本发明涉及一种含氟烯烃的制备方法， 尤其是涉及一种联产制备 HF0_1234ze 和 HFC-245fa的工艺。 背景技术

HFC-134a (CF ₃ CH ₂ F， 1， 1， 1， 2 —四氟乙烷） 作为目前应用最广泛的制冷剂， 虽然 其臭氧消耗潜值（0DP) 为零， 但它的温室效应潜值 (GWP)高和在大气中停留时间长， 大 量使用会引起全球气候变暖。 所以欧盟于 2006年推出 F- _gaS 法规， 即从 2011年 1月 1 日起禁止 GWP大于 150 的含氟气体用于新车型的汽车空调器中；从 2017年 1月 1日起， 禁止 GWP大于 150的含氟气体用于所有新出厂的汽车空调器中 。

在寻找 HFC_134a的替代物过程中， 1 , 3, 3, 3_四氟丙烯（HF0_1234ze)因为具有 0DP=0， GWP< 100等诸多物化性能， 被认为是未来可替代冊(：-134£1的新一代制冷� ��之一。

HF0-1234ze还被认为最有前途的下一代发泡剂� � 另外， 其还被用作清洗剂、 气溶胶推进 剂、 溶剂组合物、 绝缘材料及灭火与抑燃剂等，应用前景广阔。

1， 1， 1， 3， 3-五氟丙烷 (HFC_245f a)主要作为工业上广泛使用的发泡剂三氯一氟 甲烷 (CFC-11)及其过渡性替代品 1， 1-二氯 -1-氟乙烷 (HCFC_141b)的最终替代品而被研 究开发， 是行业内公认的第 3代发泡剂中最有前途的替代品。 另外， HCFC_245fa还被用 作制冷剂、 清洁剂、 气雾剂、 合成氟化物的原料、 传热介质以及烟丝的膨胀剂和萃取剂 等， 用途广泛。

目前， HCFC_245fa的工业制备方法主要以 1， 1， 1， 3， 3_五氯丙烷经气相氟化制备。 而 HF0_1234ze的制备方法主要以 1-氯 -3， 3， 3_三氟丙烯 (HCFC- 1233zd)和 1， 1， 1， 3， 3-五氯丙烷 (HCC-240fa) 为原料， 例如， 专利 JP10007604报道了以 Cr, Ti, Ni, Al, Mn, Co 等金属氧化物负载在活性炭上作为催化剂，将 HCFC_1233zd氟化制备 HF0_1234ze的过程， 该过程具有较高的单程转化率。 专利 US2005/0020862和 CN1852880报道了以 1-氯 -3， 3， 3-三氟丙烯 (HCFC-1233zd) 为原料， 在氟化催化剂作用下， 将其氟化成 1_氯 _1， 3， 3， 3-四氟丙烷和 1， 1， 1， 3， 3-五氟丙烷， 然后再液相强碱作用下脱 HF，得到 HF0-1234ze。 专利 CN1852880A、 JP10007605、 JP 11140002、 US6124510、 US 5986151等公开了， 在 合适的催化剂作用下， 将 1， 1， 1， 3， 3-五氟丙烷脱 HF得到 HF0-1234ze， 该过程具有较 高的单程转化率。 专利 CN200710090535. 2,和 CN200810000765. X报道了以 1， 1， 1， 3， 3-五氯丙烷在氟化催化剂作用下， 制备 HF0_1234ze的过程， 该过程将 1， 1， 1， 3， 3_五 氯丙烷先氟化， 生成 HCFC_1233zd和少量的 HFC_245fa， 然后不经分离， 将混合物转入第 二个氟化反应器， 生成 HF0-1234ze， 将产物进行精馏分离得到 HF0-1234ze， 未反应的 HCFC_1233zd和 HFC_245fa循环至第二个反应器。

