à partir de particules de carbonate de calcium

La présente invention concerne un réservoir de stockage thermique comportant au moins un matériau de stockage thermique so lide chimiquement inerte contenant au moins des particules de carbonate de calcium.

L 'invention se rapporte également à l'utilisation d' au moins un matériau de stockage thermique solide chimiquement inerte comportant au moins des particules de carbonate de calcium pour limiter la vitesse de dégradation d'un fluide caloporteur apte à circuler dans un réservoir de stockage thermique.

L 'invention est aussi relative à une installation de récupération de chaleur fatale d ' origine industrielle comportant au moins un réservoir de stockage contenant au moins un liquide caloporteur et au moins un matériau de stockage thermique so lide chimiquement inerte comportant au moins des particules de carbonate de calcium.

L 'invention est aussi relative à une centrale so laire comportant au moins un réservoir de stockage thermique contenant au moins un liquide caloporteur et au moins un matériau de stockage thermique so lide chimiquement inerte comportant au moins des particules de carbonate de calcium.

La transition énergétique est un des grands enj eux de notre siècle car elle désigne le passage du système énergétique actuel utilisant des ressources non renouvelables, telles que le pétrole, le gaz naturel, le charbon, et les matières radioactives comme l 'uranium et le plutonium, à un système fondé principalement sur des ressources renouvelables, telles que la biomasse, et des sources d' énergie renouvelables telles que l ' énergie hydraulique, éo lienne, so laire ou géothermique.

Parmi ces énergies renouvelables, certaines ont une production qui s ' avère irrégulière et intermittente . Le stockage d' énergie est donc dans ce cas une techno logie permettant d' accroître leur utilisation et constitue un élément central de la transition énergétique de par sa flexibilité et son efficacité . Il permet non seulement de mieux valoriser l ' énergie mais également de mieux dimensionner no s équipements futurs, de production comme de consommation.

Les technologies de stockage d' énergie, dites classiques, (pompage, batteries, hydrogène, air comprimé) ont généralement en commun le coût souvent très élevé de l ' investissement de départ de l' installation de stockage. De plus, l ' impact géographique des projets mettant en j eu un système de pompage turbinage (encore appelés STEP : Stations de transfert d' énergie par pompage), liés à l ' énergie hydraulique, ou de stockage d' air comprimé en cavité (encore appelés CAES : Compressed Air Energy Storage en langue anglaise) est important, en raison de la taille des installations mises en œuvre, et le nombre de sites possibles d' implantation peut s ' avérer limité.

La chaleur est une forme d' énergie susceptible d' être stockée très facilement à faible coût, notamment à basse température, et son stockage permet principalement le chauffage des bâtiments ce qui représente une part importante de la consommation énergétique en Europe. Par ailleurs, le stockage de chaleur peut aussi améliorer le fonctionnement et la durée de vie des centrales so laires, en particulier les centrales so laires thermodynamiques à concentration (appelées CSP : Concentrated Solar Power en langue anglaise) .

Les sources de chaleur proviennent en premier lieu de l ' énergie so laire qui présente, de par sa nature, un caractère intermittent (par exemple, différence entre la journée et le soir ou entre l ' été et l' hiver), dilué et aléatoire (notamment à cause des passages nuageux imprévisibles) ce qui rend sa production décalée par rapport à la demande énergétique quotidienne ou saisonnière. Le stockage de la chaleur a ainsi pour but de pallier au caractère intermittent et aléatoire de l ' énergie so laire en réduisant le décalage et le découplage entre les périodes les plus productives et les périodes de plus grandes demandes. En particulier, la chaleur, produite de manière excédentaire lors de périodes de fort enso leillement, peut être avantageusement stockée pour être par la suite exploitée en fin de journée . En outre, la chaleur peut être issue de processus industriels mis en œuvre dans de nombreux domaines . Dans ce cas, il est possible de stocker la chaleur produite par certaines industries en complément de leur activité principale.

Le stockage de la chaleur est généralement réalisé à partir d' un matériau so lide, liquide ou une combinaison des deux, appelé matériau de stockage, ayant la capacité de libérer ou stocker de la chaleur par le biais d'un transfert thermique . Un tel transfert peut être effectué par chaleur sensible, c ' est-à-dire par changement de la température du matériau (en d' autres termes, la chaleur est emmagasinée dans le matériau), ou par chaleur latente, c ' est-à-dire par changement de phase isotherme à pression constante du matériau (notamment un changement so lide/liquide d'un matériau pour lequel la variation vo lumique est faible) .

Le stockage de la chaleur peut en outre se faire par voie thermochimique en faisant intervenir des réactions chimiques réversibles conduites généralement à une température variant de 300 à 1000°C . Ces réactions consomment ou libèrent de la chaleur par dissociation ou combinaison de réactifs. A titre d' exemple, on peut citer la réaction réversible de déshydratation de l 'hydroxyde de calcium et d' hydratation de l ' oxyde de calcium.

Il en résulte qu' il existe, à l ' heure actuelle, principalement trois procédés de stockage de la chaleur.

Les procédés, visant à transformer l ' énergie so laire en chaleur puis à convertir l ' énergie thermique obtenue en énergie électrique et mécanique, sont généralement mis en œuvre à partir d'un système de captation so laire, un système de stockage d' énergie thermique et un système de conversion thermodynamique. Ces procédés classiques sont typiquement utilisés dans les centrales so laires thermo dynamiques à concentration.

Le système de captation so laire a pour but de capter les radiations so laires et de les concentrer sur un récepteur dans leque l s ' écoule un fluide caloporteur. Durant cette étape, le rayonnement so laire est converti en énergie thermique. Un tel système permet de concentrer les rayons so laires. En particulier, le système de captation so laire peut mettre en œuvre des réflecteurs cylindro-parabo liques, des réflecteurs linéaires de Fresnel, des hélio stats (rayons so laires concentrés en haut d'une tour fixe) ou des miroirs paraboliques .

