CAMPO DA INVENÇÃO

[0001 ] A presente invenção se refere a uma composição liquida de um praguicida concentrado, que compreende pelo menos um composto praguicida orgânico que é pouco solúvel ou insolúvel em água e, que, ao ser diluído em água para aplicação (caldo de aplicação), gera uma população de nanopartículas estáveis que permite melhorar a bioeficácia do praguicida.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[0002] As formulações de praguicidas que se encontram no estado da técnica vão desde formulações que dão soluções verdadeiras com princípios ativos solúveis em água, emulsões clássicas a partir de princípios ativos insolúveis em água.

[0003] Os inseticidas da família química das lactonas macrocíclicas, concretamente as Avermectinas, uma das duas grandes famílias, segundo seja a origem do organismo de fermentação (Avermectinas e Milbemicinas), são pouco solúveis em água. Estes inseticidas são insolúveis ou praticamente insolúveis e geram, ao serem aplicados diretamente em água, composições aquosas muito instáveis.

[0004] A hidrosolubilidade das mesmas é menor que 1 g/lt a 25°C, 1013 mbar. No caso da Abamectina é de 7 a 10μ9/Ι a 20 °C e no caso do Benzoato de Emamectina é 0,024 g/lt a 25°C , pH=7. Ao incorporar os ditos princípios ativos à água sob forma direta, ao serem diluídos em água a 0,5%, ou inclusive nas concentrações dos caldos de aplicação de uso habitual, uma pequena parte se solubiliza e o resto permanece em forma insolúvel, formando-se uma composição não estável. Quando esta ocorre, no desenvolvimento se recorre a formulações WP (Pó molhável), SC (suspensão concentrada em base água), EC (concentrado emulsionável), EW (emulsão óleo em água, água em fase contínua), WG (Grânulos dispersáveis), entre outras, menos frequentes. Analisando as desvantagens das anteriores, no caso dos pós WP, se encontra estabilidade físico-química na própria formulação, os tamanhos de partículas encontrados nas moendas em geral são menor que 40 μιη, no melhor dos casos tamanhos que vão de 5 a 15 μηι (com moendas especiais e com alto custo de produção se pode melhorar, mas não sendo o habitual), além de ser difícil estabilizar a suspensão aquosa, depois de diluída em água para sua aplicação. No caso das SC, o princípio ativo está finamente dividido em suspensão e os tamanhos das partículas encontrados com moenda úmida devem estar menor que 20 μιη, muitas vezes os tamanhos podem chegar a 4 μιη, e às vezes, com técnicas elaboradas, chegar a uma gama entre 1 e 4μιη; por outro lado, a formulação em si mesma é um sistema metaestável. É muito comum encontrar formulações WP (Pó molhável), WG (Grânulos dispersáveis), SC (Suspensão concentrada), que pelas características intrínsecas chegam a entupir as entradas das máquinas de aplicação, comprometendo-se de forma importante a bioeficácia.

[0005] Para o caso dos CE, o princípio ativo está dissolvido em um dissolvente não miscível em água (solubilidade habitual menor que 0,1 g/lt), com emulsionantes, de maneira que ao serem diluídos em água formam emulsões de tipo O/W; em geral, é obtida a estabilidade na formulação, e os tamanhos de partícula nos caldos são muito variados e menor que 100 μιη, às vezes se consegue com dificuldade miniemulsionar, chegando a tamanhos entre 0,5 e 2 μιη. É difícil estabilizar em certo tempo uma miniemulsão no caldo, como também se inicia a comprometer então a bioeficácia, entre outras desvantagens, como serem solventes de alta toxicidade, etc.

[0006] Para o caso das EW, o princípio ativo ou insolúvel em água está emulsionado, sendo que a fase continua água; a formulação em si mesma é um sistema metaestável, difícil de estabilizar, os tamanhos de partícula dependem muito da agitação, perdem a estabilidade em geral ao serem diluídos em água, não sendo também obtidos avanços na diminuição do diâmetro da partícula e a sustentação no tempo. Outra possibilidade um pouco mais complexa é a microemulsão ME, o princípio ativo estando microemulsionado em uma fase continua água, obtendo-se aqui tamanhos nanométricos que podem ir desde 10 a 200 nm, que se formam espontaneamente, sendo líquidos de aparência translúcida a levemente opalescentes e, ao serem diluídos em água para sua aplicação, podem gerar microemulsões ou emulsões clássicas, dependendo de múltiplos fatores: as microestruturas formadas são guiadas por mudanças nas variações intensivas do sistema (temperatura, fração volumétrica da fase dispersa, potencial químico); é sabido que as ME são estáveis em determinada faixa limitada de temperatura; também se sabe que a formação das ME é complexa, dependendo de múltiplos fatores como a relação tensoativo/princípio ativo, tipo de cossolvente, etc, daí podendo formar-se com estabilidade comprovada ME de ativos que vão até uns 25 % de princípio ativo. Concentrações mais altas tendem à instabilidade, com pequenas mudanças de temperatura, mais ainda quando se precisam incorporar aditivos, antioxidantes. Por último, apesar de menos frequente, se pode desenvolver nanoemulsões, como formulação para diluir em água, do tipo, por exemplo, O/W, as quais têm tamanhos de partículas que podem ir de 20 a 500 nm, não sendo termodinamicamente estáveis, devendo receber uma considerável energia para serem fabricadas, sendo líquidos opacos metaestáveis, difíceis de sustentar pelo tempo de vida do produto e tendem a desestabilizar-se.

[0007] Quer dizer que para as formulações EW, SC, as nanoemulsões O/W são metaestáveis, e ocorrem fenómenos que as desestabilizam, ainda que tenham alta estabilidade cinética. No caso das nanoemulsões com tamanhos de partícula menor que 500 nm, a agitação térmica (movimento browniano) é maior que a velocidade de sedimentação produzida pela gravidade; nesse sentido, o mecanismo de sedimentação não influi muito como força negativa, sendo o mecanismo mais importante na desestabilização da maturação de Ostwald que consiste no crescimento de gotas maiores, às expensas das menores (este ocorre também nas EW,SE). Nas SC, o principal mecanismo negativo é o fenómeno de sedimentação regulado pela lei de Stokes, também havendo outros fatores como a floculação e a coalescência. Para tanto, para evitar todas estas desvantagens, um dos objetivos da presente invenção consiste em proporcionar uma formulação liquida estável em todo o período de vida do produto, em forma de MEC (Concentrado microemulsionável), que uma vez diluída em água para sua aplicação, seja microemulsionada com facilidade, e forme uma composição aquosa do ingrediente ativo estável por certo período de tempo, originando nanopartículas como devem ter as ME; obtendo, dessa forma, diluições aquosas translúcidas a levemente opalescentes, sem formar material espesso (cristais, partículas diversas precipitadas) e originando partículas de 10 a 500 nm.

[0008] Outro objetivo é proporcionar uma formulação estável e concentrada do princípio ativo, podendo chegar a uma concentração de até 40 % p/p, em ativo, com as consequentes melhoras que esta implica, como o fato de ser menor a dose de aplicação /ha, custos adequados, menores volumes de estoque, etc.