在工业生产中， HFC_245fa主要用液相法生产， HF0_1234ze主要用气相法生产。 液 相法生产 HFC_245fa的过程中， 产生的废液较多， 生产往往不能连续， 而且在气相氟化 制备 HF0_1234ze的过程中， HFC_245fa作为一个副产物， 需进一步脱去一个 HF， 脱去 HF反应往往容易导致催化剂失活。该发明提供� ��一种联产制备 HF0_1234ze和 HFC_245fa 的方法， 可以解决该技术中的不足， 同时得到两种有用的产物。 发明内容

本发明的目的在于提供一条联产制备 HF0_1234ze和 HFC_245fa的工艺方法。

为达到发明目的本发明采用的技术方案是：

一种联产制备 HF0_1234ze和 HFC_245fa的工艺， 其特征在于包括以下步骤：

(1)往第一反应器 （1) 中加入包含无水 HF和 HCC_240fa的原料物流 （10)， 在氧 化性气体存在下， 在氟化催化剂作用下， 原料无水 HF和 HCC_240fa反应生成反应产物 流 （11);

( 2 )将反应产物流（11)送入第一分离塔（ 2 )中，塔顶处形成含有 HC1的物流（ 12 )， 塔釜处形成含有 HFC_245fa、 HCFC_1233zd和 HF的物流 （ 13);

(3)将物流 （13)送入第二反应器 （3)， 同时往第二反应器 （3) 中通入氧化性气 体 （14)， 在氟化催化剂作用下继续进行反应， 形成反应产物流 （15);

(4) 将反应产物流 （15) 送入第二分离塔 （4)， 塔顶处形成含有 HC1 和 trans-HF0_1234ze的物流（ 16)，物流（ 16)经水洗、精馏和干燥后得到 trans-HF0_1234ze; 塔釜处形成含有 cis-HF0_1234ze、 HFC_245fa、 HCFC_1233zd、 HCFC-244fa和 HF的物 流 （17);

(5)将物流 （17) 送入静置罐 （5)， 分层后， 上层基本上为 HF的物流 （18) 循环 至反应器（1)， 下层有机相形成含有 cis-HF0_1234ze、 HFC_245fa和 HCFC_1233zd的物 流 （19);

(6)将物流 （19)送入第三分离塔 （6)， 塔顶处形成基本上为 ci _S -HF0-1234ze的 物流 （20)， 塔釜处形成含有 HFC_245fa和 HCFC_1233zd的物流 （21)， 物流 （20) 经异 构化反应后得到 trans-HF0_1234ze;

(7) 将物流 （21) 送入第四分离塔 （7)， 塔顶即为 HFC_245fa物流 （22)， 塔釜 处形成含有 HCFC_1233zd的物流 （23)， 物流 （23) 循环至第一分离塔 （2) 或第二反应 器 （3)。

上述第一反应器 （1) 中， 反应温度优选为 200〜250°C， 反应压力优选为 0.2〜 0.8MPa, HF与 HCC_240fa的摩尔比优选为 3:1〜18:1， 空速优选为 300〜1000h— 作为 进一步优选的方式， 第一反应器 （1) 中， 反应温度为 180〜260°C， 反应压力为 0.2〜 0.5MPa, HF与 HCC_240fa的摩尔比为 6:1〜18:1， 空速 300〜800h—

上述第二反应器 （3) 中， 反应温度优选为 300〜380°C， 反应压力优选为 0.2〜 0.8MPa, HF与 HCC- 240fa的摩尔比优选为 3: 1〜8： 1， 空速优选为 300〜800h— 上述第一分离塔 （2 ) 的分离压力优选为 0. 2〜0. 8MPa， 分离温度优选为 50〜100 V 进一步优选为第一分离塔 （2 ) 的分离压力与第一反应器 （1 ) 的反应压力一致， 分 离压力为 0. 3〜0. 5MPa， 分离温度为 60〜80°C。 第一分离塔 （2 ) 的塔顶最好采用冷媒 冷却， 冷媒温度优选为 -40〜- 20°C。

