Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Schaumregulierung wäßriger Alkylglykosid-haltiger Textilbehandlungsflotten wie Wasch- und Reinigungslösungen durch Zugabe von Kohlensäureestern alkoxylierter Alko¬ hole sowie schwachschäumende Tensidzubereitungen, die Alkylglykoside und derartige Kohlensäureester enthalten.

Wäßrige Lösungen von Alkylglykosiden mit langkettigen Alkylgruppen neigen, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 70 075, EP 70076 und EP 70077 bekannt, zu starker Schaumbildung. Dies gilt so¬ wohl für Lösungen, die ausschließlich solche nichtionischen Tenside ent¬ halten, als auch für solche wäßrigen Lösungen, die zusätzlich weitere an¬ ionische und/oder nichtionische Tenside enthalten. Daher ist der Einsatz von Alkylglykosiden in mechanisch stark beanspruchten Lösungen, beispiels¬ weise in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, oft nicht ohne weiteres mög¬ lich. Mittel, die derartige Verbindungen enthalten, können während des Waschvorgangs in üblichen Waschmaschinen mit horizontal gelagerter Trommel so hohe Schaumpolster ausbilden, daß die mechanische Bearbeitung des Rei- niguπgsgutes erheblich gedämpft und damit die Reinigungswirkung gemindert wird. Üblicherweise als Schauminhibitoren verwendete Substanzen, zu denen in erster Linie Polysiloxane gehören, können zwar den Schaum teilweise dämpfen, jedoch sind die benötigten Mengen vergleichsweise hoch, so daß man bestrebt ist, einen wirksamen Ersatz für derartige Verbindungen zu entwickeln.

Aus der deutschen Auslegeschrift 12 42 569 ist die Verwendung von Alkyl- oder Alkoxyalkylcarbonaten mit 4 bis 22 C-Atomen pro Alkyl- beziehungswei¬ se Alkoxyalkylrest als schaumdämpfende Mittel bekannt. Dort sind aller¬ dings Verbindungen mit verzweigtkettigen Alkylgruppen untersucht worden, die eine in neuerer Zeit als verbesserungswürdig empfundene biologische Abbaubarkeit aufweisen. Zudem weisen bekanntlich gerade Tenside auf Alkyl- glykosid-Basis ein besonders ausgeprägtes Schaumverhalten auf, so daß hohe

Anforderungen an die Entschäumerleistung der in diesem Zusammenhang einzu¬ setzenden Schauminhibitoren zu stellen sind, die von den bekannten Schaum¬ inhibitoren auf Kohlensäureester-Basis nicht erreicht werden.

Überraschend wurde nun gefunden, daß durch bestimmte lineare Kohlensäure¬ ester die Schaumentwicklung wäßriger Alkylglykosid-Zubereitungen sehr wir¬ kungsvoll gedämpft werden kann.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Schaumregulierung von im wesentlichen wäßrigen Textilbehandlungsflotten, Wasch- oder Reini¬ gungslösungen, die ein Alkylglykosid der Formel I enthalten,

^OCGjq (I)

in der R ¹ einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykose-Einheit und q eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten, durch Zugabe einer effektiven Menge eines Kohlensäureesters der Formel II,

R20-(C _x H2χ0) _n -C0-(0C _y H _2y ) _p -0R3 (π)

in der R^ und R^ unabhängig voneinander lineare Alkylreste, die sich von gesättigten primären Alkoholen ableiten, mit jeweils 4 bis 22 C-Atomen, x und y unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 4 und n und p unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 20 bedeuten.

Die Zahlen n, p und q der Formeln I und II nehmen als analytisch zu ermit¬ telnde Größen im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an. Ebenso können die Zahlen x und y der Formel II bei Einsatz von Mischalkoxylaten, beispiels¬ weise von Ethylenoxid-Propylenoxid Blockpolymerisaten oder Mischpolymeri¬ saten, gebrochene Zahlenwerte annehmen.