Le système de stockage permet de stocker et restituer l ' énergie thermique excédentaire afin notamment de décorréler la production de l ' énergie électrique et/ou mécanique de la ressource so laire palliant ainsi les inconvénients liés au caractère intermittent et aléatoire de l ' énergie solaire.

Le procédé de stockage de chaleur de l' énergie thermique se déroule le plus souvent en trois étapes. Une étape de charge, durant laquelle l ' énergie thermique, issue du système de captation so laire, est emmagasinée, une étape de stockage de la chaleur, ayant une durée plus ou moins longue selon le procédé mis en œuvre, et une étape de décharge (ou déstockage) correspondant à la phase de restitution de l ' énergie thermique vers le système de conversion thermodynamique.

Le système de conversion thermodynamique a pour but de convertir l' énergie thermique en énergie mécanique et électrique grâce notamment à la mise en œuvre d'un cycle thermo dynamique, par exemple une turbine à vapeur, transformant l ' énergie thermique du fluide caloporteur en énergie mécanique. Lorsque le cycle thermodynamique est couplé à un générateur électrique alors l ' énergie mécanique est également transformée en énergie électrique.

Le fluide caloporteur circulant dans le système de captation so laire peut être identique ou différent du fluide alimentant le cycle thermodynamique. Dans le cas où le fluide caloporteur est différent du fluide alimentant le cycle thermodynamique, ce dernier correspond alors à un fluide de travail. L ' échange thermique entre le fluide caloporteur et le fluide de travail est réalisé à l ' aide d'un échangeur de chaleur. Le fluide de travail emmagasine donc l ' énergie thermique.

Au cours de ces procédés, le système de stockage de chaleur permet notamment de contribuer à la production en continu de l ' énergie électrique, de gérer les pics de production et d' adapter la production à la demande. Le système de stockage de chaleur a donc pour rôle d ' améliorer le rendement de ce type de procédés ainsi que la durée de vie des installations so laires les mettant en œuvre. En d' autres termes, le système de stockage améliore la rentabilité et la durée de vie des centrales so laires thermodynamiques à concentration. II permet aussi de réduire le coût du kWh électrique. En outre, le stockage d' énergie thermique présente l ' avantage d' être moins onéreux que le stockage d' énergie électrique.

Dans le cas d'un système de stockage par chaleur sensible, l ' énergie thermique est stockée par élévation de la température d 'un matériau de stockage susceptible d' être sous forme liquide, so lide ou une combinaison des deux. En d ' autres termes, le système de stockage par chaleur sensible consiste à utiliser les propriétés calorifiques du matériau de stockage avec un simple changement de température de celui-ci. Les échanges thermiques ayant lieu entre le fluide caloporteur, éventuellement le fluide de travail, et le matériau de stockage peuvent être réalisés à l ' aide d'un échangeur de chaleur. Le matériau de stockage peut aussi correspondre au fluide caloporteur.

Différentes techno logies ont été développées à l ' échelle industrielle afin de mettre en œuvre les systèmes de stockage par chaleur sensible.

A titre d' exemple, un système de stockage peut être constitué de deux réservoirs distincts remplis d'un fluide de stockage ayant deux températures différentes, à savoir un réservoir dit « chaud », c ' est-à- dire ayant une température haute constante, situé en sortie du système de captation so laire, et un réservoir dit « froid », c ' est-à-dire ayant une température froide constante, situé en sortie du cycle thermodynamique. En particulier, le réservoir chaud permet de stocker le fluide en sortie du système de captation so laire afin d' alimenter le cycle thermodynamique lors de la période de non-enso leillement. En sortie de celui-ci, le fluide refroidi est envoyé vers le réservoir froid avant d' être redirigé vers le système de captation so laire. Ainsi, pendant la phase de stockage, le fluide froid est pompé du réservoir froid vers le système de captation so laire ou l ' échangeur pour être chauffé et ensuite stocké dans la réserve de fluide chaud. Tandis que, pendant la phase de déstockage, le fluide chaud est dirigé vers le système de conversion thermodynamique afin de restituer l ' énergie thermique emmagasinée.

De manière alternative, il existe également des systèmes de stockage ayant un réservoir unique rempli d'un seul fluide ayant deux températures distinctes, à savoir une température chaude (correspondant au fluide chaud) et une température froide (correspondant au fluide froid). Ainsi le fluide chaud et le fluide froid sont présents dans le même réservoir avec un gradient thermique entre les deux, appelé thermocline. En d' autres termes, dans le réservoir, le fluide chaud (ou la zone chaude du fluide) occupe la partie supérieure, le fluide froid (ou la zone froide du fluide) occupe la partie inférieure ; ces deux parties étant espacées l 'une de l ' autre par une région de transition, appelée thermocline, correspondant au gradient thermique. Un tel système de stockage de chaleur à réservoir unique correspond à un stockage de type thermocline. Dans ce type de système, le fluide correspond au fluide caloporteur et éventuellement au fluide de travail. En d ' autres termes, de préférence, le même fluide caloporteur circule entre le système de captation solaire, le système de stockage de type thermocline et le système de conversion thermodynamique.

L 'utilisation d'un réservoir unique présente l ' avantage de réduire le nombre de composants ainsi que le dimensionnement des systèmes de stockage de chaleur. Le système thermocline à réservoir unique présente aussi un fonctionnement simplifié par rapport à un système à deux réservoirs. Ce type de système est donc financièrement compétitif.

De manière préférée, le matériau de stockage utilisé dans un système de stockage de type thermocline correspond à un mélange d'un fluide caloporteur et d'un matériau de stockage so lide ayant un prix de revient faible. En particulier, l' utilisation d'un matériau de stockage so lide bon marché, disponible en grande quantité et susceptible de provenir d ' origine diverse, permet de remplacer une grande partie du fluide caloporteur pouvant être plus onéreux. Ainsi le coût du système de stockage de type thermocline dans son ensemble est abaissé. Autrement dit, l' emploi d' un matériau de stockage so lide bon marché accentue, d'un point de vue économique, le caractère compétitif d 'un système thermocline à réservoir unique.