上述第二分离塔（4)的分离压力优选为 0. 2〜0. 8MPa, 分离温度优选为 50〜90°C ; 进一步优选为第二分离塔 （4) 的分离压力与第一反应器 （1 ) 的反应压力一致， 分离压 力为 0. 3〜0. 5MPa， 分离温度为 50〜70°C。 第二分离塔（4) 的塔顶最好采用冷媒冷却， 冷媒温度优选为 -50〜- 30°C。

上述第三分离塔 （6 ) 的分离压力优选为 0. l〜1. 2MPa， 分离温度优选为 50〜100 V。 第三分离塔 （6 ) 的塔顶最好采用冷媒冷却， 冷媒温度优选为 0〜20°C。

上述第四分离塔 （7 ) 的分离压力优选为 0. 2〜0. 9MPa， 分离温度优选为 60〜110 。C。 第四分离塔 （7 ) 的塔顶最好采用冷媒冷却， 冷却温度为 10〜18°C。

本发明还提供了异构化方法， 将物流 （20 ) 送入第三反应器 （8 )， 在异构化催化 剂存在下发生异构化反应得到含有 trans-HF0_1234ze和 cis-HF0_1234ze的物流（26)， 物流 （26 )送入第五分离塔 （9)， 分离后塔顶得到 tr _ans -HF0-1234z _e 物流 （25)， 塔釜 得到含有 cis-HF0-1234ze的物流 ( 24)， 物流 ( 24) 循环至第三反应器 （8)。

上述第三反应器（8 )的反应温度优选为 180〜220°C， 反应压力优选为 0〜1. 0MPa。 上述第五分离塔 （9) 的分离压力优选为 0. 3〜0. 5MPa， 分离温度优选为 50〜100 。C。 第五分离塔 （9) 的塔顶最好采用冷媒冷却， 冷媒温度为 -10〜- 30°C。

本发明使用的氟化催化剂优选为含铁的氟氧化 铬催化剂；在含铁的氟氧化铬催化剂 中，铬占活性金属的质量百分比优选为 80〜100%；含铁的氟氧化铬催化剂可进一步含有 其他活性金属， 其他活性金属优选自 Mg、 Zn、 A1和 La中的一种、 两种、 三种或四种的 金属。

本发明使用的异构化催化剂优选为氟氧化铬催 化剂和 /或三氟化铝催化剂。

本发明使用的催化剂， 其物理性状不是关键， 例如包括圆球、 片状和颗粒状。 虽然 不是必要的， 在使用前催化剂最好经氟化处理， 可以使用 HF先处理， 认为这样可以使 催化剂表面的某些氧化物转化为氟化物。 此预处理可以将催化剂与 HF在合适的催化剂 反应器中来实现， 这可以通过在一定温度下， 约 200〜300°C， 将无水 HF通过催化剂处 理 15〜400分钟。 其制备见中国专利 CN 1408476。

为解决反应过程中烯烃容易聚合结碳的问题， 本发明往反应器中通入氧化性气体， 优选通入氧气。 氧化性气体的加入量优选为 HCC_240fa的 0. 1_20%。

本发明中使用的反应器、 蒸馏塔以及他们相关的原料输送管、 排放管以及相关单元 应该由耐腐蚀材料构成， 典型的耐腐蚀材料包括含镍合金、 不锈钢以及镀铜钢等。 附图说明

图 1、 图 2和图 3为工艺流程图， 其中图 1、 图 2和图 3的物流如下：

设备： 1、 第一反应器， 2、 第一分离塔， 3、 第二反应器， 4、 第二分离塔， 5、 静置罐， 6、 第三分离塔， 7、 第四分离塔， 8、 第三反应器， 9、 第五分离塔。