[0009] Também é um objetivo da presente invenção proporcionar ao caldo de aplicação uma população de nanopartículas que confira melhoras na bioeficácia, em comparação com as formulações existentes no mercado.

ESTADO DA TÉCNICA

[0010] É conhecido do estado da técnica o documento BRPI0307834-5, depositado em 10/02/2003, relativo a MISTURAS INSETICIDAS SINERGÍSTICAS, que descreve o uso de abamectina ou seus componentes do mesmo grupo que compõem uma formulação básica, onde entram como segundos componentes, sendo, portanto, o princípio ativo distinto daquele previsto na presente solicitação de Patente de Invenção.

[001 1 ] O documento BRPI 0516706-2, depositado em 31/10/2005, relativo a COMPOSIÇÃO INSETICIDA E MÉTODO PARA CONTROLAR INSETOS, descreve pelo menos um composto inseticida com ação fulminante selecionado do grupo (A) compreendendo imidadoprida, acetamiprida... abamectina, emamectina, benzoato de emamectina dentre outros e, pelo menos um composto inseticida com a ação eficaz a longo prazo, selecionado do grupo (B) de reguladores de crescimento de insetos, compreendendo compostos de benzofenil uréia (BPU) selecionados entre novalurom, lufenurom, hexaflumurom, dentre outros. Esta composição é distinta daquela empregada na presente solicitação de patente de invenção, a qual compreende pelo menos um praguicida orgânico pouco solúvel ou insolúvel em água em uma concentração de 4,0 a 40% p/p; uma mistura balanceada de tensoativos não iónicos em uma concentração de 1 a 95% p/p; um dissolvente orgânico aprótico polar ou mais de um em uma concentração de 5 a 75 % p/p, um cossolvente não miscível em água em uma concentração de 0 a 30% p/p, um antiespumante em uma concentração de 0 a 2% p/p e um estabilizador em uma concentração de 0 a 1 % p/p. [0012] O documento BRPI102013028849-7, depositado em 08/1 1/2013, com prioridade unionista JP2012-248099, de 12/1 1 /2012, relativo a COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA E MÉTODO DE PROMOÇÃO DO CRESCIMENTO DE PLANTAS, descreve uma composição praguicida com um composto representado pela fórmula com pelo menos um composto inseticida ativo do grupo (A): imidadoprid, dotianidina, tiametoxan, acetamiprid, tiadoprid...abamectina, emamectina, dentre outros macrocíclicos. Nesta formulação o composto ativo a base de abamectina e demais entra como segundo componente, gerando uma fórmula distinta daquela apresentada na presente solicitação de patente de invenção, que é uma associação de componentes segundo a formulação: pelo menos um praguicida orgânico pouco solúvel ou insolúvel em água em uma concentração de 4,0 a 40% p/p; uma mistura balanceada de tensoativos não iónicos em uma concentração de 1 a 95% p/p; um dissolvente orgânico aprótico polar ou mais de um em uma concentração de 5 a 75 % p/p, um cossolvente não miscível em água em uma concentração de 0 a 30% p/p, um antiespumante em uma concentração de 0 a 2% p/p e um estabilizador em uma concentração de 0 a 1 % p/p.

[0013] O documento BRPI1001224-9, depositado em 07/04/2010, relativo a PROCESSO DE FABRICAÇÃO DE FORMULAÇÃO INJETÁVEL, A BASE DE FLUAZURON ASSOCIADO A AVERMECTINAS PARA O CONTROLE E PREVENÇÃO DE ENDO E ECTOPARASITAS EM ANIMAIS DOMÉSTICOS, tendo como base as avermectinas e demais componentes solventes como: 2- pirrolidona, N-metil-pirrolidona, benzoato de benzila; óleo fixos: óleo de sésamo, óleo de algodão, óleo de soja, óleo de milho, óleo de coco, óleo de carnaúba, óleo de mamona e óleo de oliva; conservantes e estabilizantes; sendo o ingrediente ativo o ingrediente ativo o fluazuron com concentração de 1 a 20%. Os ingredientes ativos desta formulação são distintos daqueles empregados na formulação da presente invenção.

[0014] O documento BRPI0502944-9, depositado em 27/07/2005, relativo a ENDECTOCIDA ASSOCIADO A VÍRUS INATIVADO, TIPO O-A-C, OBTIDOS ATRAVÉS DA CULTURA DE CÉLULAS, EMULSIFICADO EM SOLVENTE OLEOSO PARA O TRATAMENTO DE BOVINOS, OVINOS E CAPRINOS COM INFESTAÇÃO POR ENDO E ECTOPARASITAS SENSÍVEIS AOS COMPOSTOS DA FORMULAÇÃO, BEM COMO PARA IMUNIZAÇÃO CONTRA A FEBRE AFTOSA, descreve um processo que consiste na associação de vírus inativado tipo O-A-C, obtidos através de culturas de células, emulsificado em solvente polimérico ou oleoso, a um endectocida, representado pelos seguintes princípios ativos: ivermectina, abamectina, doramectina...emamectina, em concentrações de 0,1 a 90%. Esta formulação é diferente daquela apresentada na presente solicitação de patente de invenção, sendo que o objetivo desta formulação do estado da técnica é distinto, como também distintos são os componentes e os meios empregados na sua obtenção.

[0015] O documento CN1442059, depositado em 17/09/2003, relativo a AVERMECTINA EM AEROSOL E MÉTODO DE PREPARAÇÃO, descreve um composto onde o agente de fumaça de abamectina é utilizado para prevenir e eliminar as pragas de culturas agrícolas, sendo que a formulação contem: abamectina de 0,1 a 10%, surfactante de 0,1 a 15%, solvente 45 a 95% e cossolvente de 1 a 30%. Esta composição é distinta daquela apresentada na presente solicitação de patente de invenção, notadamente porque, na proposta deste pedido de patente, são empregados tensoativos iónicos definidos, além do que a presente invenção emprega diferentes níveis de concentração dos componentes, haja vista ter sido estudada e desenvolvida para a obtenção de grande eficácia dentro das suas proposições, conforme ficará atestado nos estudos que integram este relatório descritivo.

[0016] O documento CN1654446, depositado em 17/08/2005, relativo a FERTILIZANTE MEDICIONAL PARA INSETOS E SEU MÉTODO DE PRODUÇÃO, descreve um fertilizante livre de perturbações para prevenção e matança de nematódeos e outras pragas subterrâneas que consiste de 1 a 4% em peso de avermectina, abamectina de 0,1 a 2% em peso, sódio ou potássio de dodecil benzeno sulfonato de 2 a 8% em peso, além de outros componentes como o amónio, por exemplo, que tornam esta composição distinta daquela descrita na presente solicitação de patente de invenção, tanto em termos qualitativos como quantitativos.