En outre, le matériau so lide agit comme un distributeur d' écoulement poreux et évite les phénomènes d' écoulement, survenant dans les systèmes de stockage de type thermocline à réservoir unique comportant seulement le fluide caloporteur, et pouvant aboutir au mélange des zones chaudes et froides du fluide. Autrement dit, la présence du matériau so lide de stockage dans le réservoir unique conduit à une amélioration de la ségrégation entre les zones chaudes et froides du fluide caloporteur.

Au cours des phases de charge et décharge dans ce type de système, la zone dite « thermocline » se déplace axialement au sein du réservoir, c ' est-à-dire vers le bas et vers le haut respectivement.

Pendant la phase de charge dans ce type de système, le fluide chaud, en provenance du système de captation so laire, est introduit dans la partie supérieure du réservoir, s ' écoule vers le bas à travers le matériau de stockage so lide. Au fur et à mesure de sa circulation à travers le matériau de stockage so lide, le fluide est refroidi et le matériau de stockage so lide passe d' une température froide (i. e. une température faible, TF) à une température chaude (i. e . une température plus élevée, TC) . Le fluide froid est évacué, à travers la partie inférieure du réservoir, vers le système de captation so laire pour emmagasiner l ' énergie thermique. La zone dite « thermocline » se déplace donc axialement vers le bas. Ainsi le front thermique se déplace vers le bas du réservoir.

Pendant l ' étape de stockage, la zone chaude du fluide caloporteur se situe dans la partie supérieure du réservoir, la zone froide du fluide occupe la partie inférieure ; ces deux zones étant séparées par la région ou zone dite « thermocline ».

Pendant la phase de décharge (ou de déstockage) dans ce type de système, le sens de circulation du fluide caloporteur est inversé. Le fluide froid, issu du système de conversion thermodynamique, est introduit dans le réservoir par la partie inférieure et circule vers le haut à travers le matériau de stockage so lide. Au fur et à mesure de sa circulation à travers le matériau de stockage so lide, le fluide est chauffé et le matériau de stockage so lide passe d'une température chaude (i. e . une température élevée, TC) à une température froide (i . e . une température moins élevée, TF) . Le fluide chaud est ensuite évacué du réservoir, à travers sa partie supérieure, vers le système de conversion thermodynamique pour restituer l ' énergie thermique. La zone dite « thermocline » se déplace donc axialement vers le haut. Le front thermique se déplace donc vers le haut du réservoir.

Dans les phases de charge et décharge, le matériau so lide de stockage absorbe ou transfère la chaleur du fluide caloporteur. Ce matériau est donc susceptible de stocker et de restituer l ' énergie thermique du fluide. Autrement dit, le fluide caloporteur permet de charger et décharger l ' énergie thermique dans le matériau de stockage so lide.

Lors de la phase de déstockage du système, lorsque le fluide caloporteur chaud, évacué à travers la partie supérieure du réservoir, restitue au système de conversion thermodynamique une température identique à celle initiale du matériau solide de stockage, c ' est-à-dire la température du matériau so lide de stockage lors de la phase de charge (température TC), alors ce système se comporte comme un système de stockage thermique idéal. Ainsi la température du fluide caloporteur va être fonction des conditions d' échange thermique avec le matériau so lide de stockage.

De plus, la conversion de l' énergie thermique en énergie électrique fait intervenir une première température à l ' entrée du système de conversion thermodynamique, soit donc une température chaude (température TC), et une deuxième température en sortie du système, soit donc une température froide (température TF). Il en résulte que les bornes du cycle thermodynamique font intervenir deux niveaux de température. Le maintien de ces deux types de température à des températures constantes est activement recherché afin d' obtenir un fonctionnement optimisé du cycle thermodynamique. En d ' autres termes, il est important que le système de type thermocline conduise à un déstockage de la chaleur à une température constante pendant une durée conséquente.

Inversement, il est également important de maintenir une température constante lors de la phase de charge du système de stockage.

En fonction des centrales so laires à concentration, les niveaux de température mentionnés ci-avant (TF et TC), dispensés par les systèmes de stockage thermique, sont différents et peuvent varier dans une gamme allant de 100° C à 650°C .

Afin de répondre aux exigences mentionnées ci-avant, ce type de système, à base d'un fluide caloporteur et d'un matériau so lide de stockage, met en j eu des vitesses de circulation de fluide assez faibles . Ceci améliore le transfert de chaleur entre le fluide et le matériau so lide et minimise les pertes d' énergie lors des échanges thermiques .

Par ailleurs, il est aussi important de contrôler la distribution du fluide caloporteur au sein du réservoir, c ' est-à-dire d' améliorer la ségrégation entre la zone chaude et la zone froide du fluide, de manière à minimiser les phénomènes d' inhomogénéité de température, en sortie ou en entrée du réservoir, pouvant impacter l ' efficacité du système de conversion thermo dynamique et dégrader, par la même occasion, la qualité du fluide caloporteur.

En d' autres termes, l 'un des enj eux de ces systèmes de stockage est de maîtriser et d'optimiser les conditions d' échange de chaleur entre le fluide caloporteur et le matériau so lide de stockage afin non seulement d' améliorer le rendement de conversion en énergie électrique mais également de prolonger la durée de vie des systèmes de stockage de type thermocline. En effet, la dégradation de la qualité du fluide caloporteur au sein du réservoir unique peut entraîner à terme une réduction de la durée de vie du système de stockage ce qui impacte le fonctionnement du système de conversion thermodynamique.

Par ailleurs, les températures de fonctionnement peuvent aussi dégrader la qualité du fluide caloporteur. Il a déj à été proposé des systèmes de stockage de type thermocline ayant un fonctionnement optimisé.

