

quaternierter Polyvinylalkohol,

sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-2, Polyquaternium-17, Polyquaternium- 18 und Polyquaternium-27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette,

Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex ^® SF 40 angeboten werden.

Geeignete amphotere Polymere synthetischen Ursprungs sind solche Polymerisate, in denen sich eine kationische Gruppe ableitet von mindestens einem der folgenden Monomere:

(i) Monomeren mit quaternären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Monol ),

R -CH=CR ² -CO-Z-(CnH ₂ n)-N< ⁺ )R ² R ³ R ⁴ A< > (Monol )

in der R und R ² unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R ³ , R ⁴ und R ⁵ unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A ^{( )} das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist,

Monomeren mit quaternären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Mono2),

worin R ⁶ und R ⁷ unabhängig voneinander stehen für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe und

A ^" das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist,

(iii) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Mono3), R ⁸ -CH=CR ⁹ -COOH (Mono3)

in denen R ⁸ und R ⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.

Besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (i) eingesetzt werden, bei denen R ³ , R ⁴ und R ⁵ Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und A ^{( )} ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (i). Als Monomeres (ii) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.

Besonders bevorzugte amphotere Polymere sind Copolymere, aus mindestens einem Monomer (Monol ) bzw. (Mono2) mit dem Momomer (Mono3), insbesondere Copolymere aus den Monomeren (Mono2) und (Mono3). Ganz besonders bevorzugt verwendete amphotere Polymere sind Copolymerisate aus Diallyldimethylammoniumchlorid und Acrylsäure. Diese Copolymerisate werden unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-22 unter anderem mit dem Handelsnamen Merquat ^® 280 (Nalco) vertrieben.

Darüber hinaus können die amphoteren Polymere neben einem Monomer (Monol ) oder (Mono2) und einem Monomer (Mono3) zusätzlich ein Monomer (Mono4)

(iv) monomere Carbonsäureamide der allgemeinen Formel (Mono4),

in denen R ⁰ und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind und R ² für ein Wasserstoffatom oder eine (Ci- bis Cs)-Alkylgruppe steht, enthalten.

Ganz besonders bevorzugt verwendbare amphotere Polymere auf Basis eines Comonomers (Mono4) sind Terpolymere aus Diallyldimethylammoniumchlorid, Acrylamid und Acrylsäure. Diese Copolymerisate werden unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-39 unter anderem mit dem Handelsnamen Merquat ^® Plus 3330 (Nalco) vertrieben.

Die amphoteren Polymere synthetischen Ursprungs können generell sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, eingesetzt werden.

Besonders bevorzugte Haarbehandlungsmittel enthalten ein Polyalkylsiloxan, Polyarylsiloxan, Polyalkylarylsiloxan, Silicongummi, Siliconharz, mit organofunktionellen Gruppen modifizierten Polyorganosiloxan oder deren Gemischen.

Ganz besonders bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß (a) die Polyalkylsiloxane ausgewählt sind unter:

- Polydimethylsiloxanen mit endständigen Trimethylsilylgruppen;

- Polydimethylsiloxanen mit endständigen Dimethylsilanolgruppen;

- Polyalkyl(Ci-2o) siloxanen;

(b) die Polyarylsiloxane ausgewählt sind unter:

- Polydimethylmethylphenylsiloxanen, Polydimethyldiphenylsiloxanen, die geradkettig und/oder verzweigt vorliegen und bei 25°C eine Viskosität im Bereich von 1 10 ^~5 bis 5 10 ² m ² /s aufweisen;

(c) die Silicongummis unter den Polydiorganosiloxanen ausgewählt sind, die zahlenmittlere Molmassen im Bereich von 200 000 bis 1 000 000 aufweisen und die als solche oder im Gemisch mit einem Lösungsmittel verwendet werden;

(d) die Harze unter den Harzen ausgewählt sind, die aus Einheiten R3S1O1/2, R2S1O2/2, RS1O3/2 und S1O4/2 aufgebaut sind, worin die Gruppe R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet;

(e) die organomodifizierten Silicone unter den Siliconen ausgewählt sind, die in ihrer Struktur eine oder mehrere organofunktionelle Gruppen tragen, die über eine Kohlenwasserstoffgruppe gebunden sind.