物流：

10、 包含无水 HF和 HCC_240fa的原料物流， 11、 反应产物流， 12、 含有 HC1的物 流， 13、 含有 HFC_245fa、 HCFC_1233zd和 HF的物流， 14、 氧化性气体， 15、 反应产物 流， 16、含有 HC1和 trans-HF0-1234ze的物流， 17、含有 cis- HFO- 1234ze、 HFC- 245fa、 HCFC_1233zd、 HCFC-244fa 和 HF 的物流， 18、 基本上为 HF 的物流， 19、 含有 cis- HFO- 1234ze、 HFC- 245fa和 HCFC- 1233zd 的物流， 20、 基本上为 cis- HFO- 1234ze 的物流， 21、 含有 HFC_245fa和 HCFC_1233zd的物流， 22、 HFC_245fa物流， 23、 含有 HCFC-1233zd的物流， 24、 含有 cis- HFO- 1234ze的物流、 25、 trans- HF0-1234ze物流， 26、 含有 trans-HF0-1234ze和 cis- HFO- 1234ze的物流。 具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说 明，但并不将本发明局限于这些具体 实施方式。 本领域技术人员应该认识到， 本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的 所有备选方案、 改进方案和等效方案。 实施例 1 气相氟化催化剂的制备

将 l 的 ZnCl ₂ 、 13g的 Al (N0 ₃ ) ₃ · 9H ₂ 0、 lg的 FeCl ₃ · 9H ₂ 0、 360g的 10%CrCl ₃ 溶液通 过共沉淀法得到氢氧化物， 对其进行烧成， 之后经 HF处理得到的混合金属氟化物盐， 将 15ml放入蒙乃尔合金反应器中，在 400°C下通入 4小时的氯气，用氮气除掉残留的氯。 然后降至合适的反应温度， 就可以通入反应气进行反应。 实施例 2 联产制备 Trans-HF0-1234ze和 HFC-245fa

以 050mm的不锈钢管为第一反应器（1 )， 往其中加入实施例 1制备的催化剂， 控制 反应条件为： 反应温度 200°C， 反应压力 0. 4MPa， 空速 600h— 240fa : HF : 0 ₂ 的摩尔配 比为 1 : 10 : 0. 03。生成的反应产物流（11 )中主要组分的选择性为： HF0_1233zd为 91. 32%, HF0-1234ze为 1. 06%, HFC- 245fa为 4. 90%, HCFC- 244fa为 2. 72%。 HCC- 240fa转化率为 95. 8%。

将反应产物流 （11 ) 加入第一分离塔 （2 ) 分离， 分离塔 （2 ) 的塔釜 30升， 直径 25mm,高度 5. 6米， 操作条件控制为： 塔釜温度 70°C， 压力 0. 4MPa， 冷媒温度 _30°C。 分离后塔顶处形成的物流 （12 ) 中主要组分摩尔含量为： HC1 为 97. 32%， HF0-1233zd 为 1. 0%， HF为 0. 90%， 塔釜处形成的物流 （13 ) 中主要组分摩尔含量为： HF为 89. 2%， HF0-1233zd为 9. 12%, HFC- 245fa为 0. 89%。

将物流 （13 ) 加入第二反应器 （3 ) ， 往其中加入实施例 1制备的催化剂， 控制反 应条件为： 反应温度 360°C， 反应压力 0. 3MPa， 空速 400h— 有机相与氧气摩尔数之比 为 1 : 0. 05。生产的反应产物流 ( 15 )中主要组分摩尔含量为： E- HF0_1234ze为 48. 15%， Z- HF0-1234ze为 21· 01%, E- HF0-1233zd为 13. 97% Z_ HF0-1233zd为 3. 59%, HFC-245fa 为 11. 62%, HCFC-244fa为 1. 51%