A titre d' exemple, le document WO 201 3/ 167538 décrit un système de stockage de chaleur à réservoir unique comportant un matériau so lide de stockage et un fluide caloporteur qui sont répartis sur plusieurs étages en communication fluidique. Dans ce système, les couches de matériau so lide, réparties sur au moins deux étages consécutifs, sont séparées par une couche de fluide caloporteur. Conformément au système proposé, le matériau so lide de stockage est constitué par des roches, notamment de roches alluvionnaires, et/ou du sable et, plus particulièrement, ce matériau est agencé sous la forme d'un lit de blo cs de roches et du sable remplissant les espaces entre les roches.

Ce type de système a pour but d' assurer une homogénéisation de la température à la fo is dans les couches de fluide caloporteur et les couches de matériau so lide afin de conduire à une température constante pendant les phases de charge et de décharge .

Cependant, il existe encore un réel besoin d' améliorer la qualité du fluide caloporteur au sein d'un système de stockage de chaleur à réservoir unique, i. e. de type thermocline, afin de maîtriser et d'optimiser son fonctionnement de manière à prolonger sa durée de vie et, par conséquent, le rendement de conversion en énergie électrique du système de conversion thermo dynamique.

En particulier, il existe un besoin de limiter la dégradation du fluide caloporteur, notamment lorsque celui-ci est soumis à de fortes températures, afin de diminuer les coûts opérationnels liés à l ' exploitation de ce type de système de stockage.

Ainsi l 'un des obj ectifs de la présente invention est de proposer un système de stockage de chaleur à réservoir unique, i. e. de type thermocline, ayant des performances améliorées, notamment lors des processus de stockage et déstockage de la chaleur.

La présente invention a donc notamment pour obj et un réservoir de stockage thermique comportant au moins un matériau de stockage thermique solide chimiquement inerte contenant au moins des particules de carbonate de calcium.

En particulier, la présente invention a pour objet un réservoir de stockage thermique comportant au moins un matériau de stockage thermique so lide chimiquement inerte contenant au moins des particules de carbonate de calcium, lesdites particules de carbonate de calcium présentant une distribution de taille ayant un diamètre ds o de 0,5 mm à 200 mm, de préférence 1 mm à 100 mm, encore préférentiellement de 2 mm à 50 mm, et encore préférentiellement de 2 mm à 40 mm.

De préférence, ledit réservoir de stockage thermique ne contient pas de particule de verre.

Le matériau de stockage présent dans le réservoir de stockage thermique permet de limiter la dégradation du fluide caloporteur, en particulier sa vitesse de dégradation lorsque celui-ci est soumis à de fortes températures .

Ainsi la présence d'un matériau de stockage à base de particules de carbonate de calcium dans le réservoir de stockage selon l' invention permet de maintenir la qualité du fluide caloporteur dans le temps et diminuer in fine les coûts opérationnels liés à l ' exp loitation de ce type de stockage.

En particulier, l 'utilisation d'un matériau de stockage à base de particules de carbonate de calcium dans le réservoir de stockage selon l' invention permet notamment d' améliorer la qualité du fluide caloporteur par rapport à un matériau solide constitué par des roches et/ou du sable dans les mêmes conditions opératoires, par exemple pendant une durée de 500 heures à une température de 340°C .

Cela signifie que le fluide caloporteur peut être partiellement remplacé par un matériau de stockage à base de particules de carbonate de calcium sans impacter négativement sur sa qualité .

Le réservoir de stockage thermique selon l' invention dispose donc de performances améliorées, notamment lors des processus de stockage et déstockage de la chaleur, ce qui induit une optimisation de la conversion de l ' énergie thermique en énergie électrique lors de la conversion thermo dynamique au moyen d'une turbine.

Plus particulièrement, le matériau de stockage à base de particules de carbonate de calcium dans le réservoir de stockage selon l' invention prolonge la durée de vie des systèmes de stockage thermique à réservoir unique.

Par ailleurs, le réservoir de stockage thermique selon l' invention conserve son aspect attractif d'un point de vue économique.

En effet, le réservoir de stockage selon l' invention induit, d'une part, des coûts opérationnels plus faibles que ceux d 'un réservoir rempli uniquement d'un fluide caloporteur et, d' autre part, présente une durée de vie plus importante qu'un réservoir de stockage contenant un fluide caloporteur et un matériau de stockage so lide constitué par des roches et/ou du sable .

L 'invention a également pour obj et l'utilisation d' au mo ins un matériau de stockage thermique solide, chimiquement inerte, contenant au moins des particules de carbonate de calcium pour limiter la vitesse de dégradation d'un fluide caloporteur apte à circuler dans un réservoir de stockage thermique.

En particulier, la présente invention a pour obj et l'utilisation d' au moins un matériau de stockage thermique so lide, chimiquement inerte, contenant au moins des particules de carbonate de calcium, lesdites particules de carbonate de calcium présentant une distribution de taille ayant un diamètre ds o de 0,5 mm à 200 mm, de préférence 1 mm à 100 mm, encore préférentiellement de 2 mm à 50 mm, et encore préférentiellement de 2 mm à 40 mm, pour limiter la vitesse de dégradation d'un fluide caloporteur apte à circuler dans un réservoir de stockage thermique.

En particulier, le matériau de stockage thermique so lide à base de particules de carbonate de calcium permet d' améliorer la stabilité thermique du fluide caloporteur. De préférence, le matériau de stockage thermique so lide ainsi utilisé permet de limiter la vitesse de dégradation d'un fluide caloporteur dans un réservoir de stockage thermique dans une gamme de températures allant de 100 à 500° C .

Ainsi le matériau de stockage thermique so lide à base de particules de carbonate de calcium permet d' améliorer la stabilité thermique du fluide caloporteur à des températures pouvant varier de 100 à 500°C .

De cette façon, le matériau de stockage permet de prolonger le fonctionnement du système de stockage à des températures variant de 100 à 500° C et d' optimiser le fonctionnement du système de conversion thermo dynamique à une telle température.

Un autre obj et de la présente invention est une installation de récupération de chaleur fatale d ' origine industrielle comportant au moins un réservoir de stockage thermique contenant au moins un fluide caloporteur et au moins un matériau de stockage thermique so lide, chimiquement inerte, contenant au moins des particules de carbonate de calcium, de préférence présentant une distribution de taille ayant un diamètre ds o de 0,5 mm à 200 mm, de préférence 1 mm à 100 mm, encore préférentiellement de 2 mm à 50 mm, et encore préférentiellement de 2 mm à 40 mm.