Besonders bevorzugte Mittel enthalten das bzw. die Polyorganosiloxan(e) vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.- %, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

Besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Polyorganosiloxan der Formel Si-I

(CH ₃ )3Si-[0-Si(CH3)2]x-0-Si(CH ₃ )3 (Si-I),

enthalten, in der x für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, weiter bevorzugt von 0 bis 20 und insbesondere 0 bis 10, steht.

Diese Polyorganosiloxane werden nach der INCI-Nomenklatur als DIMETHICONE bezeichnet.

Selbstverständlich können auch Mischungen der Polyorganosiloxane in den Haarbehandlungsmitteln enthalten sein.

Bevorzugte einsetzbare Polyorganosiloxane weisen bei 20°C Viskositäten von 0,2 bis 2 mmV auf, wobei Polyorganosiloxane mit Viskositäten von 0,5 bis 1 mm ² s ^"1 besonders bevorzugt sind.

Bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß die einzeln oder im Gemisch verwendeten Polyorganosiloxane unter den folgenden Strukturen ausgewählt sind

Polydimethylsiloxan, Polydimethylsiloxan/methylvinylsiloxanen,

Polydimethylsiloxan/diphenylsiloxan,

Polydimethylsiloxan/phenylmethylsiloxan,

Polydimethylsiloxan/diphenylsiloxan/methylvinylsiloxan und den folgenden Gemischen: Gemischen, die aus einem am Kettenende hydroxylierten Polydimethylsiloxan und einem cyclischen Polydimethylsiloxan gebildet sind,

Gemischen, die aus einem Polydimethylsiloxangummi und einem cyclischen Silicon gebildet sind, und

Gemischen von Polydimethylsiloxanen unterschiedlicher Viskositäten.

Besonders bevorzugte Mittel enthalten ein oder mehrere organomodifizierte Polyorganosiloxane, da die anwendungstechnischen Eigenschaften der Polyorganosiloxane durch die Modifikation dem Anwendungszweck noch detaillierter angepaßt werden können. Bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß die organomodifizierten Silicone unter den Polyorganosiloxanen ausgewählt sind, die enthalten

a) Polyethylenoxy- und/oder Polypropylenoxygruppen,

b) substituierte oder unsubstituierte aminierte Gruppen,

c) Thiolgruppen,

d) alkoxylierte Gruppen,

e) Hydroxyalkylgruppen,

f) Acyloxyalkylgruppen,

g) Carboxyalkylgruppen,

h) 2-Hydroxyalkylsulfonatgruppen,

i) 2-Hydroxyalkylthiosulfonatgruppen,

j) Hydroxyacylaminogruppen.

Besonders bevorzugte Mittel enthalten ein oder mehrere aminofunktionelle Polyorganosiloxane. Solche Polyorganosiloxane können Zum Beispiel durch die Formel

M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM

beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R HZ ist, worin R eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH ₂ CH(CH ₃ )CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, - OCH2CH2CH2-, -CH ₂ CH(CH ₃ )C(0)OCH ₂ -, -(CH ₂ )3CC(0)OCH ₂ CH2-, -Cel-UCel-U-, -C6H4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(0)SCH ₂ CH ₂ - ein.

Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2)zNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)z(CH 2)zzNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH ₂ -Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)z(CH ₂ )zzNX2 oder -NX ₂ , worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.

Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der R _a Qb SiO(4- _a -b)/2-Einheiten zu den R _c SiO (4- _C )/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Polyorganosiloxane der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Polyorganosiloxankomponenten, die in der Polyorganosiloxanmischung vorhanden sind, verschieden sein.

Bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-Il)

R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-0-SiG ₃ -a-R'a (Si-Il),

enthalten, worin bedeutet:

- G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -O-CH3, -CH ₃ , -O-CH2CH3, -CH2CH3, -O- CH ₂ CH2CH3,-CH2CH ₂ CH3, -0-CH(CH ₃ ) ₂ , -CH(CH ₃ ) ₂ , -O-CH2CH2CH2CH3, - CH2CH2CH2CH3, -0-CH ₂ CH(CH ₃ )2, -CH ₂ CH(CH ₃ )2, -0-CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₃ , - CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₃ , -0-C(CH ₃ ) ₃ , -C(CH ₃ ) ₃ ;

- a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0;

- b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 ,

- m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,

- R ^' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus

o -Q-N(R")-CH ₂ -CH ₂ -N(R") ₂

o -Q-N(R") ₂

o -Q-N ⁺ (R") ₃ A ^"

o -Q-N ⁺ H(R") ₂ A- o -Q-N ⁺ H ₂ (R")A ^"

o -Q-N(R")-CH ₂ -CH ₂ -N ⁺ R"H ₂ A- ,

wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH ₂ -, -CH ₂ -CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ CH ₂ -, -C(CH ₃ ) ₂ - , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ C(CH ₃ ) ₂ -, -CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ - steht,

R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH ₂ - CH(CH ₃ )Ph, der Ci- ₂₀ -Alkylreste, vorzugsweise -CH ₃ , -CH ₂ CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₃ , - CH(CH ₃ ) ₂ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ H ₃ , -CH ₂ CH(CH ₃ ) ₂ , -CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₃ , -C(CH ₃ ) ₃ , steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.

Besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-Ila)

(CH ₃ ) ₃ Si-[0-Si(CH ₃ ) ₂ ] _n [OSi(CH ₃ )]m-OSi(CH ₃ ) ₃ (Si-Ila),

I

CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ NH(CH ₂ ) ₂ NH ₂

enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.

Diese Polyorganosiloxane werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.

Besonders bevorzugt sind auch Mittel, die ein aminofunktionelles Polyorganosiloxan der Formel (Si- llb)

R-[Si(CH ₃ ) ₂ -0]m [Si(R)-0]m-[Si(CH ₃ ) ₂ ] _n2 -R (Si-Ilb),

I

enthalten, worin R für -OH, -O-Ch oder eine -Ch -Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.

Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als AMODIMETHICONE bezeichnet.

Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind Mittel bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikon enthalten dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Aquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.

Bevorzugte Mittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% aminofunktionelle(s) Silikon(e).

Auch die nach INCI als CYCLOMETHICONE bezeichneten cyclischen Dimethicone sind mit Vorzug einsetzbar. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die mindestens ein Silikon der Formel Si- III

rO-SiiCHsMx- (Si-III) enthalten, in der x für eine Zahl von 3 bis 200, vorzugsweise von 3 bis 10, weiter bevorzugt von30 bis 7 und insbesondere 3, 4, 5 oder 6, steht.

Cyclische Silicone mit 3 bis 7, vorzugsweise 4 bis 5 Si-Atomen sind beispielsweise Octamethylcyclotetrasiloxan, erhältlich als "Volatile Silicone 7207" (Union Carbide) oder "Silbione 70045 V 2" (Rhodia Chemie), Decamethylcyclopentasiloxan, erhältlich als "Volatile Silicone 7158" (Union Carbide) und "Silbione 70045 V 5" (Rhodia Chimie) und Mischungen davon.

Cyclocopolymere vom Dimethylsiloxan/Methylalkylsiloxantyp sind z.B. "Volatile Silicone FZ 3109" (Union Carbide), mit der Struktur:

Eingesetzt werden können auch Mischungen von cyclischen Siliconen mit Organosiliconverbindungen wie die Mischung von Octamethylcyclotetrasiloxan und Tetratrimethylsilylpentaerythritol (50/50) und die Mischung von Octamethylcyclotetrasiloxan und Oxy-1 ,1'-bis(2,2,2',2',3,3'-hexatrimethylsilyloxy)neopentan.