[0017] O documento JPH07173017, depositado em 1 1 /07/1995, relata uma COMPOSIÇÃO PARA A PREVENÇÃO CONTRA A MORTE DE PINHEIROS E SEU MÉTODO DE PREPARAÇÃO, que descreve uma composição contendo como base avermectina como ingrediente ativo e capaz de manifestar atividades fortes contra Bursaphelenchus xylophilos e/ou Monochamus alternatus. Na composição, a abamectina e ivermectina são especialmente adequados como o composto à base de avermectina. A composição é obtida pela dissolução do composto avermectina-base e um surfactante não iônico num solvente miscível com água e em seguida adição de água à mesma. A composição resultante é melhorada com a solubilidade do ingrediente ativo em água, tendo excelente capacidade de dispersão no corpo da árvore. Óleo de rícino endurecido com polioxitelino, éteres alquílicos de polioxietineno, polioxipropileno, etc. são citados como o surfactante não iônico. Embora esta formulação relate alguns componentes empregados na formulação da presente solicitação de patente de invenção, não relata a associação da invenção, em termos qualitativos e quantitativos, o que além de torná-la diferente, envolve as características fundamentais para a obtenção do efeito técnico preconizado na invenção e registrado nos testes que acompanham este relatório descritivo.

[0018] O documento RU2156054, depositado em 20/09/2000, relativo a PREPARAÇÃO INSETICIDA COM EFEITO APRIMORADO, descreve um complexo de avermectinas como avertin N como agente antiparasitário de Streptomyces avermetilis micélio VKPM S - 1440, com aumento do conteúdo do grupo B (67,8 a 77,4%) e em igual grau outros complexos de avermectinas usados em medicamentos podem ser usados também como aversectin C, ou a abamectina, ivermectina ou outras substâncias ativas de avermectina-base. Esta composição usa apenas um dos componentes da formulação da presente solicitação de patente de invenção, sendo totalmente distinta tanto em termos qualitativos como quantitativos.

[0019] O documento CN101223881 , depositado em 23/07/2008, relativo a COMPOSTOS ACARICIDAS PARA DESINFECÇÃO MISTURADOS COM ABAMECTINA OU BANLEPTN, descreve uma composição de quitina e de benzoato de emamectina, onde a forma de dosagem de preparação é caracterizada por ser na forma de microemulsão e a porcentagem em peso dos componentes eficazes na preparação do composto conter de 0,5 a 10% de quitina, 0,2 a 2% de avermectina, ou 0,2 a 1 ,5% de benzoato de emamectina com o resto de um agente auxiliar, um cossolvente e água. Esta formulação é diferente em termos em termos qualitativos e quantitativos em relação à solicitação de patente em questão. O uso de um cossolvente é comum não só nesta formulação do estado da técnica, como também em outras e, tal fato isolado não compromete o ato inventivo da presente solicitação de patente, quando associado ao uso de abamectina e demais compostos do seu grupo.

[0020] O documento CN101366387, depositado em 18/02/2009, relativo a COMPOSIÇÃO QUÍMICA AGRÍCOLA, descreve uma composição pesticida que compreender avermectina com a quantidade eficaz de benzoato de metil abamectina e sinérgica, em que a proporção em peso preferida de avermectina para o benzoato de metil abamectina é entre 20 para 1 e de 1 a 10. O produto em peso preferencial é entre 10 para 1 e de 1 a 5, e a relação em peso mais preferida é entre 2 a 1 e 1 a 2. Esta composição é também distinta, em termos qualitativos e quantitativos, daquela apresentada na presente solicitação de patente de invenção.

RESUMO DA INVENÇÃO

[0021 ] A presente invenção proporciona uma composição líquida de um praguicida concentrado, sob forma de concentrado microemulsionável, estável por todo o período de vida do produto, que compreende pelo menos um praguicida orgânico que é pouco solúvel ou inclusive insolúvel em água, e que ao ser diluído em água para aplicar (caldo de aplicação) gera diluições aquosas translúcidas a levemente opalescentes de uma população de nanopartículas, de 10 a 500 nm, estáveis todo o tempo, durante um período mínimo de 12 h a partir de sua formação, inclusive chegando a ser estáveis durante 24 h a partir de sua formação.

[0022] O praguicida é selecionado do grupo de inseticidas das lactonas macrocíclicas, concretamente as Avermectinas e mais preferivelmente da Abamectina e do Benzoato de Emamectina. As concentrações do praguicida vão de 4 a 40% p/p.

[0023] A formulação é útil para o controle de uma ampla gama de pragas, entre elas: insetos, ácaros e nematódeos em cultivos de soja, trigo, milho, algodão, girassol e hortifrútis em geral.

[0024] Com a presente formulação se melhora a bioeficácia do praguicida, sendo necessária uma menor dose de aplicação /ha, os custos são mais adequados, e se trabalha com menores volumes de estoque, etc.

DESCRIÇÃO DAS FIGURAS [0025] E apresentada, a título elucidativo, sem limitação do escopo inventivo da presente solicitação de patente, a seguinte figura:

FIG. 1 : Fluxo com a origem e classificação das lactonas macrocíclicas: avermectinas e Milbemicinas (Tomado de Lifscllitz e col 2002). Origem e classificação das lactonas macrocíclicas: avermectinas e milbemicinas {Lifschltz et al 2002).

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0026] A presente invenção se refere a uma composição liquida de um praguicida concentrado, que compreende pelo menos um praguicida orgânico que é pouco solúvel ou inclusive insolúvel em água, e que ao ser diluído em água para aplicar (caldo de aplicação) gera uma população de nanopartículas.

[0027] A formulação é uma solução base não aquosa, estável, em que o princípio ativo está totalmente dissolvido formando uma solução verdadeira, que logo ao ser diluída em água, para sua aplicação, forma uma microemulsão estável pelo menos por 12 h, e que a diferencia das formulações SL (que dão soluções verdadeiras ao serem diluídas em água, mas o princípio ativo deve ser solúvel em água) e das EC (que formam emulsões clássicas ao serem diluídas em água), a partir de princípios ativos insolúveis em água, se formam no caldo de aplicação nanopartículas em um sistema de microemulsão. Ainda que não haja uma terminologia especificada na FAO, se pode chamá-la de formulação MEC (microemulsionável), formando nanopartículas ao ser diluída em água.

[0028] A formação da microemulsão no caldo de aplicação tem características peculiares que a tornam atrativa, como ser estável termodinamicamente (não precisa de agitação e aporte de energia), se forma espontaneamente, se forma de aspecto translúcido e muito levemente opalescente, com diâmetro de partículas de 10 a 200 nm.

[0029] O composto praguicida utilizado é da família química das lactonas macrocíclicas, concretamente as Avermectinas. As lactonas macrocíclicas pertencem a duas grandes famílias, segundo seja a origem do organismo de fermentação (Avermectinas e Milbemicinas), sendo que a fórmula química estrutural abaixo mostra a Abamectina e a Ivermectina:

Abamectina Invermectina

Fonte: Journal of the Brazilian Chemical Society

[0030] As Avermectinas são lactonas macrocíclicas de origem natural produzidas pelo fungo Streptomyces avermitilis, com propriedades inseticidas, acaricidas e anti-helmínticas. Na família das Avermectinas se encontram a Ivermectina, a Selamectina, a Doramectina e a Abamectina.