Par ailleurs, un autre objet de la présente invention est une centrale so laire comportant au moins un réservoir de stockage thermique contenant au moins un fluide caloporteur et au moins un matériau de stockage thermique solide, chimiquement inerte, contenant au moins des particules de carbonate de calcium, de préférence présentant une distribution de taille ayant un diamètre ds o de 0,5 mm à 200 mm, de préférence 1 mm à 100 mm, encore préférentiellement de 2 mm à 50 mm, et encore préférentiellement de 2 mm à 40 mm.

D ' autres caractéristiques et avantages de l' invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d' une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L ' expression « au moins un » est équivalente à l ' expression « un ou plusieurs ».

Réservoir de stockage thermique

Comme indiqué ci-avant, le réservoir de stockage thermique comporte au moins un matériau de stockage thermique so lide, chimiquement inerte, à base de particules de carbonate de calcium.

Au sens de la présente invention, on entend par « contenant au moins un matériau de stockage thermique » ou « comporte au moins un matériau de stockage thermique so lide », le fait que le au moins un matériau de stockage thermique soit contenu à l' intérieur du réservoir de stockage thermique. En d' autres termes, le matériau de stockage thermique sert de matériau de remplissage du réservoir de stockage thermique .

Au sens de la présente invention, par « matériau de stockage thermique », on entend un matériau susceptible de stocker de l ' énergie thermique en faisant varier sa température. La quantité d' énergie stockée peut dépendre généralement de la chaleur spécifique du matériau, l ' écart de température que le matériau subit et de la quantité du matériau présent dans le réservoir.

A titre d' exemple, si la température du matériau s ' élève d' une température T l à T2 pour un matériau de masse m, ledit matériau stocke une énergie donnée par une variation d' enthalpie.

Au sens de la présente invention, par « matériau chimiquement inerte », on entend un matériau qui n' est pas chimiquement actif. En particulier, le matériau de stockage thermique solide ne réagit pas avec le fluide caloporteur pendant les phases de charge et décharge ou de stockage. En outre, les éléments qui composent le matériau de stockage thermique ne réagissent pas entre eux.

Les particules de carbonate de calcium peuvent être sous forme de calcite ou d'aragonite, de préférence sous forme de calcite. La calcite peut par exemple être sous forme de marbre. Le matériau de stockage thermique so lide chimiquement inerte peut comporter des particules de carbonate de calcium et un ou plusieurs éléments solides .

Le ou les éléments so lides peu(ven)t être choisi(s) en fonction de leurs caractéristiques liées à la capacité de stockage thermique et à leur comportement thermique, par exemple leur masse vo lumique, capacité thermique massique et conductivité thermique, et à leur compatibilité avec le fluide caloporteur.

A titre d' exemples, le ou les éléments so lides est ou sont choisis parmi l ' alumine et l ' acier sous ses différentes nuances (inox, etc . ) .

De préférence, le matériau de stockage thermique so lide chimiquement inerte ne comprend pas de particule de verre.

De préférence, le matériau de stockage thermique so lide chimiquement inerte est constitué par des particules de carbonate de calcium. En d' autres termes, le matériau de stockage ne comporte que des particules de carbonate de calcium.

Conformément à ce mode de réalisation préférentiel, le matériau de stockage thermique so lide est du carbonate de calcium qui se trouve sous la forme de particules et ne comporte pas d' éléments so lides additionnels.

Les particules de carbonate de calcium selon l' invention peuvent avoir la forme de sphères, de paillettes et/ou présenter des formes totalement aléatoires .

Au sens de la présente invention, on entend par « taille de particule », la dimension maximale qu' il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés de la particule. La taille des particules de carbonate de calcium est déterminée en mesurant leur surface spécifique et un critère sur le nombre de biot inférieur à 0 , 1 permettant de satisfaire l ' hypothèse d 'un corps thermiquement mince.

De préférence, les particules de carbonate de calcium présentent une distribution de taille ayant un diamètre ds o allant de 0 ,5 mm (millimètres) à 200 mm, de préférence 1 mm à 100 mm, encore préférentiellement de 2 mm à 50 mm, et encore préférentiellement de 2 mm à 40 mm.

Au sens de la présente invention, le diamètre ds o correspond à la valeur pour laquelle 50% en vo lume des particules de carbonate de calcium présentent, dans une distribution de particules, une taille inférieure ou égale à ce diamètre. Le diamètre est également défini comme étant la médiane de la distribution de particules .

Préférentiellement, les particules de carbonate de calcium présentent avantageusement au moins deux granulométries différentes . Ceci assure ainsi un remplissage satisfaisant du réservoir et réduisant les espaces libres pour le fluide caloporteur.

De cette façon, la porosité et la quantité de fluide caloporteur susceptible de circuler dans le réservoir sont minimisées .

Chaque granulométrie présente ainsi un diamètre ds o de particules de carbonate de calcium.

De préférence, dans une distribution de particules, la répartition vo lumique est la suivante : environ 75 % des particules de carbonate de calcium ayant un diamètre allant de 1 0 mm à 30 mm et 25 % des particules de carbonate de calcium ayant un diamètre allant de 2 à 4 mm.

Une telle distribution de tailles de particules contribue au développement d 'une plus grande surface d' échange thermique entre le fluide caloporteur et le matériau solide.

Le carbonate de calcium sous forme de particules présente de préférence une pureté pondérale de au moins 50 %, de préférence au moins 80 %, de préférence au moins 90 %, encore préférentiellement au moins 96 % encore préférentiellement au moins 97% .

Le matériau de stockage thermique solide peut être agencé dans le réservoir selon l' invention sous la forme d'un lit comportant au moins les particules de carbonate de calcium.