Die vorstehend beschriebenen Silicone weisen ein Rückgrat auf, welches aus -Si-O-Si-Einheiten aufgebaut ist. Selbstverständlich können diese Si-O-Si-Einheiten auch durch Kohlenstoffketten unterbrochen sein. Entsprechende Moleküle sind durch Kettenverlängerungsreaktionen zugänglich und kommen vorzugsweise in Form von Silikon-in-Wasser-Emulsionen zum Einsatz.

Ebenfalls bevorzugte Mittel enthalten ein Silikon der Formel Si-IV

R3Si-[0-SiR2]x-(CH ₂ )n-[0-SiR2] _y -0-SiR3 (Si-IV),

in der R für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, der Ci-20-Alkylreste, vorzugsweise -CH ₃ , -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH ₃ ) ₂ , -CH2CH2CH2H3, - CH2CH(CH ₃ )2, -CH(CH ₃ )CH2CH ₃ , -C(CH ₃ )3, steht, x bzw. y für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 0 bis 10, weiter bevorzugt von 0 bis 7 und insbesondere 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, stehen, und n für eine Zahl von 0 bis 10, bevorzugt von 1 bis 8 und insbesondere für 2, 3, 4, 5, 6 steht.

Ein ebenfalls besonders bevorzugt einsetzbares Polyorganosiloxan besitzt die allgemeine Formel

(A)

besitzt,

worin

Xi und X2 unabhängig voneinander OH, OR\ R ² , O-PDMS oder O-fSiloxan bedeuten, X3 Wasserstoff oder einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen je Rest, PDMS oder fSiloxan bedeutet,

X4 ein Rest der Formel

-CH ₂ N R ⁵

-CH ₂ NHR ⁴ -CH ₂ NR 2 oder

ist und

a eine Zahl von 1 bis 100 ist,

wobei

R einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet,

R ² einen einwertigen, gegebenenfalls mit den Elementen N, P, S, O, Si und Halogen substituierten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 200 Kohlenstoffatomen je Rest bedeutet,

PDMS für

steht,

fSiloxan für

steht,

R ³ unabhängig voneinander jeweils einen einwertigen, gegebenenfalls mit den Elementen N, P, S,

O, Si und Halogen substituierten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 200

Kohlenstoffatomen je Rest bedeutet,

A ein Rest der Formel R ⁶ -[NR ⁷ -R ⁸ -]fNR ⁷ 2 bedeutet,

wobei

R ⁶ ein zweiwertiger linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,

R ⁷ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen Acylrest bedeutet,

R ⁸ ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet,

b eine Zahl von 1 bis 2000 ist,

c 0 oder eine Zahl von 1 bis 2000 ist,

d eine Zahl von 1 bis 1000 ist, e 0 oder eine Zahl von 1 bis 5 ist,

f 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist,

Z Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder

bedeutet,

R ⁴ einen einwertigen, gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und

R ⁵ einen zweiwertigen gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Ein insbesondere bevorzugtes Polyorganosiloxan der Formel (A) ist beispielsweise unter der INCI- Bezeichnung Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer und/oder unter der CAS-Nummer 1293390-78-9 bekannt. Kommerziell erhältlich ist dieses Polyorganosiloxan unter der Bezeichnung Belsil® ADM 8301 E (ex Wacker). Der Rohstoff stellt eine Mikroemulsion dar und weist die folgenden Bestandteile auf: Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer, Trideceth-5, Glycerin, Phenoxyethanol und Wasser.

Ganz besonders bevorzugte Haarbehandlungsmittel enthalten Polyalkylsiloxane mit endständigen Trimethylsilylgruppen, Polyalkylsiloxane mit endständigen Dimethylsilanolgruppen, Polyalkylarylsiloxane, Gemische von zwei Polydimethylsiloxanen (PDMS), die aus einem Gummi und einem Öl unterschiedlicher Viskositäten gebildet sind, Gemische von Organosiloxanen und cyclischen Siliconen oder Organopolysiloxanharze.