Unter der effektiven Menge eines Kohlensäureesters gemäß Formel II wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Menge verstanden, die in der Lage ist, den Schaum der Alkylglykosid-Lösuπg unter einen gewünschten Wert, der sowohl vom eingesetzten Alkylglykosid als auch von der Einsatzart der wä߬ rigen Lösung abhängt, zu senken. Vorzugsweise wird nicht mehr als

35 Gew.-% Kohlensäureester gemäß Formel II, bezogen auf das Gewicht des in der zu entschäumenden Lösung enthaltenen Alkylglykosids gemäß Formel I, eingesetzt. Je nach dem Verwendungszweck der wäßrigen Lösung kann die be¬ nötigte Menge auch deutlich unter diesem Wert liegen, wenn das Schäumver¬ mögen nicht auf einen Minimalwert abgesenkt werden soll. Bei wäßrigen Lö¬ sungen, die als textile Vorbehandlungs- oder Veredlungsflotten oder in ma¬ nuellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eingesetzt werden, liegt die Menge an eingesetztem Kohlensäureester gemäß Formel II vorzugsweise bei 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf enthaltenes Alkylglykosid, während in wäßrigen Lösungen für die maschinelle Anwendung in Waschmaschinen größer- ere Mengen, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf ent¬ haltenes Alkylglykosid, eingesetzt werden.

Als weiterer Vorteil ist zu werten, daß es sich bei den in dem erfindungs¬ gemäßen Verfahren verwendeten Kohlensäureestern um Verbindungen handelt, die zusätzlich zu ihrem Schauminhibierungsvermögen eine oberflächenaktive Wirkung aufweisen und die Tensideigenschaften, insbesondere die Reinigungs¬ wirkung und Waschleistung, der zu entschäumenden Alkylglykosidlösung ver¬ stärken können oder zumindest nicht negativ beeinflussen. Andererseits sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen in ihrem Schauminhi¬ bierungsvermögen bekannten schaumarmen Tensiden auf der Basis von Fettal- kyl-Ethylenoxid/Propylenoxid-Addukten in der Regel überlegen.

Die zu entschäumende Lösung enthält vorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% Alkylglykosid. Die Entschäumerfunktion der Kohlensäureester gemäß Formel II kann durch separate Zugabe einer oder mehrerer dieser Verbindungen zur alkylglykosidhaltigen Lösung bewirkt werden. Dabei ist der Zugabezeitpunkt des Kohlensäureesters zur wäßrigen Lösung von untergeordneter Bedeutung. Es wurde beobachtet, daß sich sowohl bei gleichzeitigem Einbringen von Alkylglykosid und Kohlensäureester in Wasser und anschließender Einwirkung von Mechanik als auch bei Zugabe des Schaumregulators zu einer mechanisch belasteten Alkylglykosid-Lösung, das heißt nach Ausbildung großer Schaum¬ mengen, schon nach kurzer Zeit gleich niedrige Schaummengen ausbilden. Wenn die Ausbildung von Anfangsschäumen vermieden werden soll, werden zweckmäßi ^' gerweise die tenstdische Alkylglykosid-Komponente und die schaum¬ regulierende Kohlensäureester-Komponente gleichzeitig zur im wesentlichen

wäßrigen Textilbehandlungs-, Wasch- oder Reinigungslösung gegeben. Beson¬ ders vorteilhaft wird das erfindungsgemäße Verfahren durch den Einsatz einer erfindungsgemäßen Zubereitung ausgeführt, die eine Mischung aus Al¬ kylglykosid und Kohlensäureester enthält. Ein weiterer Gegenstand der Er¬ findung ist somit eine schaumarme, flüssige, alkylglykosidhaltige Tensid- zubereitung, die im wesentlichen aus 20 Gew.-% bis 64 Gew.-% Wasser, 20 Gew.-% bis 50 Gew.-% eines Alkylglykosids der Formel I,

und 6 Gew.-% bis 16 Gew.-% eines Kohlensäureesters der Formel II,

R20-(C _x H2 _χ 0) _n -C0-(0C _y H ₂ y)p-0R3 (π)

in denen R , R ² , R3, G, x, y, n, p und q die oben genannten Bedeutungen aufweisen, besteht.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen 25 Gew.-% bis 40 Gew.-% Alkylglykosid, 8 Gew.-% bis 15 Gew.-% Kohlensäureester, nicht mehr als 20 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, Lösungsmittel, das vorzugsweise wassermischbar ist, und 25 Gew.-% bis 50 Gew.-% Wasser.

Zu den in den erfindungsgemäßen Zubereitungen gegebenenfalls vorhandenen Lösungsmitteln gehören insbesondere Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomen, Glykole mit 2 bis 6 C-Atomen, die aus diesen ableitbaren Di- und Triglykole und Glykolether sowie deren Gemische. Zu den geeigneten Lösungsmitteln gehören beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Tert.-Butanol, Octanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Hexylenglykol, Diethylenglykol, Triethyleπglykol, Diethylenglykolmono ethylether, Ethylenglykolmonobutyl- ether und Diethylenglykolmonobutylether.