Dans ce cas, le matériau de stockage thermique so lide est disposé sur un support et arrangé sous forme de lits. Le support est adapté pour supporter mécaniquement le lit de matériau de stockage so lide et laisser circuler le fluide caloporteur. En variante, le matériau de stockage thermique so lide est réparti aléatoirement dans l ' ensemble du réservoir sans agencement particulier mais de manière à réduire le plus possible les espaces libres pour le fluide caloporteur.

Le matériau de stockage so lide est agencé de telle manière à maximiser les échanges thermiques avec le fluide caloporteur apte à circuler dans le réservoir.

De préférence, le matériau de stockage selon l' invention est statique dans le réservoir de stockage thermique. En d ' autres termes, le matériau de stockage selon l' invention ne se déplace pas avec le fluide caloporteur tel que défini ci-après .

De préférence, le réservoir de stockage thermique contient en outre au moins un fluide caloporteur. En particulier, le réservoir de stockage thermique contient un fluide caloporteur.

De préférence, le fluide caloporteur et le matériau so lide de stockage thermique chimiquement inerte comportant au moins des particules de carbonate de calcium sont en contact direct à l'intérieur du réservoir de stockage thermique selon l 'invention. En d' autres termes, le fluide caloporteur et le matériau so lide de stockage thermique chimiquement inerte comportant au moins des particules de carbonate de calcium ne sont pas séparés par une paroi dans le réservoir de stockage thermique selon l' invention.

Le fluide caloporteur peut être liquide à température ambiante ou sous forme de vapeur, par exemple de vapeur d' eau.

De préférence, le fluide caloporteur est liquide à température ambiante.

De préférence, le fluide caloporteur n' est pas de l ' eau.

Plus préférentiellement, le fluide caloporteur est choisi parmi les sels fondus et les huiles .

Les sels fondus peuvent être des sels de nitrate, des sels de carbonate ou un mélange de ces sels, en particulier un mélange de sels de nitrate.

Les sels de nitrate peuvent par exemp le être un mélange de nitrate de sodium (NaN0 ₃ ) et de nitrate de potassium (KN0 ₃ ), en particulier un mélange composé de 60% en poids de nitrate de sodium et 40% en poids de nitrate de potassium.

Les huiles sont notamment choisies parmi les huiles de synthèse, les huiles minérales telles que celles issues du pétrole, les huiles végétales, en particulier de l 'huile de co lza, ou un mélange de celles-ci.

De préférence, les huiles sont choisies parmi les huiles de synthèse, les huiles végétales et leur mélange, plus préférentiellement les huiles de synthèse.

De préférence, les huiles selon l' invention comprennent au moins un cycle aromatique.

Encore préférentiellement, les huiles selon l' invention comprennent au mo ins deux cycles séparés par au moins une liaison carbone, de manière encore préférentielle, les huiles selon l' invention comprennent au mo ins deux cycles séparés par au moins une liaison carbone, l 'un au moins desdits au moins deux cycles étant un cycle aromatique.

De préférence, les huiles selon l' invention sont choisies dans le groupe constitué par :

- un mélange d' oxyde de diphényle et de diphényle,

- un mélange d' isomères de dibenzylto luène, notamment vendue sous la dénomination commerciale Jarytherm® DBT,

- une huile correspondant à un mélange de terphényls, notamment vendue sous la dénomination commerciale Thermino l® 66, et

- une huile comprenant du l ,2,3 ,4-Tétrahydro-( l -phényléthyl) naphtalène, notamment vendue sous la dénomination commerciale Dowtherm RP®,

encore préférentiellement, choisies dans le groupe constitué par :

- un mélange d' oxyde de diphényle et de diphényle,

- un mélange d' isomères de dibenzylto luène, notamment vendue sous la dénomination commerciale Jarytherm® DBT, - une huile comprenant du l ,2,3 ,4-Tétrahydro-( l -phényléthyl) naphtalène, notamment vendue sous la dénomination commerciale Dowtherm RP®.

De préférence, les huiles selon l' invention ne comprennent pas de terphényl. De manière particulièrement préférée, les huiles de synthèse selon l' invention comprennent un mélange d'isomères de dibenzyltoluène, notamment vendue sous la dénomination commerciale Jarytherm® DBT, encore préférentiellement sont constitués un mélange d' isomères de dibenzylto luène, notamment vendue sous la dénomination commerciale Jarytherm® DBT .

Selon un mode de réalisation, le réservoir de stockage thermique est apte à contenir un fluide caloporteur choisi parmi les huiles telles que définies ci-dessus et comportant au moins un matériau de stockage thermique so lide chimiquement inerte constitué par des particules de carbonate de calcium.

En particulier, le réservoir de stockage thermique selon l' invention comprend le fluide caloporteur tel que défini précédemment.

De préférence, le réservoir de stockage thermique comporte une cuve remplie d'un fluide caloporteur et d'un matériau so lide de stockage thermique chimiquement inerte comportant au moins des particules de carbonate de calcium, une première extrémité longitudinale, située au niveau de sa partie supérieure, et une deuxième extrémité longitudinale située au niveau de sa partie inférieure ; le fluide caloporteur étant apte à circuler entre la première extrémité longitudinale et la deuxième extrémité longitudinale.

De préférence, la première extrémité longitudinale est munie de moyens de co llecte et d' alimentation du fluide caloporteur à une première température.

De préférence, la deuxième extrémité longitudinale est munie de moyens de co llecte et d' alimentation du fluide caloporteur à une deuxième température. Conformément aux modes préférentiels décrits ci-avant, la première température est supérieure à la deuxième température.

De préférence, la première extrémité longitudinale est munie de moyens de co llecte et d' alimentation du fluide caloporteur à une première température variant de 1 1 0°C à 650° C et la deuxième extrémité longitudinale est munie de moyens de co llecte et d' alimentation du fluide caloporteur à une deuxième température variant de 100° C à 640°C ; la première température étant supérieure à la deuxième température.

Conformément à un autre mode de réalisation, le réservoir de stockage thermique selon l' invention peut présenter une structure telle que décrite dans la demande de brevet FR 2990502.