Handelsnamen bevorzugt als Konditioniermittel eingesetzter Silicone sind beispielsweise

Decamethyltetrasiloxan "SH 200" (Toray Silicone)

Silbione® Öle der 47 und 70 047 Serie

Mirasil® Öle (Rhodia Chimie) wie 70 047 V 500 000

Öle der 200 Serie (Dow Corning), wie DC200 mit einer Viskosität von 60 000 cSt (mm ² /s) Viscasil® Öle (Momentive Performance Materials Inc.)

Öle der SF Series (SF 96, SF 18, SF 1023, SF 1 154, SF 1250 und SF 1265) von Momentive Performance Materials Inc.

Dimethiconole wie Öle der 48 Serie (Rhodia Chimie)

Abil® Wax 9800 und 9801 (Evonik)

Silbione Öle der 70 641 Series (Rhodia Chimie)

Öle der Rhodorsil 70 633 und 763 Serien (Rhodia Chimie)

Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (Dow Corning) Silicone der PK Serie (Momentive Performance Materials), wie zum Beispiel Baysilone® PK20 Silicone der PN und PH Serien (Momentive Performance Materials), wie z.B. Oil PN1000 and Oil PH 1000

Q2 1401 (Dow Corning)

SF 1214 Silicone Fluid (Momentive Performance Materials)

SF 1236 (Momentive Performance Materials)

"Dow Corning 593" oder "Silicone Fluid SS 4230 und SS 4267" (Momentive Performance Materials)

X22-4914, X21 -5034 und X21-5037 (Shin-Etsu)

DC 1248 und Q2 5200 (Dow Corning)

GP 4 Silicone Fluid und GP 7100 (Genesee Polymers Corporation)

Q2 8220 und Dow Corning 929 oder 939 (Dow Corning)

GP 72 A und GP 71 (Genesee Polymers Corporation)

Silicone Copolymer F-755 (SWS Silicones) und Abil Wax 2428, 2434 und 2440 (Evonik)

X-22-3701 E (Shin-Etsu)

Abil S201 und Abil S255 (Evonik)

Q2-8413 (Dow Corning).

Nichtionische Polymere synthetischen Ursprungs, wie beispielsweise Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat- Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat/Vinylpropionat-Copolymere wie "Luviskol® VAP 343", Vinylpyrrolidon/(Meth)Acrylsäureester-Copolymere oder Polyethylenglykole sind zwar weniger bevorzugt, können aber prinzipiell als Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs in den Haarbehandlungsmitteln eingesetzt werden.

Ganz besonders bevorzugt ist die Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs ausgewählt aus der Gruppe umfassend eine unter der INCI-Bezeichnung Dimethicone bekannte Verbindung, eine unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone bekannte Verbindung, eine unter der INCI- Bezeichnung Polyquaternium-69 bekannte Verbindung, eine unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37 bekannte Verbindung und Mischungen daraus. Noch mehr bevorzugt enthält ein Haarbehandlungsmittel eine unter der INCI-Bezeichnung Dimethicone bekannte Verbindung undoder eine unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone bekannte Verbindung. Äußerst bevorzugt enthält ein Haarbehandlungsmittel eine unter der INCI-Bezeichnung Dimethicone bekannte Verbindung als Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs.

Die Gesamtmenge an Haarpflegekomponente(n) synthetischen Ursprungs beträgt - bezogen auf das Gesamtgewicht eines Haarbehandlungsmittels - insgesamt 0,001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugter 0,01 bis 3,0 Gew.-% und weiter bevorzugt 0,05 bis 1 ,0 Gew.-%. Das Haarbehandlungsmittel enthält weiterhin einen wässrigen Träger. Ein wässriger Träger enthält mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 60 Gew.-% Wasser.

Bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind wie folgt gekennzeichnet:

- 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-% Methionylmethionin,

0,01 bis 40 Gew.-% einer Tensidmischung aus anionischen und amphoteren/zwitterionischen Tensiden,

- 0,001 bis 3 Gew.-% einer Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs und

- einen wässrigen Träger.

