本发明涉及化合物技术领域， 更具体地， 涉及非离子 N-乙烯基丁内酰胺碘技术领域， 特 别是指一种高稳定非离子 N-乙烯基丁内酰胺碘及相关制备方法。 背景技术

非离子 N-乙烯基丁内酰胺碘（PVP-I ) 为黄棕色至红棕色的无定形粉末， 是由非离子 N- 乙烯基丁内酰胺（PVP )与碘络合形成的一种不定型络合碘， 是碘伏的一种。 PVP-I是一种优 秀的消毒剂， 我国 1990年版药典开始收载。 可以保持较长时间的杀菌力， 为广谱的强力杀菌 消毒剂， 对病毒、 细菌、 真菌及霉菌孢子都有较强的杀灭作用， 被中国药典批准为人体可直 接使用的消毒杀菌剂。

非离子 N-乙婦基丁内酰胺 ( PVP ) 为非离子型表面活性剂， 本身无抗菌作用， 但可提高 碘的溶解度， 有助于提高碘溶液对物体的润湿和穿透能力， 使得有效碘对细胞膜的亲和力增 强， 能将有效碘直接引入到细菌的细胞膜、 细胞质上， 在几秒钟内立即杀灭细菌， 进而增强 了碘的杀菌能力， 同时 PVP-I还具有易溶于水， 对皮肤、 粘膜无刺激性、 过敏和中毒现象， 因而国内外评价甚好。 而且 PVP-I不仅可以作为水溶液使用， 在某些特殊的场合还可以固体 的形式被应用。 这样使得 PVP-I络合物被广泛应用于各个领域的杀菌、 消毒， 扩展了碘的使 用范围， 在国内外医院消毒中得到广泛的应用。

但是传统方法生产出来的 PVP-I的稳定性不太理想， 在贮存过程中由于易分解、 升华而 使其有效碘的含量有所降低达不到我们所要求 的质量标准， 特别是在夏天更不稳定， 给长期 贮存和使用带来不便。

因此， 迫切需要提供一种高稳定非离子 N-乙烯基丁内酰胺碘， 其稳定性高， 从而利于长 期贮存和使用。 发明内容

本发明的主要目的就是针对以上存在的问题与 不足， 提供一种高稳定非离子 N-乙烯基丁 内酰胺碘及相关制备方法， 该高稳定非离子 N-乙烯基丁内酰胺碘稳定性高， 从而利于长期贮 存和使用， 适于大规模推广应用。

为了解决上述目的， 在本发明的第一方面， 提供了一种高稳定非离子 N-乙烯基丁内酰胺 碘的制备方法， 其特点是， 将非离子 N-乙烯基丁内酰胺、碘和助磨剂在 50°C ~ 90°C温度下以 150 ~ 800r/min搅拌 1 ~ 12小时制备而成所述高稳定非离子 N-乙烯基丁内酰胺碘， 其中所述 非离子 N-乙烯基丁内酰胺的 K值为 32±1 , 主峰 PD ^iL≤1.6, 水份≤2.5%。 其中， 碘可以是碘 片也可以是碘粉， 较佳地， 碘选择碘粉。

上述反应时间通过记录开始反应时间， 每隔半小时取样一次测其有效碘含量； 反应进行 到 4h左右时产物的有效碘含量达到 11.0%附近停止反应， 因此， 如需更高的有效碘含量， 可 以适当延长反应时间。

所述助磨剂可以采用任何合适的助磨剂。 较佳地， 所述助磨剂选自氯化钠、 柠檬酸钠、 碳酸钠和磷酸钠中的一种或几种。

本领域技术人员人员根据经验可以加入适量的 所述助磨剂。 较佳地， 所述助磨剂的加入 量为所述非离子 N-乙烯基丁内酰胺和所述碘的总量的 0.02 ~ 2%。

更佳地， 所述非离子 N-乙烯基丁内酰胺为 42g, 所述碘为 8g, 所述助磨剂为 0.01 ~ 1.0g。 所述温度可以以任何合适的方式提供。 较佳地， 所述温度以油浴方式提供。