将反应产物流（15 )加入第二分离塔（4)分离， 控制分离条件为： 塔釜温度 70°C 压力 0. 3MPa， 冷媒温度 -30 °C， 形成塔顶物流 （16 ) 中主要组分摩尔含量为： E- HF0-1234ze为 33. 2%, Z- HFO- 1234ze为 8. 56%, HC1为 55%； 形成的塔底物流 ( 19) 中 主要组分摩尔含量为： HF为 87. 4%， E- HF0-1234ze为 0. 45%, Z- HFO- 1234ze为 2. 06%, HFC-245fa为 1. 99%, 0 0 E- HF0-1233zd为 5. 4%, Z- HF0-1233zd为 1. 90%

将塔底物流 （19) 加入第三分离塔 （6 ) 分离， 控制分离条件为： 塔釜温度 70°C 压力 0. 5MPa， 塔顶冷媒温度 0 °C， 形成塔顶物流 （20 ) 中主要组分摩尔含量为： Z- HF0-1234ze为 99. 10%; 形成的塔底物流 （21 ) 中主要组分摩尔含量为： HFC_245fa为 25. 17% E- HF0-1233zd为 52. 3%, Z- HF0-1233zd为 12. 89%

将塔底物流 （21 ) 加入第四分离塔 （7 ) 分离， 控制分离条件为： 塔釜温度 70°C 压力 0. 5MPa， 塔顶冷媒温度 15°C， 塔顶处形成以 HFC_245fa为主的物流 （22 ) ， 其中 HFC_245fa占物流 （22 ) 的摩尔含量为 99. 26%。 塔釜处形成物流 （23 ) ， 其主要组分摩 尔含量为： E- HF0-1233zd为 78. 3%, Z- HF0-1233zd为 19. 33%

将第三分离塔 （6 ) 的塔顶物流 （20) 加入第三反应器 （8 ) 中进行异构化反应， 反 应温度为 200°C， 原料空速为 80 h" ¹ , 生成的塔釜物流 （26 ) 中主要组分摩尔含量为： E- HF0-1234ze为 85. 5% Z- HFO- 1234ze为 14. 5%

再将第三反应器 （8 ) 的塔底物流 （26 ) 送入第五分离塔 （9)， 操作条件为： 塔釜 温度 70°C，压力 0. 5MPa,塔顶冷媒温度 _20°C，塔顶部得到 tr _a n _S -HF0-1234ze物流（25 其中 trans-HF0_1234ze占物流（25 ) 的摩尔含量为 99. 94%， 塔底部得到物流（4) ， 其 主要组分摩尔含量为： Z- HF0_1234ze为 98. 36% 实施例 3 HCFC-1233zd的制备

在 050 的不锈钢管中， 催化剂为实施例 1所示的催化剂， 如实施例 1所示的处理 完毕后， 装填量为 50ml, 先将 HCC_240fa、 无水 HF和 0 ₂ 通入预热罐， 在 220°C充分预 热混合后，进入反应器进行反应，无水 HF HCC_240fa和氧气的摩尔数比为 10: 1 0. 02, 空速 700h— 反应温度 180 260°C，反应压力 0. 3MPa,离开反应器的产物用 GOMS分析， 结果汇总于表 1中。

表 1 温度对比

HCC-240fa转 出口产物选择性

反应温度

化率 HF0-1233zd HF0-1234ze HFC-245fa HCFC-244fa

180°C 87% 93. 44% 0. 75% 1. 56% 4. 25%

200 °C 94. 5% 91. 5% 1. 25% 3. 74% 3. 51%

220V 96. 2% 90. 68% 1. 46% 4. 82% 3. 04%

240 V 96. 4% 81. 55% 1. 35% 14. 26% 2. 84%

260 V 75. 64% 1. 52% 20. 78%% 2. 06% 实施例 4 HCFC-1233zd的制备

在 050mm的不锈钢管中， 催化剂为实施例 1所示的催化剂， 如实施例 1所示的处理 完毕后， 装填量为 50ml, 先将 HCC_240fa、无水 HF通入预热罐， 在 220°C充分预热混合 后， 加入反应器进行反应， 反应温度为 220°C， 空速 700h— 反应压力 0. 3MPa， 改变 HF 与 HCC-240fa摩尔配比数， 离开反应器的产物用 GC-MS分析， 结果汇总于表 2中。