Bevorzugtere Haarbehandlungsmittel sind weiterhin wie folgt gekennzeichnet:

- 0,05 bis 0,3 Gew.-% Methionylmethionin,

0, 1 bis 30,0 Gew.-% einer Tensidmischung aus anionischen und amphoteren/zwitterionischen Tensiden,

- 0,05 bis 1 Gew.-% einer Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs und

- einen wässrigen Träger.

Noch bevorzugtere Haarbehandlungsmittel sind wie folgt gekennzeichnet:

- 0,05 bis 0,3 Gew.-% Methionylmethionin,

- 0, 1 bis 30,0 Gew einer Tensidmischung aus mindestens einem anionischen Tensid, enthaltend ein Alkylethersulfat, und einem amphoteren/zwitterionischen Tensid,

- 0,05 bis 1 Gew.-% einer Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs und

- einen wässrigen Träger.

Ganz besonders bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind wie folgt gekennzeichnet:

- 0,05 bis 0,3 Gew.-% Methionylmethionin,

- 0, 1 bis 30,0 Gew.-% einer Tensidmischung aus mindestens einem anionischen Tensid, enthaltend ein Alkylethersulfat und ein Alkylsulfat, und mindestens einem amphoteren/zwitterionischen Tensid,

- 0,05 bis 1 Gew.-% einer Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs und

- einen wässrigen Träger.

Noch mehr bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind wie folgt gekennzeichnet:

- 0,05 bis 0,3 Gew.-% Methionylmethionin,

- 0, 1 bis 30,0 Gew.-% einer Tensidmischung aus mindestens einem anionischen Tensid, enthaltend , enthaltend ein Alkylethersulfat und ein Alkylsulfat, und mindestens einem amphoteren/zwitterionischen Tensid, enthaltend eine unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Verbindung und/oder eine unter der INCI- Bezeichnung Disodium Cocoamphodiacetate bekannte Verbindung,

- 0,05 bis 1 Gew.-% einer Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs und

- einen wässrigen Träger.

Noch weiter bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind wie folgt gekennzeichnet:

- 0,05 bis 0,3 Gew.-% Methionylmethionin, - 0, 1 bis 30,0 Gew.-% einer Tensidmischung aus mindestens einem anionischen Tensid, enthaltend , enthaltend ein Alkylethersulfat und ein Alkylsulfat, und mindestens einem amphoteren/zwitterionischen Tensid, enthaltend eine unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Verbindung und/oder eine unter der INCI- Bezeichnung Disodium Cocoamphodiacetate bekannte Verbindung,

- 0,05 bis 1 Gew.-% einer Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs ausgewählt aus der Gruppe umfassend eine unter der INCI-Bezeichnung Dimethicone bekannte Verbindung, eine unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone bekannte Verbindung, eine unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-69 bekannte Verbindung, eine unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37 bekannte Verbindung und Mischungen daraus, und

- einen wässrigen Träger.

Höchst bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind wie folgt gekennzeichnet:

- 0,05 bis 0,3 Gew.-% Methionylmethionin,

- 0, 1 bis 30,0 Gew.-% einer Tensidmischung aus mindestens einem anionischen Tensid, enthaltend , enthaltend ein Alkylethersulfat und ein Alkylsulfat, und mindestens einem amphoteren/zwitterionischen Tensid, enthaltend eine unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Verbindung und/oder eine unter der INCI- Bezeichnung Disodium Cocoamphodiacetate bekannte Verbindung,

- 0,05 bis 1 Gew.-% einer Haarpflegekomponente synthetischen Ursprungs ausgewählt aus der Gruppe umfassend eine unter der INCI-Bezeichnung Dimethicone bekannte Verbindung, und

- einen wässrigen Träger.

Haar, welches mit den hierin beschriebenen Haarbehandlungsmittel behandelt, insbesondere gereinigt, wurde, wies eine reduzierte Haarschädigung in Form einer erhöhten Schmelztemperatur und einer erhöhten Zugfestigkeit. Außerdem wies dieses Haar einen erhöhten Kontaktwinkel von Wassertropfen auf dem Haar auf. Letzteres zeigt, dass eine Hydrophobierung der Haaroberfläche erzielt wurde.