Die erfindungsgemäß geeigneten Alkylglykoside und ihre Herstellung werden zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 92355, EP 301 298, EP 357 969 und EP 362 671 oder der US-amerikanischen Patentschrift US 3547828 beschrieben. Bei den Glykosidkomponenten ((G)π in Formel I)

derartiger Alkylglykoside handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus na¬ türlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligo ere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den so¬ genannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungs- grad (q in Formel I) liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugs¬ weise eingesetzten Alkylglykosiden unter einem Wert von 2,5, insbesondere von 1,1 bis 2, wobei die Verbindungen mit Oligomerisierungsgraden im Be¬ reich unter 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4, besonders bevorzugt sind. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glu¬ cose.

Der Alkylteil (R* in Formel I) der in den erfindungsgemäßen Zubereitungen enthaltenen Alkylglykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugängli¬ chen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoal- kohole, zur Herstellung verwendbarer Alkylglykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl- resten sowie deren Gemische. Besonders geeignete Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R!=DO- decyl und R^Tetradecyl.

Die Alkylglykoside können herstellungsbedingt geringe Mengen, beispiels¬ weise 1 bis 2 %, an nicht umgesetztem langkettige Alkohol enthalten, was sich nicht nachteilig auf die Eigenschaften der damit hergestellten Ten- sidmischungen auswirkt.

Die erfindungsgemäß geeigneten Kohlensäureester gemäß Formel II können nach bekannten Verfahren, wie sie zum Beispiel von L. Schreiner, J. Prakt. Chem. 22 (1880), 353, von M. Lissel und E.V. Dehmlow, Chem. Ber. 114 (1981), 1210, in der Übersicht von U. Petersen in Houben-Weyl, Meth. Org. Chem. E4 (1983), 64 und in der US-amerikanischen Patentschrift US 3 332980 beschrieben werden, aus Phosgen, Chlorameisensäureestern oder

Dimethyl-, Diphenyl- beziehungsweise Diethylcarbonat und alkoxylierten Alkoholkomponenten hergestellt werden. Letztere sind in bekannter Weise durch Umsetzung von Alkoholen mit Alkylenoxiden, die in der Regel baseπka- talysiert durchgeführt wird, zugänglich.

Vorzugsweise werden die Schaumregulatoren aus den Verbindungen der Formel II ausgewählt, in denen die Alkylreste R ² und R^ unabhängig voneinander jeweils 6 bis 18 C-Atome besitzen, die unabhängig voneinander jeweils 2 bis 6 Alkoxygruppen, insbesondere Ethoxygruppen, tragen. Insbesondere sind solche Kohlensäureester gemäß Formel II bevorzugt, die zwei gleiche Alkyl¬ reste R ² und R3 mit jeweils 6 bis 16 C-Atomen besitzen, bei denen x gleich y gleich 2 ist. Vorzugsweise weisen in derartigen Kohlensäureestern die Ethoxyl erungsgrade n und p Werte von jeweils 3 bis 5 auf.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen werden vorzugsweise als lagerstabile Vorgemische zur Herstellung von flüssigen Textilvorbehandlungs-, Textil- nachbehandlungs-, Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendet, zu denen insbe¬ sondere Netzmittel für rohe Textilien, Textilfasern oder -garne, Disper- gierhilfsmittel in der Textilfärbetechnik, Nachbehandlungsmittel für be¬ druckte Textilien, Feinwaschmittel, Wollwaschmittel und Geschirrspülmittel gehören. Derartige Mittel können in einfacher Weise durch Verdünnen der Mischungen mit Wasser auf die gewünschte Aktivsubstanzkonzentration herge¬ stellt werden. Die Zugabe anderer in derartigen Mitteln üblicher Bestand¬ teile, zu denen insbesondere Buildersubstanzen, wie Zeolithe und Schic¬ htsilikate, Korrosionsinhibitoren, Bleichmittel, Ble chaktivatoren, op¬ tische Aufheller, Enzyme, Vergrauungsinhibitoren, antimikrobielle Wirk¬ stoffe, wassermischbare Lösungsmittel, Abrasiv ittel, Konservierungsmit¬ tel, pH-Regulatoren, Perlglanzmittel, Färb- und Duftstoffe sowie zusätz¬ liche Tenside gehören, ist möglich.