[0031 ] A complexa estrutura química destes fármacos corresponde a uma lactona macrocíclica de 16 (dezesseis) membros, similar à dos antibióticos macrolidos (mas sem efeito bacteriano), única a um grupo benzofurano (C2 a C8) e a um anel espiroquetal (C17 a C25). São moléculas de grande tamanho, com peso molecular entre 600 kDa (milbemicinas) e 800 kDa (avermectinas) {Lifschitz e col 2002).

[0032] Dentro das Avermectinas existem princípios ativos como a Doramectina, Eprinomectina, Ivermectina, Selamectina, que são de uso exclusivo veterinário, um caso especial como a Abamectina que se usa também em Agroquímicos e a Emamectina benzoato que se usa somente em Agroquímicos. Dentro das Avermectinas existe a Abamectina e alvermectina, compostos muito similares e que só diferem por sua estrutura química pela união dupla não saturada entre os carbonos 22 e 23.

[0033] Concretamente, a presente patente abarca os componentes da Família das Avermectinas, trabalhando-se com as moléculas inseticidas utilizadas na proteção dos cultivos, não deixando de lado que os demais componentes de uso veterinário estão incluídos neste estudo, e são aplicáveis no desenvolvimento.

[0034] Mais particularmente, a presente invenção se refere a formulações com Abamectina e Benzoato de Emamectina. [0035] Estes inseticidas são quase totalmente insolúveis em água e geram formulações aquosas muito instáveis. Abaixo, a fórmula estrutural da Abamectina:

ompeoem 8tA-. O* Ha 0<*

«ssjpeneRís 8 ^* 8'. C H» G«

[0036] A Abamectina é um derivado de compostos obtidos por fermentações da bactéria do solo Streptomyces avermitilis. É uma mistura de Avermectinas que contém mais de 80% de avermectina B1 a e o resto de avermectina B1 b. Estes dois compostos B1 a e B1 b têm certas propriedades toxicológicas parecidas. A Abamectina é um inseticida, acaricida e nematicida. É usada no controle de insetos e ácaros que podem ser pragas em vegetais e animais.

[0037] É utilizada em cultivos de frutas, hortaliças e plantas ornamentais; nos lares, no controle de formigas e em veterinária como anti-helmíntico.

Abaixo a fórmula estrutural da Emamectina:

[0038] A Emamectina é o derivado 4"-Deoxy-4"-metilaminada Abamectina. É uma lactona macrocíclica de 16 (dezesseis) membros produzida pela fermentação do fungo do solo Streptomyces avermitilis. É preparada geralmente como Benzoato de Emamectina. [0039] A Emamectina benzoato é amplamente utilizada no controle de pragas de lepidópteros em produtos agrícolas. Com baixa taxa de uso necessária do ingrediente ativol (~ 6 g / acre) e seu amplo espectro de aplicabilidade como um inseticida ganhou popularidade significativa entre os agricultores. É um produto no sistémico que apresenta um modo de ação baseado na ativação dos canais de cloro, com uma rápida absorção por parte da planta e uma rápida degradação na superfície desta, que favorece sua compatibilidade com a fauna auxiliar. As pragas de lepidópteros são uma das mais daninhas nos cultivos hortícolas, de frutas e uvas, devido a atacarem os órgãos mais importantes das plantas, dos frutos, produzindo uma diminuição direta sobre o rendimento na colheita.

[0040] Também são efetivas contra os nematódeos da madeira de pinho (Bursaphelenchus xylophilus) e na erradicação dos piolhos dos peixes.

O sal de benzoato de Emamectina, em particular, tem um amplo uso como inseticida, estando aprovado pela EPA {Enviromental Protection Agency) para uso na prevenção da broca esmeralda do freixo.

[0041 ] A presente formulação se utiliza em cultivos de soja, trigo, milho, algodão, girassol e fruti-hortícolas em geral, contra uma ampla gama de pragas, insetos, ácaros e nematódeos. Entre as pragas são citadas algumas, como: Helicoverpa, Heliothis, Anticarsia, Spodoptera, etc.

[0042] É particularmente útil para o controle de lagartas e percevejos (Percevejos de asa preta pequeno, percevejo verde, percevejo marrom, percevejo do campo, percevejo da alfafa, etc.) em geral.

[0043] Trata-se de uma formulação liquida não aquosa estável por todo o período de vida do produto, que uma vez diluída em água para sua aplicação, forma uma composição aquosa do ingrediente ativo, originando nanopartículas como devem ter as ME; obtendo-se diluições aquosas translúcidas a levemente opalescentes, sem formar material espesso (cristais, partículas diversas precipitadas), dando partículas de 10 a 500 nm, preferivelmente menor que 300 nm e melhor ainda menor que 100 nm, estáveis todo o tempo, durante um período mínimo de 12 h a partir de sua formação. Além disso, como foi dito antes, ao formar uma ME ao diluírem água, não necessita de agitação para ser formada, apenas o mínimopara incorporar-se a mesma no total da água e homogeneizar; nesse sentido será uma formulação MEC. Além disso, a estabilidade da formulação está de acordo com o especificado pela FAO, da estabilidade a frio durante 7 dias a 0 °C (CIPAC MT 39.3), e a estabilidade a frio durante 7 dias a 0 °C (CIPAC MT 39.3) acelerada pelo aquecimento durante 14 (quatorze) dias a 52 °C (CIPAC MT 46.3), assim como não devem ser alterados os itens de qualidade (dosificação do princípio ativo, etc.) depois de feito o armazenamento.

[0044] Com a presente formulação é melhorada a bioeficácia do praguicida, necessitando-se uma menor dose de aplicação/ha, os custos são mais adequados, e se trabalha com menores volumes de estoque, etc.

[0045] A composição líquida, não aquosa compreende:

1 - Grupo da Avermectina, lactona macrocíclica 4,0 a 40% p/p

2- Uma mistura balanceada de tensoativos não iónicos 1 a 95% p/p

3 - Um dissolvente orgânico dipolar aprótico ou mais de um 5 a 75% p/p

4 - Um cossolvente não miscível em água 0 a 30 % p/p

5 - Um antiespumante 0a 2 % p/p

6 - Estabilizador da formulação 0a 1 % p/p.

[0046] Podem adicionalmente conter conservantes, espessantes, colorantes e outros coadjuvantes da formulação.

[0047] 1- O princípio ativo é selecionado do grupo pertencente à família química das Avermectinas, podendo ser o ativo com N° CAS 71751 -41 -2, descrito em The Pesticide Manual 14 ed., 2005, pág. 3 e 4; ou o ativo com N° CAS 137335 -79-6, o seu sal de Benzoato com N° CAS 137512-74-4, descrito em The Pesticide Manual 14 ed., 2005, pág. 385 e386.

Número da monografia: 0000002

Título : Abamectin

CAS Número de registro: 71751-41 -2

CAS Nome: Avermectin B 1

Nomes adicionais: 5-0-demethyl avermectin A 1 a e 5-0-demethyl-25-de(1 - methylpropyl)-25- (1 -methylethyljavermectin A 1 a (4:1 ); avermectin B1a/b.