Utilisation du matériau de stockage

Comme indiqué ci-avant, la présente invention est également relative à l 'utilisation d' au moins un matériau de stockage thermique so lide, chimiquement inerte, contenant au moins des particules de carbonate de calcium pour limiter la vitesse de dégradation d 'un fluide caloporteur apte à circuler dans un réservoir de stockage thermique tel que défini précédemment.

En particulier, le matériau de stockage thermique solide permet de limiter la vitesse de dégradation d'un fluide caloporteur dans un réservoir de stockage thermique tel que défini précédemment, c ' est-à- dire remplissant et/ou circulant dans ledit réservoir.

Le matériau de stockage thermique so lide est tel que défini ci- avant.

De préférence, le matériau de stockage thermique so lide est constitué par des particules de carbonate de calcium, c ' est-à-dire qu ' il ne comprend pas d' éléments so lides additionnels différents des particules de carbonate de calcium. Le fluide caloporteur est tel que défini ci-avant. De préférence, le fluide est liquide à température ambiante et est choisi parmi les huiles.

Plus préférentiellement, le fluide caloporteur est une huile, de préférence une huile de synthèse, telle que définie ci-avant.

De préférence, le matériau de stockage thermique so lide ainsi utilisé permet de limiter la vitesse de dégradation du fluide caloporteur dans une gamme de températures allant de 100 à 500° C . Installation de récupération de chaleur fatale d' origine industrielle

La présente invention porte également sur une installation de récupération de chaleur fatale d ' origine industrielle comprenant un réservoir de stockage thermique tel que défini précédemment.

Par « chaleur fatale », on entend une production de chaleur dérivée d'un site de production. Par conséquent, il s ' agit de la chaleur qui ne constitue pas l' obj et premier dudit site .

Centrale solaire

De même, la présente invention porte sur une centrale so laire contenant un réservoir de stockage tel que défini précédemment. De préférence, le réservoir de stockage contient un fluide caloporteur tel que défini ci-avant.

De préférence, la centrale so laire est une centrale thermodynamique à concentration.

La centrale so laire comporte en outre un système de captation so laire et un cycle thermodynamique, notamment une turbine à vapeur.

De préférence, la première extrémité longitudinale, pourvue de moyens de co llecte et d' alimentation du fluide caloporteur, et la deuxième extrémité longitudinale, pourvue de moyens de co llecte et d' alimentation du fluide caloporteur, sont connectées au cycle thermodynamique, en particulier une turbine à vapeur. D ' autres caractéristiques et avantages de l' invention apparaîtront à l ' examen détaillé d'un mo de de réalisation pris à titre d' exemple non limitatif d'un réservoir de stockage thermique selon l' invention et illustré par les dessins annexés, sur lesquels :

- la figure 1 représente une vue en coupe longitudinale d'un réservoir de stockage thermique selon l' invention comportant une cuve remplie d'un fluide caloporteur et d'un matériau de stockage thermique solide,

- la figure 2 montre schématiquement le réservoir de stockage thermique selon l' invention au cours d'une phase de charge,

- la figure 3 illustre de manière schématique le réservoir de stockage thermique selon l' invention lors d'une phase de décharge (étape de déstockage) .

La figure 1 représente un réservoir de stockage thermique 1 selon l' invention réalisé conformément à un mode de réalisation.

Le réservoir 1 comporte une cuve 2 présentant une forme parallélépipédique ayant un axe longitudinal A-A orienté verticalement. En variante, la cuve 2 peut présenter une forme oblongue, en particulier une forme cylindrique, ayant un axe longitudinal A-A orienté verticalement.

Encore variante, la cuve 2 correspond à une viro le ayant deux extrémités bombées .

Conformément à la figure 1 , la cuve 2 est de préférence iso lée thermiquement par une enveloppe 3 fabriquée à l ' aide d'un matériau iso lant.

De préférence, l ' enveloppe 3 est en contact avec la cuve 2 de manière à recouvrir aussi bien les parois latérales que les parties supérieures et inférieures de la cuve 2. L ' enveloppe 3 présente notamment la même forme que la cuve 2.

La cuve 2 présente une première extrémité longitudinale supérieure 2a munie d'un orifice 4, faisant office d' entrée ou de sortie d'un fluide en fonction des phases de charge et décharge du système, et une deuxième extrémité longitudinale inférieure 2b munie d'un orifice 5 , faisant office d' entrée ou de sortie d'un fluide en fonction des phases de charge et décharge du système.

Les orifices 4 et 5 présentent donc une fonction d' alimentation et/ou de co llecte du fluide caloporteur susceptible de remplir la cuve 2. Les orifices 4 et 5 peuvent être munis de moyens d' alimentation et de collecte du fluide.

L ' enveloppe iso lante 3 est également ouverte au niveau des orifices 4 et 5.

La cuve 2 est remplie avec un liquide caloporteur 6, de préférence une huile de synthèse telle que définie ci-avant, et un matériau de stockage thermique so lide chimiquement inerte 7, constitué uniquement de particules de carbonate de calcium. Les particules de carbonate de calcium 7 reposent sur un support 7a assurant leur retenue tout en permettant le passage du liquide caloporteur 6 dans l ' ensemble de la cuve 2.

Le support 7a peut être réalisé en une seule pièce ou être formé de plusieurs pièces pour faciliter son montage au sein de la cuve 2.

Sur la figure 1 , les particules de carbonate de calcium 7 présentent un diamètre identique. Toutefois, selon un autre mode de réalisation préférentiel, les particules de carbonate 7 présentent des tailles différentes .

Le liquide caloporteur 6 occupe, selon l ' axe longitudinal A-A, la partie supérieure de la cuve 2 à une première température (appelée température TC), la partie inférieure du réservoir à une deuxième température (appelée température TF), la partie médiane de la cuve 2, correspondant à une région intermédiaire appelée thermocline, intercalée entre la partie supérieure et la partie inférieure. La première température (TC) est supérieure à la deuxième température (TF) .