Beispiele

Beispiel 1: Herstellung von Kohlensäureestern

Eine Mischung aus 191,5 kg 4-fach ethoxyliertem l-Octanol, 43,8 kg Dimethyl- carbonat und 590 g Natriummethanolat (30-gewichtsprozentig in Methanol) wurde unter Rühren auf 65 °C bis 70 °C erhitzt. Nach 1 Stunde wurde die Reaktionstemperatur langsam (15 °C pro Stunde) auf 140 °C erhöht. Dabei destillierte Methanol und überschüssiges Dimethylcarbonat weitgehend ab, Reste wurden durch anschließendes Anlegen von Wasserstrahlvakuu bei 140 °C innerhalb von 2 Stunden entfernt. Nach Abkühlen auf 90 °C wurde 2,4 kg saure Bleicherde (Tonsil( ^R )) zugegeben, 1 Stunde bei 90 °C gerührt und anschließend filtriert. Das klare, flüssige Reaktionsprodukt El besaß eine Hydroxylzahl von 22.

In analoger Weise wurden aus Dimethylcarbonat und einem Anlagerungsprodukt von 2 Molequivalenten Ethylenoxid an ein technisches Ci2/i4-Fettalkoho1ge- misch beziehungsweise einem Anlagerungsprodukt von 7 Molequivalenten Ethylenoxid an ein technisches die Kohlensäure¬ ester E2 beziehungsweise E3 hergestellt.

Beispiel 2; Prüfung der Schaumrequlierunq

Zu auf 40 °C temperierten Lösungen, die 1 Gramm pro Liter eines der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Alkylglykosids in neutralem, ionenausge¬ tauschtem Wasser enthielten, wurden 0,3 Gramm pro Liter Kohlensäureester El gegeben. Die Schaumentwicklung wurde nach der Schlagschaummethode gemäß DIN 53902 Teil 1 (1981) geprüft. Die gebildete Schaummenge (Mililiter) wurde jeweils nach 30 Sekunden, 10 Minuten und 20 Minuten bestimmt und ist in Tabelle 1 angegeben.

Tabel le 1 : Schaumentwicklung [ml ]

AI: Ci2/14-Alkylglucosid, Oligomerisierungssgrad 1,4 A2: Cß/io-Al ylglucosid, Oligomerisierungssgrad 1,6 A3: Cg/i _Q -Alkylglucosid, Oligomerisierungssgrad 1,8

Beispiel 3

Die Schaumentwicklung von in einer modifizierten Kranz-Färbeapparatur (15 Liter Schaumtank) umlaufenden Lösungen (jeweils 30 Liter), die 1 Gramm pro Liter Alkylglykosid in neutralem, ionenausgetauschtem Wasser enthiel¬ ten, wurde nach Zugabe von jeweils 0,3 Gramm pro Liter Kohlensäureester geprüft. Bei Temperaturen von 20 °C, 40 °C, 60 °C und 80 °C wurde die je¬ weils gebildete Schaummenge (Liter) bestimmt; die Werte sind in Tabelle 2 angegeben.

Bei Tensid AI trat ohne Entschäumerzusatz ein sehr stabiler, feiner Schaum auf, während der Zusatz des Wirkstoffes El einen rasch zerfallenden Schaum in Blasenform ergab.

Tabelle 2: Schaumentwicklung [1]

AI: Ci2/l4-Alkylglucosid, Oligomerisierungssgrad 1,4 A2: Cß/io-Alkylglucosid, Oligomerisierungssgrad 1,6 A3: Cß/io-Alkylglucosid, Oligomerisierungsgrad 1,8

Die weiteren Kohlensäureester des Beispiels 1 unterschieden sich in ihrer Entschäumerleistung nicht signifikant von den in den Tabellen 1 und 2 auf¬ geführten Werten für El. Bei Einsatz in basischen Lösungen (pH 10) war die Entschäumerleistung der Kohlensäureester derjenigen unter Neutralbedin¬ gungen zumindest gleichwertig.

Beispiel 4

Durch einfaches Vermischen des Kohlensäureesters El mit wäßrigen Lösungen der in den Beispielen 2 und 3 genannten Alkylglykoside AI bis A3 wurden die in der nachfolgenden Tabelle 3 durch ihre Zusammensetzung charakteri¬ sierten flüssigen und lagerstabilen Tensidzubereitungen Ml bis M3 gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt.

Tabelle 3: Zusammensetzung [Gew.- ]

Die Zubereitungen Ml bis M3 wurden mehrere Monate gelagert, ohne daß eine Separation von Phasen eintrat.