所述非离子 N-乙烯基丁内酰胺可以通过任何合适的方式提� ��。 较佳地， 所述非离子 N- 乙烯基丁内酰胺通过将 N-乙烯基丁内酰胺（ NVP )、 引发剂和水在 55~80°C在惰性气体保护下 反应 0.5 8个小时后干燥获得。 干燥可以采用例如真快干燥箱。 引发剂可以采用例如偶氮二 异丁氰。

所述惰性气体可以为任何合适的气体。 更佳地， 所述惰性气体为氮气。

所述非离子 N-乙烯基丁内酰胺可以是任何满足条件 K值为 32±1 , 主峰 PD值≤1.6, 水份 ≤2.5%的非离子 N-乙烯基丁内酰胺。 较佳地， 所述非离子 N-乙烯基丁内酰胺是 PVP-K32。

在本发明的第二方面， 提供了一种高稳定非离子 N-乙烯基丁内酰胺碘， 其特点是， 通过 根据上述的高稳定非离子 N-乙烯基丁内酰胺碘的制备方法制备获得。

本发明的有益效果在于：

1、 本发明通过将非离子 N-乙烯基丁内酰胺、 碘和助磨剂在 50°C ~ 90°C温度下以 150 ~ 800r/min搅拌 1 ~ 12小时制备而成所述高稳定非离子 N-乙烯基丁内酰胺碘， 其中非离 子 N-乙烯基丁内酰胺的 K值为 32±1 , 主峰 0值≤1.6, 7^份 _≤ 2.5%, 从而制成的高稳定 非离子 N-乙烯基丁内酰胺碘的稳定性高， 从而利于长期贮存和使用， 适于大规模推 广应用。

2、 本发明不使用常规 PVPK30, 而是采用 K值为 32±1 , 主峰 0值≤1.6, 水份≤2.5%的非 离子 N-乙烯基丁内酰胺，例如上海宇昂化工科技发� ��有限公司生产的 PVP-K32产品， 相比常规 PVPK30, PVP-K32其 K值偏高，表征分子量分布的 PD值较小， 7j份也较小； 三者的综合作用保证了反应的完全进行。其原 因为：较高 K值的 PVP分子链相对较长， 活性点相应较多， 而偏窄的分子量分布表示聚合物分布均勾， 分子链的活性点分布 规律。 同时较小的水份使得 PVPK32的流动性增强，在相同时间内能增加与碘 反应的 机率。 三者的协同作用使得 PVP与碘的络合完全， 充分， 同时稳定性增加。 具体实施方式

为了能够更清楚地理解本实用新型的技术内容 ， 特举以下实施例详细说明。 其中涉及的 原料和设备如下：

实验原料： PVP-K32 (药用级， K值 32±1 , 主峰？0值≤1.6； 水份≤2.5%, 上海宇昂化工 科技发展有限公司）、 碘（99.5%, 药用级， 土库曼斯坦）、 淀粉指示剂 （自制）、 硫代硫酸钠 标准溶液（自制）， 柠檬酸钠 （试剂级）。

仪器设备:

采用的相关测试方法如下:

有效碘测试： 样品的浓度可参照中国药典方法测定浓度。 本实验采用美国药典测其有效 碘含量： 称取样品约 lg, 精密称定置于烧杯中， 加水适量搅拌使其全部溶解后转入 100ml容 量瓶中， 用移液管精密量取样品溶液 20ml 2 份至碘量瓶中， 用硫代硫酸钠标准滴定液 ( 0.1mol/L ) 滴定， 近淡黄色时滴加适量淀粉指示剂继续用硫代硫 酸钠滴至蓝色消失， 记录 所用硫代硫酸钠的体积并计算样品的有效碘含 量。