Número da monografia: 0003554

Título: Emamectin

CAS Número de registro: 137335-79-6; 121124-29-6 (componente principal); 121424-52-0 (componente menor) Nomes Adicionais: (4"R)-5-0-demethyl-4"-deoxy-4"-(methylamino) avermectin

A 1a e (4"R)-5-0-demethyl-25-de(1-methylpropy1)-4"-deoxy-4" - (methy lamino) -

25-(1-methylethyl) avermectin A 1 a (9: 1).

Tipo Derivado: Benzoate

CAS Número de Registro: 137512-74-4

Nomes Adicionais: 4" -Deoxy-4"-epi-N-methylamino avermectin 81 benzoate pKa: pKa 4.2; 7.6

Use: Inseticida.

[0048] 2- As misturas perfeitamente balanceadas de tensoativos não iónicos são selecionadas de duas famílias, a saber: N° CAS 9016-45-9 e N° CAS 68131-39-5.

[0049] A mistura pode ir de 10 a 90% de N° CAS 9016-45-9 e de 10 a 90% de N° CAS 68131 -39-5.

[0050] Mais particularmente, N° CAS 9016-45-9 e N° CAS 68131 -39-5, em uma relação entre ambos que pode ir de 20% N° CAS 9016-45-9 mais 80% N° CAS 68131 -39-5 a 80% N°CAS 9016-45-9 mais 20% N° CAS 68131 -39-5.

[0051 ] A família de N° CAS 68131-39-5, pertence aos álcoois alquil lineares (C12 - C15) etoxilados.

[0052] Os álcoois graxos etoxilados têm estrutura geral:

R1 -O - (CH2-CH2-0)n-H.

[0053] Em geral os produtos comerciais têm um R1 = C12 - C15 e uma ampla distribuição de tipo Poisson com n = 3 a maior que 10, dependendo destas combinações, os compostos serão mais ou menos detergentes, tensoativos, dispersantes, de mais ou menos espuma, etc.

[0054] Existem várias famílias químicas segundo R-i, seja uma cadeia linear ou ramificada ou uma mistura de ambas, e se estabelece um N° CAS em particular, e dentro de cada família os compostos variam segundo o número de carbonos e estrutura em R1 , e os distintos n de etoxilação.

[0055] Para a família de N° CAS 68131 -39-5, os álcoois alquil lineares (C12- C15) etoxilados Ri são uma cadeia linear alquil com C12 a C15 (não existem ramificações), e com n = 0 a 9.

[0056] Encontram-se com distintos nomes comerciais AE25-15, AE 25-9; AEO 40, AEO 9 Adekatol SO 160, álcoois, C12-15, etoxilados, Ales (agentes de ligações cruzadas), C12-15, etoxilados, Alfonic 1012-1040 Anapoe C13E8, BRE 15, Bio-Soft ES 600, C 1215AE30, C12-15 Pareth 3, C12-15 Pareth-12, C12-15 Pareth-9, Dobanol 25-7, Dobanol 25-9, Dobanox 251, Emersist 7232, Empilan KCL9, Enordet AE 1215-1230, Enordet AE 1215 a 9,4, etoxilados C12- 15 ales., álcoois etoxilados C 12-15, Genapol 26L45, Genapol A 050, Genapol OX , OX Genapol 030, Genapol OX 060, Genapol OX 070, Genapol OX 100, Genapol OX 130, Imbentin C125/85, Imbentin L 125/094, Lialet 125/5, Lialet 125/7, Marlipal 025/50, Marlipal 025/70, Mulsifan RT 203/80, Musifan RT203/80, Neodol 23-SE, Neodol 25-12, Neodol 25-3, Neodol 25-7, Neodol 25- 7E, Neodol 25-9, Neonol P 1215- 1212, Neonol P1215-3, Neonol P 1215-6, Neonol P1215-8, Neonol P 1215-9, Nonidet R12, Nonidet R7, Pareth 25, Pareth 25-12, Pareth 25-7, Pingpingjia 9, Rhodasurf 25-3, Rokanol DB 3, Sandoxylat A 25-7, Serdox NES, Serdox NES 3, Serdox NES 8, Slovasol 2530, Slovasol 257, Slovasol 3520R, Solvasol 2510, Soprophor K 202, T-DET 25-3S, Tergitol 25L, Tergitol 25L 12, Tergitol 25L3, 25L5, Tergitol, Tergitol 25L7, 25L9 Tergitol, Teric 12A, Teric 12A23, Teric 12A23B, Teric 12A3, 12A8 Teric, Teric T 12A, Teric T 12A6, 12A8 Teric T, Teric A 4,Teric A 8, Tomadol 25 - 12, Tomadol 25-3, Tomadol 25-7, Tomadol 25-9, entre outros.

[0057] Para o caso de BIO-SOFT N25 SERIES:

CH ₃ (CH ₂ ) _n - 0-(CH ₂ CH ₂ -O-) _y -H

n = 11 a 14

y= 1 a 5.

[0058] A família N°CAS 9016-45-9, pertence aos alquil fenóis etoxilados de formula: R1-C6H4-0- (CH2-CH2-0)n - H

onde:

R1= octil, nonil, dodecil

n = 4 a 40

Para detergentes, se prefere octil e nonil, com n=8 e n=12,

Para n menor que 5 se usam como antiespumante e tensoativo liposolúvel,

Para n=6 e 8 são muito bons tensoativos,

Para n maior que 10 como umectante, detergentes, e dispersantes liposolúveis, Para n maior que 20, se comportam como muito bons detergentes.

Em particular, é preferido o nonil.

A estrutura dos nonilfenoletoxilados é:

(CH3) ₂ CH-CH ₂ -CH(CH3)-CH ₂ -CH(CH3)-C ₆ H ₄ -O-(CH ₂ CH ₂ -O)n-H. [0059] Osalquilfenóis etoxilados encontram-se com vários nomes comerciais: Glicóis, polietileno, mono (nonilfenil) éter (8CI); Arkopal 130; Arkopal 160;(Nonilfenoxi) polietileno óxido; A 730; Ace Clean AD; Adekatol NP 1 100; Adekatol NP 660; Adekatol NP 675; Adekatol NP 686; Adekatol NP 690; Adekatol NP 710; AdekatolNP 760; Adekatol NP 900; Agrai; Agrai 600; Agrai LN; Agrai Plus; Akyporox NP 1 05; Akyporox NP 95; Alfenol; Alfenol 18; Alfenol 28; Alfenol 8; Alkasurf NP; Alkasurf NP 1 1 ; AlphoX 200; AntaroxCO; Antarox CO 530; Antarox CO 730; Antarox CO 880; Arkopal 80; Arkopal 9; Arkopal N 040; Arkopal N 080; Arkopal N 100; Arkopal N 150; Arkopal N 300; Arkopal N 308; Atmer 508; B 315 (polioxialquileno); BLM; Berol 02; Berol 227; Berol 26; Berol 268; Berol 296; Biefenol N 45; Blaunon N 510; CCC jelly; CO 630; CO 730; Canasol NF 1000; Carsonon N 30; Carsonon N 8; SINOPOL 908; entre outros.