表 2 投料比对比

实施例 5 HCFC-1233zd的制备

在 050mm的不锈钢管中， 催化剂为实施例 1所示的催化剂， 如实施例 1所示的处理 完毕后， 装填量为 50ml, 先将 HCC_240fa、无水 HF和氧气通入预热罐， 在 220°C充分预 热混合后， 再在不同空速下通入 HCC_240fa、 和无水 HF的混合气， 反应温度为 220°C， 240fa: 无水 HF: 0 ₂ 的摩尔配比数 10： 1 : 0. 005， 反应压力 0. 3MPa, 结果汇总于表 3中。

表 3 反应空速对比

实施例 6 HCFC-1233zd的制备

在 050mm的不锈钢管中， 催化剂为实施例 1所示的催化剂， 如实施例 1所示的处理 完毕后， 装填量为 50ml, 先将 HCC_240fa、无水 HF和氧气通入预热罐， 在 220°C充分预 热混合后， 再在各种反应温度下通入 HCC_240fa、 和无水 HF的混合气， 反应温度为 220 °C， 240fa :无水 HF : 0 ₂ 的摩尔配比数 10 : 1 : 0. 005， 空速 700h— 结果汇总于表 4中。 表 4 反应压力对比

实施例 7 HF0-1234ze的制备

以 050mm的不锈钢管为第二反应器（3)， 催化剂为实施例 1所示的催化剂， 如实施 例 1所示的处理完毕后， 装填量为 50ml，将第一分离塔塔釜形成的含有 HCFC_1233zd和 HF的物流 （13 ) 和 0 ₂ 先通入预热罐， 在 30CTC充分预热混合后， 进入第二反应器 （3 ) 进行反应， 有机相与氧气摩尔数之比为 1 : 0. 05， 空速 400h— 反应压力 0. 3MPa,反应温 度对比如表 5所示。

反应温度对比

实施例 8 HF0-1234ze的制备

以 050mm的不锈钢管为第二反应器（3)， 催化剂为实施例 1所示的催化剂， 如实施 例 1所示的处理完毕后，装填量为 50ml，将第一分离塔（2 )塔釜处形成的含 HCFC_1233zd 和 HF的物流（13 )和 0 ₂ 先通入预热罐， 在 30CTC充分预热混合后， 进入第二反应器（3 ) 进行反应， 有机相与氧气摩尔数之比为 1 : 0. 05， 空速 400h— ¹ ，反应温度 36CTC，反应压力 对比如表 6所示.

表 6 反应压力对比

反应压 出口有机物摩尔数含量 （％)

有机相组成

力 HF0-1234ze HF0-1233zd

(mol%) HFC-245fa HCFC-244fa

MPa E Z E Z 0.2 49.07 22.42 13.84 3.67 10.24 0.76

0.3 48.15 21.01 13.97 3.59 11.62 1.51

0.4 42.05 16.04 13.05 3.47 23.85 2.82

0.5 37.29 13.48 13.04 3.06 30.09 3.04 0> 0 I~ 0.6 31.05 10.94 13.16 3.48 38.52 2.85 实施例 9 第一分离塔（2)精馏操作， 分离轻组分 HC1

将第一反应器中生成的反应产物流 （11) 加入第一分离塔 （2) 进行精馏， 反应产 物流 (11) 中主要成分的摩尔含量为 HF 45.1% HC1 48.94%, HCFC- 1233zd 5.06%其它有 机相 5.96%。 不同温度和压力下的分离效果见表 7

分离塔 （2) 分离对比

实施例 10 第二分离塔（4)精熘操作，分离 trans-HF0-1234ze

将第二反应器中生成的反应产物流 （15) 加入第二分离塔 （4) 进行精馏， 反应产 物流 (15) 中主要成分的摩尔含量为： HF 44.15% HC1 27.78% HF0-1234ze22.14%, HCFC-1233zd 4.41%, HFC- 245fa 1.25%。 不同温度和压力下的分离效果见表 8