稳定性测试： 采用加速性实验， 精确称取一定量样品配置成 1%含量的溶液， 移取适量于 碘量瓶中， 在 85 °C下放置 15h后测其有效碘含量， 计算有效碘降低比例。

实施例 1

准确称量 8.0g已粉碎的碘粉和 42.0gPVP-K30同时加入 250ml三口烧瓶中， 在油浴温度 80 °C , 搅拌器以 150r/min的速度条件下进行反应约 4h。 实施例 2 准确称量 8.0g已粉碎的碘粉和 42.0gPVP-K32同时加入 250ml三口烧瓶中， 在油浴温度 80 °C , 搅拌器以 150r/min的速度条件下进行反应约 4h。 实施例 3

准确称量 8.0g已粉碎的碘粉、 42.0gPVP-K30和 0.5g柠檬酸钠同时加入 250ml三口烧瓶 中， 在油浴温度 80°C , 搅拌器以 800r/min的速度条件下进行反应约 4h。 实施例 4

准确称量 8.0g已粉碎的碘粉、 42.0gPVP-K32和 0.5g柠檬酸钠同时加入 250ml三口烧瓶 中， 在油浴温度 80°C , 搅拌器以 800r/min的速度条件下进行反应约 4h。 实施例 5

准确称量 8.0g 已粉碎的碘粉、 42.0gPVP-K32和 O.Olg柠檬酸钠、 0.5g碳酸钠同时加入 250ml三口烧瓶中， 在油浴温度 50°C , 搅拌器以 400r/min的速度条件下进行反应约 lh。 实施例 6

准确称量 8.0g已粉碎的碘粉、 42.0gPVP-K32和 l.Og柠檬酸钠同时加入 250ml三口烧瓶 中， 在油浴温度 90°C , 搅拌器以 800r/min的速度条件下进行反应约 12h。 上述实施例 1-6制备的 PVPI的有效碘及稳定性测试结果如下：

表 1 1%PVPI溶液在 85 °C下贮存 15h有效碘含量稳定性

注： 有效碘含量均以干品计。

从以上表中稳定性数据结果表明， 加入助磨剂柠檬酸钠制备出的 PVPI样品的稳定性远 远高于不加助磨剂生产出的普通 PVPI粉。 其原因为： 加入的柠檬酸钠起到助磨剂作用， 促 进了碘与 PVP-K32之间的接触使得内摩擦加剧，从而造成� �合充分， 生成的 PVPI更加稳定； 二是上海宇昂公司生产的高活性 PVPK32产品相比其它生产厂家的 PVPK30, 其 K值偏高， 表征分子量分布的 PD值较小， 7j份也较小； 三者的综合作用保证了反应的完全进行。 其原 因为： 较高 K值的 PVP分子链相对较长， 活性点相应较多， 而偏窄的分子量分布表示聚合物 分布均匀， 分子链的活性点分布规律。 同时较小的水份使得 PVPK32的流动性增强， 在相同 时间内能增加与碘反应的机率。 三者的协同作用使得 PVP与碘的络合完全， 充分， 同时稳定 '|·生增力口。

因此， 采用分子量为 Κ32的 PVP原料， 要求 PD值小于 1.6, 水分小于 2.5; 这是制备稳 定 PVPI的关键因素， 助磨剂可以选自氯化钠、 柠檬酸钠、 碳酸钠和磷酸钠中的一种或几种。 用本法制备的 PVPI粉有效碘含量可达到 11%以上， 稳定性大大增加， 保质期达到三年以上。 能完全满足市场要求。 而且用此 PVPI样品制备的溶液保存时间大大延长， 有利于 PVPI消毒 剂的长时间贮存。

综上所述， 本发明的高稳定非离子 N-乙烯基丁内酰胺碘稳定性高， 从而利于长期贮存和 使用， 适于大规模推广应用。

在此说明书中， 本发明已参照其特定的实施例作了描述。 但是， 很显然仍可以作出各种 修改和变换而不背离本发明的精神和范围。 因此，说明书应被认为是说明性的而非限制性 的。