[0060] A quantidade total de tensoativo na composição vai de (1 a 95)% (p/p).

[0061 ] 3- Os dissolventes orgânicos apróticos polares são selecionados dos pertencentes à família das lactamas, com pelo menos uma hidrosolubilidade maior que 10g/I a 1013 mbar, apto para dissolver completamente o princípio ativo. Como são a N-metilpirrolidona, N- etilpirrolidona, etc.

[0062] Podendo ser solventes não lactâmicos, com constante dielétrica€ maior que 30, como ser dimetilsulfóxido, propileno carbonato, acetonitrila e/ou com solventes lactamas com preferivelmente 3 a 6 átomos de C e seus derivados de N-metila N-etila, que estejam em conformidade com a constante dielétrica€ maior que 20, em que alguns de seus componentes são a N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, etc.

[0063] É preferível o uso do solvente com N° CAS 872-50-4 (N- metilpirrolidona), com distintos nomes comerciais conhecidos, já que é completamente miscível em água, possui relativa baixa toxicidade, biodegradável, por sua polaridade com €=32 e suas propriedades físicas intrínsecas, que o tornam um excelente agente de solubilização de drogas, um bom veículo em veterinária, farmácia e agro, para drogas pouco polares que tenham dificuldades de solubilização.

[0064] Sua concentração na composição vai de (5 a 75) % p/p. [0065]4 - O cossolvente não é miscível em água, que pode ou não estar presente, é selecionado do grupo dos ésteres metílicos de ácidos graxos de distinto tipo de óleo vegetal, podendo ser de óleo de girassol, sendo melhor de soja, e ainda melhor de óleo de palma e de colza. Também, em particular, o éster com N° CAS 1 12-62-9 (Oleato de metila). Uma relação adequada para estar presente na formulação (quando for necessário) é com a concentração presente de tensoativo total, R = C/T, estando 0,3 < R < 0,8; sendo C= a concentração de cossolvente e T = a concentração de tensoativo total.

[0066] Sua concentração vai de 0 a 30 % p/p.

[0067] 5 - Os antiespumantes, que podem ou não estar presentes e quando estiverem, são conhecidos por um formulador experimentado, como são os antiespumantes siliconados, polisiloxanos como os polidimetilsiloxanos. Dos presentes, se encontram em uma concentração de 0 a 2% p/p.

[0068] 6 - Na categoria de estabilizadores da formulação que podem ou não estar presentes, se encontram os antioxidantes (Vitamina E, BHT, etc), absorventes de UV, tais como ésteres cinâmicos, os acrilatos de 3,3 - difenil 2- ciano, as benzofenonas substituídas por hidroxi e/ou alcóxi, os N - (hidroxifenil)-benzotriazois, etc. Conservantes apropriados, como o formaldeído, alquil ésteres de ácido p-hidroxibenzóico, benzoato de sódio, tiazolinonas, álcool 2-diclorobenzilico, etc.

[0069] Também, eventualmente poderão conter espessantes, colorantes, etc.

[0070] Os estabilizadores, que podem estar presentes, se encontram em uma concentração de 0 a 1 % p/p.

Procedimento geral de preparação

[0071 ] Em um recipiente de agitação adequado, dotado de dispositivo de aquecimento (Camisa de calefação, serpentina, etc.) são agregadas as quantidades estabelecidas do cossolvente não miscível em água, a mistura de tensoativos, os estabilizadores da formulação, o agente antiespumante, os conservantes e os 90% do dissolvente orgânico dipolar aprótico, sendo misturados, aquecendo a mistura em temperatura entre (45-55) °C. Agrega-se com agitação toda a quantidade estabelecida do princípio ativo, e se agita até a dissolução final, total, obtendo-se uma mistura homogénea. Finalmente, se agrega o resto do dissolvente orgânico e se agita um tempo prudencial que pode ser entre um mínimo de 1 h e máximo de 2 horas, deixando resfriar a temperatura ambiente, obtendo-se assim o produto terminado final.

Exemplos

[0072] São agora descritas as composições de Benzoato de Emamectina e de

Abamectina:

Exemplo 1 :

Benzoato de Emamectina (N ^Q CAS 137512-74-4) 20% p/v

Mistura de tensoativos de N° CAS 68131 -39-5/ N° CAS 9016-45-9 27% p/v

BHT (Butil hidroxi tolueno) 0,2% p/v

Antiespumante siliconado 0,35% p/v

Formol 40 0,5 % p/v

Oleato de Metila (N° CAS 1 12-62-9) 17 % p/v

N-Metil-2-pirrolidona (N° CAS 872-50-4) qsp 100% p/v. qsp = csp: quantidade suficiente para 100%. É Uma maneira de colocar como solvente principal porque a densidade pode variar ligeiramente de acordo com as condições de momento, então contempla tal variação e fecha a formulação a 100%.

[0073] A mistura de tensoativos não iónicos é formada por 20% de álcoois graxos oxietilenados de formula: R1 - O - (CH ₂ -CH ₂ -O)n- H, onde R1 é uma cadeia linearalquil com C13, e n é 9; e 80% de alquil fenóis etoxilados de formula: R1 -C ₆ H ₄ -0 -(CH ₂ -CH ₂ -O)n- H, onde R1 é nonil e n é 35.

Procedimento de Obtenção

[0074] Em recipiente de agitação adequado dotado de dispositivo de aquecimento (Camisa de calefação, serpentina, etc.) são agregadas as quantidades estabelecidas de oleato de metila, mistura de tensoativos, BHT, Antiespumante, Formol 40 e 90% do N-metilpirrolidona, e misturadas, aquecendo a mistura a temperatura entre (45 -55) °C. Se agrega com agitação toda a quantidade estabelecida do princípio ativo, e se agita até a dissolução final, total, obtendo-se uma mistura homogénea. Finalmente, se agrega o resto da N-metílpirrolidona e se agita um tempo prudencial entre um mínimo de 1 hora e um máximo de 2 horas, deixando resfriar a temperatura ambiente, obtendo-se assim o produto acabado final (Composição final).

Exemplo 2

Abamectina (N° CAS 71 751 -41 -2) 10,8% p/v Mistura de tensoativos de N° CAS 68131 -39-5 / N ⁹ CAS 9016-45-9— -18 % p/v

BHT (Butil hidroxi tolueno) 0,2 % p/v

Antiespumante siliconado 0,35% p/v

Formol 40 0,5 % p/v

Oleato de Metila (N° CAS 1 12-62-9) 7 % p/v

N-Metil-2-pirrolidona (N° CAS 872-50-4) qsp100% p/v

[0075] A mistura de tensoativos não iónicos é formada por 70% de álcoois graxos oxietilenados de formula: R1 -O- (CH ₂ -CH ₂ -O)n- H, onde R1 é uma cadeia linearalquil com C12, e n é 5; e 30% de alquil fenóis etoxilados de formula: R1 -C ₆ H ₄ -0-(CH2-CH ₂ -O)n- H, onde R1 é octil e n é 20.