第二分离塔 （4) 分离对比

塔釜温度 压力 冷媒温度 塔顶有机相组成摩尔含量 （％)

(°C) (MPa) (°C) E-HF0-1234ze Z- HF0-1234ze E- HF0-1233zd HFC-245fa

0.3 97.91 0.21 1.34 0.54

50 0.4 -40 98.52 0.16 1.03 0.29

0.5 99.15 0.08 0.64 0.13

50 98.52 0.16 1.03 0.29

60 0.4 -40 94.32 0.69 3.79 1.05

70 89.77 1.01 6.25 2.97 -30 95. 59 0. 48 2. 85 0. 96

50 0. 4 -40 98. 52 0. 16 1. 03 0. 29

-50 99. 04 0. 09 0. 83 0. 04 实施例 11 第三分离塔（6)精熘操作,分离 cis-HF0-1234 _ze

将从静置罐 （5 ) 中生成的反应产物流 （19) 加入第三分离塔 （6 ) 进行精馏， 反应 产物流（19)中主要成分的摩尔含量为： Z-HF0-1234ze 49. 87%, Z- HF0-1233zd 26. 51%, E- HF0-1233zd 6. 46%, HFC- 245fa 12. 67%。 不同温度和压力下的分离效果见表 9。

表 9 第三分离塔 （6 ) 分离对比

实施例 12 第四分离塔（7)精熘操作， 分离 HFC-245fa

将从第三分离塔 （6 ) 中生成的塔釜产物流 （21 ) 加入第四分离塔 （7 ) 进行精馏， 塔釜产物流 （21 ) 中主要成分的摩尔含量为： HFC_245fa 50. 82%, Z- HF0_1233zd 39. 42% ， E- HF0-1233zd 9. 76%。 不同温度和压力下的分离效果见表 10。

第四分离塔 （7 ) 分离对比

塔釜温度 压力 塔顶冷媒 塔顶有机相组成摩尔含量 （％)

( °C ) (MPa) 温度 （°c ) HFC-245fa E-HF0-1233zd Z-HF0-1233zd

0. 3 95. 35 3. 49 1. 16

70 0. 4 15 97. 94 1. 28 0. 78

0. 5 99. 26 0. 53 0. 21

70 99. 26 0. 53 0. 21

80 0. 5 15 97. 35 1. 79 0. 86

90 94. 29 3. 97 1. 74

20 92. 34 6. 49 1. 17

70 0. 5 15 99. 26 0. 53 0. 21

10 99. 40 0. 46 0. 14 实施例 13 cis-1234ze异构化合成 trans-1234ze

第三反应器（8) 的反应压力控制为 0.4MPa， 加入第三反应器（8) 的物流（20) 的 主要主要成分的摩尔含量为： Z-HF0_1234ze 99.10%， Z- HF0_1233zd 0.71%， E_ HF0-1233zd 0.03%, HFC_245fa 0.16%。。 不同温度和空速下， 物流 (26) 中主要成分的 摩尔含量见表 11。

表 11 第三反应器 （8) 对比

CO CO 实施例 14 第五分离塔（9), 分离 E-1234ze

将物流 （26) 加入第五分离塔 （9) 进行精馏， 物流 （26) 的主要主要成分的摩尔 含量为： E-HF0-1234ze 85.5%, Z- HFO- 1234ze 14.5%。 分离数据如表 12。

表 12 第五分离塔 （9) 分离对比

塔釜温度 冷媒温度 反应器出口有机相组成摩尔含量 （％)

(°C) (°C) E- HF0-1234ze Z- HF0-1234ze

60 94.67 5.33

70 -20 99.94 0.06

80 99.95 0.05

-30 99.95 0.05

70 -20 99.94 0.06

-10 13.02