Im Folgenden werden weitere Bestandteile der Haarbehandlungsmittel beschrieben, die neben den zuvor beschriebenen zwingenden Inhaltstoffen in den Mitteln enthalten sein können.

Weitere geeignete Inhaltsstoffe umfassen nichtionische Tenside, nichtionische Polymere, Haarpflegekomponenten natürlichen Ursprungs, anionische Polymere, Fettstoffe, Wachse, Proteinhydrolysate, Aminosäuren, Oligopetide, Vitamine, Provitamine, Vitaminvorstufen, Betaine, Biochinone, Purin(derivate), Taurin(derivate), Pflanzenextrakte, Silikone, Esteröle, UV- Lichtschutzfilter, Strukturierungsmittel, Verdickungsmittel, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Quellmittel, Farbstoffe, Antischuppenwirkstoffe, Komplexbildner, Trübungsmittel, Perlglanzmittel, Pigmente, Stabilisierungsmittel, Treibmittel, Antioxidantien, Parfümöle und/oder Konservierungsmittel.

Besonders bevorzugte weitere Inhaltsstoffe sind nichtionische Tenside. Geeignete nichtionische Tenside können in den Haarbehandlungsmitteln - bezogen auf das Gesamtgewicht eines Mittels - bevorzugt in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,1 bis 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 0,25 bis 4 Gew.- % eingesetzt werden. Die Menge an nichtionischen Tensiden zählt nicht zu der Menge an Tensidmischung b), sondern die nichtionischen Tenside sind zusätzlich zu der Tensidmischung aus anionischen und amphoteren/zwitterionischen Tensiden in den Haarbehandlungsmitteln enthalten.

Zu den bevorzugten nichtionischen Tensiden zählen beispielsweise

Cs-Cso-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an

Glycerin,

Aminoxide,

Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,

Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise Polysorbate,

Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine und/oder Alkyloligoglucoside.

Für den Fall, dass ein nichtionisches Tensid in den Haarbehandlungsmitteln eingesetzt wird, sind Alkyloligoglucoside, insbesondere Alkyloligoglucoside auf der Basis von gehärtetem C 12/14- Kokosalkohol mit einem Oligomerisationsgrad (DP) von 1 bis 3, wie sie beispielsweise unter der INCI-Bezeichnung„Coco-Glucoside" im Handel erhältlich sind, bevorzugt.

Die Haarbehandlungsmittel weisen vorzugsweise einen pH-Wert von 3,5 bis 5,5 auf. Dieser kann mit geeigneten pH-Stellmitteln, insbesondere organischen Säuren wie Milchsäure und/oder Citronensäure, eingestellt werden.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Haarbehandlung, in dem ein Haarbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1 auf das Haar aufgetragen wird und nach einer Einwirkungszeit vom Haar gespült wird. Die Einwirkungszeit beträgt bevorzugt wenige Sekunden bis 100 Minuten, besonders bevorzugt 1 bis 50 Minuten und ganz besonders bevorzugt 1 bis 5 Minuten.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn jedoch zu beschränken.

Beispiele

Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile an Aktivstoff. Die folgenden Rezepturen wurden unter Anwendung bekannter Herstellungsverfahren bereitgestellt.

Haarshampoo 1 :

Gew.-%

Sodium Laureth Sulfate 10

Cocoamidopropyl Betaine 4,0

Ammonium Lauryl Sulfate 4,0

Dimethicone (60.000 est) 0,5

DL-Methionyl-DLmethionin 0,8

PEG-7 Glyceryl Cocoate 1 ,0

Nicotinsäureamid 0,3

Citronensäure 0,5

Panthenol 0,5

Laureth-2 1 ,2

Natriumchlorid 1 ,3

Wasser, Konservierung und ggf. Parfümöle ad 100