Procedimento de Obtenção

[0076] Em recipiente de agitação adequado dotado de dispositivo de aquecimento (Camisa de calefação, serpentina, etc.) são agregadas as quantidades estabelecidas de oleato de metila, mistura de tensoativos, BHT, antiespumante, Formol 40 e 90% de N-metilpirrolidona, sendo feita a mistura, aquecendo a mistura em temperatura entre (45-55) °C. Se agrega com agitação toda a quantidade estabelecida do princípio ativo, e se agita até a dissolução final, total, obtendo-se uma mistura homogénea. Finalmente, se agrega o resto da N-metilpirrolidona e se agita por um tempo prudencial, que pode ir entre um mínimo de 1 hora e máximo de 2 horas deixando resfriar em temperatura ambiente, obtendo-se assim o produto acabado final (Composição final).

Exemplo3

Benzoato de Emamectina (N° CAS 137512-74-4) 42% p/v( ^* )

Mistura de tensoativos de N° CAS 68131 -39-5/ N° CAS 9016-45-9 40% p/v

BHT (Butil hidroxi tolueno) 0,2% p/v

Antiespumante siliconado 0,35% p/v

Formol 40 0,5 % p/v

N-Metil-2-pirrolidona (N° CAS 872-50-4) qsp 100% p/v

Nota: ( ^* ) equivale a 40 % p/p.

[0077] A mistura de tensoativos não iónicos é formada por 10% de álcoois graxos oxietilenados de formula: R1 -O - (CH ₂ -CH ₂ -O)n- H, onde R1 é uma cadeia linearalquil com C15, e n é 8; e 90% de alquil fenóis etoxilados de formula: R1 -C ₆ H ₄ -O-( CH ₂ -CH ₂ -O) _n - H, onde R1 é dodecil e n é 40. Procedimento de Obtenção

[0078] Em recipiente de agitação adequado dotado de dispositivo de aquecimento (Camisa de calefação, serpentina, etc.) são agregadas as quantidades estabelecidas de mistura de tensoativos, BHT, Antiespumante, Formol 40 e 90% do N-metilpirrolidona, sendo feita a mistura, aquecendo a mistura a temperatura entre (45 -55) °C. Se agrega com agitação toda a quantidade estabelecida do princípio ativo, e se agita até a dissolução final, total, obtendo-se uma mistura homogénea. Finalmente, se agrega o resto da N- metilpirrolidona e se agita um tempo prudencial entre um mínimo de 1 hora e um máximo de 2horas, deixando resfriar a temperatura ambiente, obtendo-se assim o produto acabado final (Composição final).

Exemplo4

Abamectina (N° CAS 71751 -41 -2) 18% p/v

Mistura de tensoativos de N° CAS 68131 -39-5/ N ^Q CAS 9016-45-9 33% p/v

BHT (Butil hidroxi tolueno) 0,2% p/v

Antiespumante siliconado 0,23% p/v

Formol 40 0,9 % p/v

Ésteres metílicos de ácidos graxos de óleo de colza 13 % p/v

N-Metil-2-pirrolidona (N°CAS 872-50-4) qsp100% p/v

[0079] A mistura de tensoativos não iónicos é formada por 35% de álcoois graxos oxietilenados de formula: R1 -O- (CH ₂ -CH ₂ -O) _n - H, onde R1 é uma cadeia linear alquil com C14, e n é 7; e 65% de alquil fenóis etoxilados de formula: R1 -C ₆ H ₄ -0-(CH ₂ -CH ₂ -O)n - H, onde R1 é dodecil e n é 30.

Procedimento de Obtenção

[0080] Em recipiente de agitação adequado dotado de dispositivo de aquecimento (camisa de calefação, serpentina, etc.) são agregadas as quantidades estabelecidas de ésteres metílicos de ácidos graxos de óleo de colza, mistura de tensoativos, BHT, antiespumante, formol 40 e 90% de N- metilpirrolidona, sendo feita a mistura, aquecendo a mistura a temperatura entre (45 - 55) °C. Se agrega com agitação toda a quantidade estabelecida do princípio ativo, e se agita até a dissolução final, total, obtendo-se uma mistura homogénea. Finalmente, se agrega o resto da N-metilpirrolidona e se agita um tempo prudencial, que pode ir de um mínimo de 1 hora a máximo de 2 horas, deixando resfriar a temperatura ambiente, obtendo-se assim o produto acabado final (composição final).

Exemplo 5:

Benzoato de Emamectina (N° CAS 137512-74-4) 15% p/v

Mistura de tensoativos de N° CAS 68131 -39-5 / N° CAS 9016-45-9— - 20% p/v

BHT (Butil hidroxi tolueno) 0,2% p/v

Antiespumante siliconado 0,15% p/v

Formol 40 0,5 % p/v

Ésteres metílicos de ácidos graxos de óleo de girassol 8 % p/v

N-etil-2-pirrolidona qsp 100% p/v

[0081 ] A mistura de tensoativos não iónicos é formada por 50% de álcoois graxos oxietilenados de formula: R1 -O- (CH ₂ -CH ₂ -O)n- H, onde R1 é uma cadeia linearalquil com C13, e n é 9; e 50% de alquil fenóis etoxilados de formula: R1 -C ₆ H ₄ -0-(CH2-CH ₂ -O)n - H, onde R1 é nonil e n é 30.

Procedimento de Obtenção

[0082] Em recipiente de agitação adequado dotado de dispositivo de aquecimento (camisa de calefação, serpentina, etc.) são agregadas as quantidades estabelecidas de ésteres metílicos de óleo de girassol, mistura de tensoativos, BHT, antiespumante, formol 40 e 90% de N-etilpirrolidona, sendo feita a mistura, aquecendo a mistura a temperatura entre (45 - 55) °C. Se agrega com agitação toda a quantidade estabelecida do princípio ativo, e se agita até a dissolução final, total, obtendo-se uma mistura homogénea. Finalmente, se agrega o resto da N-etilpirrolidona e se agita um tempo prudencial que pode ir entre um mínimo de 1 hora e máximo de 2 horas, deixando resfriar a temperatura ambiente, obtendo-se assim o produto acabado final (composição final).

Exemplo 6:

Abamectina (N° CAS 71751 -41 -2) 4% p/v

Mistura de tensoativos de N° CAS 68131 -39-5/ N° CAS 9016-45-9 27% p/v

BHT (Butil hidroxi tolueno) 0,2% p/v

Antiespumante siliconado 0,35% p/v

Formol 40 0,5 % p/v

Oleato de Metila (N° CAS 1 12-62-9) 17 % p/v

N-metil-2-pirrolidona (N° CAS 872-50-4) qsp 100% p/v [0083] A mistura de tensoativos não iónicos é formada por 90% de álcoois graxos oxietilenados de formula: R1 -O- (CH ₂ -CH ₂ -O) _n - H, onde R1 é uma cadeia linearalquil com C12 e n é 3; e 10% de alquil fenóis etoxilados de formula: R1 -C ₆ H ₄ -O- (CH ₂ -CH ₂ -O) _n - H, onde R1 é octil e n é 10,

Procedimento de Obtenção

[0084] Em recipiente de agitação adequado dotado de dispositivo de aquecimento (camisa de calefação, serpentina, etc.) são agregadas as quantidades estabelecidas de oleato de metila, mistura de tensoativos, BHT, antiespumante, formal 40 e 90% de N-metilpirrolidona, fazendo-se a mistura, aquecendo a mistura em temperatura entre (45 - 55) °C. Se agrega com agitação toda a quantidade estabelecida do princípio ativo, e se agita até a dissolução final, total, obtendo-se uma mistura homogénea. Finalmente, se agrega o resto da N-metilpirrolidona e se agita por um tempo prudencial, que pode ir entre um mínimo de 1 hora e máximo de 2 horas, deixando resfriar a temperatura ambiente, obtendo-se assim o produto acabado final (composição final).