Le liquide caloporteur 6 comporte donc une zone chaude 6C (à une température TC) située au niveau de la partie supérieure de la cuve 2, une zone froide 6F (à une température TF) située au niveau de la partie inférieure de la cuve 2 et une zone intermédiaire 6T, intercalée entre la zone chaude 6C et la zone froide 6F, appelée thermocline et constituant un gradient thermique. En d' autres termes, le liquide caloporteur 6 est stratifié thermiquement dans la cuve 2, ces strates formant des couches ayant différentes températures qui sont superposées les unes sur les autres, de la zone la plus froide à la plus chaude conformément à l ' axe longitudinal A-A.

La température TC peut varier de 1 10° C à 650° C et la température TF peut varier de 1 00°C à 640°C .

La température dans la zone intermédiaire 6T est inférieure à la température TC de la zone chaude 6C et supérieure à la température TF de la zone froide 6F.

De préférence, le fluide caloporteur 6 est une huile, en particulier une huile de synthèse, correspondant à un mélange d'isomères de dibenzylto luène, notamment celle vendue sous la dénomination commerciale Jarytherm® DBT .

La figure 1 représente la phase de stockage, c ' est-à-dire l ' étape durant laquelle le liquide caloporteur 6 est stocké dans le réservoir 1 et la thermocline se trouve en équilibre au centre du réservoir 1 .

Comme indiqué ci-avant, la figure 2 décrit de manière schématique le réservoir de stockage selon l' invention, notamment en illustrant le sens de circulation du liquide caloporteur 6 au sein de la cuve 2, lors de la phase de charge.

Au cours de cette phase de charge, le liquide caloporteur 6 chaud, en provenance d'un système de captation so laire (non représenté sur la figure 2), est introduit dans la partie supérieure 2a par le biais de l ' orifice 4 et s ' écoule vers le bas (selon l ' axe longitudinal A-A) à travers les particules de carbonate de calcium 7 induisant un déplacement de la thermocline 6T vers le bas. Au cours de sa circulation à travers les particules de carbonate de calcium 7, le liquide caloporteur 6 est refroidi pour atteindre la température TF et est évacué à travers l ' orifice 5 de la partie inférieure 2b du réservoir 1 vers le système de captation solaire.

Sur la figure 2 a été représenté, par des flèches, le sens de circulation du liquide caloporteur 6 à travers le réservoir 1 , à savoir du haut vers le bas selon l ' axe longitudinal A-A. La zone intermédiaire 6T se déplace axialement vers le bas lors de la phase de charge.

Comme indiqué ci-avant, la figure 3 illustre de manière schématique le réservoir de stockage selon l' invention, notamment en illustrant le sens de circulation du liquide caloporteur 6 au sein de la cuve 2, lors de la phase de décharge (ou de déstockage) .

Au cours de cette phase de décharge, le liquide caloporteur 6 froid, issue d' un système de conversion thermodynamique (non représenté sur la figure 3), est introduit à travers l ' orifice 5 de la partie inférieure 2b de la cuve 2 et s ' écoule vers le haut (selon l' axe longitudinal A-A) à travers les particules de carbonate de calcium 7 induisant un dép lacement de la thermocline 6T vers le haut. Au cours de sa circulation à travers les particules de carbonate de calcium 7, le liquide caloporteur 6 est échauffé pour atteindre la température TC et est évacué à travers l ' orifice 4 de la partie supérieure 2a du réservoir 1 vers le système de conversion thermodynamique, à savoir la turbine.

Sur la figure 3 a été représenté, par des flèches, le sens de circulation du liquide caloporteur à travers le réservoir 1 , à savoir du bas vers le haut selon l ' axe longitudinal A-A. La zone intermédiaire 6T se déplace axialement vers le haut lors de la phase de décharge.

Les figures 1 à 3 décrivent donc un mode de réalisation d'un système de stockage thermique à réservoir unique apte à contenir un fluide caloporteur et contenant au moins un matériau so lide de stockage thermique comprenant au moins des particules de carbonate de calcium.

En variante, le réservoir 2 peut être divisé en plusieurs compartiments se superposant le long de l ' axe longitudinal A-A, chaque compartiment comportant les particules de carbonate de calcium 7, disposées sous la forme d'un lit, recouvertes par le liquide caloporteur 6 capable de circuler à travers l ' ensemble des compartiments.

Encore en variante, les particules de carbonate de calcium 7 peuvent avoir la forme de sphères, de paillettes et/ou présenter des formes totalement libres. L ' exemp le suivant porte sur les essais de stabilité thermique du fluide caloporteur en fonction de la nature du matériau de stockage so lide emp loyé. Exemple de stabilité thermique

Dans cet exemple, la stabilité thermique d'une huile de synthèse vendue sous la dénomination commerciale Jarytherm ® DBT par la société Arkema a été étudiée, dans un réservoir de stockage thermique, seule ou en présence de différents types de matériaux de stockage thermiques so lides chimiquement inertes à une température de 340°C pendant une durée de 500 heures ou de 2000 heures.

La quantité d' huile de synthèse non dégradée a été mesurée à la fin de la durée d' étude.

Les résultats sont regroupés dans le tableau suivant :

Les résultats montrent que la teneur en DBT dans l 'huile est significativement supérieure avec des particules de carbonate de calcium par rapport à celle mesurée en présence de roches ou de sable après une durée de 500 heures à une température de 340°C .

Ces résultats montrent également que la teneur en DBT dans l 'huile est similaire lorsque cette dernière est utilisée seule ou en présence de particules de carbonate de calcium. Ceci implique que l ' huile utilisée peut être en partie avantageusement remplacée par des particules de carbonate de calcium sans impacter négativement sur sa qualité et le fonctionnement du système de stockage.

Grâce à l ' économie réalisée avec l 'utilisation de particules de carbonate de calcium, le réservoir de stockage thermique est financièrement plus avantageux qu'un réservoir comportant l 'huile de synthèse seul. En effet, l 'huile de synthèse est plus onéreuse que les particules de carbonate de calcium.