Ensaios

[0085] Foram realizadas várias diluições em água a 0,5% p/p em todos os casos, e foram analisados os tamanhos de partícula no começo e no final do período de tempo estabelecido de 12 h, podendo chegar a 24 h, empregando um equipo analisador Malven NanosizerAS, com detector 175 e software DTS (V 4.00), técnica da luz dispersa (DLS), onde se analisa a distribuição da velocidade de movimento das partículas mediante a medição de flutuações dinâmicas de intensidade da dispersão da luz causada por movimento browniano da partícula. Esta técnica proporciona um raio o diâmetro hidrodinâmico que se calcula mediante a equação de Stokes- Einstein.

[0086] A diluição a 0,5% representa um valor de concentração final do princípio ativo elevado que compreende qualquer diluição real em nível de dose por hectare.

[0087] Nas 5 (cinco) composições anteriores, ao serem diluídas em água na proporção de 0,5% (0,5 partes da composição em 99,5 partes de água), são formadas composições aquosas claras azuladas levemente, algumas translúcidas a muito levemente opacas, nas quais o ingrediente ativo, as partículas formadas na micro emulsão aquosa têm todas um tamanho de diâmetro inferior a 150 nm, permanecendo estável durante um período mínimo de 12 h, chegando em alguns casos a 24 h e 36 h.

Nota : Composições diluídas em água a 0,5%.

[0088] Uma composição é estável no tempo da dose se o tamanho das partículas não ultrapassar a 500 nm e não se observar precipitação nem material cristalizado. Com as composições 1 , 3 e 5, foram feitas agora diluições em água a 0, 1 % (1 parte da composição em 99,9 partes de água), formando-se composições aquosas claras azuladas levemente, algumas translúcidas a muito levemente opacas, nas quais o ingrediente ativo, as partículas formadas na microemulsão aquosa têm todas um tamanho de diâmetro inferior a 150 nm, permanecendo estável durante um período mínimo de 12 h, chegando em alguns casos a 24 h.

Composição,

D97 nm início D97 nm 12h D97 nm 24 h exemplo

1 34,5 64,7 1 12,5

3 38,8 77,7 104,4 5 70,7 < 101 ,8

Nota: Composições diluídas em água a 0,1 %.

[0089] Uma composição é estável no tempo dado se o tamanho de partículas não exceder 500 nm e não se observar precipitação nem material cristalizado. Para compará-las, foram preparadas 2 (duas) composições não aquosas convencionais A e B, que continham 10% de Benzoato de Emamectina. A composição A, foi uma formulação de tipo WP, pó finamente dividido em moenda menor que 45 um, contendo 2,5% agente dispersante (lignosulfonato de sódio), 3,4% de um agente umectante de suspensão (Nonilfenol etoxilado 10M em sílica), 1 % Aerosil 200 e o resto da composição foi caulim malha 325.

[0090] A composição B foi uma formulação tipo EC, contendo 6,5% de uma mistura de agentes emulsionantes não iónicos, e 30% de N-metilpirrolidona e o resto do solvente Xileno.

[0091 ] As 2 (duas) composições, A e B, foram diluídas em água a 0,5% (0,5 partes da composição em 99,5 partes de água).

[0092] A composição A, ao ser diluída em água, formou uma suspensão na qual o tamanho médio das partículas dispersadas foi de aproximadamente 7,5 μιη. Após 12 h, foram observadas grandes quantidades de material particulado, com algo de sedimento com tamanho 3 mm.

[0093] A composição B, ao ser diluída em água, formou uma emulsão de tipo leitosa aceitável, cujo tamanho médiodas partículas foi de 1 ,5 μιη, na qual, no final de 12h, o tamanho médio aumentou para um valor maior que 6 μιη e no final de 24 h foi observada uma grande quantidade de material particulado, com sedimento, cujo tamanho foi de 2 mm.

Ensaios físico-químicos

Estabilidade em armazenamento a baixa temperatura

São mantidos 100 mL de formulação a 0°C durante sete dias e determinada a quantidade de material oleoso ou sólido que possa separar-se. E feita a centrifugação e observado se existe a separação de fases.

1 hora 7 dias Resultado

Volume de sólido 0 0 Estável a 0°C separado (mL)

Volume de óleo 0 0 Estável a 0°C separado

Os ensaios feitos após a realização do teste da estufa a 54 °C durante 14 (quatorze) dias foram:

Persistência da Espuma

Medição do volume de espuma formado a 1 mL de amostra com quantidade suficiente de água para completar 100 mL após agitação por inversão.

Tempo Volume de espuma formado

30" 4 mL

r 4 mL

3' 3,5 mL

12' 3 mL Viscosidade do produto a 20°C 323 cPoise

Estabilidade da microemulsão

Em 1 mL de amostra e 99 mL de água de ensaio é invertida a proveta 10 vezes, deixando-se a uma temperatura de 30 °C, observando-se se o precipitado ou o sobrenadante se separa.

Tempo Volume de precipitado Volume de

separado sobrenadante

separado

30' 0 mL 0 mL

2 horas 0 mL 0 mL

24 horas 0 mL 0 mL Nota: Não foram observadas alterações nem deslocamentos das especificações na estabilidade da microemulsão formada por diluição em água, logo após o produto ter passado pela prova de estabilidade por aquecimento a

Ensaios no campo contra lagartas

Foi aplicada uma dose de 75 cc/ha, sendo avaliado o número de lagartas mortas no decorrer dos dias.

Resultados

[0094] Foi observado que em igual concentração de ativo nas formulações e igual dose/ha aparecem claras diferenças quanto ao tipo de formulação, observando-se que a formulação MEC apresenta nos mesmos dias maior numero de lagartas mortas, determinando-se uma melhora na bioeficácia da formulação MEC.

Ensaios em campo contra percevejos [0095] Avaliação de controle e tempo de sobrevivência de percevejos no campo experimental:

Quantidade de Percevejos: 43

[0096] Foi aplicada no campo experimental uma dose de 75 mi/ha de uma formulação MEC de Benzoato de Emamectina da presente invenção. Foi contabilizado o número de percevejos mortos em 2 horas, 16 horas, 20 horas, 30 horas e 18 horas posteriores à aplicação da formulação.

Resultados:

[0097] A formulação é efetiva para o controle de percevejos em cultivos. É obtida sua máxima efetividade 48 horas após a aplicação.